HU185214B - Process for preparing chlorinated - in position meta - derivatives of anfiline - Google Patents
Process for preparing chlorinated - in position meta - derivatives of anfiline Download PDFInfo
- Publication number
- HU185214B HU185214B HU80337A HU33780A HU185214B HU 185214 B HU185214 B HU 185214B HU 80337 A HU80337 A HU 80337A HU 33780 A HU33780 A HU 33780A HU 185214 B HU185214 B HU 185214B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- hydrogen
- dichloro
- chlorine
- chloride
- chloro
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C215/74—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
- C07C215/76—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton of the same non-condensed six-membered aromatic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás meta-helyzetben klóratommal szubsztituált anilinszármazékok előállítására halogénnel poüszubsztituált, nitrogéntartalmú aromás vegyületek hidrogénezésével.
A 2 298 531 számú francia szabadalmi leírás mc- 5 ta-helyzetben szubsztituált klór-anilin-származékok előállítását ismerteti; az eljárás szerint poliklór-anilineket hidrogénnel reagáltatnak. Az említett szabadalmi leírásban ismertetett eljárásban azonban nagy nyomást és sok sósavat alkalmaz- 10 nak, ez komoly korróziós nehézségeket okoz, továbbá az eljárás szelektivitása nem kielégítő.
Poliklór-anilin-származékok hidrogénezésével foglalkozik a 2330669 számú francia szabadalmi leírás és a 178 079 számú magyar szabadalmi leírás 15 is.
A találmány célja a meta-helyzetben klóratommal szubsztituált anilin-származékoknak több klóratommal szubsztituált, nitrogéntartalmú aromás vegyületekből jó kitermeléssel, megfelelő szelektivitással való előállítására szolgáló olyan eljárás kidolgozása, amelyben kiindulási anyagként klóratommal szubsztituált nitrovegyületek (szubsztituált nitro-beuzolok stb.), vagy klóratommal szubszlituált aminovegyülelek (poliklór-anilinek stb.) használhatók, és az eljárás az ismert eljárásoknál enyhébb reakciókörülmények hőmérséklet, nyomás alkalmazásával valósítható meg.
Megállapítottuk, hogy a kitűzött célokat a metahelyzetben klóratommal szubsztituált anilinszármazékok előállítására szolgáló olyan eljárással érhetjük el, amelyben a több klóratommal szubsztituált, nitrogéntartalmú benzolszármazékok katalitikus hidrogénezését folyadék.fázisban, savas közegben, hő és nyomás alkalmazásával, a periódusos rendszer Vili. csoportjának nemesféme jelenlétében hajtjuk végre, és az alkalmazott benzol származék szerkezetét az (1) általános képlet fejezi ki ebben a képletben
Y hidrogén- vagy oxigénatomot jelent;
X' és X egymástól függetlenül klóratomot vagy adott esetben szubsztituált alkil-, aril-, aralkil-, alkoxi- vagy aralkoxicsoportot jelent, de egyikük hidrogénatomot is jelenthet; és ha monoklór-anilineket (meta-klór-aniüneket) kívánunk előállítani, 45 akkor X' és X közül csak az egyik jelent klóratomot, és ha diklór-anilineket (meta-helyzetben klóratommal díszubsztituált anilineket) kívánunk előállítani, akkor X' és X” is klóratomot jelent;
R' R és R' egymástól függetlenül klóratomot 50 vagy adott esetben szubsztituált aril-, aralkil-, aloxi- vagy ariloxicsoportot jelent, de közülük legalább egy klóratomot jelent, továbbá R', R és R' közül keltő jelenthet hidrogénatomot, cs legalább két klóratom van jelen - 65 és az eljárást kloridionok jelenlétében hajtjuk végre, és a klorid- és hidrogénion-koncentráció aránya [Cl ]
1,5-nel, előnyösen 2-nél nagyobb.
, , . 60 Az eljárást folyadékfázisban hajtjuk végre, a gyakorlatban előnyösen olyan szervetlen vagy szerves oldószerben dolgozunk, amely a művelet körülményei között folyékony és közömbös. A „közömbös oldószer” kifejezésen olyan oldószert értünk, amely θ5 a kémiai reakcióban nem vesz részt; előnyös vizet használni.
