JPH08245834A - 相乗的安定剤混合物 - Google Patents

相乗的安定剤混合物

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JPH08245834A
JPH08245834A JP8048142A JP4814296A JPH08245834A JP H08245834 A JPH08245834 A JP H08245834A JP 8048142 A JP8048142 A JP 8048142A JP 4814296 A JP4814296 A JP 4814296A JP H08245834 A JPH08245834 A JP H08245834A
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JP
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carbon atoms
formula
tert
alkyl
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JP8048142A
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Francois Dr Gugumus
ギュギュム フランソワ
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Ciba Geigy AG
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】酸化、熱および光誘発性崩壊に対する有機材料
の安定剤を提供する。 【解決手段】2種の特定の高分子量ポリアルキルピペリ
ジン誘導体類からなる相乗的安定剤混合物、および該安
定剤混合物と有機材料とからなる組成物。例えば以下の
成分a)と、成分b)とからなる安定剤混合物{成分
a)は 【化1】 の化合物の少なくとも1種であり、成分b)は、例えば 【化2】 である〔R1 =C1-10アルキル,(アルキル置換)C5-
12シクロアルキル、(アルキル置換)フェニル;R2
C3-10アルキレン;R3 =H,C1-8 アルキル、O・、
−CH2 CN,C3-6 アルケニル、(アルキル置換)C
7-9 フェニルアルキル;C1-8 アシル;n1 =1-50,n
2 =2-20〕}。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は2つの特定の高分子
量ポリアルキルピペリジン誘導体からなる安定剤系、有
機材料を安定化するためのこの安定剤系の使用法および
上記の安定剤系によって熱的、酸化的または光誘発的崩
壊に対して保護された有機材料に関する。
【0002】
【従来の技術】US−A−4692486、US−A−
4863981、US−A−4957953、WO−A
−92/12201、EP−A−449685、EP−
A−632092、GB−A−2267499およびリ
サーチディスクロージャー(Research Disclosure) 34
549(1993年1月)は2つのポリアルキルピペリ
ジン誘導体からなる安定剤混合物を開示する。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明は、以下の成分
a)と、以下の成分b),c),d),e),f)もし
くはg)とからなる安定剤混合物であって、成分a)は
式I
【化16】 (式中、R1 は炭素原子数1ないし10のアルキル基、
炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基、炭素原子
数1ないし4のアルキル置換炭素原子数5ないし12の
シクロアルキル基、フェニル基または炭素原子数1ない
し10のアルキル置換フェニル基を表し;R2 は炭素原
子数3ないし10のアルキレン基を表し;R3 は水素原
子、炭素原子数1ないし8のアルキル基、O・、−CH
2 CN、炭素原子数3ないし6のアルケニル基、炭素原
子数7ないし9のフェニルアルキル基、フェニル基にお
いて炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換された炭
素原子数7ないし9のフェニルアルキル基;または炭素
原子数1ないし8のアシル基を表し;およびn1 は1な
いし50の数を表す。)で表される化合物の少なくとも
一種であり;成分b)は式II
【化17】 〔式中、R4 、R6 、R7 およびR8 は、互いに独立し
て、水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基、
炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基、炭素原子
数1ないし4のアルキル置換炭素原子数5ないし12の
シクロアルキル基、フェニル基、−OHおよび/または
炭素原子数1ないし10のアルキル基で置換されたフェ
ニル基;炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基、
フェニル基において−OHおよび/または炭素原子数1
ないし10のアルキル基で置換された炭素原子数7ない
し9のフェニルアルキル基;または式III
【化18】 で表される基を表し;R5 は炭素原子数2ないし18の
アルキレン基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキレ
ン基または炭素原子数1ないし4のアルキレンジ(炭素
原子数5ないし7のシクロアルキレン)基を表すか;あ
るいは基R4 、R5 およびR6 は、それらが結合してい
る窒素原子と一緒になって5−ないし10−員の複素環
を作成するか;あるいは基R7 およびR8 は、それらが
結合している窒素原子と一緒になって5−ないし10−
員の複素環を作成し;R9 はR3 に対して定義される意
味を表し;n2 は2ないし50の数を表し;ならびに基
4 、R6 、R7 およびR8 の少なくとも一種は式(II
I )で表される基を表す。〕で表される化合物の少なく
とも一種であり;成分c)は下式IVa
【化19】 (式中、n3'、n3"およびn3"' は、互いに独立して、
2ないし12の数を表す。)で表されるポリアミンと塩
化シアヌルとの反応により得られる生成物と、下式IVb
【化20】 (式中、R10は水素原子、炭素原子数1ないし12のア
ルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル
基、フェニル基または炭素原子数7ないし9のフェニル
アルキル基を表しおよびR11は上記R3 に対して定義さ
れたと同じ意味を表す。)で表される化合物とを反応さ
せることにより得られる生成物を表し;成分d)は式
(V)
【化21】 (式中、R12は水素原子またはメチル基を表し;R13
直接結合または炭素原子数1ないし10のアルキレン基
を表しおよびn4 は2ないし50の数を表す。)で表さ
れる化合物の少なくとも一種であり;成分e)は式(VI
a)および(VIb)
【化22】 (式中、n5 およびn5 * は、互いに独立して、2ない
し50の数を表す。)で表される化合物の少なくとも一
種であり;成分f)は式(VII )
【化23】 〔式中、R14およびR18は、互いに独立して、直接結合
または 基:−N(X1 )−CO−X2 −CO−N(X3 )− (基中、X1 およびX3 は、互いに独立して、水素原
子、炭素原子数1ないし8のアルキル基、炭素原子数5
ないし12のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原子
数7ないし9のフェニルアルキル基または式III で表さ
れる基を表し;X2 は直接結合または炭素原子数1ない
し4のアルキレン基を表す。)を表し;R15はR3 に対
して定義された意味を表し;R16、R17、R20およびR
21は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数1ないし
30のアルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロア
ルキル基またはフェニル基を表し;R19は水素原子、炭
素原子数1ないし30のアルキル基、炭素原子数5ない
し12のシクロアルキル基、炭素原子数7ないし9のフ
ェニルアルキル基、フェニル基または式III で表される
基を表し;ならびにn6 は1ないし50の数を表す。〕
で表される化合物の少なくとも一種であり;成分g)は
式(VIII)
【化24】 (式中、R22、R23、R24、R25およびR26は、互いに
独立して、直接結合または炭素原子数1ないし10のア
ルキレン基を表し、R27はR3 に対して定義された意味
と同じであり;およびn7 は1ないし50の数を表
す。)で表される化合物の少なくとも一種である、安定
剤混合物に関する。
【0004】30個までの炭素原子を有するアルキル基
の例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、n−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第
三ブチル基、2−エチルブチル基、n−ペンチル基、イ
ソペンチル基、1−メチルペンチル基、1,3−ジメチ
ルブチル基、n−ヘキシル基、1−メチルヘキシル基、
n−ヘプチル基、イソヘプチル基、1,1,3,3−テ
トラメチルブチル基、1−メチルヘプチル基、3−メチ
ルヘプチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル
基、1,1,3−トリメチルヘキシル基、1,1,3,
3−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、1−メチルウンデシル基、ドデシル基、
1,1,3,3,5,5−ヘキサメチルヘキシル基、ト
リデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサ
デシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシ
ル基、ドコシル基およびトリアコンチル基を表す。
3 、R9、R11、R15、R17、R21およびR27の好ま
しい意味の一つは炭素原子数1ないし4のアルキル基、
特にメチル基を表す。R16およびR20の好ましい意味の
一つは炭素原子数1ないし25のアルキル基、特に炭素
原子数15ないし25のアルキル基、例えばヘキサデシ
ル基または炭素原子数18ないし22のアルキル基であ
る。R19の好ましい意味の一つは炭素原子数1ないし2
5のアルキル基であり、特にオクタデシル基である。
【0005】炭素原子数5ないし12のシクロアルキル
基の例はシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロ
ヘプチル基、シクロオクチル基およびシクロドデシル基
を表す。炭素原子数5ないし8のシクロアルキル基、特
にシクロヘキシル基が好ましい。
【0006】炭素原子数1ないし4のアルキル−置換炭
素原子数5ないし12のシクロアルキル基は、例えば、
メチルシクロヘキシル基またはジメチルシクロヘキシル
基である。
【0007】−OHおよび/または炭素原子数1ないし
10のアルキル基で置換されたフェニル基は、例えば、
メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフ
ェニル基、第三ブチルフェニル基または3,5−ジ−第
三ブチル−4−ヒドロキシフェニル基である。
【0008】炭素原子数7ないし9のフェニル基の例
は、ベンジル基およびフェニルエチル基である。
【0009】フェニル基において−OHおよび/または
10個までのアルキル基で置換された炭素原子数7ない
し9のフェニルアルキル基は例えばメチルベンジル基、
ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル基、第三ブチ
ルベンジル基または3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル基である。
【0010】炭素原子数3ないし6のアルケニル基の例
はアリル基、2−メタリル基、ブテニル基、ペンテニル
基およびヘキセニル基である。アリル基が好ましい。
【0011】炭素原子数1ないし8のアシル基は好まし
くは炭素原子数3ないし8のアルカノイル基、炭素原子
数3ないし8のアルケノイル基、ベンゾイル基を表す。
実例はホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチ
リル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイ
ル基、ベンゾイル基、アクリロイル基およびクロトニル
基である。
【0012】18個までの炭素原子を有するアルキレン
基の例は、メチレン基、エチレン基プロピレン基、トリ
メチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、
2,2−ジメチルトリメチレン基、ヘキサメチレン基、
トリメチルヘキサメチレン基、オクタメチレン基および
デカメチレン基である。R5 は好ましくは、ヘキサメチ
レン基を表し、R13は好ましくはエチレン基を表し、R
22およびR24は好ましくはメチレン基を表し;R25は好
ましくは2,2−ジメルエチレン基を表しおよびR26
好ましくは1,1−ジメチルエチレン基を表す。
【0013】炭素原子数5ないし7のシクロアルキレン
基の例はシクロヘキシレン基である。
【0014】炭素原子数1ないし4のアルキレンジ(炭
素原子数5ないし7のシクロアルキレン)の例はメチレ
ンジシクロヘキシレン基を表す。
【0015】基R4 、R5 およびR6 が、それらが結合
している窒素原子と一緒になって、5−ないし10員の
複素環を形成する場合、これは、例えば
【化25】 で表される。6−員の複素環が好ましい。
【0016】基R7 およびR8 がそれらに結合している
窒素原子と一緒になって、5−ないし10員の複素環を
形成する場合、これは、例えば1−ピロリジル基、ピペ
リジノ基、モルホリノ基、1−ピペラジニル基、4−メ
チル−1−ピペラジニル基、1−ヘキサヒドロアゼピニ
ル基、5,5,7−トリメチル−1−ホモピペラジニル
基または4,5,5,7−テトラメチル−1−ホモピペ
ラジニル基を表す。モルホリノ基は特に好ましい。
【0017】R16およびR20の好ましい意味の一つはフ
ェニル基である。
【0018】X2 およびR23は好ましくは直接結合であ
る。
【0019】X1 、X3 、R3 、R9 、R11、R15およ
びR27は好ましくは水素原子である。
【0020】n1 は好ましくは1ないし25、特に2な
