FR2600014A1 - Materiau d'enregistrement thermosensible comportant une couche d'enregistrement contenant une composition de colorant fluorescent - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UN MATERIAU D'ENREGISTREMENT THERMOSENSIBLE. LE MATERIAU SELON L'INVENTION COMPREND UN SUPPORT 1 ET UNE COUCHE D'ENREGISTREMENT THERMOSENSIBLE 2 FORME SUR UNE FACE DUDIT SUPPORT, LADITE COUCHE D'ENREGISTREMENT THERMOSENSIBLE CONTENANT I UN SYSTEME D'ENREGISTREMENT THERMOSENSIBLE CAPABLE DE PRODUIRE UNE COULEUR PAR APPLICATION DE CHALEUR SUIVANT UNE IMAGE ET II UNE COMPOSITION DE COLORANT FLUORESCENT COLOREE. APPLICATIONS: PRODUCTION D'ETIQUETTES POUR PRODUITS COMMERCIAUX UTILES POUR L'AFFICHAGE DU NOM, DU PRIX, D'UN CODE A BARRES ET D'AUTRES INFORMATIONS.

Description

La présente invention concerne un matériau d'enregistrement thermosensible dans lequel la couche d'enregistrement contient une composition de colorant fluorescent.

Un matériau d'enregistrement thermosensible classique comprend un support, par exemple une feuille de papier ordinaire ou de papier synthétique, et une couche d'enregistrement thermosensible formée sur le support. Des images colorées sont formées dans
La couche d'enregistrement par application de chaleur suivant une image. On utilise généralement pour inscrire ou enregistrer sur des matériaux thermosensibles des imprimantes thermiques comportant une tête thermique d'impression, des stylets thermiques et des appareils d'application d'infrarouges.

A cause de leur aptitude à former des images colorées par simple application de chaleur, ces matériaux d'enregistrement thermosensibles sont largement utilisés non seulement pour copier des livres et des documents, mais également pour enregistrer l'information de sortie d'ordinateurs, de télécopieurs, de télex et d'autres instruments de transmission d'informations et de mesure. En outre, ces matériaux thermosensibles d'enregistrement sont utilisés comme billets de chemin de fer et comme étiquettes adhésives pour Le systéme au point de vente dans les supermarchés et les magasins à rayons.

Comme étiquette adhésive d'enregistrement thermosensible comprenant le matériau d'enregistrement thermosensible cité ci-dessus, on connaît une étiquette adhésive d'enregistrement thermosensible comprenant un support, une couche d'enregistrement thermosensible formée sur la face avant du support, une couche adhésive sur la face arrière du support opposée à la couche d'enregistrement thermosensible et une feuille dorsale jetable qui est fixée à la couche adhésive et qui peut etre détachée de la couche adhésive lorsque l'on utilise L'étiquette adhésive d'enregistrement thermosensible.

Cette étiquette adhésive thermosensible peut être fixée sur divers produits commerciaux. Par inscription thermique sur l'étiquette, par exemple, d'un nom de produit, d'un prix et d'un
code à barres et application de l'étiquette imprimée thermiquement
sur des produits après enlèvement de La feuille dorsale, on permet
aux clients de lire sur l'étiquette le nom et le prix du produit et
d'autres informations concernant Le produit. Les codes à barres
imprimés thermiquement peuvent être lus par un appareil de lecture
automatique et l'information traitée par ordinateur, de sorte qu'il
est possible de contrôler, par exemple, la vente, le stock et la
commande du produit.En outre, l'étiquette peut être utilisée pour
d'autres applications, par exemple comme marqueur de marchandises
permettant aux clients de distinguer facilement des produits
particuliers d'autres produits, par exemple pour identifier
rapidement des produits à réductions ou remises spéciales.

Pour améliorer L'identification des produits, on a
utilisé de manière classique un procédé pour l'inscription de
graphiques, de nombres, de lettres et de codes à barres avec une
encre colorée sur une étiquette d'enregistrement thermosensible
blanche On a également utilisé une technique d'impression de ces
chiffres ou codes à barres sur une étiquette revêtue avec une encre
fluorescente contenant un colorante pigment fluorescent. Le
premier procédé présente cependant les inconvénients que
l'impression par une encre colorée est longue et coûteuse et les
portions imprimées conduisent à la formation de poussière qui adhère sur la tête d'impression thermique au cours de L'impression
thermique, après quoi les portions imprimées thermiquement peuvent
être tachées par cette poussière.Lorsque le code à barres est pré
imprimé sur l'étiquette pour surmonter en partie ce problème, ceci
a l'inconvénient qu'une quantité nécessaire de ces étiquettes à
codes à barres pré-imprimées doit être stockée à L'avance pour -chaque produit.

Lorsque l'on utilise ces étiquettes adhésives d'enregistrement thermosensibles, en particulier pour l'emballage de produits alimentaires, elles peuvent venir en contact avec des huiles (par exemple des huiles contenues dans les aliments) et des plastifiants (par exemple les plastifiants contenus dans le film plastique d'emballage). Lorsque les images colorées développées viennent en contact avec ces huiles et plastifiants, elles subissent fréquemment un changement de couleur ou deviennent floues. Il est donc nécessaire d'empêcher les images thermiquement imprimées de changer de couleur ou de devenir floues, même si elles sont mises en contact avec ces substances indésirables.

La présente invention a donc pour objet de proposer un matériau d'enregistrement thermosensible ayant une fonction d'identification élevée, qui peut être produit sans difficulté et être facilement utilisé dans la pratique.

Un autre objet de la présente invention est de proposer un matériau d'enregistrement thermosensible qui est utile dans la reproduction d'un code à barres ayant une aptitude améliorée à l'exploration ou balayage.

Un autre objet de la présente invention est de proposer une étiquette adhésive d'enregistrement thermosensible ayant -. une fonction élevée d'identification, qui ne forme pas de poussière adhérant à la tête thermique, de sorte que les portions imprimées thermiquement sur l'étiquette ne sont pas tachées.

Un autre objet de la présente invention est de proposer une étiquette adhésive d'enregistrement thermosensible ayant une fonction élevée d'identification, qui est particulièrement utile dans l'emballage de produits alimentaires et qui est capable de former des images qui ne changent pas de couleur et ne deviennent pas floues, même si l'image vient en contact avec des huiles et des plastifiants.

Ces objets de l'invention et d'autres sont atteints dans la présente invention qui propose :
un matériau d'enregistrement thermosensible comprenant un support et une couche d'enregistrement thermosensible formée sur une face du support, la couche d'enregistrement thermosensible comprenant (i) un système de formation de couleur ou chromogène capable de produire une couleur par application de chaleur et (ii) une composition de colorant fluorescent colorée.

Plus particulièrement, la présente invention concerne un matériau d'enregistrement ayant une fonction élevée d'identifi cation qui est utile dans l'étiquetage d'un produit et qui comporte une couche de colle sur la face du support opposée à la couche d'enregistrement thermosensible. Lorsque cela est nécessaire ou souhaitable, une feuille dorsale jetable peut être disposée sur la couche adhésive et détachée de la couche adhésive avant l'application.

Le matériau d'enregistrement de la présente invention peut également comprendre une couche protectrice qui peut être appliquée sur la couche d'enregistrement thermosensible ou au dos du support pour protéger la couche contre les substances qui pourraient modifier la couleur de !'--ge développée dans la couche. Une couche protectrice sur la face avant améliore également la durée de service de la tête thermique. Une couche protectrice sur la face arrière peut être intercalée entre le support et la couche de colle ou adhésive facultative pour protéger encore la couche d'enregistrement thermosensible contre les substances nuisibles qui pourraient modifier la couleur des images développées dans la couche thermosensible.Ceci est souhaitable lorsque l'étiquette thermosensible est appliquée sur un produit tel qu'une feuille de matière plastique qui contient des agents tels que des plastifiants qui pourraient provoquer un changement de couleur.

