MXPA06005942A - Proceso para la preparacion de compuestos de alquilarilo - Google Patents

Proceso para la preparacion de compuestos de alquilarilo

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MXPA06005942A
MXPA06005942A MXPA/A/2006/005942A MXPA06005942A MXPA06005942A MX PA06005942 A MXPA06005942 A MX PA06005942A MX PA06005942 A MXPA06005942 A MX PA06005942A MX PA06005942 A MXPA06005942 A MX PA06005942A
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olefins
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pentene
alkylarylsulfonates
catalyst
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MXPA/A/2006/005942A
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Steinbrenner Ulrich
Narbeshuber Thomas
Roper Michael
Bottke Nils
Tropsch Jurgen
Heidemann Thomas
Benfer Regina
Stephan Jurgen
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Basf Aktiengesellschaft
Benfer Regina
Bottke Nils
Heidemann Thomas
Narbeshuber Thomas
Roeper Michael
Steinbrenner Ulrich
Stephan Juergen
Tropsch Juergen
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Abstract

La preparación de los compuestos de alquilarilo tiene lugar mediante a) la reacción de una mezcla de olefinas de C4/C5 sobre un catalizador de metátesis para preparar una mezcla de olefinas de C4-8 que comprende 2-penteno, y la remoción opcional de la mezcla de olefinas de C4-8, b) remoción del 5 al 100%del 2-penteno presente en la etapa a) y la reacción subsecuente con un catalizador de isomerización para dar una mezcla de 2 penteno y 1-penteno la cual se regresa a la etapa a), c) dimerización de la mezcla de olefinas de C4-8 obtenida en la etapa b) enseguida de la remoción en presencia de un catalizador de dimerización para dar una mezcla que contiene olefinas de C8-16, remoción de estas olefinas de C8-16 y remoción opcional de una corriente parcial de las mismas, d) reacción de las mezclas de olefinas de C8-16 obtenidas en la etapa c) o de la corriente parcial con un hidrocarburo aromático en presencia de un catalizador de alquilación para formar compuestos aromáticos de alquilo donde, antes de la reacción, se puede agregar opcionalmente 0 a 60%en peso, con base en las mezclas de olefinas de C8-16 obtenidas en la etapa c), de olefinas lineales, e) sulfonación opcional de los compuestos aromáticos de alquilo obtenidos en la etapa d) y neutralización para dar alquilarilsulfonatos, donde, antes de la sulfonación se puede agregar opcionalmente 0 a 60%en peso, con base en los compuestos aromáticos de alquilo obtenidos en la etapa d), de alquilbencenos lineales, si no ha tenido ligar el mezclado en la etapa d), f) mezclado opcional de los alquilarilsulfonatos obtenidos en la etapa e) con 0 a 60%en peso, con base en los alquilarilsulfonatos obtenidos en la etapa e), de alquilarilsulfonatos lineales, si no ha tenido lugar el mezclado en las etapas d) y e).

Description

PROCESO PARA LA PREPARACIÓN DE COMPUESTOS DE ALQUILARILO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a procesos para la preparación de compuestos de alquilarilo, en particular alquilarilsulfonatos, a alquilarilos y alquilarilsulfonatos obtenibles por el proceso, al uso de los alquilarilsulfonatos como surfactantes, preferiblemente en detergentes y limpiadores, y a detergentes y limpiadores que los contienen. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los alquilbencenosulfonatos (ABS) se han usado por un largo tiempo como surfactantes en detergentes y limpiadores. Siguiendo el uso inicialmente de tales surfactantes basados en tetrapropileno, los cuales, sin embargo, tenían mala biodegradabilidad, predominantemente se han usado y preparado alquilbencenosulfonatos lineales (LAS) en el periodo subsecuente. Los alquilbencenosulfonatos lineales, sin embargo, ni tienen los perfiles de características que son adecuados en todos los campos de uso. Así, por ejemplo, sería ventajoso mejorar sus propiedades de lavado a baja temperatura o sus propiedades en agua dura. Igualmente deseable es la habilidad expedita para ser formulado, lo cual surge de la viscosidad de los sulfonatos y su solubilidad. Estas propiedades mejoradas se logran por compuestos un poco ramificados o mezclas de compuestos algo ramificados con compuestos lineales, aunque se deben alcanzar el grado correcto de ramificación y/o el grado correcto de mezclado. La ramificación excesiva afecta la biodegradabilidad de los productos, los productos que son muy lineales afectan adversamente la viscosidad y al solubilidad de los sulfonatos. Además, la proporción de fenilalcanos terminales (2-fenilalcanos y 3-fenilalcanos) con relación a los fenilalcanos internos, 4-, 5-, 6-, etc., fenilalcanos) desempeña una función para las propiedades del producto. Un contenido de 2-fenilo de aproximadamente 30% y un contenido de 2- y 3-fenilo de aproximadamente 50% pueden ser ventajosos con respecto a la calidad del producto (solubilidad, viscosidad, productos dé lavado) . Los surfactantes con contenidos de 2- y 3-fenilo excesivamente altos pueden tener la desventaja importante de que la procesabilidad de los productos sufre como resultado de un gran aumento en la viscosidad de los sulfonatos. Además, esto puede dar origen a comportamientos de solubilidad no óptimos. Asi, por ejemplo, el punto de Krafft de una solución de LAS con contenidos de 2- y 3-fenilo muy altos o muy bajos es alrededor de 10-20 °C mayor que para la elección óptima del contenido de 2- y 3-fenilo. El proceso de acuerdo a la invención ofrece la importante ventaja de que, combinando la metátesis y dimerización con isomerización intermedia de 2-penteno, se obtienen una mezcla única de olefinas la cual, enseguida de la alquilación de un aromático, sulfonación y neutralización, produce un surfactante el cual se caracteriza por su combinación de propiedades de aplicación excelentes (solubilidad, viscosidad, estabilidad hacia los endurecedores de agua, propiedades de lavado, biodegradabilidad) . Con respecto a la biodegradabilidad de los alquilarilsulfonatos, los compuestos que se absorben en las aguas residuales en una menor extensión que las LAS convencionales son particularmente ventajosos . Por esta razón, se han desarrollado alquilbencenosulfonatos ramificados hasta un cierto grado. La WO 99/05241 se refiere a limpiadores los cuales comprende alquilarilsulfonatos como surfactantes. Los alquilarilsulfonatos se obtienen por dimerización de olefinas para dar olefinas de vinilideno y la alquilación subsecuente del benceno sobre un catalizador selectivo de la forma, tal como MOR o BEA. Esto está seguido por una sulfonación. La WO 02/44114 se refiere a un proceso para la preparación de alquilarilsulfonatos en los cuales las olefinas de C10-14 ramificadas individualmente obtenibles mediante varios procesos se hacen reaccionar con un hidrocarburo aromático en presencia de zeolitas de tipo faujasita como catalizadores de alquilación. Las olefinas de C?o-?4 se pueden preparar, por ejemplo, por metátesis de una mezcla de olefinas de C , seguida por una dimerización del 2-penteno y/o 3-hexeno resultante sobre un catalizador de dimerización. Los procesos alternativos son la extracción, síntesis de Fischer-Tropsch, dimerización o isomerización de olefinas. La WO 02/14266 se refiere a un proceso para la preparación de alquilarilsulfonatos en el cual, primero se lleva a cabo una metátesis de una mezcla de olefinas de C4 para preparar 2-penteno y/o 3-hexeno, y los productos se someten a una dimerización. Después se lleva a cabo una alquilación en presencia de un catalizador de alquilación, seguida por una sulfonación y neutralización. Las olefinas usadas hasta ahora para la alquilación tienen un grado