SE459072B - Foerfarande foer belaeggning av ett fiberarmerat pressmassesubstrat - Google Patents

Foerfarande foer belaeggning av ett fiberarmerat pressmassesubstrat

Info

Publication number
SE459072B
SE459072B SE8203479A SE8203479A SE459072B SE 459072 B SE459072 B SE 459072B SE 8203479 A SE8203479 A SE 8203479A SE 8203479 A SE8203479 A SE 8203479A SE 459072 B SE459072 B SE 459072B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
coating
coating composition
film
cured
process according
Prior art date
Application number
SE8203479A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8203479L (sv
Inventor
J R Blegen
E L Bulgozdy
H H Zapfe
Original Assignee
Ashland Oil Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ashland Oil Inc filed Critical Ashland Oil Inc
Publication of SE8203479L publication Critical patent/SE8203479L/sv
Publication of SE459072B publication Critical patent/SE459072B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4291—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from polyester forming components containing monoepoxy compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/06—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/04—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to gases
    • B05D3/0433—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to gases the gas being a reactive gas
    • B05D3/0453—After-treatment
    • B05D3/046—Curing or evaporating the solvent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/10—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by other chemical means
    • B05D3/107—Post-treatment of applied coatings
    • B05D3/108—Curing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/02—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • B05D7/16—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies using synthetic lacquers or varnishes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1891—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof in vaporous state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C08G18/4219—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols in combination with polycarboxylic acids and/or polyhydroxy compounds which are at least trifunctional
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4286—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones prepared from a combination of hydroxycarboxylic acids and/or lactones with polycarboxylic acids or ester forming derivatives thereof and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/54—Polycondensates of aldehydes
    • C08G18/542—Polycondensates of aldehydes with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

