NL8000620A - Werkwijze voor het bereiden van meta-gechloreerde anilinen. - Google Patents
Werkwijze voor het bereiden van meta-gechloreerde anilinen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8000620A NL8000620A NL8000620A NL8000620A NL8000620A NL 8000620 A NL8000620 A NL 8000620A NL 8000620 A NL8000620 A NL 8000620A NL 8000620 A NL8000620 A NL 8000620A NL 8000620 A NL8000620 A NL 8000620A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- process according
- reaction
- carried out
- chlorine atom
- hydrogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C215/74—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
- C07C215/76—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton of the same non-condensed six-membered aromatic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
*
Werkwijze voor het bereiden van meta-gechloreerde anilinen.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van meta-gechloreerde anilinen door reactie van sterker gehalogeneerde aromatische stikstofverbindingen met waterstof.
5 In het Franse octrooischrift 2.298.531 wordt een werkwijze beschreven voor het bereiden van meta-gechloreerde anilinen door reactie van polychlooranilinen met waterstof. Voor deze werkwijze zijn hoge druk en veel chloorwaterstofzuur nodig hetgeen ernstige corrosie-nroblemen met zich mee brengt.
10 Volgens de uitvinding wordt een werkwijze ver schaft voor het bereiden van meta-gechloreerde anilinen door katalytische hydrogenering van gechloreerde benzenische stikstofverbindingen in de vloeistoffase en in zuur milieu onder toepassing van warmte en druk, bij aanwezigheid van een edelmetaal uit de groep VIII van 15 het Periodiek Systeem, met het kenmerk dat, een verbinding met de formule op het formuleblad waarin Y een waterstofatoom of zuurstofatoom voorstelt, X' en X", die gelijk of verschillend kunnen zijn, elk een chlooratoom of een al dan niet gesubstitueerde alkylgroep, arylgroep, aralkylgroep, alkoxvgroeo of aralkoxygroep voorstellen 20 waarbij bovendien x* of x" een waterstofatoom kan voorstellen, en R', R" en R'", die gelijk of verschillend kunnen zijn, elk een chlooratoom of een al dan niet gesubstitueerde alkylgroeo, aralkylgroep, alkoxygroep of aryloxygroep voorstellen waarbij tenminste één van de symbolen R', R" en R'" een chlooratoom voorstelt en ten-25 hoogste twee van deze symbolen bovendien een waterstofatoom kunnen voorstellen, wordt gehydrogeneerd bij aanwezigheid van chloride- (C1-) ionen in een zodanig gekozen hoeveelheid dat de verhouding hoger is dan 1,5 en bij voorkeur hoger dan 2.
Vergeleken met de werkwijze volgens bovengenoemd 800 0 6 20 ï 2
«ü*r*C
*
Frans octrooischrift 2.298.531 heeft de werkwijze volgens de uitvinding het voordeel, dat zij bij matige temperatuur en druk en onder omstandigheden die tot matige corrosie aanleiding geven, wordt uitgevoerd.
5 Als uitgangsverbindingen worden bij de werkwijze volgens de uitvinding zowel gechloreerde en genitreerde verbindingen (gesubstitueerde nitrobenzenen en homologen) als geamineerde verbindingen (polychlooranilinen en homologen) toegepast.
De werkwijze volgens de uitvinding wordt uitge-10 voerd in de vloeistoffase in een inert anorganisch of organisch oplosmiddel, bij voorkeur water.
Bij uitvoering in waterig milieu wordt een pH toegepast die lager is dan 1,5 en bij voorkeur lager dan 1. De concentratie waterstofionen ligt in het algemeen tussen 0,5 en 10 g ion/ 15 1 en bij voorkeur tussen 1 en 6 g ion/1. Hogere zuursterktes kunnen worden toegepast maar dit heeft geen wezenlijke voordelen.
Om aan het reactiemengsel de gewenste zuursterkte te verlenen, kunnen sterke minerale zuren zoals zwavelzuur, fosfor-zuur en halogeenwatersto'f zuren, of organische zuren worden toegepast. 20 Halogeenwaterstofzuren hebben de voorkeur met de meeste voorkeur voor chloorwaterstofzuur. Omdat de werkwijze volgens de uitvinding wordt uitgevoerd bij aanwezigheid van chloride-ionen, bestaat het zuur altijd tenminste gedeeltelijk uit chloorwaterstofzuur.
