NL8701403A

NL8701403A - Voor warmte gevoelig registratiemateriaal met een registratielaag, die een fluorescerende kleurstofsamenstelling bevat.

Info

Publication number: NL8701403A
Application number: NL8701403A
Authority: NL
Original assignee: Ricoh Kk
Priority date: 1986-06-16
Filing date: 1987-06-16
Publication date: 1988-01-18
Also published as: SE8702462L; DE3720171C2; DE3720171A1; SE500916C2; GB2192288B; GB2192288A; GB8713896D0; CA1283780C; NL193991B; NL193991C; SE8702462D0

Description

N.0. 34.584 VOOR WARMTE GEVOELIG REGISTRATIEMATERIAAL HET EEN REGISTRATIELAAG, DIE EEN FLUORESCERENDE KLEURSTOFSAMENSTELLING BEVAT.

ACHTERGROND VAN DE UITVINDING

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een voor warmte gevoelig registratiemateriaal, waarin de registratielaag een fluorescerende kleurstofsamenstelling bevat.

Een gebruikelijk voor warmte gevoelig registratiemateriaal omvat 5 een drager, bijvoorbeeld een vel van gewoon papier of synthetisch papier en een voor warmte gevoelige registratielaag, gevormd op de drager. Gekleurde beelden worden gevormd in de registratielaag door beeldsgewijze toepassing van warmte. Thermische printers, voorzien van een thermische printkop, thermische pennen en inrichtingen voor het 10 toepassen van infrarood, worden gewoonlijk gebruikt voor het printen op voor warmte gevoelige registratiematerial en.

Vanwege het vermogen ervan gekleurde beelden te vormen door eenvoudige toepassing van warmte, worden dergelijke voor warmte gevoelige registratiematerialen wijd en zijd toegepast, niet alleen voor het co-15 pieren van boeken en documenten, maar ook voor het registreren van output-informatie van computers, facsimile-apparatuur, telex of andere informatieoverdracht en meetinstrumenten. Verder worden dergelijke voor warmte gevoelige registratiematerialen gebruikt als treinkaarten en als hechtende labels voor het POS (point of sales) systeem in supermarkten 20 en warenhuizen.

Als een voor warmte gevoelig registrerende hechtend label, dat het bovengenoemde voor warmte gevoelige registratiemateriaal bevat, is bekend een voor warmte gevoelig registrerend hechtend label, bestaande uit een drager, een voor warmte gevoelige registratielaag, gevormd op 25 de bovenzijde van de drager, een hechtende laag gevormd op de achterzijde van de drager tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige registratielaag, en een verwijderbaar rugvel, dat gehecht is op de hechtende laag en dat kan worden afgetrokken van de hechtende laag, wanneer het voor warmte gevoelige registrerende hechtende label wordt gebruikt. 30 Een dergelijk voor warmte gevoelig hechtend label kan worden gehecht op een verscheidenheid van commerciële produkten. Door bijvoorbeeld thermisch printen van een produktnaam, prijs en streepjescode op het label en door toepassen van het thermisch geprinte label op produkten met het verwijderde rugvel, kunnen klanten van het label de naam en k * l*' prijs van het produkt en andere informatie betreffende het produkt aflezen. De thermisch geprinte streepjescodes kunnen worden afgelezen door automatische afleesapparatuur en de informatie kan door een computer worden verwerkt, zodat bijvoorbeeld de verkoop, de voorraad en het 5 opnieuw bestellen van het produkt kunnen worden geregeld. Verder kan het label worden gebruikt voor andere doelen, bijvoorbeeld als een aanprijzend teken waardoor de koper gemakkelijk bijzondere produkten van andere produkten kan onderscheiden, bijvoorbeeld voor het snel identificeren van speciaal afgeprijsde produkten.

10 Voor het verbeteren van produktherkenning wordt gewoonlijk een methode gebruikt voor het drukken van tekens, nummers, letter en streepjescodes met een kleurende inkt op een wit, voor warmte gevoelig regi-stratielabel. Een methode voor het printen van dergelijke figuren of streepjescodes op een label, bekleed met een fluorescerende inkt, die 15 een fluorescerende kleurstof of pigment bevat, is ook toegepast. Deze eerdere methode heeft echter de tekortkomingen, dat het printen met een kleurende inkt tijdrovend is en kostbaar is en de geprinte delen resulteren in de vorming van een stof, dat hecht aan een thermische printkop tijdens het thermisch printen, waarna de thermisch geprinte delen met 20 dat stof vlekkerig worden. Wanneer de streepjescode tevoren op het label wordt geprint om aan dit probleem ten dele tegemoet te komen, bestaat er het nadeel, dat een noodzakelijke hoeveelheid van dergelijke voorgeprinte streepjescode-1abels tevoren voor elk produkt moet worden opgeslagen.

25 Wanneer dergelijke voor warmte gevoelige registrerende hechtende labels worden gebruikt, in het bijzonder voor het verpakken van voedingswaren, kunnen ze in contact komen met oliën (bijvoorbeeld oliën aanwezig in de voedingsmiddelen) en weekmakers (bijvoorbeeld weekmakers aanwezig in kunststof-verpakkingsfilm). Wanneer de ontwik-30 kei de kleurbeelden in contact komen met dergelijke oliën en weekmakers, worden ze dikwijls verkleurd of worden ze vlekkerig. Derhalve is het vereist, dat voorkomen moet worden dat thermisch geprinte beelden ontkleurd worden of vlekkerig worden, zelfs wanneer ze in contact worden gebracht met dergelijke nadelig werkende materialen.

35

SAMENVATTING VAN DE UITVINDING

Het is derhalve een doel van de onderhavige uitvinding een voor warmte gevoelig registratiemateriaal te verschaffen met een hoge her-40 kenningsfunctie, die kan worden geproduceerd zonder moeilijkheden en in v J V ,, . * λ i 2 praktijk gemakkelijk kan worden toegepast.

Een ander doel van de onderhavige uitvinding is het verschaffen van een voor warmte gevoelig registratiemateriaal, dat bruikbaar is bij het reproduceren van een streepjescode met een verbeterde aftastbaar-5 heid.

Nog een ander doel van de onderhavige uitvinding is het verschaffen van een voor warmte gevoelig registrerend hechtend label met een hoge herkenningsfunctie, die geen stof vormt, dat hecht op een thermische kop, zodat de thermisch geprinte delen op het label niet vlekkerig 10 worden.

Een verder doel van de onderhavige uitvinding is het verschaffen van een voor warmte gevoelig registrerend hechtend label met een hoge herkenningsfunctie, dat in het bijzonder toepasbaar is bij het verpakken van voedingsmiddelen en in staat is beelden te vormen, die niet 15 worden ontkleurd en niet vlekkerig worden, zelfs wanneer het beeld in aanraking komt met oliën en weekmakers.

Deze en andere doelstellingen worden bereikt in de onderhavige uitvinding, die verschaft:

Een voor warmte gevoelig registratiemateriaal, bestaande uit een 20 drager en een voor warmte gevoelige registratielaag, gevormd op een zijde van de drager, waarbij de voor warmte gevoelige registratielaag bevat (i) een voor warmte gevoelig kleursysteem, dat in staat is een kleur te vormen bij toepassing van warmte erop en (ii) een gekleurde fl uorescerende kleurstofsamenstel Ti ng.

25 Meer in het bijzonder heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een registratiemateriaal met een hoge herkenningsfunctie, dat bruikbaar is bij het etiketteren van een produkt en dat is voorzien van een laag van een hechtmiddel op de zijde van de drager tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige registratielaag. Indien noodzakelijk of ge-30 wenst kan een verwijderbaar rugvel worden verschaft op de hechtende laag en dat kan van de hechtende laag worden afgetrokken voor de toepassing ervan.

Het registratiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding kan tevens een barriere-laag bevatten, die kan worden toegepast op de voor 35 warmte gevoelige registratielaag of op de achterzijde van de drager om de laag te beschermen tegen materialen, die het beeld, ontwikkeld in de laag, zou kunnen verkleuren. Een barriere-laag aan de voorzijde verbetert bovendien de levensduur van de thermische kop. Een barriere-laag aan de achterzijde kan worden aangebracht tussen de drager en de even-40 tuele hechtmiddel!aag teneinde de voor warmte gevoelige registratielaag a ** 3 verder te beschermen tegen nadelig werkende materialen, die de beelden, ontwikkeld in de voor warmte gevoelige laag, kunnen verkleuren. Dit is gewenst, wanneer het voor warmte gevoelige label wordt aangebracht op een materiaal, zoals een kunststof foelie, dat middelen bevat, zoals 5 weekmakers, die verkleuring kunnen veroorzaken.

KORTE BESCHRIJVING VAN DE TEKENINGEN

In de tekeningen zijn 10 Fig. 1-1 en 1-2 schematische illustraties van aanzichten in door snede van voorbeelden van een eerste uitvoeringsvorm van een voor warmte gevoelig registratiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding.

Fig. 2A-1 tot 2A-3 schematische illustraties van aanzichten in doorsnede van voorbeelden van een tweede uitvoeringsvorm van een voor 15 warmte gevoelig registratiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding.

Fig. 2B-1 tot 2B-3 schematische illustraties van aanzichten in doorsnede van voorbeelden van een andere variatie van de tweede uitvoeringsvorm van een yoor warmte gevoelig registratiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding.

