MXPA03001159A - Metodo para la produccion de sulfonatos de alquilarilo. - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a métodos para la producción de sulfonatos de alquilarilo mediante a) la reacción de una mezcla de olefina C4 en un catalizador metatético para producir una mezcla de olefinas que contienen 2-penteno y/o 3-hexeno y opcionalmente la separación de 2-penteno y/o 3-hexeno, b) la dimerización del 2-penteno y/o 3-hexeno obtenido en la etapa a) en un catalizador de dimerización para obtener una mezcla que contiene olefinas C10-12 y la separación opcional de dichas olefinas C10-12, c) la reacción de las mezclas de olefinas C10-12 obtenidas en la etapa b) con un hidrocarburo aromático en presencia de un catalizador de alquilación para formar compuestos aromáticos de alquilo, por lo que olefinas lineales pueden también agregarse antes de la reacción, d) sulfonación del compuesto aromático de alquilo obtenido en la etapa c) y neutralización del mismo para formar sulfonatos de alquilarilo, por lo que se pueden agregar también alquilbenzoles lineales antes de la sulfonación, e) mezclado opcional de los sulfonatos de alquilarilo obtenidos en la etapa d) con sulfonatos de alquilarilo lineal

Description

MÉTODO PARA LA PRODUCCIÓN DE SULFONATOS DE ALQUILARILO La presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación de sulfonatos de alquilarilo, a los sulfonatos de alquilarilo que pueden obtenerse mediante el procedimiento y a los alquilarilos que pueden obtenerse a través del procedimiento como productos intermedios, al uso de los sulfonatos de alquilarilo como surfactantes , de preferencia en detergentes y limpiadores, y a detergentes y limpiadores que comprenden estos sulfonatos de alquilarilo. Sulfonatos de alquilbenceno (ABS) han sido utilizados durante mucho tiempo como surfactantes en detergentes y limpiadores. Después del uso inicial de surfactantes basados en tetrapropileno que, sin embargo, presentaban una biodegradabilidad insatisfactoria, se ha preparado y utilizado sulfonatos de alquilbenceno que son lo más lineales posible (LAS) . Sin embargo, los sulfonatos de alquilbenceno no tienen perfiles de propiedades adecuadas en todas las áreas de aplicación. Primero, por ejemplo, seria provechoso mejorar sus propiedades de lavado a bajas temperaturas o sus propiedades en agua dura. De la misma manera, es deseable la capacidad de formulación fácil, derivada de la viscosidad de los sulfonatos y su solubilidad. Estas propiedades mejoradas son obtenidas mediante compuestos ligeramente ramificados o mezclas de compuestos ligeramente ramificados con compuestos lineales, aún cuando es imperativo lograr el grado correcto de ramificación y/o el grado correcto de mezcla. Un exceso de ramificación tiene efectos negativos sobre la biodegradabilidad de los productos. Productos que son demasiado lineales tienen un efecto negativo sobre la viscosidad y la solubilidad de los sulfonatos. Además, la proporción de fenilalcanos terminales (2-fenilalcanos y 3-fenilalcanos ) con relación a fenilalcanos internos (4-, 5-, 6- etc. fenilalcanos) desempeña una función para las propiedades de producto. Una fracción 2-fenilo de aproximadamente 30% y una fracción 2- y 3-fenilo de aproximadamente 50% puede ser de provecho con relación a la calidad del producto (solubilidad, viscosidad, propiedades de lavado) . Surfactantes con contenidos muy elevados de 2- y 3-fenilo pueden tener la desventaja considerable que la capacidad de procesamiento de los productos es afectada como resultado de un incremento importante de la viscosidad de los sulfonatos. Además, el comportamiento de solubilidad puede no ser óptimo. Además, por ejemplo, el punto Krafft de una solución de LAS con fracciones de 2- ó 3-fenilo muy altas o muy bajas de hasta 10-20°C mayor que en el caso de la elección óptima de la fracción de 2- y 3-fenilo. El proceso de conformidad con la presente invención ofrece la ventaja esencial que, como resultado de la combinación de metátesis y dimerización, se obtiene una mezcla de olefinas única que, después de alquilación de un aromático, sulfonación y neutralización, produce un surfactante notable por su combinación de excelentes propiedades de aplicación (solubilidad, viscosidad, estabilidad contra la dureza del agua, propiedades de lavado, biodegradabilidad) . En cuanto a la biodegradabilidad de los sulfonatos de alquilarilo, compuestos que son adsorbidos menos fuertemente al lodo de clarificación que los LAS tradicionales son especialmente provechosos. Por esta razón, se han desarrollado hasta cierto punto sulfonatos de alquilbenceno que son ramificados. Por ejemplo, el documento US 3,442,964 describe la dimerización de hidrocarburos Cs-g en presencia de un catalizador de fraccionamiento revestido con un metal de transición, que proporciona olefinas que tienen dos o más ramificaciones, predominantemente. Estas olefinas son subsecuentemente alquiladas con benceno para proporcionar un alquilbenceno no lineal. Por ejemplo, una mezcla de hexenos es dimerizada en un catalizador de fraccionamiento de dióxido de silicio-óxido de aluminio y después alquilada empleando HF como catalizador. El documento WO 88/07030 se refiere a olefinas, alquilbencenos y sulfonatos de alquilbenceno que pueden emplearse en detergentes y limpiadores. En el procedimiento, el propeno es dimerizado para proporcionar hexeno, que a su vez es dimerizado para proporcionar isómeros de dodeceno esencialmente lineales. El benceno es después alquilado en presencia de haluros de aluminio y ácido fluorhídrico. El documento US 5,026,933 describe la dimerización de propeno o buteno para proporcionar mono olefinas, en donde por lo menos el 20% de olefinas Ci que tienen un grado de ramificación de 0.8 a 2.0 grupos metilo/cadena de alquilo y tienen solamente grupos metilo como ramificaciones. Hidrocarburos aromáticos son alquilados en un catalizador selectivo según la forma, de preferencia MOR desaluminado. El documento WO 99/05241 se refiere a limpiadores que comprenden sulfonatos de alquilarilo ramificados como surfactantes . Los sulfonatos de alquilarilo son obtenidos mediante la dimerización de olefinas para proporcionar olefinas de vinilidina, y la alquilación subsecuente de benceno en un catalizador selectivo para formas, como por ejemplo MOR o BEA. Esto es seguido por sulfonación. Las olefinas utilizadas hasta ahora par la alquilación tienen parcialmente un grado demasiado elevado o demasiado bajo de ramificación o no producen una proporción óptima entre fenilcanos terminales y fenilalcanos internos.

Alternativamente, son preparadas a partir de materiales iniciales costosos como por ejemplo propeno o alfa-olefinas y a veces la proporción de la fracción de olefinas que es de interés para la preparación de surfactantes es solamente de apro imadamente 20%. Esto causa pasos de tratamiento costosos . El objeto de la presente invención es ofrecer un procedimiento para la preparación de sulfonatos de alquilarilo que son por lo menos parcialmente ramificados y por consiguiente tienen propiedades provechosas para su uso en detergentes y limpiadores en comparación con compuestos conocidos- En particular, deben tener un perfil adecuado de propiedades de biodegradabilidad, insensibilidad hacia la dureza del agua, solubilidad y viscosidad durante la preparación y durante el uso. Además, los sulfonatos de alquilarilo deben poder prepararse de manera económica. Hemos encontrado que este objeto se logra de conformidad con la presente invención a través de un procedimiento para la preparación de sulfonatos de alquilarilo mediante a) la reacción de una mezcla de olefinas C4 en un catalizador de metátesis para la preparación de una mezcla de olefinas que comprende 2-penteno y/o 3-hexeno y la remoción opcional de 2-penteno y/o 3-hexeno, b) la dimerización de 2-penteno y/o 3-hexeno obtenido en la etapa a) en un catalizador de dimerización para proporcionar una mezcla que contiene olefinas C10-12, y remoción opcional de las olefinas C10-12, c) la reacción de las mezclas de olefinas C10-1 : obtenidas en la etapa b) con un hidrocarburo aromático en presencia de un catalizador de alquilación para formar compuestos alquilaromáticos, en donde, antes de la reacción, se pueden agregar olefinas lineales adicionales, d) la sulfonación de los compuestos alquilaromáticos obtenidos en la etapa c) , y neutralización para proporcionar sulfonatos de alquilarilo, en donde, antes de la sulfonación, se deben agregar adicionalmente alquilbencenos lineales, e) la mezcla opcional de los sulfonatos de alquilarilo obtenidos en la etapa d) con sulfonatos de alquilarilo lineales . La combinación de una metátesis de olefinas d con una dimerización y alquilación subsecuente de hidrocarburos aromáticos permite el uso de materiales iniciales económicos y de los procedimientos de preparación que hacen que los productos deseados sean accesibles con altos rendimientos. De conformidad con la presente invención, se ha encontrado que la metátesis de olefinas C4 produce productos que pueden ser dimerizados para proporcionar mezclas de olefinas C10-1 ligeramente ramificadas. Estas mezclas pueden ser utilizadas provechosamente en la alquilación de hidrocarburos aromáticos, dando productos que, después de sulfonación y neutralización, resultan en surfactantes que tienen excelentes propiedades, en particular, en cuanto a la sensibilidad hacia iones formadores de dureza, la solubilidad de los sulfonatos, la viscosidad de los sulfonatos y sus propiedades de lavado. Además, el procedimiento de la presente invención es extremadamente económico puesto que las corrientes de producto pueden ser diseñadas de manera flexible de tal manera que no se produzcan sub-productos . Empezando a partir de una corriente de Cif la metátesis de conformidad con la presente invención produce olefinas internas, lineales que son después convertidas en olefinas ramificadas a través del paso de dimerización. La etapa a) del proceso de conformidad con la presente invención es la reacción de una mezcla de olefina C, en un catalizador de metátesis para la preparación de una mezcla de olefinas que comprenden 2-penteno y/o 3-hexeno, y la remoción opcional de 2-penteno y/o 3-hexeno. La metátesis puede ser efectuada, por ejemplo, de conformidad con lo descrito en los documentos WO 00/39058 ó DE-A-100 13 253. La metátesis de olefina (desproporcionación) es, en su forma más sencilla, la transalquilidenación catalizada por metales, reversible, de olefinas mediante la ruptura o reformación de enlaces dobles C=C según la ecuación siguiente: En el caso especifico de la metátesis de olefinas aciclicas, se hace una distinción entre la autometátesis en la cual una olefina es convertida en una mezcla de dos olefinas de masas molares diferentes (por ejemplo: propeno -> eteno + 2-buteno) , y la metátesis cruzada o co-metátesis que es una reacción de dos olefinas diferentes (propeno + 1-buteno -> eteno + 2-penteno) . Si uno de los reactivos es eteno, se conoce generalmente como etenólisis. Catalizadores adecuados de metátesis son, en principio, compuestos de metales de transición homogéneos y heterogéneos, en particular los de los grupos de transición VI a VIII de la Tabla Periódica de los Elementos, y sistemas de catalizadores homogéneos y heterogéneos en los cuales estos compuestos están presentes. Varios procesos de metátesis empezando a partir de corrientes de C4 pueden emplearse según la presente invención. El documento DE-A-199 32 060 se refiere a un procedimiento para la preparación de olefinas C5/C6 mediante la reacción de una corriente de alimentación que comprende 1-buteno, 2-buteno e isobuteno para proporcionar una mezcla de olefinas C2-6. En este proceso, se obtiene propeno, en particular, a partir de butenos. Además, se descargan hexeno y metilpenteno como productos. No se agrega eteno en la metátesis. Si se desea, el eteno formado en la metátesis es regresado al reacto .

El procedimiento preferido para la preparación de opcionalmente propeno y hexeno a partir de la corriente de alimentación de refinado II que comprende hidrocarburos C4 olefinicos, comprende: a) efectuar una reacción de metátesis en presencia de un catalizador de metátesis que comprende por lo menos un compuesto de un metal del grupo de transición VIb, VIIb o VIII de la Tabla Periódica de los Elementos, en el transcurso de la cual los butenos presentes en la corriente de alimentación reaccionan con eteno para proporcionar una mezcla que comprende eteno, propeno, butenos, 2-penteno, 3-hexeno, y butanos, en donde, con base en los butenos, se puede emplear hasta 0.6 equivalente molar de eteno, b) separar primero la corriente de producto obtenido de esta forma mediante destilación opcionalmente en una fracción A de bajo punto de ebullición que comprende olefinas C--C6 y en una fracción de alto punto de ebullición que comprende olefinas C<i-Cfi y butanos, c) separar después la fracción de bajo punto de ebullición A opcionalmente obtenida de b) mediante destilación en una fracción que comprende eteno y una fracción que comprende propeno, en donde la fracción que comprende eteno es devuelta al paso de proceso a) y la fracción que comprende propeno es descargada como producto, d) separar después la fracción de alto punto de ebullición obtenida a partir de b) por destilación en una fracción B de bajo punto de ebullición que comprende butenos y butanos, una fracción C de punto de ebullición intermedio que comprende 2-penteno, y una fracción D de alto punto de ebullición que comprende 3-hexeno, e) en donde las fracciones B y opcionalmente C son total o parcialmente devueltas al paso de proceso a) , y la fracción D y opcionalmente C son descargadas como producto. Las corrientes individuales y fracciones pueden comprender dichos compuestos o consistir de los mismos. En casos en los cuales consisten de las corrientes de o compuestos, la presencia de cantidades relativamente pequeñas de otros hidrocarburos no se descarta. En este proceso, en un procedimiento de reacción de una sola etapa, una fracción que consiste de olefinas C de preferencia n-butenos y butanos, reacciona en una reacción de metátesis opcionalmente con cantidades variables de eteno en un catalizador de metátesis homogéneo o de preferencia heterogéneo para proporcionar una mezcla de productos de butanos (inertes) , 1-buteno, 2-buteno sin reaccionar, y los productos de metátesis eteno, propeno, 2-penteno y 3-hexeno. Los productos deseados 1-penteno y/o 3-hexeno son descargados, y los productos que permanecen y los compuestos sin reaccionar son total o parcialmente devueltos a la metátesis. Son de preferencia devueltos lo más completamente posible con solamente pequeñas cantidades descargadas para evitar acumulación. Idealmente, no hay ninguna acumulación y todos los compuestos aparte de 3-hexeno son devueltos a la metátesis . Según la presente invención, hasta 0.6 equivalente molar, de preferencia hasta 0.5 equivalente molar de eteno, con base en los butenos en la corriente de alimentación de C4, se utilizan. Asi, se utilizan solamente cantidades pequeñas de eteno en comparación con la técnica anterior. Si no se introduce eteno adicional, solamente hasta un máximo de aproximadamente 1.5%, de eteno se forma, con base en los productos de la reacción, y dicho eteno es re-circulado, véase DE-A-199 32 060. De conformidad con la presente invención, es también posible utilizar cantidades más grandes de eteno, las cantidades empleadas son significativamente menores que en los procesos conocidos para la preparación de propeno . Además, las cantidades máximas posibles de producto de C4 y opcionalmente productos C5 presentes en la descarga de reactor son re-circuladas según la presente invención. Esto se aplica particularmente al caso de la re-circulación de 1-buteno y 2-buteno sin reaccionar, y opcionalmente de 2-penteno formado. Si pequeñas cantidades de isobuteno todavía están presentes en la corriente de alimentación C4, se pueden formar también pequeñas cantidades de hidrocarburos ramificados. La cantidad de hidrocarburos C5 y ramificados que puede formarse además en el producto de metátesis depende del contenido de isobuteno en la alimentación de C4 y de preferencia se mantiene lo más bajo posible (menos que 3%) . Con el objeto de ilustrar el proceso de la presente invención con mayores detalles en varias modalidades, la reacción que se efectúa en el reactor de metátesis es dividida en tres reacciones individuales importantes: 1.- Metátesis cruzada de 1-buteno con 2-buteno 1.buteno 2-buteno propeno 2-penteno 2.- Auto-metátesis de 1-buteno 1.buteno eteno -hexeno 3.- Etenólisis opcional de 2-buteno + ^ A=¡LL 2-buteno eteno propeno Según la demanda respectiva en cuanto a los productos objetivo propeno y 3-hexeno (la designación 3-hexeno incluye cualquier isómero formado) y /o 2-penteno, el equilibrio de masa externo del proceso puede ser influenciado de manera dirigida a través del uso variable de eteno y mediante el desplazamiento del equilibrio por re-circulación de ciertas sub-corrientes . Asi, por ejemplo, el rendimiento de 3-hexeno es incrementado mediante la supresión de la metátesis cruzada de 1-buteno con 2-buteno por re-circulación de 2-penteno al paso de metátesis, de tal manera que no se consuma 1-buteno, aquí o bien solamente se consuma una cantidad extremadamente pequeña de 1-buteno. Durante la auto-metátesis de l-buteno en 3-hexeno, que se efectúa después de preferencia, eteno es formado adicionalmente, el cual reacciona en una reacción subsecuente con una reacción 2-buteno para proporcionar el propeno producto deseado. Mezclas de olefinas que comprenden 1-buteno y 2-buteno y opcionalmente isobuteno se obtiene, ínter alia, como fracción C4 en varios procedimientos de fraccionamiento, como por ejemplo fraccionamiento en vapor o fraccionamiento catalítico fluido. Como alternativa, es posible utilizar mezclas de buteno como las producidas durante la deshidrogenación de butanos o bien mediante la dimerización de buteno. Los butanos presentes en la fracción C4 tienen comportamiento inerte. Dienos, alquinos o eninos son removidos empleando métodos habituales tales como extracción o hidrogenación selectiva antes del paso de metátesis de conformidad con la presente invención. El contenido de buteno de la fracción C utilizada en el proceso es de 1 a 100% en peso, de preferencia de 60 a 90% en peso. El contenido de buteno se basa aqui en 1-buteno, 2-buteno e isobuteno. Se da preferencia al uso de una fracción d producida durante el fraccionamiento en vapor o bien f accionamiento catalítico fluido o bien durante la deshidrogenación de butano. Aquí, la fracción C4 utilizada es de preferencia refinado II, la corriente de C4 liberándose de impurezas indeseables a través de un tratamiento apropiado en camas de adsorbedor, de preferencia óxidos de aluminio de alta área superficial o tamices moleculares, antes de la reacción de metátesis. La fracción de bajo punto de ebullición A obtenida opcionalmente a partir del paso b) , que comprende olefinas C2-C3, es separada por destilación en una fracción que comprende eteno y una fracción que comprende propeno. La fracción que comprende eteno es después re-circulada al paso de proceso a) , es decir, la metátesis y la fracción que comprende propeno es descargada como producto. En el paso d, la separación en la fracción B de bajo punto de ebullición, fracción C de punto de ebullición intermedio, y fracción D de punto de ebullición elevado puede efectuarse, por ejemplo, en una columna con paredes de división. Aquí, la fracción B de bajo punto de ebullición es obtenida en la parte superior, la fracción C de punto de ebullición intermedio es obtenida a través de una salida en la parte media y la fracción D de alto punto de ebullición es obtenida como fondos. Con el objeto de poder manejar mejor las cantidades diferentes de productos que se producen en el procedimiento controlado flexiblemente, es provechoso sin embargo, llevar a cabo una separación en dos etapas de la fracción de alto punto de ebullición que se obtiene a partir de b) . De preferencia, la fracción de alto punto de ebullición que se obtiene a partir de B es separada primero por destilación en fracción B de bajo punto de ebullición que comprende butenos y butanos, y una fracción de alto punto de ebullición que comprende 2-penteno y 3-hexeno. La fracción de alto punto de ebullición es después separada por destilación por fracciones C y D. Las dos modalidades son explicadas con mayores detalles en las Figuras 1 y 2. La reacción de metátesis se efectúa aqui de preferencia en presencia de catalizadores de metátesis heterogéneos que no son activos para la isomerización o bien solamente poco activos para la isomerización y se seleccionan dentro de la clase de compuestos de metales de transición de metales de grupos VIb, Viv., u VIII de la Tabla Periódica de los Elementos aplicados a soportes inorgánicos. El catalizador de metátesis preferido que se utiliza es el óxido de renio en un soporte, de preferencia en óxido de ?-aluminio o bien en soportes mixtos ??2?3/? ?3/?1?2.

En particular, el catalizador utilizado es ?^?t/?-?^?.} con un contenido de óxido de renio, de 1 a 20% en peso, de preferencia de 3 a 15% en peso, de manera particularmente preferible de 6 a 12% en peso. La metátesis es efectuada después en una fase líquida, de preferencia se efectúa a una temperatura de 0 a 150°C, de manera particularmente preferible de 20 a 80°C, y bajo una presión de 2 a 200 bar, de preferencia especial de 5 a 30 bar . Si la metátesis se efectúa en la fase gaseosa, la temperatura es de preferencia de 20 a 300°C, de manera particularmente preferida de 50 a 200°C. La presión en este caso es de preferencia de 1 a 20 bar, especialmente de 1 a 5 bar. La preparación de olefinas Cn/C6 y opcionalmente propeno a partir de fraccionamiento en vapor o corrientes de C4 de refinería puede comprender los sub pasos (1) a (4) : (1) la remoción de butadieno y compuestos acetilénicos mediante extracción opcional de butadieno con un solvente selectivo para butadieno y subsecuentemente hidrogenación selectiva de butadienos e impurezas acetilénicas presentes en la fracción de C4 crudas para proporcionar un producto de reacción que comprende n-butenos e isobuteno y que esencialmente no contiene butadienos ni compuestos acetilénicos, (2) la remoción de isobuteno por reacción del producto de reacción obtenido en la etapa previa con un alcohol en presencia de un catalizador ácido para proporcionar un éter, la remoción del éter y del alcohol, que puede efectuarse simultáneamente con la eterificación, para proporcionar un producto de reacción que comprende n-butenos y opcionalmente impurezas que contienen oxigeno, siendo posible descargar el éter formado o bien retrodisociado para obtener isobuteno puro, y seguir el paso de eterificación por un paso de destilación para la remoción de isobuteno, en donde, opcionalmente, los hidrocarburos Cj, 1-C4 y C5 pueden también ser removidos por destilación durante el tratamiento del éter, o bien oligomerización o polimerización de isobuteno a partir del producto de la reacción obtenido en la etapa previa en presencia de un catalizador ácido cuya fuerza ácida es adecuada para la remoción selectiva de isobuteno como oligoisobuteno o poliisobuteno, para proporcionar una corriente que contiene de 0 a 15% de isobuteno residual, (3) la remoción de impurezas que contienen oxigeno a partir del producto de los pasos anteriores en materiales adsorbentes apropiadamente seleccionados, (4) la reacción de metátesis de la corriente de refinado II resultante de conformidad con lo descrito. El sub paso de hidrogenación selectiva de butadieno e impurezas acetilénicas presentes en la fracción C4 cruda se efectúa de preferencia en dos etapas poniendo en contacto la fracción C4 cruda en la fase liquida con un catalizador que comprende por lo menos un metal seleccionado dentro del grupo que consiste de niquel, paladio y platino en un soporte, de preferencia paladio en óxido de aluminio, a una temperatura de 20 a 200°C, bajo una presión de 1 a 50 bar, con un régimen de flujo volumétrico de 0.5 a 30 m3 de alimentación fresca por m3 de catalizador por hora y una proporción entre reciclaje y corriente de alimentación de 0 a 30 con una proporción molar entre hidrógeno y diolefinas de 0.5 a 50, para proporcionar un producto de reacción en el cual, aparte del isobuteno, están presentes los n-butenos, 1-buteno y 2-buteno en una proporción molar de 2:1 a 1:10, de preferencia de 2:1 a 1:3, y esencialmente sin diolefinas ni compuestos acetilénicos . Para un rendimiento máximo de hexeno, el 1-buteno está presente de preferencia en exceso, y para un alto rendimiento de proteina, 2-buteno está de preferencia presente en exceso. Esto significa que la proporción molar global en el primer caso puede ser de 2:1 a 1:1 y en el segundo caso de 1:1 a 1:3. El sub paso de extracción de butadieno a partir de la fracción C4 cruda se efectúa de preferencia empleando un solvente selectivo para butadieno seleccionado dentro de la clase de solventes polares-apróticos , como por ejemplo acetona, furfural, acetonitrilo, dimetilacetamida, dimetilformamida y N-metilpirrolidona, para proporcionar un producto de reacción en el cual, después de una hidrogenación/isomerización selectiva subsecuente, los líbatenos, 1-buteno y 2-buteno están presentes en una proporción molar de 2:1 a 1:10, de preferencia de 2:1 a 1:3. El sub paso de eterificación de isobuteno se efectúa de preferencia en una cascada de reactores en tres etapas empelando metanol o isobutanol, de preferencia isobutanol, en presencia de un intercambiador de ion ácido, en donde la corriente a eterificar fluye a través de catalizadores de cama fija inundados desde la parte superior hasta la parte inferior, la temperatura de entrada del reactor estableciéndose dentro de un rango de 0 a 60°C, de preferencia de 10 a 50°C, la temperatura de salida estableciéndose dentro de un rango de 25 a 85°C, de preferencia de 35 a 75°C, la presión siendo de 2 a 50 bar, de preferencia de 3 a 20 bar, y la proporción entre isobutanol e isobuteno siendo de 0.8 a 2.0, de preferencia de 1.0 a 1.5, y la conversión global correspondiendo a la conversión de equilibrio . El sub paso de remoción de isobuteno se efectúa de preferencia mediante la oligomerización o polimerización de isobuteno empezando a partir de la mezcla de reacción obtenida después de las etapas arriba descritas de extracción de butadieno y/o hidrogenación selectiva, en presencia de un catalizador seleccionado a partir de la clase de ácidos de Broensted o Lewis homogéneos y heterogéneos, véase DE-A-100 13 253. Hidrogenación selectiva de fracción d cruda Alquinos, alquinenos y alcadienos son sustancias indeseadas en muchas síntesis industriales debido a su tendencia a polimerizarse o bien su tendencia pronunciada a formar complejos con metales de transición. A veces tienen un efecto adverso muy fuerte sobre los catalizadores utilizados en estas reacciones. La corriente de del fraccionador de vapor contiene una proporción alta de compuestos poliinsaturados tales como 1,3-butadieno, 1-butino (etilacetileno) y butenino (vinilacetileno) . Según el procesamiento corriente abajo presente, los compuestos poliinsaturados son ya sea extraídos (extracción de butadieno) o bien hidrogenados selectivamente . En el primer caso, el contenido el primer caso, el contenido residual de compuestos poliinsaturados es típicamente de 0.05 a 0.3% en peso, y en el último caso es típicamente de 0.1 a 4.0% en peso. Puesto que las cantidades residuales de compuestos poliinsaturados interfieren también en el procesamiento adicional, es necesaria una concentración adicional por hidrogenación selectiva hasta valores inferiores a 10 ppm. Para obtener la proporción más alta posible de los butenos deseados, se debe mantener lo más baja posible la sobre hidrogenación de butanos.

Alternativa: Extracción de butadieno a partir de la fracción C cruda El método preferido de aislamiento de butadieno se basa en el principio físico de destilación extractiva. La adición de solventes orgánicos selectivos disminuye la volatilidad de los componentes específicos de una mezcla, en este caso butadieno. Por esta razón, permanecen con el solvente en el fondo de la columna de destilación mientras que las sustancias acompañantes que no podían previamente ser separadas por destilación pueden ser recogidas en la parte superior. Los solventes utilizados para destilación extractiva son principalmente acetona, furfural, acetonitrilo, dimetilacetamida, dimetilformamida (DMF) y N-metilpirrolidona (NMP) . Las destilaciones extractivas son especialmente adecuadas en el caso de fracciones ricas en C4 que tienen una proporción relativamente elevada de alquinos, incluyendo metilacetileno, etilacetileno, vinilacetileno, y metilaleno . El principio simplificado de la extracción por solventes a partir de la fracción de C4 cruda puede describirse de la siguiente manera: la fracción C/¡ totalmente vaporizada es alimentada a una columna de extracción en su extremo inferior. El solvente (DMF, NMP) fluye desde la parte superior en la dirección opuesta a la mezcla de gas y en su camino hacia abajo se carga con el butadieno más soluble y pequeñas cantidades de buteno. En el extremo inferior de la columna de extracción, una parte del butadieno puro que ha sido aislado es alimentada con el objeto de remover lo más posible los butenos. Los butenos salen de la columna de separación en la parte superior. En una columna adicional, que se conoce como desgasificador, el butadieno es liberado del solvente mediante ebullición y subsecuentemente purificado por destilación. El producto de la reacción a partir de una destilación de butadieno extractiva es habitualmente alimentado a la segunda etapa de una hidrogenación selectiva con el objeto de reducir el contenido residual de butadieno hasta valores inferiores a 10 ppm. La corriente de C4 que permanece después de la separación del butadieno se conoce como refinado de C4 o refinado I y comprende principalmente los componentes isobuteno, 1-buteno, 2-butenos, y n-e isobutanos. Separación de isobuteno a partir del refinado I En la separación adicional de la corriente C , el isobuteno es de preferencia aislado después puesto que difiere de los demás componentes de C,i en virtud de su ramificación y su reactividad más elevada. Aparte de la posibilidad de separación en tamiz molecular selectivo por forma, por medio del cual el isobuteno puede ser aislado en una pureza de 99% y n-butenos y butano adsorbidos en los poros del tamiz molecular pueden ser desorbidos otra vez empleando hidrocarburos de punto de ebullición más alto. Esto se lleva a cabo primero mediante destilación utilizando un desisobutenizador, a través del cual el isobuteno es separado junto con 1-buteno e isobuteno en la parte superior, y 2-butenos y n- butano o juntos con cantidades residuales de iso- y 1-bueno permanecen en los fondos, o bien extractivamente mediante la reacción de isobuteno con alcoholes en intercambiadores de iones ácidos. Para este propósito se utilizan de preferencia Metanol (-> MTBE) o bien isobutanol (IBTBE) . La preparación de MTBE a partir de metanol e isobuteno se efectúa a una temperatura de 30 a 100°C, y bajo una presión ligeramente mayor que la presión atmosférica en la fase liquida sobre intercambiadores de iones ácidos. El proceso se lleva a cabo ya sea en dos reactores o bien en un reactor en dos etapas con el objeto de lograr una conversión virtualmente completa de isobuteno (más del 99%) . La formación azeótropa dependiente de la presión entre metanol y MTBE requiere de una destilación bajo presión en etapas múltiples para aislar MTBE puro, o bien se logra a través de una tecnología relativamente nueva que utiliza la adsorción de metanol en resinas adsorbentes. Todos los demás componentes de la fracción C permanecen sin cambio. Puesto que pequeñas proporciones de diolefinas y acetilenos pueden acortar la vida del intercambiador de iones como resultado de formación de polímero, se da preferencia a la utilización de intercambiadores de iones que contienen PD bifuncionales , en cuyo caso, en presencia de pequeñas cantidades de hidrógeno, se hidrogenan solamente diolefinas y acetilenos. La eterificación del isobuteno permanece no influenciada por esto . El MTBE sirve primariamente para incrementar el octanaje de la gasolina. MTBE y IBTBE pueden alternativamente ser retrodisociados en la fase gaseosa a una temperatura de 150 a 300°C en óxidos ácidos para obtener isobuteno puro. Una posibilidad adicional para separar el isobuteno del refinado I consiste en la síntesis directa de oligo/poliisobuteno . De esta forma, es posible, en catalizadores ácidos homogéneos y heterogéneos, como por ejemplo trióxido de tungsteno y dióxido de titanio, y en conversiones de isobuteno de hasta 95%, obtener una corriente de producto que tiene un contenido isobuteno residual de un máximo de 5% . Purificación de alimentación de la corriente de refinado II en materiales adsorbentes Para mejorar la vida de operación de catalizadores utilizados para el paso subsecuente de metátesis, es necesario, de conformidad con lo descrito arriba, utilizar una purificación de alimentación (cama de guarda) para remover los venenos de catalizador, como por ejemplo, agua, compuestos que contienen oxígeno, azufre o compuestos de azufre o bien haiuros orgánicos. Procesos para adsorción o purificación por adsorción se describen, por ejemplo, en W. Kast, Adsorption aus der Gasphase [Adsorción a partir de la fase gaseosa] , VCH, Weinheim (1988) . El uso de adsorbentes zeolíticos se describe en D.W. Breck, Zeolite Molecular Sieves [Tamices Moleculares de Zeolita], Wiley, Nueva York (1974) . La remoción de acetaldehido específicamente a partir de hidrocarburos C a CJ5 en la fase líquida puede efectuarse de conformidad con lo indicado en EP-A-0 582 901. Hidrogenación selectiva de la fracción C4 cruda Butadieno (1,2- y 1, 3-butadieno) y alquino o alqueninos presentes en la fracción C4 son hidrogenados primero selectivamente en un proceso en dos etapas a partir de la fracción CÍ cruda que proviene de un fraccionador de vapor o de una refinería. Según una modalidad, la corriente de C4 que se origina a partir de la refinería puede también ser alimentada directamente al segundo paso de la hidrogenación selectiva . El primer paso de la hidrogenación se efectúa de preferencia a través de un catalizador que comprende de 0.1 a 0.5% en peso de paladio en óxido de aluminio como soporte. La reacción se efectúa en la fase gaseosa/liquida en una cama fija (modo de flujo descendente) con un ciclo de liquido. La hidrogenación se efectúa a una temperatura dentro de un rango de 40 a 80°C y bajo una presión de 10 a 30 bar, una relación molar entre hidrógeno y butadieno de 10 a 50 y un LHSV de hasta 15 m3 de alimentación fresca por m3 de catalizador por hora y una proporción entre reciclaje y alimentación de 5 a 20. El segundo paso de la hidrogenación se llevó a cabo de preferencia en un catalizador que comprende de 0.1 a 0.5% en peso de paladio en óxido de aluminio como soporte. La reacción se lleva a cabo en la fase gaseosa/liquida en una cama fija (modo de flujo descendente), con un ciclo de liquido. La hidrogenación se efectúa a una temperatura dentro de un rango de 50 a 90°C y bajo una presión de 10 a 30 bar, con una proporción molar entre hidrógeno y butadieno de 1.0 a 100 y un LHSV de 5 a 20 mJ de alimentación fresca por m3 de catalizador por hora y una proporción entre reciclaje y corriente de alimentación de 0 a 15. El producto de reacción resultante se conoce como refinado I y, además de isobuteno, tiene 1-buteno y 2-buteno en una proporción molar de 2:1 a 1:10, de preferencia de 2:1 a 1:3. Alternativas: Separación de butadieno a partir de la fracción C cruda por extracción La extracción de butadieno a partir de la fracción C cruda se lleva a cabo utilizando N-metilpirrolidona .

De conformidad con una modalidad de la invención, el producto de la reacción de la extracción es alimentado a la segunda etapa de la hidrogenación selectiva descrita arriba con el objeto de remover cantidades residuales de butadieno, la proporción deseada entre 1-buteno y 2-buteno se establece en este paso de hidrogenación selectiva. Separación de isobuteno a través de eterificación con alcoholes En la etapa de eterificación, el isobuteno reacciona con alcoholes, de preferencia con isobutanol, en un catalizador ácido, de preferencia en un intercambiador de iones ácido para proporcionar éteres, de preferencia isobutil terc-butil éter. Según una modalidad de la invención, la reacción se efectúa en una cascada de reactores en tres etapas, en donde la mezcla de la reacción fluye a través de catalizadores de cama fija inundados desde la parte superior hasta la parte inferior. En el primer reactor, la temperatura de entrada se establece en 0 a 60°C, de preferencia de 10 a 50°C; la temperatura de salida se encuentra dentro de un rango de 25 a 85°C, de preferencia de 35 a 75°C, y la presión es de 2 a 50 bar, de preferencia de 3 a 20 bar. Una proporción entre isobutanol e isobuteno de 0.8 a 2.0, de preferencia de 1.0 a 1.5, la conversión se encuentra entre 70 y 90%. En el segundo reactor, la temperatura de entrada es de 0 a 60°C, de preferencia 10 a 50°C; la temperatura de salida se encuentra entre 25 y 85°C, de preferencia entre 35 y 75°C, y la presión es de 2 a 50 bar, de preferencia de 3 a 20 bar. La conversión global en las dos etapas se eleva a un nivel de 85 a 99%, de preferencia de 90 a 97%. En el tercer reactor que es el más grande, se logra una conversión de equilibrio a temperaturas de entrada y salida iguales de 0 a 60°C, de preferencia 10 a 50°C. La eterificación y la remoción del éter formado es seguida por disociación de éter: la reacción endotérmica se efectúa en catalizadores ácidos, de preferencia en catalizadores heterogéneos ácidos, por ejemplo, ácido fosfórico en un soporte de SiO?, a una temperatura de entrada de 150 a 300 °C, de preferencia de 200 a 250°C, y una temperatura de salida de 100 a 250°C, de preferencia de 130 a 220°C. Si se utiliza una fracción C4 de FCC, debe esperarse que el propano en cantidades de aproximadamente 1% en peso, isobuteno en cantidades de aproximadamente 30 a 40% en peso, e hidrocarburos Cr, en cantidades de aproximadamente 3 a 10% en peso se introduzcan, lo que puede tener un efecto negativo sobre la secuencia subsecuente del procesamiento. El tratamiento del éter ofrece por consiguiente la oportunidad de separar los componentes mencionados por destilación. El producto resultante de la reacción, conocido como refinado II, tiene un contenido residual de isobuteno de 0.1 a 3% en peso.

Si cantidades más grandes de isobuteno están presentes en el producto, por ejemplo cuando fracciones Ci de FCC se emplean o bien cuando se separa isobuteno por polimerización catalizada por ácido en poliisobuteno (conversión parcial), la corriente de refinado que permanece puede ser tratada por destilación previa a un procesamiento adicional, de conformidad con una modalidad de la invención. Purificación de la corriente de refinado II en materiales adsorbentes La corriente de refinado II obtenida después de la etirificación/polimerización (o destilación) es purificada en por lo menos una cama de guarda que consiste de óxidos de aluminio de gran área superficial, geles de sílice, aluminio-silicatos o tamices moleculares. La cama de guarda sirve aquí para secar la corriente de C4 y para remover sustancias que pueden actuar como venenos de catalizador en la etapa subsecuente de la metátesis. Los materiales adsorbentes preferidos son Selexsorb CD y CDO y también tamices moleculares de 3Á y NaX (13X) . La purificación se efectúa en torres de secado a temperaturas y presiones que se seleccionan de tal manera que todos los componentes estén presentes en la fase líquida. Opcionalmente, el paso de purificación se emplea para calentar previamente la alimentación para el paso subsecuente de metátesis. La corriente de refinado II que permanece está virtualmente libre de agua, compuestos que contienen oxigeno, cloruros orgánicos y compuestos de azufre. Cuando el paso de eterificación se lleva a cabo con metanol para la preparación de MTBE, la formación de éter de dimetilo como componente secundario puede hacer necesario combinar dos o más pasos de purificación o conectarlos en serie. Catalizadores de metátesis preferidos son catalizadores de renio heterogéneos conocidos a partir de la literatura como por ejemplo, Re07 en ?-?1203 o en soportes mixtos, como por ejemplo, SÍO2/AI2/O3, B2O3/SÍO2/AI2O3 o Fe2O3/Al203 que tienen diferentes contenidos de metal. El contenido de óxido de renio, independientemente del soporte seleccionado, se encuentra entre 1 y 20%, de preferencia entre 3 y 10%. Los catalizadores son utilizados en forma recientemente calcinada y no requieren de activación adicional (por ejemplo por medio de agentes de alquilación) . El catalizador desactivado puede ser regenerado varias veces quemando residuos de carbono a temperaturas superiores a los 400°C en una corriente de aire y con enfriamiento bajo una atmósfera de gas inerte. La comparación de los catalizadores heterogéneos muestra que /??2? es activo aún bajo condiciones de reacción muy suaves (T = 20 a 80°C) , mientras que M03/Si02 (M = Mo, W) desarrolla su actividad solamente a temperaturas arriba de 100 a 150°C y, consecuentemente puede ocurrir una isomeri zación de enlace doble C=C como reacciones secundarias . Se puede mencionar también: • WO3 S1O preparado a partir de (C5H5) w (CO) 3Cl y SiO:-- en J. Mol. Catal. 1995, 95, 75-83; • Un sistema de 3 componentes que consiste de [Mo (NO) (OR) -]n, SnEt4 y A1C13 en J. Mol. Catal. 1991, 64, 171-178 y J. Mol. Catal 1989, 57, 207-220; • Complejos de nitrodomolibdeno (VI) a partir de pre-catalizadores altamente activos en J. Organomet. Chem. 1982, 229, C19-C ; • Catalizadores MoOj y W03 soportados en Si02 heterogéneo en J. Chem. Soc, Faraday Trans./1982, 78, 2583-2592; • Catalizadores Mo soportados en J. Chem. Soc. Faraday Trans./1981, 77, 1763-1777; • Precursor de catalizador de tungsteno activo en J. Am. Chem. Soc. 1980, 102(21), 6572-6574; • Acetonitril (pentacarbonil) tungsteno en J. Catal. 1975, 38, 482-484; · Tricloro (nitrosil ) molibdeno (II) como precursor de catalizador en Z. Chem. 1974, 14, 284-285; • W(CO) 5PPH3/EtAlCl en J. Catal. 1974, 34, 196-202; • WC n-BuLi en J. Catal 1973, 28, 300-303; • WCle/n-BuLi en J. Catal. 1972, 26, 455-458; FR 2 726 563: O3ReO[Al(0R) (L)xO]nRe0 , en donde R = hidrocarburo Ci-C10, n = 1-10, x = 0 ó l y L = solvente, EP-A-191 0 675, EP-A-129 0 474, BE 899897: sistemas de catalizador que comprenden tungsteno, radicales fenóxido sustituido en posición 2, y 4 ligandos adicionales, incluyendo un halógeno, alquilo o grupo carbeno, FR 2 499 083: sistema de catalizador que comprende un tungsteno, complejo de metal de transición molibdeno o renio oxo con un ácido de Lewis, US 4,060,083: sistema de catalizador que comprende una sal de tungsteno, un compuesto aromático que contiene oxigeno, como por ejemplo, 2, 6-diclorofenol y, si se desea, oxigeno molecular, BE 776,564: un sistema de catalizador que comprende una sal de metal de transición, un compuesto órgano metálico y una amina. Para mejorar el tiempo de ciclo de los catalizadores utilizados, especialmente de los catalizadores soportados, es aconsejable purificar la alimentación en camas adsorbentes (camas de guarda) . La cama de guarda sirve aqui para secar la corriente de C4 y para remover sustancias que pueden actuar como venenos de catalizador en el paso subsecuente de metátesis. Los materiales adsorbentes preferidos son Selexsorb CD y CDO y tamices moleculares de 3Á y NaX (13X) . La purificación se efectúa en torres de secado a temperaturas y presiones que se seleccionan de preferencia de tal manera que todos los componentes estén presentes en una fase liquida. Opcionalmente, el paso de purificación es utilizado para calentar previamente la alimentación para el paso subsecuente de metátesis. Puede ser provechoso combinar dos o más pasos de purificación entre ellos o bien conectarlos en serie . La presión y la temperatura en el paso de metátesis se seleccionan de tal manera que todos los reactivos estén presentes en la fase liquida (habitualmente = 0 a 150°C, de preferencia 20 a 80°C; p = 2 a 200 bar) . Alternativamente, puede ser provechoso sin embargo, particularmente en el caso de corriente de alimentación que tienen un contenido relativamente elevado de isobuteno, efectúa la reacción en la fase gaseosa y/o utilizar un catalizador que tiene una acidez más baja. La reacción se lleva a cabo generalmente después de 1 segundo a 1 hora, de preferencia después de 30 segundos a 30 minutos. Puede llevarse a cabo continuamente o en lotes en reactores tales como recipientes gas bajo presión, tubos de flujo o bien aparatos de destilación reactivos, con preferencia tubos de flujo. Etapa b) En la etapa b) , el 2-penteno y/o 3-hexeno obtenido de la etapa a) es dimerizado en un catalizador de dimerización para proporcionar una mezcla de olefina CI0-I: Las olefinas C10-12 obtenidas son opcionalmente separadas. Durante la dimerización de las olefinas o mezclas de olefina obtenidas en el paso de metátesis, se obtienen productos de dimerización que, con relación al procesamiento adicional para proporcionar aromáticos de alquilo, tienen componentes particularmente favorables y composiciones particularmente provechosas si se utiliza un catalizador de dimerización que contiene por lo menos un elemento del grupo de transición VIII de la Tabla Periódica de los Elementos. y la composición de catalizador y las condiciones de reacción se seleccionan de tal manera que se obtenga una mezcla de dímeros que contiene menos que 10% en peso de compuestos que tienen un elemento estructural de la fórmula I (grupo vinilideno) en donde A1 y A: son radicales hidrocarburo alifáticos. Para la dimerización, se da preferencia a la utilización de pentenos y hexenos lineales, internos presentes en el producto de metátesis. Se da preferencia particular al uso de 3-hexeno .

La dimeri zación puede llevarse a cabo con catálisis homogénea o heterogénea. Se da preferencia al procedimiento heterogéneo puesto que aquí, primero, la remoción del catalizador es simplificada y el proceso es por consiguiente más económico y, segundo, no se producen aguas residuales dañinas para el medio ambiente, como es el caso habitualmente durante la remoción de catalizadores disueltos, por ejemplo, por hidrólisis. Una ventaja adicional del proceso heterogéneo es que el producto de dimerización no contiene halógenos, en particular cloro o flúor. Catalizadores homogéneamente solubles contienen generalmente ligandos que contienen haluros, o bien se utilizan en combinación con co-catalizadores que contienen halógeno. Un halógeno puede ser incorporado a partir de tales sistemas de catalizador en los productos de dimerización lo que perjudica de manera importante tanto la calidad del producto como el procesamiento adicional. Para la catálisis heterogénea, se utilizan cómodamente combinaciones de óxidos de metales del grupo de transición VIII con óxido de aluminio en materiales de soporte de óxidos de silicio y óxidos titanio, como se sabe, por ejemplo, a partir del documento DE-A-43 39 713. El catalizador heterogéneo puede utilizarse en una cama fija -entonces de preferencia en forma gruesa como por ejemplo chips de 1 a 1.5 mm - o bien en forma suspendida (tamaños de partícula 0.05 a 0.5 mm) . La dimerización se efectúa cómodamente, en el caso del procedimiento heterogéneo, a temperaturas de 80 a 200°C, de preferencia de 100 a 180°C, bajo la presión prevaleciente a la temperatura de reacción, opcionalmente también bajo un gas protector a presión superior a la presión atmosférica, en un sistema cerrado. Para lograr condiciones óptimas, la mezcla de la reacción es circulada varias veces, una cierta proporción del producto circulante es descargada continuamente y reemplazada con material inicial. La dimerización de conformidad con la presente invención produce mezclas de hidrocarburos como monoinsaturados cuyos componentes tienen predominantemente una longitud de cadena doble de la longitud de cadena de las definas iniciales. Dentro del alcance de los detalles mencionados arriba, los catalizadores de dimerización y las condiciones de reacción se seleccionaron de preferencia de tal manera que por lo menos el 80% de los componentes de la mezcla de dimerización tengan una ramificación, o dos ramificaciones en átomos de carbono adyacentes, en el rango de 1/4 a 3/4 de preferencia de 1/3 a 2/3 de la longitud de cadena de su cadena principal. Una característica muy especial de las mezclas de olefinas preparadas de conformidad con la presente invención es su alta proporción - en general más del 75%, en particular más del 80% - de componentes con rami icaciones, y la baja proporción - en general por debajo de 25%, en particular por debajo de 20% - de olefinas no ramificadas. Una característica adicional es que, en los sitios de ramificación de la cadena principal, están unidos predominantemente grupos que tienen (y-4) y (y-5) átomos de carbono, en donde y es el número de átomos de carbono del monómero utilizado para la dimerización . El valor (y-5) = 0 indica que ninguna cadena lateral esté presente. En el caso de las mezclas de olefinas C12 preparadas de conformidad con esta invención, la cadena principal lleva de preferencia grupos metilo o etilo en los puntos de ramificación . La posición de los grupos metilo y etilo en la cadena principal es también característica: en el caso de monosustitución, los grupos metilo o etilo están en la posición P = (n/2)-m en la cadena principal, en donde n es la longitud de la cadena principal y m es el número de átomos de carbono en los grupos laterales, y en el caso de productos de disustitución, un sustituyente se encuentra en la posición P y el otro se encuentra en el átomo de carbono adyacente P+l. Las proporciones de productos de monosustitución (ramificación simple) en la mezcla de olefina preparada de conformidad con la presente invención se ubican característicamente en total en un rango de 40 a 75% en peso, y las proporciones de componentes con ramificación doble están dentro de un rango de 5 a 25% en peso. Las mezclas de olefinas que se pueden obtenerse a través del proceso antes mencionado (véase O 00/39058) son productos intermedios valiosos especialmente para la preparación de alquilaromáticos ramificados para la preparación de surfactantes , como se describe abajo. Etapa c) En la etapa c) la mezcla de olefinas CIQ-CI- obtenida en la etapa b) reacciona con un hidrocarburo aromático en presencia de un catalizador de alquilación para formar compuestos alquilaromáticos. Aquí, se da preferencia a la utilización de un catalizador de alquilación que lleva a compuestos alquilaromáticos que tienen, en el radical alquilo de uno a tres átomos de carbono con un índice H/C de 1. La alquilación puede efectuarse en principio en presencia de cualquier catalizador de alquilación. Aún cuando se puede utilizar en principio A1C13 y HF, catalizadores heterogéneos o selectivos para formas ofrecen ventajas. Por razones de seguridad de la planta y protección al medio ambiente, se prefiere hoy en día catalizadores sólidos que incluyen, por ejemplo, el catalizador Si/Al fluorinado utilizado en el proceso DETAL, numerosos catalizadores selectivos según forma o catalizadores de óxido de metal soportados y filosilicatos y arcillas.

Independientemente de la gran influencia de la alimentación utilizada, al seleccionar el catalizador es importante minimizar los compuestos formados por el catalizador que son notables por el hecho que incluyen el radial alquilo átomos de carbono con un índice H/C de 0· Además, compuestos deben ser formados los cuales tienen, en promedio, en el radical alquilo de 1 a 3 átomos de carbono con un índice H/C de 1 . Esto puede lograrse, particularmente, a través de la elección de catalizadores adecuados, que, por un lado como resultado de su geometría, suprimen la formación de los productos indeseados, pero por otro lado, permiten una velocidad de reacción adecuada. El índice H/C define el número de protones por átomo de carbón en el radical alquilo. Además, al seleccionar los catalizadores, su tendencia con relación a la desactivación debe tomarse en cuenta. Sistemas de poros uni-dimensionales presentan, en la mayoría de los casos, la desventaja de un bloqueo rápido de los poros como resultado de la degradación o productos formativos a partir del proceso. Catalizadores con sistemas de poros poli-dimensionales se prefieren por consiguiente. Los catalizadores utilizados pueden ser de origen natural o sintético, sus propiedades pueden ajustarse a través de métodos conocidos en la literatura (por ejemplo, intercambio de iones, tratamiento con vapor, bloqueo de centros ácidos, lavado con especies reticuladas extra, etc.) hasta cierto punto. Es importante para la presente invención que los catalizadores tengan por lo menos parcialmente un carácter ácido . Según el tipo de aplicación, los catalizadores están en forma de polvos o en forma de móldeos. Los enlaces de las matrices de los móldeos aseguran una estabilidad mecánica adecuada, aún cuando un acceso libre por las moléculas a los constituyentes activos de los catalizadores debe asegurarse a través de una porosidad suficiente de la matriz. La preparación de tales móldeos se conoce en la literatura y se presenta con detalles en la técnica anterior. Catalizadores posibles para la alquilación (lista no exhaustiva) son: A1C13, AlCl3/soporte (WO 96/26787), HF, H2SO<i , líquidos iónicos (por ejemplo WO 98/50153), intercambiadores de iones perfluorinados o NAFION/sílice (por ejemplo WO 99/06145), F-Si/Al (US 5,344,997), Beta (por ejemplo WO 98/09929, US 5,877,370, US 4,301,316, US 4,301,317) faujasita (CN 1169889), filosilicatos, arcillas (EP 711600), mordenita fluorinada (WO 00/23405), mordenita (EP 466558), ??? 12, ZSM-20, ZSM-38, mazzita, zeolita L, cancrinita, gmelinita, ofertita, MCM-22, etc. Se preferencia a zeolitas de anillo en posición 12 selectivas para fornas. Método preferido de reacción La alquilación se lleva a cabo permitiendo que los compuestos aromáticos (la mezcla de compuestos aromáticos) y la olefina (mezcla) reaccionen en una zona de reacción adecuada llevándolos en contacto con el catalizador, tratando la mezcla de reacción después de la reacción y obteniendo asi los productos deseados. Zonas de reacción adecuadas son, por ejemplo, reactores tubulares o bien reactores de tanques agitados. Si el catalizador se encuentra en forma sólida, entonces puede ser utilizado ya sea como pasta, como cama fija o como cama fluidificada. Cuando se utiliza un reactor de cama fija los reactivos pueden ser introducidos ya sea con la corriente o a contracorriente. La realización de una destilación catalítica es también posible. Los reactivos se encuentran ya sea en estado liquido y/o en estado gaseoso. La temperatura de reacción se selecciona de tal manera que, por un lado, se logre una conversión más completa posible de la olefina y, por otro lado, se produzca el menor número posible de sub-productos . La elección de una temperatura puede también decisivamente depender del catalizador seleccionado. Temperaturas de reacción entre 50°C y 500°C (de preferencia entre 80 y 350°c, de manera particularmente preferible entre 80 y 250°C) pueden también utilizarse.

La presión de la reacción depende del procedimiento seleccionado (tipo de reactor y se encuentra entre 0.1 y 100 bar, y la velocidad espacial (WHSV) se selecciona entre 0.1 y 100. Los reactivos pueden ser opcionalmente diluidos con sustancias inertes. Las sustancias inertes son de preferencia parafinas . La proporción compuesto aromático : olefina se permite habitualmente entre 1:1 y 100:1 (de preferencia 2:1-20:1). Sustancias de alimentación aromáticas Todos los hidrocarburos aromáticos de la fórmula Ar-R son posibles, en donde Ar es un radical hidrocarburo aromático monociclico o biciclico y R se selecciona entre H, alquilo Ci_5, de preferencia alquilo Ci^, OH, OR, etc. De preferencia H o alquilo C1- . Se da preferencia al benceno y al tolueno. Etapa d) En la etapa d) los compuestos alquilaromáticos obtenidos en la etapa c) son sulfonados y neutralizados para proporcionar sulfonato de alquilarilo. Los alquilarilos son convertidos en sulfonatos de alquilarilo por 1) sulfonación (por ejemplo con S03, oleo, ácido clorosulfónico, etc. de preferencia con S03) y 2) neutralización (por ejemplo, con compuestos de Na, K, NíLir Mg, de preferencia con compuestos de Na) .

La sulfonacion y la neutralización se describen adecuadamente en la literatura y se llevan a cabo de conformidad con la técnica anterior. La sulfonacion se lleva a cabo de preferencia en un reactor de calda de película, pero puede también llevarse a cabo en un reactor de tanque agitado. La sulfonacion con S03 se prefiere a la sulfonacion con óleo. Mezclas Los compuestos preparados por los procesos descritos arriba son procesados adicionalmente (de preferencia) ya sea como tales o bien mezclados de antemano con otros alquilarilos y después pasados a través del paso de procesamiento subsecuente. Con el fin de simplificar este proceso, puede también ser conveniente mezclar las materias primas que son utilizadas para preparación de los demás alquilarilos mencionados arriba directamente con las materias primas del presente proceso, y después llevar a cabo el proceso según la invención. Asi, la mezcla de corrientes de olefinas ligeramente ramificadas a partir del proceso de conformidad con la presente invención con olefinas lineales, por ejemplo, es conveniente. Mezclas de los ácidos alquilarilsulfónicos o sulfonatos de alquilarilo pueden también emplearse. las mezclas son siempre emprendidas con relación a la optimización de la calidad del producto de los surfactantes preparados a partir del alquilarilo. Una presentación ejemplar de la alquilación, sulfonacion y neutralización se proporciona, por ejemplo, en "alkkylaryl-sulfonates: History, Manufacture, Analysis and Environmental Properties" [Sulfonatos de alquilarilo: Historia, Fabricación, Análisis y Propiedades Ambientales] en Surf. Sci. Ser. 56(1996) Capítulo 2, Marcel Dekker, Nueva York y referencias contenidas ahí. Etapa e) En la etapa e) , los sulfonatos de alquilarilo presentes en la etapa d) son mezclados adicionalmente con sulfonados de alquilarilo lineales. La invención se refiere también a sulfonados de alquilarilo que pueden obtenerse a través de un proceso de conformidad con lo descrito arriba. Los sulfonatos de alquilarilo de conformidad con la presente invención se utilizan de preferencia como surfactantes , en particular en deterqentes y limpiadores. La invención se refiere también a detergentes o limpiadores que comprenden, además de los ingredientes habituales, sulfonatos de alquilarilo de conformidad con lo descrito arriba. Ejemplos no exhaustivos de ingredientes habituales de los detergentes y limpiadores de conformidad con la invención se presentan a continuación. Blanqueador Ejemplos son perboratos de metales alcalinos o perhidratos de carbonatos de metales alcalinos, en particular las sales sódicas . Un ejemplo de un perácido orgánico que puede ser utilizado es el ácido peracético, que se utiliza de preferencia en lavado comercial de textiles o limpieza comercial. Las composiciones de detergentes para textiles o blanqueador, que pueden también utilizarse provechosamente comprenden ácidos percarboxílieos Ci-n>, ácidos dipercarboxílieos Ca-ie, ácidos imidopercarboxílieos o ácidos arildipercarboxílieos . Ejemplos preferidos de ácidos que pueden ser utilizados son ácido peracético, monoperácidos de octano, nonano, decano o dodecano ramificados, diperácido de decano y dodecano, ácidos monoperftálleos y diperftálleos, ácidos isoftálicos y ácidos tereftálicos, ácido ftalimidopercapróico y ácido tereftaloildipercapróico . Es también posible utilizar perácidos poliméricos, por ejemplo los perácidos que contienen los bloques de construcción básicos de ácido acrilico en donde la función peroxi está presente. Los ácidos percarboxílieos pueden utilizarse como ácidos libres o bien como sales de los ácidos, de preferencia sales de metales alcalinos o sales de metales alcalino térreos. Activador de blanqueador Los catalizadores de blanqueador son, por ejemplo, iminas cuaternizadas y sulfoniminas, de conformidad con lo descrito, por ejemplo en los documentos US 5,360,568, US 5,360,569 y EP-A-0 453 003, y también complejos de manganeso, según lo descrito, por ejemplo en el documento WO-A 94/21777. catalizadores de blanqueador que contienen metales adicionales que pueden emplearse se describen en los documentos EP-A-0 458 397, EP-A-0 458 398, EP-A-0 549 272. Activadores de blanqueadores son, por ejemplo, compuestos de las clases de sustancias indicadas abajo: azúcares poliacilados o derivados de azúcares poliacilados que tienen radicales acilo Ci_ic, de preferencia radicales acetilo, propionilo, octanoilo, nonanoilo, o benzoilo, de manera especialmente preferida radicales acetilo, pueden emplearse como activadores de blanqueador. Como azúcares o derivados de azúcares, es posible utilizar monosacáridos o disacáridos, y derivados reducidos u oxidados de ellos, de preferencia glucosa, mañosa, fructosa, sucrosa, xilosa o lactosa. Activadores de blanqueador particularmente adecuados en esta clase de sustancia son, por ejemplo pentacetilglucosa, tetraacetato de xilosa, l-benzoil-2, 3, 4, 6-tetraacetilglucosa y l-octanoil-2 , 3 , , 6-tetraacetilglucosa . Una clase adicional de sustancia que puede ser utilizada comprende los ácidos aciloxibencensulfónicos y sales de metales alcalinos y sales de metales alcalinos férreos de los mismos, siendo posible utilizar radicales acilo Ci-i4. Se da preferencia a los radicales acetilo, propionilo, octanoilo, nonanoilo, y benzoilo, especialmente radicales acetilo y radicales nonanoilo. Activadores de blanqueador particularmente adecuados a partir de esta clase de sustancia son ácido acetiloxibencensulfónico . Se utilizan de preferencia en forma de sus sales sódicas. Es también posible utilizar ésteres de oxima de O-acilo, por ejemplo oxima de O-acetilacetona, oxima de O-benzoil-acetona, carbonato de bis (propilamino) , carbonato de bis(ciclo-hexilimino) . Ejemplos de oximas aciladas que pueden ser utilizada de conformidad con la presente invención se describen, por ejemplo en el documento EP-A-0 028 432. Ésteres de oxima que pueden ser utilizados de conformidad con la presente invención se describen, por ejemplo en el documento EP-A-0 267 046. Es también posible utilizar N-acilcaprolactamas, por ejemplo N-aceticaprolactama, N-benzoilcaprolactama, N-octanoilcaprolactama, carbonilbiscaprolactama . Es también posible utilizar: - Aminas N-diaciladas y N, N' -tetraaciladas, como por ejemplo, N, N, ' , N -tetraacetilmetilendiamina y - etilendiamina (TADE) , N, -diacetilanilina, N, N-diacetil- p-toluidina o bien hidantoinas, 1 , 3-diaciladas, como por ejemplo 1, 3-diactil-5, 5-dimetil-hidantoina; N-alquil-N-sulfonilcarboxiamidas , por ejemplo N-metil_N- mesilacetamida o bien N-metil-N-mesilbenzamida; hidrazidas cíclicas N-aciladas, triazoles o urazoles acilados, por ejemplo, hidrazida monoacetilmaléica; hidroxilaminas 0, N, N-trisustituidas como por ejemplo O- benzoil-N, N-succinilhidroxilamina, O-acetil-N, N- succinilhidroxilamina o bien ?,?,?- triacetilhidroxilamina; - N, N' -diacilsulfurilamidas, por ejemplo, N, Nr -dimetil- N, N' -diacetilsulfurilamida o bien , ' -dietil-N, ' -di- pro ionilsulfurilamida; cianurato de triacilo, por ejemplo, cianurato de triacetilo o cianurato de tribenzoilo; - anhídridos carboxilicos, por ejemplo, anhídrido benzoico, anhídrido N-clorobenzoico o anhídrido itálico; 1 , 3-diacil-4 , 5-diaciloximidazolinas, por ejemplo 1,3- diacetil- , 5-diacetoxiimidazolina ; tetraacetilglícolurilo y tetrapropionilglicolurilo; - 2 , 5-diquetopiperazinas diaciladas, por ejemplo 1,4- diacetil-2, 5-diquetopiperazina; productos de acilación de propilendiurea y 2,2-di- metilpropilendiurea, por ejemplo tetraacetilpropilen- diurea; - -aciloxipoliacilmalonamidas, por ejemplo a-acetoxi- N, N -diacetilmalonamida; diacildioxohexahidro-1 , 3 , 5-triazinas, por ejemplo, 1,5- diacetil-2, 4-dioxohexahidro-l , 3, 5-triazina . También es posible utilizar 1. alquil- o bien 1-aril- ( 4H) -3 , l-benzoxacin-4-onas , de conformidad con lo descrito, por ejemplo en los documentos EP-B1-0 332 294 y EP-B 0 502 013. En particular es posible utilizar 2- fenil- (4H)-3, l-benzoxacin-4-ona y 2-metil- (4H) -3, 1- benzoxacin-4-ona . - Es también posible utilizar nitrilos catiónicos, de conformidad con lo descrito, por ejemplo en los documentos EP 303 520 y EP 458 391 Al. Ejemplos de nitrilos catiónicos adecuados son los metosulfatos o tosilatos de trimetilamonioacetonitrilo, N, N-dimetil-N- octil-amonioacetonitrilo, 2- (trimetilamonio) propio- nitrilo, 2- (trimetilamonio) -2-metilpropionitrilo, N- metilpiperazinio-N, ' -diacetonitrilo y N-metil- morfolinioacetonitrilo . Activadores de blanqueador cristalinos particularmente adecuados son tetraacetiletilendiamina (TAED) , NOBS, isoNOBS, carbonilbiscaprolactama, benzoilcaprolactama, carbonato de bis (2-propilimino) , carbonato de bis (ciclohexilimino) , oxima de O-benzoilacetona y 1-fenil- ( 4H) -3 , l-benzoxazin-4-ona, antranilo, fenilantranilo, N-metilmorfolinoacetonitrilo, N-octanoilcaprolactama (OCL) y N-metilpiperazin-N, N' -diacetonitrilo, y activadores de blanqueador líquidos o bien de cristalización limitada en la en la forma formulada como un producto sólido. Estabilizador de blanqueador Son aditivos que pueden adsorber, unir o formar complejos con huellas de metales pesados. Ejemplos de aditivos con una acción de estabilización de blanqueador que pueden utilizarse de conformidad con la presente invención son compuestos polianiónicos, tales como polifosfatos, policarboxilatos, polihidroxipolicarboxilatos , silicatos solubles en forma de sales de metales alcalinos o metales alcalinos térreos total o parcialmente neutralizadas, en particular en forma de sales neutrales de Na o Mg, que son estabilizadores relativamente débiles para blanqueadores. Estabilizadores fuertes para blanqueadores que pueden utilizarse de conformidad con la presente invención son, por ejemplo, agentes de formación de complejos como por ejemplo etilendiamintetraacetato (EDTA) , ácido nitrilotriacético (NTA) , metilglicina-ácido diacético (MGDA) , ácido ß-alanindiacético (ADA), etilendiamin-N, N' -disuccinato (EDDS) , asi como fosfonatos, tales como fosfonato de etilendiamintetrametilen-fosfato, fosfonato de dietilentriaminpentametileno, o bien ácido hidroxietiliden-1 , 1-difosfónico en forma de los ácidos o bien como sales de metales alcalinos parcial o totalmente neutralizados. Los agentes de formación de complejo se utilizan de preferencia en forma de su sales de Na. Los detergentes de conformidad con la presente invención comprenden de preferencia por lo menos un estabilizador de blanqueador, de manera particularmente preferida por lo menos uno de los estabilizadores de blanqueador fuertes antes mencionados . En el campo de lavado de los textiles, el blanqueado o limpieza casera y en el sector comercial, las composiciones de blanqueador o deterqente textil descritas pueden de conformidad con una modalidad de la invención, comprender virtualmente todos los constituyentes habituales de detergentes, blanqueadores y limpiadores. De esta forma, es posible, por ejemplo, formular composiciones que son específicamente adecuadas para el tratamiento de textiles a bajas temperaturas, y que son también adecuadas en numerosos rangos de temperaturas hasta incluyendo el rango tradicional de lavado en caliente. Además de composiciones de blanqueador, los constituyentes principales de los detergentes textiles y limpiadores son formadores, es decir, formadores inorgánicos y/o co-formadores orgánicos, y surfactantes, en particular surfactantes aniónicos y/o no iónicos. Además, es también posible utilizar otros auxiliares habituales y adjuntos tales como extendedores, agentes de formación de complejos, fosfonatos, colorantes, inhibidores de la corrosión, agentes anti-redepósito y/o polímeros de liberación de suciedad, inhibidores de transferencia de color, catalizadores de blanqueador, estabilizadores de peróxido, electrolitos, abrillantadores ópticos, enzimas, aceites para perfumes, reguladores de espuma y sustancias activadoras, en estas composiciones si es provechoso. Formadores inorgánicos (sustancias de formación) Sustancias de formación inorgánicas adecuadas con todos los formadores inorgánicos habituales tales como aluminosilicatos, silicatos, carbonatos y fosfatos. Ejemplos de formadores inorgánicos adecuados son aluminosilicatos que tienen propiedades de intercambio de iones, por ejemplo zeolitas. Varios tipos de zeolitas son adecuados, en particular zeolita A, X, B, P, MAP y HS en su forma de Na o en formas en las cuales Na ha sido parcialmente reemplazado por otros cationes, por ejemplo Li, K, Ca, Mg o amonio. Zeolitas adecuadas son descritas, por ejemplo, en los documentos EP-A 038 591, EP-A 021 491, EP-A 087 035, US-A 4,604,224, GB-A 2 013 259, EP-A 522 726, EP-A 384 070 y WO-A 94/24 251. Formadores inorgánicos adecuados adicionales son, por ejemplo, silicatos amorfos o cristalinos, por ejemplo disilicatos amorfos, disilicatos cristalinos, como por ejemplo el filosilicato SKS-6 (fabricante: Hoechst) . Los silicatos pueden ser utilizados en forma de sus sales de metales alcalinos, metales alcalino tórreos o amonio. De preferencia, se utilizan silicatos de Na, Li y Mg. Surfactantes aniónicos Surfactantes aniónicos adecuados son los sulfonatos de Alquilbenceno (LAS) lineales y/o ligeramente ramificados de conformidad con la presente invención. Surfactantes aniónicos adecuados adicionales son, por ejemplo, sulfatos de alcoholes grasos que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, de preferencia de 1 0 a 18 átomos de carbono, por ejemplo, sulfatos de alcoholes C» a Cu , sulfatos de alcoholes Cr¿ a Ci .3 , sulfato de cetilo, sulfato de miristilo, sulfato de pamitilo, sulfato de estearilo, y sulfato de alcohol graso de cebo. Surfactantes aniónicos adecuados adicionales son alcoholes CB a C22 etoxilados sulfatados (sulfatos de éter de alquilo) o sales solubles de los mismos. Compuestos de este tipo se preparan, por ejemplo alcoxilando primero un alcohol Cg a C22, de preferencia un alcohol Cm a Cí a , por ejemplo, un alcohol graso y sulfatando después el producto de la alcoxilación. Para la alcoxilación, se da preferencia a la utilización de óxido de etileno, en dicho caso se utilizan de 2 a 50 moles, de preferencia de 3 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol graso. La alcoxilación de los alcoholes puede efectuarse también, sin embargo, empleando óxido de propileno solo y opcionalmente óxido de butileno. Son también adecuados los alcoholes C a C22 alcoxilados que contienen óxido de etileno y óxido de propileno o bien óxido de etileno y óxido de butileno. Los alcoholes CB a C22 alcoxilados pueden contener las unidades de óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno en forma de bloques o distribución aleatoria . Surfactantes aniónicos adecuados adicionales son N-acilsarcosinatos que tienen radicales acilo Ca a Ü2¾ saturados o insaturados alifáticos, de preferencia radicales acilo Cío a 20, por ejemplo N-oleoilsarcosinato . Los surfactantes aniónicos se agregan de preferencia al detergente en forma de sales . Cationes adecuados en estas sales son sales de metales alcalinos, como por ejemplo sales de sodio, potasio y litio y amonio como por ejemplo sales de hidroxietilamonio, di (hidroxietil ) amonio y tri (hidroxietil ) monio . Los detergentes de conformidad con la presente invención comprenden de preferencia sulfonatos de alquilbenceno Cu, a Ci lineales y/o ligeramente ramificados (LAS) . Surfactantes no iónicos Surfactantes no iónicos adecuados son, por ejemplo, alcoholes CB a C?z alcoxilados tales como alcoxilatos de alcoholes grasos o bien alcoxilatos de oxoalcoholes . La alcoxilación puede efectuarse con óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno. Surfactantes que pueden utilizarse aquí son alcoholes alcoxilados que contienen por lo menos dos moléculas del óxido de alquileno mencionado arriba en forma agregada. Polímeros de bloques de óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno son también adecuados aquí, o bien productos de adición que contienen dichos óxidos de alquileno en distribución aleatoria. Por mol de alcohol/ se utilizan de 2 a 50 moles, de preferencia de 3 a 20 moles, de por lo menos un óxido de alquileno. El óxido de alquileno utilizado es de preferencia óxido de etileno. Los alcoholes tienen de preferencia de 10 a 18 átomos de carbono. Una clase adicional de surfactantes no iónicos adecuados son etoxilatos de alquilfenol que tienen cadenas alquilo C6-Ci4 y de 5 a 30 moles de unidades de óxido de etileno. Otra clase de surfactantes no iónicos son poliglucósidos de alquilo que tienen de 8 a 22, de preferencia de 10 a 18 átomos de carbono en la cadena alquilo. Estos compuestos contienen como máximo de 1 a 20 de preferencia de 1.1 a 5 unidades de glucósido. Otra clase de surfactantes no iónicos son N-alquil-glucamidas de la estructura II o de la estructura III en donde R6 es alquilo Ci a C-, R7 es H o alquilo Ci a C y R3 es un radical polihidroxialquilo que tiene de 5 a 12 átomos de carbono y por lo menos tres grupos hidroxilo. De preferencia, R6 es alquilo C:o a Ci8, R7 es metilo y R9 es un radical C5 o C¾. Tales compuestos se obtienen, por ejemplo. mediante la acilación de azucares reductivamente aminados con cloruro de ácidos carboxilicos Ci o-C i n . Los detergentes de conformidad con la presente invención comprenden de preferencia alcoholes Cu)- Ci S etoxilados con 3 -12 moles de óxido de etileno, de manera particularmente preferida alcoholes grasos etoxilados como surfactantes no iónicos . Coformadores orgánicos Ejemplos de policarboxilatos de bajo peso molecular adecuados coformadores orgánicos son: Ácidos tricarboxílieos y tetracarboxilicos C4 a C?o , por ejemplo ácido succínico, ácido propantricarboxílico, ácido butantetracarboxilico, ácido ciclopentantetracarboxilico y ácidos alquilsuccinicos y alquenilsuccinicos que tienen los radicales alquilo C?. a C í e o alquenilo C? a C^; Ácidos hidroxicarboxilicos Ci a C20 como por ejemplo ácido málico ácido tartárico, ácido glucónico, ácido glucárico, ácido cítrico, ácido lactobiónico y ácido monocarboxilico, dicarboxilico y tricarboxilico de sucrosa; aminopolicarboxilatos, por ejemplo ácido nitrilo-triacético, ácido metilglicindiacético, ácido alanindiacético, ácido etilendiamintetraacético y ácido serindiacético; sales de ácidos fosfónicos, por ejemplo ácido hidroxietandifosfónico, etilendiamintetra (metilenfosfonato ) y dietilentriaminpenta- (metilen osfonato) .

Ejemplos de policarboxilatos oligoméricos o poliméricos como coformadores orgánicos son: ácidos oligomaléicos de conformidad con lo descrito, por ejemplo en los documentos EP-A-451 508 y EP-A-396 303; copolimeros y terpolímeros de ácidos dicarboxilicos C4-C3 insaturados, en donde, como comonómeros, monómeros monoetilenicamente insaturados del grupo (i) en cantidades de hasta 95% en peso del grupo (ii) en cantidades de hasta 60% en peso del grupo (iii) en cantidades de hasta 20% en peso pueden estar presentes en forma copolimerizada . Ejemplos de ácidos dicarboxilicos C4-Cn insaturados adecuados son, por ejemplo, ácido maléico, ácido fumárico, ácido itacónico y ácido citracónico. Se da preferencia al ácido maleico. El grupo (i) incluye ácidos monocarboxílieos C-C8 monoetilénicamente insaturados como por ejemplo ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico y ácido vinilacético . Se da preferencia al uso de ácido acrílico y ácido metacrílico del grupo (i) . El grupo (ii) incluye olefinas C2-C22 monoetilénicamente insaturadas, éteres de vinil alquilo que tienen grupos alquilo Ci-C8, estireno, ésteres de vinilo de ácidos carboxílicos Ci-Cs, (met) acrilamida y vinilpirrolidona. Se da preferencia al uso de olefinas Ci-Ce, éteres de vinil alquilo que tienen grupos alquilo C]-C , acetato de vinilo y propionato de vinilo del grupo (ii) . El grupo (iii) incluye ésteres (met) acrílieos de alcoholes d-Ca, (met ) acrilonitrilo, (met ) acrilamidas de aminas Ci-Ca, N-vinilformamida y vinilimidazol . Si los polímeros del grupo (ii) contienen ésteres de vinilo en forma copolimerizada, pueden también estar presentes parcial o totalmente en forma hidrolizada para proporcionar unidades estructurales de alcohol vinilico. Copolimeros y terpolímeros adecuados son conocidos como por ejemplo, a partir de los documentos US-A 3 887 806 y DE-A 43 13 909. Como copolimeros de ácidos dicarboxilicos, coformadores orgánicos adecuados son de preferencia: Copolimeros de ácido maleico y ácido acrílico en la proporción en peso 10:90 a 95:5, de manera particularmente preferible los copolimeros de ácido maleico y ácido acrilico que tienen la relación en peso 30:70 a 90:10 que tienen masas molares de 10 000 a 150 000; terpolímeros de ácido maleico, ácido acrilico y un éster de vinilo de un ácido carboxílico C1-C3 en la proporción en peso 10 (ácido maleico ): 90 (ácido acrílico + éster de vinilo) a 95 (ácido maleico) : 5 (ácido acrílico + éster de vinilo), en donde la proporción en peso entre ácido acrílico y éster de vinilo puede variar en el rango de 20:80 a 80:20, y de manera particularmente preferible terpolímeros de ácido maleico, ácido acrílico y acetato de vinilo o propionato de vinilo en la proporción en peso 20 (ácido maleico) : 80 (ácido acrilico + éster de vinil) a 90 (ácido maleico) : 10 (ácido acrilico + éster de vinilo), en donde la proporción en peso entre ácido acrilico y el éter de vinilo puede variar en un rango de 30:70 a 70:30; copolímeros de ácido maleico con olefinas C?-Cs en la proporción molar 40:60 a 80:20, en donde copolímeros de ácido maleico con etileno, propileno o isobutano en la proporción molar 50:50 se prefieren particularmente. Polímeros de injerto de ácidos carboxílieos insaturados con carbohidratos de bajo peso molecular o carbohidratos hidrogenados, véase US-A 5,227,446, DE-A-44 15 623, DE-A-43 13 909, son también adecuados como co-formadores orgánicos. Ejemplos de ácidos carboxílieos insaturados adecuados en cuanto a este aspecto son ácido maleico , ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico y ácido vinil acético, y mezclas de ácido acrílico y ácido maleico que son injertados en cantidades de 40 a 95% en peso, con base en el componente a inj ertar . Para la modificación, es posible además que hasta 30% en peso, con base en el componente a injertar, de monómeros monoetilénicamente insaturados esté presente en forma copolimerizada . Monómeros de modificación adecuados son los monómeros mencionados arriba de los grupos (ii) y (iii).l Bases de injerto adecuadas son polisacáridos degradados como por ejemplo almidones, ácidos o enzimáticamente degradados, inulinas o celulosa, polisacáridos reducidos (hidrogenados o reductivamente aminados) degradados como por ejemplo manitol, sorbitol, aminosorbitol y glucamina, y también polialquilenglicoles que tienen masas molares de hasta Mw= 5,000, como por ejemplo, polietilenglicoles, copolímeros de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno u óxido de etileno/óxido de butileno, copolímeros aleatorios de óxido de etileno/óxido de propileno u óxido de etileno/óxido de btileno, alcoholes C1-C22 monobásicos y polibásicos alcoxilados como por ejemplo US-A 4, 746, 456- A partir de este grupo, se da preferencia al uso de almidones degradados injertados y reducidos degradados y óxidos de polietileno injertados, en donde de 20 a 80% en peso de los monómeros, con base en el componente de injerto, se utiliza en la polimerización por injerto. Para el injerto, se da preferencia a la utilización de una mezcla de ácido maleico y ácido acrílico en una proporción en peso de 90:10 a 10:90. Ácidos poliglioxílicos como co-formadores orgánicos se describen como por ejemplo, en EP-B-001 004, US-A 5,399,286, DE-A-41 06 355 y EP-A-656 914. Los grupos de extremo de los ácidos poliglioxílicos pueden tener estructuras diferentes. Ácidos poliamidocarboxílieos y ácidos poliamidocarboxílieos modificados como co-formadores orgánicos son conocidos como por ejemplo, a partir de los documentos EP-A-454 126, EP-B-511 037, WO-A 94/01486 y EP-A-581 452. Como co-formadores orgánicos, se da también preferencia a la utilización de ácido poliaspártico o co-condensados de ácido aspártico con aminoácidos adicionales, ácidos mono carboxilicos y dicarboxilicos C4-C b y/o mono aminas o diaminas C^-C^b- Se da preferencia particular a la utilización de ácidos poliaspárticos preparados en ácidos que contienen fósforo y modificados con ácidos mono carboxilicos o dicarboxilicos C15-C22 o bien como monoaminas o diaminas Ce-C?-'. Productos de condensación de ácido cítrico con ácidos hidroxicarboxílieos o compuestos polihidroxi como co-formadores orgánicos se conocen, como por ejemplo a partir del documento WO-A 93/22362 y WO-A 92/16493. Tales condensados gue contienen carboxilo tienen habitualmente masas molares de hasta 10 000 o hasta 5 000. Agentes anti re-depósito y polímeros de liberación de suciedad Polímeros de liberación de suciedad y/o agentes anti redepósito adecuados para detergentes son, por ejemplo: poliésteres de óxido de polietileno con etilenglicol y/o propilenglicol y ácidos dicarboxilicos aromáticos o bien ácidos dicarboxilicos aromáticos y alifáticos; poliésteres de óxidos de polietileno cubiertos en posición terminal en un extremo con alcoholes dihidricos y/o polihídricos y ácido dicarboxilico. Tales poliésteres son conocidos como por ejemplo, a partir de los documentos US-A 3,557,039, GB-A 1 154 730, EP-A-185 427, EP-A-241 984, EP-A-241 985, EP-A-272 033 y US-A 5,142,020.

Polímeros de liberación de suciedad adecuados adicionales son injerto amfifílico o copolimeros de vinilo y/o ésteres acrilicos en óxidos de polialquileno (véase US-A 4,746,456, US-A 4,846,995, DE-A-37 11 299, US-A- , 904 , 408 , US-A 4,846,994 y US-A 4,849,126) o bien celulosas modificadas como por ejemplo metilcelulosa, hidroxipropilcelulosa o carboximetilcelulos . Inhibidores de transferencia del color Ejemplos de inhibidores de transferencia del color utilizados son homopolimeros y copolimeros de vinilpirrolidona, vinilimidazol, viniloxazolidona y N-óxido de 4-vinílpiridina que tienen masas polares de 15 000 a 100 000, y polímeros reticulados finalmente divididos basados en estos monómeros .

El uso mencionado aquí de tales polímeros se conoce, véase DE-B-22 32 353, DE-A-28 14 287, DE-A-28 14 329 y DE-A-43 16 023. Enzimas Enzimas adecuadas son, por ejemplo, proteasas, amilasas, lipasas y celulasas, en particular proteasas. Es posible utilizar dos o más enzimas en combinación.

Además de su utilización en detergentes y limpiadores para el lavado doméstico de textiles, las composiciones de detergente que pueden utilizarse de conformidad con la presente invención pueden también emplearse en el sector de lavador comercial de textiles y de la limpieza comercial. En este campo de uso, el ácido paracético es abitualmente utilizado como blanqueador, que se agrega al licor de lavado como solución acuosa. Uso en detergentes para textiles Un detergente en polvo típico o bien en granos de trabajo pesado de conformidad con la presente invención puede tener la siguiente composición, por ejemplo: de 0.5 a 50% en peso, de preferencia de 5 a 30% en peso, de por lo menos un surfactante aniónico y/o no iónico, de 0.5 a 60% en peso, de preferencia de 15 a 40% en peso, de por lo menos un formador inorgánico, de 0 a 20% en peso, de preferencia de 0.5 a 8% en peso, y por lo menos un co-formador orgánico, de 2 a 35% en peso, de preferencia de 5 a 30% en peso, de un blanqueador inorgánico, de 0.1 a 20% en peso, de preferencia de 0.5 a 10% en peso, de un activador de blanqueador, opcionalmente en una mezcla con activadores de blanqueador adicionales, de 0 a 1% en peso, de preferencia hasta como máximo 0.5% en peso, de un catalizador de blanqueador, de O a 5% en peso, de preferencia de 0 a 2.5% en peso, de un inhibidor de transferencia de color polimérico, de 0 a 1.5% en peso, de preferencia de 0.1 a 1.0% en peso, de proteasa. - de 0 a 1.5% en peso, de preferencia de 0.1 a 1.0% en peso, de lipasa. de 0 a 1.5% en peso, de preferencia de 0.2 a 1.0% en peso, de un polímero de liberación de suciedad, hasta 100% con auxiliares habituales y adjuntos y agua. Los formadores inorgánicos utilizados de preferencia en detergentes son carbonato de sodio, hidrogen carbonato de sodio, zeolita A y P, así como silicatos de Na amorfos y cristalinos . Co- formadores orgánicos utilizados de preferencia en detergentes son copolímeros de ácido acrílico/maleico, terpolímeros de ácido acrílico/ácido maleico/éster de vinilo y ácido cítrico. Blanqueadores inorgánicos utilizados de preferencia en detergentes son perboratos de sodio y perhidrato de carbonato de sodio. Surfactantes aniónicos empleados de preferencia en detergentes son los sulfonatos de alquilbenceno lineales y ligeramente ramificados novedosos (LAS), sulfatos de alcoholes grasos y jabones. Surfactantes no iónicos empleados de preferencia en detergentes son etoxilatos de oxo alcoholes C i t— Cn que tienen de 3 a 13 unidades de óxido de etileno, etoxilatos de alcoholes grasos Cí o y Cí e que tienen de 3 a 13 unidades de óxido de etileno, y alcoholes grasos etoxilados o bien oxo alcoholes alcoxilados adicionalmente con 1- 4 unidades de óxido de propileno u óxido de butileno. Enzimas utilizadas de preferencia en detergentes son proteasa, lipasa y celulasa. Entre las enzimas comercialmente disponibles, cantidades de 0 . 05 a 2 . 0% en peso, de preferencia de 0 . 2 a 1 . 5% en peso, de la enzima formulada, se agregan generalmente al detergente. Proteasas adecuadas son por ejemplo, Savinase, Desazym y Esperase (fabricante: Novo Nordisk) . Una lipasa adecuada, es por ejemplo, Lipolasa (fabricante: Novo Nordisk) , Una celulasa adecuada es, por ejemplo, Celluzym (fabricante: Novo Nordisk). Polímeros de liberación de suciedad y agentes ante-redepósito utilizados de preferencia en detergentes son polímeros de injerto de acetato de vinil en óxido de polietileno de masa molecular 2 500- 8 000 en la proporción en peso 1 . 2 : 1 a 3 . 0 : 1 , tereftalatos de polietileno/tereffaltos de oxietileno de masa molar de 3 000 a 25 000 a partir de óxidos de polietileno de masa molar 750 a 5 000 con ácido tereftálico y óxido de etileno en una proporción molar entre tereftalato de polietileno y tereftalato de polioxietileno de 8 : 1 a 1 : 1 , y policondensados de bloques de conformidad con DE-A- 44 03 866 . Inhibidores de transferencia del color utilizados de preferencia en detergentes son copolímeros de vinilpirrolidona y vinil imidazol solubles que tienen masas molares mayores que 25 000, y polímeros reticulados finalmente divididos basados en vinil imidazol. Los detergentes en polvo o gránulos de conformidad con la presente invención pueden comprender hasta 60% en peso de extendedores inorgánicos. Se utiliza habitualmente sulfato de sodio para este propósito. Sin embargo, los detergentes de conformidad con la presente invención tienen de preferencia un bajo contenido de extendedores y comprenden solamente hasta 20% en peso, de manera particularmente extendedores. Los detergentes de conformidad con la presente invención pueden tener varias densidades volumétricas dentro de un rango de 300 a 1 200 g/1, en particular de 500 a 950 g/1. Detergentes compactos modernos tienen generalmente altas densidades volumétricas y presentan una estructura granular. La invención se describe con mayores detalles con referencia a los ejemplos abajo. EJEMPLO 1 Una fracción de C4 libre de butadieno con un contenido total de buteno de 84.2% en peso y una proporción molar entre 1-buteno y 2-buteno de 1 a 1.06 es pasada continuamente a una temperatura de 40°C y bajo una presión de 10 bar sobre un reactor tubular equipado con un catalizador heterogéneo . La velocidad espacial en el ejemplo es de 4 500 kg/m^h. La descarga de la reacción es separada por destilación y comprende los componentes siguientes (datos en porcentaje en masa) : Eteno 1.15%: propeno 18.9%, butanos 15.8%, 2-butanos 15.8%, 2-butenos 19.7%, 1-buteno 13.3%, i-buteno 1.0%, 2-penteno 19.4%, metilbuteno 0.45%, 3-hexeno 10.3%. Se aislaron 2-penteno y 3-hexeno a partir del producto por destilación en purezas de más de 99% en peso. EJEMPLO 2 Dlmerización continua de 3-hexeno en el proceso de caja fija Catalizador: 50% NiO, 34% Si0, 13% A1203 (como en DE 43 39 713) empleado en forma de chips de 1-1.5 mm (100 mi), acondicionado durante 24 horas a una temperatura de 160°C en N2. Reactor: isotérmico, reactor de 16 mm de diámetro WHSV: 0.25 kg/l.h Presión: de 20 a 25 bar Temperatura: de 100 a 160°C Temperatura 100 120 140 (°C) Presión Alimenta- 20 20 20 (bar) ción Horas de 12 19 36 Operación Liquido 24 27 27 Producido (g/ ) Composición (% en peso) C(, 99.9 68.5 52.7 43.6 C7-C11 0.1 0.2 0.2 0.3 C12 25.9 38.6 44.0 C13+ 5.4 8.5 12.1 Conversión 31.4 47.2 56.4 Selectividad 82.5 81.8 78.2 de C12 (% en peso) Contenido de S < 1 n .d. n.d. n.d en el liquido producido (ppm) Temperatura 160 160 (°C) Presión 25- 25 Colectivo Destilado (bar) Horas de 60 107 producto Operación Liquido 28 27 Producido (g/ ) Composición (¾ en peso) Cfi 57.0 73.2 n.d. 0.1 Cv-Cii 0.2 0.2 C12 35.6 23.6 99.9 C13+ 7.2 3.0 Conversión 42.9 26.7 Selectividad 83.0 88.4 de C12 (% en peso) Contenido de S n.d. n.d. n.d. en el liquido producido (ppm) El producto colectivo fue destilado a una pureza de C12 de 99.9% en peso . EJEMPLO 3 2-penteno de la metátesis de refinado II fue dimerizado continuamente como en el Ejemplo 2 en un catalizador heterogéneo de Ni. La destilación fraccional del producto proporcionó una fracción de deceno con una pureza de 99.5%. EJEMPLO 4 Una mezcla de 2-penteno y 3-hexeno a partir de la metátesis de refinado II fue dimerizada como en el Ejemplo 2 y en el Ejemplo 3. La destilación fraccional del producto proporcionó una fracción de deceno/undeceno/dodeceno con una pureza de 99.5%. EJEMPLO 5 La fracción de olefina Ci- del Ejemplo 2 es alquilada con benceno en la proporción molar 1:10. Para este propósito, la mezcla de la reacción es introducida en un autoclave (300 mi) equipado con un agitador y una canasta de catalizador. 25% en peso, con base en la masa de la olefina, de catalizador de zeolita mordenith (MOR) se introducen en la canasta de catalizador. El autoclave es sellado y enjuagado dos veces con nitrógeno (?^) . El autoclave es después calentado a una temperatura de 180°C. La mezcla de la reacción reacciona después durante 12 horas, y después es enfriada y las eventuales partículas de catalizador son filtradas de la mezcla de la reacción y la mezcla de la reacción es analizada a través de acoplamiento de cromatografía de gas/espectometrí de masa. Se remueve por destilación el exceso de benceno y los componentes de bajo punto de ebullición, y la mezcla de alquilarilo obtenida es analizada a través de acoplamiento de cromatografía de gases-espectrometría de masa y CI -NMR. EJEMPLO 6 Un frasco de cuatro cuellos de 2 litros equipado con un agitador magnético, termómetro, embudo de goteo, frita de entrada para gas y salida para gas es cargado con 1 900 g de óleo agotado en S03. Este frasco se encuentra conectado a través de la salida de gas a un frasco de tres cuellos de un litro a través de una manguera Viton. Este frasco de 1 litro equipado con un agitador de tipo aspa, termómetro, frita de entrada para gas y salida de gas es cargado con la mezcla de alquilbenceno del Ejemplo 5. El óleo agotado es llevado a una temperatura de 120°C en el revelador SO.3, y el óleo (al 65%) es agregado a través de un embudo de goteo durante el transcurso de 30 minutos.

Empleando una corriente de nitrógeno de 80 1/h, el gas SOj es agotado y pasado en el alquilbenceno a través de un tubo de entrada de 6 mm. La temperatura de la mezcla del alquilbenceno/ácido alquilbecensulfónico se eleva lentamente a 40°C y se mantiene a 40°C empleando agua de enfriamiento.

El gas residual es removido por succión empleando una bomba de chorros de agua. La proporción molar en SO alquilbenceno es 1.01:1. Después de un tiempo de reacción posterior de 4 horas, el ácido alquilbencensulfónico es estabilizado con 0.4% en peso de agua y después neutralizado con NaOH para proporcionar el sulfonato de alquilbenceno. EJEMPLO 7 Una mezcla de fracciones de definas C10/C11/C12 del Ejemplo 4 es alquilada con benceno en una proporción molar de 1:10. Para este propósito, la mezcla de la reacción es introducida en un autoclave (300 mi) equipado con un agitador y una canasta de catalizador. 25% en peso, con base en la masa de la olefina, de catalizador de zeolita mordenita (MOR) se introducen en la canasta de catalizador. El autoclave es sellado y enjuagado dos veces con nitrógeno (N2) . El autoclave es después calentado a 200°C. La mezcla de la reacción reacciona durante 12 horas, después es enfriada, y las eventuales partículas de catalizador son filtradas de la mezcla de la reacción, y la mezcla de la reacción es analizada a través de acoplamiento de cromatografía de gases-espectrometría de masa. Se remueve por destilación el exceso de benceno y las fracciones de bajo punto de ebullición, y la mezcla de alquilarilo obtenida es analizada a través de acoplamiento de cromatografí de gases-espectrometría de masa y C1 -NMR. EJEMPLO 8 La mezcla de alquilbenceno del Ejemplo 7 es convertida en el sulfonato de alquilbenceno de manera análoga a la descripción del Ejemplo 6. EJEMPLO 9 Una mezcla de fracciones de olefina Cio/Cn/CÍ2 del Ejemplo 4 es alquilada con benceno en la proporción mola 1:2. Para este propósito, la mezcla de la reacción es introducida en un autoclave (300 mi) equipado con un agitador y una canasta de catalizador. 5% en peso, con base en la masa de la olefina, de catalizador de zeolita ZSM-12 se introducen en la canasta de catalizador. El autoclave es sellado y enjuagados dos veces con nitrógeno (N2) . El autoclave es después calentado a una temperatura de 180°C. La mezcla de la reacción reacciona durante 12 hora, después dicha mezcla es enfriada, las eventuales partículas de catalizador son removidas de la mezcla de la reacción por filtración, y la mezcla de la reacción es analizada a través de acoplamiento de cromatografía de gases-espectrometría de masa. Se remueve por destilación el exceso de benceno y las fracciones de bajo punto de ebullición y la mezcla de alquilarilo obtenida es analizada a través de acoplamiento de cromatografía de gases-espectrometría de masas y C13-NMR. EJEMPLO 10 La mezcla de alquilbenceno del Ejemplo 9 es convertida en el sulfonato de alquilbenceno de manera análoga a la descripción del ejemplo 6. EJEMPLO 11 Una fracción de olefina Ci2 del Ejemplo 2 es alquilada con benceno en la proporción molar 1:4. Para este propósito, la mezcla de la reacción es introducida en un autoclave (300 mi) equipado con un agitador y una canasta de catalizador. 10% en peso, con base en la masa de la olefina, de catalizador de zeolita beta (BEA) se introducen e La canasta de catalizador. El autoclave es sellado y enjuagado dos veces con nitrógeno (N-:) . El autoclave es después a una temperatura de 180°C. La mezcla de la reacción reacciona durante 12 horas, después es enfriada y las partículas de catalizador son filtradas de la mezcla de la reacción, y la mezcla de la reacción es analizada a través de acoplamiento de cromatografía de gases-espectrometría de masa. Se remueve por destilación el exceso de benceno y las fracciones de bajo punto de ebullición y la mezcla resultante de alquilarilo es analizada a través de acoplamiento de cromatografía de gas-espectrometría de masa y C13-MMR. EJEMPLO 12 La mezcla de alquilbenceno del Ejemplo 11 es convertida en el sulfonato de manera análoga a la descripción del Ejemplo 6. EJEMPLO 13 Una mezcla de fracciones de olefina C10/C11 C1 del Ejemplo 4 es alquilada con benceno en la proporción molar 1:4. Para este propósito, la mezcla de la reacción es introducida en un autoclave (300 mml) equipado con un agitador y una canasta de catalizador. 10% en peso, con base en la masa de la olefina, de catalizador de zeolita MCM-22 se introducen en la canasta de catalizador. El autoclave es sellado y enjuagado dos veces con nitrógeno (N?) . El autoclave es después calentado a 200°C. La mezcla de la reacción reacciona durante 12 horas después es enfriada, y las eventuales partículas de catalizador son filtradas de la mezcla de la reacción y la mezcla de la reacción es analizada a través de acoplamiento de cromatografía de gases-espectrometría de masa. Se remueve por destilación el exceso de benceno y las fracciones de bajo punto de ebullición, y la mezcla resultante de alquilarilo es analizada a través de acoplamiento de cromatografía de gases-espectrometría de masa y C13-NMR. EJEMPLO 14 1 1/h de óleo (65%) en ácido sulfúrico concentrado se introduce en un frasco de cuatro cuellos de 10 1 calentado (120°C) empleando una bomba. 130 1/h de aire caliente pasa a través del ácido sulfúrico a través de una frita; este aire agota el SO3. La corriente de aire enriquecida en S03 (aproximadamente 4% de S03) es llevada en contacto con la mezcla de alquilbenceno del Ejemplo 13 en un reactor de película descendente de 2 m de largo, a una temperatura de aproximadamente 40-50°C (enfriamiento con agua en chaqueta doble a 10-15°C) , y sulfona esta mezcla. La proporción molar SCb/alquilbenceno es 1.01:1. El tiempo de reacción en el reactor de película descendente es de aproximadamente 10 segundos. El producto es bombeado a un contenedor de maduración posterior en donde permanece durante aproximadamente 4-8 horas. El ácido sulfónico es después estabilizado con 0.4% en peso de agua y neutralizado con NaOH para proporcionar el sulfonato de alquilbenceno . EJEMPLO 15 Una fracción de olefina C1:-- del Ejemplo 2 es alquilada con benceno en la proporción molar 1:10. Así, la mezcla de la reacción es introducida en un frasco de cuatro cuellos (2 1) , equipado con un agitador, un termómetro, un condensador de reflujo con una salida de gas y un embudo de goteo. El frasco es cargado con benceno y A1C13, la temperatura es elevada a 80°C, y la mezcla de olefinas es introducida lentamente. La mezcla de la reacción reacciona posteriormente durante 1/2 hora, después es enfriada, las eventuales partículas de catalizador son filtradas de la mezcla de la reacción, y la mezcla de la reacción es neutralizada con NaOH. El lavado con agua se efectúa después y el producto es secado. Se remueve por destilación el benceno en exceso y las fracciones de bajo punto de ebullición, y la mezcla de alquilarilo resultante es analizada a través de acoplamiento de cromatografía de gases-espectrometría de masa y C1 -NMR. EJEMPLO 16 La mezcla de alquilbenceno del Ejemplo 15 es convertida en el sulfonato de alquilbenceno de manera análoga a la descripción del Ejemplo 6.

Claims (3)

1. REIVINDICACIONES Un procedimiento para la preparación de sulfonatos de alquilo mediante a) la reacción de una mezcla de olefinas d en un catalizador de metátesis para la preparación de una mezcla de olefinas que comprende 2-penteno y/o 3-hexeno, y la remoción opcional de 2-penteno y 3-hexeno, b) la dimerización del
2. 2-penteno y/o
3. 3-hexeno obtenido en la etapa a) en un catalizador de dimerización para proporcionar una mezcla que contiene olefinas Ciu-12, y remoción opcional de las olefinas C10-12, c) la reacción de las mezclas de olefinas C10-12 obtenidas en la etapa b) con un hidrocarburo aromático en presencia de un catalizador de alquilación para formar compuestos alquil romáticos, d) la sulfonación de los compuestos alquilaromáticos obtenidos en la etapa c) , y neutralización para proporcionar sulfonatos de alquilarilo. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, en donde el catalizador de metátesis en la etapa a) se selecciona entre componentes de un metal de los grupos de transición de VIb, VI Ib ó VIII de la Tabla Periódica de los Elementos , Un procedimiento de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 6 2, en donde, en la etapa b) , se utiliza un catalizador de dimerización que contiene por lo menos un elemento del grupo de transición VIII de la Tabla Periódica de los Elementos, y la composición de catalizadores y las condiciones de reacción se seleccionan de tal manera que se obtenga una mezcla de dimeros que contiene menos que 10% en peso de compuestos que tienen un elemento estructural de la fórmula I (grupo vinilideno) en donde A1 y A2 son radicales hidrocarburos alifáticos. Un procedimiento de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde, las olefinas obtenidas en la etapa b) tienen una proporción de olefinas no ramificadas inferior a 25% en peso. Un procedimiento de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde, por lo menos el 80% de las olefinas obtenidas en la etapa b) tienen una ramificación o dos ramificaciones en átomos de carbono adyacentes en el rango de 1/4 a 3/4, de preferencia de 1/3 a 2/3, de la longitud de cadena de su cadena principal . 6. Un procedimiento de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde, en la etapa c) , un catalizador de alquilación se utiliza el cual lleva a compuestos alquilaromáticos que tienen, en el radical alquilo, de 1 a 3 átomos de carbono con un Índice H/C de 1. 7. Un alquilarilo como producto intermedio que puede obtenerse en el procedimiento reclamado en cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 6. 8. Un sulfonato de alquilarilo que puede obtenerse a través de un procedimiento reclamado en cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 6. 9. El uso de un sulfonato de alquilarilo de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 8 como surfactante . 10. El uso de conformidad con la reivindicación 9 en detergentes o limpiadores. 11. Un detergente o limpiador que comprende, además de ingredientes habituales, un sulfonato de alquilarilo de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 8·