de ramificación demasiado alto o demasiado bajo, o producen una relación no óptima de fenilalcanos terminales a internos. En segundo lugar estas se preparan a partir de materiales iniciales costosos, tales como por ejemplo, propeno o alfa-olefinas, y en algunos casos la proporción de las fracciones olefínicas de interés para la preparación de surfactantes es sólo de aproximadamente 20%. Esto lleva a pasos de desarrollo costosos. La DE-A 102 61 481, la cual tiene una prioridad anterior y no fue publicada en la fecha de prioridad de la invención, se refiere a un proceso para la preparación de alquilarilsulfonatos mediante a) la reacción de una mezcla de olefinas de C4 sobre un catalizador de metátesis, para preparar una mezcla de olefinas que comprenden 2-penteno y/o 3-hexeno, y la remoción opcional del 2-penteno y/o el 3-hexeno, b) dimerización del 2-penteno y/o el 3-hexeno obtenidos en la etapa a) , en presencia de un catalizador de dimerización para dar una mezcla que comprende olefinas de C10-?2 , la remoción de las olefinas de C10-12 y la remoción del 5 al 30% en peso, con base en las olefinas de C10-12 removidas, de los constituyentes de bajo punto de ebullición de las olefinas de Cl0-12r c) reacción de las mezclas de olefinas de Cio-12 obtenidas en la etapa b) con un hidrocarburo aromático en presencia de un catalizador de alquilación para formar compuestos aromáticos de alquilo donde, antes de la reacción, se puede agregar adicionalmente 0 a 60% en peso, preferiblemente 0 a 40% en peso, con base en las mezclas de olefinas de C10-i2 obtenidas en la etapa b) , de olefinas lineales, d) sulfonación de los compuestos aromáticos de alquilo obtenidos en la etapa c) y neutralización para dar alquilarilsulfonatos, donde, antes de la sulfonación, se puede agregar opcionalmente 0 a 60% en peso, preferiblemente 0 a 50% en peso, con base en los compuestos aromáticos de alquilo obtenidos en la etapa c) , de alquilbencenos lineales, si no ha tenido lugar el mezclado en la etapa c) , e) mezclado opcional de los alquilarilsulfonatos obtenidos en la etapa d) con 0 a 60% en peso, preferiblemente 0 a 30% en peso, con base en los alquilarilsulfonatos obtenidos en la etapa d) , de alquilarilsulfonatos , lineales, si no ha tenido lugar el mezclado en las etapas c) y d) . Los procesos mencionados anteriormente no llevan en todos lo casos a productos que muestran un espectro de propiedades deseado. Un objetivo de la presente invención es proporcionar un proceso para la preparación de compuestos de alquilarilo, en particular alquilarilsulfonatos, los cuales están al menos ramificados parcialmente y por lo tanto tienen propiedades ventajosas para usarse en detergentes y limpiadores, en comparación con los compuestos conocidos. En particular, estos tendrían un perfil de propiedades adecuado en cuanto a biodegradabilidad, insensibilidad hacia los endurecedores del agua, solubilidad y viscosidad durante su preparación y durante su uso. Además, los alquilarilsulfonatos se podrían preparar en una manera rentable . El objetivo se logra de acuerdo a la invención por medio de un proceso para la preparación de compuestos de alquilarilo mediante a) la reacción de una mezcla de olefinas de C4/C5 sobre un catalizador de metátesis para preparar una mezcla de olefinas de C_8 que comprende 2-penteno, y la remoción opcional de la mezcla de olefinas de C4_8, b) remoción del 5 al 100% del 2-penteno presente en la etapa a) y la reacción subsecuente con un catalizador de isomerización para dar una mezcla de 2 penteno y 1-penteno la cual se regresa a la etapa a) , c) dimerización de la mezcla de olefinas de C4_8 obtenida en la etapa b) enseguida de la remoción en presencia de un catalizador de dimerización para dar una mezcla que contiene olefinas de -ißr remoción de estas olefinas de C8-i6 y remoción opcional de una corriente parcial de las mismas. d) reacción de las mezclas de olefínas de Cß-i6 obtenidas en la etapa c) o de la corriente parcial con un hidrocarburo aromático en presencia de un catalizador de alquilación para formar compuestos aromáticos de alquilo donde, antes de la reacción, se puede agregar opcionalmente 0 a 60% en peso, con base en las mezclas de olefinas de C8_?6 obtenidas en la etapa c) , de olefinas lineales, e) sulfonación opcional de los compuestos aromáticos de alquilo obtenidos en la etapa d) y neutralización para dar alquilarilsulfonatos, donde, antes de la sulfonación se puede agregar opcionalmente 0 a 60% en peso, con base en los compuestos aromáticos de alquilo obtenidos en la etapa- d) , de alquilbencenos lineales, si no ha tenido ligar el mezclado en la etapa d) , f) mezclado opcional de los alquilarilsulfonatos obtenidos en la etapa e) con 0 a 60% en peso, con base en los alquilarilsulfonatos obtenidos en la etapa e) , de alquilarilsulfonatos lineales, si no ha. tenido lugar el mezclado en las etapas d) y e). La combinación de una metátesis de olefinas de C4/C5 con una isomerización subsecuente de 2-penteno y la dimerización u alquilación de hidrocarburos aromáticos bajo dichas condiciones hace posible el uso de materiales iniciales económicos y de procesos de preparación que hacen accesibles los productos deseados con altos rendimientos. Se ha descubierto de acuerdo a la invención que la metátesis de olefinas de C4/C5 da productos que, en seguida de la isomerización parcial y reciclado del 2-penteno, se pueden dimerizar para dar mezclas de olefinas de C8_?6 ligeramente ramificadas. Ajusfando el grado deseado de ramificación, por ejemplo mediante dimerización selectiva o remoción de una corriente parcial y/o adición de olefinas lineales, estas mezclas se pueden usar ventajosamente en la alguilación de hidrocarburos aromáticos dando productos que, enseguida de la sulfonación y la neutralización, producen surfactantes que tienen propiedades excelentes, en particular con respecto a la sensibilidad hacia los iones formadores de dureza, la solubilidad de los sulfonatos, la viscosidad de los sulfonatos y sus propiedades de lavado. Además, el proceso presente es en extremo redituable ya que los flujos de productos se pueden disponer tan flexiblemente que no se producen productos secundarios. Iniciando con una corriente de C4, enseguida un primer reciclamiento del C que inicia entonces a partir de una corriente de C4/C5, la metátesis de acuerdo con la invención produce olefinas internas, lineales las cuales se convierten después en olefinas ramificadas vía el paso de dimerización . La etapa a) de acuerdo con la invención es la reacción de una mezcla de olefinas C/Cs sobre un catalizador de metátesis para preparar una mezcla de olefinas de C4_8, y una remoción opcional de las olefinas de C4_8. La metátesis se puede llevar a cabo, por ejemplo, como se describe en WO 00/39058 o DE-A-100 13 253. La metátesis de olefinas (reacción de desproporción) describe, en su forma más simple, la transalquilidenación catalizada por metal, reversible de las olefinas como resultado del rompimiento o la nueva formación de dobles enlaces C=C de acuerdo con la siguiente ecuación; En el caso especial de la metátesis de olefinas acícucas, se hace una distinción entre la autometátesis, en la cual una defina se convierte en una mezcla de dos olefinas con masas molares diferentes (por ejemplo: propeno — > eteno + 2-buteno) , y metátesis cruzada co-metátesis, las cuales describen una reacción de dos olefinas diferentes (propeno + 1-buteno -» eteno + 2-penteno) . Si uno de los reactivos es eteno, entonces etenolisis es por lo general el término usado. Los catalizadores de metátesis adecuados son en principio compuestos de metales de transición homogéneos y heterogéneos, en