A reakcióközeg savassága általában vizes közeg esetében előnyösen pH = 1,5-nél és különösen előnyösen pH = 1-nél kisebb értékű. A közegben a hidrogénion-koncentráció általában 0,5 és 10 gramm-ion/liter között, előnyösen 1 és 6 grammion/liter között van.
Ennél nagyobb savkoncentrációt lehet ugyan használni, de ez lényeges előnyt nem jelent.
A reakcióközeg savasságát ásványi savak, például kénsav, foszforsav vagy hidrogén-halogenidek, illetve erős szerves savak alkalmazásával érjük el, de előnyösen hidrogén-halogenidet, különösen sósavat használhatunk. Tekintettel a kloridionok jelenlétére, a reakciót valójában - legalább részben - sósav jelenlétében hajtjuk végre.
A találmány szerinti eljárást folyadékfázisban végezzük (természetesen a rendszerint szilárd fázist alkotó nemesfém katalizátor kivételével). A folyadékfázis homogén lehet, és oldatot képezhet; ez különösen akkor előnyös, ha az (1) általános képletben Y oxigénatomot jelent; az ilyen típusú folyadékfázis tehát a reagáló anyagokat, a reakciótermékeket és a jelenlevő oldószert vagy oldószereket tartalmazza. A reakciót két folyadékfázisban is végre lehet hajtani.
A műveletben alkalmazott nyomás általában 3 bar-nál (relatív nyomás) nagyobb, előnyösen 5 barnái nagyobb. A nyomásnak nincs kritikus felső határa, de gazdaságossági okokból általában előnyös 100 bar-nál alacsonyabb nyomáson dolgozni; előnyös a 30 bar-nál alacsonyabb nyomás.
A műveleti hőmérséklet általában 90 és 300 ’C között előnyösen 110 és 200 °C között van. Abban az esetben, ha viszonylag illékony savat használunk, a magasabb hőmérséklet a hidrogénen kívül a többi alkotórész viszonylag magas parciális gőznyomását okozhatja a gőzfázisban (gőzfázison nyilvánvalóan a folyékony reakcióközeg fölötti gőznyomást értjük). A működési körülményeket általában úgy választjuk, hogy a hidrogén parciális nyomása az összes nyomásnak (relatív nyomás) 10-80%-a, előnyösen 30-60%-a legyen.
A találmány szerinti eljárásban használt katalizátor alapját képező nemesfémek a periódusos rendszer Vili. csoportjának féméi, például ruténium, ródium, palládium, ozmium, irídium és platina; előnyös fém a palládium. A fém elemi alakban vagy vegyület alakjában lehet; de általában előnyösen elemi alakban használjuk, mert a műveleti körülmények között a vegyület fémes alakká redukálódhat (oxidációs állapot = 0). A katalizátorhordozón vagy anélkül használható. Bármely ismert katalizátor hordozót lehet a katalizátorhoz használni, feltéve, hogy ez a hordozó vízzel és savakkal szemben ellenálló. A különösen alkalmas hordozóanyagok közül az aktív szén, a szilícium-dioxid és a bárium-szulfát említhető meg. Az aktív szén különösen alkalmas. Mind a katalizátor, mind a hordozó előnyösen finom eloszlású alakban van; általában a 100 m3/g-nál nagyobb fajlagos felületű katalizátor előnyös.
A katalizátorban levő nemesfém mennyisége a reagáltartandó, (l) általános képletü vegyülethez
185 214 viszonyítva általában 0,05 10 s%, előnyösen 0,5 5 S%.
A reakcióban alkalmazott kloridionok a hidrogénionoknál nagyobb mennyiségben vannak jelen.
A kloridionokat rendszerint teljesen vagy részlege- 5 sen klorid típusú vegyületek alakjában alkalmazzuk. Ezeket az ionokat általában ammóniumklorid vagy fém-klorid vagy hidroklorid alakjában adhatjuk hozzá a reakcióelegyhez. Az ammóniumklorid kvaterner vagy nem kvaterner ammónium-10 klorid lehet. Előnyös az ammónium-klorid (NH4 + CI~), vagy az alkálifémek vagy az alkáliföldfémek kloridjai, például a lítium-kiorid, nátrium-klorid vagy kálium-klorid használata. A hidroklorid előnyösen szubsztituált anilin hidrokloridja, például az (I) általános képletű amin (itt Y hidrogénatomot jelent) és/vagy a találmány szerint előállított szubsztituált anilinszármazék hidrokloridja.