De katalysator bestaande uit een edelmetaal, 25 verkeert in vaste fase.
De vloeistoffase kan homogeen zijn en uit één enkele oplossing bestaan hetgeen de voorkeur heeft, in het bijzonder wanneer Y in de formule een zuurstofatoom voorstelt. Een dergelijke vloeistoffase bevat derhalve reactanten, reactieprodukten en één 30 of meer oplosmiddelen voor zover aanwezig. Het is ook mogelijk om de werkwijze volgens de uitvinding in twee vloeistoffasen uit te voeren.
De toegepaste druk bedraagt in het algemeen meer dan 300 kPa (relatieve druk) en bij voorkeur meer dan 500 kPa. De bovengrens is niet kritisch maar bedraagt uit overwegingen van doel-35 matigheid in het algemeen minder dan 10.000 kPa en bij voorkeur minder 800 0 6 20 • ·. * dan 3.000 kPa.
” * 3
De reactietemoeratuur bedraagt in het algemeen 90-300° C en bij voorkeur 110-200° C.
Bij gebruik van betrekkelijk vluchtige zuren be-5 staat bij verhoogde temoeratuur de dampfase behalve uit waterstof ook uit damp van vluchtig zuur die een aanmerkelijkebijdrage kan leveren tot de totale dampdruk. De reactie-omstandigheden worden in het algemeen zo gekozen dat de partiële waterstof druk voor 10-80 % en bij voorkeur 30-60 % van de totale druk (relatieve druk) uitmaakt. 10 De katalysator bestaat uit edelmetalen hoofdzake lijk uit de groep VIII van het Periodiek Systeem zoals ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium en platina met voorkeur voor palladium. Hoewel de metalen als zodanig of als verbinding kunnen worden toegepast, worden zij bij voorkeur als metaal toegepast omdat 15 metaalverbindingen onder de reactie-omstandigheden tot metaal gereduceerd kunnen worden (oxydatiegraad 0), De katalysator kan een drager bevatten mits deze bestendig is tegen water en zuren. Geschikte dragers zijn geactiveerde kool, siliciumoxyde en bariumsulfaat met voorkeur voor geactiveerde kool. Bij gebruik van een drager 20 verkeert het metaal in fijnverdeelde toestand. Het specifiek opper-vlak van de drager bedraagt in het algemeen meer dan 100 m /g.
De katalysator wordt in het algemeen in een hoeveelheid van 0,05-10 en bij voorkeur 0,5-5 gew.% berekend als edelmetaal op de uitgangsverbinding, toegepast.
25 Omdat de hoeveelheid chloorionen hoger is dan de hoeveelheid waterstofionen worden zij gewoonlijk geheel of gedeeltelijk als chlorideverbinding in de reactor gebracht. Daarbij wordt voorkeur gegeven aan ammoniumchloriden, metaalchloriden of chloor-hydraat. De ammoniumchloriden kunnen chloriden van al dan niet 30 quatemair ammonium zijn. Voorkeur hebben ammonium (NH^ )-chloride, alkalichloriden en aardalkalichloriden zoals lithiumchloride, natrium-chloride en kaliumchloride. Chloorhydraten bestaan bij voorkeur uit chloorhydraten van gesubstitueerd aniline zoals het amine met de formule op het formuleblad waarin Y een waterstofatoom voorstelt, 35 en/of gesubstitueerd aniline reactieprodukt. De concentratie chloride- 80 0 0 6 20 » 4 r ionen in het reactiemengsel bedraagt in het algemeen 2-15 en bij voorkeur 4-11 g ion/1.