20 Fig. 2C-1 tot 2C-3 schematische illustraties van aanzichten in doorsnede van voorbeelden van een verdere variatie van de tweede uitvoeringsvorm van een voor warmte gevoelig registratiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding.

Fig. 3-1 tot 3-3 schematische illustraties van aanzichten in door-25 snede van voorbeelden van een derde uitvoeringsvorm van een voor warmte gevoelig registratiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding.

Fig. 4-1 tot 4-6 schematische illustraties van aanzichten in doorsnede van voorbeelden van een vierde uitvoeringsvorm van een voor warmte gevoelig registratiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding.

30;

GEDETAILLEERDE BESCHRIJVING VAN DE VOORKEURSUITVOERINGSVORMEN

Een voor warmte gevoelig registratiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding omvat (a) een drager, (b> een voor warmte gevoelige re-35 gistratielaag, gevormd op een zijde (de beeldzijde of voorzijde) van de drager, welke voor warmte gevoelige registrati elaag omvat (i) een voor warmte gevoelig kleurend systeem, dat in staat is een kleur te vormen bij beeldgewijze toepassing van warmte daarop en (ii) een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling. Overeenkomstig de bij voorkeur 40 toegepaste en meest typerende uitvoeringsvorm van de uitvinding omvat « · 4 het registratiemateriaal bovendien (c) een hechtmiddellaag, gevormd op de achterzijde van de drager tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige registratielaag.

Als de drager kan elk dragend materiaal, dat in gebruikelijke voor 5 warmte gevoelige registratiematerialen wordt toegepast, worden gebruikt bij de onderhavige uitvinding. Cellulose bevattend en synthetisch papier worden meest gebruikelijk toegepast.

De voor warmte gevoelige registratielaag kan bijvoorbeeld met elk van de volgende typen van structuren worden geconstrueerd:

IQ

Type 1: Een voor warmte gevoelige registratielaag, bestaande uit een enkelvoudige voor warmte gevoelige kleurende laag, bevattende een voor warmte gevoelig kleursysteem en een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling, die wordt gevormd op 15 de drager.

Wanneer de voor warmte gevoelige registratie van het bovengenoemde type wordt toegepast in het voor warmte gevoelige regi-stratiemateriaal, kan een barriere-laag worden gevormd-op de voor warmte gevoelige kleurende laag of op de achterzijde van 20 de drager tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige kleu rende laag, of op zowel de voor warmte gevoelige kleurende laag als de achterzijde van de drager.

Type 2: Een voor warmte gevoelige registratielaag omvattende (i) een 25 voor warmte gevoelige kleurende laag bestaande uit een voor warmte gevoelig kleursysteem en (ii) een gekleurde laag, bevattende een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling, die na elkaar op de drager worden gebracht.

Wanneer de voor warmte gevoelige registratie van dit type 30 wordt toegepast in het voor warmte gevoelige registratiemate- riaal, kan een barriere-laag worden gevormd tenminste op de gekleurde laag of op de achterzijde van de drager tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige kleurende laag, of tussen de voor warmte gevoelige kleurende laag en de gekleurde laag.

35

Type 3: Een voor warmte gevoelige registratielaag bestaande uit (i) een gekleurde laag bevattende een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling en (ii) een voor warmte gevoelige kleurende laag, bevattende een voor warmte gevoelig kleursysteem, 40 die achter elkaar op de drager worden aangebracht.

·*- . J y 5

Wanneer de voor warmte gevoelige registratie van dit type wordt toegepast in het voor warmte gevoelige registratiemate-riaal, kan een barriere-laag worden gevormd op tenminste de voor warmte gevoelige kleurende laag, of op de achterzijde van 5 de drager tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige kleu rende laag, of tussen de voor warmte gevoelige kleurende laag en de gekleurde laag.

Type 4: Een voor warmte gevoelige registratielaag, bevattende (i) een 10 voor warmte gevoelige kleurende laag, bestaande uit een voor warmte gevoelig kleursysteem en een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling en (ii) een gekleurde laag, bevattende een fluorescerende kleurstofsamenstelling, die na elkaar op de drager worden aangebracht.

15 Wanneer de voor warmte gevoelige registratie van dit type wordt toegepast in het voor warmte gevoelige registratiemate-riaal, kan een barriere-laag worden gevormd op tenminste de gekleurde laag of op de achterzijde van de drager tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige kleurende laag of tussen de 20 gekleurde laag en de voor warmte gevoelige kleurende laag.

Type 5: Een voor warmte gevoelige registratielaag bestaande uit (i) een gekleurde laag, bevattende een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling en (ii) een voor warmte gevoelige kleu-25 rende laag, bestaande uit een voor warmte gevoelig kleur systeem en een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstel-ling, die na elkaar op de drager worden aangebracht.

Wanneer de voor warmte gevoelige registratie van dit type wordt toegepast in het voor warmte gevoelige registratiemate-30 riaal, kan een barriere-laag worden gevormd tenminste op de voor warmte gevoelige kleurende laag, of op de achterzijde van de drager tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige kleurende laag, of tussen de voor warmte gevoelige kleurende laag en de gekleurde laag.

35

In het bovenstaande is de barriere-laag voor het beschermen van de voor warmte gevoelige registrati elaag tegen nadelig werkende materialen, zoals oliën en weekmakers, die de beelden, ontwikkeld in de regi strati el aag, kunnen verkleuren. Het verdient de voorkeur, dat de 40 barriere-laag een in water oplosbaar polymeer materiaal bevat, zoals

·' .· / ··; -J

«. % 6 polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellu-lose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, polyacrylamide, stijfsel, gelatine, caseine en polyvinylpyrro-lidon. Bovendien kunnen harsen, gedispergeerd in water, bijvoorbeeld 5 polystyreenemulsie, ook worden toegepast in de barrlere-laag.

Teneinde de barriere-laag waterdicht te maken kunnen de volgende waterdicht makende middelen worden toegepast: formaldehyd, glyoxal, chroom-aluin, melamine, melamine-formaldehyd-hars, polyamide-hars en polyami de-ep i chloo rhydri ne-hars.

10 Verder kunnen de gebruikelijk toegepaste anorganische en organische vulstoffen worden opgenomen in de voor warmte gevoelige kleurende laag, de gekleurde laag en de barriere-laag, in het bijzonder in de voorste barriere-laag, gevormd op de voor warmte gevoelige registratie-laag, voor het verbeteren van de aanpassingseigenschappen aan de ther-15 mische kop van het voor warmte gevoelige registratiemateriaal.

In de bovengenoemde voor warmte gevoelige kleurende laag en de gekleurde laag kunnen de gebruikelijke bindmiddelen, zoals gelatine, zetmeel, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyacrylzuur, carboxymethylcellulose, carboxyethylcellulose, methylcellulose, ethyl-20 cellulose, methoxycellulose, polycellulose, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, caseine en polyvinylpyrrolidon en dezelfde bindmiddelen als die welke toegepast worden in de bovengenoemde barriere-laag, worden gebruikt. Bovendien kunnen dezelfde waterdicht makende middelen, als die gebruikt in de barriere-laag, ook worden toegepast in de voor warm-25 te gevoelige kleurende laag en in de gekleurde laag.

Als het voor warmte gevoelige kleursysteem, gebruikt in de voor warmte gevoelige registrati elaag, kunnen de volgende systemen in de onderhavige uitvinding worden toegepast: 30 (1) Een voor warmte gevoelig kleursysteem, bevattende een combinatie van (a) een vetzuur-ijzerzout met lange keten, zoals ijzerstearaat en ijzermyristaat, en (b) een fenolische verbindingen, zoals tanninezuur, galluszuur en ammoniumsali-cylaat.

35 (2) Een voor warmte gevoelig kleursysteem, bestaande uit een combinatie van (a) een zwaar metaal-sulfaat, zoals zilver-sulfaat, loodsulfaat, kwiksulfaat en thoriumsulfaat, en (b) een zwavel verbinding, zoals natriumtetrathionaat, natriumthio-40 sulfaat en thioureum.

7 (3) Een voor warmte gevoelig kleursysteem, bestaande uit een combinatie van (a) een organisch zuur-edelmetaalzout, zoals zilverbehenaat en zilverstearaat, en (b) een aromatisch organisch reductiemiddel, zoals 3,4-dihydroxybenzoëzuur, 5 spiro-indaan en hydrochinon.

(4) Een voor warmte gevoelig kleursysteem, bestaande uit een combinatie van (a) een loodzout van een organisch zuur, zoals loodcaproaat, loodpelargonaat en loodbehenaat, en (b) een 10 thioureum-derivaat, zoals ethyleenthioureum en N-dodecylthio- ureum.

(5) Een voor warmte gevoelig kleursysteem, bestaande uit een combinatie van een 1euco-kleurstof en een kleur-ontwikkelaar, die 15 in staat is kleurvorming te induceren in de 1euco-kleurstof.

Deze voor warmte gevoelige kleursystemen zijn algemeen bekend en gemakkelijk op dit gebied verkrijgbaar.