A kloridion mennyisége a reakcióközegben általában 2-15 gramm-ion/liter, előnyösen 4-11 gramm- 20 ion/li tér.
A találmány szerinti eljárásban felhasználható (1) általános képletű vegyületek közül a következőket soroljuk fel: 2,3-diklór-nitro-benzoI és 2,3-diklór-anilin, 2,5-diklór-nitro-benzol és 2,5-diklór- 25 anilin, 3,4-diklór-nitro-benzol és 3,4-dikIór-anilin,
2,3,4-triklór-nitro-benzol és 2,3,4-triklór-anilin, es és és és
2.3.5- t riklór-anilin,
2.3.6- triklór-anilin, 2,4,5,-triklór-anilin, 3,4,5-triklór-aniIin, és 2,3,4,6-íetraklór30
2.3.5- triklór-nitro-benzol 2,3.6,-triklór-nitro-benzol
2.4.5- triklór-nitro-benzol
3.4.5- triklór-nitro-benzoI
2.3.4.6- tetraklór-nitro-benzol anilin, 2,3,4,5-tetraklór-nitrű-benzoí és 2,3,4,5-tet raklór-aniíin, 2,3,5,6-tetraklór-niíro-benzo! és,
2.3.5.6- teraklór-anilin, és pentáklór-nitro-benzol és pentaklór-anilin, továbbá 4,5,6-triklór-2-metilnitro-benzol és 4,5,6-triklór-2-melil-anilin, 2,5-cliklór-4-melil-nitro-benzol és 2,5-diklór-4-metiIanilin, 2,3,5,6-tetrakIór-4-metii-nitrobenzo! és
2.3.5.6- tetraklór-difenil-metán és 2,2'-di-anilin,40
2.5- diklór-3,4-dimetil-ni l ro-benzol és 2.5-diklór3.4- dimelil-anilin, 2,5-dik Ιόι-4-eli 1-ni 1 ro-benzol és
2.5- diklór-4-etil-anilin, 2,5-diklór-4-propil-nitrobenzol és 2,5-diklór-4-propiI-anilin, 3,4,6-triklór-2benzil-nitro-benzol és 3,4,6-triklór-2-benzii-anilin. 45 2,2'-nitro-3.5.6,3',5'6'-hexa klór-di feni l-melán és
2.2'-diamino-3,5,6.3',5'.6'-hcxaklór-difenil-metán,
2- nitro-3,4,5-triklór-dilénil és 2-amin.o-3,4,5-lriklór-difenil, 4,4'-dinitro-oklakiór-difenil és 4,4'-diamino-oktaklór-difenil, 4,5-diklór-2-metoxi-nitro- 50 benzol és 4,5-diklór-2-mctoxi-anilin, 3,4-dik íór-2metoxi-nitro-benzol és 3,4-diklór-2-metoxi-anilin,
3.6- diklór-2-metoxi-nilro-benzol és 3,6-diklór-2metoxi-anilin, 5,6-diklór-2-mcloxi-nitro-benzol és
5.6- diklór-2-metoxi-anilin, 3,4,6-lriklór-2-metoxi- 55 nitro-benzol és 3,4,6-tiíklór-2-metoxi-anilin, 3,4.5triklór-2-metoxi-nitro-benzol és 3,4,5-triklór-2metoxi-anilin, 3. 4.5.6-lelraklór-2-metoxi-nitrobenzol és 3,4,5,6-letraklór-2-metoxi-anilin, 4,5-diklór-3-metoy.i-nilro-benzol és 4,5-diklór-3-metoxi anilin, 5,6-diklór-3-metoxi-nitro-benzo! és 5,6-di klór-3-meloxi-anilin, 2.5-dÍklór-3-mctoxí-nitrobcnz.ol és 2,5-diklór-3-ineloxi-aiűljn, 4,5.6-lriklór3- meloxi nitro-benzol és 4,5,6-triklór-3-nietoxianilin, 2,4,5,6-telraklór-3-metoxi-nitro-benzol és θ5
2.4.5.6- tetraklór-3-metoxi-anilin, 2,3-diklór-4mtloxi-nitro-benzol és 2,3-diklór-4-metoxi-anilin,