Voorbeelden van uitgangsverbindingen met de formule op het formuleblad zijn: 5 2,3-dichloornitrobenzeen en 2,3-dichlooraniline; 2,5-dichloomitrobenzeen en 2,5-dichlooraniline; 3.4- dichloornitrobenzeen en 3,4-dichlooraniline; 2.3.4- trichloornitrobenzeen en 2,3,4-trichlooraniline; 2.3.5- trichloornitrobenzeen en 2,3,5-trichlooraniline; 10 2,3,6-trichloomitrobenzeen en 2,3,6-tri chloor aniline; 2.4.5- trichloornitrobenzeen en 2,4,5-trichlooraniline; 3.4.5- triehloomitrobenzeen en 3,4,5-trichlooraniline; 2.3.4.6- tetrachloornitrobenzeen en 2,3,4,6-tetrachlooraniline; 2.3.4.5- tetrachloomitrobenzeen en 2,3,4,5-tetrachlooraniline; 15 2,3,5,6-tetrachloomitrobenzeen en 2,3,5,6-tetrachlooraniline; oentachloornitrobenzeen en pentachlooraniline; 4.5.6- trichloor-2-methylnitrobenzeen en 4,5,6-trichloor-2-methylaniline; 2.5- diehloor-4-methylnitrobenzeen en 2,5-dichloor-4-methyl-20 aniline; 2.3.5.6- tetrachloor-4-methylnitrobenzeen en 2,3,5,6-tetra-chloor-4-methylaniline; 2.5- dichloor-3,4-dimethylnitrobenzeen en 2,5-dichloor-3,4-dimethylaniline; 25 2,5-dichloor-4-ethylnitrobenzeen en 2,5-dichloor-4-ethylani- line; 2.5- dichloor-4-nTOD~ylnitrobenzeen en 2,5-dichloor-4-propyl-aniüne; 3.4.6- trichloor-2-benzylnitrobenzeen en 3,4,6-trichloor-2-30 benzylaniline; 2,2'-ά1ηΐΡΓθ-3,5,6,3',5',6'-hexachloordifenylmethaan en 2,2'-diamino-3,5,6,3',5',61-hexachloordifenylmethaan; 2-nitro-3,4,5-trichloordifenyl en 2-amino-3,4,5-trichloor- difenyl; 35 4,4'-dinitro-octachloordifenyl en 4,4'-diamino-octachloordi- 8000620
V
5 fenyl; 4.5- dichloor-2-methoxynitrobenzeen en 4,5-dichloor-2-methoxy-aniline; 3,4-dichloor-2-methoxynitrobenzeen en 3,4-dichloor-2-methoxy-5 aniline; 3.6- dichloor-2-methoxynitrobenzeen en 3,6-di chloor-2-methoxy-aniline; 5.6- dichloor-2-methoxynitrobenzeen en 5,6-dichloor-2-methoxy-aniline; 10 3,4,6-trichloor-2-methoxynitrobenzeen en 3,4,6-trichloor-2- methoxyaniline; 3.4.5- trichloor-2-methoxynitrobenzeen en 3,4,5-trichloor-2-nethoxyaniline? 3.4.5.6- tetrachloor-2-methoxynitrobenzeen en 3,4,5,6-tetra- 15 chloor-2-methoxyaniline; 4.5- dichloor-3-methoxynitrobenzeen en 4,5-dichloor-3-methoxy-aniline; • 5,6-dichloor-3-methoxynitrobenzeen en 5,6-dichloor-3-methoxy- aniline; 20 2,5-dichloor-3-methoxynitrobenzeen en 2,5-dichloor-3-methoxy- aniline; 4.5.6- trichloor-3-methoxynitrobenzeen en 4,5,6-trichloor-3-me-thoxyaniline; 2.4.5.6- tetrachloor-3-methoxynitrobenzeen en 2,4,5,6-tetra-25 chloor-3-methoxyaniline; 2,3-dichloor-4-raethoxynitrobenzeen en 2,3-dichloor-4-methoxy-aniline; 2.5- dichloor-4-methoxynitrobenzeen en 2,5-dichloor-4-!nethoxy-aniline; 30 2,3,6-trichloor-4-methoxynitrobenzeen en 2,3,6-trichloor-4- methoxyaniline; 2,3,5~trichloor-4-methoxynitrobenzeen en 2,3,5-trichloor-4-methoxyaniline; 2.3.5.6- tetrachloor-4-methoxynitrobenzeen en 2,3,5,6-tetra-35 chloor-4-methoxyaniline; 80 0 0 6 20 6 $ 4.5- dichloor-2-fenoxynitrobenzeen en 4,5-dichloor-2-fenoxy-aniline; 3.4.5.6- tetrachloor-2-fenoxynitrobenzeen en 3,4,5,6-tetrachloor- 2-fenoxyaniline; 5 2,4,5-6-tetrachloor-3-fenoxynitrobenzeen en 2,4,5,6-tetra- chloor-3-fenoxyaniline; 2.5- dichloor-4-fenoxynitrobenzeen en 2,5-dichloor-4-fenoxy-aniline; 2.3.5.6- tetrachloor-4-fenoxynitrobenzeen en 2,3,5,6-tetra- 10 chloor-4-fenoxyaniline.