459 072 eller bränning förorsaka inträngning av beläggningen i ytdefek- terna. Alltefter som filmens temperatur stiger under bränninge- cykeln, tränger eller bubblar lösningsmedelsdelen av beläggning- en i de fina porerna eller sprickorna fram på grund av den höga temperatur som förekommer vid härdnings- eller bränningscykeln, eller också bortgår luft innesluten i sådana mikroporer, varvid båda dessa effekter resulterar i kraterbildning i beläggningen.
Det är inte ovanligt att sådana blåsförsedda beläggningar har så dålig kvalitet att detaljen måste slipas och beläggas på nytt ett flertal gånger. Naturligtvis innebär detta stora kostnader och en mycket ineffektiv process. Sålunda föreligger det ett behov inom denna teknik av att eliminera dessa och andra pro; blem i samband med beläggning av ytporösa substrat.
GENERELL DEFINITION AV UPPFINNINGEN Föreliggande uppfinning avser ett förfarande för belägg- ning av ett ytporöst substrat med filmen av en härdbar belägg- ningskomposition samt härdning av nämnda film. Detta förfaran- de innebär att man applicerar en film av en beläggningskomposi- tion på nämnda ytporösa substrat, varvid denna beläggningskom- position innefattar en fenolfunktionell förening och en multi- ísocyanathärdare'för denna. Det belagda substratet exponeras för en gasformig tertiär amin-katalysator för snabb härdning av den applicerade filmen vid rumstemperatur. Pöreträdesvis inför- livas dessutom fyllmedel eller inerta komponenter i beläggnings- komposítionen för att förbättra vidhäftningen av beläggningskom- positionen vid det ytporösa substratet och för att ge konven- tionell fyllmedelsfunktion.
Bland fördelarna med föreliggande uppfinning kan nämnas den snabba härdningen av beläggningen vid rumstemperatur. En annanfördel är att det bildas en film mindre kratrar eller blåsor, , som uppvisar färre eller vilka är vanliga i konventionella värmehärdade beläggningar på ytporösa substrat. Ännu en annan fördel är'att beläggningen på det ytporösa substratet visar hög- re glans, är renare och reflekterar skarpare bilder än konven- tionella värmehärdade beläggningar. Ytterligare en fördel är att sådana beläggningskompositioner är ideala som grundfärger för ytporösa substrat och att de kan ha ett täckskikt applicerat därpå, vilket täckskikt också släpper igenom mindre av de under- 3 liggande ytdefekter som är typiska för värmehärâšàä gšbzšëärger på ytporösa substrat. Dessa och ytterligare fördelar kommer att framgå tydligt för en fackman på området av nedanstående be- skrivning av uppfinningen.
DETALJERAD BESKRIVNING AV UPPFINNINGEN För föreliggande syften kommer ytporösa substrat att be- skrivas med speciell hänvisning till konventionella arkpress- massor eller SMC, eftersom sådana material är typiska för yt- porösa substrat vilka är ideala för beläggning i enlighet med förutsättningarna för föreliggande uppfinning. En arkpress- massa (SMC) definierar (ASTM) som en pressmassa i integral ark- form innefattande ett värmehärdande harts, fiberbaserad arme- ring och tíllsatsmedel, som erfordras för bearbetning eller pro- duktegenskaper; t.ex. harts, katalysator, förtjockningsmedel, formsläppmedel, partikelformigt fyllmedel, pigment och krymp- ningsreglerande medel. Det torde dock observeras, att förelig- gande beskrivning enbart görs i illustrationssyfte och icke i begränsande syfte. Det är underförstått att de härdningsfeno- men som ger förbättrat utseende för beläggningarna på ytporösa substrat kan separeras från polymersammansättningen eller -ut- formningen, vilken bíbringar den härdade applicerade filmen olika önskvärda egenskaper. Med andra ord uppvisar beläggning- ar härdade medelst det ångpermeationshärdbara systemet avsevärt mycket jämnare och glansigare yta än konventionella värmehärda- de beläggningar. Glansiga täckskikt applicerade därpå ger ock- så ett totalt bildutseende som är skarpare, klarare och glan- sigare än konventionella värmehärdade beläggningar (sålunda har t.ex. glansvärden för ZOO huvud av 84 för ett akryliskt täck- skikt över en ångpermeationshärdad grundfärg jämfört med 78,5 för samma täckskikt över en värmehärdad grundfärguretan uppmätts, varvid värden på 10 för den ångpermeationshärdade grundfärgen och l för den värmehärdade uretangrundfärgen har registrerats).
Vidare reduceras den visuella uppfattningen av ytdefekterna vare sig man betraktar den ångpermeationshärdbara beläggningen eller ett täckskíkt däröver. Dessa förbättrade effekter är ett resultat av att beläggningarna har härdats enligt tekniken med ångpermeationshärdning praktiskt taget oberoende av vílken_ special polymer som användes vid beläggningen. Även om flera teorier kan uppställas som en förklaring till varför tekniken 55 459 072 med ångpermeationshärdning ger sådana överlägsna effekter på ytporösa substrat, har man ännu icke kommit fram till någon exakt förklaring. De för närvarande mest sannolika teorierna kan presenteras här i illustrationssyfte men ej i begränsande syfte, och en sådan teori är att, eftersom något värme inte appliceras, beläggningen inte blir uttunnad för att därigenom fylla ut mikrosprickorna eller håligheterna, t.ex. en begrän- sad penetrationsbeläggning. Även om håligheterna fylles av beläggningskompositionen, sker härdningen vid rumstemperatur och så snabbt att någon innesluten luft eller något flyktigt lösningsmedel inte förångas snabbt eller förflyktigas från filmen. Sålunda kommer ytdefekterna att gömmas eller täckas över på ett effektivare sätt. Den snabba härdningen, vilken t.ex. sker på så kort tid som 15-30 sekunder, är uppenbarligen nyckeln till framgången med det ångpermeationshärdbara system som utnyttjas enligt föreliggande uppfinning.
Beroende på vilket speciellt substrat som belägges och dess avsedda användning, kan speciella polymersammansättning- ar och bryggbildarsystem utvecklas för åstadkommande av speci- fika egenskaper. Sålunda uppnås fördelarna med föreliggande uppfinning för åstadkommande av en film med bättre visuellt utseende liksom även en film som i väsentligt mindre omfatt- ning uppvisar ytdefekter, oberoende av många filmegenskaper, vilka kan tillhandahållas genom speciella recept vad beträffar komponenterna i beläggningskompositionen. Sålunda kan man fram- ställa ett beläggningssystem som är flexibelt, styvt bestän- digt mot saltspray eller rost, beständigt mot spjälkning eller liknande önskvärda egenskaper, praktiskt taget oberoende av att man uppnår de fördelar vad beträffar utseende som gäller enligt föreliggande uppfinning, enligt vilken ett ångpermeationshärd- bart system utnyttjas. Ett sådant väsentligt oberoende mellan dessa båda kriterier är utan tvekan unikt inom beläggningsin- dustrien och av speciellt värde enligt föreliggande uppfinning.
En-mångfald konventionella ångpermeationshärdbara belägg- ningskompositioner har utvecklats och är lämpliga för använd- ning enligt föreliggande uppfinning. Det måste dock observeras, att speciellt sammansatta eller framtagna ångpermeationshärd- bara beläggningskompositioner kan utvecklas inom ramen för före- liggande uppfinning. Ångpermeationshärdning är en metod för härdning av polyhyd- 459 072 roxipolymerer med en multiisocyanathärdare genom att dessa ex- poneras för en ângformig tertiär amin-katalysator vid rumstem- peratur. Angpermeatíonshärdningskaraktäristika inkluderar gene- rellt extremt korta härdningstider, vilka ofta är så korta som ca 15-30 sekunder, samt förmåga att åstadkomma polymerhärdning vid rumstemperatur. Aromatiska hydroxylgrupper är föredragna för polyhydroxipolymeren i syfte att öka härdníngshastigheten i närvaro av den ângformiga katalysatorn i form av tertiär amin och i syfte att åstadkomma långa brukstider för kompositionen av polyísocyanathärdaren och polyhydroxipolymeren utan att det krävs någon polymerísationsinhibitor. Ångpermeationshärdbara beläggningskompositioner har föreslagits tidigare, och sådana kompositioner,ofta i modifierad form, är tänkbara eller önsk- värda kanditater för användning vid beläggning av ytporösa sub- strat enligt föreskrifterna i enlighet med föreliggande uppfin- Exempelvis visar US PS 2 967 117 en beläggning omfattande en polyhydroxipolyester och ett polyisocyanat, vilka härdas i ning. närvaro av en gasformig tertiär amin eller fosfin, US PS 3 409 579, 3 429 848 och 3 676 392 avser fenol-a1dehyd- hartser, vilka är speciellt användbara som bindemedelskomposi- tioner vid härdning av gjutkärnor. En hydroxylfunktionell poly- ester kan vara ändavslutad med hydroxibensoesyra såsom beskrivs i US PS 3 836 491, en fenol reagerad med ett omättat harts såsom b@5kfíVS i US P5 3 822 226 eller en epoxipolymer ändavslutad med hydroxibensoesyra såsom beskrivs i US PS.3 789 044. GB PS 1 351 881 modifierar ett polyhydroxi-, polyepoxi- eller polykar- boxylharts med reaktionsprodukten av en fenol och en aldehyd.
GB PS l 369 351 föreslår en hydroxi- eller epoxiförening, som har omsatts med difenolsyra. Vidare föreslår US PS 4 343 839, vars ansökan 216 323 inlamnades den 15 dec. 1980, en speciellt sammansatt flexibel polyesterpolymer, vilken är speciellt val lämpad för beläggning av böjliga substrat. Vidare föreslår US PS 4 366 193, vars ansökan 252 844 inlâmnades den 10 april 1981, en belåggningskomposition av katekol eller en katekol-härledd addukt och en multi-isocyanatbryggbildare för ångpermeations- härdbara beläggningskompositioner. I den amerikanska patent- skriften 4 331 782, vars ansökan 240 304 inlamnades den S mars 1981, beskrivs vidare hydroxibensoesyra-epoxiaddukter till användning för framställning av polyoler, vilka är speciellt _kan ha någon annan speciell funktion (t.ex. 459 072 väl lämpade för användning i samband med ångpermeations- hârdningsteknologi.
Såsom framgår av ovanstående sammanfattning av den kända tekniken existerar en mångfald ångpermeationshärdbara belägg- ningskompositioner. Naturligtvis kan modifikationer av de kom- positioner som omtalas i dessa hänvisningar erfordras för att skräddarsy kompositionerna för specifika ytporösa substrat och den avsedda användningen av detaljer tillverkade av sådana ytporösa substrat. Sådana utföres dock lätt av en fackman på området. Även om olika av de beläggningskompositioner som är be- redda enligt den kända tekniken kan vara önskvärda för använd- ning i enlighet med föreliggande uppfinning, har vissa varia- tioner beträffande sammansättningarna konstaterats vara speci- ellt fördelaktiga. Ett möjligt problem som noterades under utvecklingen av föreliggande uppfinning var att någon vidhäft- ning av den ångpermeationshärdade beläggníngen på det ytporösa substratet inte erhölls i vissa fall. Det antas att sådan brist på vidhäftning kan bero på alltför stor krympning hos filmen förorsakad av den snabbhet, med vilken den härdas, även om andra förklaringar är tänkbara. En för närvarande föredragen metod för att försäkra sig om att alltför stor krympning av filmen och därmed förlust av vidhäftníng inte sker innefattar användning av inertà material eller fyllmedel i beläggningskom- positionen. Sådana inerta material eller fyllmedel är i alla händelser fördelaktiga i föreliggande beläggningskompositioner tack vare fyllmedelseffekten, vilket innebär att deras använd- ning normalt inte försämrar beläggningsegenskaper som ofta ön- skas. Sâdana inerta material eller fyllmedel innefattar t.ex leror såsom kaolinlera, asbest, kalciumkarbonat, kromoxid, ba- riumsulfat, järnoxíd, kalciumsulfat, talk, glimmer, sílika, dolomít , antimonoxid, kiseldioxid, kadmiumsulfid, kadmíumselenid, blykromat, zinkkromat, níckeltitanat, diatomasejord, glasfiber, glaspulvër, glaspärlor och liknande samt blandningar därav.
Dessa inerta material, utdr ygningsmedel, fyllmedel eller föreningar med liknande benämningar (inkluderande lämpliga organiska fyll- medel, t.ex. termoplaster) kan vara inerta i systemet, kan vara ett korrosionsinhiberande pigment, t.ex. olika kromater) eller vídhäftningsbefräm- 7 459 072 jande medel). Sådana fyllmedel är dock partikelformiga och icke-flyktiga vid beredning av beläggningskompositionen. Det torde observeras, att vissa fyllmedel kan tendera att befrämja härdningsreaktionen och minska brukstiden för belâggningskom- postionen í vissa fall, även om en balans måste åstadkommas mel- lan en sådan befrämjande effekt och andra gynnsamma effekter som kan uppnås genom ett införlívande av sådana aktiva bestånds- delar i beläggningskompositionen.
Föreningen innehållande aromatisk hydroxvlfunktion, vilken har omtalats ovan, kan vara en polyester, polyeter, akrylsam- polymer eller annan konventionell monomer, oligomer eller poly- mer. Av betydelse vid hartssammansättningen är dock att den- fenolfunktionella föreningen är i huvudsak fri från reaktíva Alifatiska hydroxylgrupper minskar brukstiden för beläggningskompositíonen och är långsammare att härda med isocyanathärdaren i närvaro av katalysatorn. Sålunda bör ev- &1ifatiSka hYdT9XY1gfl¶¶ßI * på föreningen innehållande aro- matisk hydroxylfunktionalitet vara tillräckligt skyddade (ste- riskt hindrade), så att de är väsentligen oreaktíva eller inte deltar i isocyanathärdningsreaktionen.
Multiisocyanatbryggbindare förnätas med de aromatiska alifatiska hydroxylgrupper. hydroxylgrupperna i polymeren under inverkan av en ângformig tertiär amin till bildning av uretanbindningar och förhärdning av beläggningen. Aromatiska isocyanater är nödvändiga för att man skall erhålla den önskade snabba reaktionen i närvaro av de ångformíga katalysatorerna i form av tertiär amin vid rums- temperatur. För beläggningar med mycket goda egenskaper kan den ursprungliga färgen liksom även missfärgningen beroende på solljus nedbringas till ett minimum genom att man införlivar åtminstone moderat nivå av alifatiskt isocyanat i härdaren.
Naturligtvis användes polymera isocyanater för att reducera de Vidare kan alkohol- modifierade och på annat sätt modifierade isocyanatkompositioner toxiska ångorna från isocyanatmonomerer. användas'Enligt uppfinningen. Multiisocyanater har företrädes- vis från ca 2 till 4 isocyanatgrupper för användning i belägg- ningskompositionen enligt följande uppfinning. Exempel på lämpliga multiisocyanater för användning enligt föreliggande uppfinning{är hexametylendiisocyanat, toluendiisocyanat (TDI), difenylmetandiisocyanat (MDI), polymetylpolyfenylisocynat 459 072 (polymert MDI eller PAPI), m- och p-fenylendiisocyanater, bi- tolulendiísocyanat, trifenylmetantriisocyanat, tris-(4-isocya- natofenyl) tiofosfat, cyklohexandiisocyanat (CHDI), cyanatometyl) cyklohexan (H6XDI), dicyklohexylmetandiísocyanat (HIZMDI), trimetylhexandiisocyanat, dimersyradiisocyanat (DDI), dicyklohexylmetandiisocyanat och dimetylderivat därav, trímetyl- hexametylendiisocyanat, lysindíisocyanat och dess metylester, isoforondiisocyanat, metylcyklohexandíisocyanat, l,5-naftalen- diisocyanat, trífenylmetantríisocyanat, xylylen-och xylendiiso- cyanat och metylderivat därav, polymetylenpolyfenylisocyanater, klorfenylen-2,4-diisocyanat och liknande samt blandningar därav.
Aromatiska och alifatiska polyísocyanatdimerer, merer, bis-(íso- trimerer, oligo- polymerer (innefattande biuret- och isocyanauratderivat) och ísocyanatfunktionella prepolymerer finns ofta tillgängliga som förformade förpackningar, och sådana förpackningar är ock- så lämpliga för användning enligt föreliggande uppfinning.
Förhållandet mellan aromatiska hydroxylekvivalenter från den fenolfunktionella föreningen till ísocyanatekvivalenter i multiisocyanatbryggbildaren kan vanligtvis variera från ca 0,S:l till 1:2, företrädesvis från 1:1 till 1:2 och allra helst från ca l:l,l till l:l,3. Den speciella avsedda användningen av beläggningskompositionen "dikterar ofta detta förhållande eller isocyanatindex. Vid höga förnätningstätheter eller ísocyanat- ekvivalenter bildas hårdare men relativt oböjbara filmer, medan böjligheten hos filmerna ökar vid lägre förnätningstätheter eller isocyanatekvivalenter. En fackman på området kan natur- ligtvís bestämma den optimala sammansättningen för den önskade speciella egenskapen eller kombinationen av egenskaper.
Vanligtvis erfordras ett lösningsmedel eller en bärare för beläggningskompositíonen, och ett sådant lösningsmedel kan vara ett flyktigt organiskt lösningsmedel eller ett vattenbaserat lösningsmedel. Typiska organiska lösningsmedel innefattar t.ex. metyletylketon, aceton, metylisobutylketon, etylenglykolmono- etyleteracgtat, xylen, toluen och liknande samt ofta blandningar därav.
Andelen lösningsmedel, och följaktligen den icke-flyk- tiga fastämneshalten för beläggningskompositionen, beror på så- dana faktorer som appliceringssättet, den önskade applikatíons- viskosíteten och liknande faktorer.
En mångfald tillsatsmedel kan införlivas i beläggningskom- 59 072 positionen. Beläggningskompositionen kan innehålla opacifieran- de pigment såsom t.ex. titandioxid. Dessutom kan beläggnings- kompositionen innehålla korrosionsinhiberande pigment, mjuk- ningsmedel, utflytningsmedel, ytaktiva ämnen, färgpigment och en mångfald konventionella beläggningstillsatsmedel. Den fär- digblandade belâggningskompositionen (fenolfunktionellt harts, hårdare, lösningsmedel och eventuella tillsatsmedel) uppvisar utmärkt brukstid av åtminstone fyra timmar i ett öppet kärl och ofta upp till 8-18 timmar eller längre.
. Beläggníngskompositionen enligt följande uppfinning kan härdas i närvaro av en tertiär amín, såsom t.ex. trietylamin, dimetyletylamin, cyklohexyldimetylamin, metyldietylamin och _ liknande, genom att den exponeras för denna under tidsperioder som varierar från så kort tid som 5 sekunder och upp till 30 sekunder eller mera (t.ex. ca 2 minuter) för tjocka filmer, t.ex. upp till 75-100 /um i vått tillstånd, vilka ofta utsät- tes för uppvärmning, t.ex. till 90-l20°C, för avdrivning av överskott av flyktigt lösningsmedel i den applicerade filmen.
Den sålunda härdade beläggningskompositionen kan hanteras ome- delbart utan att man behöver frukta skadlig klibbighet eller blockering av den härdade filmen. Vid utövandet av föreliggan- de uppfinning appliceras beläggníngskompositionen på substratet medelst direkt rullbeläggning eller ridålackeríng med eller utan kniv, reverserad valsbeläggning, förstoftnings- (t.ex. spray-) applícering eller liknande konventionell teknik. An- vändning av en sprayutrustning med dubbla huvuden är ej nödvän- dig, eftersom beläggningskompositionen enligt föreliggande upp- finning uppvisar en sådan utmärkt brukstid. När filmen har applicerats på substratet, bringas det belagda substratet att passera genom en zon eller ett område som innehåller den ång- formíga tertiära aminen_ Representativa ånghärdningskammare för ânghärdning av beläggningen inkluderar de som visas i US PS 3 851 402 och 3 931 684, vilkas innehåll härmed upptas i före- liggande text. Den ångformiga tertiära aminen blandas med en bärargas, såsom en inert gas av typ kväve eller koldioxid, för att underlätta dess dispergering i härdningskammaren samt för att minimera risken för explosion. Atmosfären i härdningskam- maren innehåller normalt den ångformiga tertiära aminen i en andel av ca 2% och 12%, varvid katalysatorkoncentrationer någon- ZS 459 072 m stans inom området 4-8% föredras. Rumstemperaturer kan upprätt- hållas under hela operatíonssekvensen från beläggning till härd- ning av det belagda substratet.
Den härdade beläggningen på det ytporösa substratet kan vara den slutliga beläggningen eller också kan den fungera som grundfärg, på vilken en annan beläggning avsättes som täck- eller ytskikt. Ett sådant täckskikt kan vara vilken som helst konventionell vattenbaserad, icke-vattenbaserad,pulverformig el- ler liknande beläggningskomposition, som härdas medelst konven- tionell teknik, vilket t.ex. innefattar värme, joniserande strål- ning (elektronstrâle), ultraviolett strålning, eller i enlighet med ångpermeatíonshärdningsteknik. När t.ex. det ytporösa sub- stratet är en SMC-del, som lämpligen formas som en detalj till en bil, såsom en motorhuv eller någon annan detalj till ett lastfordon, användes konventionellt en akrylfärg som täckskikt över den ângpermeationshärdade grundfärgen enligt föreliggande uppfinning. Såväl den härdade grundfärgen som det härdade täckskiktet däröver ger en markant jämnare yta med högre ghans än i huvudsak ekvivalenta beläggningskompositioner, mehärdas på det ytporösa substratet. vilka vär- De bilder som reflekteras i grundfärgen och ytskiktet är skarpare, klarare och glansigare, och de ytdefekter som är typiska för värmehärdade grundfärger täckes eller gömmes bättre jämfört med konventionella värmehär- dade grundfärger.' Dessutom har den ytbelagda ångpermeatíons- härdade grundfärgen enligt föreliggande uppfinning på en SMC- detalj konstaterats ge utmärkt skydd mot kondensationsfukt t.o.m. vid extremt tunna filmer, t.ex. mellan 7,5 och 25 utan någon förlust av glans eller någon blåsbildning under långa tidsperioder, t.ex. upp till 10 månader och längre. Vi- dare visar test med sand och test avseende spjälkningsbeständíg- het att beläggningssystemet enligt föreliggande uppfinning kan vara överlägset konventionella värmehärdade beläggningar. Så- dana egenskaper för de belagda ytporösa substraten enligt före- liggande üppfinníng är en unik kombination av egenskaper, vil- ken inte har kunnat förväntas baseratspå konventionell teknologi ZS ll med ångpermeationshärdning. 4 5 0 7 2 Eftersom SMC-detaljerna kan vara anordnade intill en de- talj tillverkad av metall, träfiberskiva, platta av hartsartat material eller liknande, är det önskvärt att grundfärgen funge- rar på sådana andra material. En sådan funktion har konstate- rats och innebär ytterligare fördelar för föreliggande uppfin- ning, t.ex. korrosionsinhibering, fuktighetsresistens,etc. Be- läggníngen kan vidare vara användbar som såväl täckskikt som grundskikt oberoende av den typ av substrat som belägges. Föl- jande exempel visar hur föreliggande uppfinning kan utövas men är icke avsedda att begränsa densamma. I föreliggande text är samtliga enheter uttryckta i det metríska systemet, medan alla delar och procenthalter avser víktdelar resp. viktprocent, så- vida inget annat anges. Dessutom gäller att innehållet i samt- liga färgangivna hänvisningar härmed upptages i texten.
EXEMPEL Exempel 1 Ett flertal polyoler (innehållande aromatisk hydroxylfunk- tionalitet) syntetiserades enligt den generella reaktíonsproce- dur som beskrivs i exempel l i den amerikanska patent- skriften 4 343 839 vars ansökan Zlo 323 ínlämnades den 15 december 1980 (omtalad ovan), med undantag av att för polyolerna 186, 187, 196 och 198 den aromatiska hydroxylkomponenten (difeno1- syra eller polyeterfenol) tillsattes efter det att de övriga be- ståndsdelarna redan hade kokats. Polyolsammansättningarna anges nedan i tabell l. 12 459 072 xoawonmdfi uwmouowmwww zmowmaflwwwwwwow >@www=m >Nm~ww:m%Hm wwouwwmzwwwwow ~momfiwwm nmflmcwm mfifiv Q|oHwm»:mfiox»a^~v møaowrmwflwñuu Hwwamflwwowvwoums ~.>|Uc«m:mwoH Zwwmwamwammzrwawwm m:aw~w Iwxmsawofi wwmmmbow > Ho wow »Q H>wmrr F Hwo ñaowv .Hae waw Raw www How HQ» wwo 13 459 072 xoauoswun cwmmuopmwwm zmowwsflwwmwwwow >mwww:m%ww >~o~w»=w<«w wwowwwmumwwwow fiwomflmwmwfim nmfimcew mfiwv Q|o~mw»=mwoxwmñ~v mwsowrwaflmmuu awwamflwwowuwommb ~.>|vcnm:a»o~ zmwmwsmwwmmsrwafiwa mcamum mmxmamwow wwwmmdow > www www wowwowwwaswsmwnnswzmmw flaowu wwo www wowfim. wwß woo QQH 14 459-072 (l) Cardura E är en glycidylester av Versatic 911-syra, som anges vara en blandning av alífatiska, till övervägande delen tertiära, syror med 9-ll kolatomer (Cardura och Versatic är varumärken för Shell Chemical Company, New York, New York) (2) o-olefinepoxid är en epoxíd härledd från en C16-alfaole- fin (Union Carbide Corp., New York, New York) (3) Fenolharts är ett fenol-formaldehydharts, vilket motsvarar det fenoliska bensyleterhartset från UA PS 3 948 824 och vilket är syntetiserat generellt i enlighet därmed. Även om ett sådant harts är speciellt väl lämpat för skumning, är denna egenskap inte att anse såsom varande viktig för föreliggande syften. Följande data gäller för den feno- liska polyolen: viskositet (zs°c) so.ooo f zs.ooo CP H20 ¿_l,5 “å OH-tal 500 - 550 Färg ljusgul, klar 'å fri fenol < 14 'å % fri formaldehyd « Ytterligare en framställd polyol, identifierad som polyol 148, var en blandning av 45 viktprocent av ett novolackharts (para-tert-butylfenol, bis-fenol A, formaldehyd i ett molför- hållande av resp. 6 1:8 i xylen) och 55 viktprocent av ett olje- fritt (polyester) alkylharts (propylenglykol, ftalsyraanhydríd, ísoftalsyra, adipinsyra med ett molförhållande av resp. 3,74:l,l2: l,O:l,l9, oxalsyrakatalysator).
EXEMPEL 2 Fem av polyolerna från exempel l bereddes till svarta grund- färger, vilka är speciellt väl lämpade för grundning av SMC-sub- strat (Crystic SMC, ett förimpregnerat glasfíberarmerat polyes- terformpfëssningsmaterial, ston, England).
Scott Bader Company Limited, Nolla- Dessa grundfärger applicerades var och en me- delst konventionell luftspraytekník med en beläggningstjocklek av 15 1 5 /um och exponerades för gasformig trietylaminkatalysa- tor (ca 6 volymprocent), vilken uppbars av en ström av kvävgas. sekunders exponering för den gasformiga katalysatorn använ- des, varefter beläggníngarna utvärderades vid speciella tidpunk- ter efter härdningen. Varje grundfärgkompositíon bereddes för att innehålla en förutbestämd pígmentvolymhalt (PVH) på ca 42% för varje grundfärg och ett förhållande hydroxyl till isocyanat av 1,0:l,1 för samtliga grundfärger med undantag av fi*7, som hade ett förhållande av l,0:l,3. Följande tabell anger samman- sättningen för varje grundfärg och de erhållna testresultaten.
TABELL Z Komponent 7 8 9 10 ll 13 Harts Polyol 130 -- -- -_ -_ -- 283_ Polyol 140 -- -- 204 -- -- -- Poiyol 142 -- -- -- 224 -- -- Polyol 147 -- -_ -_ __ 304 -- Polyol 148 255,4 280,0 -- -- -- -- Ftaloyl- kloríd 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Raven Black 125s(1) 30,0 30,0 30,0 30,0 30,0 30,0 Barytes xsR(23 823,0 823,0 823,0 823,0 823,0 823,0 Mfix(33 ss ss 85 85 85 '85 Cellosolve- aceta:f4) 94 94 124 130 _ 145 140 Anti- Terra U(5) 5 5 5 5 5 5 Hårdare CB-60(63 332 308 356 331 233 259 Resultat avseende egenskaper näïaning(7) 8 e 7-8 8 7+ 8 (30 sek.) Vískositet (sek...i#4 Ford-kopp) 53 81 67 84 78 45 Vidhäftning 2 timmar 5 3 6 6 5 8 24 " 9 7 8 7 9 9+ Flexibilitet 48 timmar 3 5 7 7 9 9+ 16 459 072 (1) Raven Black 1255 är ett kolsvartmaterial salufört av Columbian Chemical Company, som är ett dotterbolag till Citles Chemical Co., Tulsa, Oklahoma. (2) Barytes XSR är ett mycket fint bariumsulfat, Som tidigare salufördes av NL Industries, numera NL Chemicals, Hights- town, N.J. (3) MEK är metyletylketon. (4) Cellosolve-acetat är etylenglykolmonoetyleteracetat, Union Carbide Corporation, Coatings lntermediates Division, New York, New York. (5) Anti-Terra U är handelsnamnet för ett pigmentvätmedel med okänd sammansättning för att förhindra pigmentsedementation salufört av Byk Mallínckrodt, Inc (6) CB-60 är Mondur CB-60-isocyanathärdare polyisocyanatförening (NCO~ekvivalent 10,0 till 11,0), saluförd av Mobay Chemical Company, Plasties and Coatings Division, Pittsburgh, Pa. (7) Resultaten vad beträffar härdning, vidhäftning och flexibi- litet är baserade på en skala från O till 10, där 0 bety- der underkänd och 10 betyder utmärkt; härdningsresultaten avser härdningsgraden efter 30 sekunders exponering för den gasformiga katalysatorn; vidhäftningsresultaten avser vidhäftning av den härdade grundfärgen vid SMC-substratet 2 och 24 timmar efter härdning; och flexibilitetsresultat- en representerar resultat 48 timmar efter härdningen.
Ovanstående resultat visar användbarheten av ångpermea- tionshärdbara beläggningar på ytporösa substrat och speciellt på SMC. Av betydelse är också att samtliga härdade grundfärger på ett effektivt sätt täckte SMC-substratet, som inte uppvisa- de någon kraterbildníng eller andra ytdefekter, vilka är ut- märkande för värmehärdade beläggningar på SMC-substrat. effektiva, Denna kontinuerliga och nötníngsbeständiga film var Obe- roende av vilken polyol som användes i grundfärgen samt obero- ende av'êgenskaperna hos varje grundfärg, såsom har angivits ovan. Med andra ord utmärkes t.o.m. sådana grundfärger, som saknar den önskade graden av vidhäftníng, flexibilitet eller någon anna egenskap, ändock av att de ger en jämn, glansig och kontinuerlig film, vilken är fri från ytdefekter.