partículas aquellos de los subgrupos VI a VIII de la Tabla Periódica de los Elementos, y también sistemas de catalizadores homogéneos y heterogéneos en los cuales están presentes estos compuestos. Varios procesos de metátesis que comiencen a partir de corrientes de C4 se pueden usar de acuerdo con la invención. La DE-A-199 32 060 se refiere a un proceso para la preparación de olefinas de C5/C6 mediante la reacción de una corriente inicial la cual comprende 1-buteno, 2-buteno e isobuteno, para dar una mezcla de olefinas de C-6- en el proceso, se obtiene particularmente propeno a partir de los butenos. Adicionalmente, el hexeno y el metilpenteno se descargan como productos. En la metátesis no se agrega eteno. Opcionalmente, el eteno formado en la metátesis se recicla al reactor. Un proceso preferido para la preparación opcionalmente de propeno y hexeno a partir de una corriente inicial de refinado II que comprende hidrocarburos de C olefínicos, comprende a) en la presencia de un catalizador de metátesis, el cual comprende al menos un compuesto de un metal del subgrupo VIb, Vllb u VIII de la Tabla Periódica de los Elementos, llevar a cabo una reacción de metátesis, en el curso de la cual los butenos presentes en la corriente inicial se hacen reaccionar con eteno para dar una mezcla que comprende eteno, propeno, butenos, 2-penteno, 3-hexeno y butanos, donde, con base en los butenos, se pueden usar hasta 0.6 equivalentes mol de eteno, b) separar la corriente de salida resultante por destilación opcionalmente en una fracción A de bajo punto de ebullición que comprende olefinas de C2-C3, y también una fracción de alto punto de ebullición que comprende olefinas de C4-C6 y butanos c) separar después por destilación la fracción A de bajo punto de ebullición obtenida opcionalmente de b) en una fracción que contiene eteno y una fracción que contiene propeno, donde la fracción que contiene eteno se recicla al paso de proceso a) y la fracción que contiene propeno se descarga como producto, d) separar después por destilación la fracción de alto punto de ebullición obtenida de b) en una fracción B de bajo punto de ebullición que comprende butenos y butanos, una fracción C de punto de ebullición medio que comprende 2 penteno y en (una fracción D de alto punto de ebullición que comprende 3-hexeno, e) donde las fracciones B y opcionalmente C se reciclan completamente o parcialmente al paso a) del proceso, y la fracción D y opcionalmente C se descargan como productos. Un proceso alternativo preferido para la preparación de alquenos de e a partir de una corriente de hidrocarburos que comprende alquenos de C4 (corriente inicial C4=) comprende a) en un paso a) , poner la corriente C4= en contacto con un catalizador de metátesis el cual comprende al menos un compuesto de un metal de los subgrupos VIb, Vllb u VIII de la Tabla Periódica de los Elementos, donde al menos parte de los alquenos de C4 se hace reaccionar con alquenos de C2-C6, y la corriente de material que comprende los alquenos de C2~C6 formada en el proceso (la corriente C-2-é~) se separa del catalizador de metátesis, b) en un paso b) , remover el etileno por destilación de la corriente C2-6= y por lo tanto preparar una corriente de material que comprende alquenos de C3 y de C6 (corriente C3-e=) y preparar una corriente de material que consiste esencialmente de etileno (corriente C2=) , c) en un paso c) , separar la corriente C3-6= por destilación en una corriente de material que consiste esencialmente de propileno (corriente C3=) , una corriente de material que consiste esencialmente de alquenos de Ce (corriente C6=) y una o más corriente de material elegidas del siguiente grupo: una corriente de material que consiste esencialmente de alquenos de C4 (corriente C4=) , una corriente de material que consiste esencialmente de alquenos de C5 (corriente C5=) y una corriente material que consiste esencialmente de alquenos de C4 y C5 (corriente C4_5=) , d) en un paso d) , usar una o más corrientes materiales o partes de las mismas, elegidas del grupo de la corriente C4~, la corriente C5= y la corriente C_5=, completamente o parcialmente para la preparación de la corriente inicial C4 (la corriente reciclada) , y opcionalmente descargar la(s) corriente (s) , o la (las) parte (s) de las mismas, las cuales no son la corriente reciclada. La corriente inicial C= se somete ahí a una reacción de metátesis de acuerdo con un proceso como se describe en EP-A 1069101. Los procesos se llevan a cabo con la condición e una adición de 2-penteno isomerizado parcialmente. La reacción de metátesis de acuerdo al paso a) se lleva a cabo ahi preferiblemente en presencia de catalizadores de metátesis heterogéneos los cual no son activos para la isomerización o lo son sólo ligeramente y los cuales se eligen de la clase de compuestos de metales de transición de los metales del grupo VIb, Vllb u VIII de la Tabla Periódica de los Elementos, aplicados a soportes inorgánicos. Como el catalizador de metátesis, se da preferencia a usar óxido de renio sobre un soporte, preferiblemente sobre soportes de óxido de ?-aluminio o sobre soportes de AI2O3/B2O3/SÍO2 mezclados. En partículas, el catalizador usado es Re207/?-Al2?3 con un contenido de óxido de renio de desde 1 a 20% en peso, preferiblemente 3 a 15% en peso, en particular, preferiblemente 6 a 12% en peso. La metátesis se lleva a cabo en el procedimiento líquido preferiblemente a una temperatura de desde 0 a 150 °C, en particular, preferiblemente 20 a 80 °C, y una presión de desde 2 a 200 bar, en particular, preferiblemente 5 a 30 bar. Si la metátesis se lleva a cabo en la fase gaseosa, la temperatura es preferiblemente de 20 a 300 °C, en particular, preferiblemente de 50 a 200 °C. La presión en este caso es preferiblemente 1 a 20 bar, en particular, preferiblemente 1 a 5 bar. La información detallada con respecto a la reacción de metátesis se da otra vez en EP-A 1069101. El desarrollo subsecuente de la corriente C2-6= formada en la metátesis tiene lugar en los pasos c) y d) descritos en el al principio. Las corrientes individuales y las fracciones pueden comprender dichos compuestos/olefinas o consisten de ellas. En los casos donde estas consisten de estas corrientes o compuestos, la presencio de cantidades relativamente pequeñas de otros hidrocarburos no puede ser descartada. Para ilustrar el proceso de acuerdo con la invención en varias variaciones con más detalle, la reacción que tiene lugar en el reactor de metátesis se divide en tres reacciones individuales importantes: 1. Metátesis cruzada de 1-buteno con 2-buteno 1-B??teno Propeno 2-penteno 2 . Auto-metátesis de 1-buteno 3-Hexeno 3. Etenólisis opcional de 2-buteno El reciclaj e del 2-penteno isomerizado parcialmente da lugar a productos adicionales de cadena más larga. Dependiendo de los requerimientos particulares para los productos objetivo propeno y hexeno/septeno/octeto (el término hexeno etc., incluye inter alia cualquier isómero formado) o 2-penteno, el balance másico externo del proceso puede ser influenciado en una manera dirigida a través del uso variable del eteno y desplazando el equilibrio al reciclar ciertas corrientes parciales. Así, por ejemplo, el rendimiento de 3-hexeno se puede aumentar suprimiendo la metátesis cruzada de 1-buteno con 2-buteno reciclando el 2-penteno al paso de metátesis, lo que significa que ahi no se consume 1-buteno o se consume la menor cantidad posible. Durante la auto-metátesis de 1-buteno a 3-hexeno la cual tiene lugar preferiblemente, el eteno, se forma adicionalmente eteno, el cual reacciona en una reacción subsecuente con el 2-buteno para dar el producto de valor propeno .
Las mezclas olefínicas que' comprenden 1-buteno y 2- buteno y opcionalmente isobuteno se obtienen inter alia en diversos procesos de desintegración, tales como la desintegración de vapor o desintegración de FCC, como una 5 fracción de C4. Alternativamente, es posible usar mezclas de butano como se producen en la deshidrogenacíón de butanos o por dimerización de eteno. Los butanos presentes en la fracción de C4 tienen comportamiento inerte. Los dienos, alquinos o eninos se remueven antes del paso de metátesis de 10. acuerdo a la invención usando los métodos acostumbrados tales como extracción o hidrogenación selectiva. El contenido de buteno de la fracción de C4 usada en el proceso es de 1 a 100% en peso, preferiblemente 60 a 90% en peso. El contenido de butano se refiere aquí a 1-buteno, 2-15 buteno e isobuteno. Se da preferencia a usar una fracción de C4 como se produce durante la desintegración por vapor o la desintegración FCC o durante la deshidrogenación de butano. Aquí, la fracción de C4 usada es preferiblemente el 0 refinado II, donde la corriente de C4 se libera de las impurezas problemáticas antes de la reacción de metátesis mediante el tratamiento apropiado sobre lechos de protección de absorbedores, preferiblemente sobre óxidos de aluminio con gran área superficial o tamices moleculares.
En el paso d) el fraccionamiento en la fracción de bajo punto de ebullición B, la fracción con punto de ebullición medio C y la fracción de alto punto de ebullición D puede llevase a cabo, por ejemplo en una columna de pared divisoria. Aquí, la fracción de bajo punto de ebullición B se obtiene sobrecalentada, la fracción con punto de ebullición medio C se obtiene vía una descarga media y la fracción con alto punto de ebullición D se obtiene como el producto de fondos . 5 a 100%, preferiblemente 20 a 80%, en particular 40 a 60% del 2-penteno obtenido en la etapa a) se remueve y se convierte subsecuentemente en una mezcla de 2-penteno y 1-penteno sobre un catalizador de isomerización, con la mezcla resultante que se regresa a la etapa a) . Como resultado de esto se introducen unidades de butilo en la metátesis además de unidades de metileno, etileno y propileno, por lo tanto dando lugar adicionalmente a 2-hexeno, 3-hepteno y 4-octeno como productos. Una mezcla de butenos, pentenos, hexenos y heptenos y octenos se extrae entonces de la unidad de metátesis/isomerización y se introduce en la dimerización. Preferiblemente, la corriente comprende 0 a 10 %mol de butenos, 10 a 40% de pentenos, 60 a 80% de hexenos, 5 a 30% de heptenos y 0 a 15% de octenos, en particular, preferiblemente 0 a 5% mol de butenos, 15 a 25% de pentenos, 60 a 75% de hexenos, 10 a 30% de heptenos y 0 a 10% de octenos, la cantidad total es del 100%mol. La reacción de metátesis se lleva a cabo aquí preferiblemente en presencia de catalizadores de metátesis heterogéneos los cuales no son activos a la isomerización o lo son sólo ligeramente y los cuales se eligen de la clase de compuestos de metal de transición de los metales del grupo VIb, Vllb u VIII de la Tabla Periódica de los Elementos aplicados sobre soportes inorgánicos. Preferiblemente, el catalizador de metátesis usado es óxido de renio sobre un soporte, preferiblemente sobre óxido de ?-aluminio o sobre soportes mezclados de ?I2O3/B2O3/SÍO2. En particular, el catalizador usado es Re2?7/?-Al2?3 con un contenido de óxido de renio de desde 1 a 20% en peso, preferiblemente 3 a 15% en peso, en particular, preferiblemente 6 a 12% en peso. La metátesis se lleva a cabo en el procedimiento líquido preferiblemente a una temperatura de desde 0 a 150 °C, en particular, preferiblemente 20 a 110 °C, y una presión de desde 2 a 200 bar, en particular, preferiblemente 5 a 40 bar. Si la metátesis se lleva a cabo en la fase gaseosa, la temperatura es preferiblemente de 20 a 300 °C, en particular, preferiblemente 50 a 200 °C. La presión en este caso es preferiblemente de 1 a 20 bar, en particular, preferiblemente 1 a 5 bar. Para mejorar el ciclo de vida de los catalizadores usados, principalmente de los catalizadores soportados, se recomienda el uso de una purificación sobre lechos absorbedores (lechos de protección) . El lecho de protección sirve aquí para secar la corriente de C4Cs y para remover las substancias que pueden actuar como venenos del catalizador en el paso de metátesis subsecuente. Los materiales absorbedores preferidos son Selexsorb CD y CDO y también os tamices moleculares (13x) de 3Á y NaX. La purificación tiene lugar en torres de secado a temperaturas y presiones las cuales se eligen preferiblemente de modo tal que todos los componentes están presentes en la fase líquida. Opcionalmente, el paso de purificación se usa para precalentar la alimentación para el paso de metátesis subsecuente. Esto puede ser ventajoso para combinar o conectar en serie dos o más pasos de purificación. La temperatura y la presión en el paso de metátesis se eligen de modo tal que todos los reactivos están en la fase líquida (usualmente = 0 a 150 °C, preferiblemente 20 a 80 °C; p = 2 a 200 bar) . Alternativamente, no obstante puede ser ventajoso, en particular en el caso de las corrientes de alimentación con un contenido de isobuteno relativamente alto, llevar a cabo la reacción en la fase gaseosa y/o usar un catalizador el cual tenga una menor acidez.
