NL193991C - Voor warmte gevoelig registratiemateriaal met een registratielaag, die een fluorescerende kleurstofsamenstelling bevat. - Google Patents

Description

1 193991

Voor warmte gevoelig registratiemateriaal met een registratielaag, die een fluorescerende kleurstof-samenstelling bevat

De onderhavige aanvrage betreft een voor warmte gevoelig registratiemateriaal omvattende: 5 a. een drager en b. een voor warmte gevoelige registratielaag, gevormd op een zijde van de drager, waarbij de voor warmte gevoelige registratielaag omvat: (i) een voor warmte gevoelig registratiesysteem, dat in staat is een kleur te ontwikkelen bij beeldsgewijze toepassing van warmte daarop, en 10 (ii) een fluorescerende kleurstof.

Een dergelijk voor warmte gevoelig registratiemateriaal is bekend uit het Amerikaanse octrooischrjft 4.467.338. Deze referentie beschrijft een hittegevoelige registratiedrager, omvattende een fluorant-kleurontwikkelaar (”dye precursor”), een fenolische kleurontwikkelaar (’’color developer"), alsmede een of meer hulpstoffen, die bijvoorbeeld worden gekozen uit natriumdioctylsulfosuccinaat, absorptiemiddelen voor 15 ultraviolet licht van het benzofenontype, van het benzotriazooltype, antischuimmiddelen, fluorescerende kleurstoffen of andere kleurstoffen.

Volgens dit Amerikaanse octrooischrift is de aanwezigheid van een fluorescerende kleurstof derhalve niet verplicht. Bovendien zal volgens dit Amerikaanse octrooischrift deze fluorescerende kleurstof - indien aanwezig - geen voornaam bestanddeel vormen. Verder wordt in het Amerikaanse octrooischrift 4.467.338 20 niet beschreven dat de fluorescerende kleurstof wordt toegepast in combinatie met een hars.

Doel van de uitvinding is het verschaffen van een verbeterd voor warmte gevoelig registratiemateriaal. Gevonden is nu dat een dergelijk registratiemateriaal kan worden verschaft door de fluorescerende kleurstof in de voor warmte gevoelige registratielaag op te nemen als een gekleurde fluorescerende kleurstof-samensteliing, die naast de fluorescerende kleurstof tevens een hars omvat. In het bijzonder omvat deze 25 gekleurde fluorescerende kleurstofsaménstelling een verpoederde samenstelling van een fluorescerende kleurstof en een hars, hieronder ook aangeduid als een "natuurharsmaalsel”.

Gebleken is dat het gebruik van een dergelijke registratielaag volgens de uitvinding het mogelijk maakt heldere afbeeldingen te vormen tegen een fluorescerende achtergrond en met een opmerkelijk herkennings-effect. Verder wordt, door de fluorescerende kleurstof in de registratielaag op te nemen als een combinatie 30 met een hars, de lichtweerstand van de fluorescerende kleurstof aanzienlijk verbeterd. Verdere voordelen zullen uit het onderstaande duidelijk worden.

De uitvinding verschaft derhalve een voor warmte gevoelig registratiemateriaal als in de aanhef omschreven, met het kenmerk, dat de fluorescerende kleurstof aanwezig is als een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling, die naast de fluorescerende kleurstof tevens een hars omvat.

35 Een dergelijk registratiemateriaal met een hoge herkenningsfunctie, is bruikbaar bij het etiketteren van een product en dat is voorzien van een laag van een hechtmiddel op de zijde van de drager tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige registratielaag. Indien noodzakelijk of gewenst kan een verwijderbaar rugvel worden verschaft op de hechtende laag en dat kan van de hechtende laag worden afgetrokken voor de toepassing ervan.

40 Een dergelijk voor warmte gevoelig hechtend label kan worden gehecht op een verscheidenheid van commerciële producten. Door bijvoorbeeld thermisch printen van een productnaam, prijs en streepjescode op het label en door toepassen van het thermisch geprinte label op producten met het verwijderde rugvel, kunnen klanten van het label de naam en prijs van het product en andere informatie betreffende het product aflezen. De thermisch geprinte streepjescodes kunnen worden afgelezen door automatische afleesappara-45 tuur en de informatie kan door een computer worden verwerkt, zodat bijvoorbeeld de verkoop, de voorraad en het opnieuw bestellen van het product kunnen worden geregeld. Verder kan het label worden gebruikt voor andere doelen, bijvoorbeeld als een aanprijzend teken waardoor de koper gemakkelijk bijzondere producten van andere producten kan onderscheiden, bijvoorbeeld voor het snel identificeren van speciaal afgeprijsde producten.

50 Wanneer dergelijke voor warmte gevoelige registrerende hechtende labels worden gebruikt, in het bijzonder voor het verpakken van voedingswaren, kunnen ze in contact komen met oliën (bijvoorbeeld oliën aanwezig in de voedingsmiddelen) en weekmakers (bijvoorbeeld weekmakers aanwezig in kunststof-verpakkingsfilm). Wanneer de ontwikkelde kleurbeelden in contact komen met dergelijke oliën en weekmakers, worden ze dikwijls verkleurd of worden ze vlekkerig. Derhalve is het vereist, dat voorkomen moet 55 worden dat thermisch geprinte beelden ontkleurd worden of vlekkerig worden, zelfs wanneer ze in contact worden gebracht met dergelijke nadelig werkende materialen.

Bij dé onderhavige uitvinding worden fluorescerende kleurstoffen bij voorkeur opgenomen in de voor 193991 2 warmte gevoelige registratielaag als een natuurharsmaalsel, d.w.z. als een verpoederde samenstelling van een fluorescerende kleurstof en een hars, die wordt aangeduid als de gekleurde fluorescerende kleurstof-samenstelling.

Specifieke voorbeelden van fluorescerende kleurstoffen voor toepassing in de verpoederde fluoresce* 5 rende kleurstofsamenstelling zijn Thioflavine (C.l. 49005), Fluoresein (C.l. 35350), Brilliant sulfoflavine FF (C.l. 56205), Basic Yellow HG (C.l. 46040), Eosine (C.l. 45380), Rhodamine 6C (C.l. 45160) en Rhodamine B (C.l. 45170).

Specifieke voorbeelden van synthetische harsen voor toepassing in de poedervormige fluorescerende kleurstofsamenstelling, zijn acrylhars, polyesterhars, polyamidehars, polyvinylchloridehars, alkydhars, 10 aromatische sulfonamidehars, ureumhars, melaminehars, benzoguanaminehars en copolymeren daarvan.

De poedervormige fluorescerende kleurstofsamenstelling kan worden bereid door het kleuren van een zodanige hars met een van de bovengenoemde fluorescerende kleurstoffen tijdens de bereiding van de hars (bijvoorbeeld tijdens de emulsiepolymerisatie voor de bereiding van de hars in aanwezigheid van een dergelijke fluorescerende kleurstof) of door oplossen van een fluorescerende kleurstof in een van de harsen 15 voor de vorming van een vaste oplossing, gevolgd door verpoederen van de gekleurde hars.

Het verdient de voorkeur, dat de gemiddelde deeltjesgrootte van de poedervormige fluorescerende kleurstofsamenstelling ligt in het gebied van 0,5 pm tot 5 pm.

In zowel de voor warmte gevoelige kleurende laag als de gekleurde laag kunnen gewoonlijk gebruikte kleurstoffen en pigmenten worden opgenomen indien noodzakelijk, naast het bovengenoemde voor warmte 20 gevoelige kleursysteem of de fluorescerende kleurstofsamenstelling.

Het registratiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding kan tevens een barrièrelaag bevatten, die kan worden toegepast op de voor warmte gevoelige registratielaag of op de achterzijde van de drager om de laag te beschermen tegen materialen, die het beeld, ontwikkeld in de laag, zou kunnen verkleuren. Een barrièrelaag aan de voorzijde verbeterd bovendien de levensduur van de thermische kop. Een barrièrelaag 25 aan de achterzijde kan worden aangebracht tussen de drager en de eventuele hechtmiddellaag teneinde de voor warmte gevoelige registratielaag verder te beschermen tegen nadelig werkende materialen, die de beelden, ontwikkeld in de voor warmte gevoelige laag, kunnen verkleuren. Dit is gewenst, wanneer het voor warmte gevoelige label wordt aangebracht op een materiaal, zoals een kunststof folie, dat middelen bevat, zoals weekmakers, die verkleuring kunnen veroorzaken.