Voorbeelden van meta-chloor gesubstitueerde ani-linen die volgens de werkwijze van de uitvinding kunnen worden bereid zijn: metachlooraniline; 15 3,5-dichlooraniline; 5-chloor-2-methylaniline; 5-chloor-3-methylaniline; 3-chloor-4-methylaniline; 3.5- dichloor-4-methylaniline? 20 5-chloor-3,4-dimethylaniline; 3-chloor-4-ethylaniline; 3-chloor-2-benzylaniline; 4,4'-diamino-2,6,2',6'-tetrachloordifenyl? 3-chloor-2-methoxyaniline; 25 5-chloor-2-methoxyaniline; 3.5- dichloor-2-methoxyaniline; 3-chloor-4-methoxy aniline; 5-chloor-5-methoxyaniline; 3.5- dichloor-4-methoxyaniline; 30 3-chloor-2-fenoxyaniline; 5-chloor-2-fenoxyaniline; 3.5- dichloor-2-fenoxyaniline; 3.5- dichloor-4-fenoxyaniline.
De werkwijze volgens de uitvinding kan continu 35 of discontinu worden uitgevoerd. Na afloop kan de katalysator worden 8000620 •. % 7 afgescheiden, bijvoorbeeld door filtreren of centrifugeren. Het meta-gechloreerde amine kem bijvoorbeeld door destillatie of extraheren met een oplosmiddel worden gewonnen, gewoonlijk nadat het eerst uit de zoutvorm (de reactie wordt in zuur milieu uitgevoerd) 5 is bevrijd met een base.
Zoals boven vermeld, wordt de werkwijze volgens de uitvinding onder betrekkelijk matige omstandigheden uitgevoerd.
De opbrengst aan meta-gechloreerd amine is goed evenals de selectiviteit.
10 Voorbeeld
In een 225 cm3 autoclaaf die van binnen is bekleed met tantaal, worden 0,83 g 2,3,4,5-tetrachlooraniline, 0,07 g katalysator bestaande uit palladium op actieve kool (specifiek oppervlak 9 3 actieve kool 1100 wr/q; gehalte palladium 10 gew.%), 95 cm zoutzuur 15 met een concentratie van 4 mol./l en 37,5 g lithiumchloride gebracht.
gesloten
Nadat de autoclaaf is/wordt gespoeld met stikstof en daarna met waterstof. Vervolgens wordt de temperatuur op 170° C gebracht onder toename van de autogene druk, en wordt waterstof ingeleid tot een totale druk (relatieve druk) van 2100 kPa (partiële 20 waterstofdruk 800 kPa). Na 4 uren en 10 min. reageren wordt de autoclaaf afgekoeld en wordt aan de inhoud een waterige oplossing van natriumhydroxyde toegevoegd tot basisch. De katalysator wordt door filtreren afgescheiden. Het gevormde 3,5-dichlooraniline wordt uit de waterige fase geëxtraheerd met methyleenchloride. Na drogen van 25 de oplossing boven natriumsulfaat wordt de methyleenchloride door verdampen onder verminderde druk verwijderd. De opbrengst aan 3,5-dichlooraniline bedraagt 95,4 % en de omzetting van het tetrachloor-aniline 100 %.
30 80 0 0 6 20
Claims (21)
1. Werkwijze voor het bereiden van meta-chloor-gesubstitueerde anilinen door katalytische hydrogenering van gechloreerde amino of nitro gesubstitueerde benzeenderivaten in de vloei- 5 bare fase en in zuur milieu bij verhoogde tenroeratuur en onder druk, en bij aanwezigheid van een edelmetaal uit de groep vin van het Periodiek Systeem, met het kenmerk, dat een benzeenderivaat met de formule op het formuleblad waarin Y een waterstofatoom of zuurstofatoom voorstelt, X' en X", die gelijk of verschillende kunnen zijn, 10 elk een chlooratoom of een al dan niet gesubstitueerde alkylgroep, arylgroep, aralkylgroep, alkoxygroep of aralkoxygroep voorstellen o waarbij bovendien X' of X" een waterstofatoom kan voorstellen, en R', R" en R"', die gelijk of verschillend kunnen zijn, elk een chlooratoom of een al dan niet gesubstitueerde alkylgroep, aralkyl- 15 groep, alkoxygroep of aryloxygroep voorstellen waarbij tenminste één van de symbolen R', R" en R"' een chlooratoom voorstelt en bovendien tenhoogste twee van deze symbolen een waterstofatoom kunnen voorstellen, wordt gehydrogeneerd bij aanwezigheid van chloride- (C1-) ionen in een zodanige gekozen hoeveelheid dat de verhouding — 20 hoger is dan 1,5.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, (C1-) dat de verhouding hoger is dan 2,
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat X’, X", R', R" en R"', die gelijk of verschillend 25 kunnen zijn, een waterstofatoom of chlooratoom voorstellen.