EXEMPEL 3 ' I detta exempel jämfördes en mättad standard (polyol)po1y- , som är en aromatisk _ ester med tvâ olika omättade (polyol) polyestrar. 17 459 072 De omättade polyolerna utspäddes i styren som reaktivt utspädningsmedel, och varje grundfärg innehöll även katalysatorer för att be- främja additionspolymerisationsreaktionen, Varje grundfärg bèlades på SMC- substatet från exempel 2 med en filmtjocklek av 15 i S /um och härdades på det i exempel 2 beskrivna sättet.
Sammansättning- en för varje grundfärg samt de erhållna resultaten redovisas nedan.
TABELL 3 Grundfärg (g) Komponent 14 15 16 Harts Polyol 174 283 -- -- Polyol 169 -- 195 -- Polyol 176 -- -- 195 Ftaloylklorid 0,4 0,4 0,4 Raven Black 1255 30 30 30 Barytes NER 823 823 823 Cellosolve-acetat 84 -- -- Styren -- 100 100 Koboltsickatív -- 24 droppar 24 droppar MEK-peroxíd -- 60 droppar 60 ^ droppar Hårdare CB-60 259 218 218 Collosolve-acetat 200 100 100 MEK 75 75 75 Resultat-egenskaper % icke f1yktígt-mate- rial 69,6 82,99 82,99 Härdning (30 sek.) 8 10 10 Vídhäftning 10 10 Viskositet (sekL i ;ß 2 Zahn-kopp) 23 26 25 Brukstíd (tím.) 24 18 18 18 ' 459 072 - , Ovanstående resultat visar att grundfärger med hög fast- ämneshalt kan beredas, vilka uppvisar utmärkta egenskaper, spe- ciellt på SMC-substrat. Speciellt kan man lägga märke till den urmärkta brukstiden för varje beläggning. Vidare gav varje grundfärg en härdad film, som var fri från ytdefekter och and- ra oregelbundenheter.
EXEMPEL 4 Eftersom SMCoch liknande ytporösa substrat ofta användes som detaljer intill metalldetaljer, kommer behovet av grund- färger och täckskikt vilka fungerar lika bra på båda typerna av substrat. I syfte att åskådliggöra effektiviteten av de- häri omtalade polyolerna och en anpassning av det ângpermea- tionshärdbara systemet för användning som täckskíkt och som grundfärger på metall, hårda träfíberskivor, etc., bereddes ett rött lacktäckskikt av polyol 771 (se tabell 1), som är en annan sats av Polyol 130, vilken utvärderades som SMC-grund- färg i exempel 2. Den röda lackfärgen applicerades direkt på ett Bonderite 37-substat, dvs. ett zinkfosfatbehandlat stålsub- strat, med en fílmtjocklek av 15 3 S m och härdades på samma sätt som i exempel 2. Stâlsubstfatet var inte belagt med någon grundfärg. Sammansättníngen för den röda lackfärgen anges ne- dan.
TABELL 4 Komponent Andel (g) Harts A Polyol 771 250 Pigment Hoechst Red F3RK7Û 100 Anti-Terra U 3 Cellosolve-acetat 150 Harts B Polyol 771 - 235 CeIlosolve-acetat ' S0 MEK 50 Hårdare CB-60 , 275 Mex; ' izs 19 § 459 072 Harts A-förpackningen maldes till ett Hegman-malvärde av 7 och díspergerades sedan i Harts B-förpackningen. Hela harts- systemet sattes därefter till härdaren och reducerades ytter- ligare med MBK till sprayapplícationsviskosítet.
Den belagda metallpanelen hade en pennhårdhet av HB till H, en reverserad slaghållfasthet av 92,12 cm-kg och en glans (600 huvud) av 87.
För att ytterligare demonstrera hur ångpermeationshärd- ningstekniken och de häri omtalade polyolerna kan anpassas för att fungera effektivt på SMC och på metallsubstrat, bereddes ytterligare kompositioner innehållande korrosionsinhiberande pigment, vilka kompositioner utvärderades på olika metallsub- strat. De utvärderade sammansättningarna redovisas nedan: 459 072 4>wmfir oecsamwww hov xoauoswsfl F N u ß m m Q o o wo mwwfim wofiwow mwß wwo ii ii ii ii ii ii ii ii 353 ÄH i Nä i ii i i i i i i 3.3.3 H3 i i Nä. i- i i i i i ii mowwow wæo ii ii ii www ii ii ii ii ii ii wopwow wow ii ii ii ii How ii ii ii ii ii wo~%o~ ma ii ii ii ii ii Næw Now www Now Now ww -mm wo wo wo wo wo wo wo wo wo wo wmflwflmw rwoo ooo ooo ooo ooo ooo ooo ooo floo “oo »oo >:fl»iemuwm c m m w m m m w w w w zmx om om om om ii om om om om om nmH~omo~ mnmflmn »A mm mm om ii om om om om om mfiwwm: ii ii ii ii Hwo ii ii ii ii ii Zmxiwwwoxwm ii ii ii ii oo ii ii ii ii ii mfiowwmw xovowfi fipwæo ii ii ii ii wo ii ii ii ii ii maowwæw wwwamafl 2o»«Ho ao _ irwnm -N 459 072 21 a>wmrr m ^mowflm.v xoawoaoafi F N w ß w o Q w w wo wwmamsfi wcmm: :AE 11 11 11 11 11 11 i. 11 11 11 mfiwosflwcšwwoawfi 11 11 11 11 11 11 11 »Q 11 11 Nwnwxfloäwn 11 11 11 11 11 11 11 11 ßo 11 fimflmåwwäofl -1 -1 -1 -1 -- 1- -- 1- -- ä :mamman nw1oo um» Nwß waæ wow www www www www www www 3wfi<~wmoUcfl<~1 wmnod uoo woo woo woø uoo woo woo woo moo woo Å» N Nmïïwofiwv cfimwfl. Nm No Nfl Nw Nm No MQ wm No wo H fiwäšm wu Nfl ww må Nm ww ww wa wo ßw N fiwäšmfl wæ No am flo Nm »Q am oæ wo aw w fiwašww mu ww mo www mm ofl oo Ham Nw flæ ñwv wwwamsfl zoww zrwfio -N mn mn” wowwomwoømwswwvmamsam Nw:w1aowwcawsmowmwflvwwäøøn mwwcwafifi u< mrww:»:12»~Hww5w ormëwnwwm u»<»w»o= om mrwwz»=12»~wwmam no.. o~ø ñwu wwmämzfl wcmm: vw ua www cm~»c5amnmaowm«wwwsm:«. wmwcmafifl m< wcnwäws vmcowmfiowflmw. Hun..
Zwäflrwm. Hova. fiwv wwwäman onnow Z1mø ma mfifl wowflomwoswwarwvwwmsmm v~<1m»~»woxwosm«w»msms» mwHcmafl« m< zr nrmawnmww. Iwmrnmnozs. z.u.
ZS 459 072 22 Grundfärgerna applicerades på olika typer av stålsubstrat vid en filmtjocklek av IS f S /um och härdades på det i de före- gående exemplen beskrivna sättet. Korrosionsinhíberande pig- ment användes vid en konventionell nivå av ca 0,047 kg/1. Stål- substaten var sandblästrat stål, järnfosfaterat stål (ßonderite #lO00), zinkfosfaterat stål (Bonderite # 37) och polerat kall- valsat stål, på vilket samtliga beläggningar inte häftade fast.
Följande resultat vad beträffar saltsprayresistens (ASTM D1654-61) erhölls. ' TABELL 6 SALTSPRAYRESISTENS (TIMAR) - Järn- Grundfärg Sandblästrat fosfaterat Zínfosfaterat stål stål stål 1 150 225 225 2 15o i 225 225 3 225 275 275 4 150 _ 150 1so 150 275 225 6 225 275 225 7 150 225 225 8 150 275 275 9 150 225 275 150 175 175 Grundfärgbelagda stâlpaneler med ett akryliskt täckskikt applicerat över grundfärgerna har up pvisat en saltsprayresistens överstigande 500 timmar.
Ytterligare karaktärisering av beläggningskompositionerna utfördes genom beläggning av hårda träfiberskivor av utomhus- kvalitet med ett flertal grundfärger och täckskikt samt härdning av sådana grundfärger och täckskikt såsom beskrivits i de före- gående exemplen. Följande grundfärgkomposítioner användes: 23 ) 459-072 Komponent Grundfärg (g Harts 187 292,18 Cellosolve-acetat 200,00 RHD 6 Tiozfl) 1so,oo NYTAL zoo Tamm 3oo,oo ' Barytes L-290 150,00 Hårdare CB 60 172,00 Celløsolve~acetat 30,00 (1) RHD 6 Ti02 är ett Ti0Z-pigment av ínomhuskvalítet (ASTM D-476 II), salufört av Tíøxíde Canada, Inc., Sorel, Quebac, Canada.
(Z) NYTAL 300 Talc är magnesiumsílíkat salufört av R.T. Vanderbilt Co., Inc., Norwalk, Conn.
Grundfärgen ångpermeationshärdades och ytbelades därefter.
Ytbeläggningarna härdades också medelst ångpermeationstekník.
Följande ytbeläggníngar eller täckskíkt användes. 24 459 072 TABELL 7 Täckskíkt (g) Komponent 1 2 3 4 5 6 7 Polxol 186 285 -- -- -- -- _- -- l86 -- 285 -- -- -- -- -- las -- -- 285 -- -- -- -- 187 -- -- -- 285 -- -- -- S00 -- -- -- -- 285 -- -- -- -- -- -- -- 285 -- 19 -- -- -- -- -- -- 285 __ __ ..._ __ _.. _..
RA67 Tio2(2)-- 375 -- -- -- -- -- RcRoQ3) TiO2 -- 375 375 375 375 375 MPA 60(4) xylene 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 Minex 7(5) 100 100 100 100 100 100 100 751: 399(6) 75 75 75 75 75 75 75 Celloslove- acetat 100 100 100 100 100 100 100 Hårdare Monauf Hc(7) 175 176 175 129,36 256,5 219,47 150,4 Dcsmodur(8) L229lA 28,6 28,6 28,6 21,14 38,5 35,7 24,5 (1) R960 TíO2 är ett TíO2-pigment av utomhuskvalítet (ASTM D-476 III eller IV), E.I. DuPont de Nemours, Wílmíngton, Del.
(Z) RA67 Tí02 är ett Tíoz-pigment av utomhuskvalitet (ASTM n-Ä76 111 eller Iv), N.L. chemica1$. . (5) RCR60 Ti02 är ett TíO2-pigment av utomhuskvalitet (ASTM D-476 III eller IV), Tioxide Canada, Inc. (4) MPA 60 xylene ärhandelgnamnet för ett antí-sedimentatíons- medel (405 9 icke flyktigt fast material i xylen vid en täthet av 0,87 kg/1), N.L. Chemicals.
ZS (5) Minex 7 är ett fyllmedel av lertyp (medelåiåmeter 1,7 /um, pH 9,9), Indusmin Chemicals. (6) Talc 399 är magenesiumsilikat med fina partiklar, Whíttaker, Clark & Daniels, Inc. (7) Mondur HC-isocyanat är den tetrafunktionella reaktionspro- dukten av hexametylendiisocyanat och toluendiisocyanat (ll,S% NCO-halt, ekvivalentvíkt 365, fastämneshalt 60% i Cellosolve-acetat/xylen), Mobay Chemical Company. (8) Desmodur L-Z29lA-isocyanat är ett alifatiskt polyfunktion- ellt ísocyanat av typen hexametylendíisocyanatbíuret, Mobay Chemical Company.
De med grundfärg belagda panelerna utsattes för accelere- rade försök vad beträffar väderbeständighet i en QUV-kammare och har klarat 3000 timmar utan några defekter på beläggning- arna (endast moderat kritning uppträder). Ett sådant resul- tat har ansetts vara jämförbart med 15 års utvändig placering av en panel anordnad i sydlig riktning och med vinkeln 450 i Södra Florida.
Dessa ytterligare utvärderingar åskådliggör mångsidig- heten av de ångpermeationshärdbara beläggningarna för applice- ring på olika substrat. Denna mångsidighet är fördelaktig för användning av beläggningarna på SMC och andra ytporösa substrat tack vare förmångan att vara uníversellt användbara på föremål tillverkade av SMC-detaljer och andra (t.ex. metall) detaljer.