30

In de tekeningen zijn figuren 1-1 en 1-2 schematische illustraties van aanzichten in doorsnede van voorbeelden van een eerste uitvoeringsvorm van een voor warmte gevoelig registatiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding.

Figuren 2A-A tot 2A-3 schematische illustraties van aanzichten in doorsnede van voorbeelden van een 35 tweede uitvoeringsvorm van een voor warmte gevoelig registratiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding.

Figuren 2B-1 tot 2B-3 schematische illustraties van aanzichten in doorsnede van voorbeelden van een andere variatie van de tweede uitvoeringsvorm van een voor warmte gevoelig registratiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding.

40 Figuren 2C-1 tot 2C-3 schematische illustraties van aanzichten in doorsnede van voorbeelden van een verdere variatie van de tweede uitvoeringsvorm van een voor warmte gevoelig registratiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding.

Figuren 3-1 tot 3-3 schematische illustraties van aanzichten in doorsnede van voorbeelden van een derde uitvoeringsvorm van een voor warmte gevoelig registratiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding.

45 figuren 4-1 tot 4-6 schematische illustraties van aanzichten in doorsnede van voorbeelden van een vierde uitvoeringsvorm van een voor warmte gevoelig registratiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding.

Een voor warmte gevoelig registratiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding omvat (a) een drager, (b) een voor warmte gevoelige registratielaag, gevormd op een zijde (de beeldzijde of voorzijde) van de drager, 50 welke voor warmte gevoelige registratielaag omvat (i) een voor warmte gevoelig kleurend systeem, dat in staat is een kleur te vormen bij beeldgewijze toepassing van warmte daarop en (ii) een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling. Overeenkomstig de bij voorkeur toegepaste en meest typerende uitvoeringsvorm van de uitvinding omvat het registratiemateriaal bovendien (c) een hechtmiddellaag, gevormd op de achterzijde van de drager tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige registratielaag.

55 Als de drager kan elk dragend materiaal, dat in gebruikelijke voor warmte gevoelige registratiematerialen wordt toegepast, worden gebruikt bij de onderhavige uitvinding. Cellulose bevattend en synthetisch papier worden het meest toegepast.

i 3 193991

De voor warmte gevoelige registratielaag kan bijvoorbeeld met elk van de volgende typen van structuren worden geconstrueerd:

Type 1: Een voor warmte gevoelige registratielaag, bestaande uit een enkelvoudige voor warmte gevoelige kleurende laag, bevattende een voor warmte gevoelig kleursysteem en een gekleurde fluorescerende 5 kleurstofsamenstelling, die wordt gevormd op de drager.

Wanneer de voor warmte gevoelige registratie van het bovengenoemde type wordt toegepast in het voor warmte gevoelige registratiemateriaal, kan een barrièrelaag worden gevormd op de voor warmte gevoelige kleurende laag of op de achterzijde van de drager tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige kleurende laag, of op zowel de voor warmte gevoelige kleurende laag als de achterzijde van de drager.

10 Type 2: Een voor warmte gevoelige registratielaag omvattende (i) een voor warmte gevoelige kleurende laag bestaande uit een voor warmte gevoelig kleursysteem en (ii) een gekleurde laag, bevattende een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling, die na elkaar op de drager worden gebracht.

Wanneer de voor warmte gevoelige registratie van dit type wordt toegepast in het voor warmte gevoelige registratiemateriaal, kan een barrièrelaag worden gevormd ten minste op de gekleurde laag of op de 15 achterzijde van de drager tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige kleurende laag, of tussen de voor warmte gevoelige kleurende laag en de gekleurde laag.

Type 3: Een voor warmte gevoelige registratielaag bestaande uit (i) een gekleurde laag bevattende een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling en (ii) een voor warmte gevoelige kleurende laag, bevattende een voor warmte gevoelig kleursysteem, die achter elkaar op de drager worden aangebracht.

20 Wanneer de voor warmte gevoelige registratie van dit type wordt toegepast in het voor warmte gevoelige registratiemateriaal, kan een barrièrelaag worden gevormd op ten minste de voor warmte gevoelige kleurende laag, of op de achterzijde van de drager tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige kleurende laag, of tussen de voor warmte gevoelige kleurende laag en de gekleurde laag.

Type 4’fEën voor warmte gevoelige registratielaag, bevattende (i) een voor warmte gevoelige kleurende 25 laag, bestaande uit een voor warmte gevoelig kleursysteem en een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling en (ii) een gekleurde laag, bevattende een fluorescerende kleurstofsamenstelling, die na elkaar op de drager worden aangebracht.

Wanneer de voor warmte gevoelige registratie van dit type wordt toegepast in het voor warmte gevoelige registratiemateriaal, kan een barrièrelaag worden gevormd op ten minste de gekleurde laag of op de 30 achterzijde van de drager tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige kleurende laag of tussen de gekleurde laag en de voor warmte gevoelige kleurende laag.

Type 5: Een voor warmte gevoelige registratielaag bestaande uit (i) een gekleurde laag, bevattende een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling en (ii) een voor warmte gevoelige kleurende laag, bestaande uit een voor warmte gevoelig kleursysteem en een gekleurde fluorescerende kleurstof-35 samenstelling, die na elkaar op de drager worden aangebracht.

Wanneer de voor warmte gevoelige registratie van dit type wordt toegepast in het voor warmte gevoelige registratiemateriaal, kan een barrièrelaag worden gevormd ten minste op de voor warmte gevoelige kleurende laag, of op de achterzijde van de drager tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige kleurende laag, of tussen de voor warmte gevoelige kleurende laag en de gekleurde laag.

40 In het bovenstaande is de barrièrelaag voor het beschermen van de voor warmte gevoelige registratielaag tegen nadelig werkende materialen, zoals oliën en weekmakers, die de beelden, ontwikkeld in de registratielaag, kunnen verkleuren. Het verdient de voorkeur, dat de barrièrelaag een in water oplosbaar polymeer materiaal bevat, zoals polyvinylalcohol, carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, polyacrylamide, stijfsel, gelatine, 45 caseine en polyvinylpyrrolidon. Bovendien kunnen harsen, gedispergeerd in water, bijvoorbeeld polystyreen-emulsie, ook worden toegepast in de barrièrelaag.

Teneinde de barrièrelaag waterdicht te maken kunnen de volgende waterdicht makende middelen worden toegepast: formaldehyde, glyoxal, chroom-aluin, melamine, melamine-formaldehydehars, polyamide-hars en polyamide-epichloorhydrinehars.

50 Verder kunnen de gebruikelijke toegepaste anorganische en organische vulstoffen worden opgenomen in de voor warmte gevoelige kleurende laag, de gekleurde laag en de barrièrelaag, in het bijzonder in de voorste barrièrelaag, gevormd op de voor warmte gevoelige registratielaag, voor het verbeteren van de aanpassingseigenschappen aan de thermische kop van het voor warmte gevoelige registratiemateriaal.

In de bovengenoemde voor warmte gevoelige kleurende laag en de gekleurde laag kunnen de gebruike-55 lijke bindmiddelen, zoals gelatine, zetmeel, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyacrylzuur, carboxymethylcellulose, carboxyethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, methoxycellulose, polycellu-lose, polyvinylalcohol, polyacrylamide, caseine en polyvinylpyrrolidon en dezelfde bindmiddelen als die 193991 4 welke toegepast worden in de bovengenoemde barrièrelaag, worden gebruikt. Bovendien kunnen dezelfde waterdicht makende middelen, als die gebruikt in de barrièrelaag, ook worden toegepast in de voor warmte gevoelige kleurende laag en in de gekleurde laag.

Als het voor warmte gevoelige kleursysteem, gebruikt in de voor warmte gevoelige registratielaag, 5 kunnen de volgende systemen in de onderhavige uitvinding worden toegepast.

1. Een voor warmte gevoelig kleursysteem, bevattende een combinatie van (a) een vetzuur-ijzerzout met lange keten, zoals ijzerstearaat en ijzermyristaat, en (b) een fenolische verbindingen, zoals tanninezuur, galluszuur en ammoniumsalicylaat.

2. Een voor warmte gevoelig kleursysteem, bestaande uit een combinatie van (a) een zwaar metaal-sulfaat, 10 zoals zilversulfaat, loodsulfaat, kwiksulfaat en thoriumsulfaat, en (b) een zwavelverbinding, zoals natriumte- trathionaat, natriumthiosulfaat en thioureum.

3. Een voor warmte gevoelig kleursysteem, bestaande uit een combinatie van (a) een organisch zuur-edelmetaalzout, zoals zilverbehenaat en zilverstearaat, en (b) een aromatisch organisch reductiemiddel, zoals 3,4-dihydroxybenzoëzuur, spiro-indaan en hydrochinon.

15 4. Een voor warmte gevoelig kleursysteem, bestaande uit een combinatie van (a) een loodzout van een organisch zuur, zoals loodcaproaat, loodpelargonaat en loodbehenaat, en (b) een thioureum-derivaat, zoals ethyleenthioureum en N-dodecylthioureum.

5. Een voor warmte gevoelig kleursysteem, bestaande uit een combinatie van een leuco-kleurstof en een kleur-ontwikkelaar, die in staat is kleurvorming te induceren in de leuco-kleurstof. Deze voor warmte 20 gevoelige kleursystemen zijn algemeen bekend en gemakkelijk op dit gebied verkrijgbaar.

In het bovengenoemde voor warmte gevoelige kleursystemen, bestaande uit een combinatie van een leuco-kleurstof en een kleur-ontwikkelaar, zijn specifieke voorbeelden van een leuco-kleurstof voor toepassing bij de onderhavige uitvinding de volgende: 3-[N-(p-tolylamino)]-7-anilinofluoran, 25 3-[N-(p-tolyl)-N-methylamino]-7-anilinofluoran, 3-[N-(p-tolyl)-N-ethylamino]-7-anilinofluoran, 3-[N-(p-tolyl)-N-propylamino]-7-anilinofluoran, 3-dimethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diëthylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 30 3-dipropylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-piperazino-6-methyl-7-anilinofluoran, 35 3-N-(N'-methylpiperazino)-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-morfolino-é-methyl-7-anilinofluoran, 3-dibenzylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-(N-methyl-n-cyclohexyl)-6-methyl-7-anilinofluoran en 3-(N-cyclohexylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran.

40 Specifieke voorbeelden van een kleurontwikkelaar voor de bovengenoemde leuco-kleurstoffen, die in het voor warmte gevoelige kleursysteem kunnen worden toegepast, zijn als volgt: 2,2'-methyleenbis(4-ethyl-6-t-butylfenol), 2,2'-methyleenbis(4-methyl-6-t-butylfenol), 4,4'-isopropylideendifenol, 45 4,4'-isopropylideenbis(2-chloorfenol), 4,4'-isopropylideenbis(2,6-dibroomfenol), 4,4'-isopropylideenbis(2,6-dichloorfenol), 4,4'-isopropylideenbis(2-methylfenol), 4,4'-isopropylideenbis(2,6-dimethylfenol), 50 4,4'-isopropylideenbis(2-t-butylfenol), 4,4'-sec-butylideendifenol, 4.4- cyclohexylideendifenol, 4.4- cyclohexylideenbis(2-methylfenol), 2,2'-thiobls(4,6-dichloorfenol) en 55 4,4'-(1 -methyl-n-hexylideen)difenol.

Naast het bovenstaande kan een verscheidenheid van elektronen accepterende materialen, die in staat zijn kleurvorming te induceren in de bovengenoemde leuco-kleurstoffen na toepassing van warmte daarop, 5 193991 bijvoorbeeld fenolische en andere organische zure materialen, anorganische zure materialen, esters en zouten daarvan, worden toegepast.

Specifieke voorbeelden van dergelijke kleurontwikkelaars zijn galluszuur, salicylzuur, 3- isopropylsalicylzuur, 3-cycloxylsalicylzuur, 3,5-di-tert-butylsalicylzuur, 3,5-di-a-methylbenzylsalicylzuur, 5 4,4'-cyclohexylideenbisfenol, 4-tert-butylfenol, 4-fenylfenol, 4-hydroxydifenoxide, a-naftol, β-naftol, 3,5- xylenol, thymol, methyl-4-hydroxybenzoaat, 4-hydroxyacetofenon, novolaktype fenolische hars, catechol, resorcinol, hydrochinon, pyrogallol, floroglucine, florogluocinocarbonzuur, 4-tert-octylcatechol, 2,2'-methyleenbis(4-chloorfenol), 2,2'-dihydroxydifenyl, ethyl-p-hydroxybenzoaat, propyl-p-hydroxybenzoaat, butyl-p-hydroxybenzoaat, benzyl-p-hydroxybenzoaat, p-chloorbenzyl, p-hydroxybenzoaat, o-chloorbenzyl 10 p-hydroxybenzoaat, p-methylbenzyl-p-hydroxybenzoaat, n-octyl-p-hydroxybenzoaat, zinksalicylaat, 1 -hydroxy-2-naftaleencarbonzuur, 2-hydroxy-6-naftaleencarbonzuur, zink-2-hydroxy-6-naftoaat, 4- hydroxydifenylsulfon, 4-hydroxy-4'-chloordifenylsulfon, bis(4-hydroxyfenyl(sulfide, 2-hydroxy-p-toluylzuur, zink-3,5-di-tert-butylsalicylaat, tin-3,5-di-tert-butylsalicylaat, wijnsteenzuur, oxaalzuur, maleïnezuur, citroenzuur, barnsteenzuur, stearinezuur, 4-hydroxyftaalzuur, boorzuur, 4,4'-methyleenbis(oxyethyleenthio)difenol, 15 4-hydroxy-4'-isopropoxyfenylsulfon en 1,5-di(4-hydroxyfenylthio)3-oxapentaan.

Zoals reeds vermeld kan een hechtmiddellaag worden gevormd op de achterzijde van de drager tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige registratielaag. In een dergelijke hechtmiddellaag kan elk gebruikelijk hechtmiddel worden toegepast. Bijvoorbeeld worden acryl-hechtmiddel, zetmeel-hechtmiddel en styreen-butadieen-latex toegepast. Andere voor druk gevoelige hechtmiddelen zoals gewoonlijk gebruikt in 20 hechtende labels kunnen ook hier worden toegepast.

Voor het gemak kan een verwijderbaar rugvel, zoals met polysiloxan bekleed papier, worden aangebracht op de hechtmiddellaag, indien aanwezig, welke van de hechtmiddellaag kan worden afgetrokken wanneer het voor warmte gevoelige registratiemateriaal wordt gebruikt.

Een eerste uitvoering van een voor warmte gevoelig registratiemateriaal votgens-de-onderhavige 25 uitvinding zal nu worden toegelicht onder verwijzing naar figuur 1-1.

In de figuur geeft referentienummer 1 een drager aan, en referentienummer 2 een voor warmte gevoelige registratielaag gevormd op de drager 1. De voor warmte gevoelige registratielaag 2 is van het bovengenoemde type 1, die bestaat uit een voor warmte gevoelige kleurende laag 2af, welke een voor warmte gevoelig kleursysteem en een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling bevat.

30 In de eerste uitvoeringsvorm van het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding, waarin de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af de voor warmte gevoelige registratielaag 2 vormt, verdient het de voorkeur, dat de hoeveelheid van de gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling ligt in het gebied van 15 gew.% tot 60 gew.%, met meer voorkeur in het gebied van 35 gew.% tot 55 gew.%, betrokken op het totale gewicht van de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af.

35 Teneinde de voor warmte gevoelige registratielaag 2 te beschermen tegen nadelig werkende materialen, zoals oliën en weekmakers, die de beelden, ontwikkeld in de registratielaag, kunnen verkleuren, kan een voorste barrièrelaag 3, die een in water oplosbaar polymeer materiaal bevat, worden gevormd op de voor warmte gevoelige registratielaag 2, als getoond in figuur 1-2.

Specifieke voorbeelden van de in water oplosbare polymere materialen zijn polyvinylalcohol, carboxyme-40 thylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropyl-cellulose, polyacrylamide, zetmeel, gelatine, caseïne en polyvinylpyrrolidon. In water gedispergeerde harsen, bijvoorbeeld polystyreen-emulsie, kunnen ook worden toegepast als het materiaal voor de voorste barrièrelaag 3.

Teneinde de voorste barrièrelaag 3 waterdicht te maken kunnen de volgende waterdicht makende 45 middelen worden toegepast: formaldehyde, glyoxal, chroom-aluin, melamine, melamine-formaldehyde-hars, polyamidehars en polyamide-epichloorhydrine-hars.

Verder kunnen de gewoonlijk toegepaste anorganische en organische vulstoffen worden verwerkt in de voorste barrièrelaag 3 teneinde de aanpassingseigenschappen aan de thermische kop van de voorste barrièrelaag 3 te verbeteren.

50 Voor hetzelfde doet, als voor de voorste barrièrelaag 3, d.w.z. voor het beschermen van beelden, gevormd in de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af, kan een achterste barrièrelaag 4 ook worden aangebracht op de achterzijde van de drager 1, welke nagenoeg dezelfde componenten als in de voorste barrièrelaag 3 bevat, zoals getoond in figuur 1-2.

Verder kan een hechtmiddellaag 5 worden gevormd op de achterste barrièrelaag 4 of op de achterzijde 55 van de drager 1 (wanneer de achterste barrièrelaag 4 niet wordt gevormd) op de zijde tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige registratielaag 2, en een verwijderbaar rugvel 6 kan worden aangebracht op de hechtmiddellaag 5 als getoond in figuur 1-2.

193991 6

Onder verwijzing naar de volgende voorbeelden zal de eerste uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding nu meer gedetailleerd worden uitgelegd.

5 Voorbeeld 1-1 [Bereiding van kleurende vloeistof (vloeistof A) en kleurontwikkelaar-vloeistof (vloeistof B)]

De volgende vloeistof A en vloeistof B werden bereid door malen van de respectievelijke componenten in een kogelmolen met keramische kogels gedurende 24 uur Vloeistof A

10 gew.delen 3-(N-ethyl-N-p-tolyl)amino-6-methyl-7-anilinofluoran 150 5% waterige oplossing van polyvinylalcohol 150 water 200 15

Vloeistof B

gew.delen bisfenol A 120 20 stearamide 120 5% waterige oplossing van polyvinylalcohol 120 water 200 [Bereiding van fluorescerende kleurstofsamenstelling-vloeistof (vloeistof C)] 25 Een mengsel van de volgende componenten werd gedispergeerd In een kogelmolen met keramische kogels totdat de gemiddelde deeltjesgrootte van de fluorescerende samenstelling 2 pm werd, waarbij een fluorescerende kleurstofsamenstelling-dispersie (vloeistof C) werd bereid.

Vloeistof C

30 gew.delen poedervormige fluorescerende kleurstof samenstelling (vaste 100 oplossing van Rhodamine B en melaminehars) 10% waterige oplossing van polyvinylalcohol 100 dispergeermiddel (dialkylnatriumsulfosuccinaat) 1 35 water 100 [Bereiding van voor warmte gevoelige registratielaag-bekledingssamenstelling] 100 gew.delen vloeistof A, 400 gew.delen vloeistof B en 150 gew.delen vloeistof C werden gemengd en gedispergeerd, waarbij een voor warmte gevoelige registratielaag-bekledingssamenstelling werd bereid.

40 De aldus bereide voor warmte gevoelige registratielaag-bekledingssamenstelling werd bekleed op een vel van in de handel verkrijgbaar papier van hoge kwaliteit (met een basisgewicht van 52 g/ma) met een bekledingsgewicht van 10 g/m2 in droge toestand, zodat een voor warmte gevoelige registratielaag, die de bovengenoemde fluorescerende kleurstofsamenstelling bevatte, werd gevormd op het papier van hoge kwaliteit.

45 [Bereiding van voorste barrièrelaag-bekledingssamenstelling (vloeistof D)]

Een mengsel van de volgende componenten werd gedispergeerd in een kogelmolen met keramische kogels, waarbij een voorste barrièrelaag-bekledingssamenstelling (vloeistof D) werd bereid:

Vloeistof D 50 gew.delen door carboxylgroepen gemodificeerde polyvinylalcohol 50 ureum-formaldehyde-hars vulstof 10 55 polyamide-epichloorhydrinehars 5 water 500 7 193991

De aldus bereide voorste barrièrelaag-bekledingssamenstelling (vloeistof D) werd bekleed op de voor warmte gevoelige kleurende laag met een bekledingsgewicht van 3 g/m2 in droge toestand, waardoor een voorste barrièrelaag werd gevormd op de voor warmte gevoelige registratielaag. Vervolgens werd de voorste barrièrelaag onderworpen aan kalanderen om het oppervlak van de voorste barrièrelaag glad te 5 maken.

Een acryl-hechtmiddel werd toegepast op de achterzijde van de drager, zodat een hechtmiddellaag werd gevormd.

Een met polysiloxanhars bekleed, verwijderbaar rugvel werd aangebracht op de boven gevormde hechtmiddellaag, waardoor een voor warmte gevoelig registrerend hechtend label nr. 1-1 de onderhavige 10 uitvinding werd vervaardigd.

Met een in de handel verkrijgbare thermische printer met een daaraan bevestigde thermische kop werd thermisch printen uitgevoerd op het voor warmte gevoelige registrerende hechtende label nr. 1-1. als gevolg werden heldere zwarte beelden gevormd op het hechtende label met een fluorescerende oranje achtergrond met een opmerkelijk herkenningseffect.

15

Voorbeeld 1-2

Voorbeeld 1-1 werd herhaald, behalve dat de fluorescerende kleurstofsamenstelling-dispersie, vloeistof C, gebruikt in voorbeeld 1-1, werd vervangen door 300 gew.delen van de volgende fluorescerende kleurstofsamenstelling-dispersie, vloeistof E, waardoor een voor warmte gevoelig registrerend hechtend 20 label nr. 1-2 volgens de onderhavige uitvinding werd vervaardigd.

[Bereiding van vloeistof E]

Een fluorescerende samenstelling-dispersie (vloeistof E) werd bereid door bereiding van een 50%’s dispersie van' een vaste oplossing van Rhodamine B en acrylhars.

25 Thermisch printen werd uitgevoerd op het voor warmte gevoelige registrerende hechtende label nr. 1-2. Als resultaat werden heldere zwarte beelden gevormd op het hechtende label met een fluorescerende oranje achtergrond met een opmerkelijk herkenningseffect.

Een tweede uitvoeringsvorm van een voor warmte gevoelig registratiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding zal nu worden toegelicht onder verwijzing naar figuur 2A-1.

30 In de figuur geeft verwijzingscijfer 1 een drager aan en verwijzingscijfer 2 een voor warmte gevoelige registratielaag gevormd op de drager 1. De voor warmte gevoelige registratielaag 2 is van het bovengenoemde type 2, welke bestaat uit een voor warmte gevoelige kleurende laag 2a, bestaande uit een voor warmte gevoelig kleursysteem en een bindmiddel, en een gekleurde laag 2c, bestaande uit een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling en een bindmiddel, die in staat is niet alleen te dienen als een 35 gekleurde laag, maar ook in staat is de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a te beschermen tegen nadelig werkende materialen, zoals oliën en weekmakers. Referentiecijfer 5 geeft een hechtmiddellaag aan, die is gevormd op de achterzijde van de drager 1 tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige registratielaag 2.

Een verwijderbaar rugvel 6 kan worden aangebracht op de hechtmiddellaag 5 als getoond in figuur 2A-2. 40 Verder kan een los-laag 7, vervaardigd uit bijvoorbeeld polysiloxanhars, worden gevormd op de gekleurde laag 2c als getoond in figuur 2A-3.

In deze uitvoeringsvorm is de gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling niet aanwezig in de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a, maar in de gekleurde laag 2c.

Voorbeelden van bindmiddelen, die kunnen worden gebruikt in de voor warmte gevoelige kleurende laag 45 2a zijn gelatine, zetmeel, hydroxyethylcellulose, polyacrylzuur, carboxyethylcellulose, methyoxycellulose, polyvinyl alcohol en polyvinylpyrrolidon. Deze kunnen ook worden toegepast in de gekleurde laag 2c.

In de gekleurde laag 2c verdient het de voorkeur, dat de hoeveelheid van de gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling ligt in het gebied van 10 tot 95 gew.%, met meer voorkeur in het gebied van 40 tot 80 gew.%, betrokken op het totale gewicht van de gekleurde laag 2c.

50 Teneinde de aanpassingseigenschappen aan de thermische kop van de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a te verbeteren, verdient het de voorkeur, dat gewoonlijk gebruikte anorganische en organische vulstoffen worden gebruikt in hetzij de gekleurde laag 2c hetzij de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a, of in beide lagen.

Onder verwijzing naar het volgende voorbeeld zal de tweede uitvoeringsvorm van de onderhavige 55 uitvinding nu meer gedetailleerd worden toegelicht.

193991 8

Voorbeeld 2A

[Bereiding van kleurende vloeistof (vloeistof A) en kleurontwikkelaarvloeistof (vloeistof B)]

Vloeistof A en vloeistof B werden op dezelfde wijze bereid als in voorbeeld 1-1.

[Bereiding van voor warmte gevoelige kleurende laag-bekledingssamenstelling] 5 100 gew.delen vloeistof A en 400 gew.delen vloeistof B werden gemengd en gedispergeerd, waardoor een voor warmte gevoelige kleurende laag-bekledingssamenstelling werd bereid.

De aldus bereide voor warmte gevoelige kleurende laag-bekledingssamenstelling werd bekleed op een vel van in de handel verkrijgbaar papier van hoge kwaliteit (met een basisgewicht van 52 g/m2) met een bekledingsgewicht van 5 g/m2 in droge toestand, zodat een voor warmte gevoelige kleurende laag 2a werd 10 gevormd op het papier van hoge kwaliteit.

[Bereiding van gekleurde laag-bekledingssamenstelling (vloeistof F)]

Een mengsel van de volgende componenten werd gedispergeerd in een kogelmolen met keramische kogels, waardoor een gekleurde laag-bekledingssamenstelling (vloeistof F) werd bereid:

15 Vloeistof F

gew.delen met carboxylgroepen gemodificeerde polyvinylalcohol 50 ureum-formaldehyde-hars 20 vulstof 10 polyamide-epichloorhydrine-hars 5 water 500 50% waterige dispersie van poedervormige fluorescerende kleurstof- 10 samenstelling (vaste oplossingvan-Rhodamine Dye en acrylhars)

De aldus bereide gekleurde laag-bekledingssamenstelling (vloeistof F) werd bekleed op de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a met een bekledingsgewicht van 7 g/m2 in droge toestand, waardoor een gekleurde laag 2c werd gevormd op de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a. Vervolgens werd de gekleurde laag 2c onderworpen aan kalanderen teneinde het oppervlak van de barrièrelaag 2c glad te 30 maken.

Een acryl-hechtmiddei werd aangebracht op de achterzijde van de drager, zodat een hechtmiddellaag 5 werd gevormd.

Een met polysiloxanhars bekleed verwijderbaar rugvel 6 werd gehecht op de bovengevormde hechtmiddellaag 5 als getoond in figuur 2A, waardoor een voor warmte gevoelig registrerend hechtend label 35 nr. 2A volgens de onderhavige uitvinding werd vervaardigd.

Met een in de handel verkrijgbare thermische printer met een daaraan bevestigde thermische kop werd thermisch printen uitgevoerd op het voor warmte gevoelige registrerende hechtende label nr. 2A-2. Als resultaat werden heldere zwarte beelden gevormd op het hechtende label met een fluorescerende oranje achtergrond met een opmerkelijk herkenningseffecL

40 Figuur 2B-1 toont een andere variatie van de tweede uitvoeringsvorm van een voor warmte gevoelig registratiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding.

In de figuur geeft referentiegetal 1 een drager aan en referentiegetal 2 een voor warmte gevoelige registratielaag, gevormd op de drager 1. De voor warmte gevoelige registratielaag 2 is van het bovengenoemde type 2, welke bestaat uit een voor warmte gevoelige kleurende laag 2a, bestaande uit een voor 45 warmte gevoelig kleursysteem en een bindmiddel, en een gekleurde laag 2c, hoofdzakelijk bestaande uit een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling met een bindmiddel.

Een barrièrelaag 2b, hoofdzakelijk bestaande uit een hars voor het beschermen van de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a tegen nadelig werkende materialen, zoals oliën en weekmakers, wordt gevormd op de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a. De barrièrelaag 2b kan dezelfde zijn als de 50 voorste barrièrelaag 3, gebruikt in de eerste uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding.

Gewoonlijk toegepaste anorganische en organische vulstoffen kunnen tevens worden toegevoegd aan de barrièrelaag 2b voor het verbeteren van de aanpassingseigenschappen aan de thermische kop ervan.

Referentiegetal 5 geeft een hechtmiddellaag aan, die wordt gevormd op de achterzijde van de drager 1 tegengesteld aan de voor warmte gevoelige registratielaag 2.

55 Een verwijderbaar rugvel 6 kan worden aangebracht op de hechtmiddellaag 5 als getoond in figuur 2B-2. Verder kan een los-laag 7, bijvoorbeeld vervaardigd uit polysiloxanhars, worden gevormd op de barrièrelaag 2b als getoond in figuur 2B-3.

9 193991

De gekleurde laag 2c kan dezelfde zijn als die, welke is gebruikt in de bovengenoemde tweede uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding.

Verder verdient het de voorkeur, dat de afgezette hoeveelheid van de gekleurde laag 2c ligt in het gebied van 2 tot 8 g/m2, met meer voorkeur in het gebied van 3 tot 6 g/m2.

5 Voor het verbeteren van de aanpassingseigenschappen aan de thermische kop van de voor warmte gevoelige registratielaag 2 verdient het de voorkeur, dat gewoonlijk toegepaste anorganische en organische vulstoffen worden gebruikt in hetzij de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a hetzij de barrièrelaag 2b of in beide lagen.

De hechtmiddellaag 5 kan dezelfde zijn als die welke werd toegepast in de bovengenoemde tweede 10 uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding.

Onder verwijzing naar het volgende voorbeeld zal de bovengenoemde variatie van deze tweede uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding nu meer gedetailleerd worden toegelicht.

Voorbeeld 2B

15 [Bereiding van kleurende vloeistof (vloeistof A) en kleurontwikkelaaroplossing (vloeistof B)]

Vloeistof A en vloeistof B werden op dezelfde wijze bereid als in voorbeeld 1-1.

[Bereiding van voor warmte gevoelige kleurende laag-bekledingssamenstelling] 100 gew.delen vloeistof A en 400 gew.delen vloeistof B werden gemengd en gedispergeerd, waardoor 20 een voor warmte gevoelige kleurende laag-bekledingssamenstelling werd bereid.

De aldus bereide voor warmte gevoelige kleurende laag-bekledingssamenstelling werd bekleed op een vel van in de handel verkrijgbaar papier van hoge kwaliteit (met een basisgewicht van 52 g/m2) met een bekledingsgewicht van 10 g/m2 in droge toestand, zodat een voor warmte gevoelige kleurende laag werd —gevormd op het papier van hoge kwaliteit.-------- 25 [Bereiding van gekleurde laag-bekledingssamenstelling (vloeistof G)]

Een mengsel van de volgende componenten werd gedispergeerd in een kogelmolen met keramische kogels, waardoor een gekleurde laag-bekledingssamenstelling met een gekleurde fluorescerende kleurstof-samenstelling (vloeistof G) werd bereid:

30 Vloeistof G

gew.delen 50% waterige dispersie van poedervormige fluorescerende kleurstof- 300 samenstelling (vaste oplossing van Rhodamine Dye en acrylhars) 35 10% waterige oplossing van polyvinylalcohol 50

De aldus bereide gekleurde laag-bekledingssamenstelling (vloeistof G) werd bekleed op de voor warmte gevoelige kleurende laag met een bekledingsgewicht van 5 g/m2 in droge toestand, waardoor een gekleurde laag werd gevormd op de voor warmte gevoelige kleurende laag.

40 [Bereiding van barrièrelaag-bekledingssamenstelling (vloeistof H)]

Een mengsel van de volgende componenten werd gedispergeerd in een kogelmolen met keramische kogels, waarbij een barrièrelaag-bekledingssamenstelling (vloeistof H) werd bereid, die dezelfde is als vloeistof D, gebruikt als de eerste barrièrelaag-bekledingssamenstelling in voorbeeld 1-1:

45 Vloeistof H

gew.delen met carboxylgroepen gemodificeerde polyvinylalcohol 50 ureum-formaldehyde-hars 50 vulstof 10 polyamide-epichioorhydrinehars 5 water 500

De aldus bereide barrièrelaag-bekledingssamenstelling (vloeistof H) werd bekleed op de gekleurde laag 55 met een bekledingsgewicht van 3 g/m2 in droge toestand, waardoor een barrièrelaag werd gevormd op de gekleurde laag. Vervolgens werd de barrièrelaag onderworpen aan kalanderen om het oppervlak van de barrièrelaag glad te maken.

193991 10

Een acryl-hechtmiddel werd aangebracht op de achterzijde van de drager, zodat een hechtmiddellaag werd gevormd.

Een met polysiloxanhars bekleed verwijderbaar rugvel werd gehecht op de bovengenoemde gevormde hechtmiddellaag, waardoor een voor warmte gevoelig registrerend hechtend label nr. 2B volgens de 5 uitvinding werd vervaardigd.

Met een in de handel verkrijgbare thermische printer met een daaraan bevestigde thermische kop werd thermisch printen uitgevoerd op het voor warmte gevoelige registrerende hechtende label nr. 2B. Als resultaat werden heldere zwarte beelden gevormd op het hechtende label met een fluorescerende oranje achtergrond met een opmerkelijk herkenningseffect.

10 Een verdere variatie van de tweede uitvoeringsvorm van een voor warmte gevoelig registratiemiddel volgens de onderhavige uitvinding zal nu worden toegelicht onder verwijzing naar figuur 2C-1.

In de figuur geeft verwijzingscijfer 1 een drager aan en verwijzingscijfer 2 een voor warmte gevoelige registratielaag, gevormd op de drager 1. Oe voor warmte gevoelige registratielaag 2 is van het bovengenoemde type 2, welke bestaat uit een voor warmte gevoelige kleurende laag 2a, bestaande uit een voor 15 warmte gevoelig kleursysteem en een bindmiddel en een gekleurde laag 2c, hoofdzakelijk bestaande uit een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling en een bindmiddel, tussen welke een barrièrelaag 2b Is aangebracht, welke hoofdzakelijk bestaat uit een hars voor het beschermen van de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a tegen nadelig werkende materialen, zoals oliën en weekmakers. De barrièrelaag 2b kan dezelfde zijn als die, welke werd gebruikt in de tweede uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding, 20 getoond in figuur 2B-1.

Referentiecijfer 5 geeft een hechtmiddellaag aan, die is gevormd op de achterzijde van de drager 1 tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige registratielaag 2.

Een verwijderbaar rugvel 6 kan worden aangebracht op de hechtmiddellaag 5, als getoond in figuur 2C-2. Verder kan een los-laag 7, vervaardigd uit bijvoorbeeld polysiloxanhars, worden gevormd op de 25 gekleurde laag 2c als getoond in figuur 2C-3.

In de gekleurde laag 2c verdient het de voorkeur, dat de hoeveelheid van de gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling ligt in het gebied van 10 tot 95 gew.%, met meer voorkeur in het gebied van 40 tot 80 gew.%, betrokken op het totale gewicht van de gekleurde laag 2c.

Teneinde de aanpassingseigenschappen aan de thermische kop van de voor warmte gevoelige 30 registratielaag 2 te verbeteren, verdient het de voorkeur, dat gewoonlijk toegepaste anorganische en organische vulstoffen worden toegepast in de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a, of in de gekleurde laag 2c, of in beide lagen.

De hechtmiddellaag 5, gebruikt bij de onderhavige uitvinding, kan worden bereid uit een acryl-hechtmiddel, een zetmeel-hechtmiddel, een styreen-butadieen-latex of een van deze hechtmiddelen in 35 microcapsulevorm.

Onder verwijzing naar het volgende voorbeeld wordt de tweede uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding nu meer gedetailleerd toegelicht.

Voorbeeld 2C

40 [Bereiding van kleurende vloeistof (vloeistof A) en kleur-ontwikkelaanrloeistof (vloeistof B)J Vloeistof A en vloeistof B werden op dezelfde wijze bereid als in voorbeeld 1-1.

[Bereiding van voor warmte gevoelige kleurende laag-bekledingssamenstefling] 100 gew.delen vloeistof A en 400 gew.delen vloeistof B werden gemengd en gedispergeerd, waardoor 45 een voor warmte gevoelige kleurende laag 2a bekledingssamenstelling werd bereid.

De aldus bereide voor warmte gevoelige kleurende laag-bekledingssamenstelling werd bekleed op een vel van in de handel verkrijgbaar papier van hoge kwaliteit (met een basisgewicht van 52 g/m2) met een bekledingsgewicht van 10 g/m2 in droge toestand, zodat een voor warmte gevoelige kleurende laag 2a werd gevormd op het papier van hoge kwaliteit.

50 [Bereiding van barrièrelaag-bekledingssamenstelling (vloeistof I)]

Een mengsel van de volgende componenten werd gedispergeerd in een kogelmolen met keramische kogels, waardoor een barrièrelaag-bekledingssamenstelling (vloeistof I) werd bereid, die dezelfde is als vloeistof D, gebruikt als de voorste barrièrelaag-bekledingssamenstelling in voorbeeld 1-1: 55 11 193991

Vloeistof I

gew.delen met carboxylgroepen gemodificeerde polyvinylalcohol 50 5 ureum-formaldehyde-hars vulstof 10 polyamide-epichloorhydrinehars 5 water 500 10 De aldus bereide barrièrelaag-bekledingssamenstelling (vloeistof I) werd bekleed op een voor warmte gevoelige kleurende laag met een bekledingsgewicht van 3 g/m2 in droge toestand, waardoor een barrièrelaag 2b werd gevormd op de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a.

[Bereiding van gekleurde laag-bekledingssamenstelling (vloeistof J)] 15 Een mengsel van de volgende componenten werd gedispergeerd in een kogelmolen met keramische kogels, waardoor een gekleurde laag-bekledingssamenstelling, die een gekleurde fluorescerende kleurstof-samenstelling (vloeistof J) bevatte, werd bereid, dezelfde is als vloeistof G, gebruikt als de gekleurde laag-bekledingssamenstelling in voorbeeld 2B:

20 Vloeistof J

gew.delen 50% waterige dispersie van poedervormige fluorescerende kleurstof- 300 —samenstelling-(vasteoplossing-van-Rhodamine-Dye en acrylhars) 25 10% waterige oplossing van polyvinylalcohol 50

De aldus bereide gekleurde laag-bekledingssamenstelling (vloeistof J) werd bekleed op de barrièrelaag 2b met een bekledingsgewicht van 3 g/m2 in droge toestand, waardoor een gekleurde laag 2c werd gevormd op de barrièrelaag 2b. Vervolgens werd de gekleurde laag 2c onderworpen aan kalanderen om het 30 oppervlak van de gekleurde laag glad te maken.

Een acryl-hechtmiddel werd aangebracht op de achterzijde van de drager, zodat een hechtmiddellaag 5 werd gevormd.

Een met polysiloxanhars bekleed, verwijderbaar rugvel 6 werd gehecht op de bovengenoemde gevormde hechtmiddellaag 5, waardoor een voor warmte gevoelig registrerend hechtend label nr. 2C volgens de 35 uitvinding werd vervaardigd.

Met behulp van een in de handel verkrijgbare thermische printer met een daarin bevestigde thermische kop werd thermisch printen uitgevoerd op het voor warmte gevoelige registrerende hechtende label nr. 2c. Als resultaat werd heldere zwarte beelden gevormd op het hechtende label met een fluorescerende oranje achtergrond met een opmerkelijk herkenningseffect.

40 Een derde uitvoeringsvorm van een voor warmte gevoelig registratiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding zal nu worden toegelicht onder verwijzing naar figuur 3-1.

In de figuur geeft verwijzingscijfer 1 een drager aan en verwijzingscijfer 2 een voor warmte gevoelige registratielaag, gevormd op de drager 1. De voor warmte gevoelige registratielaag 2 is van het bovengenoemde type 3, welke bestaat uit een gekleurde lag 2c, hoofdzakelijk bestaande uit een gekleurde 45 fluorescerende kleurstofsamenstelling en een bindmiddel en een voor warmte gevoelige kleurende laag 2a, bestaande uit een voor warmte gevoelig kleursysteem en een bindmiddel.

Referentiecijfer 5 geeft een hechtmiddellaag aan, die Is gevormd op de achterzijde van de drager 1 tegengesteld aan de voor warmte gevoelige registratielaag 2.

Een verwijderbaar rugvel 6 kan worden aangebracht op de hechtmiddellaag 5 als weergegeven in figuur 50 3-2. Verder kan een los-laag 7, vervaardigd uit bijvoorbeeld polysiloxanhars, op de gekleurde laag 2c worden gevormd, als getoond in figuur 3-3.

In de gekleurde laag 2c verdient het de voorkeur, dat de hoeveelheid van de gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling ligt In het gebied van 10 tot 95 gew.%, met meer voorkeur in het gebied van 40 tot 80 gew.%, betrokken op het totale gewicht van de gekleurde laag 2c.

55 Teneinde de aanpassingseigenschappen aan de thermische kop van de voor warmte gevoelige registratielaag 2 te verbeteren, verdient het aanbeveling, dat gewoonlijk toegepaste anorganische en organische vulstoffen worden gebruikt in de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a, of in de gekleurde 193991 12 laag 2c, of in beide lagen.

Onder verwijzing naar het volgende voorbeeld zal de derde uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding nu meer gedetailleerd worden toegelicht.

5

Voorbeeld 3 [Bereiding van gekleurde laag-bekledingssamenstelling (vloeistof F)]

Een mengsel van de volgende componenten werd gedispergeerd in een kogelmolen met keramische kogels, waardoor een gekleurde laag-bekledingssamenstelling (vloeistof F) werd bereid, welke dezelfde 10 kleurlaag-bekledingssamenstelling is als die welke gebruikt is in voorbeeld 2A.

Vloeistof F

gew.delen met carboxylgroepen gemodificeerde polyvinylalcohol 50 15 ureum-formaldehyde-hars vulstof 10 polyamide-epichloorhydrine-hars 5 water 500 50% waterige dispersie van poedervormige fluorescerende kleurstof- 10 20 samenstelling (vaste oplossing van Rhodamine Dye en acrylhars)

De aldus bereide gekleurde laag-bekledingssamenstelling (vloeistof F) werd bekleed op een vel van in de handel verkrijgbaar papier van hoge kwaliteit (met een basisgewicht van 52 g/m2) met een bekledings-gewicht van 7 g/m2 in droge toestand, zodat een gekleurde laag 2c werd gevormd op het papier van hoge 25 kwaliteit.

[Bereiding van kleurende vloeistof (vloeistof A) en kleur-ontwikkelaarvloeistof (vloeistof B)]

Vloeistof A en vloeistof B werden op dezelfde wijze bereid als in voorbeeld 1-1.

30 [Bereiding van voor warmte gevoelige kleurende laag-bekledingssamenstelling] 100 gew.delen vloeistof A en 400 gew.delen vloeistof B werden gemengd en gedispergeerd, waardoor een voor warmte gevoelige kleurende laag-bekledingssamenstelling werd bereid.

De aldus bereide voor warmte gevoelige kleurende laag-bekledingssamenstelling werd bekleed op de gekleurde laag met een bekledingsgewicht van 10 g/m2 in droge toestand, zodat een voor warmte gevoelige 35 kleurende laag 2a werd gevormd op de gekleurde laag 2c.

Vervolgens werd de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a onderworpen aan kalanderen om het oppervlak van de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a glad te maken.

Een acryl-hechtmiddel werd aangebracht op de achterzijde van de drager, zodat een hechtmiddellaag 5 werd gevormd.

40 Een met polysiloxanhars bekleed, verwijderbaar rugvel 6 werd op de bovengenoemde gevormde hechtmiddellaag 5 aangebracht, waardoor een voor warmte gevoelig registrerend hechtend label nr. 3 volgens de uitvinding werd vervaardigd.

Met behulp van een in de handel verkrijgbare thermische printer met een daarin bevestigde thermische kop werd thermisch printen uitgevoerd op het voor warmte gevoelige registrerende hechtende label nr. 3.

45 Als resultaat werd heldere zwarte beelden gevormd op het hechtende label met een fluorescerende oranje achtergrond met een opmerkelijk herkenningseffect, hoewel de fluorescerende oranje achtergrond minder intens was in vergelijking met het voor warmte gevoelige registrerende hechtende label nr. 2A volgens de onderhavige uitvinding en bereid in voorbeeld 2A.

Een vierde uitvoeringsvorm van een voor warmte gevoelig registratiemateriaal volgens de onderhavige 50 uitvinding zal nu worden toegelicht onder verwijzing naar figuur 4-1.

In de figuur geeft verwijzingscijfer 1 een drager aan en verwijzingscijfer 2 een voor warmte gevoelige registratielaag, gevormd op de drager 1. De voor warmte gevoelige registratielaag 2 is van het bovengenoemde type 4, welke bestaat uit een voor warmte gevoelige kleurende laag 2af, bevattende een voor warmte gevoelig kleurend systeem, een bindmiddel en een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling, 55 en een gekleurde laag 2c, bevattende een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling en een bindmiddel.

Een barrièrelaag 2b kan worden gevormd op de gekleurde laag 2c als weergegeven in figuur 4-2. Verder 13 193991 kan een hechtmiddellaag 5 op de achterzijde van de drager 1 tegengesteld aan de voor warmte gevoelige registratielaag 2 worden gevormd, als getoond in figuur 4-3.

Als getoond in figuur 4-4 kan de barrièrelaag 2b worden gevormd op de gekleurde laag 2c en de hechtmiddellaag 5 worden aangebracht op de achterzijde van de drager 1.

5 Verder, als weergegeven in figuur 4-5, kan de hechtmiddellaag 5 worden gevormd op de achterzijde van de drager 1 en kan het verwijderbare rugvel 6 op de hechtmiddellaag 5 worden aangebracht.

Zoals getoond in figuur 4-6 kan verder naast de hechtmiddellaag 5 en het verwijderbare rugvel 6 op de drager 1 tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af de barrièrelaag 2b worden gevormd op de gekleurde laag 2c.

10 In deze voorbeelden van deze uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding kan een onderbekleding-laag (niet weergegeven), hoofdzakelijk bestaande uit een vulstof en een bindmiddel, tussen de drager 1 en de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af worden geplaatst voor het bevorderen van het kleuren van de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af.

In deze uitvoeringsvorm is een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling aanwezig, niet alleen in 15 de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af, maar ook in de gekleurde laag 2c, waardoor een beter herkenningseffect wordt bereikt in vergelijking met het geval, waarin een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling alleen aanwezig is in de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af.