Como regla, la reacción se completa después de 1 s a 1 h, preferiblemente después de 30 s a 30 min. Esta se puede llevar a cabo de manera continua o por lotes en reactores tales como recipientes presurizados por gas, tubos de flujo o dispositivos de destilación reactiva, se da preferencia a los tubos de flujo. Etapa b) En la etapa b) , se retira algo del 2-penteno obtenido en la etapa a) , se convierte en una mezcla de 2-penteno y 1-penteno sobre un catalizador de isomerización, y la mezcla resultante se regresa a la etapa a) . La isomerización de 2-penteno a 1-penteno es una reacción en equilibrio. El cis-2-penteno, el trans-2-penteno y el 1-penteno están presentes en equilibrio. La reacción del 2-penteno a 1-penteno es débilmente endotérmica, lo que significa que un aumento de temperatura desplaza el equilibrio en la dirección del 1-penteno. Los datos termodinámicos se dan en D. Stull, The Chemical Thermodynamics of Organic Compounds", J. Wiley, Nueva York 1969. La isomerización preferiblemente tiene lugar a temperaturas entre 100 y 500 °C. La elección del catalizador de isomerización no se limita además siempre que pueda llevar a cabo la isomerización pretendida. Por ejemplo, los catalizadores básicos o los catalizadores basados en zeolita se usan para este propósito, la isomerización también se puede llevar a cabo bajo condiciones de hidrogenación sobre catalizadores que contienen metales nobles. Específicamente, la EP-A 0 718 036 describe el uso de óxidos de metales alcalinos sobre óxido de aluminio como catalizador, la DE-A 33 190 99 lista catalizadores basados en soportes mezclados de óxido de aluminio/óxido de silicio los cuales se han impurificado con óxidos de metales alcalinotérreos, metales del grupo del boro, lantánidos o elementos del grupo del fierro. La EP-A 0 419 630 describe un catalizador el cual se prepara a partir de óxidos de magnesio/aluminio polimorfos. Un óxido de gamma-aluminio impregnado con álcali se describe en JP 57043055 como el catalizador de isomerización de enlaces dobles. Un catalizador de isomerización que consiste de óxido de manganeso sobre óxido de aluminio se encuentra en US 4,289,929. EP-A 0 234 498 describe un catalizador de isomerización de los óxidos de manganeso, metales alcalinos y zirconio dispersados sobre un soporte de aluminio. Un catalizador de óxido de aluminio el cual comprende adicionalmente óxido de sodio y óxido de silicio se muestra en US 4,229,610. Los ejemplos de catalizadores basados en zeolita se encuentran, por ejemplo, en la EP-A 0 129 899, la cual muestra el uso de zeolitas del tipo pentasilo. Los tamices moleculares intercambiados con metales alcalinos o metales alcalinotérreos se describen en US 3,475,511. US 4,749,819 menciona el uso de alumosilicatos con una estructura de canal de 8 a ,10 anillos como catalizadores de isomerización de enlaces dobles. Las zeolitas en la forma de metal alcalino o metal alcalinotérreo se describen en la US 4,992,613. Los catalizadores basados en borosilicatos cristalinos se describen en la US 4,499,326. Etapa c) En la etapa c) , la mezcla de olefinas de C4/Cs obtenida en la etapa b) se dimeriza en presencia de un catalizador de dimerización para dar una mezcla de olefinas de C8-i6- Las mezclas de olefinas dimerizadas resultantes de acuerdo a la invención, tienen preferiblemente un grado promedio de ramificación en el rango desde 1 a 2.5, en particular, preferiblemente 1 a 2.0, en particular 1 a 1.5 y específicamente 1 a 1.2. El grado de ramificación de una defina pura se define aquí como el número de átomos de carbono que están enlazados a tres átomos de carbono, más dos veces el número de átomos de carbono que están enlazados a 4 átomos de carbono. El grado de ramificación de una olefina pura se puede medir aquí fácilmente enseguida de la hidrogenación total al alcano via 1H RMN, vía la integración de las señales de los grupos metilo con relación al metileno y los protones de metino.
Para las mezclas de olefinas, los grados de ramificación se ponderan con los porcentajes molares, y por lo tanto se calcula un grado promedio de ramificación. Las fracciones molares se determinan aqui idealmente por medio de cromatografía de gases. El tipo de ramificación en las olefinas es preferiblemente tal que, enseguida de la hidrogenación, se obtiene menos del 10%, preferiblemente menos del 5%, en particular, preferiblemente menos del 1% de alcanos los cuales no perteneces a los metil-, dimetil-, etilemetil-, y dietilalcanos . Esto significa que las ramificaciones son sólo ramificaciones de metilo y etilo. De acuerdo a una modalidad particularmente preferida de la invención, la dimerización se lleva a cabo tal que la catálisis produce directamente la composición ventajosa deseada con relación a las estructuras de ramificación. Las olefinas de C8_?6 se forman en la dimerización. De esta corriente se separa preferiblemente una corriente parcial (50 a 99% mol de la corriente total) que comprende menos de 5% mol de C<10, 5 a 15% de C10, 35 a 55% de Cu, 25 a 45% de C?2, 5 a 15% de C13 y <5% de C>i3, preferiblemente < 2%mol de C>?o, 5 a 15% de Cío, 40 a 50% de Cu, 30 a 50% de C12, 5 a 15% de C13 y < 2% de C13. La suma es 100 %mol . Preferiblemente, la corriente en la unidad de isomerización se elige tal que, después de la isomerización resulta >70%, preferiblemente >80% del producto de valor de acuerdo a la composición dada arriba. Esta corriente olefinica se usa después para la alquilación en la etapa d) . De acuerdo a una modalidad adicional de la invención, las definas de C8-i6 resultantes se remueven y se remueven 5 a 30% en peso, preferiblemente 5 a 20% en peso, en particular hasta 10 a 20% en peso, con base en las olefinas de C8-i6 removidas, de constituyentes de bajo punto de ebullición de las olefinas. Constituyentes de bajo punto de ebullición es el término usado para la fracción de la mezcla de olefinas de C8_ 16 la cual, durante la destilación, se destilan primero o tiene el punto de ebullición más bajo. Dicha fracción en peso corresponde por lo tanto a la fracción la cual, durante la destilación, se destilan primero y por lo tanto se puede separar. La remoción puede tener lugar, sin embargo, via cualquier otro de los métodos adecuados. En particular, se lleva a cabo la destilación fraccionada. Como resultado de la separación llevada a cabo de acuerdo con la invención, las definas poli-ramificadas se remueven en parte o preferiblemente en su totalidad de la mezcla de olefinas de C8_ 16- la remoción también se puede llevara cabo de manera tal que se separa al menos 80%, preferiblemente al menos 90%, en particular al menos 95% de las olefinas di- o poli- ramificadas. En la mezcla de olefinas de Cß-iß al final de la etapa c) , las olefinas lineales y ligeramente ramificadas y posiblemente fracciones menores de olefinas poli-ramificadas restan por lo tanto. Los métodos de separación adecuados y los métodos analíticos para determinar el contenido de olefinas poli-ramificadas son conocidos por las personas experimentadas en la técnica. Dichas modalidades se puede combinar con la adición de olefinas lineales en la etapa d) , alquilbencenos en la etapa e) , alquilarilsulfonatos en la etapa f) o combinaciones de los mismos. Sin embargo, también es posible pasar por alto una dicción de tales compuestos lineales. Su se agregan los compuestos lineales en las etapas d) , e) y/o f) , entonces, de acuerdo a una modalidad, es posible pasar por alto la separación de los constituyentes de bajo punto de ebullición en la etapa c) . En la mezcla de dimerización <30, preferiblemente < 10% en peso de alcanos y <5% en peso de olefinas que no son de C8_ 16 pueden estar presentes. Preferiblemente, los pentenos, hexenos, heptenos y octenos lineales, internos presentes en el producto de la metátesis se utilizan para la dimerización. La dimerización se puede llevar a cabo con catálisis homogénea o catálisis heterogénea. La dimerización catalizada homogéneamente se puede variar dentro de límites amplios con relación a las estructuras de ramificación. Igual que los sistemas de níquel, también es posible usar por ejemplo, sistemas de Ti, Zr, Cr, o Fe, los cuales se pueden modificar en una manera dirigida vía otros catalizadores y ligandos. La dimerización catalizada homogéneamente en ausencia de metales de