Claims (19)

459 072 26 PATENTKRAV __________
1. Förfarande för beläggnin massesubstrat med en film av en här samt härdning av denna film, man I g av ett fiberarmerat press- dbar beläggningskomposítion k ä n n e t e c k n a t av att (A) applicerar filmen av nämnda belâggningskomposítíon på substratet, varvid beläggníngskompositíonen utmärkes av (1) en fenolföreníng; och (2) en multiísocyanatbryggbildare; (B) exponerar det belagda substratet f amin-katalysator för snabb härdnín vid rumstemperatur. ör en ångformig tertiär
2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att beläggningskompositionen är dispergerad i ett flyktigt lösningsmedel.
3. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att fe nolföreningen är en monomer, olígomer eller polymer. l
4. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att substratet är en arkpressmassa.
5. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att en t sitíon appliceras över den härdade b täckskikt härdas. äckskiktsbeläggningskompo- elâggningen och att nämnda
6. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att belä ggningskompositionen appli- ceras medelst sprutníng.
7. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att fenolföreningen är i huvudsak fri från reaktiva alifatiska hydroxylgrupper.
8. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att filmens tjocklek ligger mellan ca 7,5 ock 100 pm.
9. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att man belägger ett komposit- föremål tillverkat av nämnda fiberarmerade pressmassa och ett material valt bland metall, hartsmaterial och material. lignocellulosa- 27 459 072
10. Förfarande enligt krav 9, k ä n n e t e c k n a t av att den fiberarmerade pressmassan är en arkpressmassa (SMC) och att nämnda material är metall.
11. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e“t e c k n a t av att beläggningskompositionen är dispergerad i ett flyktigt organiskt lösningsmedel.
12. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att beläggningskompositionen inne- håller ett partikelformígt fyllmedel.
13. - Förfarande enligt krav 12, k ä n n e t e c k n a t av att fyllmedlet är bariumsulfat. _
14. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att beläggníngskompositíonen inne- håller ett korrosionsinhiberande pigment.
15. Pörfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att beläggníngskompositíonen är díspergerad i ett flyktigt organiskt lösningsmedel, innehåller ett partikelformigt fyllmedel och ett korrosionsinhíberande pigment samt är en grundfärg för pressmassan och det eventuella materialet, och att ett täckskikt appliceras över den härdade grundfärgen, samt att täckskiktet härdas.
16. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att förhållandet aromatiska hydroxylgrupper till isocyanatgrupper är mellan ca 0,521 och 2:1.
17. Förfarande enligt krav 16, k ä n n e t e c k n a t av att förhållandet är mellan 1:1 och 1:2.
18. Förfarande enligt krav 17, k ä n n e t e c k n a t av att förhållandet är mellan ca 1:1,1 och 1:1,3.
19. Förfarande enligt nagot av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att bryggbildaren innehåller såväl en aromatisk som en alifatisk multiisocyanatbryggbildare. -a
SE8203479A 1981-06-05 1982-06-04 Foerfarande foer belaeggning av ett fiberarmerat pressmassesubstrat SE459072B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/270,896 US4368222A (en) 1981-06-05 1981-06-05 Vapor permeation curable coatings for surface-porous substrates