4. Werkwijze volgens één der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat X' en X" elk een chlooratoom voorstellen.
5. Werkwijze volgens één der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat X' of X" een chlooratoom voorstelt.
6. Werkwijze volgens één der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat Y een waterstofatoom of zuurstofatoom voorstelt, X' en X” elk een chlooratoom voorstellen, en R', R" en R"' elk een waterstofatoom of chlooratoom voorstellen waarbij tenminste één van de symbolen R', R" en R"' een chlooratoom voorstelt. 35
7, Werkwijze volgens één der conclusies 1-6, met 800 0 6 20 * het kenmerk, dat de reactie wordt uitgevoerd bij een pH lager dan 1,5 en/of een concentratie waterstofionen tussen 0,5 en 10 g ion/1.
8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat de reactie wordt uitgevoerd bij een pH lager dan 1 en/of een 5 concentratie waterstofionen tussen 1 en 6 g ion/1.
9. Werkwijze volgens één der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat de reactie wordt uitgevoerd in waterig milieu.
10. Werkwijze volgens één der conclusies 1-9, met het kenmerk, dat de reactie wordt uitgevoerd in een enkele vloeistof- 10 fase afgezien van de edelmetaalkatalysator.
11. Werkwijze volgens één der conclusies 1-10, met het kenmerk, dat de reactie wordt uitgevoerd onder een totale druk tussen 300 en 10.000 kPa.
12. Werkwijze volgens conclusie 11, met het ken- 15 merk, dat dë reactie wordt uitgevoerd onder een totale druk tussen 500 en 3.000 kPa.
13. Werkwijze volgens één der conclusies 1-12, met het kenmerk, dat de reactie wordt uitgevoerd bij een temperatuur van 90-300° C en bij voorkeur 110-200° C. 20
14, Werkwijze volgens één der conclusies 1-13, met het kenmerk, dat de partiële waterstofdruk 10-80 % van de totale druk bedraagt.
15. Werkwijze volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat de partiële waterstofdruk 30-60 % van de totale druk bedraagt.
16. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat als katalysator palladium wordt toegepast.
17. Werkwijze volgens één der conclusies 1-16, met het kenmerk, dat de katalysator wordt toegepast in een hoeveelheid van 0,05-10 gew.% en bij voorkeur 0,5-5 gew.% berekend voor het 30 edelmetaal op de uitgangsverbinding met de formule op het formuleblad.
18. Werkwijze volgens één der conclusies 1-17, met het kenmerk, dat de concentratie chloride-ionen in het reactie-milieu 2-15 g ion/1 bedraagt.
19. Werkwijze volgens conclusie 18, met het kenmerk, 35 dat de concentratie chloride-ionen in het reactiemilieu 4-11 g ion/1 80 0 0 6 20 Γ bedraagt.