いし20または2ないし10である。n2 は好ましくは
2ないし25である。n3 ’、n3"、n3"' は好ましく
は2ないし4である。n4 は好ましくは2ないし25、
特に2ないし20または2ないし10である。n5 およ
びn5 * は好ましくは2ないし25、特に2ないし20
または2ないし10である。n6 は好ましくは1ないし
25、特に1ないし20または1ないし10である。n
7 は好ましくは1ないし25、特に1ないし20または
1ないし10である。
【0021】成分a)ないしg)として記載された化合
物は本質的に公知であり(ある場合には市販され)、そ
して公知の方法により製造でき、例えば、US−A−5
051458、US−A−4086204、US−A−
4331586、US−A−4477615およびChem
ical Abstracts−CASNo.136504−96−
6、US−A−4233412、US−A−43405
34 US−A−4857595、DD−A−2624
39(Derwent 89−122983/17,Chemical A
bstracts 111:58964u)、DE−A−423
9437(Derwent 94−177274/22)および
US−A−4529764号に記載されている。
【0022】成分c)は公知の方法と同様に製造でき、
例えば1,2−ジクロロエタン、トルエン、キシレン、
ベンゼン、ジオキサンもしくは第三アミルアルコールの
ような有機溶媒中で、無水炭酸リチウム、炭酸ナトリウ
ムまたは炭酸カリウムの存在下、モル比1:2ないし
1:4で、式IVaで表されるポリアミンと塩化シアヌル
とを、−20℃ないし+10℃、好ましくは−10℃な
いし+10℃、特に0℃ないし+10℃の温度で2ない
し8時間かけて反応させ、得られた生成物を式IVbで表
される2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル
アミンとの反応を続けて行う。2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジンおよび式IVaのポリアミンとのモル比
は例えば4:1ないし8:1である。2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジルアミンの量は数時間の間
隔で、一部もしくはそれ以上の部分ずつ加えることがで
きる。
【0023】式IVaのポリアミン:塩化シアヌル:式IV
bで表される2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジルアミンの比は好ましくは1:3:5ないし1:
3:6である。
【0024】以下の実施例は好ましい化合物(c)を製
造する一方法を示す。実施例: 塩化シアヌル23.6g(0.128mo
l)、N,N’−ビス[3−アミノプロピル]エチレン
ジアミン7.43g(0.0426mol)および無水
炭酸カリウム18g(0.13mol)を1,2−ジク
ロロエタン250ml、攪拌しながら5℃で3時間反応
させる。混合物を室温でさらに4時間温める。N,N−
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブ
チルアミン27.2g(0.128mol)を添加し、
得られた混合物を60℃で2時間温める。さらに無水炭
酸カリウム18g(0.13mol)を加え、混合物を
さらに6時間攪拌する。溶媒を僅かな減圧下(200m
bar)で除去しおよびキシレンに置換する。N−
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブ
チルアミン18.2g(0.085mol)および粉砕
水酸化ナトリウム5.2g(0.13mol)を添加
し、混合物を2時間還流し、そしてさらに12時間後、
反応中に形成された水を共沸蒸留により除去する。混合
物をろ過する。溶液を水で洗浄し、そしてNa2 SO4
を用いて乾燥させる。溶媒を蒸発させ、そして残渣を減
圧下で(0.1mbar)120℃−130℃で乾燥さ
せる。成分c)は無色の樹脂として得られる。
【0025】一般に、成分c)は例えば以下の式IV−
1、式IV−2または式IV−3の化合物により表される。
これらの3つの化合物の混合物の形態も可能である。
【化26】
【化27】
【化28】
【0026】式IV−1の好ましい意味は
【化29】 である。式IV−2の好ましい意味は
【化30】 である。式IV−3の好ましい意味は
【化31】 である。上記式IV−1ないし式IV−3のうち、n3 が好
ましくは1ないし20である。
【0026】成分a)は好ましくは、登録商標UVAS
IL 299または登録商標UVASIL 125であ
り、成分b)は好ましくは、登録商標CHIMASSO
RB944、登録商標CYASORB UV 3346
または登録商標DASTAB 1082であり、成分
c)は好ましくは登録商標UVASORB HA 88
であり、成分d)は好ましくは登録商標TINUVIN
622であり、成分e)は好ましくは登録商標 HO
STAVIN N30であり、成分f)は好ましくは、
登録商標UVINUL 5050H、登録商標LICH
TSCHUTZSTOFF UV 31または登録商標
LUCHEM B 18であり、および成分g)は好ま
しくは登録商標MARK LA 63または登録商標M
ARKLA 68である。
【0027】式IVaおよびIVbで表される化合物は一緒
に混合物を形成することができ、また、そのまま、新規
な安定剤系の成分e)として使用できる。IVa:IVb比
は、例えば、20:1ないし1:20または1:10な
いし10:1である。
【0028】式I、II、IV−1、IV−2、IV−3、V、
VIa、VIb、VII およびVIIIで表される化合物における
自由原子価を飽和する末端基の意味はそれらの製造のた
めに使用される方法に依存する。末端基はまた化合物の
製造の後、改変することもできる。
【0029】式Iで表される化合物中、ケイ素原子に結
合される末端基は、例えば、(R13 Si−O−であ
ることができ、および酸素原子に結合される末端基は例
えば、−Si(R1 3 であることができる。
【0030】n3 が3ないし10である、即ち構造式に
示された自由原子価が直接結合を形成する場合、式Iで
表される化合物はまた環状化合物を形成することができ
る。
【0031】式IIで表される化合物が、式
【化32】 (式中、、Xは例えば、ハロゲン原子、特に塩素原子で
あり、およびR7 およびR8 が上記で定義された意味を
表す。)で表される化合物と式
【化33】 (式中、R4 、R5 およびR6 は上記で定義された意味
を表す。)で表される化合物とを反応させることにより
製造される場合は、ジアミノ基に結合される末端基は水
素原子または
【化34】 を表し;およびトリアジン基に結合される末端基はXま
たは
【化35】 である。
【0032】Xがハロゲン原子である場合、反応が完全
なときは、例えば−OHもしくはアミノ基をこれと置換
するのが有利である。言及するべきアミノ基の例は、ピ
ロリジン−1−イル、モルホリノ、−NH2 、−N(炭
素原子数1ないし8)アルキル)2 および−NR(炭素
原子数1ないし8のアルキル)(式中、Rが水素原子ま
たは式III で表される基を表す。)であってよい。
【0033】式IV−1、式IV−2および式IV−3の化合
物では、トリアジン基に結合される末端基が、例えば、
Clまたは基
【化36】 を表し、およびアミノ基に結合される末端基は、例え
ば、水素原子または基
【化37】 を表す。
【0034】式Vで表される化合物が、例えば、式
【化38】 (式中、R12は水素原子またはメチル基を表す。)で表
される化合物と式Y−OOC−R13−COO−Y(式
中、Yは、例えばメチル基、エチル基またはプロピル基
を表し、およびR13は上記で定義した意味を表す。)で
表されるジカルボン酸ジエステルとを反応させることに
より製造する場合には、2,2,6,6−テトラメチル
−4−オキシピペリジン−1−イル基に結合される末端
基は水素原子または−CO−R13−COO−Yを表し、
そしてジアシル基に結合される末端基は−O−Yまたは
【化39】 を表す。
【0035】式VIaで表される化合物においては、窒素
原子に結合される末端基は、例えば、水素原子であり得
て、および2−ヒドロキシプロピレン基に結合される末
端基は、例えば、基
【化40】 であり得る。
【0036】式VIbで表される化合物においては、ジメ
チレン基に結合される末端基は、例えば、−OHであ
り、および酸素原子に結合される末端基は、例えば、水
素原子であり得る。末端基はまたポリエーテル基であっ
てもよい。
【0037】式VII で表される化合物においては、2,
5−ジオキソピロリジン環に結合される末端基は、例え
ば、水素原子であり、および−C(R20)(R21)−に
結合される末端基は、例えば、
【化41】 である。
【0038】式VIIIで表される化合物においてはカルボ
ニル基に結合される末端基は、例えば
【化42】 であり、および酸素原子に結合される末端基は、例え
ば、
【化43】 である。
【0039】好ましいものは、R3 、R9 、R11、R15
およびR27は水素原子またはメチル基を表す、安定剤混
合物に示されるものである。
【0040】好ましいものは同様に、上記各式中、R1
は炭素原子数1ないし4のアルキル基、炭素原子数5な
いし8のシクロアルキル基またはフェニル基を表し;R
2 は炭素原子数3ないし6のアルキレン基およびn1
1ないし25の数を表し;R4 、R6 、R7 およびR8
は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数1ないし8
のアルキル基、炭素原子数5ないし8のシクロアルキル
基、フェニル基、炭素原子数7ないし9のフェニルアル
キル基または式III で表される基を表すか;あるいは基
7 およびR8 はそれらが結合している窒素原子と一緒
になって、6−員複素環を表し;R5 は炭素原子数2な
いし10のアルキレン基を表し;およびn2 は2ないし
25の数を表し;n3',n3"およびn3"' は、互いに独
立して、2ないし4の数を表し;およびR10は炭素原子
数1ないし4のアルキル基を表し;R12は水素原子を表
し;R13はエチレン基を表し;およびn4 は2ないし2
5の数を表し;n5 およびn5 * は、互いに独立して、
2ないし25の数を表し;R14およびR18は直接結合ま
たは基:−N(X1 )−CO−X2 −CO−N(X3
−を表し;X1 およびX3 は、互いに独立して、水素原
子または炭素原子数1ないし4のアルキル基を表し;X
2 は直接結合を表し;R16およびR20は炭素原子数1な
いし25のアルキル基またはフェニル基を表し;R17
よびR21は水素原子または炭素原子数1ないし4のアル
キル基を表し;R19は炭素原子数1ないし25のアルキ
ル基または式III で表される基を表し;およびn6 は1
ないし25の数を表し;R22、R24、R25およびR26
炭素原子数1ないし4のアルキレン基を表し;R23は直
接結合を表し;およびn7 は1ないし25の数を表す、
安定剤混合物に示されるものである。
【0041】特に好ましいものは、式中、成分a)は式
I−A
【化44】 (式中、n1 は1ないし20の数を表す。)で表される
化合物の少なくとも一種であり;成分b)は式(II−B
−1),(II−B−2)または(II−B−3)
【化45】 (式中、n2 は2ないし20の数を表す。)で表される
化合物の少なくとも一種であり;成分c)は式 H2 N−(CH2 3 −NH−(CH2 2 −NH−
(CH2 3 −NH2 で表されるポリアミンと塩化シアヌルとの反応により得
られる生成物を式
【化46】 で表される化合物と反応させることにより得られる生成
物を表し;成分d)は式(V−D)
【化47】 (式中、n4 は2ないし20の数を表す。)で表される
化合物の少なくとも一種であり;成分e)のn5 および
5 * は、互いに独立して、2ないし20の数を表し;
成分f)は式(VII −F−1)、(VII −F−2)また
は(VII −F−3)
【化48】 (式中、n6 は1ないし20の数を表す。)で表される
化合物の少なくとも一種であり;成分g)は式(VIII−
G)
【化49】 (式中、R27は水素原子またはメチル基を表し;および
7 は1ないし20の数を表す。)で表される化合物の
少なくとも一種である、安定剤混合物に示されるもので
ある。
【0042】以下に示す安定剤混合物が例として言及さ
れうる: 1.成分a)およびb)からなる安定剤混合物、 2.成分a)およびc)からなる安定剤混合物、 3.成分a)およびd)からなる安定剤混合物、 4.成分a)およびe)からなる安定剤混合物、 5.成分a)およびf)からなる安定剤混合物および 6.成分a)およびg)からなる安定剤混合物。
【0043】特に好ましいものは以下の安定剤系に示さ
れる: a)式(I−A)の化合物の少なくとも一種および式
(II−B−1)の化合物の少なくとも一種からなる安定
剤混合物; b)式(I−A)の化合物の少なくとも一種および式
(II−B−3)の化合物の少なくとも一種からなる安定
剤混合物; c)式(I−A)の化合物の少なくとも一種および式 H2 N−(CH2 3 −NH−(CH2 2 −NH−
(CH2 3 −NH2 で表されるポリアミンと塩化シアヌルとの反応により得
られる生成物を式
【化50】 で表される化合物と反応させることにより得られる生成
物からなる安定剤混合物。 d)式(I−A)の化合物の少なくとも一種および式
(V−D)の化合物の少なくとも一種からなる安定剤混
合物; e)式(I−A)の化合物の少なくとも一種および(式
VIa)および(式VIb)の化合物の少なくとも一種から
なる安定剤混合物。
【0044】上述した安定剤系において、2成分が特に
好ましくは1:1の重量比である。
【0045】新規な混合物は熱的、酸化的または光誘発
的崩壊に対して有機材料を安定化するのに適当である。
このような材料を以下に示す。 1.モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例
えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−1
−エン、ポリ−4−メチルペント−1−エン、ポリイソ
プレンまたはポリブタジエン、ならびにシクロオレフィ
ン例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマ
ー、(所望により架橋結合できる)ポリエチレン、例え
ば高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度および高分
子量ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度および
超高分子ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度
ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LD
PE)および線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、
枝分れ低密度ポリエチレン(BLDPE)。
【0046】ポリオレフィン、すなわち先の段落中で例
示したようなモノオレフィンのポリマー、好ましくはポ
リエチレンおよびポリプロピレンは種々の方法、特に以
下の方法により製造できる: a)(通常、高圧および高温においての)ラジカル重合 b)通常周期表のIVb、Vb、VIbまたはVIII属の金属
の1個以上を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金
属は通常、π−配位またはσ−配位のどちらか一方が可
能な、例えば酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エ
ステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよ
び/またはアリールのような配位子の1つ以上を持つ。
これら金属錯体は遊離型であるか例えば活性化塩化マグ
ネシウム、塩化チタン(III)、酸化アルミニウムまたは
酸化珪素のような支持体に固定化していてよい。これら
の触媒は重合媒体中に可溶または不溶であってよい。触
媒はそれ自体重合において使用でき、または、例えば金
属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金
属アルキル酸化物または金属アルキルオキサン(該金属
は周期表のIa、IIa および/またはIIIa属の元素であ
る。)のような別の活性剤が使用できる。活性剤は都合
良くは、他のエステル、エーテル、アミンもしくはシリ
ルエーテル基により改良され得る。これら触媒系は通常
フィリップス(Phillips)、スタンダードオイルインディ
アナ(Standard Oil Indiana)、チグラー(−ナッタ)
〔Ziegler-(Natta) 〕、TNZ〔デュポン社(Dupon
t)〕、メタロセンまたはシングルサイト触媒(SSC)
と称されるものである。
【0047】2. 1.に記載したポリマーの混合物、
例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、
ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物(例えばPP
/HDPE、PP/LDPE)およびポリエチレンの種
々のタイプの混合物(例えば、LDPE/HDPE)。
【0048】3.モノオレフィンとジオレフィン相互ま
たは他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレ
ン/プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン
(LLDPE)およびその低密度ポリエチレン(LDP
E)との混合物、プロピレン/ブテン−1コポリマー、
プロピレン/イソブチレンコポリマー、エチレン/ブテ
ン−1コポリマー、エチレン/ヘキセンコポリマー、エ
チレン/メチルペンテンコポリマー、エチレン/ヘプテ
ンコポリマー、エチレン/オクテンコポリマー、プロピ
レン/ブタジエンコポリマー、イソブチレン/イソプレ
ンコポリマー、エチレン/アルキルアクリレートコポリ
マー、エチレン/アルキルメタクリレートコポリマー、
エチレン/ビニルアセテートコポリマーおよびそれらコ
ポリマーと一酸化炭素のコポリマーまたはエチレン/ア
クリル酸コポリマーおよびそれらの塩類(アイオノマ
ー)およびエチレンとプロピレンとジエン例えばヘキサ
ジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノル
ボルネンのようなものとのターポリマー;ならびに前記
コポリマー相互の混合物および1.に記載したポリマー
との混合物、例えばポリプロピレン−エチレン/プロピ
レン−コポリマー、LDPE−エチレン/ビニルアセテ
ート(EVA)コポリマー、LDPE−エチレンアクリ
ル酸(EAA)コポリマーならびに交互またはランダム
ポリアルキレン/一酸化炭素−コポリマー;ならびに他
のポリマーとこれらの混合物、例えばポリアミド。
【0049】4. それらの水素化変性物(例えば粘着付
与剤)およびポリアルキレンとデンプンの混合物を含む
炭化水素樹脂(例えば炭素原子数5ないし9)。
【0050】5.ポリスチレン、ポリ−(p−メチルス
チレン)、ポリ−(α−メチルスチレン)。
【0051】6.スチレンまたは、α−メチルスチレン
とジエンもしくはアクリル誘導体とのコポリマー、例え
ばスチレン/ブタジエン、スチレン/アクリロニトリ
ル、スチレン/アルキルメタクリレート、スチレン/ブ
タジエン/アルキルアクリレート、スチレン/ブタジエ
ン/アルキルメタクリレート、スチレン/無水マレイン
酸、スチレン/アクリロニトリル/メチルアクリレー
ト;スチレンコポリマーと他のポリマー、例えばポリア
クリレート、ジエンポリマーまたはエチレン/プロピレ
ン/ジエンターポリマーとの高衝撃強度の混合物;およ
びスチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン/ブ
タジエン/スチレン、スチレン/イソプレン/スチレ
ン、スチレン/エチレン−ブチレン/スチレン、または
スチレン/エチレン−プロピレン/スチレン。
【0052】7.スチレンまたはα−メチルスチレンの
グラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレ
ン、ポリブタジエン/スチレンまたはポリブタジエン/
アクリロニトリルにスチレンのようなもの;ポリブタジ
エンにスチレンおよびアクリロニトリル(またはメタア
クリロニトリル);ポリブタジエンにスチレン、アクリ
ロニトリルおよびメチルメタクリレート;ポリブタジエ
ンにスチレンおよび無水マレイン酸;ポリブタジエンに
スチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸また
はマレイン酸イミド;ポリブタジエンにスチレンおよび
マレイン酸イミド;ポリブタジエンにスチレンおよびア
ルキルアクリレートまたはメタクリレート、エチレン/
プロピレン/ジエンターポリマーにスチレンおよびアク
リロニトリル、ポリアクリレートまたはポリメタクリレ
ートにスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート
/ブタジエンコポリマーにスチレンおよびアクリロニト
リル、ならびにこれらと6.に列挙したコポリマーとの
混合物、例えばABS、MBS、ASAおよびAESポ
リマーとして知られているコポリマー混合物。
【0053】8.ハロゲン含有ポリマー、例えばポリク
ロロプレン、塩素化ゴム、イソブチレン−イソプレンの
塩素化もしくは臭素化コポリマー(ハロブチルゴム)、
塩素化もしくはクロロスルホン化ポリエチレン、エチレ
ンおよび塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒド
リンホモ−およびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル
化合物からのポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、およびポリフッ化ビ
ニリデンならびにこれらのコポリマー、例えば塩化ビニ
ル/塩化ビニリデン、塩化ビニル/酢酸ビニルまたは塩
化ビニリデン/酢酸ビニルコポリマー。
【0054】9.α,β−不飽和酸、およびその誘導体
から誘導されたポリマー、例えばポリアクリレートおよ
びポリメタクリレート;ブチルアクリレートにより耐衝
撃性改良されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリ
ルアミドおよびポリアクリロニトリル。
【0055】10.上記9に挙げたモノマーの相互または
他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニ
トリル/ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル/ア
ルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル/ア
ルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル
/ハロゲン化ビニルコポリマー、またはアクリロニトリ
ル−アルキルメタクリレート−ブタジエンターポリマ
ー。
【0056】11.不飽和アルコールおよびアミンまたは
それらのアシル誘導体またはそれらのアセタールから誘
導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベン
ゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラー
ル、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン;
ならびにそれらと上記1.に記載したオレフィンとのコ
ポリマー。
【0057】12.環状エーテルのホモポリマーおよびコ
ポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチ
レンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはそれらと
ビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【0058】13. ポリアセタール、例えばポリオキシメ
チレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして含む
ポリオキシメチレン;熱可塑性ポリウレタン、アクリレ
ートまたはMBSで変性させたポリアセタール。
【0059】14.ポリフェニレンオキシドおよびスルフ
ィド、ならびにポリフェニレンオキシドとポリスチレン
またはポリアミドとの混合物。
【0060】15. 一方の成分としてヒドロキシ末端基を
含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエン
と他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアネ
ートとから誘導されたポリウレタンならびにその前駆物
質。
【0061】16. ジアミンおよびジカルボン酸および/
またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから誘
導されたポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリア
ミド4、ポリアミド6、ポリアミド6/6、6/10、
6/9、6/12、4/6および12/12、ポリアミ
ド11、ポリアミド12、m−キシレンジアミンおよび
アジピン酸の縮合によって得られる芳香族ポリアミド;
ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸および/ま
たはテレフタル酸および所望により変性剤としてのエラ
ストマーから製造されるポリアミド、例えはポリ−2,
4,4−(トリメチルヘキサメチレン)テレフタルアミ
ドまたはポリ−m−フェニレンイソフタルアミド;さら
に、前記ポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポ
リマー、アイオノマーまたは化学的に結合またはグラフ
トしたエラストマーとのブロックコポリマー;またはこ
れらとポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレング
リコールとのコポリマー;ならびにEPDMまたはAB
Sで変性させたポリアミドまたはコポリアミド;加工の
間に縮合させたポリアミド(RIM−ポリアミド系)。
【0062】17. ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−
イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポ
リヒダントインおよびポリベンズイミダゾール。
【0063】18. ジカルボン酸およびジオールから、お
よび/ またはヒドロキシカルボン酸または相当するラク
トンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−
1, 4−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレー
ト、およびポリヒドロキシベンゾエートならびにヒドロ
キシ末端基を含有するポリエーテルから誘導されたブロ
ック−コポリエーテル−エステル;およびまたポリカー
ボネートまたはMBSにより改良されたポリエステル。
【0064】19. ポリカーボネートおよびポリエステル
−カーボネート。
【0065】20. ポリスルホン、ポリエーテルスルホン
およびポリエーテルケトン。
【0066】21.一方でアルデヒドから、および他方で
フェノール、尿素またはメラミンから誘導された架橋ポ
リマー、例えばフェノール/ホルムアルデヒド樹脂、尿
素/ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン/ホルムアル
デヒド樹脂。
【0067】22.乾性もしくは非乾性アルキッド樹脂。
【0068】23.飽和および不飽和ジカルボン酸と多価
アルコールおよび架橋剤としてビニル化合物とのコポリ
エステルから誘導された不飽和ポリエステル樹脂および
燃焼性の低いそれらのハロゲン含有変成物。
【0069】24.置換アクリル酸エステル、例えばエポ
キシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエ
ステル−アクリレートから誘導された架橋性アクリル樹
脂。
【0070】25.メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネ
ート、イソシアヌレート、ポリイソシアネートまたはエ
ポキシ樹脂で架橋させたアルキッド樹脂、ポリエステル
樹脂およびアクリレート樹脂。
【0071】26.所望により促進剤を使用してアルデヒ
ドまたはアミンのような慣用の硬化剤により架橋する、
脂肪族、環状脂肪族、複素環式、芳香族グリシジルエー
テル、例えばビスフェノールAおよびビスフェノールF
のジグリシジルエーテルの生成物から誘導された架橋エ
ポキシ樹脂。
【0072】27.天然ポリマー、例えば、セルロース、
ゴム、ゼラチンおよびそれらを化学変性した同族誘導
体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースお
よび酪酸セルロース、およびセルロースエーテル、例え
ばメチルセルロース;ならびにロジンおよびそれらの誘
導体。
【0073】28.前述のポリマーの混合物(ポリブレン
ド)、例えばPP/EPDM、ポリアミド/EPDMま
たはABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC
/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/A
SA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/アクリ
レート、POM/熱可塑性PUR、PC/熱可塑性PU
R、POM/アクリレート、POM/MBS、PPO/
HIPS、PPO/PA6.6およびコポリマー、PA
/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC
/ABSもしくはPBT/PET/PC。
【0074】29.純粋なモノマー化合物またはそれらの
混合物からなる天然および合成有機材料、例えば鉱油、
動物または植物脂肪、オイルおよびワックスまたは合成
エステル(例えばフタレート、アジペート、ホスフェー
トまたはトリメリテート)に基づいたオイル、脂肪およ
びワックス、ならびに代表的には紡糸組成物として用い
られるいずれか重量比での合成エステルと鉱油との混合
物、ならびにそれら材料の水性エマルジョン。
【0075】30.天然または合成ゴムの水性エマルジョ
ン、例えば天然ラテックス、またはカルボキシル化スチ
レン/ブタジエンコポリマーのラテックス。
【0076】従って、本発明は更に酸化的、熱的または
光−誘発的崩壊を受けやすい有機材料および新規な安定
剤混合物からなる組成物にも関する。
【0077】有機材料は好ましくは合成ポリマー、特に
上記群の1つの中からのものである。ポリオレフィンが
好ましく、およびポリエチレン、ポリプロピレンおよび
そのコポリマーが特に好ましい。
【0078】新規な安定剤の成分は単独でまたは互いに
混合されて安定化されるべき材料に添加できる。成分
は、互いに独立して、0.01ないし4.99%の量で
使用され、但し、安定されるべき材料の総量に基づい
て、成分a)および成分b)、c)、d)、e)、f)
もしくはg)の総量が0.02ないし5%である。
【0079】安定されるべき材料の総量に基づいて、成
分a)および成分b)、c)、d)、e)、f)もしく
はg)の総量は好ましくは0.05ないし3%、特に
0.05ないし2%、あるいは0.05ないし1%であ
る。
【0080】成分a)および成分b)、c)、d)、
e)、f)もしくはg)間の重量比は20:1ないし
1:20、特に10:1ないし1:10、例えば5:1
ないし1:5である。
【0081】新規な安定剤混合物またはその個々の成分
は公知の方法により、例えば、成形の前または間に、ま
たは溶解したまたは分散した化合物を有機材料中へ適用
し、必要ならば続いて溶媒を蒸発することにより、有機
材料中に混和できる。新規な安定剤混合物の個々の成分
は、粉体、粒子または、これらの成分を、例えば2.5
ないし25重量%の濃度で含有するマスターバッチの形
態で安定化されるべき材料に添加できる。
【0082】所望ならば、新規な安定剤系の成分は、有
機材料への混和の前におのおの互いにブレンドされた溶
融体にすることができる。
【0083】新規な安定剤系またはその成分は重合の前
もしくは最中にあるいは架橋の前に添加できる。
【0084】新規なポリマー組成物は、広範な種々の形
態で使用でき、例えばそれらはフィルム、繊維、テー
プ、成形品組成物、形材に使用でき、あるいは塗料、接
着剤またはパテ用の結合剤として、使用できる。
【0085】本発明の安定化された有機材料は、さらに
種々の慣用的な添加剤もまた含むことができる。それら
の例を以下に示す。1.酸化防止剤 1.1 アルキル化モノフェノール 、例えば2,6−ジ
−第三ブチル−4−メチルフェノール、2−第三ブチル
−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチ
ル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
4−イソブチルフェノール、2,6−ジ−シクロペンチ
ル−4−メチルフェノ−ル、2−(α−メチルシクロヘ
キシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオ
クタデシル−4−メチルフェノ−ル、2,4,6−トリ
シクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
4−メトキシメチルフェノール、直鎖のまたは側鎖に枝
分かれしているノニルフェノール例えば2,6−ジノニ
ル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−
(1′−メチル−ウンデカ−1′−イル)−フェノー
ル、2,4−ジメチル−6−(1′−メチル−ヘプタデ
カ−1′−イル)−フェノール、2,4−ジメチル−6
−(1′−メチル−トリデカ−1′−イル)−フェノー
ルおよびそれらの混合物。
【0086】1.2.アルキルチオメチルフェノール、
例えば2,4−ジ−オクチルチオメチル−6−第三ブチ
ルフェノール、2,4−ジ−オクチルチオメチル−6−
メチルフェノール、2,4−ジ−オクチルチオメチル−
6−エチルフェノール、2,6−ジ−ドデシルチオメチ
ル−4−ノニルフェノール。
【0087】1.3 ヒドロキノンとアルキル化ヒドロ
キノン、例えば2,6−ジ−第三ブチル−4−メトキシ
フェノール、2,5−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、
2,5−ジ−第三−アミル−ヒドロキノン、2,6−ジ
フェニル−4−オクタデシルオキシフェノール、2,6
−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、2,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
アジペート。
【0088】1.4 トコフェロール、例えば、α−ト
コフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロー
ル、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物(ビタミ
ン E)。
【0089】1.5 ヒドロキシル化チオジフェニルエ
ーテル、例えば2,2′−チオビス(6−第三ブチル−
4−メチルフェノール)、2,2′−チオビス(4−オ
クチルフェノール)、4,4′−チオビス(6−第三ブ
チル−3−メチルフェノール)、4,4′−チオビス
(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、4,4′
−チオ−ビス(3,6−ジ−第二−アミルフェノー
ル)、4,4′−ビス(2,6−ジメチル−4−ヒドロ
キシフェニル)−ジスルフィド。
【0090】1.6 アルキリデンビスフェノール、例
えば2,2′−メチレン−ビス(6−第三ブチル−4−
メチルフェノール)、2,2′−メチレン−ビス(6−
第三ブチル−4−エチルフェノール)、2,2′−メチ
レン−ビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキ
シル)フェノール]、2,2′−メチレン−ビス(4−
メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2′−
メチレン−ビス(6−ノニル−4−メチルフェノー
ル)、2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−第三ブ
チルフェノール)、2,2′−エチリデン−ビス(4,
6−ジ−第三ブチルフェノール)、2,2′−エチリデ
ン−ビス(6−第三ブチル−4−イソブチルフェノー
ル)、2,2′−メチレン−ビス [6−(α−メチルベ
ンジル)−4−ノニルフェノール] 、2,2′−メチレ
ン−ビス [6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノ
ニルフェノール] 、4,4′−メチレン−ビス(2,6
−ジ−第三ブチルフェノール)、4,4′−メチレン−
ビス(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、1,
1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチ
ルフェニル)ブタン、2,6−ビス(3−第三ブチル−
5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフ
ェノール、1,1,3−トリス(5−第三ブチル−4−
ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビ
ス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェ
ニル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレン
グリコールビス[3,3−ビス(3′−第三ブチル−
4′−ヒドロキシフェニル)ブチレート] 、ビス(3−
第三ブチル−4ーヒドロキシ−5−メチルフェニル)ジ
シクロペンタジエン、ビス[2−(3′−第三ブチル−
2′−ヒドロキシ−5′−メチルベンジル)−6−第三
ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレート、1,1
−ビス(3,5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)
ブタン、2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(5−第
三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−4
−n−ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5−テ
トラ−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチル
フェニル)ペンタン。
【0091】1.7. O−、N−およびS−ベンジル
化合物、例えば3,5,3′,5′−テトラ−第三ブチ
ル−4,4′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オク
タデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジル
−メルカプトアセテート、トリデシル−4−ヒドロキシ
−3,5−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテー
ト、トリス−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)−アミン、ビス(4−第三ブチル−3−ヒ
ドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)−ジチオテレフ
タレート、ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシベンジル)−スルフィド、イソオクチル−3,5−
ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル−メルカプト
アセテート。
【0092】1.8.ヒドロキシベンジル化マロネー
ト、例えばジオクタデシル−2,2−ビス(3,5−ジ
−第三ブチル−2−ヒドロキシベンジル)−マロネー
ト、ジ−オクタデシル−2−(3−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシ−5−メチルベンジル)−マロネート、ジ−ド
デシルメルカプトエチル−2,2−ビス(3,5−ジ−
第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−マロネート、
ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−
フェニル]−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)−マロネート。
【0093】1.9. ヒドロキシベンジル芳香族化合
物、例えば、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメ
チルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−第三ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラ
メチルベンゼン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第
三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−フェノール。
【0094】1.10.トリアジン化合物、例えば、
2,4−ビス−オクチルメルカプト−6−(3,5−ジ
−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5
−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)
−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−
4,6−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6
−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフ
ェノキシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,5−ト
リス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)−イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−第
三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジ
ル)−イソシアヌレート、2,4,6−トリス(3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−
1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル)−ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,
3,5−トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒド
ロキシベンジル)−イソシアヌレート。
【0095】1.11. べンジルホスホネート、例え
ばジメチル−2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジルホスホネート、ジエチル−3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタ
デシル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベン
ジルホスホネート、ジオクタデシル−5−第三ブチル−
4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネート、
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホス
ホン酸モノエチルエステルのCa塩。
【0096】1.12. アシルアミノフェノール、例
えば4−ヒドロキシラウリン酸アニリド、4−ヒドロキ
システアリン酸アニリド、N−(3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)カルバミン酸オクチルエ
ステル。
【0097】1.13. β−(3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の下記の一
価または多価アルコールとのエステル、例えば、メタノ
ール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒ
ドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカ
ノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシ
メチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシク
ロ[2.2.2]オクタン。
【0098】1.14. β−(5−第三ブチル−4−
ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸の下記
の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、メ
タノール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタ
ノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオー
ル、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、
1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、
チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス
(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビ
ス(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3−チアウ
ンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチル
ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒド
ロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサ
ビシクロ[2.2.2]オクタン。
【0099】1.15. β−(3,5−ジ−シクロヘ
キシル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の下記
の一価または多価アルコールとのエステル、例えばメタ
ノール、エタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキ
サンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリ
コール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリ
コール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトー
ル、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、
N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジアミ
ド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノー
ル、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロ
パン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,
7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン。
【0100】1.16. 3,5−ジ−第三ブチル−4
−ヒドロキシフェニル酢酸の下記の一価または多価アル
コールとのエステル、例えば、メタノール、エタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒ
ドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカ
ノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシ
メチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシク
ロ[2.2.2]オクタン。
【0101】1.17. β−(3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド
例えばN,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジア
ミン、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミ
ン、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン。
【0102】1.18.アスコルビン酸(ビタミンC)
【0103】1.19.アミン系酸化防止剤、例えば
N,N′−ジイソプロピル−p−フェニレンジアミン、
N,N′−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、N,
N′−ビス−(1,4−ジメチルペンチル)−p−フェ
ニレンジアミン、N,N′−ビス(1−エチル−3−メ
チルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N′−
ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジアミ
ン、N,N′−ジシクロヘキシル−p−フェニレンジア
ミン、N,N′−ジフェニル−p−フェニレンジアミ
ン、N,N′−ジ(2−ナフチル)−p−フェニレンジ
アミン、N−イソプロピル−N′−フェニル−p−フェ
ニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−
N′−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1−
メチルヘプチル)−N′−フェニル−p−フェニレンジ
アミン、N−シクロヘキシル−N′−フェニル−p−フ
ェニレンジアミン、4−(p−トルエンスルホンアミ
ド)ジフェニルアミン、N,N′−ジメチル−N,N′
−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニルア
ミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロポキ
シジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチルアミ
ン、N−(4−第三オクチルフェニル)−1−ナフチル
アミン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オクチル
化ジフェニルアミン、例えばp,p′−ジ第三ブチル−
オクチルジフェニルアミン、4−n−ブチルアミノフェ
ノール、4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナノイ
ルアミノフェノール、4−ドデカノイルアミノフェノー
ル、4−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ(4−
メトキシフェニル)アミン、2,6−ジ第三ブチル−ブ
チル−4−ジメチルアミノメチルフェノール、2,4′
−ジアミノジフェニルメタン、4,4′−ジアミノジフ
ェニルメタン、N,N,N′,N′−テトラメチル−
4,4′−ジアミノジフェニルメタン、1,2−ジ
[(2−メチルフェニル)アミノ]エタン、1,2−ジ
(フェニルアミノ)プロパン、(o−トリル)ビグアニ
ド、ビス[4−(1′,3′−ジメチルブチル)フェニ
ル]アミン、第三オクチル化N−フェニル−1−ナフチ
ルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル/第三オ
クチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキ
ル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアル
キル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及び
ジアルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルア
ミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフ
ェニルアミンの混合物、2,3−ジヒドロ−3,3−ジ
メチル−4H−1,4−ベンゾチアジン、フェノチアジ
ン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル/第三オクチル
フェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三
オクチルフェノチアジンの混合物、N−アリルフェノチ
アジン、N,N,N′,N′−テトラフェニル−1,4
−ジアミノブテ−2−エン、N,N−ビス(2,2,
6,6−テトラメチルピペリジ−4−イル−ヘキサメチ
レンジアミン、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジ−4−イル)セバケート、2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン−4−オン及び2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン−4−オール。
【0104】2. 紫外線吸収剤および光安定剤 2.1. 2−( 2′−ヒドロキシフェニル) ベンゾト
リアゾール 、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,
5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(5’−第三ブチル−2’−ヒ
ドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−
ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブ
チル) フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,
5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−
5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチ
ル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5−
クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第二ブチル−
5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクト
キシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’
−ジ−第三アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(3’,5’−ビス(α,α−ジメ
チルベンジル)−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾト
リアゾール;2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキ
シ−5’−(2’−オクチルオキシカルボニルエチル)
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(3’−第三ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシ
ルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−
第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシ
カルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリ
アゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ
−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)
ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−
ヒドロキシ−5’−(2−オクトキシカルボニルエチ
ル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三
ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カ
ルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(3−ドデシル−2’−ヒドロキシ
−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、および
2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−
(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニル
ベンゾトリアゾールの混合物、2,2’−メチレン−ビ
ス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6
−ベンゾトリアゾール−2−イルフェノール];2−
[3’−第三ブチル−5’−(2−メトキシカルボニル
エチル)−2’−ヒドロキシフェニル]ベンゾトリアゾ
ールとポリエチレングリコール300とのエステル交換
生成物;[R−CH2 CH2 −COO(CH2 3 −]
2 −(式中,R=3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシ
−5’−2H−べンゾトリアゾール−2−イル−フェニ
ルである。)。
【0105】2.2. 2−ヒドロキシ−ベンゾフェノ
、例えば4−ヒドロキシ−、4−メトキシ−、4−オ
クトキシ−、4−デシルオキシ−、4−ドデシルオキシ
−、4−ベンジルオキシ−、4,2′,4′−トリヒド
ロキシ−または2′−ヒドロキシ−4,4′−ジメトキ
シ誘導体。
【0106】2.3. 置換されたおよび非置換安息香
酸のエステル、例えば4−第三ブチルフェニル=サリチ
レート、フェニル=サリチレート、オクチルフェニル=
サリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4
−第三ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイル
レゾルシノール、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシ安息香酸2,4−ジ−第三ブチルフェニルエステ
ル、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸
ヘキサデシルエステル、3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシ安息香酸オクタデシルエステル、3,5−ジ
−第三ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸2−メチル−
4,6−ジ第三ブチルフェニルエステル。
【0107】2.4. アクリルレート、例えばα−シ
アノ−β, β−ジフェニル−アクリル酸エチルエステ
ル、α−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリル酸イソ
オクチルエステル、α−カルボメトキシ−ケイヒ酸メチ
ルエステル、α−シアノ−β−メチル−p−メトキシ−
ケイヒ酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−p
−メトキシ−ケイヒ酸ブチルエステル、α−カルボメト
キシ−p−メトキシケイヒ酸メチルエステル、およびN
−(β−カルボメトキシ−β−シアノビニル) −2−メ
チルインドリン。
【0108】2.5. ニッケル化合物,例えば2,
2′−チオビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチ
ルブチル) −フェノール]のニッケル錯体,例えば1:
1または1:2錯体であって,所望によりn−ブチルア
ミン、トリエタノールアミンもしくはN−シクロヘキシ
ル−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うも
の、ニッケルジブチルジチオカルバメート、4−ヒドロ
キシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノ
アルキルエステル例えばメチルもしくはエチルエステル
のニッケル塩、ケトキシム例えば、2−ヒドロキシ−4
−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯
体、1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシピ
ラゾールのニッケル錯体であって,所望により他の配位
子を伴うもの。
【0109】2.6. 立体障害性アミン、例えばビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セ
バケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)サクシネート、ビス(1,2,2,6,6
−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス
(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)n−ブチル−
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロ
ネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,
6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク
酸との縮合生成物、N,N′−ビス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミ
ンと4−第三オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,
3,5−トリアジンとの縮合生成物、トリス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロトリ
アセテート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラ
カルボキシレート、1,1′−(1,2−エタンジイ
ル)−ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノ
ン),4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6−
ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2
−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチル−ベンジル)マ
ロネート、3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラ
メチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン
−2,4−ジオン、ビス(1−オクチルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート、ビ
ス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジル)サクシネート、N,N’−ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ヘキサ
メチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ
−1,3,5−トリアジンとの縮合生成物、2−クロロ
−4,6−ジ(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジン
と1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの
縮合生成物、2−クロロ−4,6−ジ(4−n−ブチル
アミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−ア
ミノプロピルアミノ)エタンとの縮合生成物、8−アセ
チル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−
1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4
−ジオン、3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオ
ン、3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−4−ピペリジル)−ピロリジン−2,5−ジオ
ン、4−ヘキサデシルオキシ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジンおよび4−ステアリルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物、N,
N’−ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−クロロヘキシ
ルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン
との縮合生成物、1,2−ビス(3−アミノプロピルア
ミノ)エタンと2,4,6−トリクロロ−1,3,5−
トリアジンならびに4−ブチルアミノ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン(CAS 登録No.[13
6504−96−6])の縮合生成物;N−(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシ
ルスクシミド、N−(1,2,2,6,6−ペンタメチ
ル−4−ピペリジル)−n−ドデシルスクシミド、2−
ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキ
サ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ[4,5]デ
カン、7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウン
デシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−ス
ピロ[4,5]デカンとエピクロロヒドリンとの反応生
成物。
【0110】2.7. シュウ酸ジアミド、例えば4,
4′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、2,2′−ジ
エトキシオキシアニリド、2,2′−ジ−オクチルオキ
シ−5,5′−ジ−第三ブチルオキサニリド、2,2′
−ジ−ドデシルオキシ−5,5′−ジ−第三ブチルオキ
サニリド、2−エトキシ−2′−エチルオキサニリド、
N,N′−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)オキサ
ミド、2−エトキシ−5−第三ブチル−2′−エトキシ
オキサニリドおよび該化合物と2−エトキシ−2′−エ
チル−5,4′−ジ−第三ブチル−オキサニリドとの混
合物,o−およびp−メトキシ−二置換オキサニリドの
混合物およびo−およびp−エトキシ−二置換オキサニ
リドの混合物。
【0111】2.8. 2−(2−ヒドロキシフェニ
ル)−1,3,5−トリアジン、例えば2,4,6−ト
リス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)
−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4
−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−
ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−
(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキ
シフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−
オクチルオキシフェニル) −4,6−ビス(4−メチル
フェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒド
ロキシ−4−ドデシルオキシフェニル) −4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−(2−ヒドロキシ−4−トリデシルオキシフェ
ニル) −4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−
(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシ−プロポキシ)フ
ェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,
3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2
−ヒドロキシ−3−オクチルオキシ−プロピルオキシ)
フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,
3,5−トリアジン、2−[4−(ドデシルオキシ/ト
リデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−2−ヒ
ドロキシ−フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチ
ルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒ
ドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシ
−プロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジ
メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2
−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ)フェニル−4,6
−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシフェニル)−4,6−ジフェニ
ル−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[2
−ヒドロキシ−4−(3−ブトキシ−2−ヒドロキシ−
プロポキシ)フェニル]−1,3,5−トリアジン、2
−(2−ヒドロキシフェニル)−4−(4−メトキシフ
ェニル)−6−フェニル−1,3,5−トリアジン。
【0112】3. 金属不活性化剤,例えばN,N′−
ジフェニルシュウ酸ジアミド、N−サリチラル−N′−
サリチロイルヒドラジン、N,N′−ビス(サリチロイ
ル)ヒドラジン、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジ
ン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリアゾー
ル、ビス(ベンジリデン)オキザリルジヒドラジド、オ
キサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイル
ビス−フェニルヒドラジド、N,N’−ジアセチルア
ジポイルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイ
ル)オキザリルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチ
ロイル)チオプロピニルジヒドラジド。
【0113】4. ホスフィットおよびホスホナイト
例えばトリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキル
ホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリ
ス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホス
フィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリ
ルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス(2,
4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット、ジイソデ
シルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,
4−ジ−第三ブチルフェニル)−ペンタエリトリトール
ジホスフィット、ビス(2,6−ジ−第三ブチル−4−
メチルフェニル)−ペンタエリトリトールジホスフィッ
ト、ビス−イソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジ
ホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メ
チルフェニル)−ペンタエリトリトールジホスフィット
ビス(2,4,6−トリ−第三ブチル−ブチルフェニ
ル)−ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステ
アリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス
(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)4,4′−ビフェ
ニレンジホスホナイト、6−イソオクチルオキシ−2,
4,8,10−テトラ−第三ブチル−12H−ジベンズ
[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、6−フ
ルオロ−2,4,8,10−テトラ−第三ブチル−12
−メチル−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサ
ホスホシン、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチ
ルフェニル)メチルホスフィット、ビス(2,4−ジ−
第三ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィッ
ト。
【0114】5.ヒドロキシルアミン、例えば、N,N
−ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチルヒ
ドロキシルアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシルア
ミン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N
−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘキ
サデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシル
ヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクダデ
シルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オク
タデシルヒドロキシルアミン、ハロゲン化獣脂アミンか
ら誘導されたN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【0115】6.ニトロン、例えば、N−ベンジル−ア
ルファ−フェニル−ニトロン、N−エチル−アルファ−
メチル−ニトロン、N−オクチル−アルファ−ヘプチル
−ニトロン、N−ラウリル−アルファ−ウンデシル−ニ
トロン、N−テトラデシル−アルファ−トリデシル−ニ
トロン、N−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシル−
ニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシル
−ニトロン、N−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシ
ル−ニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ペンタデ
シル−ニトロン、N−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタ
デシル−ニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ヘキ
サデシル−ニトロン、ハロゲン化獣脂アミンから誘導さ
れたN,N−ジアルキルヒドロキシルアミンより誘導さ
れたニトロン。
【0116】7.チオ相乗剤、例えば、ジラウリルチオ
ジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネ
ート。
【0117】8. 過酸化物スカベンジャー、例えばβ
−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ス
テアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メル
カプトベンズイミダゾール、または2−メルカプトベン
ズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリト
ールテトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオネ
ート。
【0118】9. ポリアミド安定剤、例えばヨウ化物
および/またはリン化合物と組合せた銅塩、および二価
マンガンの塩。
【0119】10.塩基性補助安定剤、例えばメラミ
ン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリア
リルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、ア
ミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカ
リ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン
酸Ca塩、ステアリン酸Zn塩、ベヘン酸Mg塩、ステ
アリン酸Mg塩、リシノール酸Na塩およびパルミチン
酸K塩、カテコールアンチモン塩およびカテコール錫
塩。
【0120】11.核剤、例えば無機物質例えば、タル
ク、二酸化チタンまたは酸化マグネシウムのような金属
酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸
塩または硫酸塩;有機化合物例えば、モノ−またはポリ
カルボン酸およびその塩、例えば4−第三ブチル安息香
酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム
または安息香酸ナトリウム;イオン共重合体(「イオノ
マー(ionomers)」)のような重合性化合物。
【0121】12.充填剤および強化剤、例えば炭酸カ
ルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラス球、アスベス
ト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化
物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、
木粉および天然物の粉もしくは繊維、合成繊維。
【0122】13.その他の添加剤、例えば可塑剤、潤
滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤(rheology add
itives) 、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、難燃剤、静
電防止剤および発泡剤。
【0123】14.ベンゾフラノンまたはインドリノ
、例えばUS−A−4325863号、US−A−4
338244号、US−A−5175312号、US−
A−5216052号、US−A−5252643号、
DE−A−4316611号、DE−A−431662
2号、DE−A−4316876号、EP−A−058
9839号もしくはEP−A−0591102号に記載
されているもの、または3−[4−(2−アセトキシエ
トキシ)フェニル]−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾ
フラノ−2−オン、5,7−ジ−第三ブチル−3−[4
−(2−ステアロイルオキシエトキシ)フェニル]ベン
ゾフラノ−2−オン、3,3’−ビス[5,7−ジ−第
三ブチル−3−(4−[2−ヒドロキシエトキシ]フェ
ニル)ベンゾフラノ−2−オン]、5,7−ジ−第三ブ
チル−3−(4−エトキシフェニル)ベンゾフラノ−2
−オン、3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェ
ニル)−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−2−
オン、3−(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシ
フェニル)−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−
2−オン。
【0124】新規な安定剤と慣用の添加剤の間の重量比
は例えば1:0.5ないし1:5であってよい。
【0125】本発明のさらなる目的は酸化的、熱的また
は光誘起的崩壊に対して有機材料を安定化するための新
規な安定剤混合物の使用法に関する。
【0126】新規な安定剤系により安定化された有機材
料は著しく改良された光安定性によるだけでなく、ある
場合には改良された熱安定性によってもまた特徴づけら
れる。
【0127】
【実施例】以下の実施例は本発明をより詳細に説明す
る。他に示さない限り全てのパーセントは重量による。
【0128】実施例1ないし2にて使用する光安定剤化合物A:
【化51】 1 の平均値は5.8である。
【0129】化合物B−1:
【化52】 2 の平均値は4.5である。 化合物B−2:
【化53】 2 の平均値は3.5である。
【0130】化合物C:式: H2 N−(CH2 3 −NH−(CH2 2 −NH−
(CH2 3 −NH2 で表されるポリアミンと塩化シアヌルとの反応により得
られる生成物と式
【化54】 で表される化合物とを反応させることにより得られる生
成物。
【0131】化合物D:
【化55】 4 の平均値は5.1である。
【0132】化合物E:化合物(VIa)および(VIb)
【化56】 (式中、n5 の平均値は約3.9であり、およびn5 *
の平均値は約4.2であり、および(VIa)および(VI
b)の間の比は約4:1である。)の混合物。
【0133】化合物F−1:
【化57】 6 の平均値は3.2である。化合物F−2:
【化58】
【0134】化合物G−1:
【化59】 7 の平均値は2.5である。化合物G−2:
【化60】 7 の平均値は2.5である。
【0135】実施例1:ポリプロピレンブロックコポリ
マーフィルムにおける光安定化作用 ポリプロピレンブロックコポリマー粉体100部を、ペ
ンタエリスリチルテトラキス[3−(3,5−ジ−第三
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート0.
05部、トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホ
スフィット0.10部、ステアリン酸カルシウム0.1
部および表1に記載する光安定剤と共にプラベンダープ
ラストグラフで200℃、10分間ホモジナイズする。
得られた組成物はできるだけ迅速に配合機から取り出
し、トグルプレスでプレスして2−3mmの厚さを有す
るシートを得る。得られた生のプレス物の一反を切出
し、2枚の高光沢の硬質アルミニウム箔の間で油圧ベン
チプレスを使用して260℃で6分間加圧して、0.5
mm厚のシートを得て、それは直ちに水冷プレス中で冷
却される。次におのおの60mm×25mmに計測した
試験片をこの0.5mmシートから打ち抜いてウエザロ
メーターCi65(ブラックパネル温度63±2℃、雨
水への曝露なし)中で光に曝露する。これらの試験試料
を一定の間隔で曝露装置から取り出し、それらのカルボ
ニル含量を赤外分光光度計にて測る。曝露中のカルボニ
ル吸光度の増加はポリマーの光酸化的崩壊の程度であり
およびそれは機械特性の劣化に関連して経験から良く知
られている。結果を表1に示す。表1: カルボニル吸光度0.2に対する 光安定剤 ウエザロメーターCi65内における時間 無し 110 化合物A 0.2% 2560 化合物B-1 0.2% 1740 化合物B-2 0.2% 2280 化合物C 0.2% 2400 化合物D 0.2% 2040 化合物E 0.2% 1710 化合物F-1 0.2% 505 化合物F-2 0.2% 260 化合物G-1 0.2% 1410 化合物G-2 0.2% 1230 化合物A 0.1%および化合物B-1 0.1% 2890 化合物A 0.1%および化合物B-2 0.1% 2880 化合物A 0.1%および化合物C 0.1% 2990 化合物A 0.1%および化合物D 0.1% 2950 化合物A 0.1%および化合物E 0.1% 2400 化合物A 0.1%および化合物F-1 0.1% 1840 化合物A 0.1%および化合物F-2 0.1% 1610 化合物A 0.1%および化合物G-1 0.1% 2160 化合物A 0.1%および化合物G-2 0.1% 2100
【0136】実施例2:高密度ポリエチレンフィルムに
おける光安定化作用 高密度ポリエチレン粉体(密度=0.965g/c
3 )100部を、ペンタエリスリチルテトラキス[3
−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート0.033部、トリス(2,4−ジ
−第三ブチルフェニル)ホスフィット0.066部、ス
テアリン酸カルシウム0.1部および表2に記載する光
安定剤と共にプラベンダープラストグラフで180℃、
10分間ホモジナイズする。得られた組成物はできるだ
け迅速に配合機から取り出し、トグルプレスでプレスし
て2−3mmの厚さを有するシートを得る。得られた生
のプレス物の一反を切出し、2枚の高光沢の硬質アルミ
ニウム箔の間で油圧ベンチプレスを使用して210℃で
6分間加圧して0.5mm厚のシートを得て、それは直
ちに水冷プレス中で冷却される。次に各60mm×25
mmに計測した試験片をこの0.5mmシートから打ち
抜いてウエザロメーターCi65(ブラックパネル温度
63±2℃、雨水への曝露なし)中で光に曝露する。こ
れらの試験試料を一定の間隔で曝露装置から取り出し、
それらのビニル含量を赤外分光光度計にて測る。曝露中
のビニル吸光度(909cm-1)の増加はポリマーの光
酸化的崩壊の程度でありおよびそれは機械特性の劣化に
関連して経験から良く知られている。結果を表2に示
す。表2: ウエザロメーターCi65内における 光安定剤 7222時間後のビニル吸光度 無し 318時間後 0.097 化合物A 0.1% 0.039 化合物B-1 0.1% 0.052 化合物B-2 0.1% 0.043 化合物C 0.1% 0.054 化合物D 0.1% 0.039 化合物E 0.1% 0.046 化合物F-1 0.1% 0.058 化合物F-2 0.1% 5286時間後 0.143 化合物G-1 0.1% 0.040 化合物G-2 0.1% 0.040 化合物A 0.05% および化合物B-1 0.05% 0.038 化合物A 0.05% および化合物B-2 0.05% 0.038 化合物A 0.05% および化合物C 0.05% 0.040 化合物A 0.05% および化合物D 0.05% 0.029 化合物A 0.05% および化合物E 0.05% 0.039 化合物A 0.05% および化合物F-1 0.05% 0.036 化合物A 0.05% および化合物F-2 0.05% 0.045 化合物A 0.05% および化合物G-1 0.05% 0.030 化合物A 0.05% および化合物G-2 0.05% 0.035
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 23/10 KFB C08L 23/10 KFB 53/00 LLW 53/00 LLW LLX LLX 71/02 LQE 71/02 LQE 79/04 LRA 79/04 LRA 83/06 LRY 83/06 LRY

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 以下の成分a)と、以下の成分b),
    c),d),e),f)もしくはg)とからなる安定剤
    混合物であって、成分a)は式I 【化1】 (式中、R1 は炭素原子数1ないし10のアルキル基、
    炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基、炭素原子
    数1ないし4のアルキル置換炭素原子数5ないし12の
    シクロアルキル基、フェニル基または炭素原子数1ない
    し10のアルキル置換フェニル基を表し;R2 は炭素原
    子数3ないし10のアルキレン基を表し;R3 は水素原
    子、炭素原子数1ないし8のアルキル基、O・、−CH
    2 CN、炭素原子数3ないし6のアルケニル基、炭素原
    子数7ないし9のフェニルアルキル基、フェニル基にお
    いて炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換された炭
    素原子数7ないし9のフェニルアルキル基;または炭素
    原子数1ないし8のアシル基を表し;およびn1 は1な
    いし50の数を表す。)で表される化合物の少なくとも
    一種であり;成分b)は式II 【化2】 〔式中、R4 、R6 、R7 およびR8 は、互いに独立し
    て、水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基、
    炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基、炭素原子
    数1ないし4のアルキル置換炭素原子数5ないし12の
    シクロアルキル基、フェニル基、−OHおよび/または
    炭素原子数1ないし10のアルキル基で置換されたフェ
    ニル基;炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基、
    フェニル基において−OHおよび/または炭素原子数1
    ないし10のアルキル基で置換された炭素原子数7ない
    し9のフェニルアルキル基;または式III 【化3】 で表される基を表し;R5 は炭素原子数2ないし18の
    アルキレン基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキレ
    ン基または炭素原子数1ないし4のアルキレンジ(炭素
    原子数5ないし7のシクロアルキレン)基を表すか;あ
    るいは基R4 、R5 およびR6 は、それらが結合してい
    る窒素原子と一緒になって5−ないし10−員の複素環
    を作成するか;あるいは基R7 およびR8 は、それらが
    結合している窒素原子と一緒になって5−ないし10−
    員の複素環を作成し;R9 はR3 に対して定義される意
    味を表し;n2 は2ないし50の数を表し;ならびに基
    4 、R6 、R7 およびR8 の少なくとも一種は式(II
    I )で表される基を表す。〕で表される化合物の少なく
    とも1種であり;成分c)は下式IVa 【化4】 (式中、n3'、n3 " およびn3"' は、互いに独立し
    て、2ないし12の数を表す。)で表されるポリアミン
    と塩化シアヌルとの反応により得られる生成物と、下式
    IVb 【化5】 (式中、R10は水素原子、炭素原子数1ないし12のア
    ルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル
    基、フェニル基または炭素原子数7ないし9のフェニル
    アルキル基を表しおよびR11は上記R3 に対して定義さ
    れたと同じ意味を表す。)で表される化合物とを反応さ
    せることにより得られる生成物を表し;成分d)は式
    (V) 【化6】 (式中、R12は水素原子またはメチル基を表し;R13
    直接結合または炭素原子数1ないし10のアルキレン基
    を表しおよびn4 は2ないし50の数を表す。)で表さ
    れる化合物の少なくとも一種であり;成分e)は式(VI
    a)および(VIb) 【化7】 (式中、n5 およびn5 * は、互いに独立して、2ない
    し50の数を表す。)で表される化合物の少なくとも一
    種であり;成分f)は式(VII ) 【化8】 〔式中、R14およびR18は、互いに独立して、直接結合
    または 基:−N(X1 )−CO−X2 −CO−N(X3 )− (基中、X1 およびX3 は、互いに独立して、水素原
    子、炭素原子数1ないし8のアルキル基、炭素原子数5
    ないし12のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原子
    数7ないし9のフェニルアルキル基または式III で表さ
    れる基を表し;X2 は直接結合または炭素原子数1ない
    し4のアルキレン基を表す。)を表し;R15はR3 に対
    して定義された意味を表し;R16、R17、R20およびR
    21は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数1ないし
    30のアルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロア
    ルキル基またはフェニル基を表し;R19は水素原子、炭
    素原子数1ないし30のアルキル基、炭素原子数5ない
    し12のシクロアルキル基、炭素原子数7ないし9のフ
    ェニルアルキル基、フェニル基または式III で表される
    基を表し;ならびにn6 は1ないし50の数を表す。〕
    で表される化合物の少なくとも一種であり;成分g)は
    式(VIII) 【化9】 (式中、R22、R23、R24、R25およびR26は、互いに
    独立して、直接結合または炭素原子数1ないし10のア
    ルキレン基を表し、R27はR3 に対して定義された意味
    と同じであり;およびn7 は1ないし50の数を表
    す。)で表される化合物の少なくとも一種である、安定
    剤混合物。
  2. 【請求項2】 R3 、R9 、R11、R15およびR27は水
    素原子またはメチル基を表す、請求項1に記載の安定剤
    混合物。
  3. 【請求項3】 上記各式中、R1 は炭素原子数1ないし
    4のアルキル基、炭素原子数5ないし8のシクロアルキ
    ル基またはフェニル基を表し;R2 は炭素原子数3ない
    し6のアルキレン基およびn1 は1ないし25の数を表
    し;R4 、R6 、R7 およびR8 は、互いに独立して、
    水素原子、炭素原子数1ないし8のアルキル基、炭素原
    子数5ないし8のシクロアルキル基、フェニル基、炭素
    原子数7ないし9のフェニルアルキル基または式III で
    表される基を表すか;あるいは基R7 およびR8 はそれ
    らが結合している窒素原子と一緒になって、6−員複素
    環を表し;R5 は炭素原子数2ないし10のアルキレン
    基を表し;およびn2 は2ないし25の数を表し;
    3',n3"およびn3"' は、互いに独立して、2ないし
    4の数を表し;およびR10は炭素原子数1ないし4のア
    ルキル基を表し;R12は水素原子を表し;R13はエチレ
    ン基を表し;およびn4 は2ないし25の数を表し;n
    5 およびn5 * は、互いに独立して、2ないし25の数
    を表し;R14およびR18は直接結合または基:−N(X
    1 )−CO−X2 −CO−N(X3 )−を表し;X1
    よびX3 は、互いに独立して、水素原子または炭素原子
    数1ないし4のアルキル基を表し;X2 は直接結合を表
    し;R16およびR20は炭素原子数1ないし25のアルキ
    ル基またはフェニル基を表し;R17およびR21は水素原
    子または炭素原子数1ないし4のアルキル基を表し;R
    19は炭素原子数1ないし25のアルキル基または式III
    で表される基を表し;およびn6 は1ないし25の数を
    表し;R22、R24、R25およびR26は炭素原子数1ない
    し4のアルキレン基を表し;R23は直接結合を表し;お
    よびn7 は1ないし25の数を表す、請求項1に記載の
    安定剤混合物。
  4. 【請求項4】 成分a)は式I−A 【化10】 (式中、n1 は1ないし20の数を表す。)で表される
    化合物の少なくとも一種であり;成分b)は式(II−B
    −1),(II−B−2)または(II−B−3) 【化11】 (式中、n2 は2ないし20の数を表す。)で表される
    化合物の少なくとも一種であり;成分c)は式 H2 N−(CH2 3 −NH−(CH2 2 −NH−
    (CH2 3 −NH2 で表されるポリアミンと塩化シアヌルとの反応により得
    られる生成物を式 【化12】 で表される化合物と反応させることにより得られる生成
    物を表し;成分d)は式(V−D) 【化13】 (式中、n4 は2ないし20の数を表す。)で表される
    化合物の少なくとも一種であり;成分e)のn5 および
    5 * は、互いに独立して、2ないし20の数を表し;
    成分f)は式(VII −F−1)、(VII −F−2)また
    は(VII −F−3) 【化14】 (式中、n6 は1ないし20の数を表す。)で表される
    化合物の少なくとも一種であり;成分g)は式(VIII−
    G) 【化15】 (式中、R27は水素原子またはメチル基を表し;および
    7 は1ないし20の数を表す。)で表される化合物の
    少なくとも一種である、請求項1に記載の安定剤混合
    物。
  5. 【請求項5】 成分a)およびb)からなる請求項1に
    記載の安定剤混合物。
  6. 【請求項6】 成分a)およびc)からなる請求項1に
    記載の安定剤混合物。
  7. 【請求項7】 成分a)およびd)からなる請求項1に
    記載の安定剤混合物。
  8. 【請求項8】 成分a)およびe)からなる請求項1に
    記載の安定剤混合物。
  9. 【請求項9】 成分a)およびf)からなる請求項1に
    記載の安定剤混合物。
  10. 【請求項10】 成分a)およびg)からなる請求項1
    に記載の安定剤混合物。
  11. 【請求項11】 酸化的、熱的または光誘発的崩壊を受
    けやすい有機材料および請求項1に記載の安定剤混合物
    からなる組成物。
  12. 【請求項12】 有機材料がポリオレフィンである請求
    項11に記載の組成物。
  13. 【請求項13】 有機材料がポリエチレン、ポリプロピ
    レンまたはポリエチレンもしくはポリプロピレンのコポ
    リマーである請求項11に記載の組成物。
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