In de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af verdient het de voorkeur, dat de hoeveelheid van de gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling ligt in het gebied van 15 tot 60 gew.%, met meer voorkeur 20 in het gebied van 35 tot 55 gew.%, betrokken op het totale gewicht van de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af.

In de gekleurde laag 2c verdient het de voorkeur, dat de hoeveelheid van de fluorescerende kleurstofsamenstelling ligt in het gebied van 10 tot 95 gew.%, met meer voorkeur in het gebied van 40 tot 80 gew.%, -betrokken-op-het-totale gewicht van de gekleurde laag 2c.

25 Voor het verbeteren van de aanpassingseigenschappen aan de thermische kop van ede voor warmte gevoelige registratielaag 2 verdient het de voorkeur, dat gewoonlijk toegepaste anorganische en organische vulstoffen worden gebruikt in de gekleurde laag 2c of in de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a of in beide lagen.

Door verwijzing naar het volgende voorbeeld zal de vijfde uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding 30 nu meer gedetailleerd worden toegelicht.

Voorbeeld 4-1 [Bereiding van kleurende vloeistof (vloeistof A) en kleur-ontwikkelaarvloeistof (vloeistof B)J Vloeistof A en vloeistof B werden op dezelfde wijze bereid als in voorbeeld 1-1.

35 [Bereiding van dispersie van fluorescerende kleurstofsamenstelling]

Een mengsel van de volgende componenten werd gedispergeerd in een kogelmolen met keramische kogels totdat de gemiddelde deeltjesgrootte van de vaste componenten 2 pm werd, waardoor een fluorescerende kleurstof-dispersie (vloeistof C) werd bereid, welke dezelfde fluorescerende kleurstof-40 samenstellingdispersie is als die welke gebruikt werd in voorbeeld 1-1.

Vloeistof C

gew.delen poedervormige fluorescerende kleurstofsamenstelling (vaste oplossing 100 45 van Rhodamine Dye en melamine-condensatie-hars) 10% waterige oplossing van polyvinylalcohol 100 dispergeermiddel (dialkylnatriumsulfosuccinaat) 1 water 199 50 [Bereiding van voor warmte gevoelige kleurende laag-bekledingssamenstelling] 100 gew.delen vloeistof A, 400 gew.delen vloeistof B en 150 gew.delen vloeistof C werden gemengd en gedispergeerd, waardoor een voor warmte gevoelige kleurende laag-bekledingssamenstelling werd bereid. De aldus bereide voor warmte gevoelige kleurende laag-bekledingssamenstelling werd bekleed op een 55 vel van in de handel verkrijgbaar papier van hoge kwaliteit (met een basisgewicht van 52 g/m2) met een bekledingsgewicht van 10 g/m2 in droge toestand, zodat een voor warmte gevoelige kleurende laag 2af werd gevormd op het papier van hoge kwaliteit.

193991 14 [Bereiding van gekleurde laag-bekledingssamenstelling (vloeistof C)]

De bovenstaande vloeistof C werd gebruikt als een gekleurde laag-bekledingssamenstelling.

Deze gekleurde laag-bekledingssamenstelling werd bekleed op de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af met een bekledingsgewicht van 1,5 g/m2 in droge toestand, waardoor een gekleurde laag werd gevormd 5 op de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af.

[Bereiding van barrièrelaag-bekledingssamenstelling (vloeistof H)]

Een mengsel van de volgende componenten werd gedispergeerd in een kogelmolen met keramische kogels, waardoor een barrièrelaag-bekledingssamenstelling (vloeistof H) werd bereid, welke dezelfde was 10 als die welke werd toegepast in voorbeeld 2B:

Vloeistof H

gew.delen met carboxylgroepen gemodificeerde polyvinylalcohol 50 15 ureum-formaldehyde-hars vulstof 10 polyamide-epichloorhydrinehars 5 water 500 20 De zo bereide barrièrelaag-bekledingssamenstelling (vloeistof H) werd bekleed op de gekleurde laag 2c met een bekledingsgewicht van 3 g/m2 in droge toestand, waardoor een barrièrelaag 2b werd gevormd op de gekleurde laag 2c.

Een acryl-hechtmiddel werd aangebracht op de achterzijde van de drager 1, zodat een hechtmiddellaag 5 werd gevormd.

25 Een met polysiloxanhars bekleed, verwijderbaar rugvel 6 werd aangebracht op de bovenstaand gevormde hechtmiddellaag 5, waardoor een voor warmte gevoelig registrerend hechtend label nr. 4-1 volgens de uitvinding werd vervaardigd.

Met behulp van een in de handel verkrijgbare thermische printer met een daarin gebouwde thermische kop werd thermisch printen uitgevoerd op het voor warmte gevoelige registrerende hechtende label nr. 5-1. 30 Als resultaat werden heldere zwarte beelden gevormd op het hechtende label met een fluorescerende oranje achtergrond met een opmerkelijk herkenningseffect.

Voorbeeld 4-2

Voorbeeld 4-1 werd herhaald, behalve dat vloeistof C, die werd gebruikt in voorbeeld 4-1, werd vervangen 35 door 300 gew.delen van een 50%'s waterige dispersie van een poedervormige fluorescerende kleurstof-samenstelling (vaste oplossing van Rhodamine Dye en acryl-hars) met een gemiddelde deeltjesgrootte van 1,8 pm (vloeistof K), waardoor een voor warmte gevoelig registrerend hechtend label nr. 4—2 volgens de onderhavige uitvinding werd vervaardigd.

Met behulp van een in de handel verkrijgbare thermische printer met een daarin gebouwde thermische 40 kop werd thermisch printen uitgevoerd op het voor warmte gevoelige registrerende hechtende label nr. 4-2. Als resultaat werden heldere zwarte beelden gevormd op het hechtende label met een fluorescerende oranje achtergrond met een opmerkelijk herkenningseffect.

Voorbeeld 4-3 45 Voorbeeld 4-2 werd herhaald, behalve dat de gekleurde laag-bekledingssamenstelling (vloeistof K) in voorbeeld 4-2 werd vervangen door de volgende dispersie (vloeistof L), die werd bereid door dispergeren van de onderstaande componenten in een kogelmolen met keramische kogels tot de gemiddelde deeltjesgrootte van de vaste componenten 20 pm werd, waardoor een voor warmte gevoelig registrerend hechtend label nr. 4-3 volgens de onderhavige uitvinding werd vervaardigd.

50 Vloeistof L

gew.delen poedervormige fluorescerende kleurstofsamenstelling (vaste oplossing 100 van Rhodamine Dye en acrylhars) 55 calciumcarbonaat 100 10% waterige oplossing van polyvinylalcohol 150

Claims (2)

15 193991 gew.delen water 150

5 Met behulp van een in de handel verkrijgbare thermische printer met een daarin gebouwde thermische kop werd thermisch printen uitgevoerd op het voor warmte gevoelige registrerende hechtende label nr. 4-3. Als resultaat werden heldere zwarte beelden gevormd op het hechtende label met een fluorescerende oranje achtergrond met een opmerkelijk herkenningseffect. Een voor warmte gevoelig registratiemateriaal met een voor warmte gevoelige registratielaag van het 10 bovengenoemde type 5 kan worden bereid op dezelfde wijze, behalve dat de volgorde van over elkaar aanbrengen van de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af en de gekleurde laag 2c werd omgedraaid, en heldere zwarte beelden met een fluorescerende oranje achtergrond kunnen ook worden verkregen met een opmerkelijk herkenningseffect. Een voor warmte gevoelig registratiemateriaal omvattende: a. een drager en 20 b. een voor warmte gevoelige registratielaag, gevormd op een zijde van de drager, waarbij de voor warmte gevoelige registratielaag omvat: (i) een voor warmte gevoelig registratiesysteem, dat in staat is een kleur te ontwikkelen bij beeldsgewijze toepassing van warmte daarop, en (ii) een fluorescerende kleurstof - 25 met het kenmerk, dat de fluorescerende kleurstof aanwezig is als een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling, die naast de fluorescerende kleurstof tevens een hars omvat. Hierbij 6 bladen tekening