In het bovengenoemde voor warmte gevoelige kleursystemen, bestaan-20 de uit een combinatie van een 1euco-kleurstof en een kleur-ontwikkelaar, zijn specifieke voorbeelden van een 1euco-kleurstof voor toepassing bij de onderhavige uitvinding de volgende: 3-[N-(p-tolylamino)]-7-anilinofluoran, 3-[N-{p-tolyl)-N-methylamino]-7-anil inofl uoran, 25 3-[N-(p-tolyl)-N-ethylamino]-7-anilinofl uoran, 3-[N-(p-tolyl)-N-propylami no]-7-anili nofl uoran, 3-dimethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-di ethylami no-6-methyl -7-anili nofluoran, 3-di propylami no-6-methyl-7-anilinofluoran, 30 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-pyrroli di no-6-methyl-7-anili nofluoran, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-pi perazi no-6-methyl-7-anili nofluoran, 3-N-(Ν'-methyl pi perazino)-6-methyl-7-anilinofluoran, 35 3-morfolino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-dibenzylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-(N-methyl-n-cyclohexyl)-6-methyl-7-anilinofluoran en 3-(N-cyclohexylami no)-6-methyl-7-ani1i nofluo ran.

Specifieke voorbeelden van een kleur-ontwikkelaar voor de bovenge-4Q noemde 1euco-kleurstoffen, die in het voor warmte gevoelige kleursy- v * Λ -/ V' J %!- V * V "-** « * 8 steem kunnen worden toegepast, zijn als volgt: 2,2,-methyleenbis(4-ethyl-6-t-butyl fenol), 2,2‘-methyleenbis(4-methyl-6-t-butylfenol), 4,4'-isopropylideendifenol, 5 4,41 - i sopropylideenb i s(2-chloorfenol), 4,4'-isopropyl ideenbis(2,6-dibroojnfenol), 4,4'-i so pro py1i deenb i s C 2,6-dichloo rfeno1), 4,4'-isopropyli deenb is(2-methyl fenol}, 4,4' - i so propyl i deenb i s(2,6-dimethy1 feno1), 10 4,4'-isopropylideenbis(2-t-butylfenol), 4,4'-sec-butylideendifenol, 4.4- cyclohexylideendi fenol, 4.4- cyclohexyli deenb i s(2-methylfeno1), 2,2'-thiobis(4,6-dichloorfenol) en 15 4,4'-{l-methyl-n-hexylideen)difenol.

Naast het bovenstaande kan een verscheidenheid van elektronen accepterende materialen, die in staat zijn kleurvorming te induceren in de bovengenoemde leuco-kleurstoffen na toepassing van warmte daarop, bijvoorbeeld fenolische en andere organische zure materialen, anorgani-20 sche zure materialen, esters en zouten daarvan, worden toegepast.

Specifieke voorbeelden van dergelijke kleur-ontwikkei aars zijn galluszuur, salicylzuur, 3-isopropylsalicylzuur, 3-cycloxylsalicylzuur, 3.5- di-tert-butylsalicy1 zuur, 3,5-di-α-methylbenzy1salicylzuur, 4,4‘-cyclohexylideenbisfenol, 4-tert-butylfenol, 4-fenylfenol, 4-hydro- 25 xydifenoxide, a-naftol, β-naftol, 3,5-xylenol, thymol, methyl-4-hydro-xybenzoaat, 4-hydroxyacetofenon, novolaktype fenolische hars, catechol, resorcinol, hydrochinon, pyrogallol, floroglucine, florogluocinocarbon-zuur, 4-tert-octylcatechol, 2,2'-methyleenbis(4-chloorfenol), 2,2'-di-hydroxydifenyl, ethyl-p-hydroxybenzoaat, propyl-p-hydroxybenzoaat, 30 butyl-p-hydroxybenzoaat, benzyl-p-hydroxybenzoaat, p-chloorbenzyl p-hydroxybenzoaat, o-chloorbenzyl p-hydroxybenzoaat, p-methylbenzyl-p-hydroxybenzoaat, n-octyl-p-hydroxybenzoaat, zinksalicylaat, 1-hydroxy- 2-naftaleencarbonzuur, 2-hydroxy-6-naftaleencarbonzuur, zink-2-hydroxy- 6-naftoaat, 4-hydroxydifenylsulfon, 4-hydroxy-4'-chloordifenylsulfon, 35 bis(4-hydroxyfenyl)sul fide, 2-hydroxy-p-toluylzuur, zink-3,5-di-tert-butylsalicylaat, tin-3,5-di-tert-butylsalicylaat, wijnsteenzuur, oxaalzuur, malelnezuur, citroenzuur, barnsteenzuur, stearinezuur, 4-hydro-xyftaalzuur, boo rzuur, 4,4'-methyleenb i s(oxyethyleenthio)di feno1, 4-hydroxy-4'-isopropoxyfenylsulfon en l,5-di(4-hydroxyfenylthio)3-oxa-40 pentaan.

9

Bij de onderhavige uitvinding worden fluorescerende kleurstoffen bij voorkeur opgenomen in de voor warmte gevoelige registratielaag als een natuurharsmaalsel, d.w.z. als een verpoederde samenstelling van een fluorescerende kleurstof en een hars, die wordt aangeduid als de ge-5 kleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling.

Specifieke voorbeelden van fluorescerende kleurstoffen voor toepassing in de verpoederde fluorescerende kleurstofsamenstelling zijn Thioflavine (C.I. 49005), Fluoresein (C.I. 35350), Brilliant sulfofla-vine FF (C.I. 56205), Basic Yellow HG (C.I. 46040), Eosine (C.I. 45380), 10 Rhodamine 6C (C.I. 45160) en Rhodamine B (C.I. 45170).

Specifieke voorbeelden van synthetische harsen voor toepassing in de poedervormige fluorescerende kleurstofsamenstell ing, zijn acrylhars, polyesterhars, polyamidehars, polyvinylchloridehars, alkydhars, aromatische sulfonamidehars, ureumhars, meiaminehars, benzoguanaminehars en 15 copolymeren daarvan.

De poedervormige fluorescerende kleurstofsamenstelling kan worden bereid door het kleuren van een zodanige hars met een van de bovengenoemde fluorescerende kleurstoffen tijdens de bereiding van de hars (bijvoorbeeld tijdens de emulsiepolymerisatie voor de bereiding van de 20 hars in aanwezigheid van een dergelijke fluorescerende kleurstof) of door oplossen van een fluorescerende kleurstof in een van de harsen voor de vorming van een vaste oplossing, gevolgd door verpoederen van de gekleurde hars.

Het verdient de voorkeur, dat de gemiddelde deeltjesgrootte van de 25 poedervormige fluorescerende kleurstofsamenstelling ligt in het gebied van 0,5 /urn tot 5 /um.

In zowel de voor warmte gevoelige kleurende laag als de gekleurde laag kunnen gewoonlijk gebruikte kleurstoffen en pigmenten worden opgenomen indien noodzakelijk, naast het bovengenoemde voor warmte gevoeli-30 ge kleursysteem of de fluorescerende kleurstofsamenstelling.

Zoals reeds vermeld kan een hechtmiddellaag worden gevormd op de achterzijde van de drager tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige registratielaag. In een dergelijke hechtmiddellaag kan elk gebruikelijk hechtmiddel worden toegepast. Bijvoorbeeld worden acryl-hechtmiddel, 35 zetmeel-hechtmiddel en styreen-butadieen-latex toegepast. Andere voor druk gevoelige hechtmiddel en zoals gewoonlijk gebruikt in hechtende labels kunnen ook hier worden toegepast.

Voor het gemak kan een verwijderbaar rugvel, zoals met polysiloxan bekleed papier, worden aangebracht op de hechtmiddellaag, indien aanwe-40 zig, welke van de hechtmiddellaag kan worden afgetrokken wanneer het

- -V

10 voor warmte gevoelige registratiemateriaal wordt gebruikt.

Een eerste uitvoering van een voor warmte gevoelig registratierna-teriaal volgens de onderhavige uitvinding zal nu worden toegelicht onder verwijzing naar fig. 1-1.

5 In de figuur geeft referentienummer 1 een drager aan, en referen- tienummer 2 een voor warmte gevoelige registratielaag gevormd op de drager 1. De voor warmte gevoelige registratielaag 2 is van het bovengenoemde type 1, die bestaat uit een voor warmte gevoelige kleurende laag 2af, welke een voor warmte gevoelig kleursysteem en een gekleurde 10 fluorescerende kleurstofsamenstelling bevat.

In de eerste uitvoeringsvorm van het voor warmte gevoelige regi-stratiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding, waarin de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af de voor warmte gevoelige registratielaag 2 vormt, verdient het de voorkeur, dat de hoeveelheid van de 15 gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling ligt in het gebied van 15 gew.% tot 60 gew.%, met meer voorkeur in het gebied van 35 gew.% tot 55 gew.%, betrokken op het totale gewicht van de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af.

Teneinde de voor warmte gevoelige registratielaag 2 te beschermen 20 tegen nadelig werkende materialen, zoals oliën en weekmakers, die de beelden, ontwikkeld in de registratielaag, kunnen verkleuren, kan een voorste barriere-laag 3, die een in water oplosbaar polymeer materiaal bevat, worden gevormd op de voor warmte gevoelige registratielaag 2, als getoond in fig. 1-2.

25 Specifieke voorbeelden van de in water oplosbare polymere materia len zijn polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxy-propylcellulose, polyacrylamide, zetmeel, gelatine, caseine en polyvinyl pyrrolidon. In water gedispergeerde harsen, bijvoorbeeld polysty-30 reen-emulsie, kunnen ook worden toegepast als het materiaal voor de voorste barriere-laag 3.

Teneinde de voorste barriere-laag 3 waterdicht te maken kunnen de volgende waterdicht makende middelen worden toegepast: formaldehyd, glyoxal, chroom-aluin, melamine, melamine-formaldehyd-hars, polyamide-35 hars en polyamide-epichloorhydrine-hars.

Verder kunnen de gewoonlijk toegepaste anorganische en organische vulstoffen worden verwerkt in de voorste barriere-laag 3 teneinde de aanpassingseigenschappen aan de thermische kop van de voorste barriere-laag 3 te verbeteren.

40 Voor hetzelfde doel, als voor de voorste barriere-laag 3, d.w.z.

11 voor het beschermen van beelden, gevormd in de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af, kan een achterste barriere-laag 4 ook worden aangebracht op de achterzijde van de drager 1, welke nagenoeg dezelfde componenten als in de voorste barriere-laag 3 bevat, zoals getoond in 5 fig. 1-2.

Verder kan een hechtmiddellaag 5 worden gevormd op de achterste barriere-laag 4 of op de achterzijde van de drager 1 (wanneer de achterste barriere-laag 4 niet wordt gevormd) op de zijde tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige registratielaag 2, en een verwijderbaar 10 rugvel 6 kan worden aangebracht op de hechtmiddellaag 5 als getoond in fig. 1-2.

Onder verwijzing naar de volgende voorbeelden zal de eerste uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding nu meer gedetailleerd worden uitgelegd.

15

Voorbeeld 1-1 [Bereiding van kleurende vloeistof (vloeistof A) en kleur-ontwikkelaar-vloeistof (vloeistof B)]

De volgende vloeistof A en vloeistof B werden bereid door malen 20 van de respectievelijke componenten in een kogelmol en met keramische kogels gedurende 24 uur:

Vloeistof A

gew.delen 25 3-(N-ethyl-N-p-tolyl)amino- 6-methyl-7-anilinofluoran 150 5% waterige oplossing van polyvinyl alcohol 150 water 200

30 Vloeistof B

gew.delen bisfenol A 120 stearami de 120 5% waterige oplossing van polyvinyl alcohol 120 35 water 200 [Bereiding van fluorescerende kleurstofsamenstelling-vloei stof (vloeistof C)]

Een mengsel van de volgende componenten werd gedispergeerd in een 40 kogelmolen met keramische kogels totdat de gemiddelde deeltjesgrootte •'»y .« .*f 12 van de fluorescerende samenstelling 2 /urn werd, waarbij een fluorescerende kleurstofsamenstelling-dispersie (vloeistof C) werd bereid.

Vloeistof C

5 gew.delen poedervormige fluorescerende kleurstof samenstelling (vaste oplossing van

Rhodamine B en melaminehars) 100 10¾ waterige oplossing van polyvinyl al cohol 100 10 di spergeermi ddel (di alkylnatri umsulfosucci naat) 1 water 100 [Bereiding van voor warmte gevoelige registratielaag-bekleding-15 samenstelling] 100 gew.delen vloeistof A, 400 gew.delen vloeistof B en 150 gew.delen vloeistof C werden gemengd en gedispergeerd, waarbij een voor warmte gevoelige registratielaag-bekledingssamenstelling werd bereid.

De aldus bereide voor warmte gevoelige registratielaag-bekledings-20 samenstelling werd bekleed op een vel van in de handel verkrijgbaar papier van hoge kwaliteit (met een basisgewicht van 52 g/m2) met een bekleding sgewicht van 10 g/m2 in droge toestand, zodat een voor warmte gevoelige registratielaag, die de bovengenoemde fluorescerende kleurstof samenstelling bevatte, werd gevormd op het papier van hoge kwali-25 teit.

[Bereiding van voorste barriere-laag-bekledingssamenstelling (vloeistof D)]

Een mengsel van de volgende componenten werd gedispergeerd in een 30 kogelmolen met keramische kogels, waarbij een voorste barriere-laag-bekledingssamenstelling (vloeistof D) werd bereid: Λ

Vloeistof D

gew.delen 35 door carboxylgroepen gemodificeerde polyvinylalcohol 50 ureum-formaldehyd-hars vul stof 10 po1yami de-ep i chloo rhydri nehars 5 40 water 500 13

De aldus bereide voorste barriere-laag-bekledingssamenstelling (vloeistof D) werd bekleed op de voor warmte gevoelige kleurende laag met een bekledingsgewicht van 3 g/m^ in droge toestand, waardoor een voorste barriere-laag werd gevormd op de voor warmte gevoelige regi-5 stratielaag. Vervolgens werd de voorste barriere-laag onderworpen aan kalanderen om het oppervlak van de voorste barriere-laag glad te maken.

Een acryl-hechtmiddel werd toegepast op de achterzijde van de drager, zodat een hechtmiddel!aag werd gevormd.

Een met polysiloxanhars bekleed, verwijderbaar rugvel werd aange-10 bracht op de boven gevormde hechtmiddellaag, waardoor een voor warmte gevoelig registrerend hechtend label no. 1-1 volgens de onderhavige uitvinding werd vervaardigd.

Met een in de handel verkrijgbare thermische printer met een daaraan bevestigde thermische kop werd thermisch printen uitgevoerd op het 15 voor warmte gevoelige registrerende hechtende label no. 1-1. Als gevolg werden heldere zwarte beelden gevormd op het hechtende label met een fluorescerende oranje achtergrond met een opmerkelijk herkennings-effect.

20 Voorbeeld 1-2

Voorbeeld 1-1 werd herhaald, behalve dat de fluorescerende kleurstof samenstelling-dispersie, vloeistof C, gebruikt in voorbeeld 1-1, werd vervangen door 300 gew.delen van de volgende fluorescerende kleur-stofsamenstelling-dispersie, vloeistof E, waardoor een voor warmte ge-25 voelig registrerend hechtend label no. 1-2 volgens de onderhavige uitvinding werd vervaardigd.

[Bereiding van vloeistof E]

Een fluorescerende samenstelling-dispersie (vloeistof E) werd be-30 reid door bereiding van een 50%'s dispersie van een vaste oplossing van Rhodamine B en acryl hars.

Thermisch printen werd uitgevoerd op het voor warmte gevoelige registrerende hechtende label no. 1-2. Als resultaat werden heldere zwarte beelden gevormd op het hechtende label met een fluorescerende oranje 35 achtergrond met een opmerkelijk herkenningseffect.

Een tweede uitvoeringsvorm van een voor warmte gevoelig registra-tiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding zal nu worden toegelicht onder verwijzing naar fig. 2A-1.

In de figuur geeft verwijzingscijfer 1 een drager aan en verwij-40 zingscijfer 2 een voor warmte gevoelige registratielaag gevormd op de . J ' Λ sir ‘ 14 drager 1. De voor warmte gevoelige registratielaag 2 is van het bovengenoemde type 2, welke bestaat uit een voor warmte gevoelige kleurende laag 2a, bestaande uit een voor warmte gevoelig kleursysteem en een bindmiddel, en een gekleurde laag 2c, bestaande uit een gekleurde fluores-5 cerende kleurstofsamenstelling en een bindmiddel, die in staat is niet alleen te dienen als een gekleurde laag, maar ook in staat is de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a te beschermen tegen nadelig werkende materialen, zoals oliën en weekmakers. Referentiecijfer 5 geeft een hechtmiddellaag aan, die is gevormd op de achterzijde van de drager 1 10 tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige registratielaag 2.

Een verwijderbaar rugvel 6 kan worden aangebracht op de hechtmid-dellaag 5 als getoond in fig. 2A-2. Verder kan een los-laag 7, vervaardigd uit bijvoorbeeld polysiloxanhars, worden gevormd op de gekleurde laag 2c als getoond in fig. 2A-3.

15 In deze uitvoeringsvorm is de gekleurde fluorescerende kleurstof- samenstelling niet aanwezig in de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a, maar in de gekleurde laag 2c.

Voorbeelden van bindmiddelen, die kunnen worden gebruikt in de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a zijn gelatine, zetmeel, hydro- 20 xyethylcellulose, polyacrylzuur, carboxyethylcellulose, methoxycellulo-» se, polyvinyl alcohol en polyvinylpyrrolidon. Deze kunnen ook worden toegepast in de gekleurde laag 2c.

In de gekleurde laag 2c verdient het de voorkeur, dat de hoeveelheid van de gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling ligt in het 25 gebied van 10 tot 95 gew.%, met meer voorkeur in het gebied van 40 tot 80 gew.%, betrokken op het totale gewicht van de gekleurde laag 2c.

Teneinde de aanpassingseigenschappen aan de thermische kop van de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a te verbeteren, verdient het de voorkeur, dat gewoonlijk gebruikte anorganische en organische vulstof-30 fen worden gebruikt in hetzij de gekleurde laag 2c hetzij de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a, of in beide lagen.

Onder verwijzing naar het volgende voorbeeld zal de tweede uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding nu meer gedetailleerd worden toegelicht.

35

Voorbeeld 2A

[Bereiding van kleurende vloeistof (vloeistof A) en kleur-ontwikkelaarvloeistof (vloeistof B}]

Vloeistof A en vloeistof B werden op dezelfde wijze bereid als in 40 voorbeeld 1-1.