20. Meta-chloor gesubstitueerde anilinen verkrijgbaar met de werkwijze volgens één der conclusies 1-19,
21. Werkwijze zoals beschreven in de beschreven 5 en het voorbeeld. 80 0 0 6 20
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7904483A FR2449077A2 (fr) | 1979-02-15 | 1979-02-15 | Procede de preparation d'anilines metachlorees |
| FR7904483 | 1979-02-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8000620A true NL8000620A (nl) | 1980-08-19 |
Family
ID=9222292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8000620A NL8000620A (nl) | 1979-02-15 | 1980-01-31 | Werkwijze voor het bereiden van meta-gechloreerde anilinen. |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4324914A (nl) |
| JP (1) | JPS5928544B2 (nl) |
| AT (1) | AT372370B (nl) |
| BE (1) | BE881754A (nl) |
| BR (1) | BR8000910A (nl) |
| CA (1) | CA1139313A (nl) |
| CH (1) | CH642049A5 (nl) |
| DD (1) | DD149060A5 (nl) |
| DE (1) | DE3003960A1 (nl) |
| DK (1) | DK153392C (nl) |
| ES (1) | ES488572A1 (nl) |
| FR (1) | FR2449077A2 (nl) |
| GB (1) | GB2042542B (nl) |
| HU (1) | HU185214B (nl) |
| IE (1) | IE49393B1 (nl) |
| IL (1) | IL59190A (nl) |
| IT (1) | IT1127360B (nl) |
| LU (1) | LU82167A1 (nl) |
| NL (1) | NL8000620A (nl) |
| SE (1) | SE447897B (nl) |
| SU (1) | SU1082316A3 (nl) |
| YU (1) | YU42323B (nl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3127026A1 (de) * | 1981-07-09 | 1983-01-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verrfahren zur herstellung von m-chlorsubstituiertenanilinen |
| FR2521132A1 (fr) * | 1982-02-05 | 1983-08-12 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede de preparation de metahalogeno-anilines |
| US4888425A (en) * | 1982-04-30 | 1989-12-19 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Preparation of polyalkylene polyamines |
| JPS5955855A (ja) * | 1982-09-27 | 1984-03-31 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ３，３′−ジアミノジフエニルメタンの製造方法 |
| JPS62132400U (nl) * | 1986-02-14 | 1987-08-20 | ||
| USRE34745E (en) * | 1986-10-30 | 1994-09-27 | The Dow Chemical Company | High purity process for the preparation of 4,6-diamino-1,3-benzenediol |
| US5001279A (en) * | 1989-11-17 | 1991-03-19 | The Dow Chemical Company | Aqueous synthesis of 2-halo-4,6-dinitroresorcinol and 4,6-diaminoresorcinol |
| US5294742A (en) * | 1992-03-21 | 1994-03-15 | Hoechst Atkiengesellschaft | Process for preparing 3,5-difluoroaniline |
| EP2259809B1 (en) * | 2008-02-29 | 2016-05-25 | Cook Biotech Incorporated | Coated embolization device |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3148217A (en) * | 1961-11-16 | 1964-09-08 | Gen Aniline & Film Corp | Catalytic hydrogenation of halonitrobenzene compounds |
| DE2032565A1 (de) * | 1970-07-01 | 1972-01-05 | Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Bruning, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 3 Difluorchlormethylanihn |
| DE2036313C3 (de) * | 1970-07-22 | 1982-03-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Halogen-substituiertenaromatischen Aminen |
| CS188122B2 (en) * | 1971-02-08 | 1979-02-28 | Kurt Habig | Method of production the sulfide catalysts with the platinum on coal |
| DE2503187C3 (de) * | 1975-01-27 | 1979-05-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung durch Chlor meta-substituierte Aniline |
| FR2403990A1 (fr) * | 1977-09-22 | 1979-04-20 | Philagro Sa | Procede de deshalogenation d'amines aromatiques halogenees |
| DE2758111A1 (de) * | 1977-12-24 | 1979-07-05 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von halogenanilinen |
-
1979
- 1979-02-15 FR FR7904483A patent/FR2449077A2/fr active Granted
-
1980
- 1980-01-22 IL IL59190A patent/IL59190A/xx unknown
- 1980-01-23 US US06/114,651 patent/US4324914A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-01-31 NL NL8000620A patent/NL8000620A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-02-04 DE DE19803003960 patent/DE3003960A1/de active Granted
- 1980-02-13 IE IE277/80A patent/IE49393B1/en unknown