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE8203479L SE8203479L (sv) 1982-12-06
SE459072B true SE459072B (sv) 1989-06-05

Family

ID=23033290

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8203479A SE459072B (sv) 1981-06-05 1982-06-04 Foerfarande foer belaeggning av ett fiberarmerat pressmassesubstrat

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4368222A (sv)
JP (1) JPS585345A (sv)
KR (1) KR850001822B1 (sv)
AT (1) AT397253B (sv)
AU (1) AU528969B2 (sv)
BE (1) BE893418A (sv)
BR (1) BR8203208A (sv)
CA (1) CA1180611A (sv)
CH (1) CH660014A5 (sv)
DE (1) DE3221237C2 (sv)
ES (1) ES8400463A1 (sv)
FR (1) FR2507190B1 (sv)
GB (1) GB2099723B (sv)
IT (1) IT1151785B (sv)
MX (1) MX162167A (sv)
NL (1) NL184845C (sv)
SE (1) SE459072B (sv)
ZA (1) ZA823752B (sv)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4374181A (en) * 1981-09-14 1983-02-15 Ashland Oil, Inc. Vapor permeation curable coatings for reaction injection molded parts
US4396647A (en) * 1982-02-22 1983-08-02 Ashland Oil, Inc. Vapor permeation curable coating compositions containing 2,3',4-trihydroxydiphenyl
JPS58161674A (ja) * 1982-03-19 1983-09-26 本田技研工業株式会社 小型車両用ウインド・シールドおよびその製造方法
GB2136441B (en) * 1983-03-10 1986-06-18 Ashland Oil Inc Vaporous amine catalyst spray method
US4517222A (en) * 1983-03-10 1985-05-14 Ashland Oil, Inc. Vaporous amine catalyst spray method of applying a film to a substrate
JPS6031533A (ja) * 1983-07-29 1985-02-18 Shinto Paint Co Ltd プラスチツク成形品の塗装方法
GB8333853D0 (en) * 1983-12-20 1984-02-01 Ciba Geigy Ag Production of images
GB2174620B (en) * 1985-05-03 1989-01-25 Ampex Improved magnetic recording medium curing process
US4672000A (en) * 1985-05-31 1987-06-09 Ashland Oil, Inc. Vapor permeation curable coatings comprising poly(nitro alcohol) resins and multi-isocyanate curing agents
DE3544451C1 (de) * 1985-12-16 1987-01-15 Ashland Suedchemie Kernfest Verfahren zum Erzeugen einer wasserdurchlaessigen Umhuellung auf koernigen,wasserloeslichen Stoffen und seine Anwendung
JPH0730287B2 (ja) * 1986-11-06 1995-04-05 関西ペイント株式会社 ウレタン塗膜の硬化方法
JPH0634969B2 (ja) * 1987-02-25 1994-05-11 日本ペイント株式会社 有機質素材の塗装方法
WO1989000075A1 (en) * 1987-06-29 1989-01-12 Crown City Plating Company Process for preparing plastic electrocoated emi/rfi shielding
NO178294C (no) * 1989-07-24 1996-02-28 Wiggins Teape Group Ltd Fremgangsmåte for fremstilling av et luftpermeabelt ark av glassfiberarmert, termoplastisk materiale
DE4037189A1 (de) * 1990-11-22 1992-05-27 Bayerische Motoren Werke Ag Lackierbares kunststoffbauteil
US5304411A (en) * 1992-05-13 1994-04-19 Borden, Inc. Chemical embossed polyvinyl chloride film
US5654037A (en) * 1995-03-24 1997-08-05 Apx International Method of minimizing defects in painted composite material products
AUPO379496A0 (en) * 1996-11-22 1996-12-19 Dominion Plastic Industries A process for coating foam
AU720953B2 (en) * 1996-11-22 2000-06-15 Commercial Bureau Pty. Ltd. A process for coating foam
US9884976B1 (en) 2004-08-19 2018-02-06 Red Spot Paint & Varnish Co., Inc. Coating compositions and methods, and articles coated with same
US9272441B2 (en) * 2006-08-28 2016-03-01 Masonite Corporation Method of sealing a porous fibrous substrate, and method of making a door
EP2171769A2 (en) * 2007-06-28 2010-04-07 Husnu M. Kalkanoglu Photovoltaic roofing tiles and methods for making them
WO2015020630A1 (en) * 2013-08-06 2015-02-12 United Technologies Corporation Method for fabricating electrolyte membrane using in-situ cross-linking