transición se cataliza en particular, preferiblemente con alquilos de aluminio AIR3. En tanto que estas a-olefinas reaccionan selectivamente a vinilidenos bajo condiciones muy moderadas, también es posible la reacción correspondiente de las olefinas internas bajo condiciones más drásticas. Aquí también se forman dimeros con un alto contenido de vinilideno. La proporción de isómeros di- y tri-ramificados es extremadamente baja. La dimerización catalizada por AIR3 se lleva a cabo preferiblemente a temperaturas en el rango de s de 150 a 300°C, en particular, preferiblemente 180 a 240°C, en particular 210 a 230 °C, el catalizador se separa preferiblemente por destilación vía el alambique y se recicla a la catálisis. Para la catálisis heterogénea, se hace uso expedientemente de óxidos de metales del subgrupo VIII con óxido de aluminio sobre materiales de soporte de óxidos de silicio y titanio, como se conoce, por ejemplo, de DE-A-43 39 713. El catalizador heterogéneo se puede usar en un lecho fijo (entonces preferiblemente en una forma toscamente particulada como trozos de 1 a 1.5 mm) o en forma suspendida (tamaño de partícula 0.05 a 0.5 mm) . La dimerízación se lleva a cabo en el caso del procedimiento heterogéneo expedientemente a temperaturas de desde 80 a 200°C, preferiblemente desde 100 a 180°C, bajo la presión que prevalece a la temperatura de reacción, opcionalmente bajo un gas protector a una presión arriba de la presión atmosférica, en un sistema cerrado. Para lograr conversiones óptimas, la mezcla de reacción se recicla, una cierta fracción del producto circulante se descarga y se reemplaza continuamente por material inicial. En la dimerización de acuerdo a la invención, se obtienen mezclas de hidrocarburos monoinsaturados cuyos componentes tienen predominantemente una longitud de cadena la cual es el doble que la de las olefinas iniciales. En las mezclas de olefinas de C12 preparadas de acuerdo con la invención, la cadena principal lleva preferiblemente grupos metilo o etilo en los puntos de ramificación. Las mezclas de olefinas que se pueden obtener mediante el proceso de arriba (compárese WO 00/39058) representan los intermediarios valiosos, en particular para la preparación, descrita abajo, de aromáticos de alquilos ramificados para la preparación de surfactantes. Etapa d) En la etapa d) , la mezcla de olefinas de C8_?6 obtenida en la etapa c) se hace reaccionar con un hidrocarburo aromático en presencia de un catalizador de alquilación para formar compuestos aromáticos de alquilo. La mezcla de C8_?6 usada en la etapa d) tiene una estructura/linealidad óptima. Esto significa que el grado de ramificación y el tipo de ramificación se eligen óptimamente para obtener compuestos aromáticos de alquilo ventajosos en la etapa d) . El ajuste de la mezcla de olefinas de C8-i6 ser usada óptimamente en la etapa d) puede tener lugar mezclando olefinas lineales. Preferiblemente, sin embargo, las olefinas más altamente ramificadas se separan en lugar de un mezclado de olefinas lineales. En particular, preferiblemente en la dimerización, un catalizador adecuado se combina con un método de procesamiento adecuado para obtener la mezcla óptima de olefinas de Cß-iß- En este método de procesamiento, las estructuras deseadas se obtienen directamente en la alquilación. En este caso, es posible pasar por alto el mezclado de olefinas lineales y la remoción de las olefinas más altamente ramificadas. También son posibles las combinaciones de los métodos de procesamiento descritos. Si en la etapa c) se lleva a cabo una remoción de los componentes de bajo punto de ebullición, en la etapa d) se pueden agregar si se desea 0 a 60% en peso, preferiblemente 0 a 50% en peso, en particular 0 a 30% en peso, de olefinas lineales con base en las mezclas de olefinas de C8-i6 obtenidas en la etapa c) . Si se agregan las olefinas lineales, su cantidad es al menos 1% en peso, preferiblemente al menos 5% en peso, en particular al menos 10% en peso. Si, de acuerdo con la segunda modalidad de la invención, no se lleva a cabo la remoción de los componentes de bajo punto de ebullición en la etapa c) , en al menos una de las etapas d) , e) y f) se agrega 5 a 60% de los compuestos lineales, en cada caso con base en las mezclas obtenidas en la etapa previa. Esto significa que en la etapa d) adicionalmente se agregan las olefinas lineales y/o en la etapa e) se agregan adicionalmente alquilbencenos lineales y/o en la etapa e) adicionalmente se agregan alquilarilsulfonatos lineales. Así, los compuestos lineales se pueden agregar en cada una de las etapas c) , d) , y e) y también en las etapas individuales o en dos de estas etapas. En la etapa c) se puede agregar por lo tanto 5 a 60% en peso, preferiblemente 10 a 50% en peso, en particular 10 a 30% en peso de olefinas lineales, con base en las mezclas de olefinas de Co-12 obtenidas en la etapa c) . Con base en las etapas d) , e) y f) , preferiblemente se agrega como máximo 60% en peso, en particular, como máximo 40% en peso, en particular como máximo 30% en peso, de los compuestos lineales. Si esta cantidad máxima se alcanzó ya por la adición en una de estas etapas, en las otras etapas se pasa por alto una adición de compuestos lineales. Como resultado de la adición de los compuestos lineales, el perfil de propiedades de los alquilarilsulfonatos se puede adaptar por encima de la secuencia de síntesis ventajosa al campo deseado respectivo de aplicación y al perfil de requerimientos . Los límites inferiores mencionados en cada caso se pueden combinar con los límites superiores mencionados en cada caso para dar los rangos que son posibles de acuerdo con la invención. Por lo tanto, se da preferencia al uso de un catalizador de alquilación el cual lleva a compuestos aromáticos de alquilo los cuales tienen uno a tres átomos de carbono con un índice de H/C de 1 en el radical alquilo. La alquilación se puede llevar a cabo en principio en presencia de cualquier catalizador de alquilación. Aunque el ?ICI3 y el HF se pueden usar en principio, los catalizadores heterogéneos o selectivos de la forma ofrecen ventajas. Por -razones de seguridad de la planta y protección ambiental, se da preferencia hoy en día a catalizadores sólidos, los cuales incluyen, por ejemplo, el catalizador de Si/Al fluorado usado en el proceso DETAL, varios catalizadores selectivos de la forma y catalizadores de óxidos metálicos soportados y también filosilicatos y arcillas. En la elección del catalizador, a pesar de la influencia de la materia prima usada, un aspecto importante es minimizar los compuestos formados por el catalizador los cuales son notables por el hecho de estos incluyen átomos de carbono con un índice de H/C de 0 en el radical alquilo. Además, se deben formar compuestos que tengan en promedio 1 a 3 átomos de C con un índice de H/C de 1 en el radical alquilo. Esto se puede lograr, en particular, a través de la elección de los catalizadores adecuados, los cuales, por otro lado, suprimen la formación de los productos indeseables como resultado de su geometría, pero por otro lado permiten una velocidad de reacción adecuada. Los compuestos aromáticos de alquilo de acuerdo a la invención tienen un contenido característico de átomos de carbono primarios, secundarios, terciarios y cuaternarios en el radical alquilo (la cadena lateral) . Esto se refleja en el número de átomos de carbono en el radical alquilo con un índice de H/C de desde 0 a 3. El Índice de H/C define aquí el número de protones por átomo de carbono en el radical alquilo. Preferiblemente, las mezclas de compuestos aromáticos de alquilo de acuerdo a la invención tienen sólo una pequeña fracción de átomos de carbono en el radical alquilo con un Índice de H/C de 0. Preferiblemente, la fracción de átomos de carbono en el radical alquilo con un Índice de H/C de 0 es, a partir de un promedio de todos los compuestos, <15%, en particular, preferiblemente <10%. La fracción de átomos de carbono en el radical alquilo con un índice de H/C de 0 los cuales se enlazan simultáneamente a los aromáticos es de = 80%, preferiblemente = 90%, en particular, preferiblemente = 95% de todos los átomos de carbono en el radical alquilo con un índice de H/C de 0. Preferiblemente, las mezclas de compuestos aromáticos de alquilo de acuerdo con la invención