2.5- diklór-4-metoxi-nitro-benzol és 2,5-diklór-4metoxi-anilin 2,3,6-lriklór-4-metoxi-nitro-benzol és 2,3,6-triklór-4-metoxi-aniiin, 2,3,5-triklór-4metoxi-nitro-benzol és 2,3,5-triklór-4-metoxianilin, 2,3.5,6-telraklór-4-metoxi-anilin, fenoxianilin, 3.4,5,6-íetraklór-2 fenoxi-nitro-benzol és
2.3.5.6- tetraklór-4-inetoxi-anilin, 4,5-diklór-2fenoxi-nitro-benzol és 4,5-diklór-2-fenoxi-anilin,
3.4.5.6- letraklór-2-fenoxi-nitro-benzol és 3,4,5,6telraklór-2-fenoxi-anilin, 2,4,5,6-tetraklór-3-fenoxi-nilro-benzol és 2,4,5,6-tetraklór-3-fenoxi-anilin,
2.5- diklór-4-fenoxi-nitro-benzol és 2,5-diklór-4fenoxi-anilin. és 2,3,5,6-tetraklór-4-fenoxi-nitrobcnzol és 2,3.5,6-telraklór-4-fenoxi-anilin.
A találmány szerinti eljárással előeliítható, melálhelvzetben klóratommal szubsztinált anilin származékok közül a következő előnyös vegyületeket soroljuk fel: metaklór-2-metoxi-anilin, 5-klór-2meloxi-anilin, 3,5-diklór-2-metoxi-anilin, 3-kIór-4meloxi-anilin, 5-klór-3-metoxi-anilin, 3,5-diklór-4meloxi-anilin, 3-klór-2-fenoxi-anilin, 5-klór-2fenoxi-anilin, 3,5-diklór-2-fenoxi-anilin és 3,5-dikΙόι-4-fenoxi-anilin.
Λ találmány szerinti eljárást folyamatosan vagy szakaszosan hajthatjuk végre. A reakció végén a katalizátort szükség esetén szűréssel vagy ezzel egyenértékű művelettel, például dekantálássai választjuk el; az előállított, meta-helyzetben klóratómmal szubsztituált amint ismert módszerekkel, például oldószeres extrahálással és/vagy desztillálással különítjük el: az elválasztás végrehajtása elolt általában célszerű a savas közegben sóvá alakult amint a sómentesített alakká visszaalakítani úgy, hogy a reakcióelegyet bázissal semlegesítjük vagy meglúgosítjuk.
A találmány szerinti eljárás nagyon előnyös, mert a meta-helyzetben klóratommal szubsztkuált amint jó kitermeléssel állítható elő, és a reakciót viszonylag enyhe körülmények között hajthatjuk végre. Az ily módon előállított, meta-helyzetben klóratommal szubsztituált aminokat elsősorban rovarirtószerek hatóanyagai előállítására lehet felhasználni.
A következő példa a találmányt szemlélteti, de oltalmi körét nem korlátozza.
Példa
Belső felületén tantállal bevont. 225 ml-es autoklávba 0.83 g 2,3.4,5-letrakiór-anilint, aktív szénre lecsapolt 0.07 g palládium-katalizátort (az aktív szén fajlagos felülete 1100 m-/g; a palládium súlyaránya 10%). literenként 4 mól hidrogén-kloridot tartalmazó 95 ml sósavai és 37,5 g lítium-kloridot viszünk be.
Az itutoklávol lezárjuk, és előbb argonnal, majd hidrogénnel álöblitjíik, Ezután a hőmérsékletet 170 °C-ra emeljük, miközben a belső nyomást emelkedni hagyjuk, és amikor ezt a hőmérsékletet elértük. addig vezetünk be hidrogént, hogy az összes (relatix) nyomás 2! bar és a hidrogén parciális nyomása 8 bar legyen.
A reakciót ilyen körülmények közölt 4 óra 10 percig fölytatjuk.
A folyékony reakcióelegyet lehűlése után nátri3
185114 um-hidroxid vizes oldatával meglúgosítjuk. A palládium-katalizátort szűréssel elválasztjuk, a vizes fázisból a 3,5-diklór-anilint metilén-kloriddal extraháljuk, az így kapott metilén-kloridos kivonatot nátrium-szulfáton szárítjuk, és az oldószert vakum- 5 T?an ledeszíiíkiljuk. A tetraklór-anilin átalakulása ÍÖÖ%-os. A 3,5-díklór-anilin kitermelése 95,4%-os.
A találmány szerinti eljárást a 2 298 531 számú francia szabadalmi leírásban ismertetett eljárással hasonlítottuk össze.
Az összehasonlítás alapjául a legalább 3- és 5helyzetben klórozott anilinek képződésének szelektivitása szolgált. Az összehasonlító vizsgálatokban kiindulási anyagként 2,3,4,5-telraklór-anilint használva a szelektivitás megfelel a 3,5-diklór-anilin, valamint a közbülső vegyületkéní képződött 2,3,5és 3,4,5-triklór-anilin összegzett kitermelésének az átalakult 2,3,4,5-tetraklór-anilin mennyiségéhez képest.
A reakcióidőt úgy választottuk meg, hogy végül gyakorlatilag csak 3,5-diklór-anilint kapjunk.
Az ismert eljárás szerint, de a találmány szerinti enyhe reakciókörülményeket alkalmazva, a szelektivitás rendkívül gyenge volt annak ellenére, hogy a reakciói a maximális szelektivitásnak megfelelő időpontban fejeztük be.
Az összehasonlító vizsgálatot a következő módon valósítottuk meg.
0,83 g 2,3,4,5-telraklór-anilint, 0,07 g palládiumot aktív szénen tartalmazó katalizátort (az aktív 30 szén fajlagos felülete: 1100 m2/g, a palládium mennyisége 10 s%) és 95 ml, 4 mól/liler koncentrációjú sósavat belül tantállal bevont 225 ml-es autoklávba töltöttünk.
Az autoklávot lezártuk, először argonnal, majd 33 hidrogénnel átöblítettük. Ezután 170 ’C-ra melegítettük, miközben hagytuk a nyomást növekedni, és ezen a hőmérsékleten hidrogént vezettünk az autoklávba, amíg a teljes - relatív - nyomás a 16 bárt, a hidrogén parciális nyomása a 8 bárt elérte. 40
A megadott körülmények között a reakcióidő 30 perc volt. Lehűlés után a folyékony reakcióelegyet vizes nálrium-hidroxid oldattal meglúgosilottuk, a palládium katalizátort kiszűrtük; a klóranilincket és az anilínt a vizes fázisból metilén- 45 kloriddal exlrabálluk. a metilén-kloridos kivonatol nátrium-szulfáton szárítottuk, az oldószert vákuumban elpárologtattuk. Az ismert eljárásban a tetraklór-anilin átalakulása 77%. Legalább a 3- és 5-helyzetben klórozott anilinek szelektivitása 50 21,5%, a nem teljesen (azaz a 3,5-helyzelben nem szelektíven) hidrokiórozott anilin kitermelése 49,5% és az anilin kitermelése 30% volt.
Ha a reakciót hosszabb ideig hagytuk végbemenni (4,5 óra hosszat), a szelektivitás 9%-ra csökkeni 55 és az anilin kitermelése 91% volt.
Az eredményeket a következő táblázatban foglaltuk össze:
| JJ + Vizsga- ° lat . S· íon/hter | Cl g.ion/liter sósav- hozzá- | Átala- kulás, % . - | Szelek- tivitás, % | |
| ból | adott | |||
| i .nert | ||||
| thá!- 4 | 4 | 77 | 21,5 | |
| nany | ||||
| szent | ||||
| (pé t a) 4 | 4 | 9 | 100 | 95,4 |
Az ; alakulás a 2,3,4,5-tetraklór-anilinra vonatkozik.
A szelektivitás a legalább a 3- és 5-helyzetben klóruatt anilinekre vonatkozik.
Az .redményekből megállapítható következtetések:
1. (. Az ismert eljárásban a protonok és a kloridü tok száma azonos, azaz a kíorid/hidrogén arány 1 (b) A alálmány szerinti eljárásban a kloridionok fölöslegbe ϊ vannak a protonokhoz képest.
2. (a) A< ismert eljárás szelektivitása gyenge és az eljárás nerc alkalmas ipari megvalósításhoz.
(b) A ta .ilmány szerinti eljárásban - az enyhe reakciókört mények ellenére - a szelektivitás kiváló.
A két ejárás eredményességében mutatkozó nagyfokú kvlönbség igazolja a találmány szerinti eljárásnak a? ismert eljárást felülmúló voltát. Az ismert eljárás alapján nem lehetett arra következtetni, hogy vizes közegben a kloridionok fölöslege a protonokhoz képest lényegesen jobb szelektivitást eredménye ’, illetve enyhébb körülmények között - hőmérséklet, nyomás és savkoncentráció dolgozva szelek ivitást tapasztalhatunk.
Claims (11)
1. Eljárás meta-helyzetben klóratommal szubsztituált anilinszármazékok előállítására klóratommal szubsztítuált, (I) általános képletü nitrogéntartalmú benzolszármazékoknak - ebben a képletben Y hidrogén- vagy oxigénatomot jelent, Y* é<s X” egymástól függetlenül klóratomot vagy adott esetben szubsztítuált alkil-, aril-, aralkil-, alkoxi- vagy aralkoxicsoportot jelent, de egyikük hidrogénatomot is jelentbe), R’, R” és R’” egymástól függetlenül klóratomot vagy adott esetben szubsztítuált alkil-, aralkil-, alkoxi- vagy ariloxicsoportot jelent, de legalább egyikük klóratomot jelent és közülük legfeljebb kettő hidrogénatomot is jelenthet, és legalább két klóratom van jelen - folyékony fázisban, savas közegben, melegítés közben, nyomás alatt és a periódusos rendszer Vili. csoportjába tartozó nemesfémek jelenlétében való katalitikus hidrogénezésével azzal jellemezve, hogy az eljárást 2-15 g. ion/Iiter koncentrációjú kloridionok jelenlétében végezzük, és a klorid-anionok és a hidrogénionok koncentrációjának hányadosa nagyobb, mint 1,5.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganaíositási módja azzal jellemezve, hogy a klorid-anionok és a hídrogénionok koncentrációjának hányadosa nagyobb, mint kettő.
3. Az 1. vagy 2, igénypont szerinti eljárás föganalosilási módja 3,5-diklór-unilinek előállítására azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletü ve- 5 gyületet hidrogénezünk, amelyben Y hidrogénvagy oxigénatomot, X’ és X” klóratomot, R', R és R' hidrogén- vagy klóratomol jeleni, de legalább egyikük klóratom.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljá- 10 rás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a hidrogén-ionok koncentrációja 0,5—10 g.ion/liler.
5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítás!
módja azzal jellemezve, hogy a hídrogénionok koncentrációja 1-6 g.ion/liter. 13
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosílási módja azzal jellemezve, hogy 3-100 bar össznyonrást alkalmazunk.
7. A 6. igénypont szerinti eljárás foganalosítási módja azzal jellemezve, hogy 5-30 bar össznyomást alkalmazunk.
8, Az 17. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítás! módja azzal jellemezve, hogy 90 és 300 ’C közölt, előnyösen 110 és 200 ’C között dolgozunk.
9, Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy katalizátorként palládiumot használunk.
10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a nemesfémnek az (I) általános képletü vegyületre vonatkoztatott mennyisége 0,05-10 s°-0, előnyösen 0,5-5 s0,,,
11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyben a kloridionok koncentrációja
4-11 g.ion/liter.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7904483A FR2449077A2 (fr) | 1979-02-15 | 1979-02-15 | Procede de preparation d'anilines metachlorees |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU185214B true HU185214B (en) | 1984-12-28 |
Family
ID=9222292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU80337A HU185214B (en) | 1979-02-15 | 1980-02-14 | Process for preparing chlorinated - in position meta - derivatives of anfiline |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4324914A (hu) |
| JP (1) | JPS5928544B2 (hu) |
| AT (1) | AT372370B (hu) |
| BE (1) | BE881754A (hu) |
| BR (1) | BR8000910A (hu) |
| CA (1) | CA1139313A (hu) |
| CH (1) | CH642049A5 (hu) |
| DD (1) | DD149060A5 (hu) |
| DE (1) | DE3003960A1 (hu) |
| DK (1) | DK153392C (hu) |
| ES (1) | ES488572A1 (hu) |
| FR (1) | FR2449077A2 (hu) |
| GB (1) | GB2042542B (hu) |
| HU (1) | HU185214B (hu) |
| IE (1) | IE49393B1 (hu) |
| IL (1) | IL59190A (hu) |
| IT (1) | IT1127360B (hu) |
| LU (1) | LU82167A1 (hu) |
| NL (1) | NL8000620A (hu) |
| SE (1) | SE447897B (hu) |
| SU (1) | SU1082316A3 (hu) |
| YU (1) | YU42323B (hu) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3127026A1 (de) * | 1981-07-09 | 1983-01-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verrfahren zur herstellung von m-chlorsubstituiertenanilinen |
| FR2521132A1 (fr) * | 1982-02-05 | 1983-08-12 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede de preparation de metahalogeno-anilines |
| US4888425A (en) * | 1982-04-30 | 1989-12-19 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Preparation of polyalkylene polyamines |
| JPS5955855A (ja) * | 1982-09-27 | 1984-03-31 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ３，３′−ジアミノジフエニルメタンの製造方法 |
| JPS62132400U (hu) * | 1986-02-14 | 1987-08-20 | ||
| USRE34745E (en) * | 1986-10-30 | 1994-09-27 | The Dow Chemical Company | High purity process for the preparation of 4,6-diamino-1,3-benzenediol |
| US5001279A (en) * | 1989-11-17 | 1991-03-19 | The Dow Chemical Company | Aqueous synthesis of 2-halo-4,6-dinitroresorcinol and 4,6-diaminoresorcinol |
| US5294742A (en) * | 1992-03-21 | 1994-03-15 | Hoechst Atkiengesellschaft | Process for preparing 3,5-difluoroaniline |
| EP2259809B1 (en) * | 2008-02-29 | 2016-05-25 | Cook Biotech Incorporated | Coated embolization device |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3148217A (en) * | 1961-11-16 | 1964-09-08 | Gen Aniline & Film Corp | Catalytic hydrogenation of halonitrobenzene compounds |
| DE2032565A1 (de) * | 1970-07-01 | 1972-01-05 | Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Bruning, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 3 Difluorchlormethylanihn |
| DE2036313C3 (de) * | 1970-07-22 | 1982-03-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Halogen-substituiertenaromatischen Aminen |
| CS188122B2 (en) * | 1971-02-08 | 1979-02-28 | Kurt Habig | Method of production the sulfide catalysts with the platinum on coal |
| DE2503187C3 (de) * | 1975-01-27 | 1979-05-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung durch Chlor meta-substituierte Aniline |
| FR2403990A1 (fr) * | 1977-09-22 | 1979-04-20 | Philagro Sa | Procede de deshalogenation d'amines aromatiques halogenees |
| DE2758111A1 (de) * | 1977-12-24 | 1979-07-05 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von halogenanilinen |
-
1979
- 1979-02-15 FR FR7904483A patent/FR2449077A2/fr active Granted
-
1980
- 1980-01-22 IL IL59190A patent/IL59190A/xx unknown
- 1980-01-23 US US06/114,651 patent/US4324914A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-01-31 NL NL8000620A patent/NL8000620A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-02-04 DE DE19803003960 patent/DE3003960A1/de active Granted
- 1980-02-13 IE IE277/80A patent/IE49393B1/en unknown