L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui suit de ses modes de mise en oeuvre préférés, en référence aux dessins annexés, dans lesquels :
- les figures 1-1 et 1-2 représentent schématiquement des vues en coupe d'exemples d'un premier mode de mise en oeuvre d'un matériau d'enregistrement thermosensible selon la présente invention ;
- les figures 2A-1 à. 2A-3 représentent schématiquement des vues en coupe d'exemples d'un second mode de mise en oeuvre d'un matériau d'enregistrement thermosensible selon la présente invnetion ;
- les figures 2B-1 à 2B-3 illustrent schématiquement des vues en coupe d'exemples d'une modification du second mode de mise en oeuvre d'un matériau d'enregistrement thermosensible selon la présente inventions ;;
- les figures 2C-1 à 2C-3 représentent schématiquement des vues en coupe d'exemples d'une autre modification du second mode de mise en oeuvre d'un matériau d'enregistrement thermosensible selon la présente invention ;
- les figures 3-1 à 3-3 représentent schématiquement des vues en coupe d'exemples d'un troisième mode de mise en oeuvre d'un matériau d'enregistrement thermosensible selon la présente invention ; et
- les figures 4-1 à 4-6 représentent schématiquement des vues en coupe d'exemples d'un quatrième mode de mise en oeuvre d'un matériau d'enregistrement thermosensible selon la présente invention.

Un matériau d'enregistrement thermosensible selon la présente invention comprend (a) un support, (b) une couche d'enregistrement thermosensible formée sur une face (la face d'affichage ou face frontale ou avant) du support, ladite couche d'enregistrement thermosensible comprenant (i) un système chromogéne thermosensible capable de former une couleur par application de chaleur suivant une image et (ii) une composition de colorant fluorescent colorée. Selon le mode de mise en oeuvre préféré et le plus typique de l'invention, le matériau d'enregistrement comprend en outre (c) une couche adhésive ou couche de colle formée sur la face arrière du support opposée à la couche d'enregistrement thermosensible.

Comme support, on peut utiliser dans la présente invention n'importe quels matériaux de support qui sont utilisés dans les matériaux d'enregistrement thermosensibles classiques. Les papiers cellulosiques et synthétiques sont les plus couramment utilisés.

La couche d'enregistrement thermosensible peut être construite, par exemple, selon l'un quelconque des types de structures suivants
Type 1 : Une couche d'enregistrement thermosensible consistant en
une seule couche colorante thermosensible comprenant un
système chromogène ou colorant thermosensible et une
composition de colorant fluorescent colorée, qui est
formée sur le support.

Lorsque l'on utilise la couche d'enregistrement thermo
sensible du type ci-dessus dans le matériau d'enregis
trement thermosensible, on peut former une couche protec
trice sur la couche colorante thermosensible ou sur la
face arrière du support opposée à la couche colorante
thermosensible, ou sur ces deux faces.

Type 2 : Une couche d'enregistrement thermosensible comprenant (i)
une couche colorante thermosensible comprenant un système
colorant thermosensible et (ii) une couche colorée
comprenant une composition de colorant fluorescent
colorée, qui sont appliquées successivement sur le
support.

Lorsque l'on utilise la couche d'enregistrement thermo
sensible du type ci-dessus dans le matériau d'enregis
trement thermosensible, on peut former une couche protec
trice au moins sur la couche colorée ou sur la face
arrière du support opposée à la couche colorante thermo
sensible, ou entre la couche colorante thermosensible et
la couche colorée.

Type 3 : Une couche d'enregistrement thermosensible comprenant (i)
une couche colorée comprenant une composition de colorant
fluorescent colorée et (ii) une couche colorante thermo
sensible comprenant un système colorant thermosensible,
qui sont appliquées successivement sur le support
Lorsque l'on utilise la couche d'enregistrement thermo
sensible du type ci-dessus dans le matériau d'enregis
trement thermosensible, on peut former une couche protec
trice au moins sur la couche colorante thermosensible ou
sur la face arrière du support opposée à la couche
colorante thermosensible, ou entre la couche colorante
thermosensible et la couche colorée.

Type 4 : Une couche d'enregistrement thermosensible comprenant (i)
une couche colorante thermosensiblé comprenant un système
colorant thermosensible et une composition de colorant
fluorescent colorée et (ii) une couche colorée comprenant
une composition de colorant fluorescent, qui sont appli
quées successivement sur le support.

Lorsque l'on utilise la couche d'enregistrement thermo
sensible du type ci-dessus dans le matériau d'enregis
trement thermosensibLe, on peut former une couche protec
trice au moins sur la couche colorée ou sur La face
arrière du support opposée à la couche colorante thermo
sensible, ou bien entre la couche colorée et la couche
colorante thermosensible.

Type 5 : Une couche d'enregistrement thermosensible comprenant (i)
une couche colorée comprenant une composition de colorant
fluorescent colorée et (ii) une couche colorante thermo
sensible comprenant un système colorant thermosensible et
une composition de colorant fluorescent colorée, qui sont
appliquées successivement sur le support.

Lorsque l'on utilise la couche d'enregistrement thermo
sensible du type ci-dessus dans le matériau d'enregis
trement thermosensible, on peut former une couche protec
trice au moins sur la couche colorante thermosensible
ou sur la face arrière du support opposée à la couche
colorante thermosensible, ou entre la couche colorante
thermosensible et la couche colorée.

Dans ce qui précède, la couche protectrice sert à protéger la couche d'enregistrement thermosensible des substances nuisibles, telles que des huiles et plastifiants, qui peuvent modifier la couleur des images développées dans la couche d'enregistrement. Il est préférable que La couche protectrice comprenne une matière polymère soluble dans l'eau telle qu'alcool polyvinylique, carboxyméthylcellulose, méthylcellulose, éthylcellulose, hydroxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, polyacrylamide, amidon, gélatine, caséine et polyvinylpyrrolidone. En'outre, on peut également utiliser dans la couche protectrice des résines dispersées dans l'eau, par exemple une émulsion de polystyrène.

Pour imperméabiliser la couche protectrice, on peut utiliser les agents imperméabilisants suivants : formaldéhyde, glyoxal, alun de chrome, mélamine, résines mélamine-formaldéhyde, résines de polyamides et résines polyamide-épichlorhydrine.

En outre, on peut incorporer des charges inorganiques et organiques utilisées de manière classique dans la couche colorante thermosensibLe, ia couche colorée et la couche protectrice, en particulier dans une couche protectrice avant formée sur la couche d'enregistrement thermosensible, pour améliorer les propriétés d'adaptation du matériau d'enregistrement thermosensible à la tête thermique.

On peut utiliser dans la couche colorante thermosensible et la couche colorée ci-dessus Les agents liants classiques tels que gélatine, amidon, hydroxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, acide polyacrylique, carboxyméthylcellulose, carboxyéthylcellulose, méthylcel lulose, éthylcel lulose, méthoxycellulose, polycellulose, alcool polyvinylique, caséine et polyvinylpyrrolidone et les mêmes agents liants que ceux utilisés dans la couche protectrice citée ci-dessus. En outre, on peut également utiliser dans la couche colorante thermosensible et dans la couche colorée les mêmes agents imperméabilisants ou hydrofuges que ceux utilisés dans la couche protectrice.

Comme système colorant thermosensible utilisé dans la couche d'enregistrement thermosensible, on peut utiliser dans la présente invention les systèmes suivants : (1) Un système colorant thermosensible comprenant une combinaison
de (a) un sel de fer d'acide gras à longue chaîne tel que
stéarate de fer et myristate de fer et (b) un composé
phénolique tel qu'acide tannique, acide gallique et salicylate
d' ammonium.

(2) Un système colorant thermosensible comprenant une combinaison
de (a) un sulfate de métal lourd tel que sulfate d'argent,
sulfate de plomb, sulfate de mercure et sulfate de thorium et
(b) un composé de soufre tel que tétrathionate de sodium,
thiosulfate de sodium et thiourée.

(3) Un système colorant thermosensible comprenant une combinaison
de (a) un sel de métal noble d'acide organique tel que béhé
nate d'argent et stéarate d'argent et (b) un agent réducteur
organique aromatique tel qu'acide protocatéchique, spiro
indane et hydroquinone.