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2967117A (en) * 1949-01-25 1961-01-03 Bayer Ag Process for coating a substrate with a mixture of a polyhydroxy polyester and a polyisocyanate
US2657151A (en) * 1949-09-23 1953-10-27 Bayer Ag Coating of fabrics
US3429848A (en) * 1966-08-01 1969-02-25 Ashland Oil Inc Foundry binder composition comprising benzylic ether resin,polyisocyanate,and tertiary amine
CA1005943A (en) * 1971-01-26 1977-02-22 David D. Taft Compositions based on diphenolic-type acid capped materials and polyisocyanate and a process for curing same
US3789044A (en) * 1971-01-26 1974-01-29 Ashland Oil Inc Novel cured compositions prepared from the reaction of a polyisocyanate and a hydroxybenzoic acid capped epoxide-containing material
US3676392A (en) * 1971-01-26 1972-07-11 Ashland Oil Inc Resin compositions
US3836491A (en) * 1971-01-26 1974-09-17 Ashland Oil Inc Novel compositions comprising polyisocyanates and hydroxybenzoic acid capped polymers curable with tertiary amines and process of curing same
IT946758B (it) 1971-01-26 1973-05-21 Ashland Oil Inc Composizioni comprendenti poliiso cianati e resine fenoliche polie teri modificate indurite in presen za di una ammina terziaria e pro cesso per il loro indurimento
US3822226A (en) * 1972-05-04 1974-07-02 Ashland Oil Inc Curable polyisocyanate and phenolic addition products and process for curing with tertiary amine
US3874898A (en) * 1972-06-19 1975-04-01 Hatrick Chemicals Pty Drying process and resultant product
US3933727A (en) * 1972-09-26 1976-01-20 Ab Bofors Method of producing polyurethane-based cores and moulds according to the so-called cold-box procedure
US4179427A (en) * 1978-03-21 1979-12-18 Ashland Oil, Inc. Phenolic resin-polyisocyanate binders
US4267239A (en) * 1979-09-19 1981-05-12 J.G.L. Chemicals Ltd. Vapor permeation curable coatings based on alkyd resins

Also Published As

Publication number Publication date
ZA823752B (en) 1983-03-30
ES513943A0 (es) 1983-10-16
CA1180611A (en) 1985-01-08
FR2507190A1 (fr) 1982-12-10
CH660014A5 (de) 1987-03-13
DE3221237A1 (de) 1982-12-23
ATA217882A (de) 1993-07-15
AU8460482A (en) 1983-01-06
GB2099723B (en) 1985-01-16
JPS585345A (ja) 1983-01-12
ES8400463A1 (es) 1983-10-16
BR8203208A (pt) 1983-05-17
US4368222A (en) 1983-01-11
IT8221706A0 (it) 1982-06-04
JPS6111971B2 (sv) 1986-04-05
KR850001822B1 (ko) 1985-12-26
AU528969B2 (en) 1983-05-19
AT397253B (de) 1994-03-25
SE8203479L (sv) 1982-12-06
BE893418A (fr) 1982-10-01
NL184845B (nl) 1989-06-16
FR2507190B1 (fr) 1986-05-23
GB2099723A (en) 1982-12-15
NL8202273A (nl) 1983-01-03
MX162167A (es) 1991-04-04
NL184845C (nl) 1989-11-16
IT1151785B (it) 1986-12-24
KR840000285A (ko) 1984-02-18
DE3221237C2 (de) 1984-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE459072B (sv) Foerfarande foer belaeggning av ett fiberarmerat pressmassesubstrat
US3177089A (en) Base coated with a linear thermoplastic polyether
EP0254193B1 (en) Elastomeric coating compositions
US4456647A (en) Plastics mouldings finished with a three-layer coating and a process for producing the finish
EP0572522B1 (en) Ambient temperature curing compositions containing a hydroxy component and an anhydride component and an onium salt
TWI622620B (zh) 基於羥基－官能化之（甲基）丙烯酸酯及基於脲二酮（ｕｒｅｔｄｉｏｎｅ）的複合半成品，由其所製成之模製物及直接製成之模製物，它們係藉由輻射交聯而產生熱固物
US4608313A (en) Advanced epoxy resins crosslinked with polyisocyanates
JPS62146965A (ja) 可撓性プライマ−組成物
EP0111547B1 (en) Advanced epoxy resins and coating compositions containing the advanced epoxy resins
JPS6129626B2 (sv)
WO2017167975A1 (en) Process for repairing a coating film, use of an adhesion primer in such process, and substrate with a repaired coating film
US3030234A (en) Filled polyester resin having a coating of epoxy resin and method of manufacturing the same
JPH0427258B2 (sv)
KR910003408B1 (ko) 피복 조성물 및 다층 피복을 기질에 제공하는 방법
JPS60233161A (ja) 耐化学薬品性被膜を施用する方法
US6084036A (en) Carboxyl-functional adduct from oh- or epoxy-functional polymer and citric acid (anhydride) with anhydride
AU5859699A (en) Epoxide/amine based aqueous coating agents and use thereof in multicoat lacquers
EP0086309B1 (en) Coating compositions and polyhydroxy oligomer precursor therefor
US20210246319A1 (en) Epoxy resin-based cathodic electrodeposition (ced) of metal components as an adhesion promoter for pu systems
KR102196227B1 (ko) 증가된 습윤-엣지 시간을 나타내는 경화성 필름-형성 조성물
JPH02311578A (ja) 塗料用エポキシ樹脂組成物
JPH10263471A (ja) ダクタイル鋳鉄管の外面に塗膜を形成する方法、および外面に塗膜を有するダクタイル鋳鉄管
Nichols et al. An Improved Process for Preparing Elastomeric Coatings on Fibers and Compositions of Water-Dispersed Polymers
Wilkinson Paper 4: Applications of Epoxide Resins
JPH04164915A (ja) 複合架橋型樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8203479-4

Effective date: 19950110

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8203479-4

Format of ref document f/p: F