- 1980-02-13 GB GB8004746A patent/GB2042542B/en not_active Expired
- 1980-02-13 YU YU378/80A patent/YU42323B/xx unknown
- 1980-02-13 IT IT47892/80A patent/IT1127360B/it active
- 1980-02-13 DD DD80219034A patent/DD149060A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-02-13 CA CA000345561A patent/CA1139313A/en not_active Expired
- 1980-02-14 SU SU802882799A patent/SU1082316A3/ru active
- 1980-02-14 HU HU80337A patent/HU185214B/hu unknown
- 1980-02-14 JP JP55017165A patent/JPS5928544B2/ja not_active Expired
- 1980-02-14 SE SE8001166A patent/SE447897B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-02-14 ES ES488572A patent/ES488572A1/es not_active Expired
- 1980-02-14 DK DK062880A patent/DK153392C/da active
- 1980-02-14 LU LU82167A patent/LU82167A1/fr unknown
- 1980-02-14 BR BR8000910A patent/BR8000910A/pt unknown
- 1980-02-14 CH CH123780A patent/CH642049A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-02-15 BE BE0/199423A patent/BE881754A/fr unknown
- 1980-02-15 AT AT0085480A patent/AT372370B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| YU37880A (en) | 1983-01-21 |
| CH642049A5 (fr) | 1984-03-30 |
| DK153392C (da) | 1988-11-28 |
| IL59190A0 (en) | 1980-05-30 |
| SE8001166L (sv) | 1980-08-16 |
| GB2042542A (en) | 1980-09-24 |
| DE3003960C2 (hu) | 1990-07-05 |
| ATA85480A (de) | 1983-02-15 |
| IT1127360B (it) | 1986-05-21 |
| JPS5928544B2 (ja) | 1984-07-13 |
| IT8047892A0 (it) | 1980-02-13 |
| IE49393B1 (en) | 1985-10-02 |
| SU1082316A3 (ru) | 1984-03-23 |
| JPS55149229A (en) | 1980-11-20 |
| IE800277L (en) | 1980-08-15 |
| NL8000620A (nl) | 1980-08-19 |
| DK153392B (da) | 1988-07-11 |
| BE881754A (fr) | 1980-08-18 |
| BR8000910A (pt) | 1980-10-29 |
| CA1139313A (en) | 1983-01-11 |
| DK62880A (da) | 1980-08-16 |
| FR2449077B2 (hu) | 1983-04-29 |
| DE3003960A1 (de) | 1980-08-28 |
| FR2449077A2 (fr) | 1980-09-12 |
| YU42323B (en) | 1988-08-31 |
| IL59190A (en) | 1983-06-15 |
| ES488572A1 (es) | 1980-10-01 |
| SE447897B (sv) | 1986-12-22 |
| DD149060A5 (de) | 1981-06-24 |
| LU82167A1 (fr) | 1981-09-10 |
| GB2042542B (en) | 1983-05-05 |
| US4324914A (en) | 1982-04-13 |
| AT372370B (de) | 1983-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3219704A (en) | Manufacture of aromatic amines from alicyclic ketones | |
| SK3297A3 (en) | Method of manufacturing possibly substituted 4-aminodiphenylamines | |
| US4085141A (en) | Process for the preparation of anilines meta-substituted by chlorine | |
| HU185214B (en) | Process for preparing chlorinated - in position meta - derivatives of anfiline | |
| JPS6042231B2 (ja) | ジアリ−ルアミンの改良製造方法 | |
| JPH0446264B2 (hu) | ||
| US20020103401A1 (en) | Process for the production of 1,5-naphthalenediamine | |
| US4351959A (en) | Process for preparation of anilines substituted by chlorine in the meta-position | |
| KR20020035783A (ko) | 4-아미노디페닐아민의 제조 방법 | |
| IE41509B1 (en) | Process for the manufacture of di- and triamino naphthalenes | |
| US4340759A (en) | Process for the preparation of anilines substituted by chlorine in the meta-position | |
| US5304680A (en) | Process for the preparation of aromatic amines which are substituted by C1 -C4 -alkoxy in the p-position | |
| US4089901A (en) | Process for converting polyaminopolyaryl-methanes into diaminodiarylmethanes | |
| CA1211127A (en) | Process for the selective preparation of anilines substituted in the meta-position(s) by chlorine | |
| US6958418B2 (en) | Process for preparing vanillylamine hydrochloride | |
| KR20010102956A (ko) | 폴리할로겐화 파라트리플루오로메틸아닐린의 제조 방법 | |
| KR830002430B1 (ko) | 염소 치환아닐린류의 제조방법 | |
| KR890004781B1 (ko) | 메타-클로로 아닐린류의 제조방법 | |
| JPH0329064B2 (hu) | ||
| US3165553A (en) | Production of n-methyl substituted ethylene diamine | |
| KR840001961B1 (ko) | 염소 치환 아닐린의 제조방법 | |
| IE54396B1 (en) | Process for the preparation of meta-halogenoanilines | |
| GB2241952A (en) | Preparation of fluoroanilines | |
| HU207033B (en) | Process for producing chlorine anilines from chloronitrobenzene by heterogenous hydrogenation under pressure |