* * k - * : ; : . \

. V V

15 [Bereiding van voor warmte gevoelige kleurende laag-bekledi ngssamenstelling] 100 gew.delen vloeistof A en 400 gew.delen vloeistof B werden gemengd en gedispergeerd, waardoor een voor warmte gevoelige kleurende 5 laag-bekledingssamenstelling werd bereid.

De aldus bereide voor warmte gevoelige kleurende laag-bekledings-samenstelling werd bekleed op een vel van in de handel verkrijgbaar papier van hoge kwaliteit (met een basisgewicht van 52 g/m^) met een be-kledingsgewicht van 5 g/m^ in droge toestand, zodat een voor warmte ge-10 voelige kleurende laag 2a werd gevormd op het paier van hoge kwaliteit.

[Bereiding van gekleurde laag-bekledingssamenstelling (vloeistof F)]

Een mengsel van de volgende componenten werd gedispergeerd in een kogelmolen met keramische kogels, waardoor een gekleurde laag-bekle-15 dingssamenstelling (vloeistof F) werd bereid:

Vloeistof F

gew.delen met carboxylgroepen gemodificeerde 20 po 1 y v i ny 1 al co ho 1 50 ureum-formaldehyd-hars vul stof 10 po1yami de-epi chloorhydri ne-hars 5 water 500 25 50% waterige dispersie van poedervormige fluorescerende kleurstof-samenstelling (vaste oplossing van

Rhodamine Dye en acryl hars) 10 30 De aldus bereide gekleurde laag-bekledingssamenstelling (vloeistof F) werd bekleed op de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a met een bekledingsgewicht van 7 g/m^ in droge toestand, waardoor een gekleurde laag 2c werd gevormd op de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a. Vervolgens werd de gekleurde laag 2c onderworpen aan kalanderen 35 teneinde het oppervlak van de barriere-laag 2c glad te maken.

Een acryl-hechtmiddel werd aangebracht op de achterzijde van de drager, zodat een hechtmiddellaag 5 werd gevormd.

Een met polysiloxanhars bekleed verwijderbaar rugvel 6 werd gehecht op de bovengevormde hechtmiddellaag 5 als getoond in fig. 2A,

40 waardoor een voor warmte gevoelig registrerend hechtend label no. 2A

· 3 ’· : 'j ij 16 volgens de onderhavige uitvinding werd vervaardigd.

Met een in de handel verkrijgbare thermische printer met een daaraan bevestigde thermische kop werd thermisch printen uitgevoerd op het voor warmte gevoelige registrerende hechtende label no. 2A-2. Als re-5 sultaat werden heldere zwarte beelden gevormd op het hechtende label met een fluorescerende oranje achtergrond met een opmerkelijk herken-ningseffect.

Fig. 2B-1 toont een andere variatie van de tweede uitvoeringsvorm van een voor warmte gevoelig registratiemateriaal volgens de onderhavi-10 ge uitvinding.

In de figuur geeft referentiegetal 1 een drager aan en referentie-getal 2 een voor warmte gevoelige registratielaag, gevormd op de drager 1. De voor warmte gevoelige registratie!aag 2 is van het bovengenoemde type 2, welke bestaat uit een voor warmte gevoelige kleurende laag 2a, 15 bestaande uit een voor warmte gevoelig kleursysteem en een bindmiddel, en een gekleurde laag 2c, hoofdzakelijk bestaande uit een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling met een bindmiddel.

Een barriere-laag 2b, hoofdzakelijk bestaande uit een hars voor het beschermen van de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a tegen na-20 delig werkende materialen, zoals oliën en weekmakers, wordt gevormd op de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a. De barriere-laag 2b kan dezelfde zijn als de voorste barriere-laag 3, gebruikt in de eerste uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding.

Gewoonlijk toegepaste anorganische en organische vulstoffen kunnen 25 tevens worden toegevoegd aan de barriere-laag 2b voor het verbeteren van de aanpassingseigenschappen aan de thermische kop ervan.

Referentiegetal 5 geeft een hechtmiddellaag aan, die wordt gevormd op de achterzijde van de drager 1 tegengesteld aan de voor warmte gevoelige registratielaag 2.

30 Een verwijderbaar rugvel 6 kan worden aangebracht op de hechtmid- dellaag 5 als getoond in fig. 2B-2. Verder kan een los-laag 7, bijvoorbeeld vervaardigd uit polysiloxanhars, worden gevormd op de barriere-laag 2b als getoond in fig. 2B-3.

De gekleurde laag 2c kan dezelfde zijn als die, welke is gebruikt 35 in de bovengenoemde tweede uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding.

Verder verdient het de voorkeur, dat de afgezette hoeveelheid van de gekleurde laag 2c ligt in het gebied van 2 tot 8 g/m2, met meer voorkeur in het gebied van 3 tot 6 g/m2.

40 Voor het verbeteren van de aanpassingseigenschappen aan de ther- - * ^ 17 mische kop van de voor warmte gevoelige registratie!aag 2 verdient het de voorkeur, dat gewoonlijk toegepaste anorganische en organische vulstoffen worden gebruikt in hetzij de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a hetzij de barriere-laag 2b of in beide lagen.

5 De hechtmiddellaag 5 kan dezelfde zijn als die welke werd toegepast in de bovengenoemde tweede uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding.

Onder verwijzing naar het volgende voorbeeld zal de bovengenoemde variatie van deze tweede uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding 10 nu meer gedetailleerd worden toegelicht.

Voorbeeld 2B

[Bereiding van kleurende vloeistof (vloeistof A) en kleur-ontwikkelaaroplossing (vloeistof B)] 15 Vloeistof A en vloeistof B werden op dezelfde wijze bereid als in voorbeeld 1-1.

[Bereiding van voor warmte gevoelige kleurende 1aag-bekledi ngssamenstel1i ng] 20 100 gew.delen vloeistof A en 400 gew.delen vloeistof B werden ge mengd en gedispergeerd, waardoor een voor warmte gevoelige kleurende 1aag-bekledingssamenstel!ing werd bereid.

De aldus bereide voor warmte gevoelige kleurende 1aag-bekledingssamenstel ling werd bekleed op een vel van in de handel verkrijgbaar pa-25 pier van hoge kwaliteit (met een basisgewicht van 52 g/m2) met een be-kledingsgewicht van 10 g/m2 in droge toestand, zodat een voor warmte gevoelige kleurende laag werd gevormd op het paier van hoge kwaliteit.

[Bereiding van gekleurde laag-bekledingssamenstelling (vloeistof G)] 30 Een mengsel van de volgende componenten werd gedispergeerd in een kogelmolen met keramische kogels, waardoor een gekleurde laag-bekle-dingssamenstel!ing met een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling (vloeistof G) werd bereid:

Vloeistof G

35 gew.delen 50% waterige dispersie van poedervormige fluorescerende kleurstof-samenstelling (vaste oplossing van

Rhodamine Dye en acryl hars) 300 40 10% waterige oplossing van polyvinyl al cohol 50

,.· V ' I tJ

18

De aldus bereide gekleurde laag-bekledingssamenstelling (vloeistof G) werd bekleed op de voor warmte gevoelige kleurende laag met een bekledingsgewicht van 5 g/m2 in droge toestand, waardoor een gekleurde laag werd gevormd op de voor warmte gevoelige kleurende laag.

5 [Bereiding van barriere-laag-bekledingssamenstelling (vloeistof H)]

Een mengsel van de volgende componenten werd gedispergeerd in een kogelmolen met keramische kogels, waarbij een barriere-laag-bekledings-samenstelling (vloeistof H) werd bereid, die dezelfde is als vloeistof 10 D, gebruikt als de eerste barriere-laag-bekledingssamenstelling in voorbeeld 1-1:

Vloeistof H

gew.delen 15 met carboxylgroepen gemodificeerde polyvinyl alcohol 50 ureum-formaldehyd-hars vul stof 10 po1yami de-epi chloorhydri nehars 5 20 water 500

De aldus bereide barriere-laag-bekledingssamenstelling (vloeistof H) werd bekleed op de gekleurde laag met een bekledingsgewicht van 3 g/m^ in droge toestand, waardoor een barriere-laag werd gevormd op de 25 gekleurde laag. Vervolgens werd de barriere-laag onderworpen aan kalanderen om het oppervlak van de barriere-laag glad te maken.

Een acryl-hechtmiddel werd aangebracht op de achterzijde van de drager, zodat een hechtmiddel!aag werd gevormd.

Een met polysiloxanhars bekleed verwijderbaar rugvel werd gehecht 30 op de bovengenoemde gevormde hechtmiddel!aag, waardoor een voor warmte gevoelig registrerend hechtend label no. 2B volgens de uitvinding werd vervaardigd.

Met een in de handel verkrijgbare thermische printer met een daaraan bevestigde thermische kop werd thermisch printen uitgevoerd op het 35 voor warmte gevoelige registrerende hechtende label no. 2B. Als resultaat werden heldere zwarte beelden gevormd op het hechtende label met een fluorescerende oranje achtergrond met een opmerkelijk herkennings-effect.

Een verdere variatie van de tweede uitvoeringsvorm van een voor 40 warmte gevoelig registratiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding '** . . } 19 zal nu worden toegelicht onder verwijzing naar fig. 2C-1.

In de figuur geeft'verwijzingscijfer 1 een drager aan en verwij-zingscijfer 2 een voor warmte gevoelige registrati elaag, gevormd op de drager 1. De voor warmte gevoelige registratielaag 2 is van het boven-5 genoemde type 2, welke bestaat uit een voor warmte gevoelige kleurende laag 2a, bestaande uit een voor warmte gevoelig kleursysteem en een bindmiddel en een gekleurde laag 2c, hoofdzakelijk bestaande uit een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling en een bindmiddel, tussen welke een barriere-laag 2b is aangebracht, welke hoofdzakelijk be-10 staat uit een hars voor het beschermen van de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a tegen nadelig werkende materialen, zoals oliën en weekmakers. De barriere-laag 2b kan dezelfde zijn als die, welke werd gebruikt in de tweede uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding, getoond in fig. 2B-1.

15 Referentiecijfer 5 geeft een hechtmiddellaag aan, die is gevormd op de achterzijde van de drager 1 tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige registrati elaag 2.

Een verwijderbaar rugvel 6 kan worden aangebracht op de hechtmid-dellaag 5, als getoond in fig. 2C-2. Verder kan een los-laag 7, ver-20 vaardigd uit bijvoorbeeld polysiloxanhars, worden gevormd op de gekleurde laag 2c als getoond in fig. 2C-3.

In de gekleurde laag 2c verdient het de voorkeur, dat de hoeveelheid van de gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling ligt in het gebied van 10 tot 95 gew.%, met meer voorkeur in het gebied van 40 tot 25 80 gew.%, betrokken op het totale gewicht van de gekleurde laag 2c.

Teneinde de aanpassingseigenschappen aan de thermische kop van de voor warmte gevoelige registrati elaag 2 te verbeteren, verdient het de voorkeur, dat gewoonlijk toegepaste anorganische en organische vulstoffen worden toegepast in de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a, of 30 in de gekleurde laag 2c, of in beide lagen.

De hechtmiddellaag 5, gebruikt bij de onderhavige uitvinding, kan worden bereid uit een acryl-hechtmiddel, een zetmeel-hechtmiddel, een styreen-butadieen-latex of een van deze hechtmiddelen in microcapsule-vorm.

35 Onder verwijzing naar het volgende voorbeeld wordt de tweede uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding nu meer gedetailleerd toege-1icht.

Voorbeeld 2C

[Bereiding van kleurende vloeistof (vloeistof A) en 40 kleur-ontwikkelaarvloeistof (vloeistof B)] 20

Vloeistof A en vloeistof B werden op dezelfde wijze bereid als in voorbeeld 1-1.

[Bereiding van voor warmte gevoelige kleurende 5 laag-bekledingssamenstelling] 100 gew.delen vloeistof A en 40Q gew.delen vloeistof B werden gemengd en gedispergeerd, waardoor een voor warmte gevoelige kleurende laag 2a bek!edingssamenstelling werd bereid.

De aldus bereide voor warmte gevoelige kleurende laag-bekledings-10 samenstelling werd bekleed op een vel van in de handel verkrijgbaar papier van hoge kwaliteit (met een basisgewicht van 52 g/m2) met een bekleding sgewicht van 10 g/m^ in droge toestand, zodat een voor warmte gevoelige kleurende laag 2a werd gevormd op het papier van hoge kwaliteit.

15 [Bereiding van barriere-laag-bekledingssamenstelling (vloeistof I)]

Een mengsel van de volgende componenten werd gedispergeerd in een kogelmolen met keramische kogels, waardoor een barriere-laag-bekle-dingssamenstelling (vloeistof I) werd bereid, die dezelfde is als 20 vloeistof D, gebruikt als de voorste barriere-laag-bekledingssamenstel-ling in voorbeeld 1-1:

Vloeistof I

gew.del en 25 met carboxylgroepen gemodificeerde polyvinyl alcohol 50 ureum-formaldehyd-hars vul stof 10 polyami de-epi chloorhydri nehars 5 30 water 500

De aldus bereide barriere-laag-bekledingssamenstel!ing (vloeistof I) werd bekleed op een voor warmte gevoelige kleurende laag met een bekledingsgewicht van 3 g/m^ in droge toestand, waardoor een 35 barriere-laag 2b werd gevormd op de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a.

[Bereiding van gekleurde laag-bekledingssamenstelling (vloeistof J)3 Een mengsel van de volgende componenten werd gedispergeerd in een 40 kogelmolen met keramische kogels, waardoor een gekleurde laag-bekle- 21 dingssamenstelling, die een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling (vloeistof J) bevatte, werd bereid, welke dezelfde is als vloeistof G, gebruikt als de gekleurde laag-bekledingssamenstelling in voorbeeld 2B: 5

Vloeistof J

gew.delen 50¾ waterige dispersie van poedervormige fluorescerende kleurstof-10 samenstelling (vaste oplossing van

Rhodamine Dye en acryl hars) 300 10¾ waterige oplossing van polyvinyl al cohol 50

De aldus bereide gekleurde laag-bekledingssamenstelling (vloei-15 stof J) werd bekleed op de barriere-laag 2b met een bekledingsgewicht van 3 g/m^ in droge toestand, waardoor een gekleurde laag 2c werd gevormd op de barriere-laag 2b. Vervolgens werd de gekleurde laag 2c onderworpen aan kalanderen om het oppervlak van de gekleurde laag glad te maken.

20 Een acryl-hechtmiddel werd aangebracht op de achterzijde van de drager, zodat een hechtmiddel!aag 5 werd gevormd.

Een met polysiloxanhars bekleed, verwijderbaar rugvel 6 werd gehecht op de bovengenoemde gevormde hechtmiddel!aag 5, waardoor een voor warmte gevoelig registrerend hechtend label no. 2C volgens de uitvin-25' ding werd vervaardigd.

Met behulp van een in de handel verkrijgbare thermische printer met een daarin bevestigde thermische kop werd thermisch printen uitgevoerd op het voor warmte gevoelige registrerende hechtende label no. 2c. Als resultaat werden heldere zwarte beelden gevormd op het hechtende 30 label met een fluorescerende oranje achtergrond met een opmerkelijk herkenningseffect.

Een derde uitvoeringsvorm van een voor warmte gevoelig registra-tiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding zal nu worden toegelicht onder verwijzing naar fig. 3-1.

35 In de figuur geeft verwijzingscijfer 1 een drager aan en verwij- zingscijfer 2 een voor warmte gevoelige registrati el aag, gevormd op de drager 1. De voor warmte gevoelige registratielaag 2 is van het bovengenoemde type 3, welke bestaat uit een gekleurde laag 2c, hoofdzakelijk bestaande uit een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling en 40 een bindmiddel en een voor warmte gevoelige kleurende laag 2a, bestaan- ƒ 22 de uit een voor warmte gevoelig kleursysteem en een bindmiddel.

Referentiecijfer 5 geeft een hechtmiddellaag aan, die is gevormd op de achterzijde van de drager 1 tegengesteld aan de voor warmte gevoelige registratielaag 2.

5 Een verwijderbaar rugvel 6 kan worden aangebracht op de hechtmid-dellaag 5 als weergegeven in fig. 3-2. Verder kan een los-laag 7, vervaardigd uit bijvoorbeeld polysiloxanhars, op de gekleurde laag 2c worden gevormd, als getoond in fig. 3-3.

In de gekleurde laag 2c verdient het de voorkeur, dat de hoeveel-10 heid van de gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling ligt in het gebied van 10 tot 95 gew.", met meer voorkeur in het gebied van 40 tot 80 gew.%, betrokken op het totale gewicht van de gekleurde laag 2c.

Teneinde de aanpassingseigenschappen aan de thermische kop van de voor warmte gevoelige registratielaag 2 te verbeteren, verdient het 15 aanbeveling, dat gewoonlijk toegepaste anorganische en organische vulstoffen worden gebruikt in de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a, of in de gekleurde laag 2c, of in beide lagen.

Onder verwijzing naar het volgende voorbeeld zal de derde uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding nu meer gedetailleerd worden 20 toegelicht.

Voorbeeld 3 [Bereiding van gekleurde laag-bekledingssamenstelling (vloeistof F)]

Een mengsel van de volgende componenten werd gedispergeerd in een 25 kogelmolen met keramische kogels, waardoor een gekleurde laag-bekle-dingssamenstelling (vloeistof F) werd bereid, welke dezelfde kleurlaag-bekledingssamenstelling is als die welke gebruikt is in voorbeeld 2A.

Vloeistof F

30 gew.delen met carboxylgroepen gemodificeerde polyvinyl alcohol 50 ureum-fo rmaldehyd-hars vul stof 10 35 polyamide-epichloorhydrine-hars 5 water 500 50¾ waterige dispersie van poedervormige fluorescerende kleurstof-samenstelling (vaste oplossing van 40 Rhodamine Dye en acryl hars) 10 23

De aldus bereide gekleurde laag-bekledingssamenstelling (vloeistof F) werd bekleed op een vel van in de handel verkrijgbaar papier van hoge kwaliteit (met een basisgewicht van 52 g/m2) met een bekle-dingsgewicht van 7 g/m2 in droge toestand, zodat een gekleurde laag 2c 5 werd gevormd op het papier van hoge kwaliteit.

[Bereiding van kleurende vloeistof (vloeistof A) en kleur-ontv/ikkelaarvl oei stof (vloeistof B)]

Vloeistof A en vloeistof B werden op dezelfde wijze bereid als in 10 voorbeeld 1-1.

[Bereiding van voor warmte gevoelige kleurende 1aag-bekledi ngssamenstel1i ng] 100 gew.delen vloeistof A en 400 gew.delen vloeistof B werden ge-15 mengd en gedispergeerd, waardoor een voor warmte gevoelige kleurende laag-bekledingssamenstelling werd bereid.

De aldus bereide voor warmte gevoelige kleurende 1aag-bekledings-samenstelling werd bekleed op de gekleurde laag met een bekledingsge-wicht van 10 g/m2 in droge toestand, zodat een voor warmte gevoelige 20 kleurende laag 2a werd gevormd op de gekleurde laag 2c.

Vervolgens werd de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a onderworpen aan kalanderen om het oppervlak van de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a glad te maken.

Een acryl-hechtmiddel werd aangebracht op de achterzijde van de 25 drager, zodat een hechtmiddel!aag 5 werd gevormd.

Een met polysiloxanhars bekleed, verwijderbaar rugvel 6 werd op de bovengenoemde gevormde hechtmiddellaag 5 aangebracht, waardoor een voor warmte gevoelig registrerend hechtend label no. 3 volgens de uitvinding werd vervaardigd.

30 Met behulp van een in de handel verkrijgbare thermische printer met een daarin bevestigde thermische kop werd thermisch printen uitgevoerd op het voor warmte gevoelige registrerende hechtende label no. 3. Als resultaat werden heldere zwarte beelden gevormd op het hechtende label met een fluorescerende oranje achtergrond met een opmerkelijk 35 herkenningseffect, hoewel de fluorescerende oranje achtergrond minder intens was in vergelijking met het voor warmte gevoelige registrerende hechtende label no. 2A volgens de onderhavige uitvinding en bereid in voorbeeld 2A.

Een vierde uitvoeringsvorm van een voor warmte gevoelig registra-40 tiemateriaal volgens de onderhavige uitvinding zal nu worden toegelicht

'v c ·</ V

24 onder verwijzing naar fig. 4-1.

In de figuur geeft verwijzingscijfer 1 een drager aan en verwij-zingscijfer 2 een voor warmte gevoelige registratielaag, gevormd op de drager 1. De voor warmte gevoelige registratielaag 2 is van het boven-5 genoemde type 4, welke bestaat uit een voor warmte gevoelige kleurende laag 2af, bevattende een voor warmte gevoelig kleurend systeem, een bindmiddel en een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling, en een gekleurde laag 2c, bevattende een gekleurde fluorescerende kleurstof samenstelling en een bindmiddel.

10 Een barriere-laag 2b kan worden gevormd op de gekleurde laag 2c als weergegeven in fig. 4-2. Verder kan een hechtmiddellaag 5 op de achterzijde van de drager 1 tegengesteld aan de voor warmte gevoelige registratielaag 2 worden gevormd, als getoond in fig. 4-3.

Als getoond in fig. 4-4 kan de barriere-laag 2b worden gevormd op 15 de gekleurde laag 2c en de hechtmiddellaag 5 worden aangebracht op de achterzijde van de drager 1.

Verder, als weergegeven in fig. 4-5, kan de hechtmiddellaag 5 wor-• den gevormd op de achterzijde van de drager 1 en kan het verwijderbare rugvel 6 op de hechtmiddellaag 5 worden aangebracht.

20 Zoals getoond in fig. 4-6 kan verder naast de hechtmiddellaag 5 en het verwijderbare rugvel 6 op de drager 1 tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af de barriere-laag 2b worden gevormd op de gekleurde laag 2c.

In deze voorbeelden van deze uitvoeringsvorm van de onderhavige 25 uitvinding kan een onderbekleding-laag (niet weergegeven), hoofdzake-1 ijk bestaande uit een vulstof en een bindmiddel, tussen de drager 1 en de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af worden geplaatst voor het bevorderen van het kleuren van de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af.

30 In deze uitvoeringsvorm is een gekleurde fluorescerende kleurstof- samenstelling aanwezig, niet alleen in de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af, maar ook in de gekleurde laag 2c, waardoor een beter herkenningseffect wordt bereikt in vergelijking met het geval, waarin een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling alleen aanwezig is 35 in de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af.

In de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af verdient het de voorkeur, dat de hoeveelheid van de gekleurde fluorescerende kleurstof-samenstelling ligt in het gebied van 15 tot 60 gew.%, met meer voorkeur in het gebied van 35 tot 55 gew.%, betrokken op het totale gewicht van 40 de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af.

25

In de gekleurde laag 2c verdient het de voorkeur, dat de hoeveelheid van de fluorescerende kleurstofsamenstelling ligt in het gebied van 10 tot 95 gew.%, met meer voorkeur in het gebied van 40 tot 80 gew.%, betrokken op het totale gewicht van de gekleurde laag 2c.

5 Voor het verbeteren van de aanpassingseigenschappen aan de thermische kop van de voor warmte gevoelige registratielaag 2 verdient het de voorkeur, dat gewoonlijk toegepaste anorganische en organische vulstoffen worden gebruikt in de gekleurde laag 2c of in de voor warmte gevoelige kleurende laag 2a of in beide lagen.

10 Door verwijzing naar het volgende voorbeeld zal de vijfde uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding nu meer gedetailleerd worden toegelicht.

Voorbeeld 4-1 15 [Bereiding van kleurende vloeistof (vloeistof A) en kleur-ontwikkelaarvloeistof (vloeistof B)]

20 [Bereiding van dispersie van fluorescerende kleurstofsamenstelling]

Een mengsel van de volgende componenten werd gedispergeerd in een kogelmolen met keramische kogels totdat de gemiddelde deeltjesgrootte van de vaste componenten 2 /urn werd, waardoor een fluorescerende kleurstof-dispersie (vloeistof C) werd bereid, welke dezelfde fluores-25 cerende kleurstofsamenstelling-dispersie is als die welke gebruikt werd in voorbeeld 1-1.

Vloeistof C

gew.delen 30 poedervormige fluorescerende kleurstof- samenstelling (vaste oplossing van

Rhodamine Dye en melamine-condensatie-hars) 100 10% waterige oplossing van polyvinyl alcohol 100 dispergeermiddel 35 (dialkylnatriumsulfosuccinaat) 1 water 199 [Bereiding van voor warmte gevoelige kleurende 1aag-bekledi ngssamenstel1i ng] 40 100 gew.delen vloeistof A, 400 gew.delen vloeistof B en 150 gew.- * >’ >·* 26 delen vloeistof C werden gemengd en gedispergeerd, waardoor een voor warmte gevoelige kleurende laag-bekledingssamenstelling werd bereid.

De aldus bereide voor warmte gevoelige kleurende laag-bekledings-samenstelling werd bekleed op een vel van in de handel verkrijgbaar pa-5 pier van hoge kwaliteit (met een basisgewicht van 52 g/m2) met een be-kledingsgewicht van 10 g/m2 in droge toestand, zodat een voor warmte gevoelige kleurende laag 2af werd gevormd op het papier van hoge kwaliteit.

10 [Bereiding van gekleurde laag-bekledingssamenstelling (vloeistof C}]

De bovenstaande vloeistof C werd gebruikt als een gekleurde laag-bekledi ngssamenstelling.

Deze gekleurde laag-bekledingssamenstelling werd bekleed op de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af roet een bekledingsgewicht van 15 1,5 g/m2 in droge toestand, waardoor een gekleurde laag werd gevormd op de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af.

[Bereiding van barriere-laag-bekledingssamenstelling (vloeistof H)3 Een mengsel van de volgende componenten werd gedispergeerd in een 20 kogelmolen met keramische kogels, waardoor een barriere-laag-bekle-dingssamenstel!ing (vloeistof H) werd bereid, welke 'dezelfde was als die welke werd toegepast in voorbeeld 2B:

Vloeistof H

25 gew.delen met carboxylgroepen gemodificeerde polyvinyl alcohol 50 ureum-formaldehyd-hars vul stof 10 30 polyamide-epichloorhydrinehars 5 water 500

De 2Ό bereide barriere-laag-bekledingssamenstelling (vloeistof H) werd bekleed op de gekleurde laag 2c met een bekledingsgewicht van 35 3 g/m2 in droge toestand, waardoor een barriere-laag 2b werd gevormd op de gekleurde laag 2c.

Een acryl-hechtmiddel werd aangebracht op de achterzijde van de drager 1, zodat een hechtmiddel!aag 5 werd gevormd.

Een met polysiloxanhars bekleed, verwijderbaar rugvel 6 werd aan-40 gebracht op de bovenstaand gevormde hechtmiddel!aag 5, waardoor een '-· ✓ . ·* " y 27 voor warmte gevoelig registrerend hechtend label no. 4-1 volgens de uitvinding werd vervaardigd.

Met behulp van een in de handel verkrijgbare thermische printer met een daarin gebouwde thermische kop werd thermisch printen uitge-5 voerd op het voor warmte gevoelige registrerende hechtende label no. 5-1. Als resultaat werden heldere zwarte beelden gevormd op het hechtende label met een fluorescerende oranje achtergrond met een opmerkelijk herkenningseffect.

10 Voorbeeld 4-2

Voorbeeld 4-1 werd herhaald, behalve dat vloeistof C, die werd gebruikt in voorteeld 4-1, werd vervangen door 300 gew.delen van een 50¾1s waterige dispersie van een poedervormige fluorescerende kleurstof samenstelling (vaste oplossing van Rhodamine Dye en acryl-hars) met 15 een gemiddelde deeltjesgrootte van 1,8 /urn (vloeistof K), waardoor een voor warmte gevoelig registrerend hechtend label no. 4-2 volgens de onderhavige uitvinding werd vervaardigd.

Met behulp van een in de handel verkrijgbare thermische printer met een daarin gebouwde thermische kop werd thermisch printen uitge-20 voerd op het voor warmte gevoelige registrerende hechtende label no. 4-2. Als resultaat werden heldere zwarte beelden gevormd op het hechtende label met een fluorescerende oranje achtergrond met een opmerkelijk herkenningseffect.

25 Voorbeeld 4-3

Voorbeeld 4-2 werd herhaald, behalve dat de gekleurde laag-bekle-dingssamensteiling (vloeistof K) in voorbeeld 4-2 werd vervangen door de volgende dispersie (vloeistof L), die werd bereid door dispergeren van de onderstaande componenten in een kogelmolen met keramische kogels 30 tot de gemiddelde deeltjesgrootte van de vaste componenten 20 /urn werd, waardoor een voor warmte gevoelig registrerend hechtend label no. 4-3 volgens de onderhavige uitvinding werd vervaardigd.

Vloeistof L

gew.delen 35 poedervormige fluorescerende kleurstof- samenstelling (vaste oplossing van

Rhodamine Dye en acryl hars) 100 calciurnearbonaat 100 10¾ waterige oplossing van polyvinyl alcohol 150 40 water 150

Claims

28 Met behulp van een in de handel verkrijgbare thermische printer met een daarin gebouwde thermische kop werd thermisch printen uitgevoerd op het voor warmte gevoelige registrerende hechtende label no. 4-3. Als resultaat werden heldere zwarte beelden gevormd op het 5 hechtende label met een fluorescerende oranje achtergrond met een opmerkelijk herkenningseffect. Een voor warmte gevoelig registratiemateriaal met een voor warmte gevoelige registratielaag van het bovengenoemde type 5 kan worden bereid op dezelfde wijze, behalve dat de volgorde van over elkaar aan-10 brengen van de voor warmte gevoelige kleurende laag 2af en de gekleurde laag 2c werd omgedraaid, en heldere zwarte beelden met een fluorescerende oranje achtergrond kunnen ook worden verkregen met een opmerkelijk herkenningseffect. * 29
1. Een voor warmte gevoelig registratiemateriaal, bevattende: 5 een drager en een voor warmte gevoelige registrati elaag, gevormd op een zijde van de drager, waarbij de voor warmte gevoelige registratielaag (i) een voor warmte gevoelig registratiesysteem, dat in staat is een kleur te ontwikkelen bij beeldgewijze toepassing van warmte daarop en (ii) een 10 gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling bevat.
2. Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat dit verder een hechtmiddellaag bevat, die aangebracht is op de zijde van de drager tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige registratielaag.
3. Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens conclu sie 1-2, met het kenmerk, dat dit verder een voorste barriere-laag bevat, die gevormd is op de voor warmte gevoelige registratielaag, welke voorste barriere-laag een in water oplosbaar polymeer materiaal bevat, dat in staat is binnendringen van de materialen, die de kleur, geprodu- 20 ceerd in de voor warmte gevoelige registrati elaag, verkleuren, te voorkomen .
4. Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens conclusie 1-3, met het kenmerk, dat dit verder een verwijderbaar rugvel bevat, dat gehecht is op de hechtmiddellaag en verwijderd wordt van de 25 hechtmiddellaag, wanneer het voor warmte gevoelige registratiemateriaal wordt gebruikt.
5. Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens conclusie 1-4, met het kenmerk, dat het aan de onderzijde een barriere-laag bevat, die gevormd is tussen de onderzijde van de drager en de hecht- 30 middellaag, welke onder-barriere-laag een in water oplosbaar polymeer materiaal bevat, dat in staat is het binnendringen van materialen, die de kleur, geproduceerd in de voor warmte gevoelige registratielaag kunnen verkleuren, te verhinderen.
6. Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens conclu- 35 sie 1-5, met het kenmerk, dat het voor warmte gevoelige registratiesysteem een combinatie is van een leuco-kleurstof en een kleur-ontwikke-laar.
7. Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens conclusie 1-6, met het kenmerk, dat de hoeveelheid van de gekleurde fluores- 40 cerende kleurstofsamenstelling ligt in het gebied van 15 gew.% tot , . -7. • , i V 30 60 gew.$, betrokken op het totale gewicht van de voor warmte gevoelige registratielaag.
8. Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens conclusie 1-7, met het kenmerk, dat de hechtmiddellaag een voor druk gevoelig 5 hechtmiddel bevat.
9. Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens conclusie 1-8, met het kenmerk, dat de fluorescerende kleurstof oranje is.
10. Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens conclusie 1-9, met het kenmerk, dat de drager papier is.
11. Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal, ten gebruike bij het verpakken van voedingsmiddelen, welk label een papier-drager bevat, die op een zijde bekleed is met een voor warmte gevoelige registratie! aag, met het kenmerk, dat deze omvat (i) een voor warmte gevoelig registratiesysteem, dat een combinatie van een leuco-kleurstof en 15 een ontwikelaar bevat, dat in staat is een kleur te produceren bij beeldgewijze toepassing van warmte erop en (ii) een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling; en een barriere-laag bevat, die in staat is het binnendringen van materiaal, dat de kleur, geproduceerd in de voor warmte gevoelige registratielaag, kan verkleuren, te voorkomen. 20 12. Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens conclu sie 11, met het kenmerk, dat dit verder een hechtmiddellaag bevat, die aanwezig is op de zijde van de drager tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige registratielaag.
13. Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens conclu-25 sie 11-12, met het kenmerk, dat de barriere-laag een voorste barrière- · laag is, gevormd op de voor warmte gevoelige registratielaag, welke voorste barriere-laag een in water oplosbaar polymeer materiaal omvat, dat in staat is binnendringen van de materialen, die de kleur, geproduceerd in de voor warmte gevoelige registratielaag, kan verkleuren, te 30 voorkomen.
14. Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens conclusie 11-13, met het kenmerk, dat dit verder een verwijderbaar rugvel bevat, dat gehecht is op de hechtmiddellaag en verwijderd wordt van de hechtmiddellaag, wanneer het voor warmte gevoelige registratiemateriaal 35 wordt gebruikt.
15. Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens conclusie 11-14, met het kenmerk, dat de barriere-laag een onderste barriere-laag is, die gevormd is op de onderzijde van de drager, welke onderste barriere-laag een in water oplosbaar polymeer materiaal bevat, dat in 40 staat is het binnendringen van materialen, die de kleur, geproduceerd _/ 'é * τ 31 % in de voor warmte gevoelige registrati elaag, kunnen verkleuren, te voorkomen.
16. Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat de hoeveelheid van de gekleurde fluoresce- 5 rende kleurstofsamenstelling ligt in het gebied van 15 gew.% tot 60 gew.%, betrokken op het totale gewicht van de voor warmte gevoelige registratielaag.
17. Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens conclusie 11-15, met het kenmerk, dat de voor warmte gevoelige registratie- 10 laag een voor warmte gevoelige kleurende laag, bestaande uit een voor warmte gevoelig kleurstysteem en een bindmiddelhars, en een gekleurde laag, bestaande uit een gekleurde fluorescerende kleurstofsamenstelling en een bindmiddelhars, welke op de drager zijn aangebracht, bevat.
18. Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens conclu- 15 sie 17, met het kenmerk, dat de gekleurde laag op de voor warmte gevoelig kleurende laag is gevormd.
19. Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens conclusie 17-18, met het kenmerk, dat de voor warmte gevoelige kleurende laag op de gekleurde laag is gevormd.
20. Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens conclu sie 17-19, met het kenmerk, dat dit verder een barriere-laag tussen de voor warmte gevoelige kleurende laag en de gekleurde laag bevat.
21. Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens conclusie 17-20, met het kenmerk, dat het verder een barriere-laag bevat, die 25 -is aangebracht op de zijde van de drager tegenovergesteld aan de voor warmte gevoelige registratielaag.
22. Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens conclusie 17-21, met het kenmerk, dat dit verder een barriere-laag op de voor warmte gevoelige registratielaag bevat.
23. Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens conclu sie 17-22, met het kenmerk, dat de voor warmte gevoelige kleurende laag verder een fluorescerende kleurstofsamenstelling bevat.
24. Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens conclusie 17-23, met het kenmerk, dat de hoeveelheid van de gekleurde fluores- 35. cerende kleurstofsamenstelling in de gekleurde laag in het gebied van 10 gew.% tot 95 gew.%, betrokken op het totale gewicht van de gekleurde laag, bedraagt.
25. Het voor warmte gevoelige registratiemateriaal volgens conclusie 23, met het kenmerk, dat hoeveelheid van de gekleurde fluoresceren- 40 de kleurstofsamenstelling in de voor warmte gevoelige kleurende laag in