tienen en promedio 1 a 3, preferiblemente 1 a 2.5, en particular, preferiblemente 1 a 2, átomos de carbono en la cadena lateral (es decir, son contar los átomos de carbono aromáticos) con un índice de H/C de 1. La proporción de compuestos con tres átomos de carbono de este tipo es preferiblemente <30%, en particular, preferiblemente <20%, en particular <10%. La fracción de átomos de carbono los cuales tienen un cierto Índice de H/C se puede controlar a través de la elección apropiada del catalizador usado. Los catalizadores usados preferiblemente con los cuales se alcanzan distribuciones de H/C ventajosas son mordenita, ß-zeolita, L- zeolita, MCM-58, MCM-68 y faujasita. Se da preferencia particular a la mordenita y la faujasita. Al elegir los catalizadores, debe además ser tomada en consideración su tendencia con respecto a la desactivación. Los sistemas de poros unidimensionales en la mayoría de los casos tienen la desventaja del bloqueo rápido de los poros por los productos de degradación o los productos de síntesis de los procesos. Los catalizadores con sistemas de poros polidimensionales se prefieren por lo tanto. Los catalizadores usados pueden ser de origen natural o sintético, cuyas propiedades se puedan ajustar mediante los métodos conocidos de la literatura (por ejemplo, intercambio iónico, vaporización, bloque o de los centros ácidos, lavado de las especies extra-reticulares, etc.) hasta un cierto grado. Es importante para la presente invención que los catalizadores tengan al menos parcialmente un carácter ácido. Dependiendo del tipo de la aplicación, los catalizadores están ya sea en forma de polvos o molduras. Los enlaces e las matrices de las molduras aseguran la estabilidad mecánica adecuada, aunque se debe asegurar el acceso libre de las moléculas a los constituyentes activos de los catalizadores a través de la porosidad adecuada de las matrices. La preparación de tales molduras se conoce en la literatura y se lleva a cabo de acuerdo con la técnica previa.
Procedimiento de reacción preferido La alquilación se lleva a cabo haciendo reaccionar el aromático (la mezcla de aromáticos) y las olefinas (la mezcla) en una zona de reacción adecuada poniéndolos en contacto con el catalizador, desarrollando la mezcla de reacción después de la reacción y obteniendo por lo tanto los productos de valor.
Las zonas de reacción adecuadas son, por ejemplo, reactores tubulares o reactores de tanque agitado. Si el catalizador está en forma sólida, entonces se puede usar ya sea como una suspensión o como un lecho fijo o como un lecho fluidizado. También es posible la ejecución como una destilación catalítica. Los reactivos están ya sea en el estado líquido y/o gaseoso. La temperatura de reacción se elige de manera tal que, por un lado tenga lugar una conversión tan completa de las olefinas como sea posible y por otro lado se formen los menos productos posibles. La elección del control de temperatura también depende decisivamente del catalizador elegido. Se pueden usar temperaturas de reacción entre 50 °C y 500 °C (preferiblemente 80 a 350°C, en particular, preferiblemente 80-250°C) . La presión de la reacción se gobierna por el procedimiento elegido (tipo de reactor) y está entre 0.1 y 100 bar, la velocidad espacial horaria por peso (WHSV) se elige entre 0.1 y 100. El procedimiento se lleva a cabo por lo general a la presión intrínseca (la presión de vapor del sistema) o superior. Los reactivos se pueden diluir opcionalmente con substancias inertes. Las substancias inertes son preferiblemente parafinas. La relación molar de aromáticos: olefinas se- ajusta usualmente entre 1:1 y 100:1 (preferiblemente 2:1-20:1). Substancias de alimentación aromática Las substancias posibles son todas hidrocarburos aromáticos de la fórmula Ar-R, donde Ar es un radical hidrocarburo aromático monociclito o bicíclico, y R se elige de H, alquilo de C1-5 preferiblemente de C?_3, OH, OR, etc., preferiblemente H o alquilo de C?~3. Se da preferencia al benceno o tolueno. Etapa e) En la etapa e) los compuestos aromáticos de alquilo obtenidos en la etapa d) se sulfonan y se neutralizan para dar alquilarilsulfonatos . Los alquilarilos se convierten en alquilarilsulfonatos mediante 1) sulfonación (por ejemplo con SO3, óleo, ácido clorosulfónico, etc., preferiblemente con SO3) y 2) neutralización (por ejemplo, con compuestos de Na, K, NH4, Mg, preferiblemente con compuestos de Na) . La sulfonación y la neutralización se describen adecuadamente en la literatura y se llevan a cabo de acuerdo con la técnica previa. La sulfonación se lleva a cabo preferiblemente en un reactor de película descendente, pero también puede tener lugar en un reactor de tanque agitado. La sulfonación con S03 se prefiere sobre la sulfonación con óleo. Mezclas Los compuestos preparados mediante los procesos descritos arriba se procesan adicionalmente ya sea como están, o se mezclan de antemano con alquilarilos lineales y después se pasan por el procesamiento posterior. Para simplificar este proceso, puede ser aconsejable mezclar las materias primas que se usan para la preparación de los otros alquilarilos directamente con las materias primas del proceso presente y después llevar a cabo el proceso de acuerdo con la invención.
Así, por ejemplo, como se describe, es aconsejable el mezclado de corrientes de olefinas ligeramente ramificadas del proceso de acuerdo con la invención con olefinas lineales. También se pueden usar mezclas de ácidos alquilarilsulfónicos o de alquilarilsulfonatos. Los mezclados siempre se llevan a cabo con consideración a la optimización de la calidad del producto de los surfactantes preparados a partir de los alquilarilos. En la etapa e) los alquilbencenos se puede agregar adicionalmente antes de la sulfonación. Su cantidad es de 0 a 60% en peso, preferiblemente de 0 a 50% en peso, en particular, 0 a 30% en peso. Si no se lleva a cabo la remoción de los constituyentes de bajo punto de ebullición en la etapa c) , y no tiene lugar la adición de compuestos lineales en las etapas d) y f) , la cantidad mínima es de 5% en peso, preferiblemente 10% en peso. Se hace referencia a las declaraciones de arriba con respecto a la cantidad total de los compuestos lineales agregados. En los alquilbencenos lineales la longitud de la cadena de los radicales alquilo corresponde preferiblemente a la longitud de la cadena de los radicales alquilo como se obtienen de la etapa c) en los compuestos aromáticos de alquilo. Preferiblemente (alquil-C?o) bencenos lineales se agregan a los (alquil-Cío) bencenos y los (alquil-C?2) bencenos correspondientemente lineales se agregan a los (alquil-C?2) bencenos . Una apreciación global ejemplificante de la alquilación, sulfonación, neutralización se da, por ejemplo, en "Alkylarylsulfonates: History, Manufacture, Análisis and Environmental Properties" en Surf. Sci. Ser. 56 (1996) Capítulo 2. Marcel Dekker, Nueva York y las referencias contenidas ahí. Etapa f) En la etapa f) los alquilarilsulfonatos presentes en la etapa e) adicionalmente se pueden mezclar con alquilarilsulfonatos lineales. En la etapa f) preferiblemente se agrega 0 a 60% en peso, en particular, preferiblemente 0 a 50% en peso, en particular 0 a 30% en peso, de alquilarilsulfonatos . Si no tiene lugar la remoción de los constituyentes de bajo punto ebullición en la etapa c) , y no tiene lugar la adición de los compuestos lineales en las etapas d) y e), la cantidad mínima es preferiblemente 5% en peso, preferiblemente al menos 10-5 • en peso. Se hace referencia a las cantidades totales preferidas antes mencionadas para la adición de los compuestos lineales. Todos los datos de pesos se refieren en cada caso a las mezclas obtenidas en la etapa precedente. La invención también proporciona alquilarilsulfonatos obtenibles mediante un proceso como se describe arriba. Los alquilarilsulfonatos de acuerdo a la invención se usan preferiblemente como surfactantes, en particular en detergentes y limpiadores . La invención también proporciona un detergente o limpiador que comprende, además de los ingredientes acostumbrados, los alquilarilsulfonatos como se describen arriba. Los ejemplos no limitantes de ingredientes acostumbrados de los detergentes y limpiadores de acuerdo con la invención se listan, por ejemplo, en WO 02/44114 y WO 02/14266.

Claims (10)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un proceso para la preparación de compuestos de alquilarilo, caracterizado porque comprende a) la reacción de una mezcla de olefinas de C /C5 sobre un catalizador de metátesis para preparar una mezcla de olefinas de C4_8 que comprende 2-penteno, y la remoción opcional de la mezcla de olefinas de C4_8, b) remoción del 5 al 100% del 2-penteno presente en la etapa a) y la reacción subsecuente con un catalizador de isomerización para dar una mezcla de 2 penteno y 1-penteno la cual se regresa a la etapa a) , c) dimerización de la mezcla de olefinas de C4_8 obtenida en la etapa b) enseguida de la remoción en presencia de un catalizador de dimerización para dar una mezcla que contiene olefinas de C8-i6, remoción de estas olefinas de C8-?6 y remoción opcional de una corriente parcial de las mismas. d) reacción de las mezclas de olefinas de C8_?6 obtenidas en la etapa c) o de la corriente parcial con un hidrocarburo aromático en presencia de un catalizador de alquilación para formar compuestos aromáticos de alquilo donde, antes de la reacción, se puede agregar opcionalmente 0 a 60% en peso, con base en las mezclas de olefinas de C8_i6 obtenidas en la etapa c) , de olefinas lineales, e) sulfonación opcional de los compuestos aromáticos de alquilo obtenidos en la etapa d) y neutralización -para dar alquilarilsulfonatos, donde, antes de la sulfonación se pu de agregar opcionalmente 0 a 60% en peso, con base en los compuestos aromáticos de alquilo obtenidos en la etapa d) , de alquilbencenos lineales, si no ha tenido ligar el mezclado en la etapa d) , f) mezclado opcional de los alquilarilsulfonatos obtenidos en la etapa e) con 0 a 60% en peso, con base en los alquilarilsulfonatos obtenidos en la etapa e) , de alquilarilsulfonatos lineales, si no ha tenido lugar el mezclado en las etapas d) y e).
  2. 2. El proceso de acuerdo a la reivindicación 1, caracterizado porque, en al menos una de las etapas d) , e) y f) , se agrega 5 a 60% en peso de compuestos lineales, en cada caso con base en las mezclas presentes en la etapa precedente, y la suma de las adiciones no es más del 80% en peso.
  3. 3. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque, el catalizador de metátesis en la etapa a) se elige de los compuestos de un metal de los grupos VIb, Vllb o el subgrupo VIII de la Tabla Periódica de los Elementos y/o, se usa un catalizador de dimerización el cual comprende al menos un elemento del sub-grupo VIII de la Tabla Periódica de los Elementos.
  4. 4. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque, las mezclas de olefinas diméricas obtenidas en la etapa b) tienen un grado promedio de ramificación en el rango desde 1 a 2.5.
  5. 5. El proceso de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque, la mezcla de olefinas de C4_8 introducida en la etapa c) comprende 0 a 10 %mol de butenos, 10 a 40 %mol de pentenos, 60 a 80 %mol de hexenos, 5 a 30 %mol de heptenos y 0 a 15 %mol de octenos, la cantidad total de la cual es el 100 %mol.
  6. 6. El proceso de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque, la mezcla de olefinas de C_?6 introducida en la etapa d) y/o la corriente parcial comprende menos de 5 %mol de olefinas de C<?o, 5 a 15 %mol de olefinas de Cío, 35 a 55 %mol de olefinas de Cu, 25 a 45 %mol de olefinas de C12, 5 a 15 %mol de olefinas de C13 y menos de 5 %mol de olefinas de C>?3, la cantidad de las cuales es el 100%. 7. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque, en la etapa c) se utiliza un catalizador de alquilación el cual lleva a compuestos aromáticos de alquilo los cuales tienen 1 a 3 átomos de carbono con un índice de H/C de 1 en el radical alquilo. 8. Un alquilarilo o alquilarilsulfonato obtenible mediante un proceso de acuerdo a las reivindicaciones 1 a
  7. 7. 9. El uso de alquilarilsulfonatos de acuerdo a la reivindicación 8 como surfactantes. 10. Un detergente o limpiador, caracterizado porque, comprende junto a los 'ingredientes acostumbrados, los alquilarilsulfonatos de acuerdo a la reivindicación
  8. 8.- RESUMEN DE LA INVENCIÓN La preparación de los compuestos de alquilarilo tiene lugar mediante a) la reacción de una mezcla de olefinas de C/C5 sobre un catalizador de metátesis para preparar una mezcla de olefinas de C4_8 que comprende 2-penteno, y la remoción opcional de la mezcla de olefinas de C4-8, b) remoción del 5 al 100% del 2-penteno presente en la etapa a) y la reacción subsecuente con un catalizador de isomerización para dar una mezcla de 2 penteno y 1-penteno la cual se regresa a la etapa a) , c) dimerización de la mezcla de olefinas de C_8 obtenida en la etapa b) enseguida de la remoción en presencia de un catalizador de dimerización para dar una mezcla que contiene olefinas de C8-?6, remoción de estas olefinas de C8_i6 y remoción opcional de una corriente parcial de las mismas, d) reacción de las mezclas de olefinas de C8_?6 obtenidas en la etapa c) o de la corriente parcial con un hidrocarburo aromático en presencia de un catalizador de alquilación para formar compuestos aromáticos de alquilo donde, antes de la reacción, se puede agregar opcionalmente 0 a 60% en peso, con base en las mezclas de olefinas de C8-i6 obtenidas en la etapa c) , de olefinas lineales, e) sulfonación opcional de los compuestos aromáticos de alquilo obtenidos en la etapa d) y neutralización para dar alquilarilsulfonatos, donde, antes de la sulfonación se puede agregar opcionalmente 0 a 60% en peso, con base en los compuestos aromáticos de alquilo obtenidos en la etapa d) , de alquilbencenos lineales, si no ha tenido ligar el mezclado en la etapa d) , f) mezclado opcional de los alquilarilsulfonatos obtenidos en la etapa e) con 0 a 60% en peso, con base en los alquilarilsulfonatos obtenidos en la etapa e) , de alquilarilsulfonatos lineales, si no ha tenido lugar el mezclado en las etapas d) y e).
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