(4) Un système colorant thermosensible comprenant une combinaison
de (a) un sel de plomb d'acide organique tel que caproate de
plomb, pelargonate de plomb et béhénate de plomb et (b) un
dérivé de thiourée tel qu'éthylènethiourée et N-dodécylthio
urée.

(5) Un système colorant thermosensible comprenant une combinaison
d'un colorant leuco et d'un développateur chromogéne capable
de provoquer la formation de couleur dans le colorant leuco.

Ces systèmes colorants thermosensibles sont bien connus et facilement disponibles pour l'homme de l'art.

Dans le système colorant thermosensible ci-dessus comprenant une combinaison d'un colorant leuco et d'un développateur chromogène, des exemples spécifiques de colorants leuco à utiliser dans la présente invention sont les suivants 3-EN-(p-tolyl)amino]-7-anilinofLuorane, 3-CN-(p-tolyl)-N-méthylamino3-7-anilinofluorane, 3-N-(p-tolyl)-N-éthylamino]-7-ani linofluorane, 3-N-(p-tolyl)-N-propylamino]-7-ani I inofluorane, 3-diméthylamino-6-méthyl-7-anî linofluorane, 3-diéthylamino-6-méthyl-7-ani linofluorane, 3-dipropylamino-6-méthyl-7-ani linofluorane, 3-dibutylamino-6-méthyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-méthyl-7-ani linofluorane, 3-pipéridino-6-méthyl-7-ani linofluorane, 3-pipérazino-6-méthyl-7-anilinofluorane, 3-(N'-methylpipérazino)-6-méthyl-7-aniLinofLuorane, 3-morpholino-6-méthyl-7-ani linofluorane, 3-dibenzylamino-6-méthyl-7-ani linofluorane, 3-(N-methyl-N-cyclohexyl)amino-6-methyl-7-anilinofluorane et 3-(N-cyclohexylamino)-6-méthyl-7-ani linofluorane.

Des exemples spécifiques de développateurs chromogènes pour les colorants leuco ci-dessus qui peuvent être utilisés dans le système colorant thermosensible sont les suivants 2,2'-méthylénebis(4-éthyl-6-t-butylphéno 2,2'-méthylénebis(4-méthyl-6-t-butyLphénol), 4,4'-isopropylidènebisphenol, 4,4'-isopropylidènebis(2-chlorophenol), 4,4'-isopropylidènebis(2,6-dibromophénol), 4,4'-isopropylidénebis(2,6-dichlorophénol), 4,4-'-isopropylidénebis(2-méthylphénol), -.

4,4'-isopropylidènebis (2,6-diméthylphénol), 4,4'-isopropylidènebis(2-t-butylphénol), 4,4'-sec-butylidénebisphénol, 4,4-cyclohexyLidènebisphenol, 4,4-cyclohexyïidénebis(2-méthylphénol), 2,2'-thiobis(4,6-dichlorophénol) et 4,4'-(l-méthyl-n-hexylidéne)bisphénol.

Outre les composés ci-dessus, on peut utiliser divers accepteurs d'électrons capables de provoquer la formation de couleur dans les colorants leuco ci-dessus par application de chaleur, par exemple substances phénoliques et d'autres substances acides organiques, substances acides inorganiques, leurs esters et
Leurs sels.

Des exemples spécifiques de ces développateurs chromogènes sont les suivants : acide gallique, acide salicylique, acide 3-isopropyl-salicylique, acide 3-cyclohexyl-salicylique, acide 3,5-di-tert-butyl-salicylique, acide 3,5-di-(a-méthylbenzyL)-sali- cylique, 4,4'-cyclohexylidéne-bisphénol, 4-tert-butylphénol, 4phénylphénol, 4-phénoxy-phénol, x-naphtol, p-naphtol, 3,5-xylénol, thymol, 4-hydroxybenzoate de méthyle, 4-hydroxyacétophénone, résines phénoliques du type novolaques, catéchol, résorcinol, hydroquinone, pyrogallol, phioroglucinol, acide phloroglucine- carboxylique, 4-tert-octylcatéchol, 2,2' -méthylènebi s(4-chloro- phénol), 2,2'-dihydroxydiphényle, p-hydroxybenzoate d'éthyle, phydroxybenzoate de propyle, p-hydroxybenzoate de butyle, p-hydroxybenzoate de benzyle, p-hydroxybenzoate de p-chlorobenzyle, p-hydroxybenzoate d'o-chlorobenzyle, p-hydroxybenzoate de p-méthylbenzyle, p-hydroxybenzoate de n-octyle, salicylate de zinc, acide 1-hydroxy-2-naphtoNque, acide 2-hydroxy-6-naphtoique, 2-hydroxy-6naphtoate de zinc, 4-hydroxy-diphénylsulfone, 4-hydroxy-4'-chloro a;;phénylsulfone, sulfure de bis(4-hydroxyphényle), acide 2-hydroxyp-toluique, 3,5-di-tert-butylsalicylate de zinc, 3,5-di-tert-butylsalicylate d'étain, acide tartrique, acide oxatique, acide maléique, acide citrique, acide succinique, acide stéarique, acide 4-hydroxyphtalique, acide borique, 4,4'-méthylènebi s (oxyéthyène- thio)diphénol, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphénylsulfone et 1,5-di(4hydroxy-phénylthio)-3-oxapentane.

Dans la présente invention, les colorants fluorescents sont de préférence incorporés dans la couche d'enregistrement thermosensible sous forme d'un produit résineux broyé, c'est-a-dire d'une composition pulvérisée d'un colorant fluorescent et d'une résine, qui est dénommée composition de colorant fluorescent colorée.

Des exemples spécifiques de colorants fluorescents à utiliser dans la composition de colorant fluorescent pulvérisée sont Les suivants : Thioflavine (C.I. 49005), Fluorescéine (C.I.

35350), Brillant sulfoflavine FF (C.I. 56205), Jaune Basique HG (C.I. 46040), Eosine (C.I. 45380), Rhodamine 6G (C.I. 45160) et
Rhodamine B (C.I. 45170).

Des exemples de résines synthétiques à utiliser dans la composition de colorant fluorescent pulvérisée sont les résines acryliques, les résines de polyesters, les résines de polyamides,
les résines de chlorure de polyvinyle, les résines alkydes, les résines de sulfonamides aromatiques, les résines d'urée, les résines de mélamine, les résines de benzoguanamine et les copolymères correspondants.

La composition de colorant fluorescent pulvérisée peut être préparée en colorant cette résine par l'un des colorants fluorescents mentionnés ci-dessus au cours de la préparation de la résine (par exemple, pendant la polymérisation en émulsion pour préparer La résine en présence de ce colorant fluorescent) ou en dissolvant ce colorant fluorescent dans l'une des résines pour former une solution solide, puis en pulvérisant la résine colorée.

IL est préférable que la dimension moyenne de particules de la composition de colorant fluorescent pulvérisée soit dans la gamme de 0,5 à 5 um.

La couche colorante thermosensible ou La couche colorée peut contenir si nécessaire des colorants et pigments utilisés de manière classique, en plus du système colorant thermosensible ou de la composition de colorant fluorescent mentionnée ci-dessus.

Comme mentionné précédemment, une couche adhésive peut être formée sur la face dorsale ou arrière du support opposée à la couche d'enregistrement thermosensible. Dans cette couche adhésive, on peut utiliser n'importe quels adhésifs classiques, par exemple un adhésif acrylique, un adhésif dérivé d'amidon ou un Latex de styrène-butadiène. On peut également utiliser d'autres adhésifs sensibles à la pression comme ceux utilisés de manière classique dans les étiquettes adhésives ou collantes.

Pour plus de commodité, une feuille dorsale séparable ou jetable telle qu'un papier doublé de silicone peut être fixée le cas échéant à La couche adhésive et être détachée de La couche adhésive lorsque l'on utilise Le matériau d'enregistrement thermosensible.

Un premier mode de mise en oeuvre d'un matériau d'enregistrement thermosensible selon la présente invention sera maintenant décrit en référence à la figure 1-1.

Dans la figure 1-1, le numéro de référence 1 désigne te support, le numéro de référence 2 une couche d'enregistrement thermosensible formée sur le support 1. La couche d'enregistrement thermosensible 2 est du Type 1 précédemment mentionné, constituée d'une couche colorante thermosensible 2af contenant un système colorant thermosensible et une composition de colorant fluorescent colorée.

Dans le premier mode de mise en oeuvre du matériau d'enregistrement thermosensible selon la présente invention dans lequel La couche colorante thermosensible 2af constitue La couche d'enregistrement thermosensible 2, on préfère que la quantité de La composition de colorant fluorescent colorée soit dans La gamme de 15 à 60 x en poids, mieux encore de 35 à 55 x en poids, par rapport au poids total de La couche colorante thermosensible 2af.

En vue de protéger la couche d'enregistrement thermosensible 2 contre Les substances nuisibles, telles qu'huiles et plastifiants, qui peuvent modifier La couleur des images déve loppées dans La couche d'enregistrement, on peut former sur La couche d'enregistrement thermosensible 2 une couche protectrice avant ou frontale 3 comprenant une substance polymère soluble dans
L'eau, comme indiqué à la figure 1-2.

Des exemples spécifiques de substances polymères solubles dans L'eau sont Les suivantes : alcool polyvinylique, carboxyméthylcellulose, méthylceltulose, éthylcel lulose, hydroxyméthylcellulose, hydroxyéthylcel Lulose, hydroxypropylcellulose, polyacrylamide, amidon, gélatine, caséine et polyvinylpyrrolidone. On peut également utiliser pour la couche protectrice avant 3 des résines dispersées dans L'eau, par exemple une émulsion de polystyrène.

Pour imperméabiliser la couche protectrice avant 3, on peut utiliser les agents imperméabilisants suivants : formaldéhyde, glyoxal, alun de chrome, mélamine, résines mélamine-formaldéhyde, résines de polyamides et resines polyamide-épi ch lorhydrine.

En outre, on peut incorporer dans la couche protectrice avant 3 des charges inorganiques et organiques utilisées de manière classique pour améliorer Les propriétés d'adaptation de ta couche protectrice avant 3 à La tête thermique.

Dans le même but que la couche protectrice avant 3, c'est-a-dire pour protéger les images formées dans la couche colorante thermosensible 2af, on peut également disposer sur la face arrière du support 1 une couche protectrice arrière 4 comprenant sensiblement les mêmes composants que la couche protectrice avant 3, comme indiqué à la figure 1-2.

En outre, on peut former une couche adhésive 5 sur la couche protectrice arrière 4 ou sur la face arrière du support 1 (lorsque la couche protectrice dorsale 4 n'est pas formée) du côté opposé à La couche d'enregistrement thermosensible 2 et on peut fixer une feuille dorsale détachable 6 à la couche adhésive 5, comme indiqué à la figure 1-2.

Les exemples 1-1 et 1-2 suivants illustrent plus en détail le premier mode de mise en oeuvre de l'invention.

Exemple 1-1
Préparation du liquide colorant (Liquide A) et du Liquide développateur chromogéne (Liquide B).

On prépare Le Liquide A et le Liquide B suivants en broyant Les composants respectifs dans un broyeur à billes céramique pendant 24 heures.

Liquide A
Parties en poids 3-CN-éthyl-N-(p-tolyI)aminol-6- méthyl-7-anilinofluorane 150
Solution aqueuse à 5 % d'alcool polyvinylique 150
Eau 200
Liquide B
Parties en poids
Bisphénol A 120
Stéaramide 120
Solution aqueuse à 5 % d'alcool polyvinylique 120
Eau 200
Préparation de la dispersion de composition de colorant fluorescent
(Liquide C)
On disperse un mélange des composants suivants dans un broyeur à billes céramiques jusqu'à ce que la dimension moyenne de particules de la composition fluorescente soit de 2 um, pour préparer une dispersion de composition de colorant fluorescent (Liquide C).

Liquide C
Parties en poids
Composition de colorant fluorescent pulvérisée (solution solide de Rhodamine B et de résine de mélamine) 100
Solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvinylique 100
Agent dispersant (dialkylsulfosuccinate de sodium) 1
Eau 100
Préparation de la composition de revêtement de la couche d'enregistrement thermosensible
On mélange et on disperse 100 parties en poids du
Liquide A, 400 parties en poids du Liquide B et 15 parties en poids du Liquide C pour préparer une composition de revêtement de la couche d'enregistrement thermosensible.

On applique la composition de revêtement de la couche d'enregistrement thermosensible ainsi préparée sur une feuille d'un papier de haute qualité du commerce (ayant un poids ou grammage de 52 g/m2) à un poids de revêtement de 10 g/m2 une fois séché, de sorte qu'il se forme sur le papier de haute qualité une couche d'enregistrement thermosensible contenant la composition de colorant fluorescent citée ci-dessus.

Préparation de la composition de revêtement de la couche protectrice avant (Liquide D)
On disperse dans un broyeur à billes céramiques un mélange des composants suivants, de manière à préparer une compo sition de revêtement de la couche protectrice avant (Liquide D)
Liquide D
Parties en poids
Alcool polyvinylique modifié par des groupes carboxyles 50
Charge, résine urée-formaldéhyde 10
Résine polyamide-épichlorhydrine 5
Eau 500
On applique la composition de revêtement de la couche protectrice avant ainsi préparée (L - d D) sur la couche colle 2 rante thermosensible à un poids de revêtement de 3 g/m une fois sec, de sorte qu'il se forme une couche protectrice avant sur la couche d'enregistrement thermosensible.Ensuite, on soumet la couche protectrice avant au calandrage pour lisser La surface de la couche protectrice avant.

On applique un agent adhésif acrylique sur la face arrière du support, de sorte qu'il se forme une couche adhésive.

On fixe sur la couche adhésive formée ci-dessus une feuille dorsale jetable revêtue d'une résine de silicone, pour préparer ainsi une étiquette adhésive d'enregistrement thermosensible nO 1-1 selon l'invention.

Au moyen d'une imprimante thermique du commerce comportant une tête thermique, on effectue l'impression thermique sur L'étiquette adhésive d'enregistrement thermosensible nO 1-1. En conséquence, il se forme sur L'étiquette adhésive des images noires nettes à fond orangé fluorescent ayant un effet d'identification remarquable.

Exemple 1-2
On- répète l'exemple 1-1, sauf que l'on remplace la dispersion de composition de colorant fluorescent, ou Liquide C, utilisée dans l'exemple 1-1 par 300 parties en poids de la dispersion de composition de colorant fluorescent suivante ou
Liquide E pour préparer une étiquette adhésive d'enregistrement thermosensible nO 1-2 selon L'invention.

Préparation du Liquide E
On prépare une dispersion de composition de colorant fluorescent (Liquide E) en préparant une dispersion aqueuse à 50 % d'une solution solide de Rhodamine B et de résine acrylique.

On effectue l'impression thermique sur l'étiquette adhésive d'enregistrement thermosensible n 1-2. En conséquence, il se forme sur l'étiquette adhésive des images noires nettes à fond orangé fluorescent ayant un effet d'identification remarquable.

On décrit ci-après un second mode de mise en oeuvre d'un matériau d'enregistrement thermosensible selon L'invention en référence à La figure 2A-1.

Dans la figure 2A-1, le numéro de référence 1 désigne le support et le numéro de référence 2 une couche d'enregistrement thermosensible formée sur le support 1. La couche d'enregistrement thermosensible 2 est du Type 2 précédemment mentionné et comprend une couche colorante thermosensible 2a comprenant un système colorant thermosensible et un agent liant et une couche colorée 2c comprenant une composition de colorant fluorescent colorée et un agent liant, qui est capable non seulement de servir de couche colorée mais également de protéger la couche colorante thermosensible 2a contre les substances nuisibles telles qu'huiles et plastifiants. Le numéro de référence 5 désigne une couche adhésive qui est formée sur la face dorsale du support 1 opposée à la couche d'enregistrement thermosensible 2.

Une feuille dorsale jetable 6 peut être fixée à la couche adhésive 5 comme indiqué à la figure 2A-2. En outre, une couche séparable 7, par exemple en résine de silicone, peut être formée sur la couche colorée 2c, comme indiqué à La figure 2A-3.

Dans ce mode de mise en oeuvre, la composition de colorant fluorescent colorée n'est pas contenue dans la couche colorante thermosensible 2a, mais dans la couche colorée 2c.

Des exemples d'agents liants qui peuvent être utilisés dans La couche colorante thermosensible 2a sont tes suivants gélatine, amidon, hydroxyéthylcellulose, acide polyacrylique, carboxyéthylcellulose, méthoxycellulose, alcool polyvinylique et polyvinylpyrrotidone. Ceux-ci peuvent aussi être utilisés dans la couche colorée 2c.

Dans la couche colorée 2c, on préfère que La quantité de
La composition de colorant fluorescent colorée soit dans la gamme de 10 à 95 x en poids, mieux encore dans la gamme de 40 à 80 % en poids, par rapport au poids total de La couche colorée 2c.

Afin d'améliorer Les propriétés d'adaptation de la couche colorante thermosensible 2a à La tête thermique, on préfère utiliser des charges inorganiques et organiques classiques soit dans La couche colorée 2c, soit dans la couche colorante thermosensible 2a, soit dans ces deux couches.

On illustre plus en détail ci-après Le second mode de mise en oeuvre de L'invention en référence à l'exemple 2A suivant.

Exemple 2A
Préparation du Liquide colorant (Liquide A) et du liquide développateur chromogène (Liquide B)
On prépare le Liquide A et Le Liquide B de La même manière qu'à l'exemple 1-1.

Préparation de la composition de revêtement de la couche colorante t he rmosens i b-Le
On mélange et on disperse 100 parties en poids du Liquide
A et 400 parties en poids du Liquide B pour préparer une compo sinon de revêtement de La couche colorante thermosensible.

On applique La composition de revêtement de la couche colorante thermosensible ainsi préparée sur une feuille d'un papier de haute qualité du commerce (ayant un grammage de 52 g/m2) à un poids de revêtement de 5 9/m2 une fois sec, de sorte qu'il se forme une couche colorante thermosensible 2a sur le papier de haute qualité.

Préparation de la composition de revêtement de la couche colorée (Liquide F)
On disperse un mélange des composants suivants dans un broyeur à billes céramiques, de manière à préparer une composition de revêtement de la couche colorée (Liquide F).

Liquide F
Parties en poids
Alcool polyvinylique modifié par des groupes carboxyles 50
Charge, résine urée-formaldéhyde 10
Résine polyamide-épichlorhydrine 5
Eau 500
Dispersion aqueuse à 50 % de La composition de colorant fluorescent pulvérisée (solution solide de colorant de
Rhodamine et de résine acrylique) 10
On applique la composition de revêtement de La couche colorée ainsi préparée (Liquide F) sur la couche colorante thermosensible 2a à un poids de revêtement de 7 9/m2 une fois sec, ce qui forme une couche colorée 2c sur la couche colorante thermosensible 2a. On soumet ensuite la couche colorée 2c au calandrage pour lisser ou rendre uniforme La surface de La couche protectrice 2c.

On applique un agent adhésif acrylique sur la face dorsale du support de manière à former une couche adhésive 5.

On fixe une feuille dorsale jetable 6 revêtue de résine de silicone sur La couche adhésive 5 formée ci-dessus, comme indiqué à la figure 2A, de manière à préparer une étiquette adhésive d'enregistrement thermosensible nO 2A selon l'invention.

On effectue une impression thermique sur l'étiquette adhésive d'enregistrement thermosensible nO ZA-2 au moyen d'une imprimante thermique du commerce comportant une tête thermique. En conséquence, il se forme sur l'étiquette adhésive des images noires nettes à fond orangé fluorescent ayant un effet d'identification remarquable.

La figure 2B-1 représente une modification du second mode de mise en oeuvre d'un matériau d'enregistrement thermosensible selon l'invention.

Dans la figure 2B-1, la référence 1 désigne le support et la référence 2 la couche d'enregistrement thermosensible formée sur
Le support 1. La couche d'enregistrement thermosensible 2 est du
Type 2 précédemment mentionné et comprend une couche colorante thermosensible 2a,comprenant un système colorant thermosensible et un agent liant,et une couche colorée 2c,consistant essentiellement en une composition de colorant fluorescent colorée et un agent
Liant.

Une couche protectrice 2b consistant essentiellement en une résine pour protéger la couche colorante thermosensible 2a contre les substances nuisibles telles qu'huiles et plastifiants est formée sur la couche colorante thermosensible 2a. La couche protectrice 2b peut être La même que La couche protectrice avant 3 utilisée dans le premier mode de mise en oeuvre de l'invention.

On peut également ajouter des charges inorganiques et organiques classiques à la couche protectrice 2b pour améliorer ses propriétés d'adaptation à la tête thermique.

La référence 5 désigne une couche adhesive qui est formée sur la face arrière du support 1 opposée à la couche d'enregistrement thermosensible 2.

Une feuille dorsale jetable 6 peut être fixée à la couche adhésive 5 comme indiqué à la figure 2B-2. En outre, une couche séparable, par exemple en résine de silicone, peut être formée sur la couche protectrice 2b comme indiqué à la figure 2B-3.

La couche colorée 2c peut être la même que celle utilisée dans le second mode de mise en oeuvre de L'invention cité précédemment.

En outre, il est préférable que le taux d'application de la couche colorée 2c soit dans la gammede 2 à 8 g/m2, mieux encore dans la gamme de 3 à 6 g/m2.

Afin d'améliorer les propriétés d'adaptation de la couche d'enregistrement thermosensible 2 à la tête thermique, il est préférable d'utiliser des charges inorganiques et organiques classiques soit dans la couche colorante thermosensible 2a, soit dans la couche protectrice 2b, soit dans ces deux couches.

La couche adhésive 5 peut être la même que celle utilisée dans le second mode de mise en oeuvre de l'invention précédemment mentionné.

L'exemple 2B suivant illustre plus en détail la forme modifiée ci-dessus de ce second mode de mise en oeuvre de l'invention.

Exemple 2B
Préparation du liquide colorant (Liquide A) et du liquide développateur chromogène (Liquide B)
On prépare le Liquide A et le Liquide B de la même manière qu'à l'exemple 1-1.

Préparation de la composition de revêtement de la couche colorante thermosensible
On mélange et on disperse 100 parties en poids du Liquide
A et 400 parties en poids du Liquide B de manière à préparer~ une composition de revêtement de la couche colorante thermosensible.

On applique la composition de revêtement de la couche colorante thermosensible préparée ci-dessus sur une feuille d'un papier de haute qualité du commerce (ayant un grammage de 52 g/m2) à un poids de revêtement de 10 g/rn2 une fois sec, de sorte qu'il se forme sur le papier de haute qualité une couche colorante thermosensible.

Préparation de la composition de revêtement de la couche colorée (Liquide G)
On disperse dans un broyeur à billes céramiques un mélange des composants suivants, de manière à préparer une composition de revêtement de la couche colorée contenant une composition de colorant fluorescent colorée (Liquide G).

Liquide G
Parties en poids
Dispersion aqueuse à 50 % de la composition de colorant fluorescent pulvérisée (solution solide de colorant de Rhodamine et de résine acrylique) 300
Solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvinylique 50
On applique la composition ae revêtement de la couche colorée ainsi préparée (Liquide G) sur la couche colorante thermosensible à un poids de revêtement de 5 9/m2 une fois sec, de manière à former une couche colorée sur La couche colorante thermosensible.

Préparation de La composition de revêtement de la couche protec trice (Liquidé H)
On disperse dans un broyeur à billes céramiques un mélange des composants suivants de manière à préparer une composition de revêtement de la couche protectrice (Liquide H), aui est la même que le Liquide D utilisé com- c-5-osition de revêtement de la couche protectrice avant à l'exemple 1-1.

Liquide H
Parties en poids
Alcool polyvinylique modifié par des groupes carboxyles 50
Charge, résine urée-formaldéhyde 10
Résine polyamide-épichlorhydrine 5
Eau 500
On applique la composition de revêtement de la couche protectrice ainsi préparée (Liquide H) sur La couche colorée à un poids de revêtement de 3 g/m2 une fois sec, de manière à former une couche protectrice sur la couche colorée. On soumet ensuite la couche protectrice au calandrage pour rendre lisse la surface de La couche protectrice.

On applique un agent adhésif acrylique sur la face dorsale du support, de manière à former une couche adhésive.

On fixe une feuille dorsale jetable revêtue de résine de silicone sur ouche adhésive formée ci-dessus, afin de préparer une étiquette adhésive d'enregistrement thermosensible nO 2B selon l'invention.

On effectue L'impression thermique sur L'étiquette adhésive d'enregistrement thermosensible nO 2B au moyen d'une imprimante thermique du commerce comportant une tête thermique. En conséquence, il se forme sur l'étiquette adhésive des images noires nettes à fond orangé fluorescent ayant un effet d'identification remarquable.

On décrit ci-apres en référence à- la figure 2C-1 une autre modification du second mode de mise en oeuvre d'un matériau d'enregistrement thermosensible selon l'invention.

Dans la figure 2C-1, la référence 1 désigne le support et la référence 2 une couche d'enregistrement thermosensible formée sur le support 1. La couche d'enregistrement thermosensible 2 est du Type 2 précédemment mentionné et comprend une couche colorante thermosensible 2a,comprenant un système colorant thermosensible et un agent liant, et une couche colorée 2c,consistant essentiellement en une composition de colorant fluorescent colorée et un agent liant, entre lesquelles est intercalée une couche protectrice 2b qui consiste essentiellement en une résine pour protéger la couche colorante thermosensible 2a contre les substances nuisibles telles qu'huiles et plastifiants. La couche protectrice 2b peut être la même que celle utilisée dans le second mode de mise en oeuvre de
L'invention représenté à la figure 2B-1.

La référence 5 désigne une couche adhésive qui est formée sur la face dorsale du support 1 opposée à La couche d'enregistrement thermosensible 2.

Une feuille dorsale séparable 6 peut être fixée à la couche adhésive 5 comme indiqué à La figure 2C-2. En outre, une couche séparable 7, par exemple en résine de silicone, peut être formée sur La couche colorée 2c comme indiqué à La figure 2C-3.

Dans La couche colorée 2c, il est préférable que La quantité de La composition de colorant fluorescent colorée soit dans La gamme de 10 à 95 x en poids, mieux encore dans La gamme de 40 à 80 % en poids, par rapport au poids total de la couche colorée 2c.

Afin d'améliorer Les propriétés d'adaptation de la couche d'enregistrement thermosensible 2 à La tête thermique, il est préférable d'utiliser des charges inorganiques et organiques classiques dans la couche colorante thermosensible 2a, ou dans la couche colorée 2c, ou dans ces deux couches.

La couche adhésive 5 utilisée dans L'invention peut être faite d'un adhésif acrylique, d'un adhésif à L'amidon, d'un Latex styrène-butadiene ou de l'un quelconque de ces adhésifs à l'état mi croencapsulé.

L'exemple 2C suivant illustre plus en détail le second mode de mise en oeuvre de L'invention.

Exemple 2C
Préparation du Liquide colorant (Liquide A) et du liquide développateur chromogène (Liquide B)
On prépare le Liquide A et le Liquide B de la même manière qu a l'exemple 1-1.=
Préparation de la composition de revêtement de La couche colorante thermosensible
On mélange et on disperse 100 parties en poids du Liquide
A et 400 parties en poids du Liquide B de manière à préparer une composition de revêtement de la couche colorante thermosensible 2a.

On applique La composition de revêtement de la couche colorante thermosensible ainsi préparée sur une feuille de papier de haute qualité du commerce (ayant un grammage de 52 g/m2) à un poids de revêtement de 10 g/m2 une fois sec, de manière à former une couche colorante -thermosensible 2a sur le papier de haute qualité.

Préparation de La composition de revêtement de la couche protectri ce (Liquide I)
On disperse dans un broyeur à billes céramiquesun mélange des composants suivants de manière à préparer une composition de revêtement de la couche protectrice (Liquide I) qui est la même que le Liquide D utilisé comme composition de revêtement de la couche protectrice avant à l'exemple 1-1.

Liquide I
Parties en poids
Alcool polyvinylique modifié par des groupes carboxyles 50
Charge, résine urée-formaldéhyde 10
Résine polyamide-épichlorhydrine 5
Eau 500
On- applique la composition de revêtement de la couche protectrice ainsi préparée (Liquide I) sur la couche colorante thermosensible à un poids de revêtement de 3 9m2 une fois sec, de manière à former une couche protectrice 2b sur la couche colorante thermosensible 2a.

Préparation de la composition de revêtement de La couche colorée (Liquide J)
On disperse un mélange des composants suivants dans un broyeur à billes cèramiquesde manière à préparer une composition de revêtement de la couche colorée contenant une composition de colorant fluorescent colorée (Liquide J), qui est la meme que le
Liquide G utilisé comme composition de revêtement de la couche colorée à l'exemple 2B.

Liquide J
Parties en poids
Dispersion aqueuse à 50 % de la composition de colorant fluorescent pulvérisée (solution solide de colorant de
Rhodamine et de résine acrylique) 300
Solution aqueuse à 10 x d'alcool polyvinylique 50
On applique la composition de revêtement de la couche colorée ainsi préparée (Liquide J) sur la couche protectrice 2b à un poids de revêtement de 3 9/m2 une fois sec, de manière à former une couche colorée 2c sur la couche protectrice 2b. On soumet ensuite la couche colorée 2c au calandrage pour lisser la surface de La couche colorée.

On applique un agent adhésif acrylique sur la face dorsale du support de manière à former une couche adhésive 5.

On fixe une feuille dorsale jetable 6 revêtue de résine de silicone sur la couche adhésive 5 formée ci-dessus, de manière à préparer une étiquette adhésive d'enregistrement thermosensible nO 2C selon l'invention.

On effectue l'impression thermique sur L'étiquette adhésive d'enregistrement thermosensible n 2C au moyen d'une imprimante thermique du commerce comportant une tête thermique. En conséquence, il se forme sur l'étiquette adhésive des images noires nettes à fond orangé fluorescent ayant un effet d'identification remarquable.

On décrit ci-apres un troisième mode de mise en oeuvre d'un matériau d'enregistrement thermosensible selon l'invention en référence à La figure 3-1.

Dans La figure 3-1, la- référence 1 désigne le support et la référence 2 la couche d'enregistrement thermosensible formée sur le support 1. La couche d'enregistrement thermosensible 2 est du
Type 3 précédemment mentionné et -comprend une couche colorée 2c consistant essentiellement en une composition de revêtement fluorescent colorée et un agent Liant et une couche colorante thermosensible 2a, comprenant un système colorant thermosensible et un agent liant.

La référence 5 désigne une couche adhésive qui est formée sur La face dorsale du support opposée à la couche d'enregistrement thermosensible 2.

Une feuille dorsale jetable 6 peut être fixée à la couche adhésive 5 comme indiqué à la figure 3-2. En outre, une couche séparable 7, par exemple en résine de silicone, peut être formée sur la couche colorée 2c comme indique à la figure 3-3.

Dans La couche colorée 2c, il est préférable que la quantité de la composition de colorant fluorescent colorée soit dans la gamme de 10 à 95 % en poids, mieux encore dans la gamme de 40 à 80 % en poids, par rapport au poids total de la couche colorée 2c.

Afin d'améliorer tes propriétés d'adaptation de la couche d'enregistrement thermosensible 2 à la tête thermique, il est préférable d'utiliser des charges inorganiques et organiques classiques dans la couche colorante thermosensible 2a,ou dans la couche colorée 2c,ou dans ces deux couches.

On décrit maintenant en détail Le troisième mode de mise en oeuvre de L'invention en référence à l'exemple 3 ci-après.

ExemDle 3
Préparation de La composition de revêtement de La couche colorée (Liquide F)
On disperse dans un broyeur à billes céramiquesun mélange des composants suivants de manière à préparer un composition de revêtement de la couche colorée (Liquide F), qui est la meme que la composition de revêtement de la couche colorée utilisée à l'exemple 2A.

Liquide F
Parties en poids
Alcool polyvinylique modifié par des groupes carboxyles 50
Charge, résine urée-formaldéhyde 10
Résine polyamide-épichlorhydrine 5
Eau 500
Dispersion aqueuse à 50 % de la composition de colorant fluorescent pulvérisée (solution solide de colorant de
Rhodamine et de résine acrylique) 10
On applique La composition de revêtement de la couche colorée ainsi préparée (Liquide F) sur une feuille de papier de haute qualité du commerce (ayant un grammage de 52 g/m2) à un poids de revêtement de 7 g/m2 une fois sec-, de- maniére à former une couche colorée 2c sur le papier de haute qualité.

Préparation du liquide colorant (Liquide A) et du liquide développateur chromogène (Liquide B)
On prépare le L-iquide A et le Liquide B de la même manière qu'à l'exemple 1-1.

Préparation de La composition de revêtement de La couche colorante thermosensible
On mélange et on disperse 100 parties en poids du Liquide
A et 400 parties en poids du Liquide B de manière à préparer une composition de revêtement de La couche colorante thermosensible.

On applique la composition de revêtement de La couche colorante thermosensible ainsi préparée sur la couche colorée 2c à un poids de revêtement de 10 g/m2- une fois sec, de manière à former une couche colorante thermosensible 2a sur la couche colorée 2c.

On soumet ensuite la couche colorante thermosensible 2a au calandrage pour lisser la s ac~ de la couche colorante thermosensible 2a.

On applique un agent adhésif acrylique sur la face dorsale du support de manière à former une couche adhésive 5.

On fixe une feuille dorsale jetable 6 doublée ou revetue de résine de silicone sur La couche adhésive 5 formée ci-dessus, de manière à préparer une étiquette adhésive d'enregistrement thermosensible n 3 selon L'invention.

On effectue l'impression thermique sur L'étiquette adhésive d'enregistrement thermosensible nO 3 au moyen d'une imprimante thermique du commerce comportant une tête thermique. En conséquence, il se forme sur l'étiquette adhésive des images noires nettes à fond orangé fLuorescent ayant un effet d'identification remarquable, bien que le fond orangé fluorescent soit moins intense que celui de L'étiquette adhésive d'enregistrement thermosensible nO 2A selon l'invention préparée à l'exemple 2A.

On décrit ci-après un quatrième mode de mise en oeuvre d'un matériau d'enregistrement thermosensible selon l'invention en référence à la figure 4-1.

Dans la figure 4-1, la référence 1 désigne le support et la référence 2 La couche d'enregistrement thermosensible formée sur le support 1. La couche d'enregistrement thermosensible 2 est du
Type 4 précédemment mentionné et consiste en une couche colorante thermosensible 2af,comprenant un système colorant thermosensible, un agent liant et une composition de colorant fluorescent colorée, et une couche colorée 2c, consistant en une composition de colorant fluorescent colorée et un agent Liant.

Une couche protectrice 2b peut être formée sur la couche colorée 2c comme indiqué à la figure 4-2. En outre, une couche adhésive 5 peut être formée sur la face dorsale du support 1 opposée à La couche d'enregistrement thermosensible 2, comme indiqué à la figure 4-3.

Comme indiqué à La figure 4-4, La couche protectrice 2b peut être formée sur la couche colorée 2c et la couche adhésive 5 fixée sur la face dorsale du support 1.

En outre, comme indiqué à la figure 4-5, la couche adhésive S peut être formée sur la face dorsale du support 1 et la feuille dorsale jetable 6 fixée sur La couche adhésive 5.

En outre, comme indiqué dans la figure 4-6; outre La couche adhésive 5 et la feuille dorsale jetable 6 sur le support 1 du côté opposé à La couche colorante thermosensible 2af, la couche protectrice 2b peut être formée sur la couche colorée 2c.

Dans ces exemples de ce mode de mise en oeuvre de l'invention, une sous-couche (non représentée), consistant essentiellement en une charge et un agent liant,peut être intercalée entre le support 1 et la couche colorante thermosensible 2af pour favoriser La coloration de la couche colorante thermosensible 2af.

Dans ce mode de mise en oeuvre, une composition de colorant fluorescent colorée est contenue non seulement dans la couche colorante thermosensible 2af,mais également dans la couche colorée 2c, de sorte que L'on obtient un meilleur effet d'identi fication par rapport au cas-où la couche colorante thermosensible 2af seule contient une composition de colorant fluorescent colorée.

Dans la couche colorante thermosensible 2af, il est préférable que la quantité de la composition de colorant fluorescent colorée soit dans la gamme de 15 à 60 % en poids, mieux encore dans la gamme de 35 à 55 % en poids, par rapport au poids total de la couche colorante thermosensible 2af.

Dans la couche colorée 2c, il est préférable que la quantité de La composition de coLorant fluorescent soit dans la
gamme de 10 à 95 % en poids, mieux encore dans la gamme de 40 à
80 x en poids, par rapport au poids total de la couche colorée 2c.

Afin d'améliorer les propriétés d'adaptation de la couche
d'enregistrement thermosensible 2 à- la tête thermique, il est
préférable d'utiliser des charges inorganiques et organiques
classiques dans la couche colorée 2c,ou dans la couche colorante
thermosensible 2a,ou dans ces deux couches.

On décrit maintenant plus en détail en référence aux exemples suivants Le cinquième mode de mise en oeuvre de
L'invention
Exemple 4-1
Préparation du Liquide colorant (Liquide A) et du liquide dévelop
pateur chromogéne (Liquide B)
On prépare Le Liquide A et le Liquide B de la même
manière qu'à l'exemple 1-1.

Préparation de la dispersion de composition de colorant fluorescent
On disperse un mélange des composants suivants dans un
broyeur à billes céramiquesjusqu'å ce que la dimension moyenne de
particules des composants sol ides soit de 2 pm, de manière à
préparer une dispersion de composition de colorant fluorescent
(Liquide C), qui est la même que celle utilisée à l'exemple 1-1.

Liquide C
Parties en poids
Composition de colorant fluorescent
pulvérisée solution solide de colorant
de Rhodamine et de résine de condensa
tion de mélamine) 100
Solution aqueuse à 10 % d'alcool
polyvinylique 100
Agent dispersant (dialkylsulfosucci
nate de sodium) 1
Eau 199
Préparation de la composition de revêtement de La couche colorante thermosensible
On mélange et on disperse 100 parties en poids du Liquide
A, 400 parties en poids du Liquide B et 150parties en poids du
Liquide C de manière à préparer une composition de revêtement de la couche colorante thermosensible.

On applique la composition de revêtement de la couche colorante thermosensible ainsi préparée sur une feuille de papier de haute qualité du commerce (ayant un grammage de 52 g/m2) à un poids de revêtement de 10 9/m2 une fois sec, de manière à former une couche colorante thermosensible 2af sur le papier de haute qualité.

Préparation de La composition de revêtement de La couche colorée (Liquide C)
On utilise le Liquide C ci-dessus comme compositioii de revêtement de la couche colorée.

On applique cette composition de revêtement de la couche colorée sur la couche colorante thermosensible 2af à un poids de revêtement de 1,5 g/m2 une fois sec, de manière à former une couche colorée 2c sur la couche colorante thermosensible 2af.

Préparation de la composition de revêtement de la couche protectrice (Liquide H)
On disperse un mélange des composants suivants dans un broyeur à billes céramiques, de manière à préparer une composition de revêtement de la couche protectrice (Liquide H) qui est la même que celle utilisée à l'exemple 2B.

Liquide H
Parties en poids
Alcool polyvinylique modifié par des groupes carboxyles 50
Charge, résine urée-formaldéhyde 10
Résine polyamide-épichlorhydrine 5
Eau 500
On applique la composition de revêtement de la couche protectrice (Liquide H) ainsi préparée sur la couche colorée 2c à un poids de revêtement de 3 g/m2 une fois sec, de manière à former une couche protectrice 2b sur la couche clouée 2c.

On applique un agent adhésif acrylique sur la feuille dorsale du support 1 de manière à former une couche adhésive 5.

On fixe sur la couche adhésive 5 ainsi formée une feuille dorsale jetable 6 doublée de résine de silicone de manière à préparer une étiquette adhésive d'enregistrement thermosensible nO 4-1 selon l'invention.

On effectue L'impression thermique sur l'étiquette adhésive d'enregistrement thermosensible nO 5-1 au moyen d'une imprimante thermique du commerce comportant une tête thermique. En conséquence, il se forme sur L'étiquette adhésive des images noires nettes à fond orangé fluorescent ayant un effet d'identification remarquable.

Exemple 4-2
On répète l'exemple 4-1, sauf que Le Liquide C utilisé a
L'exemple 4-1 est remplacé par 300 parties en poids d'une dispersion aqueuse à 50 x d'une composition de colorant fluorescent pulvérisée (solution solide de colorant de Rhodamine et de résine acrylique) ayant une dimension moyenne de particules ae 1,8 pm (Liquide K), de manière à préparer une étiquette adhésive d'enregistrement thermosensible n 4-2 selon l'invention.

On effectue l'impression thermique sur l'étiquette adhésive d'enregistrement thermosensibLe nO 4-2 au moyen d'une imprimante thermique comportant une tête thermique. En conséquence, il se forme sur l'étiquette adhésive des images noires nettes à fond orangé fluorescent ayant un effet d'identification remarquable.

Exemple 4-3
On répète l'exemple 4-2, sauf que l'on remplace la composition de revêtement de la couche colorée (Liquide K) utilisée à l'exemple 4-2 par la dispersion suivante (Liquide L) qui a été préparée par dispersion des composants suivants dans un broyeur à billes céramiques jusqu'à ce que la dimension moyenne de particules des composants solides soit de 20 pm, de manière à préparer une étiquette adhésive d'enregistrement thermosensible nO 4-3 selon l'invention.

Liquide L
Parties en poids
Composition de colorant fluorescent pulvérisée (solution solide de colorant de Rhodamine et de résine acrylique) 100
Carbonate de calcium 100
Solution aqueuse à 10 x d'alcool polyvinylique 150
Eau 150
On effectue l'impression thermique sur l'étiquette adhésive d'enregistrement thermosensible nO 4-3 au moyen d'une imprimante thermique comportant une tête thermique. En conséquence, il se forme sur l'étiquette adhésive des images noires nettes à fond orangé fluorescent ayant un effet d'identification remarquable.

On peut préparer de la même manière un matériau d'enregistrement thermosensible ayant une couche d'enregistrement thermosensible du Type 5 précédemment mentionné, sauf que L'on inverse l'ordre d'application de la couche colorante thermosensible 2af et de la couche colorée 2c, et l'on peut également obtenir des images noires nettes à fond orangé fluorescent ayant un effet d'identification remarquable.

Il est entendu que l'invention n'est pas limitée aux modes de mise en oeuvre décrits ci-dessus à titre d'illustration et que l'homme de l'art peut y apporter diverses modifications et divers sans toutefois s'écarter du cadre et de l'esprit de l'invention.

Claims (25)

REVENDICATIONS

1. Matériau d'enregistrement thermosensible, caractérisé en ce qu'il comprend un support (1)etune couche d'enregistrement thermosensible (2) formée sur une face dudit support, ladite couche d'enregistrement thermosensible contenant (i) un système d'enregistrement thermosensible capable de produire une couleur par application de chaleur suivant une image et (ii) une composition de colorant fluorescent colorée.

2. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une couche adhésive disposée sur la face dudit cu- c t opposée à ladite couche d'enregistrement thermosensible.

3. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une couche protectrice avant formée sur ladite couche d'enregistrement thermosensible, ladite couche protectrice avant comprenant-une substance polymère soluble dans l'eau capable d'empêcher la pénétration de substances qui peuvent modifier la couleur produite dans ladite couche d'enregistrement thermosensible.

4. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une feuille dorsale jetable qui est fixée à ladite couche adhésive et séparée de ladite couche adhésive lorsque l'on utilise ledit matériau d'enregistrement thermosensible.

5. Matériau d'enregi-strement thermosensible selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une couche protectrice arrière formée entre la face arrière dudit support et la couche adhésive, ladite couche protectrice arrière comprenant une substance polymère soluble dans l'eau capable d'empêcher la pénétration de substances qui peuvent modifier la couleur produite dans ladite couche d'enregistrement thermosensible.

6. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit système d'enregistrement thermosensible est une combinaison d'un colorant leuco et d'un développateur chromogène.

7. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité de ladite composition de colorant fluorescent colorée est dans la gamme de 15 à 60 % en poids, par rapport au poids total de ladite couche d'enregistrement thermosensible.

8. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 2, caractérisé en ce que ladite couche adhésive contient un adhésif sensible à la pression.

9. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revend i- cation 1, caractérisé en ce que ledit colorant fluorescent est orangé.

10. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit support est du papier.

11. Matériau d'enregistrement thermosensible utile-dans l'emballage des produits alimentaires, caractérisée en ce qu'il comprend un support en papier revêtu sur une face par une couche d'enregistrement thermosensible contenant : (i) un système d'enregistrement thermosensible contenant une combinaison d'un colorant leuco et d'un développateur capable de produire une couleur par application de chaleur suivant une image et (ii) une composition de colorant fluorescent colorée ; et une couche protectrice capable d'empêcher la pénétration de substances pouvant modifier la couleur produite dans ladite couche d'enregistrement thermosensible.

12. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une couche adhésive disposée sur la face dudit support opposée à ladite couche d'enregistrement thermosensible.

13. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 12, caractérisé en ce que ladite couche protectrice est une couche protectrice avant formée sur ladite couche d'enregistrement thermosensible, ladite couche protectrice avant comprenant une substance polymère soluble dans l'eau capable d'empêcher La pénétration de substances pouvant modifier la couleur produite dans ladite couche d'enregistrement thermosensible.

14. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 12, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une feuille dorsale jetable qui est fixee à ladite couche adhésive et séparée de ladite couche adhésive lorsque l'on utilise Ledit matériau d'enregistrement thermosensible.

15. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 2, caractérisé en ce que ladite couche protectrice est une couche protectrice dorsale formée sur la face arrière dudit support, ladite couche protectrice dorsale comprenant une substance polymère soluble dans l'eau capable d'empêcher la pénétration de substances pouvant modifier la couleur produite dans ladite couche d'enregistrement thermosensible.

16. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 11, caractérisé en ce que la quantité de ladite composition de colorant fluorescent colorée est dans la gamme de 15 à 60 % en poids, par rapport au poids total de ladite couche d'enregistrement thermosensible.

17. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite couche d'enregistrement thermosensible comprend une couche colorante thermosensible comprenant un système colorant thermosensible et un liant résineux, et une couche colorée comprenant une composition de colorant fluorescent colorée et un liant résineux, qui sont appliquées successivement sur ledit Support.

18. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 17, caractérisé en ce que ladite couche colorée est formée sur Ladite couche colorante thermosensible.

19. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 17, caractérisé en ce que ladite couche colorante thermosensible est formée sur ladite couche colorée.

20. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une couche protectrice entre ladite couche colorante thermosensible et Ladite couche colorée.

21. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une couche protectrice disposée sur la face dudit support opposée à ladite couche d'enregistrement thermosensible.

22. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une couche protectrice disposée sur Ladite couche d'enregistrement thermosensible.

23. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 17, caractérisé en ce que ladite couche colorante thermosensible comprend en outre une composition de colorant fluorescent.

24. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 17, caractérisé en ce que la quantité de ladite composition de colorant fluorescent colorée dans ladite couche colorée est comprise dans la gamme de 10 à 95 % en poids, par rapport au poids total de ladite couche colorée.

25. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendication 23, caractérisé en ce que la quantité de ladite composition de colorant fluorescent colorée dans ladite couchecolorante thermosensible est comprise dans la gamme de 15 à 60 % en poids,par rapport au poids total de ladite couche colorante thermosensible.