- 1980-02-13 GB GB8004746A patent/GB2042542B/en not_active Expired
- 1980-02-13 YU YU378/80A patent/YU42323B/xx unknown
- 1980-02-13 IT IT47892/80A patent/IT1127360B/it active
- 1980-02-13 DD DD80219034A patent/DD149060A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-02-13 CA CA000345561A patent/CA1139313A/en not_active Expired
- 1980-02-14 SU SU802882799A patent/SU1082316A3/ru active
- 1980-02-14 HU HU80337A patent/HU185214B/hu unknown
- 1980-02-14 JP JP55017165A patent/JPS5928544B2/ja not_active Expired
- 1980-02-14 SE SE8001166A patent/SE447897B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-02-14 ES ES488572A patent/ES488572A1/es not_active Expired
- 1980-02-14 DK DK062880A patent/DK153392C/da active
- 1980-02-14 LU LU82167A patent/LU82167A1/fr unknown
- 1980-02-14 BR BR8000910A patent/BR8000910A/pt unknown
- 1980-02-14 CH CH123780A patent/CH642049A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-02-15 BE BE0/199423A patent/BE881754A/fr unknown
- 1980-02-15 AT AT0085480A patent/AT372370B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU185214B (en) | 1984-12-28 |
| YU37880A (en) | 1983-01-21 |
| CH642049A5 (fr) | 1984-03-30 |
| DK153392C (da) | 1988-11-28 |
| IL59190A0 (en) | 1980-05-30 |
| SE8001166L (sv) | 1980-08-16 |
| GB2042542A (en) | 1980-09-24 |
| DE3003960C2 (nl) | 1990-07-05 |
| ATA85480A (de) | 1983-02-15 |
| IT1127360B (it) | 1986-05-21 |
| JPS5928544B2 (ja) | 1984-07-13 |
| IT8047892A0 (it) | 1980-02-13 |
| IE49393B1 (en) | 1985-10-02 |
| SU1082316A3 (ru) | 1984-03-23 |
| JPS55149229A (en) | 1980-11-20 |
| IE800277L (en) | 1980-08-15 |
| DK153392B (da) | 1988-07-11 |
| BE881754A (fr) | 1980-08-18 |
| BR8000910A (pt) | 1980-10-29 |
| CA1139313A (en) | 1983-01-11 |
| DK62880A (da) | 1980-08-16 |
| FR2449077B2 (nl) | 1983-04-29 |
| DE3003960A1 (de) | 1980-08-28 |
| FR2449077A2 (fr) | 1980-09-12 |
| YU42323B (en) | 1988-08-31 |
| IL59190A (en) | 1983-06-15 |
| ES488572A1 (es) | 1980-10-01 |
| SE447897B (sv) | 1986-12-22 |
| DD149060A5 (de) | 1981-06-24 |
| LU82167A1 (fr) | 1981-09-10 |
| GB2042542B (en) | 1983-05-05 |
| US4324914A (en) | 1982-04-13 |
| AT372370B (de) | 1983-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3989756A (en) | Process for the production of halogenated aromatic primary amines | |
| JP4808312B2 (ja) | ４−アミノジフェニルアミンの調製方法 | |
| JPS5814423B2 (ja) | 塩素化芳香族アミンの製造法 | |
| US4085141A (en) | Process for the preparation of anilines meta-substituted by chlorine | |
| NL8000620A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van meta-gechloreerde anilinen. | |
| RU2004105163A (ru) | Способ для получения 4-аминодифениламинов | |
| JPH035442A (ja) | ハロゲン化芳香族アミンの製造方法 | |
| JPH0446264B2 (nl) | ||
| JPS6042231B2 (ja) | ジアリ−ルアミンの改良製造方法 | |
| CA1064966A (en) | Process for the manufacture of diamino naphthalene | |
| US4351959A (en) | Process for preparation of anilines substituted by chlorine in the meta-position | |
| US4532350A (en) | Process for the selective preparation of meta-chloroanilines | |
| CA1139315A (en) | Process for the preparation of anilines substituted in the meta-position (s) by chlorine | |
| US3350452A (en) | Process for preparing aromatic primary haloamines | |
| US4495368A (en) | Process for the preparation of meta-halogenoanilines | |
| KR830002430B1 (ko) | 염소 치환아닐린류의 제조방법 | |
| US5304680A (en) | Process for the preparation of aromatic amines which are substituted by C1 -C4 -alkoxy in the p-position | |
| US4405812A (en) | Process for ortho dealkylation of aromatic amines | |
| EP0006590B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Alkylarylaminen | |
| KR830002431B1 (ko) | 아닐린의 제조방법 | |
| US4460788A (en) | Process for preparation of anilines which are m-substituted by chlorine | |
| KR840001961B1 (ko) | 염소 치환 아닐린의 제조방법 | |
| HU207033B (en) | Process for producing chlorine anilines from chloronitrobenzene by heterogenous hydrogenation under pressure | |
| JPH05331115A (ja) | ４−アルコキシアニリン類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |