NL1018186C2 - Stabilisatormengsels. - Google Patents

Stabilisatormengsels. Download PDF

Info

Publication number
NL1018186C2
NL1018186C2 NL1018186A NL1018186A NL1018186C2 NL 1018186 C2 NL1018186 C2 NL 1018186C2 NL 1018186 A NL1018186 A NL 1018186A NL 1018186 A NL1018186 A NL 1018186A NL 1018186 C2 NL1018186 C2 NL 1018186C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
rtm
formula
compound
hydrogen
tinuvin
Prior art date
Application number
NL1018186A
Other languages
English (en)
Other versions
NL1018186A1 (nl
Inventor
Fran Ois Gugumus
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Sc Holding Ag filed Critical Ciba Sc Holding Ag
Publication of NL1018186A1 publication Critical patent/NL1018186A1/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL1018186C2 publication Critical patent/NL1018186C2/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/26—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen and sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3462—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34922—Melamine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/35—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having also oxygen in the ring
    • C08K5/353—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Description

Stabilisatormengsels
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een stabilisatormengsel dat een specifiek sterisch gehinderde amine-ester of amide en twee verschillende sterisch ge-5 hinderde aminen met laag molecuulgewicht bevat.
Stabilisatormengsels die mengsels van sterisch gehinderde aminen bevatten worden bijvoorbeeld beschreven in US-A-4.692.468, US-A-4.863.981, US-A-5.719.217, US-A-5.919.399, US-A-5.965.643, US-A-5.980.783, US-A-6.015.849 en US-A-6.020.406.
10 De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een stabilisatormengsel dat de componenten (A) en (B) bevat, waarin component (A) een verbinding met formule (A-l) is 15 h3c ch3 --O—( N CH;—CH-OOC-A~-CO-- (A-1) l H3C CH3 >- J n-i 20 waarin
Ai waterstof of Ci-C4-alkyl is, A.2 een directe binding of Ci-Qo-alkyleen is, en ni een getal is van 2 tot 50; ten minste één verbinding met formule (A-2-a) en (A-2-b) 25 H,C OH, OH, OH H3C^ l[ L 3 O Jn2 30 1018186# 2 --CH-CH-o-- CH,
/CH I
(OH2)9 j>,-N
s Xch2 oJ=o 5 rS (A-2-b) h3c^^Ch3
H
— n2 waarin 10 n2 en n2* een getal zijn van 2 tot 50; een verbinding met formule (A-3) a,
HP.f*** ___1_ H,C CH, I
H _NV1 * A\°l-A‘ O H^c cn, Γ OH 0H3C CH, >τΛγ N - CH, -CH—CHj- - Η X N _ ^ ^ ch __ N Jl> 15 Ah Ah --: QO~
I Jn3 ** ^ h/V
L 3 Λ. L \ -K
(A-3) 20 waarin A3 en A4 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Cg-alkyl zijn of A3 en A* samen een C2-Ci4-alkyleengroep vormen, en de variabelen n3 onafhankelijk van elkaar een getal zijn van 1 tot 50; of een verbinding met formule (A-4) 25
Ac f --CH,-C-CH,-CH-- (A-4) C=0 C=0
I I
o o 30 L i. i, J„4 1018186· 3 waarin a» een getal van 2 tot 50 is,
As waterstof of Ci-C4-alkyl is, de groepen en A7 onafhankelijk van elkaar Ci-C4-alkyl of een groep met formule 5 (a-I) h3c ch3 h3c ch3 10 zijn, waarin Ag waterstof, Ci-Cg-alkyl, O, -OH, -CH2CN, Ci-Cjg-alkoxy, C5-Ci2-cyclo-alkoxy, C3-C6-alkenyl, C7-(Vfenylalkyl niet gesubstitueerd of gesubstitueerd op de fenyl door 1,2 of 3 Ci-C4-alkyl; of CpCg-acyl is, met dien verstande dat ten minste 50% van de groepen A7 een groep zijn met formule 15 (a-I); en component (B) wordt gevormd door twee verschillende sterisch gehinderde aminever-bindingen met laag molecuulgewicht die een groep bevatten met formule (I) of (II);
HgCyCH, ΗγΗ3 20 —— O —l\_/»— (Π) H3C CH3 h3c ch3 met dien verstande dat componenten (A) en (B) verschillend zijn.
Bij voorkeur bezitten de verbindingen van component (B) een molecuulgewicht 25 tot 1000 g/mol, bijvoorbeeld 155 tot 800 g/mol of 155 tot 1000 g/mol of 300 tot 800 g/mol of 300 tot 1000 g/mol.
De twee verschillende verbindingen van component (B) worden bij voorkeur gekozen uit de groep bestaande uit de volgende klassen 30 »018186· 4 β-l) een verbinding met formule (B-l) - h3c ch3 “ Υλ_ B ([M) E,—N ) O—C--E„
V
__ H3C CH3 _ m 1 waarin
Ei waterstof, Ci-Cs-alkyl, O, -OH, -CH2CN, Ci-Cig-alkoxy, C5-C12-cycloalkoxy, C3-Cö-alkenyl, C7-C9-fenylalkyl niet gesubstitueerd of gesubstitueerd op de fenyl door 10 1,2 of 3 Cj-C4-alkyl; of Ci-C8-acyl is, mi 1,2 of 4 is, wanneer mi 1 is, is E2 Ci-C2s-alkyl, wanneer mi 2 is, is E2 Ci-Cn-alkyleen of een groep met formule (b-I) 15 1 —oH (b_i)
Ea E6 waarin E3 Ci-Cio-alkyl of C2-Cio-alkenyl is, E4 Ci-Cio-alkyleen is en E5 en onafhan-20 kelijk van elkaar CrC4-alkyl, cyclohexyl of methylcyclohexyl zijn en wanneer mi 4 is, is E2 C4-Cio-alkaantetrayl; β-2) een verbinding met formule (B-2) 25 H2C-CH-CH-CH2 (B-2) e7 e7 e7 e7 30 1018186· 5 waarin twee van de groepen E7 -COO-(CpC 2o-alkyl) zijn en twee van de groepen E7 een groep zijn met formule (b-II) h3c ch, 5 V/ / ' (b-ll) -COO-( N E8 h3c ch3 waarin Eg één van de betekenissen bezit van Ei; 10 β-3) een verbinding met formule (B-3)
E P
c10 /C11 ΐ (B-3) 9 o^c=o H3C-jfjLCH3 15 i_| H3C I CH3 E12 waarin E9 en E10 samen C2-Ci4-alkyleen vormen, 20 Ei 1 waterstof of een groep -Z1-COO-Z2 is,
Zi C2-Ci4-alkyleen is en Z2 Ci-C24-alkyl is en E12 één van de betekenissen bezit van Ei; 25 β-4) een verbinding met formule (B-4) h3c ch3 em o e,. h3c ch3
Λ 1 11 IA
E,3-N )--N-E15-C —N-<N-E13 (B-4) h3c ch3 h3c ch3 30 waarin de groepen E13 onafhankelijk van elkaar één van de betekenissen van Ei bezatten, de groepen E14 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Ci2-alkyl zijn en E15 CpCio-alkyleen of C3-Cio-alkylideen is; 1018186« 6 β-5) een verbinding met formule (B-5) H3C, CH3 0 ^ /\ ^-N N-^ N E16 (B-5) 5 "•‘y!' v “ E~ N )— N N- V 0 H3C CH3 i waarin 10 de groepen Ei6 onafhankelijk van elkaar één van de betekenissen van Ei bezitten; β-6) een verbinding met formule (B-6) v° XH3 15 N-( N-E18 (B-6) H Vs o h3c ch3 waarin
Ei 7 Ci-C24-alkyl is en 20 Ei 8 één van de betekenissen bezit van Ei; β-7) een verbinding met formule (B-7) o ‘s-7’
” „AA
o j o ^20 waarin
Ei 9, E20 en E21 onafhankelijk van elkaar een groep zijn met formule (b-ΠΙ) 30 h3C CH3 CH2—CH—CH—NH-^\--Es2 (b-|||) H3C ch3 1018186« 7 waarin E22 één van de betekenissen van Ei bezit; β-8) een verbinding met formule (B-8) 5 O hVH’ II r* C-O-( N~E23 £>-«=/ Hs° ‘ (B-8) JX^jf \ HSC CH, ' M \ f\ 10 II E23 ° H3C CH3 waarin de groepen E23 onafhankelijk van elkaar één van de betekenissen van Ei bezitten en 15 E24 waterstof, Ci-Ci2-alkyl of Ci-Ci2-alkoxy is; β-9) een verbinding met formule (B-9) H,C CH3 _ y~V° 20 E2—N N--E* (B-9) L H°C CH3 Jm2 waarin 25 m21,2 of 3 is, E25 één van de betekenissen van Ei bezit en wanneer m2 1 is, is E26 een groep —CHzCHrNH-^ ^ 30 1018186· δ wanneer m2 2 is, is E26 C2-C22-alkyleen en wanneer m2 3 is, is E26 een groep met formule (b-IV)
f28 E
I τζβ 5 T ll .. ....
N^N (b-IV)
N Ejj E2B
waarin de groepen E27 onafhankelijk van elkaar C2-Ci2-alkyleen zijn en 10 de groepen E28 onafhankelijk van elkaar Ci-Cn-alkyl of Cs-Cn-cycloalkyl zijn; β-10) een verbinding met formule (B-10)
O O
h3c ch3 II II h3c ch, 15 Y"\ I Γ Αγ EZ9~\ / N-e30~N-(/N-E29 (ΒΊΟ) H3C ch3 h3c ch3 waarin 20 de groepen E29 onafhankelijk van elkaar één van de betekenissen bezitten van Ei en E30 C2-C22-alkyleen, Cs-C7-cycloalkyleen, Ci-C4-alkyleen-di-(C5-C7-cycloalkyleen), fenyleen of fenyleen-di(Ci-C4-alkyleen) is; of β-11) een verbinding met formule (B-l 1) 25 _ _ I31 --Sj-o-- I (B-11) ^32
O
Λ 30 H3CY YCH3 H3C^N^CH3 e33 J m3 1018186* 9 waarin E31 Ci-Cio-alkyl, Cs-Cu-cycloalkyl, door Ci-C4-alkyl gesubstitueerd C5-C12-cycloalkyl, fenyl of door Ci-Cio-alkyl gesubstitueerd fenyl is, E32 C3-Ci(ralkyleen is, 5 E33 één van de betekenissen bezit van Ei en m3 een getal is van 2 tot 6.
Eén van de voorkeursuitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding heeft betrekking op stabilisatormengsels waarbij de twee verbindingen van component (B) gekozen worden uit verschillende klassen.
10 Voorbeelden van component (B) zijn: • Een verbinding gekozen uit de klasse β-l en een verbinding gekozen uit de klasse β-3, β-4, β-5, β-6, β-7, β-8, β-9, β-10 of β-11, bij voorkeur de klasse β-3, β-5, β-6, β-10 of β-11.
15 · Een verbinding gekozen uit de klasse β-3 en een verbinding gekozen uit de klasse β-4, β-5, β-6, β-7, β-9, β-10 of β-11, bij voorkeur β-5, β-6, β-10 of β-11.
• Een verbinding gekozen uit de klasse β-5 en een verbinding gekozen uit de klasse β-6, β-7, β-8, β-9, β-10 of β-11, bij voorkeur β-6, β-10 of β-11.
• Een verbinding gekozen uit de klasse β-6 en een verbinding gekozen uit de klasse 20 β-10 of β-11.
• Een verbinding gekozen uit de klasse β-7 en een verbinding gekozen uit de klasse β-8, β-10 of β-11.
• Een verbinding gekozen uit de klasse β-9 en een verbinding gekozen uit de klasse β-10 of β-11.
25 · Een verbinding gekozen uit de klasse β-10 en een verbinding gekozen uit de klasse β-11.
Voorbeelden van alkyl met tot 25 koolstofatomen zijn methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 30 1-methylpentyl, 1,3-dimethylbutyl, n-hexyl, 1-methylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl, 1-methylheptyl, 3-methylheptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, 1,1,3-trimethylhexyl, 1,1,3,3-tetramethylpentyl, nonyl, decyl, undecyl, 1-methylundecyl, do- 1018186^ 10 decyl, 1,1,3,3,5,5-hexamethylhexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, hepta-decyl, octadecyl, eicosyl en docosyl. Eén van de definities van Ag, Ei, Eg, E12, E13, Ei6, Eig, E22, E23, E25, E29 en E33 die de voorkeur bezit is Ci-C4-alkyl, in het bijzonder methyl.
5 Voorbeelden van alkoxy met tot 18 koolstofatomen zijn methoxy, ethoxy, pro- poxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, decyloxy, dodecyloxy, tetradecyloxy, hexadecyloxy en octadecyloxy. Eén van de betekenissen van Ei die de voorkeur bezit is octoxy. E24 is bij voorkeur Ci-C4-alkoxy.
Voorbeelden van C5-C 12-cycloalkyl zijn cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, 10 cyclooctyl en cyclododecyl. Cs-Cg-cycloalkyl, in het bijzonder cyclohexyl, heeft de voorkeur.
Door Ci-C4-alkyl gesubstitueerd C5-C 12-cycloalkyl is bijvoorbeeld methylcyclo-hexyl of dimethylcyclohexyl.
Voorbeelden van C5-C12-cycloalkoxy zijn cyclopentoxy, cyclohexoxy, cyclo-15 heptoxy, cyclooctoxy, cyclodecyloxy en cyclododecyloxy. Cs-Cg-cycloalkoxy, in het bijzonder cyclopentoxy en cyclohexoxy, heeft de voorkeur.
Door Ci-C 10-alkyl gesubstitueerd fenyl is bijvoorbeeld methylfenyl, dimethylfe-nyl, trimethylfenyl of tert-butylfenyl.
Voorbeelden van Cy-Cg-fenylalkyl zijn benzyl en fenylethyl.
20 C7-C9-fenylalkyl gesubstitueerd op de fenylgroep door 1, 2 of 3 Ci-C4-alkyl is bijvoorbeeld methylbenzyl, dimethylbenzyl, trimethylbenzyl oftert-butylbenzyl.
Voorbeelden van alkenyl met tot 10 koolstofatomen zijn allyl, 2-methylallyl, bu-tenyl, pentenyl en hexenyl. Allyl heeft de voorkeur. Het koolstofatoom op positie 1 is bij voorkeur verzadigd.
25 Voorbeelden van acyl met niet meer dan 8 koolstofatomen zijn formyl, acetyl, propionyl, butyryl, pentanoyl, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl, acryloyl, methacryloyl en benzoyl. Ci-Cg-alkanoyl, C3-Cg-alkenyl en benzoyl hebben de voorkeur. Acetyl en aciyloyl hebben in het bijzonder de voorkeur.
Voorbeelden van alkyleen met tot 22 koolstofatomen zijn methyleen, ethyleen, 30 propyleen, trimethyleen, tetramethyleen, pentamethyleen, 2,2-dimethyltrimethyleen, hexamethyleen, trimethylhexamethyleen, octamethyleen en decamethyleen.
1018186* 11 <fH3
Een voorbeeld van C3-Cio-alkylideen is de groep —^— CH3
Een voorbeeld van C4-Cio-alkaantetrayl is 1,2,3,4-butaantetrayl.
5 Een voorbeeld van Cs-Crcycloalkyleen is cyclohexyleen.
Een voorbeeld van Ci-C4-alkyleen-di(C5-C7-cycloalkyleen) is methyleendi-cyclohexyleen.
Een voorbeeld van fenyleen-di(Ci-C4-alkyleen) is methyleen-fenyleen-methyleen of ethyleen-fenyleen-ethyleen.
10 ni, a.2, n2* en Π4 zijn bij voorkeur een getal van 2 tot 25, in het bijzonder 2 tot 20.
n3 is bij voorkeur een getal van 1 tot 25, in het bijzonder 1 tot 20.
m3 is bij voorkeur een getal van 2 tot 6 of 2 tot 5, in het bijzonder 2 tot 4.
De verbindingen boven beschreven als componenten (A) en (B) zijn in hoofdzaak bekend en op de markt te verkrijgen. Alle kunnen bereid worden met bekende werkwij-15 zen.
De bereiding van verbindingen van component (A) is bijvoorbeeld beschreven in US-A-4.233.412, US-A-4.340.534, WO-A-98/51.690 enEP-A-1.803.
De bereiding van verbindingen van component (B) is bijvoorbeeld beschreven in US-A-5.679.733, US-A-3.640.928, US-A-4.198.334, US-A-5.204.473, US-A-20 4.619.958, US-A-4.110.306, US-A-4.110.334, US-A-4.689.416, US-A-4.408.051, SU-A-768.175 (Derwent 88-138.751/20), US-A-5.049.604, US-A-4.769.457, US-A-4.356.307, US-A-4.619.956, US-A-5.182.390, GB-A-2.269.819, US-A-4.292.240, US-A-5.026.849, US-A-5.071.981, US-A-4.547.538, US-A-4.976.889 en US-A-5.051.458.
25 Component (A) is bij voorkeur TINUVIN 622 (RTM), HOSTAVIN N 30 (RTM) of FERRO AM 806 (RTM).
De verbindingen van component (B) worden bij voorkeur gekozen uit de groep bestaande uit DASTIB 845 (RTM), TINUVIN 770 (RTM), TINUVIN 765 (RTM), TINUVIN 144 (RTM), TINUVIN 123 (RTM), ADK STAB LA 52 (RTM), ADK 30 STAB LA 57 (RTM), ADK STAB LA 62 (RTM), ADK STAB LA 67 (RTM), HOSTAVIN N 20 (RTM), HOSTAVIN N 24 (RTM), SANDUVOR 3050 (RTM), DIACETAM 5 (RTM), SUMISORB TM 61 (RTM), UVINUL 4049 (RTM), SANDUVOR PR 31 (RTM), GOODRITE UV 3034 (RTM), GOODRITE UV 3150 T018186· 12 (RTM), GOODRITE UV 3159 (RTM), GOODRITE 3110x128 (RTM), UVINUL 4050 H (RTM), UVASIL 299 LM (RTM) en UVASIL 2000 LM (RTM).
De betekenissen van de terminale groepen die de vrije valenties in de verbindingen met de formules (A-l), (A-2-a), (A-2-b), (A-4) en (B-ll) opvullen hangen af van 5 de werkwijzen toegepast voor de bereiding ervan. De terminale groepen kunnen ook na de bereiding van de verbindingen gemodificeerd worden.
Wanneer de verbinding met formule (A-l) worden bereid door bijvoorbeeld reactie van een verbinding met formule H3CCH3
10 * A
HQ-^ N—CH—CH—OH
H3C Ch3 Al waarin Ai waterstof of methyl is, met een dicarbonzuurdiester met formule 15 Y-OOC-A2-COO-Y, waarin Y bijvoorbeeld methyl, ethyl of propyl is en A2 dezelfde betekenissen bezit als boven vermeld, de terminale groep gebonden aan de 2,2,6,6-te-tramethyl-4-oxypiperidine-l-ylgroep waterstof of -CO-A2-COO-Y is en de terminale groep gebonden aan de diacylgroep -O-Y of 20 HA/CH»
-o-\_yN—CH—CH—OH
H3C ch3 Ai is.
25 In de verbindingen met formule (A-2-a) kan de terminale groep gebonden aan stikstof bijvoorbeeld waterstof zijn en kan de terminale groep gebonden aan de 2-hydroxypropyleengroep bijvoorbeeld een ^CH2 (CH2)9<^ >,-N- ch2 <tJL=0 30 V-Jfj/CH,
HsC^pcH3
H
-groep zijn.
1018186« 13
In de verbinding met formule (A-2-b) kan de terminale groep gebonden aan de dimethyleengroep bijvoorbeeld -OH zijn en kan de terminale groep gebonden aan zuurstof bijvoorbeeld waterstof zijn. De terminale groepen kunnen ook polyethergroe-; pen zijn.
5 In de verbinding met formule (A-4) kan de eindgroep gebonden aan de -CH2— groep bijvoorbeeld waterstof zijn en kan de eindgroep gebonden aan de -CH(C02A7)-groep bijvoorbeeld -CH=CH-COOA7 zijn.
In de verbinding met formule (B-l 1) kan de terminale groep gebonden aan het siliciumatoom bijvoorbeeld (E3i)3Si-0- zijn en kan de terminale groep gebonden aan 10 zuurstof bijvoorbeeld-Si(E3i)3 zijn.
De verbinding met formule (B-l 1) kunnen zich ook bevinden in de vorm van cyclische verbindingen wanneer m3 een getal is van 3 tot 6, dat wil zeggen de drie valenties weergegeven in de structuurformule vormen dan een directe binding.
Ag is bij voorkeur waterstof, Ci-C4-alkyl, Ci-Cio-alkoxy, cyclohexyloxy, allyl, 15 benzyl of acetyl.
Ei, Eg, En, E13, Ei6, Eig, E22, E23, E25, E29 en E33 zijn bij voorkeur waterstof, Ci-C4-alkyl, Ci-Qo-alkoxy, cyclohexyloxy, allyl, benzyl of acetyl.
Ag, Ei, Eg, Ei2, E13, E16, Eig, E22, E23, E25, E29 en E33 zijn in het bijzonder waterstof of methyl en Ei is bovendien Ci-Cg-alkoxy.
20 Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm is Ai waterstof of methyl, is A2 een directe binding of C2-C6-alkyleen, en is nj een getal van 2 tot 25; zijn n2 en n2* een getal van 2 tot 25; 25 zijn A3 en A4 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-C4-alkyl of vormen A3 en A4 samen een C9-Ci3-alkyleengroep, en zijn de variabelen 03 onafhankelijk van elkaar een getal van 1 tot 25; is 114 een getal van 2 tot 25, zijn A5 en A$ onafhankelijk van elkaar Ci-C4-alkyl, en 30 is A7 Ci-C4-alkyl of een groep met formule (a-I) met dien verstande dat ten minste 50% van de groepen A7 een groep zijn met formule (a-I).
Volgens een andere voorkeursuitvoeringsvorm 1018186# 14 is mi 1,2 of 4, is, wanneer mi 1 is, E2 Ci2-C2o-alkyl, is, wanneer mi 2 is, E2 C2-Cio-alkyleen of een groep met formule (b-I), is E3 Ci-C4-alkyl, 5 is E4 Ci-Cö-alkyleen, en zijn E5 en Eö onafhankelijk van elkaar Ci-C4-alkyl, en is, wanneer mi 4 is, E2 C4-C8-alkaantetrayl; zijn twee van de groepen E7 -COO-(C 1 o-C 15-alkyl), en zijn twee van de groepen E7 een groep met formule (b-H); 10 vormen E9 en E10 samen Cg-Cn-alkyleen, is Eu waterstof of een groep -Zi-COO-Z2, is Zi C2-C6-alkyleen, en is Z2 Cio-Ci6-alkyl; is E14 waterstof, en 15 is E15 C2-C6-alkyleen of C3-C5-alkylideen; is En Cio-Ci4-alkyl; is E24 Ci-C4-alkoxy; is m21,2 of 3, 20 is, wanneer m21 is, E26 een groep —CH2CHrNH-^ ^ , is, waimeer m2 2 is, E26 C2-C6-alkyleen, en is, wanneer m2 3 is, E26 een groep met formule (b-IV), zijn de groepen E27 onafhankelijk van elkaar C2-C6-alkyleen, en 25 zijn de groepen E2g onafhankelijk van elkaar Ci-C4-alkyl of Cs-Ce-cycloalkyl; is E30 C2-C8-alkyleen; en is E3t Ci-C4-alkyl, is E32 C3-C6-alkyleen, en is m3 een getal van 2 tot 6.
30 Een uitvoeringsvorm volgens de onderhavige uitvinding die in het bijzonder de voorkeur bezit heeft betrekking op een stabilisatormengsel waarin component (A) een verbinding is met formule (A-l-a), (A-2-a), (A-2-b), (A-3-a) of (A-4-a); 1018186· 15 H,c CH, ~1 v /N—ch2ch2—ooc—ch2ch—CO-- (A-1 -a) 5 /\ _ H*c ch3
Jni waarin ni een getal is van 2 tot 20; h3c ch3 ch2 10 λ-ν0-Κ /(CH^ — -CH2— CH—CH—N X CH2 (A-2-a) °h h3c\; r L 30 —'n2 --CH-CH-o-- 15 CH,
/CHa I (CH2)9 >,-N
XCHa H3^H3 (A2b) h3c^n^Ch3
H
20 '— -J n2 waann n2 en n2* een getal zijn van 2 tot 20;
~ CR, —(CH) “I
H3c ch3 I CH;—(CH,),
25 y~\ O--CH2 V CH, I
H--N X /-> O--CH2
uyyN-^-rat-N X π Γ °h nKc CH
Ha° ch2 o I V^V"N~CH2—1?n—ch2—N-4/-Y I i? \/CHl
30 OH Λ I Χ^Ν-.ΟΗ,-έΗ-ΟΗ,-Ν-ΙΙ /-V
L Jn3 I h2c ch3 CH, o (CHJ.-CH, I HaC chj 2 L (CH,)rCH2 J n3 (A-3-a) 30 1018186^ 16 waarin de variabelen n3 onafhankelijk van elkaar een getal zijn van 1 tot 20; ch3 --CH| c chz ch-- (A-4-a) C—O I__ I c=o 5 ï ?
CH3 I
L_ Ar J n4 waarin xm een getal is van 2 tot 20, en waarbij ten minste 50% van de groepen A7 een groep is met formule (a-I) 10 hx CH, -Qr H3c ch3 15 waarin Ag waterstof, Ci-Cg-alkyl, O, -OH, -CH2CN, Ci-Cis-alkoxy, Cs-Cu-cyclo-alkoxy, C3-C6-alkenyl, CrC9-fenylalkyl niet gesubstitueerd of gesubstitueerd op de fenyl door 1,2 of 3 Ci-C4-alkyl; of Ci-Cg-acyl, en de overige groepen A7 ethyl zijn; en wordt component (B) gevormd door twee verschillende componenten gekozen uit 20 de groep bestaande uit verbindingen met de formules (B-l-a), (B-l-b), (B-l-c), (B-l-d), (B-2-a), (B-3-a), (B-3-b), (B-4-a), (B-4-b), (B-5), (B-6-a), (B-7), (B-8-a), (B-9-a), (B-9-b), (B-9-c), (B-10-a) en (B-ll-a).
h3c ch3 E—N y—O—C—(C15-C17alkyl) (B-1-a) H3C CH3 h3c ch3 h3c ch3 30 E—N )—o—C-(CH2)8—c—o—( N—E, (B-1-b) H3C CH3 H3C CH3 1018186*1 17 h3c ch3 οΊ C4H9 C(CH3)3 E-H~y—0 — C--C-CH2-Q^OH (B-1-C) <- h3c ch3 C(CH3)3 J 1 —J 2 H2C-CH--CH-CH2 (B-1-d)
I I I I
c = o c = o c=o c — o
I I I I
o o o o
Hac '«.HJC J[^L'=HS H3C CHaHsO cHg h3c; ^ ch3h3c^n^Ch3H3C n CH3H3C n CH3 E, E, E, E, waarin Ei waterstof, Ci-Ce-alkyl, 0, -OH, -CH2CN, Ci-Cis-alkoxy, Cs-C^-cyclo-15 alkoxy, C3-C6-alkenyl, CrCg-fenylalkyl niet gesubstitueerd of gesubstitueerd op de fenyl door 1, 2 of 3 Ci-C4-alkyl; of Ci-Cg-acyl is; H2C--CH-CH-CH2 (B-2-a) E7 E7 e7 e? 20 waarin twee van de groepen E7 -COO-C13H27 zijn en H3C. CH3 \/ twee van de groepen E7 -000-( N — E zijn en Es één van * ’ H3c ch3 de betekenissen van Ei bezit; (9^2)9 (B-3-a) 30 Xch2 o^,c=o h3c^T^ jL^CHj HgC^N^CHg 1013186· 18
O
(B-3-b) ch2 o c=0 5 H3C^C>CH3 E12 waarin E12 één van de betekenissen van Ei bezit; ln HVHj h O h V °H.
,o y~\ 1 11 1 /~\ E13 ~ N V—N — CH2CH2 —C — N ( N —E13 (B-4-a) H3C CH3 HgC CHg » r· 5 ï E|3-N ) N C C N N —E13 (B-4-b) h3c ch3 CHs h3c ch3 20 waarin Ei 3 één van de betekenissen van Ei bezit; ^CH3 v? XC-Kr- / \ [Tl H„c ch3 Ε?Γ N / N^N-^ 25 h3c ch3 waarin Ei6 één van de betekenissen van Ei bezit; H C P H3C CH3 Π25°12 /! 3 \ / 3 30 (M-a) o h3c ch3 1018186Ü 19 waarin Eig één van de betekenissen van Ei bezit; o E,9x 11 \An/ (B-7) 5 ^2o waarin Ει9> E20 en E21 onafhankelijk van elkaar een groep zijn met formule (b-ΙΠ) h3cch3 10 -CHg—CH—CH2—NH-ƒ!—E22 (b-lll) OH /\ h3c ch3 waarin E22 één van de betekenissen van Ei bezit;
HjC CHj
15 II TV
c·-o·-( N Ejg ^ oh’ C — O ( N ‘ E23 20 II ^ 0 h3c ch3 waarin E23 één van de betekenissen van Ei bezit; H,C CH, 25 y-^° λλ
Eg—N N—CH2CH|-NH ( > (B-9-a) w h3c ch3
H,C CH, H3C rH
y_^° °yVCHs 30 Eg—N— CH2CH2— X-E25 (B-9-b)
ΛΓ /\rH
H3c CH3 H3C CH3 1018186« 20 Η*=νΓ/ Ο Q \h:Y"’ Ε-—Ν Ν-CHjCHj—Ν Μ—CH2CH2 Ν Ν—Ε26 (β-9-C) „0V^ \ν λ 5 · CH· γ Ο^ΟΗ, Ν CH2CH~Ν Ν—Ε25 Λ ^ waarin Ε25 één van de betekenissen van Ei bezit; 10 0 0 H'°\/H· OH OH H^,CH3 EïrOK~N_(CH!)s_N-<B-10-a) H3C ch3 h3c ch3 15 waarin E29 één van de betekenissen van Ei bezit; 0H3 ----i—o-- «j*y3 o 20
HsCJ LCH3 H3c
^33 M
—1 m3 waarin m3 een getal is van 2 tot 6 en E33 één van de betekenissen bezit van Ei.
25 Een uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding die in het bijzonder de voor keur bezit heeft ook betrekking op een stabilisatormengsel waarbij één van de twee verschillende verbindingen die component (B) vormen een verbinding is met formule (B-l-b) waarin Ei waterstof is.
Een andere voorkeursuitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding heeft he-30 trekking op een stabilisatormengsel waarbij component (A) een verbinding is met formule (A-l-a) waarin m een getal is van 2 tot 20 of een verbinding met formule (A-2-a) of (A-2-b) waarin n2 en n2* een getal zijn van 2 tot 20; en één van de twee verschillende verbindingen die component (B) vormen een verbinding is met formule (B-l-b) 10l8l86ë 21 waarin Εχ waterstof is.
Een andere uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding die in het bijzonder de voorkeur bezit is een stabilisatormengsel waarbij component (A) een verbinding is met formule (A-l-a) waarin ηχ een getal is van 2 tot 20 of een verbinding met formule 5 (A-2-a) of (A-2-b) waarin n2 en n2* een getal zijn van 2 tot 20; één van de twee verschillende verbindingen die component (B) vormen en verbinding is met de formule (B-l-b) waarin Εχ waterstof is; en de andere van de twee verschillende verbindingen die component (B) vormen een verbinding is met formule (B-l-a) waarin Εχ waterstof is, (B-l-b) waarin Εχ methyl is, (B-l-d) waarin Εχ waterstof of methyl is, (B-3-a) 10 waarin Εχ2 waterstof is, (B-3-b) waarin Εχ2 waterstof is, (B-4-b) waarin Εχ3 waterstof is, (B-5) waarin E16 waterstof is, (B-6-a) waarin Exg waterstof of methyl is, (B-8-a) waarin E23 methyl is, (B-9-c) waarin E2s waterstof of methyl is, (B-10-a) waarin E29 waterstof is of (B-l 1 -a) waarin E33 waterstof is.
Voorbeelden van stabilisatormengsels volgens de onderhavige uitvinding zijn de 15 volgende combinaties van commerciële producten: 1. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) 2. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) 3. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) 20 4. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + verbinding met formule (B-3-a) waarin Εχ2 waterstof is 5. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + HOSTAVIN N 24 (RTM) 6. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + DIACETAM 5 (RTM) 7. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) 25 8. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) 9. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + ADK STAB LA 62 (RTM) 10. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + ADK STAB LA 67 (RTM) 11. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + GOODRITE UV 3034 (RTM) 12. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + GOODRITE UV 3150 (RTM) 30 13. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + GOODRITE UV 3159 (RTM) 14. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + verbinding met formule (B-9-a) waarin E25 waterstof is 15. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + UVINUL 4049 (RTM) 1018186· 22 16. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + verbinding met formule (B-10-a) waarin E29 waterstof is 17. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + ' verbinding met formule (B-l-a) waarin Ei waterstof is 5 18. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + SUMISORB TM 61 (RTM) 19. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + SANDUVOR 3050 (RTM) 20. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + SANDUVOR PR-31 (RTM) 21. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + UVASIL 299 LM (RTM) 22. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + UVASIL 2000 LM (RTM) 10 23. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Ei8 waterstof is 24. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eig methyl is 25. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 770 (RTM) + 15 verbinding met formule (B-7) waarin E19, E20 en E21 een groep zijn met formule (b-ΙΠ) waarin E22 waterstof is 26. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) 27. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) 28. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + 20 verbinding met formule (B-3-a) waarin E12 waterstof is 29. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + HOSTAVIN N 24 (RTM) 30. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM)+ DIACETAM 5 (RTM) 31. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) 32. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) 25 33. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + ADK STAB LA 62 (RTM) 34. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + ADK STAB LA 67 (RTM) 35. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + GOODRITE UV 3034 (RTM) 36. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + GOODRITE UV 3150 (RTM) 37. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + GOODRITE UV 3159 (RTM) 30 38. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + verbinding met formule (B-9-a) waarin E25 waterstof is 39. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + UVINUL 4049 (RTM) 1018186É 23 40. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + verbinding met formule (B-10-a) waarin E29 waterstof is 41. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + verbinding met formule (B-l-a) waarin Ei waterstof is 5 42. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + SUMISORB TM 61 (RTM) 43. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + SANDUVOR 3050 (RTM) 44. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + SANDUVOR PR-31 (RTM) 45. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + UVASIL 299 LM (RTM) 46. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + UVASIL 2000 LM (RTM) 10 47. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eig waterstof is 48. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eig methyl is 49. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 765 (RTM) + 15 verbinding met formule (B-7) waarin E19, E20 en E21 een groep zijn met formule (b-III) waarin E22 waterstof is 50. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) 51. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) + verbinding met formule (B-3-a) waarin E12 waterstof is 20 52. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) + HOSTAVIN N 24 (RTM) 53. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) + DIACETAM 5 (RTM) 54. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) 55. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) 56. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) + ADK STAB LA 62 (RTM) 25 57. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) + ADK STAB LA 67 (RTM) 58. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) + GOODRITE UV 3034 (RTM) 59. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) + GOODRITE UV 3150 (RTM) 60. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) + GOODRITE UV 3159 (RTM) 61. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) + 30 verbinding met formule (B-9-a) waarin E25 waterstof is 62. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) + UVINUL 4049 (RTM) 63. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) + verbinding met formule (B-10-a) waarin E29 waterstof is 10181884 24 64. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) + verbinding met formule (B-l-a) waarin Ei waterstof is 65. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) + SUMISORB TM 61 (RTM) 66. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) + SANDUVOR 3050 (RTM) 5 67. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) + SANDUVOR PR-31 (RTM) 68. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) + UVASIL 299 LM (RTM) 69. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) + UVASIL 2000 LM (RTM) 70. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis waterstof is 10 71. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis methyl is 72. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 144 (RTM) + verbinding met formule (B-7) waarin E19, E20 en E21 een groep zijn met formule (b-ΙΠ) waarin E22 waterstof is 15 73. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + verbinding met formule (B-3-a) waarin E12 waterstof is 74. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + HOSTAVIN N 24 (RTM) 75. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + DIACETAM 5 (RTM) 76. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) 20 77. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) 78. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + ADK STAB LA 62 (RTM) 79. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + ADK STAB LA 67 (RTM) 80. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + GOODRITE UV 3034 (RTM) 81. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + GOODRITE UV 3150 (RTM) 25 82. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + GOODRITE UV 3159 (RTM) 83. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + verbinding met formule (B-9-a) waarin E25 waterstof is 84. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + UVINUL 4049 (RTM) 85. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + 3 0 verbinding met formule (B-10-a) waarin E29 waterstof is 86. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + verbinding met formule (B-l-a) waarin Ei waterstof is 87. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + SUMISORB TM 61 (RTM) 1018186« 25 88. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + SANDUVOR 3050 (RTM) 89. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + SANDUVOR PR-31 (RTM) 90. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + UVASIL 299 LM (RTM) 91. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + UVASIL 2000 LM (RTM) 5 92. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Ejg waterstof is 93. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eig methyl is 94. TINUVIN 622 (RTM) + TINUVIN 123 (RTM) + 10 verbinding met formule (B-7) waarin E19, E2o en E21 een groep zijn met formule (b-ΠΙ) waarin E22 waterstof is 95. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-3-a) waarin E12 waterstof is + HOSTAVIN N 24 (RTM) 96. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-3-a) waarin E12 waterstof 15 is + DIACETAM 5 (RTM) 97. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-3-a) waarin E12 waterstof is + ADK STAB LA 52 (RTM) 98. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-3-a) waarin E12 waterstof is + ADK STAB LA 57 (RTM) 20 99. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-3-a) waarin Ei2 waterstof is + ADK STAB LA 62 (RTM) 100. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-3-a) waarin E12 waterstof is + ADK STAB LA 67 (RTM) 101. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-3-a) waarin En waterstof 25 is + GOODRITE UV 3034 (RTM) 102. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-3-a) waarin En waterstof is + GOODRITE UV 3150 (RTM) 103. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-3-a) waarin E12 waterstof is + GOODRITE UV 3159 (RTM) 30 104. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-3-a) waarin En waterstof is + verbinding met formule (B-9-a) waarin E2s waterstof is 105. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-3-a) waarin En waterstof is + UVINUL 4049 (RTM) 1018l8$ri 26 106. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-3-a) waarin En waterstof is + verbinding met formule (B-10-a) waarin E29 waterstof is 107. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-3-a) waarin En waterstof is + verbinding met formule (B-l -a) waarin Ei waterstof is 5 108. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-3-a) waarin En waterstof is + SUMISORB TM 61 (RTM) 109. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-3-a) waarin En waterstof is + SANDUVOR 3050 (RTM) 110. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-3-a) waarin En waterstof 10 is + SANDUVOR PR-31 (RTM) 111. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-3-a) waarin En waterstof is + UVASIL 299 LM (RTM) 112. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-3-a) waarin En waterstof is + UVASIL 2000 LM (RTM) 15 113. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-3-a) waarin En waterstof is + verbinding met formule (B-6-a) waarin En waterstof is 114. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-3-a) waarin En waterstof is + verbinding met formule (B-6-a) waarin En methyl is 115. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-3-a) waarin En waterstof 20 is + verbinding met formule (B-7) waarin En, E20 en E21 een groep zijn met formule (b-III) waarin E22 waterstof is 116. TINUVIN 622 (RTM) + HOSTAVIN N 24 (RTM) + DIACETAM 5 (RTM) 117. TINUVIN 622 (RTM) + HOSTAVIN N 24 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) 118. TINUVIN 622 (RTM) + HOSTAVIN N 24 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) 25 119. TINUVIN 622 (RTM) + HOSTAVIN N 24 (RTM) + ADK STAB LA 62 (RTM) 120. TINUVIN 622 (RTM) + HOSTAVIN N 24 (RTM) + ADK STAB LA 67 (RTM) 121. TINUVIN 622 (RTM) + HOSTAVIN N 24 (RTM) + GOODRITE UV 3034 (RTM) 122. TINUVIN 622 (RTM) + HOSTAVIN N 24 (RTM) + GOODRITE UV 3150 30 (RTM) 123. TINUVIN 622 (RTM) + HOSTAVIN N 24 (RTM) + GOODRITE UV 3159 (RTM) KOI 8186* 27 124. TINUVIN 622 (RTM) + HOSTAVIN N 24 (RTM) + verbinding met formule (B-9-a) waarin E25 waterstof is 125. TINUVIN 622 (RTM) + HOSTAVIN N 24 (RTM) + UVINUL 4049 (RTM) 126. TINUVIN 622 (RTM) + HOSTAVIN N 24 (RTM)+· 5 verbinding met formule (B-10-a) waarin E29 waterstof is 127. TINUVIN 622 (RTM) + HOSTAVIN N 24 (RTM) + verbinding met formule (B-l-a) waarin Ei waterstof is 128. TINUVIN 622 (RTM) + HOSTAVIN N 24 (RTM)+ SUMISORBTM 61 (RTM) 129. TINUVIN 622 (RTM) + HOSTAVIN N 24 (RTM) + SANDUVOR 3050 (RTM) 10 130. TINUVIN 622 (RTM) + HOSTAVIN N 24 (RTM) + SANDUVOR PR-31 (RTM) 131. TINUVIN 622 (RTM) + HOSTAVIN N 24 (RTM) + UVASEL 299 LM (RTM) 132. TINUVIN 622 (RTM) + HOSTAVIN N 24 (RTM) + UVASEL 2000 LM (RTM) 133. TINUVIN 622 (RTM) + HOSTAVIN N 24 (RTM) + 15 verbinding met formule (B-6-a) waarin Ei g waterstof is 134. TINUVIN 622 (RTM) + HOSTAVIN N 24 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eig methyl is 135. TINUVIN 622 (RTM) + HOSTAVIN N 24 (RTM) + verbinding met formule (B-7) waarin E19, E20 en E21 een groep zijn met formule 20 (b-ΙΠ) waarin E22 waterstof is 136. TINUVIN 622 (RTM) + DIACETAM 5 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) 137. TINUVIN 622 (RTM) + DIACETAM 5 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) 138. TINUVIN 622 (RTM) + DIACETAM 5 (RTM) + ADK STAB LA 62 (RTM) 139. TINUVIN 622 (RTM) + DIACETAM 5 (RTM) + ADK STAB LA 67 (RTM) 25 140. TINUVIN 622 (RTM) + DIACETAM 5 (RTM) + GOODRITE UV 3034 (RTM) 141. TINUVIN 622 (RTM) + DIACETAM 5 (RTM) + GOODRITE UV 3150 (RTM) 142. TINUVIN 622 (RTM) + DIACETAM 5 (RTM) + GOODRITE UV 3159 (RTM) 143. TINUVIN 622 (RTM) + DIACETAM 5 (RTM) + verbinding met formule (B-9-a) waarin E25 waterstof is 30 144. TINUVIN 622 (RTM) + DIACETAM 5 (RTM) + UVINUL 4049 (RTM) 145. TINUVIN 622 (RTM) + DIACETAM 5 (RTM) + verbinding met formule (B-10-a) waarin E29 waterstof is f018186* 28 146. TINUVIN 622 (RTM) + DIACETAM 5 (RTM) + verbinding met formule (B-l-a) waarin Ei waterstof is 147. TINUVIN 622 (RTM) + DIACETAM 5 (RTM) +SUMISORB TM 61 (RTM) 148. TINUVIN 622 (RTM) + DIACETAM 5 (RTM) +SANDUVOR 3050 (RTM) 5 149. TINUVIN 622 (RTM) + DIACETAM 5 (RTM) +SANDUVOR PR-31 (RTM) 150. TINUVIN 622 (RTM) + DIACETAM 5 (RTM) +UVASIL 299 LM (RTM) 151. TINUVIN 622 (RTM) + DIACETAM 5 (RTM) +UVASIL 2000 LM (RTM) 152. TINUVIN 622 (RTM) + DIACETAM 5 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis waterstof is 10 153. TINUVIN 622 (RTM) + DIACETAM 5 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis methyl is 154. TINUVIN 622 (RTM) + DIACETAM 5 (RTM) + verbinding met formule (B-7) waarin Ei9, E20 en E21 een groep zijn met formule (b-ΙΠ) waarin E22 waterstof is 15 155. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) 156. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) + ADK STAB LA 62 (RTM) 157. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) + ADK STAB LA 67 20 (RTM) 158. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) + GOODRITE UV 3034 (RTM) 159. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) + GOODRITE UV 3150 (RTM) 25 160. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) + GOODRITE UV 3159 (RTM) 161. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) + verbinding met formule (B-9-a) waarin E25 waterstof is 162. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) + UVINUL 4049 (RTM) 30 163. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) + verbinding met formule (B-10-a) waarin E29 waterstof is 164. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) + verbinding met formule (B-l-a) waarin Ei waterstof is f018186· 29 165. TINUYIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) +SUMISORB TM 61 (RTM) 166. TINUYIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) +SANDUYOR 3050 (RTM) 167. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) +SANDUYOR PR-31 5 (RTM) 168. TINUYIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) +UYASIL 299 LM (RTM) 169. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) +UVASIL 2000 LM (RTM) 170. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eig waterstof is 10 171. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eig methyl is 172. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 52 (RTM) + verbinding met formule (B-7) waarin E19, E20 en E2i een groep zijn met formule (b-ΙΠ) waarin E22 waterstof is 15 173. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) + ADK STAB LA 62 (RTM) 174. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) + ADK STAB LA 67 (RTM) 175. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) + GOODRITE UV 3034 20 (RTM) 176. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) + GOODRITE UV 3150 (RTM) 177. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) + GOODRITE UV 3159 (RTM) 25 178. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) + verbinding met formule (B-9-a) waarin E25 waterstof is 179. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) + UVINUL 4049 (RTM) 180. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) + verbinding met formule (B-10-a) waarin E29 waterstof is 30 181. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) + verbinding met formule (B-l-a) waarin Ei waterstof is 182. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) + SUMISORB TM 61 (RTM) 1018186« 30 183. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) + SANDUVOR 3050 (RTM) 184. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) +SANDUVOR PR-31 (RTM) 5 185. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) + UVASIL 299 LM (RTM) 186. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) + UVASIL 2000 LM (RTM) 187. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis waterstof is 188. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) + 10 verbinding met formule (B-6-a) waarin Eig methyl is 189. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 57 (RTM) + verbinding met formule (B-7) waarin E19, E20 en E21 een groep zijn met formule (b-ΙΠ) waarin E22 waterstof is 190. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 62 (RTM) + ADK STAB LA 67 15 (RTM) 191. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 62 (RTM) +GOODRITE UV 3034 (RTM) 192. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 62 (RTM) +GOODRITE UV 3150 (RTM) 20 193. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 62 (RTM) +GOODRITE UV 3159 (RTM) 194. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 62 (RTM) + verbinding met formule (B-9-a) waarin E25 waterstof is 195. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 62 (RTM) + UVINUL 4049 (RTM) 25 196. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 62 (RTM) + verbinding met formule (B-10-a) waarin E29 waterstof is 197. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 62 (RTM) + verbinding met formule (B-l-a) waarin Ei waterstof is 198. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 62 (RTM)+ SUMISORB TM 61 30 (RTM) 199. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 62 (RTM) + SANDUVOR 3050 (RTM) 1018186« 31 200. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 62 (RTM) + SANDUVOR PR-31 (RTM) 201. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 62 (RTM) + UVASIL 299 LM (RTM) 202. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 62 (RTM) + UVASIL 2000 LM (RTM) 5 203. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 62 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis waterstof is 204. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 62 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis methyl is 205. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 62 (RTM) + 10 verbinding met formule (B-7) waarin Ei g, E20 en E21 een groep zijn met formule (b-ΠΙ) waarin E22 waterstof is 206. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 67 (RTM) + GOODRITE UV 3034 (RTM) 207. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 67 (RTM) + GOODRITE UV 3150 15 (RTM) 208. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 67 (RTM) + GOODRITE UV 3159 (RTM) 209. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 67 (RTM) + verbinding met formule (B-9-a) waarin E25 waterstof is 20 210. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 67 (RTM)+ UVINUL 4049 (RTM) 211. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 67 (RTM) + verbinding met formule (B-10-a) waarin E29 waterstof is 212. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 67 (RTM) + verbinding met formule (B-l-a) waarin E» waterstof is 25 213. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 67 (RTM)+ SUMISORB TM 61 (RTM) 214. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 67 (RTM) + SANDUVOR 3050 (RTM) 215. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 67 (RTM) + SANDUVOR PR-31 30 (RTM) 216. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 67 (RTM) + UVASIL 299 LM (RTM) 217. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 67 (RTM) + UVASIL 2000 LM (RTM) 1018186« 32 218. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 67 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis waterstof is 219. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 67 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis methyl is 5 220. TINUVIN 622 (RTM) + ADK STAB LA 67 (RTM) + verbinding met formule (B-7) waarin E19, E20 en E21 een groep zijn met formule (b-ΙΠ) waarin E22 waterstof is 221. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3034 (RTM) + GOODRITEUV 3150 (RTM) 10 222. TINUVIN 622 (RTM)+ GOODRITEUV 3034 (RTM)+ GOODRITEUV 3159 (RTM) 223. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3034 (RTM) + verbinding met formule (B-9-a) waarin E25 waterstof is 224. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3034 (RTM) + UVINUL 4049 (RTM) 15 225. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3034 (RTM) + verbinding met formule (B-10-a) waarin E29 waterstof is 226. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3034 (RTM) + verbinding met formule (B-l-a) waarin Ei waterstof is 227. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3034 (RTM) + SUMISORB TM 61 20 (RTM) 228. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3034 (RTM) + SANDUVOR 3050 (RTM) 229. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3034 (RTM) + SANDUVOR PR-31 (RTM)
25 230. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3034 (RTM) + UVASIL 299 LM
(RTM) 231. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3034 (RTM) + UVASIL 2000 LM (RTM) 232. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3034 (RTM) + 30 verbinding met formule (B-6-a) waarin Ei s waterstof is 233. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3034 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis methyl is 1018186É 33 234. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3034 (RTM) + verbinding met formule (B-7) waarin E^, E20 en E2i een groep zijn met formule (b-ΙΠ) waarin E22 waterstof is 235. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3150 (RTM) + GOODRITE UV 3159 5 (RTM) 236. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3150 (RTM) + verbinding met formule (B-9-a) waarin E25 waterstof is 237. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3150 (RTM)+ UVINUL 4049 (RTM) 238. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3150 (RTM) + 10 verbinding met formule (B-l 0-a) waarin E29 waterstof is 239. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3150 (RTM) + verbinding met formule (B-l-a) waarin Ei waterstof is 240. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3150 (RTM) + SUMISORB TM 61 (RTM) 15 241. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3150 (RTM) + SANDUVOR 3050 (RTM) 242. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3150 (RTM) + SANDUVOR PR-31 (RTM)
243. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3150 (RTM) + UVASIL 299 LM
20 (RTM) 244. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3150 (RTM) + UVASIL 2000 LM (RTM) 245. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3150 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eig waterstof is 25 246. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3150 (RTM)+ verbinding met formule (B-6-a) waarin Eig methyl is 247. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3150 (RTM) + verbinding met formule (B-7) waarin E19, E2o en E21 een groep zijn met formule (b-ΙΠ) waarin E22 waterstof is 30 248. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3159 (RTM) + verbinding met formule (B-9-a) waarin E25 waterstof is 249. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3159 (RTM) + UVINUL 4049 (RTM) 1018186*i 34 250. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3159 (RTM) + verbinding met formule (B-10-a) waarin E29 waterstof is 251. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3159 (RTM) + verbinding met formule (B-l -a) waarin Ei waterstof is 5 252. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3159 (RTM) + SUMISORB TM 61 (RTM) 253. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3159 (RTM) + SANDUVOR 3050 (RTM) 254. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3159 (RTM) + SANDUVOR PR-31 10 (RTM) 255. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3159 (RTM) + UVASIL 299 LM (RTM) 256. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3159 (RTM) + UVASIL 2000 LM (RTM) 15 257. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3159 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis waterstof is 258. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3159 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis methyl is 259. TINUVIN 622 (RTM) + GOODRITE UV 3159 (RTM) + 20 verbinding met formule (B-7) waarin E19, E20 en E21 een groep zijn met formule (b-ΙΠ) waarin E22 waterstof is 260. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-9-a) waarin E25 waterstof is + UVINUL 4049 (RTM) 261. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-9-a) waarin E25 waterstof 25 is verbinding met formule (B-10-a) waarin E29 waterstof is 262. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-9-a) waarin E25 waterstof is + verbinding met formule (B-l-a) waarin Ei waterstof is 263. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-9-a) waarin E25 waterstof is + SUMISORB TM 61 (RTM) 30 264. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-9-a) waarin E25 waterstof is + SANDUVOR 3050 (RTM) 265. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-9-a) waarin E25 waterstof is + SANDUVOR PR-31 (RTM) 1018186· 35 266. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-9-a) waarin E25 waterstof is + UVASIL 299 LM (RTM) 267. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-9-a) waarin E25 waterstof is + UVASIL 2000 LM (RTM) 5 268. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-9-a) waarin E25 waterstof is + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis waterstof is 269. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-9-a) waarin E25 waterstof is + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis methyl is 270. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-9-a) waarin E25 waterstof 10 is + verbinding met formule (B-7) waarin E19, E20 en E2i een groep zijn met formule (b-III) waarin E22 waterstof is 271. TINUVIN 622 (RTM) + UVINUL 4049 (RTM) + verbinding met formule (B-10-a) waarin Ε29 waterstof is 272. TINUVIN 622 (RTM) + UVINUL 4049 (RTM) + 15 verbinding met formule (B-1 -a) waarin Ei waterstof is 273. TINUVIN 622 (RTM) + UVINUL 4049 (RTM) + SUMISORB TM 61 (RTM) 274. TINUVIN 622 (RTM) + UVINUL 4049 (RTM) + SANDUVOR 3050 (RTM) 275. TINUVIN 622 (RTM) + UVINUL 4049 (RTM) + SANDUVOR PR-31 (RTM) 276. TINUVIN 622 (RTM) + UVINUL 4049 (RTM) + UVASIL 299 LM (RTM) 20 277. TINUVIN 622 (RTM) + UVINUL 4049 (RTM) + UVASIL 2000 LM (RTM) 278. TINUVIN 622 (RTM) + UVINUL 4049 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis waterstof is 279. TINUVIN 622 (RTM) + UVINUL 4049 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis methyl is 25 280. TINUVIN 622 (RTM) + UVINUL 4049 (RTM) + verbinding met formule (B-7) waarin E19, E20 en E21 een groep zijn met formule (b-ΠΙ) waarin E22 waterstof is 281. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-10-a) waarin E29 waterstof is + verbinding met formule (B-l-a) waarin Ei waterstof is 30 282. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-10-a) waarin E29 waterstof is + SUMISORB TM 61 (RTM) 283. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-10-a) waarin E29 waterstof is + SANDUVOR 3050 (RTM) 1018186· 36 284. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-10-a) waarin E29 waterstof is + S ANDUVOR PR-31 (RTM) 285. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-10-a) waarin E29 waterstof is + UVASIL 299 LM (RTM) 5 286. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-10-a) waarin E29 waterstof is + UVASIL 2000 LM (RTM) 287. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-10-a) waarin E29 waterstof is + verbinding met formule (B-6-a) waarin Ei8 waterstof is 288. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-10-a) waarin E29 waterstof 10 is + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis methyl is 289. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-10-a) waarin E29 waterstof is + verbinding met formule (B-7) waarin E19, E2o en E21 een groep zijn met formule (b-IÏÏ) waarin E22 waterstof is 290. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-l-a) waarin Ei waterstof 15 is + SUMISORB TM 61 (RTM) 291. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-l-a) waarin Ei waterstof is + S ANDUVOR 3050 (RTM) 292. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-l-a) waarin Ej waterstof is + SANDUVOR PR-31 (RTM) 20 293. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-l-a) waarin Ei waterstof is + UVASIL 299 LM (RTM) 294. TINUVTN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-l-a) waarin Ei waterstof is + UVASIL 2000 LM (RTM) 295. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-l-a) waarin Ei waterstof 25 is + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis waterstof is 296. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-l-a) waarin Ei waterstof is + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eu methyl is 297. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-l-a) waarin Ei waterstof is + verbinding met formule (B-7) waarin Ei 9, E20 en E21 een groep zijn met 30 formule (b-ΙΠ) waarin E22 waterstof is 298. TINUVIN 622 (RTM) + SUMISORB TM 61 (RTM) + SANDUVOR 3050 (RTM) 1018186É 37 299. TINUVIN 622 (RTM) + SUMISORB TM 61 (RTM) + SANDUVOR PR-31 (RTM) 300. TINUVIN 622 (RTM) + SUMISORB TM 61 (RTM) + UVASIL 299 LM (RTM)
301. TINUVIN 622 (RTM) + SUMISORB TM 61 (RTM) + UVASIL 2000 LM
5 RTM
302. TINUVIN 622 (RTM) + SUMISORB TM 61 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis waterstof is 303. TINUVIN 622 (RTM) + SUMISORB TM 61 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis methyl is 10 304. TINUVIN 622 (RTM) + SUMISORB TM 61 (RTM) + verbinding met formule (B-7) waarin Ei 9, E20 en E21 een groep zijn met formule (b-ΠΙ) waarin E22 waterstof is 305. TINUVIN 622 (RTM) + SANDUVOR 3050 (RTM) + SANDUVOR PR-31 (RTM) 15 306. TINUVIN 622 (RTM) + SANDUVOR 3050 (RTM) + UVASIL 299 LM (RTM)
307. TINUVIN 622 (RTM) + SANDUVOR 3050 (RTM) + UVASIL 2000 LM RTM
308. TINUVIN 622 (RTM) + SANDUVOR 3050 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis waterstof is 309. TINUVIN 622 (RTM) + SANDUVOR 3050 (RTM) + 20 verbinding met formule (B-6-a) waarin Ei g methyl is 310. TINUVIN 622 (RTM) + SANDUVOR 3050 (RTM) + verbinding met formule (B-7) waarin E19, E2o en E21 een groep zijn met formule (b-III) waarin E22 waterstof is 311. TINUVIN 622 (RTM) + SANDUVOR PR-31 (RTM) + UVASIL 299 LM (RTM)
25 312. TINUVIN 622 (RTM) + SANDUVOR PR-31 (RTM) + UVASIL 2000 LM
(RTM) 313. TINUVIN622 (RTM) + SANDUVOR PR-31 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis waterstof is 314. TINUVIN 622 (RTM) + SANDUVOR PR-31 (RTM) + 30 verbinding met formule (B-6-a) waarin Eig methyl is 315. TINUVIN 622 (RTM) + SANDUVOR PR-31 (RTM) + verbinding met formule (B-7) waarin E19, E2o en E21 een groep zijn met formule (b-III) waarin E22 waterstof is 1018186* 38 316. TINUYIN 622 (RTM) + UVASIL 299 LM (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eig waterstof is 317. TINUYIN 622 (RTM) + UYASIL 299 LM (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis methyl is 5 318. TINUYIN 622 (RTM) + UYASIL 299 LM (RTM) + verbinding met formule (B-7) waarin Ει9, E20 en E2i een groep zijn met formule (b-ΠΙ) waarin E22 waterstof is 319. TINUVIN 622 (RTM) + UVASIL 2000 LM (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis waterstof is 10 320. TINUVIN 622 (RTM) + UVASIL 2000 LM (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis methyl is 321. TINUVIN 622 (RTM) + UVASIL 2000 LM (RTM) + verbinding met formule (B-7) waarin E19, E2o en E21 een groep zijn met formule (b-ΠΙ) waarin E22 waterstof is 15 322. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis waterstof is + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis methyl is 323. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis waterstof is + verbinding met formule (B-7) waarin E19, E2o en E2i een groep zijn met formule (b-III) waarin E22 waterstof is 20 324. TINUVIN 622 (RTM) + verbinding met formule (B-6-a) waarin Eis methyl is + verbinding met formule (B-7) waarin E19, E20 en E2i een groep zijn met formule (b-ΠΙ) waarin E22 waterstof is
Andere voorbeelden van stabilisatormengsels zijn die waarbij in de bovenge-25 noemde combinaties 1 tot 324 het commerciële product TINUVIN 622 (RTM) vervangen is door een verbinding met formule (A-2-a) en/of (A-2-b) h3C\ pH3 CH2 /Λ/0—K /(0¾ --CH2— CH— CHa— N X CH2 (A-2-a) 30 I >γΑ-ν-:-- OH ch3 8 n2 1018188« 39 ! — —-CH-CH,-O-- CH, /CH2 i
(CH2)9 ^-N
5 NCHï <^XT=0 (A-2'1» HJCJT VCH3
H
— n2 waarin Π2 en n2* een getal zijn van 2 tot 20.
10 Andere voorbeelden van stabilisatormengsels zijn die waarbij in de bovenge noemde combinaties 1 tot 324 het commerciële product TINUVIN 622 (RTM) vervangen is door een verbinding met formule (A-4-a)
Γ" CH, ~I
—CH—c—CHZ—CH-- (A-4-a)
“ I Γ P
cn, | L a7 jn4 waarin 04 een getal is van 2 tot 20, en 20 H3C CHa
ten minste 50% van de groepen A7 een groep is met formule -( N-H
Hac ch3 25 en de overige groepen A7 ethyl zijn.
Combinaties van bijzonder belang bezitten de nummers 1, 4, 7, 8,12,13 en 15 tot 24 en de overeenkomstige combinaties waarin TINUVIN 622 (RTM) vervangen is door een verbinding met formule (A-2-a) en/of (A-2-b).
Andere combinaties van bijzonder belang bezitten de nummers 3,4, 8,17 en31.
30 Het commerciële product TINUVIN 622 (RTM) komt overeen met de verbinding met formule (A-l-a).
Het commerciële product TINUVIN 770 (RTM) komt overeen met de verbinding met formule (B-l-b) waarin Ei waterstof is.
1018186# 40
Het commerciële product TINUVIN 765 (RTM) komt overeen met de verbinding met formule (B-l-b) waarin Ei methyl is.
Het commerciële product TINUVIN 123 (RTM) komt overeen met de verbinding met formule (B-l-b) waarin Ei octyloxy is.
5 Het commerciële product TINUVIN 144 (RTM) komt overeen met de verbinding met formule (B-l-c) waarin Ei methyl is.
Het commerciële product ADK STAB LA 57 (RTM) komt overeen met de verbinding met formule (B-l-d) waarin Ei waterstof is.
Het commerciële product ADK STAB LA 52 (RTM) komt overeen met de ver-10 binding met formule (B-l-d) waarin Ei methyl is.
Het commerciële product ADK STAB LA 67 (RTM) komt overeen met de verbinding met formule (B-2-a) waarin Eg waterstof is.
Het commerciële product ADK STAB LA 62 (RTM) komt overeen met de verbinding met formule (B-2-a) waarin Ei methyl is.
15 Het commerciële product HOSTAVIN N 24 (RTM) komt overeen met de verbin ding met formule (B-3-b) waarin E12 waterstof is.
Het commerciële product SANDUVOR 3050 (RTM) komt overeen met de hierna weergegeven verbindingen met formule (B-3-b-l) waarin E12 waterstof is.
Het commerciële product DIACETAM 5 (RTM) komt overeen met de verbinding 20 met formule (B-4-a) waarin Ei 3 waterstof is.
Het commerciële product SUMISORB TM 61 (RTM) komt overeen met de verbinding met formule (B-4-b) waarin E13 waterstof is.
Het commerciële product UVINUL 4049 (RTM) komt overeen met de verbinding met formule (B-5) waarin Ei 6 waterstof is.
25 Het commerciële product SANDUVOR PR 31 (RTM) komt overeen met de ver binding met formule (B-8-a) waarin E23 methyl is.
Het commerciële product GOODRITE 3034 (RTM) komt overeen met de verbinding met formule (B-9-b) waarin E25 waterstof is.
Het commerciële product GOODRITE 3150 (RTM) komt overeen met de verbin-30 ding met formule (B-9-c) waarin E25 waterstof is.
Het commerciële product GOODRITE 3159 (RTM) komt overeen met de verbinding met formule (B-9-c) waarin E25 methyl is.
Het commerciële product UVASIL 299 LM (RTM) of UVASIL 2000 LM (RTM) 1018186« 41 bevat als werkzame component de verbinding met formule (B-ll-a) waarin Ri6 waterstof is.
De verbinding met formule (B-3-b-l) bezit de volgende structuur:
O
5 /C\ .CHjCH—C—O—C12alkyl
(9^9 -N
ch2 °yc~° H3CsA,CH3 «V>YCch1 e,2 10 12
Het stabilisatormengsel volgens de onderhavige uitvinding is geschikt voor het stabiliseren van organische materialen tegen afbraak geïnduceerd door licht, warmte of oxidatie. Voorbeelden van dergelijke organische materialen zijn de volgende: 15 1. Polymeren van monoalkenen en dialkenen, bijvoorbeeld polypropyleen, polyiso- butyleen, polybut-l-een, poly-4-methyl-pentl-een, polyisopreen of polybutadieen, alsook polymeren van cycloalkenen, bijvoorbeeld van cyclopenteen of norbomeen, polyethyleen (dat desgewenst verknoopt kan zijn), bijvoorbeeld polyethyleen met hoge dichtheid (HDPE), polyethyleen met hoge dichtheid en hoog molecuulgewicht 20 (HDPE-HMW), polyethyleen met hoge dichtheid en ultrahoog molecuulgewicht (HDPE-UHMW), polyethyleen met gemiddelde dichtheid (MDPE), polyethyleen met lage dichtheid (LDPE), lineair polyethyleen met lage dichtheid (LLDPE), (VLDPE) en (ULDPE).
Polyalkenen, dat wil zeggen de polymeren van monoalkenen toegelicht in de 25 voorafgaande paragraaf, bij voorkeur polyethyleen en polypropyleen, kunnen bereid worden met verschillende, en in het bijzonder met de volgende, werkwijzen: a) radicaal polymerisatie (gewoonlijk onder hoge druk en bij hoge temperatuur).
30 b) katalytische polymerisatie onder toepassing van een katalysator die gewoonlijk één of meer dan één metaal bevat van de groepen IVb, Vb, VIb of VHI van het periodiek systeem. Deze metalen bezitten gewoonlijk één of meer dan één ligand, kenmerkend oxiden, halogeniden, alcoholaten, esters, ethers, aminen, alkylen, al- 10181860 42 kenylen en/of arylen die hetzij π- hetzij σ-gecoördineerd kunnen zijn. Deze me-taalcomplexen kunnen zich bevinden in vrije vorm of gefixeerd op substraten, kenmerkend ook geactiveerd magnesiumchloride, titaan(III)chloride, alumi-niumoxide of siliciumoxide. Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of niet-oplos-5 baar zijn in het polymerisatiemedium. De katalysatoren kunnen als zodanig wor den toegepast bij de polymerisatie of andere activatoren kunnen worden toegepast, kenmerkend metaalalkylverbindingen, metaallhydriden, metaalalkylhaloge-niden, metaalalkyloxiden, metaalalkyloxanen, waarbij genoemde metalen elementen zijn van de groepen Ia, Ila en/of Dia van het periodiek systeem. De acti-10 vatoren kunnen geschikt gemodificeerd zijn met andere ester-, ether-, amine- of silylethergroepen. Deze kataiysatorsystemen worden gewoonlijk Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler (-Natta)-, TNZ (DuPont)-, metalloceen- of enkele plaatskatalysatoren (SSC) genoemd.
15 2. Mengsels van de polymeren genoemd onder 1), bijvoorbeeld mengsels van poly- propyleen met polyisobutyleen, polypropyleen met polyethyleen (bijvoorbeeld PP/HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschillende soorten polyethyleen (bijvoorbeeld LDPE/HDPE).
20 3. Copolymeren van monoalkenen en dialkenen met elkaar of met andere vinylmo- nomeren, bijvoorbeeld ethyleen/propyleencopolymeren, lineair polyethyleen met lage dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met polyethyleen met lage dichtheid (LDPE), propyleen/but-1 -eencopolymeren, propyleen/isobutyleencopolymeren, ethyleen/but-1 -eencopolymeren, ethyleen/hexeencopolymeren, ethyleen/methylpenteencopolymeren, 25 ethyleen/hepteencopolymeren, ethyleen/octeencopolymeren, propy- leen/butadieencopolymeren, isobutyleen/isopreencopolymeren, ethy- leen/alkylacrylaatcopolymeren, ethyleen/alkylmethacrylaatcopolymeren, ethy-leen/vinylacetaatcopolymeren en hun copolymeren met koolmonoxide of ethy-leen/acrylzuurcopolymeren en hun zouten (ionomeren) alsook terpolymeren van ethy-30 leen met propyleen en een dieen zoals hexadieen, dicylopentadieen of ethylideen-nor-bomeen; en mengsels van dergelijke copolymeren met elkaar en met polymeren bovengenoemd onder 1), bijvoorbeeld polypropyleen/ethyleen-propyleencopolymeren LDPE/ethyleen-vinylacetaatcopolymeren (EVA), LDPE/ethyleen-acrylzuurcopolyme- 101818»!' * 43 ren (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA en alternerende of willekeurige polyalky-leen/koolmonoxidecopolymeren en mengsels daarvan met andere polymeren, bijvoorbeeld polyamiden.
5 4. Koolwaterstofliarsen (bijvoorbeeld C5-C9) met inbegrip van gehydrogeneerde modificaties daarvan (bijvoorbeeld kleefiniddelen) en mengsels van polyalkylenen en zetmeel.
5. Polystyreen, poly(p-methylstyreen), poly (a-methylstyreen).
10 6. Copolymeren van styreen of α-methylstyreen met dienen of acrylzuurderivaten, bijvoorbeeld styreen/butadieen, styreen/acrylonitril, styreen/alkylmethacrylaat, styreen/butadieen/alkylacrylaat, styreen/butadieen/alkylmethacrylaat, styreen/maleïnezuuranhydride, styreen/acrylonitril/methylacrylaat; mengsels van 15 styreencopolymeren met hoge schoksterkte en een ander polymeer, bijvoorbeeld een polyacrylaat, een dieenpolymeer of een ethyleen/propyleen/dieenterpolymeer; en blok-copolymeren van styreen zoals styreen/butadieen/styreen, styreen/isopreen/styreen, styreen/ethyleen/butyleen/styreen of styreen/ethyleen/propyleen/styreen.
20 7. Entcopolymeren van styreen of α-methylstyreen, bijvoorbeeld styreen op poly- butadieen, styreen op polybutadieen-styreen- of polybutadieen-acrylonitrilcopolyme-ren; styreen en acrylonitril (of methacrylonitril) op polybutadieen; styreen, acrylonitril en methylmethacrylaat op polybutadieen; styreen en malemezuuranhydride op polybutadieen; styreen, acrylonitril en malemezuuranhydride of maleïmide op polybuta-25 dieen; styreen en maleïmide op polybutadieen; styreen en alkylacrylaten of -methacrylaten op polybutadieen; styreen en acrylonitril op ethy-leen/propyleen/dieenterpolymeren; styreen en acrylonitril op polyalkylaciylaten of po-lyalkylmethacrylaten, styreen en acrylonitril op acrylaat/butadieencopolymeren, alsook mengsels daarvan met de copolymeren weergegeven onder 6), bijvoorbeeld de copoly-30 meermengsels bekend als ABS-, MBS-, ASA- of AES-polymeren.
8. Halogeen bevattende polymeren zoals polychloropreen, gechloreerde mbbers, gechloreerd en gebromeerd copolymeer van isobutyleen-isopreen (halobutylrubber), * 1018180* 44 gechloreerd of gesulfochloreerd polyethyleen, copolymeren van ethyleen en gechloreerd ethyleen, homo- en copolymeren van epichloorhydrine, in het bijzonder polymeren van halogeen bevattende vinylverbindingen, bijvoorbeeld polyvinylchloride, poly-vinylideenchloride, polyvinylfluoride, polyvinylideenfluoride, alsook de copolymeren 5 daarvan zoals vinylchloride/vinylideenchloride-, vinylchloride/vinylacetaat- of vinyli-deenchloride/vinylacetaatcopolymeren.
9. Polymeren afkomstig van α,β-onverzadigde zuren en derivaten daarvan, zoals polyacrylaten en polymethacrylaten; polymethylmethacrylaten, polyacrylamiden en 10 polyacrylonitrillen, voor schoksterkte gemodificeerd met butylacrylaat.
10. Copolymeren van de monomeren genoemd onder 9) met elkaar of met andere onverzadigde monomeren, bijvoorbeeld acrylonitril/butadieencopolymeren, acryloni-tril/alkylaciylaatcopolymeren, acrylonitril/alkoxyalkylacrylaat- of acryloni- 15 tril/vinylhalogenidepolymeren of acrylonitril/alkylmethacrylaat/butadieenterpolymeren.
11. Polymeren afkomstig van onverzadigde alcoholen en aminen of de acylderivaten of acetalen daarvan, bijvoorbeeld polyvinylalcohol, polyvinylacetaat, polyvinylstearaat, polyvinylbenzoaat, polyvinylmaleaat, polyvinylbutyral, polyallylftalaat of polyallyl- 20 melamine; alsook hun copolymeren met de alkenen bovengenoemd onder 1).
12. Homopolymeren en copolymeren van cyclische ethers zoals polyalkyleenglyco-len, polyethyleenoxide, polypropyleenoxide of copolymeren daarvan met bisglycidyl-ethers.
25 13. Polyacetalen zoals polyoxymethyleen en die polyoxymethylenen die ethy-leenoxide als een comonomecr bevatten; polyacetalen gemodificeerd met thermoplastische polyurethanen, acrylaten of MBS.
30 14. Polyfenyleenoxiden en -sulfiden, en mengsels van polyfenyleenoxiden met styreenpolymeren of polyamiden.
15. Polyurethanen afkomstig van op hydroxyl eindigende polyethers, polyesters of 1018186* 45 polybutadiënen enerzijds en alifatische of aromatische polyisocyanaten anderzijds, alsook voorlopers daarvan.
16. Polyamiden en copolyamiden afkomstig van diaminen en dicarbonzuren en/of 5 van aminocarbonzuren of de overeenkomstige lactamen, bijvoorbeeld polyamide 4, polyamide 6, polyamide 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamide 11, polyamide 12, aromatische polyamiden verkregen uit m-xyleendiamine en adipinezuur; polyamiden bereid uit hexamethyleendiamine en isoftaal- of/en tereftaalzuur en met of zonder een elastomeer als modificator, bijvoorbeeld poly-2,4,4-trimethylhexamethyleentereftaal-10 amide of poly-m-fenyleenisoftaalamide; en ook blokcopolymeren van de bovengenoemde polyamiden met polyalkenen, alkeencopolymeren, ionomeren of chemisch gebonden of geënte elastomeren; of met polyethers, bijvoorbeeld met polyethyleengly-col, polypropyleenglycol of polytetramethyleenglycol; alsook polyamiden of copolyamiden gemodificeerd met EPDM of ABS; en polyamiden gecondenseerd tijdens ver-15 werking (RIM-polyamidesystemen).
17. Polyurea, polyimiden, polyamide-imiden, polyetherimiden, polyesterimiden, po-lyhydantöïnen en polybenzimidazolen.
20 18. Polyesters afkomstig van dicarbonzuren en diolen en/of van hydroxycarbonzuren of de overeenkomstige lactonen, bijvoorbeeld polyethyleentereftalaat, polybutyleen-tereftalaat, poly-l,4-dimethylolcyclohexaantereftalaat, polyalkyleennaftalaat (PAN) en polyhydroxybenzoaten, alsook blokcopolyetheresters afkomstig van op hydroxyl eindigende polyethers; en ook polyesters gemodificeerd met polycarbonaten of MBS.
25 19. Polycarbonaten en polyestercarbonaten.
20. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.
30 21. Verknoopte polymeren afkomstig van aldehyden enerzijds en fenolen, urea en melaminen anderzijds, zoals fenol/formaldehydharsen, ureum/foimaldehydharsen en melamine/formaldehydharsen.
1018186« 46 22. Drogende en niet-drogende alkydharsen.
23. Onverzadigde polyesterharsen afkomstig van copolyesters van verzadigde en onverzadigde dicarbonzuren met polyhydrische alcoholen en vinylverbindingen als 5 verknopingsmiddelen en ook halogeen bevattende modificaties daarvan met geringe ontvlambaarheid.
24. Verknoopbare acrylzuurharsen afgeleid van gesubstitueerde acrylaten, bijvoorbeeld epoxyacrylaten, urethaanacrylaten of polyesteracrylaten.
10 25. Alkydharsen, polyesterharsen en acrylaatharsen verknoopt met melamineharsen, ureumharsen, isocyanaten, isocyanuraten, polyisocyanaten of epoxyharsen.
26. Verknoopte epoxyharsen afkomstig van alifatische, cycloalifatische, heterocycli-15 sche of aromatische glycidylverbindingen, bijvoorbeeld producten van diglycidylethers of bisfenol A en bisfenol F, die verknoopt zijn met gebruikelijke hardingsmiddelen zoals anhydriden of aminen, met of zonder versnellers.
27. Natuurlijke polymeren zoals cellulose, rubber, gelatine en chemisch gemodifi-20 ceerde homologe derivaten daarvan, bijvoorbeeld celluloseacetaten, cellulosepropio- naten en cellulosebutyraten, of de celluloseethers zoals methylcellulose; alsook rosinen en hun derivaten.
28. Mengsels van de bovengenoemde polymeren (polymengsels), bijvoorbeeld 25 PP/EPDM, polyamide/EPDM of ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylaten, POM/thermoplastisch PUR, PC/thermoplastisch PUR, PQM/acrylaat, POM/MBS, PPO/HEPS, PPO/PA 6.6 en co-polymeren, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS of PBT/PET/PC.
30 29. In de natuur voorkomende en synthetische organische materialen die zuiver mo- nomere verbindingen of mengsels van dergelijke verbindingen zijn, bijvoorbeeld minerale olies, dierlijke en plantaardige vetten, olie en wassen, of olies, vetten en wassen gebaseerd op synthetische esters (bijvoorbeeld ftalaten, adipaten, fosfaten of trimellita- 1018186· 47 ten) en ook mengsels van synthetische esters met minerale olies in elke gewichtsverhouding, kenmerkend die toegepast als spinsamenstellingen, alsook emulsies in water van dergelijke materialen.
5 30. Emulsies in water van natuurlijk of synthetisch rubber, bijvoorbeeld natuurlijke latex of latices van gecarboxyleerde styreen/butadieencopolymeren.
De onderhavige uitvinding heeft dan ook bovendien betrekking op een samenstelling die een organisch materiaal gevoelig voor afbraak geïnduceerd door licht, 10 warmte of oxidatie en het hierboven beschreven stabilisatormengsel omvat.
Een andere uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding is een werkwijze voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen afbraak geïnduceerd door licht, warmte of oxidatie, welke werkwijze omvat het opnemen van het hierboven beschreven stabilisatormengsel in het organische materiaal.
15 Het organische materiaal is bij voorkeur een synthetisch polymeer, in het bijzon der uit één van de bovengenoemde groepen. Polyalkenen hebben de voorkeur en polyethyleen, polypropyleen, een polyethyleencopolymeer en een polypropyleencopoly-meer bézitten in het bijzonder de voorkeur.
De verbindingen van componenten (A) en (B) kunnen worden toegevoegd aan 20 het te stabiliseren organische materiaal hetzij afzonderlijk hetzij gemengd met elkaar.
Elk van de verbindingen van componenten (A) en (B) kan aanwezig zijn in het organische materiaal in een hoeveelheid van bij voorkeur 0,005 tot 5%, in het bijzonder 0,01 tot 1% of 0,05 tot 1%, ten opzichte van het gewicht van het organische materiaal.
De gewichtsverhouding van de componenten (A):(B) is bij voorkeur 10:1 tot 25 1:100, in het bijzonder 10:1 tot 1:10 of 5:1 tot 1:5. Andere voorbeelden van de ge wichtsverhouding zijn ook 1:1 tot 1:10, bijvoorbeeld 1:2 tot 1:5.
De gewichtsverhouding van de twee componenten die component (B) vormen is bijvoorbeeld 1:10 tot 10:1 of 1:5 tot 5:1, bij voorkeur 1:2 tot 2:1, in het bijzonder 1:1.
De bovengenoemde componenten kunnen opgenomen worden in het te stabiliser 30 ren organische materiaal op bekende wijzen, bijvoorbeeld voor of tijdens vorming of door aanbrengen van de opgeloste of gedispergeerde verbindingen op het organische materiaal, indien noodzakelijk gevolgd door verdampen van het oplosmiddel. De componenten kunnen toegevoegd worden aan het organische materiaal in de vorm van een 17018186* 48 poeder, granulen of een moederpartij, die deze componenten bevat in bijvoorbeeld een concentratie van 2,5 tot 25 gew.%.
Indien gewenste kunnen de verbindingen van componenten (A) en (B) gemengd worden met elkaar voor opname in het organische materiaal. Zij kunnen worden toege-5 voegd aan een polymeer voor of tijdens polymerisatie of voor het verknopen.
De materialen gestabiliseerd volgens de onderhavige uitvinding kunnen toegepast worden in een groot aantal verschillende vormen, bijvoorbeeld als films, vezels, banden, gietsamenstellingen, profielen of als bindmiddelen voor verven, hechtmiddelen of kit.
10 Het gestabiliseerde materiaal kan bovendien ook verschillende gebruikelijke toe voegsels bevatten, bijvoorbeeld: 1. Anti-oxidatiemiddelen 15 1.1. Gealkyleerde monofenolen, bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-methylfenol, 2-tert- butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-biityl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2-(a-methylcyclo-hexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyclohexylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, nonylfenolen die lineair of vertakt zijn in de zij-20 ketens, bijvoorbeeld 2,6-di-nonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-(l’-methylundec-l’-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(l ’-methylheptadec-1 ’-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(l ’-methyl-tridec-l’-yl)fenol en mengsels daarvan.
1.2. Alkylthiomethylfenolen, bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylfenol, 25 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-di-dode- cylthiomethyl-4-nonylfenol.
1.3. Hydrochinonen en gealkyleerde hydrochinonen, bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-tert-amylhydrochinon, 2,6-difenyl- 30 4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisool, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisool, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstearaat, bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)adipaat.
10181864 49 1.4. Tocoferolen, bijvoorbeeld α-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol, δ-tocoferol en mengsels daarvan (vitamine E).
1.5. Gehydroxyleerde thiodifenylethers, bijvoorbeeld 2,2’-thiobis(6-tert-butyl-4-5 methylfenol), 2,2’-thiobis(4-octylfenol), 4,4’-thiobis(6-tert-butyl-3-methylfenol), 4,4’- thiobis(6-tert-butyl-2-methylfenol), 4,4’-thiobis(3,6-di-sec-amylfenol), 4,4’-bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyfenyl)disulfide.
1.6. Alkylideenbisfenolen, bijvoorbeeld 2,2’-methyleenbis(6-tert-butyl-4-methyl-10 fenol), 2,2’-methyleenbis(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 2,2’-methyleenbis[4-methyl-6-(a- methylcyclohexyl)fenol], 2,2’-methyleenbis(4-methyl-6-cyclohexylfenol), 2,2’-methyleenbis(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2’-methyleenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2’-ethylideenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2’-ethylideenbis(6-tert-butyl-4-isobutylfenol), 2,2’-methyleenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2’-methyleenbis[6-(a,a-15 dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4’-methyleenbis(2,6-di-tert-butylfenol), 4,4’-me-thyleenbis(6-tert-butyl-2-methylfenol), l,l-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfeiiyl)-butaan, 2,6-bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3-tri(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 1,1 -bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)- 3- n-dodecylmercaptobutaan, ethyleenglycol-bis[3,3-bis(3’-tert-butyl-4’-hydroxyfenyl)-20 butyraat], bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyclopentadieen, bis[2-(3’-tert- butyl-2’-hydroxy-5’-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylfenyl]tereftalaat, l,l-bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butaan, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmercaptobutaan, 1,1,5,5-tetra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)pentaan.
25 1.7. O-, N- en S-benzylverbindingen, bijvoorbeeld 3,5,3’,5’-tetra-tert-butyl-4,4’-dihy-droxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3,5 -dimethylbenzylmercaptoacetaat, tridecyl- 4- hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetaat, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl)amine, bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalaat, bis(3,5- 3 0 di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfide, isooctyl-3,5 -di-tert-butyl-4-hydroxyben- zylmercaptoacetaat.
1.8. Hydroxybenzylmalonaten, bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-2- 1018186* 50 hydroxybenzyljmalonaat, di-octadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)- malonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonaat, bis[4-(l,l,3,3,-tetramethylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonaat.
5 1.9. Aromatische hydroxybenzylverbindingen, bijvoorbeeld l,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, l,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzeen, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.
10 1.10. Triazineverbindingen, bijvoorbeeld 2,4-bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyanilino)-l,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-anilino)-l,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)- 1.3.5- triazine, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazine, 1,3,5-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat, l,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6- 15 dimethylbenzy ljisocyanuraat, 2,4,6-tris(3,5 -di-tert-butyl-4-hydroxyfenylethyl)-1,3,5- triazine, l,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l,3,5-triazine, 1.3.5- tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat.
1.11. Benzylfosfonaten, bijvoorbeeld dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfos-20 fonaat, diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyl-3,5-di-tert-bu- tyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfos-fonaat, het calcimnzout van de monoethylester van 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-fosfonzuur.
25 1.12. Acylaminofenolen, bijvoorbeeld 4-hydroxylauranilide, 4-hydroxystearanilide, octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)carbamaat.
1.13. Esters van B-(3,5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvDpropionzuur met mono- of poly-hydrische alcoholen, bijvoorbeeld met methanol, ethanol, n-octanol, i-octanol, octade-30 canol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylgly- col, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerytritol, tris(hy-droxyethyl)isocyanuraat, N,N’-bis(hydroxyethyl)oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thia-pentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-1-fosfa- 1018186« 51 2.6.7- trioxabicyclo[2.2.2]octaan.
1.14. Esters van β-(5-tert-butvl-4-hvdroxv-3-methvlfenvllnropionzuur met mono- of polyhydrische alcoholen, bijvoorbeeld met methanol, ethanol, n-octanol, i-octanol, 5 octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopen-tylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerytritol, tris-(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N’-bis(hydroxyethyl)oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-1-fosfa- 2.6.7- trioxabicyclo[2.2.2]octaan; 3,9-bis[2-{3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)- 10 propionyloxy} -1,1 -dimethylethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecaan.
1.15. Esters van B-f3,5-dicvclohexvl-4-hvdroxvfenvllpropionzuur met mono- of polyhydrische alcoholen, bijvoorbeeld met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thio- 15 diethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerytritol, tris(hydroxyethyl)-isocyannraat, N,N’-bis(hydroxyethyl)oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo- [2.2.2]octaan.
20 1.16. Esters van 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylazijnzuur met mono- of polyhydrische alcoholen, bijvoorbeeld met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerytritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N’-bis(hydroxyethyl)oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethyl-25 hexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]- octaan.
1.17. Amiden van P-(3.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvllpronionzuur. bijvoorbeeld N,N’-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethyleendiamide, N,N’-bis(3,5-di- 30 tert-butyl-4~hydroxyfenylpropionyl)trimethyleendiamide, N,N’-bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyfenylpropionyl)hydrazide, N,N’-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl]-propionyloxy)ethyl]oxamide (Naugard®XL-l, geleverd door Uniroyal).
1.18. Ascorbinezuur (vitamine C) 1018186* 52 1.19. Amine-anti-oxidatiemiddelen, bijvoorbeeld N,N’-di-isopropyl-p-fenyleendi-amine, N,N’-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, N,N’-bis(l,4-dimethylpentyl)-p-feny-leendiamine, N,N’-bis(l-ethyl-3-methylpentyl)-p-fenyleendiamine, N,N’-bis(l-me-5 thylheptyl)-p-fenyleendiamine, N,N’-dicyclohexyl-p-fenyleendiamine, N,N’-difenyl-p-fenyleendiamine, N,N’-bis(2-naftyl)-p-fenyleendiamine, N-isopropyl-N’-fenyl-p-fe-nyleendiamine, N-(l,3-dimethylbutyl)-N’-fenyl-p-fenyleendiamine, N-(l -methylhep-tyl)-N’-fenyl-p-fenyleendiamine, N-cyclohexyl-N’-fenyl-p-fenyleendiamine, 4-(p-to-lueensulfamoyl)difenylamine, N,N’-dimethyl-N,N’-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, 10 difenylamine, N-allyldifenylamine, 4-isopropoxydifenylamine, N-feny 1-1 -naftylamine, N-(4-tert-octylfenyl)-l-naftylamines N-fenyl-2-naftylamine, geoctyleerd difenylamine, bijvoorbeeld ρ,ρ’-di-tert-octyldifenylamine, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodecanoylaminofenol, 4-octadecanoylaminofenol, bis(4-methoxyfenyl)amine, 2,6-di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylfenol, 2,4’ -diamino- 15 difenylmethaan, 4,4’-diaminodifenylmethaan, N,N,N’,N’-tetramethyl-4,4’-diaminodi-fenylmethaan, l,2-bis[(2-methylfenyl)amino]ethaan, l,2-bis(fenylamino)propaan, (o-tolyl)biguanide, bis[4-(r,3’-dimethylbutyl)fenyl]amine, tert-geoctyleerd N-fenyl-1-naftylaxmne, een mengsel van mono- en di-geaikyleerde tert-butyl/tert-octyldi-fenylaminen, een mengsel van mono- en di-gealkyleerde nonyldifenylaxninen, een 20 mengsel van mono- en di-gealkyleerde dodecyldifenylaminen, een mengsel van mono-en di-gealkyleerde isopropyl/isohexyldifenylaminen, een mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyldifenylaminen, 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-4H-l,4-benzothiazine, fenothiazine, een mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octylfenothiazi-nen, een mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-octylfenothiazinen, N-allylfeno-25 thiazine, N,N,N’,N’-tetrafenyl-l,4-diaminobut-2-een, N,N-bis(2,2,6,6-tetramethyl-piperid-4-yl-hexamethyleendiamine, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)sebacaat, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-on, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-ol.
2. UV-absorptiemiddelen en lichtstabilisatoren 30 2.1. 2-(2’-Hydroxyfenyl)benzotriazolen, bijv 2-(2’hydroxy-5’-methylfenyl)ben-zotriazool, 2-(3 ’ ,5 ’ -di-tert-butyl-2 ’ -hydroxy fenyl)benzotriazool, 2-(5 ’ -tert-butyl-2’ - hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2’-hydroxy-5 ’-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl)ben- 1018186« 53 zotriazool, 2-(3 ’ ,5 ’ -di-tert-butyl-2 ’ -hydroxyfenyl)-5 -chloorbenzotriazool, 2-(3 ’ -tert-butyl-2’-hydroxy-5’-methylfenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3’-sec-butyl-5’-tert-butyl-2’-hydroxyfenyl)beuzotriazool, 2-(2’-hydroxy-4’-octyloxyfenyl)benzotriazool, 2- (3’,5’-di-tert-amyl-2’-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3’,5’-bis(a,a-dimethylbenzyl)-5 2’-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3’tert-butyl-2’-hydroxy-5’-(2-octyloxycarbonyl- ethyl)fenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3’-tert-butyl-5’-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonyl-ethyl]-2’-hydroxyfenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3’-tert-butyl-2’-hydroxy-5’-(2-me-thoxycarbonylethyl)fenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3’-tert-butyl-2’-hydroxy-5’-(2-methoxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3’-tert-butyl-2’-hydroxy-5’-(2-octyl-10 oxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3’-tert-butyl-5’-[2-(2-ethylhexyIoxy)car- bonylethyl]-2’-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3’-dodecyl-2’-hydroxy-5’-methylfenyl)-benzotriazool, 2-(3’-tert-butyl-2’-hydroxy-5’-(2-isooctyloxycarbonylethyl)fenyl-benzotriazool, 2,2’-methyleenbis[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazool-2-ylfe-nyl]; het transesterficatieproduct van 2-[3’-tert-butyl-5’-(2-methoxycarbonylethyl)-2’-15 hydroxyfenyl]-2H-benzotriazool met polyethyleenglycol 300; [R-CH2CH2-COO- CH2CH2]2 , waarin R = 3’-tert-butyl-4’-hydroxy-5’-2H-benzotriazool-2-ylfenyl, 2-(2’-hydroxy-3’-[a,a-dimethylbenzyl)-5’-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenyl]benzotriazool; 2-[2 ’ -hydroxy-3 ’ -(1,1,3,3 -tetramethylbutyl)-5 ’-(a,a-dimethylbenzyl)fenyl]benzotriazool.
20 2.2, 2-Hydroxybenzofenonen, bijvoorbeeld de 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-octyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2’,4’-trihydroxy- en 2’-hydroxy-4,4’-dimethoxyderivaten.
2.3. Esters van gesubstitueerde en niet-gesubstitueerde benzoëzuren, bijvoorbeeld 4-25 tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenylsalicylaat, dibenzoylresorcinol, bis- (4-tert-butylbenzoyl)resorcinol, benzoylresorcinol, 2,4-di-tert-butylfenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoaat, hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hdyroxybenzoaat, octadecyl- 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoaat, 2-methyl-4,6-di-tert-butylfenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoaat.
30 2.4. Acrylaten, bijvoorbeeld ethyl-a-cyaan-P,P-difenylacrylaat, isooctyl-a-cyaan-β,β-difenylacrylaat, methyl-a-carbomethoxycinnamaat, methyl-a-cyaan^-methyl-p-me-thoxycinnamaat, butyl-α-cyaan-β-methyl-p-methoxycinnamaat, methyl-a-carbome- 1018188· 54 thoxy-p-methoxycinnamaat enN-(p-carbomethoxy-p-cyaanvinyl)-2-methylindolme.
2.5. Nikkelverbindingen, bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 2,2’-thiobis[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of l:2-complex, met of zonder andere liganden 5 zoals n-butylamine, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkel-dibutyl-dithiocarbamaat, nikkelzouten van de monoalkylesters, bijvoorbeeld de methyl- of ethylester, van 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkelcomplexen van ke-toximen, bijvoorbeeld van 2-hydroxy-4-methylfenylundecylketoxim, nikkelcomplexen van l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazool, met of zonder andere liganden.
10 2.6. Oxamiden, bijvoorbeeld 4,4’-dioxty loxyoxanilide, 2,2’-diethoxyoxanilide, 2,2’-dioctyloxy-5,5’-di-tert-butoxanilide, 2,2’-didodecyloxy-5,5 ’-di-tert-butoxanilide, 2-ethoxy-2’ -ethyloxanilide, N,N’ -bis(3-dimethylaminopropyl)oxamide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2’-ethoxanilide en het mengsel ervan met 2-ethoxy-2’-ethyl-5,4’-di-tert-butox- 15 anilide, mengsels van o- en p-methoxy-digesubstitueerde oxaniliden en mengsels van o- en p-ethoxy-digesubstitueerde oxaniliden.
2.7. 2-(2-Hydroxyfenyl)-l ,3,5-triazinen, bijvoorbeeld 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyl-oxyfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)- 20 1,3,5-triazine, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazine, 2,4- bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfe-nyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)-25 fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyl- oxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-l,3,5-triazine, 2-[4-(dodecyl- triazine, 2-[2-hdyroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4- dimethylfenyl)-l ,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-l,3,5-tria-30 zine, 2-(2-hydroxy-4-methoxyfenyl)-4,6-difenyl-l,3,5-triazine, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4- (3-butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]-l,3,5-triazine, 2-(2-hydroxyfenyl)-4-(4-methoxy-fenyl)-6-fenyl-l,3,5-triazine, 2-{2-hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-l-oxy)-2-hydroxypro-pyloxyjfenyl} -4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine.
1018186tf 55 3. Metaaldeactivatoren, bijvoorbeeld Ν,Ν’-difenyloxamide, N-salicylal-N’-sali-cyloylhydrazine, N,N’-bis(salicyloyl)hydrazine, N,N’-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxyfenylpropionyl)hydrazine, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazool, bis(benzylideen)- 5 oxalyldihydrazide, oxanilide, isoftaloyldihydrazide, sebacoylbisfenylhydrazide, N,N’-diacetyladipoyldihydrazide, N,N’-bis(salicyloyl)oxalyldihydrazide, N,N’-bis(sali- cyloyl)thiopropionyldihydrazide.
4. Fosfieten en fosfonieten, bijvoorbeeld trifenylfosfiet, difenylakylfosfieten, fenyl-10 dialkylfosfieten, tris(nonylfenyl)fosfiet, trilaurylfosfiet, trioxtadecylfosfiet, distearyl- pentaerytritoldisfosfiet, tris(2s4-di-tert-butylfenyl)fosfiet} diisodecylpentaerytritoldi-fosfiet, bis(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerytritoldifosfiet, bis(2,4-dicumylfenyl)-pentaerytritoldifosfiet, bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylfenyl)pentaerytritoldifosfiet, diisodecyloxypentaerytritoldifosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)pentaerytri-15 toldifosfiet, bis(2>4,6-tris(tert-butylfenyl)pentaerytritoldifosfiet, tristearylsorbitoltri- fosfiet, tetrakis(2,4-di-tert-butylfenyyl)-4,4’-bifenyleendifosfoniet, 6-isooctyloxy- 2.4.8.10- tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d.g]-l,3,2-dioxafosfocine, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)methylfosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)ethylfosfiet, 6-fluor- 2.4.8.10- tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d.g]-l,3,2-dioxafosfocine, 2,2\2”-nitrilo- 20 [triethyltris(3,3’,5,5’-tetra-tert-butyl-l,r-bifenyl-2,2’-diyl)fosfiet], 2-ethylhexyl- (3,3’,5,5’-tetra-tert-butyl-l,r-bifenyl-2,2’-diyl)fosfiet, 5-butyl-5-ethyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylfenoxy)-1,3,2-dioxafosfiraan.
De volgende fosfieten hebben in het bijzonder de voorkeur: 25 Tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet (Irgafos® 168, Ciba-Geigy), tris(nonylfenyl)fosfiet, Γ (CH3)3C^^C^3 p:, XX, (A, HsO-/h J—F T/.-O-OVGHt-H ,B)
30 w-U
>^C(CH3)3 m C(CH3)3 J
(ch3)3c l 3 1013186# 5 56 (ch3)3c^-y^C(CH3)3 P-o-CH2CH(C4H9)CH2CH3 ^ (CH3)3C'^S^\ C(CH3)3 10 <OH3)aO-^-0-P^3(]Vo^3-C<OHa)3 (D)
C(CH3)3 (CH3)3C
C(CH3)3 (CHs)3C _ 15 h»c^Q-°-{XV°^>ch’ (e,
C(CH3)3 (CH3)3C
r CHL "1
HaC c CH3 20 /° \ r~°x X .o—p-och,ch3 (F) «λ-ο-ροΧο;-ο-ολ h,c jfY 1 /CX^CH, X3° ch3 J 2 25 5. Hydroxylaminen, bijvoorbeeld Ν,Ν-dibenzylhydroxylamine, N,N-diethyl- hydroxylamine, N,N-dioctylhydroxylamine, Ν,Ν-dilaurylhydroxylamine, N,N-ditetra-decylhydroxylamine, Ν,Ν-dihexadecylhydroxylamine, N,N-dioctadecylhydroxylamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxylamine, N-heptadecyl-N-octadecylhydroxylamine, Ν,Ν-dialkylhydroxylamine afgeleid uit gehydrogeneerd talkamine.
30 6. Nitronen, bijvoorbeeld N-benzyl-alfa-fenylnitron, N-ethyl-alfa-methylnitron, N-octyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tridecylnitron, N-hexadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-octadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl- 1018188Ü 57 alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptade-cylnitron, N-octadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitron afgeleid van N,N-dialkylhy-droxylamine afkomstig uit gehydrogeneerd talkamine.
5 7. Synergistische thioverbindingen, bijvoorbeeld dilaurylthiodipropionaat of distea- rylthiodipropionaat.
8. Peroxidewegvangende verbindingen, bijvoorbeeld esters van β-thiodipropion-zuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl- of tridecylesters, mercaptobenzimida- 10 zool of het zinkzout van 2-mercaptobenzimidazol, zink-dibutyldithiocarbamaat, diocta-decyldisulfide, pentaerytritol-tetrakis(P-dodecylmercapto)propionaat.
9. Polyamidestabilisatoren, bijvoorbeeld koperzouten samen met jodiden en/of fos-forverbindingen en zouten van divalent mangaan.
15 10. Basische co-stabilisatoren, bijvoorbeeld melamine, polyvinylpyrrolidon, dicyaan-diamide, triallylcyanuraat, ureumderivaten, hydrazinederivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkalimetaalzouten en aardalkalimetaalzouten van vetzuren met lange keten, bijvoorbeeld calciumstearaat, zinkstearaat, magnesiumbehenaat, magnesiumstea- 20 raat, natriumricinoleaat en kaliumpahnitaat, antimoonpyrocatecholaat of zinkpyro-catecholaat.
11. Kiemvormende middelen, bijvoorbeeld anorganische verbindingen, zoals talk, metaaloxiden, zoals titaandioxide of magnesiumoxide, fosfaten, carbonaten of sulfaten 25 van bij voorkeur aardalkalimetalen; organische verbindingen zoals mono- of polycar-bonzuren en de zouten daarvan, bijvoorbeeld 4-tert-butylbenzoëzuur, adipinezuur, dife-nylazijnzuur, natriumsuccinaat of natriumbenzoaat; polymeren, zoals ionische copoly-meren (ionomeren). In het bijzonder hebben l,3:2,4-bis(3’,4’-dimethylbenzylideen)-sorbitol, l,3:2,4-di(paramethyldibenzylideen)sorbitol en l,3:2,4-di(benzylideen)sorbitol 30 de voorkeur.
12. Vulmiddelen en versterkende middelen, bijvoorbeeld calciumcarbonaat, silicaten, glasvezels, glasbolletjes, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, metaaloxiden en
1018186U
58 -hydroxiden, koolstofzwart, grafiet, houtmeel en meel van vezels of andere natuurproducten, synthetische vezels.
13. Andere toevoegsels, bijvoorbeeld weekmakers, smeermiddelen, emulgeermidde-5 len, pigmenten, reologie-toevoegsels, katalysatoren, stroom controlerende middelen, optische bleekmiddelen, niet-ontvlambare middelen, antistatische middelen en schuimmiddelen.
14. Benzofuranonen en indolinonen, bijvoorbeeld die beschreven in US-4.325.863; 10 US-4.338.244; US-5.175.312; US-5.216.052; US-5.252.643; DE-A-4.316.611; DE-A- 4.316.622; DE-A-4.316.876; EP-A-0.589.839 of EP-A-0.591.102 of 3-[4-(2-acetoxy-ethoxy)fenyl]-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxy-ethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3,3’-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethyl]fenyl)-benzofuran-2-on], 5,7-di-tert-butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-acetoxy-15 3,5-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5-dimethyl-4-piva- loyloxyfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofixran-2-on, 3 -(3,4-dimethy lfenyl)-5,7 -di-tert-bu-tylbenzofuran-2-on, 3-(2,3-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on.
De gewichtsverhouding van de totale hoeveelheid componenten (A) en (B) tot de 20 totale hoeveelheid van de gebruikelijke toevoegsels kan bijvoorbeeld 100:1 tot 1:100 of 10:1 tot 1:10 zijn.
De hierna weergegeven voorbeelden illustreren de uitvinding meer gedetailleerd. Alle percentages en delen zijn per gewicht, tenzij anders vermeld.
25 Lichtstabilisatoren toegepast in de volgende voorbeelden 1 en 2: TINUVIN 622 (RTM) H3C\ CH3 30 3 --0-( N—(CH2)—OOC-(CH2)—co-- V\ h3c CHa — ni 101818»! 59
Mengsel (A-2):
Mengsel van de verbindingen (A-2-a) en (A-2-b) in een gewichtsverhouding van 4:1 5 r h3c ch3 /ch* r\/°“K >(ch2)9 —ch2— ch—ch2— n X ch2 (A-2-a) OH hAT Π L 3 cm3 o n n2 10 --—qH-CH2—o-- CH ?H* ^CH,
(CH2)9 ^-N
xch2 O^J==o 15 h3cJ^J^ch3 (A‘2'b) h3c^n^ch3
H
_ —I n2
Verbinding (B-l-a-1): 20 HSC OH,
ΓΛ N
Η N )—O—C—(C,5-C17alkyl) ΛΓ7 h3c ch3 25 TINUVIN 770 (RTM): h3c ch3 h3c ch3 fi fi /V7 v\ 30 h3c ch3 h3c ch3 1018186· TINUVIN 765 (RTM): 60 H3C\ /CH3 H3C CH3 fi fi 5 H3C_N )—O—C (CHaJg c—O-( N—CH3 AT7 v( h3c ch3 h3c ch3
TINUVIN 123 fRTMT
, H3Cv /CH 3 h3c ch3
Υλ R ° y-V
H17CbO—N o—C (CH2)8 c—O QCaH17 H3C ch3 h3c ch3
15 TINUVIN 144 CRTMV
H3c ch3 0~ c4h9 cW3
^.Yy-ojy--c-CH,-{JV-OH
20 h3c ch3 C(CH3)3 ADK STAB LA 52 (RT1VO: H c-CH-CH-CH,
L I I I
25 j* ° ? — 0 C=° C = 0 ? I 0 ° 30 CH» CH» CH. CH, torsi 86* ADK STAB LA 57 (RTM): 61 Η η-CH-CH-CHa
I I I I
c=o c=o c=o c=o
I I I I
o o o o H3C CH3H3C >^]<CH3 H3C CHa HaC CHa h3c n CH3H3C; ν^0η3η3ο n^ch3 η307"'ν ch3
η η Η H
10 APK STAB LA 62 (RTM): H,C-CH-CH-CH2
I I I I
E7 E7 E7 E7 waarin twee van de groepen E7 -COO-C13H27 zijn en 15
Hac cH3 twee van de groepen E7 »—zijn.
-COO-( N — CH, H3C CH, 20 APK STAB LA 67 (RTM): H„C-CH-CH-CH2
I I I I
È7 E7 É7 e7 25 waarin twee van de groepen E7 -COO-C13H27 zijn en twee van de groepen E7 CH3 zijn.
30 —COO—Ö~H
H3C CH, 1018186« HOSTAVIN N 20 (RTM): 62 /Ch2
(W.\—n/H
ch2 O C—O
5 H3C'JT>CH3
H
SANDUVOR 3050 (RTM):
O
CH II
10 \ χΟΗ2ΟΗ2— C-O—C12H25 CH2 o c=o
HaG>C>CH 3 h3c^n^CH3
H
15 HOSTAVIN N 24 (RTM): o
CH II
CH2CH2—c—O (C12-C14alkyl)
-NX
ch2 o^c—o H3C\fjL-CH3 20 H3C^pcH3
H
UVINUL 4049 H (RTM): H3C. CH3
^-N N—( N —H
25 H3C OH, i J
/ \ III h3c ch3 η—N )— N . N-k 0 h3c ch3
Verbinding (B-6-a-l): 30 H C P H3C CH3 ^25^12 // 3 \ / 3 o h3c ch3 1018186« 63
Verbinding (B-6-a-2): ΗΛγ-^ h!A/ch“ ' 5 .
5 O h3c ch3 SANDUVOR PR 31 (RTM): O H3C\/CH3 II /~\ C-O" " \ N — CH,
10 / V
M3C0_fy_c Η = / HaC CH3 \=/ C-O-N — CH3 15 H3C ^H3 GOODRITE UV 3034 (RTMV.
H,C CH, H,C rM
y_^° °yiycH3
H—N N—CH-CH;—N N—H
» Λ-" ^Ach h3c ch3 h3c CH3 GOODRITE UV 3150 (RTM):
25 /V Y Q
H N N CHjCHj—N -N—CHzCHj N N—H
X—/ /\ u r·' \ lil H3c ch3
3 CH3 N^.N
Y o. h3c ch r\
N CHSCH—N N—H
30 JL Y
H,C CH, 1018186m 64
Verbinding (B-10-a-l):
o O
H C CU II II H,C CH, H3C CH3 ch CH pY 3
H-Nl\-N-(CH2)6-N--(,N—'H
HaC CH3 H3C CH3
Verbinding (B-7-1): o NA^ 10 0ΛΛ o j o waarin E19, E20 en E2i de groep 15 H3C^ ch3 -CHj—(j)H—CHj—NH-P \—Η Ζ^Π'
OH
h3c ch3 20 Voorbeeld 1: Lichtstabilisatie van films van polypropyleenhomopolymeer.
100 delen niet gestabiliseerd polypropyleenpoeder (smeltstroomindex: 2,4 g/10 minuten bij 230°C en 2160 g) worden 10 minuten gehomogeniseerd bij 200°C in een Brabender-plastograaf met 0,05 delen pentaerytrityl-tetrakis{3-(3,5-di-tert-butyl-25 4-hydroxyfenyl)propionaat}, 0,05 delen tris{2,4-di-tert-butylfenyl}fosfiet, 0,1 delen Ca-stearaat, 0,25 delen titaandioxide (anatase) en het stabilisatorsysteem aangegeven in tabel-1. Het aldus verteegen materiaal wordt onderworpen aan persgieten in een laboratoriumpers tussen twee aluminiumfolies gedurende 6 minuten bij 260°C tot een 0,5 mm dikke film die onmiddellijk wordt afgekoeld tot kamertemperatuur in een met 30 water gekoelde pers. Monsters van 60 mm x 25 mm worden uit deze 0,5 mm dikke films gesneden en worden belicht in een WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatuur van zwart paneel 63±2°C, zonder besproeien met water).
Regelmatig worden deze monsters verwijderd uit de belichtingsapparatuur en 10181864 65 wordt hun caibonylgehalte gemeten met een infraroodspectrofotometer.
De belichtingstijd (To.i) die overeenkomt met de vorming van een carbonyl-absorptie van 0,1 is een maat voor de efficiëntie van het lichtstabilisatorsysteem. De verkregen waarden worden samengevat in tabel 1. Hoge To.i-waarden zijn gewenst.
5 1Ό18188« g η %
ö /-N s: nO
H νς-l P* O'S
w H •'g o g è I ®" 53 ω cs S ·3 fcj iï o ^ m ^ o "S vj^o^mooiooooo •a 3 5 ei "Λ S?SS!20,nN0^<3'^C| ~ cd > JB ·Η cncNcsmmc^cncocncocncn ..o m ►-) aj Η Λ K g 8 ;s S 8· § 3 Η M ·§ C/3 *-> g .m •M (ü O —^ :§ ö £ 3 P Q τϋ T3
•g O
s te O CO ü \Σ$ g | '| Γ
H Q +5 sP
3 ^ i2 inSS^OiriOu-iooov^o
“3 2 © ^^'^«^'t^CS'^lr^ONOOOVO
" <3 1=ί ~+ t° ö ° H & £ -3
<D (D
B ö (D g Q ^ S' s
^ Q Η H
» s g e è f 1—1 f—( p_j n, O h f>) I T-I O- é ^ s ; s > $ Φ 6 ? g iss^gmwweesss 1Z £ Z 5 b b SP5P2P5P^ > § 5 < R 2 a I I I j è ff h t-r a 9 o o > > > >1 δ +^+ + + + + + + + + + + I IlilIÜIS'S's? >, bbbHHHHHHHHh! g &&&&&&&&&&&& “ ggggggg^^^^^ ••3 tr~~ t— r~- t^~ t— t— c— +* b_N_H_Η H_H_H E-1 Η Η H ^ H ^ 1018186« (NfSfnfnmcoiNfSfScN<SfO{N(NcnfNfn<N Tf- rn ίίϊ^ϊΓϊί^'^^'^'^’^ΟΟΟΙΤιΙΛΟίΛΐ/ΙΙΤιΟΟ ^ ^ _ i t Q ^ & ^ É s ^ ° p ^ 9 ? w S' r. g®9gss|s?6?né 9 si
sJiliiiio^ïïeeie P ë-ei ^ B | ï S S B S S g S’S’ilï^ÏaS
ss 1111! g .1 s 1111 % 4 g ί £ s ISiiiiiB3iiil§sS5SSi b ^ I p H g § ΐ 5 5 > g> λ g) p g g 9 öE^^p8^Ss + + + §^5^gp | + + + + + + + + iigggê|i|>i + § Ê É Ê ^ P Η P H P ^ ^ ^ ï ί ? ! + + S? & & « & « & & ^ £ «n ® pO-wwOw,^,^^^ O P ~ ^ P P r-+ r-4 (J, ^ S 2 ° c«i cö cö ctf * * G, cs <N CN es CS j j ^ · i « o o ^ 5 5 2 5 ^ i-j μ—j μ_3 >_j »_3 ί^ pp PQ pp PQ na oq pq g ? > > ? > ? 2 2 ? P P P gM flM ^ g1 S1
S g w g g g w w w w w 3 3 3 3 ;s ;§ -J ;§ -J
I \x 1§ [g la |g 1¾ 1¾ [g |<j [g |g |g 18 li || || || || |g 1018186* O «£J o © 'O o in © (S Ifl ® η (η (N Μ in <n o Ό O tJ- rj- m Tj- oo cs
<N CS i—i cS
sO
0s Ό
1-H
o G' .w oo © b | H & ï? -2 & M g 3 «n § * ^ 5 ii 5 y Cü w
•7 ^ Ir bö O
□ ü C Ö V3 5 P 3 ^
h § i § I
+ + + + +3
dr P iP cp S
I I | I f~i Λ aS as és § -Λ -η Λ +Λ | s s a a 8 do ui tm u ω •S ·5 .3 .3 £ 1111 s •e -e 1 *-ë q S <3 <3 <8 w _!>_> > ίΡ TOT8186* 69
Voorbeeld 2: Lichtstabilisatie van films van polypropyleenhomopolymeer.
100 delen niet gestabiliseerd polypropyleenpoeder (smeltstroomindex: 3,8 g/10 minuten bij 230°C en 2160 g) worden 10 minuten gehomogeniseerd bij 200°C in 5 een Brabender-plastograaf met 0,05 delen pentaerytrityl{tetrakis-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionaat}, 0,05 delen tris{2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet}, 0,1 delen Ca-stearaat, 0,25 delen titaandioxide (anatase) en het stabilisatorsysteem aangegeven in tabellen 2A tot 2H. Het aldus verkregen materiaal wordt onderworpen aan persgieten in een laboratoriumpers tussen twee aluminiiunfolies gedurende 6 minuten bij 260°C tot een 10 0,5 mm dikke film die onmiddellijk wordt afgekoeld tot kamertemperatuur in een met water gekoelde pers. Monsters van 60 mm x 25 mm worden gesneden uit deze 0,5 mm dikke films en worden belicht in een WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatuur van zwart paneel 63±2°C, zonder besproeien met water).
Regelmatig worden deze monsters verwijderd uit de belichtingsapparatuur en 15 wordt hun carbonylgehalte gemeten met een infraroodspectrofotometer.
De belichtingstijd (To.i) die overeenkomt met de vorming van een carbonylabsorp-tie van 0,1 is een maat voor de efficiëntie van het lichtstabilisatorsysteem. De verkregen waarden worden samengevat in de volgende tabellen. Hoge Το,i-waarden zijn gewenst.
f018186n , tj S g -S3 I ^ g !j]& b .52 S cs ’^^>dS2n* ^ S ·& t ‘-S vo ^ ÏN ^ O o o
Ö -5 m ^ ^ ^ ON —I
a _s ” S-H-tj.wSvU.cN cn >—· oo o 3 SsS &SS^oèg°- *> ^ ό oo ^ I ^a^oogo 3 ui -2-s3|·2 §'~ w PS B Λ μ ·8 Ö _E- Q a E— 'it ®SO B ^ s sb b
g tj co 2a S
b .2 § is ^ω>ωΒ2(Μ^ο 5 Is § S ^g'^’SS?: £ £ 8 s 3 S S I 8* 1.3 i 5 δ δ o- ^ 3 s-gH-g-a § M PS <D 4h w 7¾ Ö
_H Q a H
S Ss ω ο ^ Μ ^ b
S t3 ö 5S 2s S
b -J2 g c-i uS>2§aN^ !S Γη I N _B a2 ^ -C £3 cN o o in in..
•S ·§ § £ 3 “ S S ^ 8 ^ 2 £ S 5? S
3 S a δ 8· § 3 ·:§ ® fc ë ©“ *- ^ ^ « h ·§ 82 g» i; 3 -S o s > « 3 Rg Β|||·ί 5 W « «Λ M'S Ö
HQ .js H
Ο I jP 0) -+L * > Λ ^ _, £ .2 t* ö o a h S λ ω o o 3jJ^.SS 0 m in in o
t"- ÖWIUVH
n5ö° a; ό a\ t-η t-~ 5 & i tS ^ ^ ^ o H gp ► .3 8 3« 4-» u »2 <U SS 4_> Ω “ I + + + s + ^ >, HHHHH_^H^ I 6¾¾¾¾¾ é;· 1 g3g£i£g£^ 1 t -liiiMil 2 1 |g555BwB^ oÖÖÖQPOSQ H IqL____|n |h η |h h |h a |h < 1018186tf o o w-> »λ m ίο 1£ Ö £$ co o cn p co © o c- t-· t*' t~~ t^- r- c-' «η vo JC> © 2 «η © o <n σν cs ^ os © £J j-1 oo vp <n on r- t— ^ P- C" vo vo 10 © 2 «η ο m o £3 2 co IS 2 ο P- £N oo O' ^ o rf t^· vo ^ r~ i> r- .
0s
O
OJ
o
CO
• rH
_ p «ο Ό «n o ο <n § t> TT1 <N <N rj- r~- rj- ft ^fovcsvcnoor- o <n«ov©vovo«n{o te
CO
• H »—<
• rM
8 ·+-» c/a -------1
• »H
a> S' g' Ό + S + ^ + 6^+^+ + h< + ¢2 .2 £s^i§M£iIfIs ! ©Jop^PoPomg^sS g l^l«lllllli!ll s gNzqioloi^ll^i δ Η<Η·^ΗθΗθΗ>Η oo H oo *" ΊΌ18186* Ö ü
§ 2 -M ö SP
m :¾ 2 § ^ νξ a ? <u Jh a S3 w > o ö <d ^ g > >» <d _r g |S ~ ^2 2° ^ w1 8 'S § § (D X Vjo^oininioi Ö <=· ö) 2 S "S-dN i <Νοοοο<πγλο2; --1 o ei S.ïï.iS^i οοοοοογοο·\ΓΪ - Id S «Jra^a<; Ovovovot'-OO'# rf’Wgg.O.D^O' Λ H ya B i m 1 \P rt -£ 2 2 -J2 .J3 >o 8
5 S ^ Λ S f' M
S ® ia 2 O, Ö a o « - o § a -J£ j§ θ'
5 CO
1 lë 3 o £ Ο^τι>/")<£!θΐηοοο fl ί .2 fi-2 h a | öö o d> ·«-< O ^ +3 d> <D ^ Q ^ £ 0 S o N 11£ H 1 wO^<r<>'·0 .¾ ^^^poWOOK +2 7!7ζ< & mm!; Λ ^^H^QööQ ,g 5 g 25 ^ o 3 2 z ^ uSS9fh ^ § a + + + + + + + + .2
1 ItltfS'S'S' I
>> HHHHHHHH ö I &&&&&&&& s i gggggggg 8 t^-or'r^or^t^r' ω g I ^|||||SSS | &-1 4__Ν ST* 1018186· _ -—-.
C ω * 52 — Ό Ό ^ is s ^ η 2
b^IMSS
S^Hg&go •asesiS-etó' x?s 1h ^BsSg -f3 2 Λ a ° B .a « © ^ m k 3 Q g
H
§ Γ 52 I °
ö o "1 5 <u (i g > O
3 oS w-j^iOPoirioow-iv^oo •n ΤΓ.’Ζ) fnOOVOVOfnOOOOOr-HVO-— -„ .22 jS ‘^O'^rinO'niow-i^ou^in
t? a I
frS
öj) u 3 O <u -¾ Ο T3 o
fS
•N
^ ^ J-V O
m ^ i§ E-t P H pi § Η Η H <n cn r- i ^ o 5 s 5 i s s s s i siïissilllls llllSESjl!!* hhhw§§3>^§1| g + + + + + + 4- + 4- + +,2 >-, ΗΗΕ-<ΗΗΗΗΗΗΗΗ0 g ¢-¾¾¾¾¾¾¾¾¾¾. § 1 gggg£R£££££8 •ja t'-C'-t'-r-t'-r-r-t'-f-r'-r·-© Ö I 0|1!1!1||2|2| B i-J___N ΗΗΗΗΗΗΗΕ-'Ε—<f-<H iT' 1018186· g Ο ^ 3 £ S > c ω »η «a Η > *, § 5 a 5 3 8 $ ο ο ϊ-3 ^ to > .52 g ω<Ν ω·δ^ω_
I II §||«Η gSSoO O OOO
d? .11 J ·8 3 8 a ^ Λ Λ - Λ - Λ ^ ^ ^ β§ 12 s £ Ö ΐΗ > Ü 3 Vi ^ 3 t-1 S -¾¾ λ pc § 32 3 λ ο ξ .ω R Ο m d 3 q ·~ § Η § Ö > Ρ 3 ë 'o 3 3 3 ö ω C3
<3 A
Ja ω 3 * Z o 42 ^ ^ooo^^°ooo>o^
", £ 2 O
is a «.sa δ**? 60 5 <u g o ·* s* ^ gg£§6££egs:„ P—i Uh CS CS t^* O ^ ί ί s s " » ; « ; ; “* | g Z Z 5 j ί j S è ^ is0|933SËËf ëScaco^^W^OO-g Η H § S i § § 9 O O s 6 + + + + + + + + + + + i ggfigS'ts'ï'gt >* πΗΗηηηηηηηη I 66¾¾¾¾¾¾¾¾¾ i sgsssssssss
81 m|i||„T
H __N_H_C!_r H t- Η H ^ ^ h ^ 1018186· § § y P p § Λ Λ >ri m ο N Μ
r-« ON
no iλ n- N? S'
O
CM
o' ^ 2 .a ^ H o S .1? 1 τ* o co a ei «ο >, .a ' o K .¾ ^ m ft £> pq pd a ill 5 I ë S ·§ O Q Q <u 'M 8 8 ^ S3 ί ί § > W Μ > + + + .2
fig 1 & & & I
UO «0 </0 O
NO NO NO O
O t- l- <u
||8 I
Η Η Η iP
f018186* g ^ Ό ^ sg g gls § & ^ ^ m > -S3 g ss ·δ^σ
b £,3 Söb^S
z WHr > £ 3 oH ^θθΐΛθΐοθ«ο»Γ>ιηο 5 P 12 § .£ _ o c^r-<r^Omvoa>r-<c-^iooo ~ td ►> © ,¾ S , ‘^vo'oin^OO'^-vomvovo H g 1 1 i 1 ass
Sh SS Λ « ο ξ O G <D CO t" h-l Q 6
_ H
§ ö
> 2 Ό O
'<3 13 £ .3 (1 O flfl g > 'S ^ ^ O Son οΰϊϊϊΙ^Ο^Ο^ΟίΛΟ
c flirt (?;ciooNfs)o>t^rtrt^Hooo\rtrtO
£ 8 «.a fr*
M S
§ > » & 6 Ü ^ ^ i ^ « g'S'gffgë.ei.
^ iSSëéÈiJis^, C '—' ^—' νννν2ηην ά ά
Cj> ΓΝ Cn -4 J J ^ ^ I I
« z « 5 i 5 i & 5 S ϊ '“‘SScQfflPQpClWP-lS'ö' i||gss«88ii
Ig§33398811 Ë + + + ++ + + + + + + 1 i'i'i'ti'ttfsfS' | 66ê6SÊ6sÈ6.(i I 33333335533
«*"H i""· r-H t—H t—( t-H r—< τ—H i—I i—l r-H
^ ^^_^-1 rtrtrtrtrt^rtrt 1018186« «η to Ο ο 00 ο Ο Ο rn Ν Μ Ό ΙΟ Ό Ο Ο Ο to οο Ο m ο m Tj- ο >—ι •Λ «ο rt ro s? 0s· Ο
<N
Ο °" S' 2 ·23
r- H pi P
^ ^ & S' £ Λ V Ο Μ gj ^L, rt >£> Λ .2 2 - S g 1
Β8ί « I
fill I
.9 .a e § ^
,£ ,o |Zj |Zj I
> > W M > + + + + .2 lilt 1 & 6 a & s 3· "Φ 'd- "4- o ^ tt rfr o 1—1 ,-H ,-( _4 ω
1 § I δ I
Η Η Η Μ *" 1018188#
, /-N
g Ο ^ 3 & 1 § 1 ë +3 0 Ö S > « g ω o' §6 gΛ 3 £ » ö 8 <N ω .ο >> ω ^ e ta £ g " 2 S ? ö w w λ ^3 z Ψ >-r > S β oh ^> >£©©in»nS»om»no Q P 3 -8 .” 3 & t^cNvovo^coSvo^^ri S S ζ S S s g w >o^«n^»o ^ ^ «ο vo © *5
H ag 33f2?S
Ί E £ -8 B £ £ +3 H 0 'g S 5^ p c« -M η M ϋ Ο r ti 0) s -r3 > λ —< 0 e.
O « Ο <Λ ^ 3 O - §
_ H
§ c > g ό δ
• r-< -£S
2 C$ 5 .a 0 ω ra § > -g ^ V-4 03 Z o B O? ο^52^οοοοοιλ»λ .9 Λ cn^SSSJS^oS^-C'i'OO^oo -. aio* "33;$3i3S$Si?E£ t? 8j" 2?1 z & q ω ^ g.ëè&ö.asg„„ = ei 1 i
CN CN ^4 j j . ^>1 1 O
^^r<<-<<;pipiVOVOr-l
Z^fflfflOSPQWWCi'Ci'O
ωΜω SS^^&ooo3S33,2 mmWW^WQO^'II ooqqqqoo1*1*'§ B K < < < < P P > > > s + + + + + + + + + + + g &&&&&&&&&&^ Ü ^n^^McscQcQcscscs
·*< <“1 *—It—< »—I >—I t—I 1—I 1—< 1—I 1—I 1—I
ft I ||Si|s|r» ^1 ^_______N f^ f—# ί—< f—ff—if— 1018186« </> Ο Ο ’-i σ\ ο
1-1 Ο fO CM
Ό Ό IT) Ό >Λ Ο ΙΛ ΙΛ τ)· «η ιη ο c<-> VO VO co co co o'- ο οι η Q, 0 ^ 1& ι ^ ^ *-Η 5 *+ ο co « «ι ^2 ^ ·“ ·? m β, t~ |
e g g a I
W) ^ ^ BO Λ ’a B θ I 5 ω <3 § > tz> 00 > > + + + + .¾ f I t S' 1
Η Η Η H R
^¾¾¾ § co co co co o <N (N <N <n o ,-h _t a>
III! I
Η Η Η H
1018188*
. /—N
Ö <D * is s sis gg aSlfi C ω (N ω·9^'ωΟ 1 II 11 111 S s s ï s 2 s I s s s
Ί |1 gifIS
h ag 'DsjsisS |P S ·§ S in z.
5H o gil^R 2S £ s o k Ü Ë O 09 2 3 o - s
H
> s *t3 S "ö "8 sS -2 rn <D ΓΞ <3 > -S ^ ia S -2 *
3 o m i? ^«r^iriinOw-iiooiniri'AiO
ö ί Sh Xi^r-oOr-tioou-icN^oo^ - |JS « S ? 3 S S S S 8 S 5 ; tS S3 ü.s 8--5 »1 « ^ Q ω
2 f ? I I
H p2 c2 ai oi ^t- o ^ _ tóOOOOcnin^.^-s^H^ ^u-iu-iVO^O^f» ά éi X ά
jfji—li-li—lh-l^H^pQpqpqpQ
öpöööpw) Η Η Η H S 3 'J3 ;§ *S ·5 sSSSS8§|||l §999§8olll1 + + + + + + + + + + + a 1111 f I ^ s s s g <j> ΗΗΗΗΗΗΕ-ιΗΗΗΗ £ &&&&&&&&&&&
5Γ OOOOOOO OOOO
^ CSCNOJCNCSCNCScSfNiN 'f^ | szzizzzizlzjzgiziz :! aaaaasaasaa <n s X 252&S03C/3l/5t/JC/3CO&0C/3&0 H [3_|n |§ II |ë 1§ 1§ |a |a |g |g |g [g 1018186* Ο ΙΟ © Φ Ό Μ Ο Ν Ν «Ο «Ο «Ο Ο ΙΟ ο 00 00 © σ\ ο cs co 't v? 0s £> ©
c> > CS
S μ o
g É .S
S' g rr © co /-v g 00 'V o s S i i
β B
p P μ 1 ^ ^ ts
5 3¾ S
g B o 2 3 (3 ω W M > ^ + + + u ς © o > S S è ® Η Η H 13 6¾¾ 1 o © © §
N Μ M O
z z z §
S g g V
> ? > a ί i s !
8 8 3 Q
a [£ 1¾ 1 - iT
t o 1818e«r ö ο a^ IS § gas 1¾ ΙΪΡΙ fi <u (N ω .5 ^ 2 g to^ a : s s s S > g 2 o Η ο<λοο«λι
ö 2¾ ,£ g te ,2 C c<) oo O m O
•B O R S S « & O On 00 ^ ^ - ts > G a B a ^ lOTt·^·^^· ° .ab sS .s ’jS ® Ω H R Z g ·]§ -S 3 -SR > ^ iS Ό hr
+3 Η δ -¾ Λ pr S
co +j O ” u o Γ £8 Λ « O g O s ω CO e! η-) Ö '"6
H
§ ö > g Ό O 'o te B -2 ö <u Γ3 g >^r a ||2 ^ 3 £ s
·! SIS* - 3 3 3 3 P
H S « -2 8* ö 8*| o ^ z £ &v S o g q s ë g s S H & S ° H o O .co p4 w >n ,_ £
(N S £ P f? ^ P
00 S £ > v ë Z ^ D ^ P ββ ί J , cd W ·2 g (D w § ö a > 2 π fe s’ § 2 g |! i i o n o 5 Ί - K < O 5 £ rg + + + + + g a !
g è ^ ^ ^ I
!? r- r- t-~ i"~ o a 'Q m m ir> *n *T) o o < <<!<;< § te ►_! hJ J _j _| o •2 m ffl m pQ ffl o» S"§ HHHHHq
04 -g 53 co co co co M -S
5 i_[I |g 1¾ [3 |g 1¾ ~ 1018186·

Claims (18)

1. Stabilisatormengsel dat de componenten (A) en (B) bevat, waarin component (A) is 5 een verbinding met formule (A-1) "3%/CH3 1--O—( N CHj—CH OOC-A| CO-- (A-1) h3c ch3
2. Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, waarbij de twee verschillende verbin-15 dingen van component (B) worden gekozen uit de groep bestaande uit de klassen β-l) een verbinding met formule (B-l) “ h3c ch3 “ AV B (B-1> 20 )—O-C--E, /3 _ H3C CH3 _ m .j waarin Ei waterstof, Ci-Cs-alkyl, O', -OH, -CH2CN, Q-Cig-alkoxy, Cs-Cu-cycloalkoxy, C3-C6-25 alkenyl, C7-C9-fenylalkyl niet gesubstitueerd of gesubstitueerd op de fenyl door 1,2 of 3 Ci-C4-alkyl; of Ci-Cg-acyl is, mi 1,2 of 4 is, wanneer mi 1 is, is E2 Ci-C25-alkyl, wanneer mi 2 is, is E2 Ci-Cn-alkyleen of een groep met formule (b-I) 30 c I rV —?—E' \=/ OH μ f018186· waarin E3 Ci-Cio-alkyl of C2-Cio-alkenyl is, E4 Ci-Cio-alkyleen is, en Es en E6 onafhankelijk van elkaar Ci-C4-alkyl, cyclohexyl of methylcyclohexyl zijn, en wanneer mi 4 is, is E2 C4-Cio-alkaantetrayl; 5 β-2) een verbinding met formule (B-2) HX-CH-CH-CH, (B-2) Ί I I I E, E, E7 E, 10 waarin twee van de groepen Εγ -COO-(Ci-C 20-alkyl) zijn, en twee van de groepen E7 een groep zijn met formule (b-II) H3C ch3 ,5 -=00—Q-^ (WI> h3c ch3 waarin Es één van de betekenissen van Ei bezit; 20 β-3) een verbinding met formule (B-3) ^10 /k|1 Ελ~'ï (B-3)
25 H>° f CH, E12 waarin E9 en E10 samen C2-Ci4-alkyleen vormen, Ei 1 waterstof of een groep ~Z\-COO-Z2 is,
30 Zi C2-Ci4-alkyleen is, en Z2 Ci-C24-alkyl is, en Ei 2 één van de betekenissen van Ei bezit; 1018186« β-4) een verbinding met formule (B-4) HA ,ch3 e14 o e14 h3c ch3 y~\ i ii \__rX E13~N y-N-E15-c-N-( H — E,3 (B-4)
3. Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, waarin Ai waterstof of methyl is, A2 een directe binding of C2-C6-alkyleen is, en ni een getal is van 2 tot 25; 25 n2 en n2* een getal zijn van 2 tot 25; A3 en A4 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-C4-alkyl zijn, of A3 en A4 samen een CtrCi3-alkyleengroep vormen, en de variabelen n3 onafhankelijk van elkaar een getal zijn van 1 tot 25; 114 een getal is van 2 tot 25,
30 A5 en A6 onafhankelijk van elkaar Ci-C4-alkyl zijn, en A7 Ci-C4-alkyl of een groep met formule (a-I) is met dien verstande dat ten minste 50% van de groepen A7 een groep zijn met formule (a-I). 1018186«
4. Stabilisatormengsel volgens conclusie 2, waarin mi 1,2 of 4 is, wanneer mi 1 is, is E2 Ci2-C2o-alkyl, wanneer mi 2 is, is E2 C2-Cio-alkyleen of een groep met formule (b-I), 5 is E3 Ci-C4-alkyl, is E4 Ci-Có-alkyleen, en zijn E5 en E6 onafliankelijk van elkaar Ci-C4-alkyl, en wanneer mi 4 is, is E2 C4-Cg-alkaantetrayl; twee van de groepen E7 -COO-(Ci0-Ci5-alkyl) zijn, en 10 twee van de groepen E7 een groep zijn met formule (b-Π); E9 en E10 samen Cg-C^-alkyleen vormen, En waterstof of een groep -Zi-COO-Z2 is, Zi C2-Cö-alkyleen is, en Z2 Cio-Ci6-alkyl is;
5 H-C Vu ' Η HC ™ J 3 CH3 Ν^. -Ν 3 CH3 ΐ γγ· Ν CH.CHj—Ν ,Ν—Ε„ Óv_/ 25 h3c ch3 10 waarin Ε25 één van de betekenissen van Ej bezit; HVH» 'L Hh HV/CHa Em"NV_)-N_(CH^-N-(_)"-E*> (B-10-a) 15 h3c ch3 h3c ch3 waarin E29 één van de betekenissen van Ei bezit; 9H3 v I (B-11-a)· --Qj Q-- (γΗ2)3 20 o Η3°ρΓ VCH3 h3c/^n'^'ch3 Em -L3 25 waarin m3 een getal is van 2 tot 6 en E33 één van de betekenissen van Ei bezit.
5 H3Cjfj^CH3 H3C^pCH3 E,a waarin E12 één van de betekenissen van Ei bezit;
5 A\ H3C CH3 L_ -J n1 waarin nt een getal is van 2 tot 20; Γ HC CH, -GHg |C >(CHa)a (A-2-a) 4^^-Oy -- OH H.p'V, S Jn2
5. Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, waarin component (A) een verbinding is met formule (A-l-a), (A-2-a), (A-2-b), (A-3-a) of 1018188Ü (A-4-a); _ ——I H3c ch3 —o—^ 'n—-chj-chj—ooc ch2cHj co-- (A-1-a)
5 H3C CH3 H3C CH3 waann de groepen Eb onafhankelijk van elkaar één van de betekenissen van Ei bezitten, de groepen Eu onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Ci2-alkyl zijn, en Eb Ci-Cio-alkyleen of C3-Cio-alkylideen is; 10 β-5) een verbinding met formule (B-5) !^yCH3 h3c ch3 ^ ï J-C-VN E" <B‘5> 15 y-\ r t ί hc ch HjC CHa h3c ch3 waarin 20 de groepen E^ onafhankelijk van elkaar één van de betekenissen van Ei bezitten; β-6) een verbinding met formule (B-6) E„ ,? ,ch3 V< _j( 25 (B-6) o h3c ch3 waarin Ei7 Ci-C24-alkyl is, en
30 Eb één van de betekenissen van Ei bezit; 1018188· β-7) een verbinding met formule (B-7) o • · Εχ An/Ez1 (B'7) 5 0^n\ ^20 waarin Ei9, E20 en E21 onafhankelijk van elkaar een groep zijn met formule (b-III) 10 H3c CH3 -CH5—CH—CHx—NH-( N-Es (b-"1) Ah V h3c ch3 15 waarin E22 één van de betekenissen van Ej bezit; β-8) een verbinding met formule (B-8) o H’CwCH» 11 _A_ 20 /c 0 \ /N E“ CS— m=i/ H-° °H’ (B-8) ^ H, 0Hs Γο^Λ_ε„ 25. h3c ch3 waarin de groepen E23 onafhankelijk van elkaar één van de betekenissen van Ei bezitten, en E24 waterstof, Ci-Ci2-alkyl of Ci-Ci2-alkoxy is; 30 1018186« β-9) een verbinding met formule (B-9) H3C CH, ~ y^° 5 (B-9, H3C CH, L 3 Jm2 waarin m2 1,2 of 3 is,
5. J„3 l L A, J n3 (A-3) waarin A3 en A4 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Cg-alkyl zijn of A3 en A4 samen een 10 C2-Ci4-alkyleengroep vormen, en de variabelen n3 onafhankelijk van elkaar een getal zijn van 1 tot 50; of een verbinding met formule (A-4) a, 1, --CHj—c-ch2—CH-- (A-4) I I C—o 1=0 } i - A6 ^7 waarin 20 114 een getal is van 2 tot 50, A5 waterstof of Ci-CValkyl is, de groepen Αβ en A7 onafhankelijk van elkaar Ci-CU-alkyl of een groep zijn met formule (a-I) h3c ch3 25 \/Ν-Α8 (a-I) h3c ch3 waarin As waterstof, Ci-Cg-alkyl, O', -OH, -CH2CN, Q-Cig-alkoxy, C5-C12-cycloalkoxy, C3-Cö-alkenyl, CrCg-fenylalkyl niet gesubstitueerd of gesubstitueerd op de fenyl door 1, 30 2 of 3 Ci-CValkyl; of Ci-C8-acyl is, met dien verstande dat ten minste 50% van de groepen A7 een groep zijn met formule (a-I); en component (B) gevormd wordt door twee verschillende sterisch gehinderde aminen met laag molecuulgewicht die een groep bevatten met formule (I) of (II); 1018188« «Λ,™, HiVHi/ —(3— (I) — Η (II) „A ΛΓ Μ3° CH3 H3C CH3 5 met dien verstande dat componenten (A) en (B) verschillend zijn, met dien verstande dat wanneer component (A) een verbinding is met formule (A-l) of (A-3) geen van de twee laagmoleculaire sterisch gehinderde amineverbindingen van component (B) een polyalkyl-l-oxa-diazaspirodecaanderivaat is en 10 met dien verstande, dat wanneer component (A) een verbinding met formule (A-l) is, component (B) geen mengsel is, dat door acylering van 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-ol met een mengsel van monocarbonzuren is verkregen.
6. Stabilisatormengsel volgens conclusie 1, waarin Ag waterstof, Ci-C4-alkyl, Ci-Cio-alkoxy, cycohexyloxy, allyl, benzyl of acetyl is.
7. Stabilisatormengsel volgens conclusie 2, waarin Ei, Eg, E12, E13, Ei6, Eig, E22, E23, E25, E29 en E33 waterstof, Ci-C4-alkyl, Ci-Cio-alkoxy, cycohexyloxy, allyl, benzyl of acetyl zijn. T0! 8186·«
8. Stabilisatormengsel volgens conclusie 5, waarin Ag, Ei, Es, E12, E13, Ei6, Eig, E22, E23, E25, E29 en E33 waterstof of methyl zijn en Ei bovendien Ci-Cg-alkoxy is.
9. Stabilisatormengsel volgens conclusie 5, waarin één van de twee verschillende 5 verbindingen die component (B) vormen een verbinding is met formule (B-l-b) waarin Ei waterstof is.
10. Stabilisatormengsel volgens conclusie 5, waarin component (A) een verbinding is met formule (A-l-a) waarin ni een getal van 2 tot 20 is of een verbinding met formule 10 (A-2-a) of (A-2-b) waarin n2 en n2* een getal zijn van 2 tot 20; en één van de twee verschillende verbindingen die component (B) vormen een verbinding is met formule (B-l-b) waarin Ei waterstof is.
10 HaC CH3 h OH ΗΛ/0Η3 E13 - N — CH2CH2 - C — N — E13 (B"4_a) H3C CH3 H3C CHa H3Cv/CH3 h CH3 o H CH3 JTYh H3C CH3 H3C CH3 20 waarin E13 één van de betekenissen van Ei bezit; H3C ch3 ^N-Eie (B-5) H,C CH3 m 1 J / y-C_r yj; 25 ε.-ν)~ν^ν- H,C CH3 waarin E16 één van de betekenissen van Ei bezit; μ r O H3C CH3
25. IV Ό h3c ch3 1018188* waarin Eig één van de betekenissen van Ei bezit; o EVX/E” (B-7) 5 ^20 waarin Ei9, E20 en E2i onafhankelijk van elkaar een groep zijn met formule (b-ΠΙ) H,C CH, !0 -CH—CH—CHj—NH { N—(b-lll) OH /\ H3C ch3 waarin E22 één van de betekenissen van Ei bezit; o Η·°Χ/0Η· 15. ii /-V c-O-( N — E23 / tVx-fS-CHZz/ Hf CH’ (B'8-a) \=y h3c^ch3 v C O \ N E23 20 ü ° H3C CH3 waarin E23 één van de betekenissen van Ej bezit; H*C\/CH*0 _v r—^ / \ (B-9-a)
25 E55—N N CH2CH2 NH ^ J X H3C ch3 H,C CH3 λ H3C ch y_X° °y_Y 3
30 E2—Νχ CH2CH—-Ε,5 (B-9-b) AT^ /\ H3C CH3 H3C CH3 1018186« γΓγ γ Ρ yvH‘ Ε~\_/* CH.CH,—Ν ΟΗ,ΟΗ,—1^ \-ε. (β.9^,
10 H3cJ^ J/CH3 h3c^n ch3 e33 Jm3 waarin
10 E25 één van de betekenissen van Ei bezit, en wanneer m2 1 is, is E26 een groep, —CH2CHrNH-^) wanneer m2 2 is, is E26 C2-C22-alkyleen, en 15 wanneer m2 3 is, is E26 een groep met formule (b-IV) l2e f- —ε“Νγ ΝγΝ“Ε— N<^N (b-IV) N—Eal-
20 I ^28 waarin de groepen E27 onafhankelijk van elkaar C2-Ci2-alkyleen zijn, en de groepen E28 onafhankelijk van elkaar Ci-Ci2-alkyl of Cs-Cn-cycloalkyl zijn; 25 p-10) een verbinding met formule (B-10) O O H,C CH, II II h3c ch3 Y f ?Η V E29-Nf)-N-E30-N--E23 (B-10) 30 h3c ch3 H3c ch3 waarin de groepen E29 onafhankelijk van elkaar één van de betekenissen van Ei bezitten, en 10181880 E3o C2-C22-alkyleen, C5-C7-cycloalkyleen, Ci-C4-alkyleendi(Cs-C7-cycloalkyleen), fe-nyleen of fenyleendi(Ci-C4-alkyleen) is; of β-l 1) een verbinding met formule (B-l 1) 5 E„ i --gj-Q-- I (B-11) ^32 0
10 L- Jni waarin Ai waterstof of Ci-Cralkyl is, A2 een directe binding of Ci-Cio-alkyleen is, en 15 ni een getal is van 2 tot 50; ten minste één verbinding met formule (A-2-a) en (A-2-b) h3c CH3 ch2 y~\/° (C ^<ch2>9 --CH2—CH—CH—N X CH2 (A-2-a)
20. V-At-n-- OH h3C XCH Η L 3 ch3 0 --CH-CH2 O-- 25 ^CH2 (CH2)9 ^>J-N Vch2 0.i=0 r^S (A-2-b) H3cJT >oh3 η3ο^Άη3 H 30. n’2 waarin n2 en n2* een getal zijn van 2 tot 50; 1018186« een verbinding met formule (A-3) h,c ch, I, -
11. Stabilisatormengsel volgens conclusie 5, waarin component (A) een verbinding 15 is met formule (A-l-a) waarin m een getal is van 2 tot 20 of een verbinding met formule (A-2-a) of (A-2-b) waarin n2 en n2* een getal zijn van 2 tot 20; één van de twee verschillende verbindingen die component (B) vormen een verbinding is met formule (B-l-b) waarin Ei waterstof is; en de andere van de twee verschillende verbindingen die component (B) vormen een ver-20 binding is met formule (B-l-a) waarin Ei waterstof is, (B-l-b) waarin Ei methyl is, (B-l-d) waarin Ei waterstof of methyl is, (B-3-a) waarin Ei2 waterstof is, (B-3-b) waarin Ei2 waterstof is, (B-4-b) waarin E13 waterstof is, (B-5) waarin Ei6 waterstof is, (B-6-a) waarin Eig waterstof of methyl is, (B-8-a) waarin E23 methyl is, (B-9-c) waarin E25 waterstof of methyl is, (B-10-a) waarin E29 waterstof is of (B-l 1-a) waarin E33 waterstof 25 is.
12. Stabilisatormengsel volgens conclusie 5, waarin component (A) een verbinding is met formule (A-l-a) waarin m een getal is van 2 tot 20, component (B) een verbinding is met formule (B-l -b) waarin Ei waterstof is, en 30 component (C) een verbinding is met formule (B-l-b) waarin Ei octyloxy is; of component (A) een verbinding is met formule (A-l-a) waarin m een getal is van 2 tot 20, component (B) een verbinding is met formule (B-l-b) waarin Ei waterstof is, en f018186· component (A) een verbinding is met formule (A-l-a) waarin ni een getal is van 2 tot 20, component (B) een verbinding is met formule (B-l-b) waarin Ei waterstof is, en component (C) een verbinding is met formule (B-l-d) waarin Ei waterstof is; of 5 component (A) een verbinding is met formule (A-l-a) waarin ni een getal is van 2 tot 20, component (B) een verbinding is met formule (B-l-b) waarin Ei waterstof is, en component (C) een verbinding is met formule (B-l-a) waarin Ei waterstof is; of component (A) een verbinding is met formule (A-l-a) waarin ni een getal is van 2 tot 20, 10 component (B) een verbinding is met formule (B-l-b) waarin Ei methyl is, en component (C) een verbinding is met formule (B-l-d) waarin Ei methyl is.
13. Samenstelling die een organisch materiaal gevoelig voor afbraak geïnduceerd door licht, warmte of oxidatie en een stabilisatormengsels volgens conclusie 1 omvat. 15
14. Samenstelling volgens conclusie 13, waarbij het organische materiaal een synthetisch polymeer is.
15. Samenstelling volgens conclusie 13, waarbij het organische materiaal een poly- 20 alkeen is.
15 I— Λ1 _j______CH£-O— ch2 i (CH2)9 -N XCH, 0^^==0 (A-2-b) H3CvTjxCH3 L H -U waarin n2 en n2* een getal zijn van 2 tot 20; t- ch2—py, ch2—py, H,C CH, I 1 „c CH, I “I 25. y-v O-j--CH! y., o---O HjC CHj OH oV CH, H 1 VAr N"CHl ~ N\-Ar N—°Π* — -CH-CH- CH2 - N __H H3C CH, o 0H H>C CH, o OH CH2—- —Ο '"Ά CH -Cl'—k j j H,C CH, |Π HP CH* L ^ 3 iCH^-CH, |_ (ΟΗ,ΐΓ CH, J n3 (A-3-a) 30 1O18180É waarin de variabelen n3 onafhankelijk van elkaar een getal zijn van 1 tot 20; Γ~ ch, —1 --chj—c—ch2—ch-- (A-4-a) C—o I V u c=o 5 ï \ ch3 I — jn4 waarin o» een getal is van 2 tot 20, en ten minste 50% van de groepen A7 een groep zijn met formule (a-I) 10 h3c ch3 -ς^ h3c ch3 15 waarin Ag waterstof, Ci-Ce-alkyl, O, -OH, -CH2CN, Ci-Cig-alkoxy, Cs-C^-cycloalkoxy, C3-C6-alkenyl, C7-C9-fenylalkyl niet gesubstitueerd of gesubstitueerd op de fenyl door 1, 2 of 3 Ci-C4-alkyl; of Ci-Cg-acyl is, en de overige groepen Αη ethyl zijn; en component (B) wordt gevormd door twee verschillende verbindingen gekozen uit de 20 groep bestaande uit verbindingen met de formules (B-l-a), (B-l-b), (B-l-c), (B-l-d), (B-2-a), (B-3-a), (B-3-b), (B-4-a), (B-4-b), (B-5), (B-6-a), (B-7), (B-8-a), (B-9-a), (B-9-b), (B-9-c), (B-10-a) en (B-l 1-a); h3c ch a /\ A
25 Ei—N! >—O—C—(C15-C17alkyl) (B--|.a) h3c ch3 H3\ /CH3 H3Cv CH3 /Λ. R fl 30 / °~C—(CHa)r~c“"°—\_^N_El h3c ch3 h3c ch3 1018186e H3C ΡΗ3 o C4Hg C(CH3)3 A I _/-< Ε,-n)— o —C--c-CHa-OH (B-1-C) . h3c ch3 C(CH3)3 J 1— —12 H c-CH-CH-0H2 (B-1 -d) I I I I c —o c=o c=o c=o I I I I O o o o H3C CH3H3C H»C CH3H3C ^ CH3 h3c 'j1 ch3h3c^n^CH3H3C n ch3h3c n CH3 Et E, E1 E, waarin Ei waterstof, Ci-Cg-alkyl, O', -OH, -CH2CN, Ci-Cig-alkoxy, C5-Ci2-cycloalkoxy, 15 C3-C6-alkenyl, C7-Cg-fenylalkyl niet gesubstitueerd of gesubstitueerd op de fenyl door 1, 2 of 3 Ci-C4-alkyl; of Ci-Cg-acyl is; Ha| ~|H ?H2 (B-2-a) E7 E7 e7 e7 20 waarin twee van de groepen E7 -COO-Ci3H27 zijn en H»°\ CH, twee van de groepen Er / Λ zijn en E, één van 25 —C0°-\-T~^ H,C CH, de betekenissen van Ej bezit; ,ch2 / "V /H (B-3-a)
30 CH2 V=° H3C^T VCH3 h^^ch. E« 1018186« O CH II / \ CH2CH2—C—O—(C12-Cualkyl) (B-3-b) (CHaJg -N CH2 0.,C=0
15 E14 waterstof, is en E15 C2-C6-alkyleen of C3-C5-alkylideen is; En Cio-Cu-alkyl is; E24 Ci-C4-alkoxy is; m2 1,2 of 3 is, 20 wanneer m2 1 is, is E26 een groep —CH2CH^-NH-^ ^ , wanneer m2 2 is, is E26 C2-C6-alkyleen, en wanneer m2 3 is, is E26 een groep met formule (b-IV), 25 de groepen E27 onafhankelijk van elkaar C2-C6-alkyleen zijn, en de groepen E28 onafhankelijk van elkaar Ci-C4-alkyl of Cs-Cg-cycloalkyl zijn; E30 C2-Cg-alkyleen is; en E31 Ci-C4-alkyl is, E32 C3-C6-alkyleen is, en 30 m3 een getal van 2 tot 6 is.
15 E3i Ci-Cio-alkyl, Cs-C^-cycloalkyl, door Ci-C4-alkyl gesubstitueerd C5-C12-cycloalkyl, fenyl of door Ci-C 10-alkyl gesubstitueerd fenyl is, E32 C3-Cio-alkyleen is, E33 één van de betekenissen van Ei bezit, en m3 een getal is van 2 tot 6 is. 20
16. Samenstelling volgens conclusie 13, waarbij het organische materiaal polyethyleen, polypropyleen, een polyethyleencopolymeer of een polypropyleencopolymeer is. 25
17. Werkwijze voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen afbraak geïnduceerd door licht, warmte of oxidatie, welke werkwijze omvat het opnemen van een stabilisatormengsel volgens conclusie 1 in het organische materiaal.
18. Stabilisatormengsel volgens conclusie 2, waarbij de twee verbindingen van component (B) uit verschillende klassen zijn gekozen. 1018186«
NL1018186A 2000-05-31 2001-05-31 Stabilisatormengsels. NL1018186C2 (nl)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00810482 2000-05-31
EP00810482 2000-05-31
EP00810600 2000-07-10
EP00810600 2000-07-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NL1018186A1 NL1018186A1 (nl) 2001-12-03
NL1018186C2 true NL1018186C2 (nl) 2002-08-06

Family

ID=26073903

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1018186A NL1018186C2 (nl) 2000-05-31 2001-05-31 Stabilisatormengsels.

Country Status (16)

Country Link
US (5) US20030197151A1 (nl)
JP (1) JP5498638B2 (nl)
KR (1) KR100786239B1 (nl)
CN (1) CN1235958C (nl)
AU (2) AU2001266010B2 (nl)
BE (1) BE1014207A3 (nl)
BR (1) BR0111290B1 (nl)
CA (1) CA2408093A1 (nl)
DE (1) DE10196264T1 (nl)
ES (1) ES2199696B1 (nl)
FR (1) FR2809740B1 (nl)
GB (1) GB2378950B (nl)
IT (1) IT1324894B (nl)
MX (1) MX286036B (nl)
NL (1) NL1018186C2 (nl)
WO (1) WO2001092398A2 (nl)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI273115B (en) 2000-12-12 2007-02-11 Ciba Sc Holding Ag Improved weatherability of flame retardant polyolefin
US20030225191A1 (en) 2002-04-12 2003-12-04 Francois Gugumus Stabilizer mixtures
AU2003242560B2 (en) * 2002-05-30 2009-04-30 Basf Se Stabilized articles
EP1338622A3 (en) * 2003-03-14 2003-09-10 Ciba SC Holding AG Stabilizer mixtures
EP1564254A1 (en) * 2004-02-17 2005-08-17 DSM IP Assets B.V. Unsaturated polyester resing or vinyl ester resin compositions
EP1564253A1 (en) * 2004-02-17 2005-08-17 DSM IP Assets B.V. Unsaturated polyester resins or vinyl ester resin compositions
MY139524A (en) * 2004-06-30 2009-10-30 Ciba Holding Inc Stabilization of polyether polyol, polyester polyol or polyurethane compositions
US7534823B2 (en) * 2004-07-07 2009-05-19 Adeka Corporation Vinyl chloride resin composition
US9062143B2 (en) 2008-02-08 2015-06-23 Dow Global Technologies Llc Water-redispersible polymer powder
JP2009191202A (ja) * 2008-02-15 2009-08-27 Nitto Denko Corp フラットパネルディスプレイ用透明粘着シート
US20120125469A1 (en) * 2009-05-29 2012-05-24 Uponor Innovation Ab Methods and compositions for producing pipe having improved oxidative resistance
EP2380927B1 (en) * 2010-04-20 2014-07-16 Dow Global Technologies LLC Redispersible polymer powders prepared from low carboxylation styrene butadiene-based latex
US8366822B2 (en) 2011-06-20 2013-02-05 Dow Global Technologies Llc Cementitious tile adhesives and method of applying the same to a tile substrate
US9546261B2 (en) 2011-09-23 2017-01-17 Borealis Ag Stabilizing of organic material with amino-triazine based mannich-compounds
JP6497696B2 (ja) * 2014-12-02 2019-04-10 株式会社Ｎｕｃ 架橋性樹脂組成物および電線・ケーブル
SA116370295B1 (ar) * 2015-02-20 2016-12-06 باسف اس اى رقائق، وأشرطة وفتائل أحادية من البولي أوليفين مثبتة للضوء
US10077410B2 (en) 2016-07-13 2018-09-18 Chevron Oronite Company Llc Synergistic lubricating oil composition containing mixture of antioxidants
KR102126057B1 (ko) * 2017-12-28 2020-06-23 삼성에스디아이 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0632092A1 (en) * 1993-07-02 1995-01-04 Bayshore Industrial, Inc. Synergistic combination of UV light stabilizers for use with organic polymers
EP0728806A1 (de) * 1995-02-10 1996-08-28 Ciba-Geigy Ag Synergistisches Stabilisatorgemisch
GB2328210A (en) * 1997-08-14 1999-02-17 Clariant Gmbh Stabilizer mixture based on polyalkyl-1-oxazdiazaspirodecane compounds
WO2000018833A1 (en) * 1998-09-25 2000-04-06 Great Lakes Chemical (Europe) Gmbh Synergistic stabilizing mixtures

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3640928A (en) * 1968-06-12 1972-02-08 Sankyo Co Stabilization of synthetic polymers
DE2647452A1 (de) * 1975-11-07 1977-05-18 Ciba Geigy Ag Neue hydroxybenzylmalonsaeure-derivate
JPS5266551A (en) * 1975-12-01 1977-06-02 Adeka Argus Chem Co Ltd Stabilizer for plastics
CH626109A5 (nl) * 1976-05-11 1981-10-30 Ciba Geigy Ag
US4292240A (en) * 1977-09-21 1981-09-29 The B. F. Goodrich Company 2-Keto-1,4-diazacycloalkanes
DE2941004A1 (de) * 1979-10-10 1981-04-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Ether auf polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecanbasis
DE3006272A1 (de) * 1980-02-20 1981-08-27 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Cyclische imide, deren herstellung und verwendung
CH648036A5 (de) * 1980-12-24 1985-02-28 Sandoz Ag 1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan-verbindungen.
DE3273474D1 (en) * 1981-10-16 1986-10-30 Ciba Geigy Ag Synergistic mixture of low and high molecular weight polyalkyl piperidines
US4547538A (en) * 1982-02-19 1985-10-15 The B. F. Goodrich Company Alkylated polyalkylenepolyamines, substituted oxo-piperazinyl-triazines and UV light stabilized compositions
JPS5962651A (ja) * 1982-10-02 1984-04-10 Adeka Argus Chem Co Ltd 高分子材料用光安定剤
CA1279738C (en) * 1984-07-24 1991-01-29 Yuzo Maegawa Resin compositions stabilized with piperidine derivatives
US4965301A (en) * 1984-12-03 1990-10-23 Phillips Petroleum Company Stabilization of polyolefins
US4619956A (en) * 1985-05-03 1986-10-28 American Cyanamid Co. Stabilization of high solids coatings with synergistic combinations
DE3524543A1 (de) * 1985-07-10 1987-01-22 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)decan- verbindungen
DE3530666A1 (de) * 1985-08-28 1987-03-12 Basf Ag Glykolurilderivate und ihre verwendung als stabilisatoren fuer polymere
US4863981A (en) * 1986-06-30 1989-09-05 Ciba-Geigy Corporation Synergistic mixture of stabilizers
US5204473A (en) * 1987-09-21 1993-04-20 Ciba-Geigy Corporation O-substituted N-hydroxy hindered amine stabilizers
DE3738736A1 (de) * 1987-11-14 1989-05-24 Basf Ag 4-formylaminopiperidinderivate und deren verwendung als stabilisatoren
IT1218004B (it) * 1988-05-27 1990-03-30 Enichem Sintesi Stabilizzanti uv per poli eri organici
US5026849A (en) * 1989-06-09 1991-06-25 The B. F. Goodrich Company Solventless process for preparing a tri-substituted triazine
US5071981A (en) * 1990-03-19 1991-12-10 The B. F. Goodrich Company Alkylated oxo-piperanzinyl-triazine
IT1243719B (it) 1990-09-18 1994-06-21 Enichem Sintesi Miscela stabilizzante per composti ad attivita' fotocromatica
JP2952707B2 (ja) * 1990-10-29 1999-09-27 共同薬品株式会社 イソシアヌル酸誘導体、その製造法および用途
GB9211602D0 (en) * 1992-06-02 1992-07-15 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
ES2148464T5 (es) * 1994-10-28 2005-06-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Mezcla de estabilizadores sinergicos.
TW357174B (en) * 1995-01-23 1999-05-01 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
TW358820B (en) * 1995-04-11 1999-05-21 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
TW360678B (en) * 1995-05-03 1999-06-11 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture for polyolefins
TW390897B (en) * 1995-07-21 2000-05-21 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
GB9607565D0 (en) 1996-04-12 1996-06-12 Clariant Int Ltd Stabilizer composition
GB2354245B (en) 1996-08-22 2001-04-25 Ciba Sc Holding Ag Stabilizer mixtures for polyolefins
JPH10182874A (ja) * 1996-12-24 1998-07-07 Ube Ind Ltd ポリアミド樹脂組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0632092A1 (en) * 1993-07-02 1995-01-04 Bayshore Industrial, Inc. Synergistic combination of UV light stabilizers for use with organic polymers
EP0728806A1 (de) * 1995-02-10 1996-08-28 Ciba-Geigy Ag Synergistisches Stabilisatorgemisch
GB2328210A (en) * 1997-08-14 1999-02-17 Clariant Gmbh Stabilizer mixture based on polyalkyl-1-oxazdiazaspirodecane compounds
WO2000018833A1 (en) * 1998-09-25 2000-04-06 Great Lakes Chemical (Europe) Gmbh Synergistic stabilizing mixtures

Also Published As

Publication number Publication date
AU6601001A (en) 2001-12-11
ITMI20011135A1 (it) 2002-11-29
US20060270764A1 (en) 2006-11-30
FR2809740B1 (fr) 2007-02-16
DE10196264T1 (de) 2003-05-15
GB0228142D0 (en) 2003-01-08
BR0111290B1 (pt) 2011-12-13
ITMI20011135A0 (it) 2001-05-29
US7820744B2 (en) 2010-10-26
WO2001092398A2 (en) 2001-12-06
GB2378950B (en) 2004-04-21
NL1018186A1 (nl) 2001-12-03
CN1235958C (zh) 2006-01-11
IT1324894B (it) 2004-12-02
MXPA02011696A (es) 2003-03-27
WO2001092398A3 (en) 2002-05-16
CN1432041A (zh) 2003-07-23
US20090105379A1 (en) 2009-04-23
US20050143500A1 (en) 2005-06-30
JP2003535172A (ja) 2003-11-25
BR0111290A (pt) 2003-06-10
ES2199696B1 (es) 2005-03-01
AU2001266010C1 (en) 2001-12-11
US20100048774A1 (en) 2010-02-25
ES2199696A1 (es) 2004-02-16
MX286036B (es) 2011-04-26
JP5498638B2 (ja) 2014-05-21
KR100786239B1 (ko) 2007-12-17
FR2809740A1 (fr) 2001-12-07
GB2378950A (en) 2003-02-26
US20030197151A1 (en) 2003-10-23
BE1014207A3 (fr) 2003-06-03
CA2408093A1 (en) 2001-12-06
KR20030007683A (ko) 2003-01-23
AU2001266010B2 (en) 2006-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL1018186C2 (nl) Stabilisatormengsels.
NL1019532C2 (nl) Verbeterde weervastheid van vlamwerend polyalkeen.
DE60302494T2 (de) Landwirtschaftlich verwendbare Artikel
JP5308165B2 (ja) ポリマーのための安定剤組成物
JP4114177B2 (ja) 相乗安定剤混合物
US7652081B2 (en) Stabilizer mixtures
US7628936B2 (en) Stabilizer mixtures
CA2262435C (en) Preparation of sterically hindered amine ethers
JPH08245834A (ja) 相乗的安定剤混合物
NL1001605C2 (nl) Nieuwe 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-derivaten voor toepassing als sta- biliseermiddelen voor organische materialen tegen licht, hitte en oxida- tie.
NL1006564C2 (nl) Stabilisatormengsels.
DE19544114A1 (de) Silangruppen enthaltende Piperidintriazinverbindungen als Stabilisatoren für organische Materialien
ES2201934B1 (es) Mezclas de estabilizantes.

Legal Events

Date Code Title Description
AD1B A search report has been drawn up
PD2B A search report has been drawn up
MK Patent expired because of reaching the maximum lifetime of a patent

Effective date: 20210530