FI121531B - Katalyytti poiste- tai prosessikaasuissa olevien haitallisten hiilivetyjen poistamiseksi sekä menetelmä tällaisen katalyytin valmistamiseksi ja käyttämiseksi - Google Patents

Katalyytti poiste- tai prosessikaasuissa olevien haitallisten hiilivetyjen poistamiseksi sekä menetelmä tällaisen katalyytin valmistamiseksi ja käyttämiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI121531B
FI121531B FI20070564A FI20070564A FI121531B FI 121531 B FI121531 B FI 121531B FI 20070564 A FI20070564 A FI 20070564A FI 20070564 A FI20070564 A FI 20070564A FI 121531 B FI121531 B FI 121531B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
catalyst
support
process according
gases
added
Prior art date
Application number
FI20070564A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI20070564A0 (fi
Inventor
Matti Haerkoenen
Teuvo Maunula
Jukka Saartoala
Original Assignee
Ecocat Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ecocat Oy filed Critical Ecocat Oy
Priority to FI20070564A priority Critical patent/FI121531B/fi
Publication of FI20070564A0 publication Critical patent/FI20070564A0/fi
Priority to PCT/FI2008/050441 priority patent/WO2009013394A1/en
Priority to EP08787714.8A priority patent/EP2170507B1/en
Priority to CN200880100386A priority patent/CN101772378A/zh
Priority to EA201070176A priority patent/EA021965B1/ru
Priority to US12/670,202 priority patent/US20100228061A1/en
Application granted granted Critical
Publication of FI121531B publication Critical patent/FI121531B/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/648—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
    • B01J23/6482—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/864—Removing carbon monoxide or hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8659—Removing halogens or halogen compounds
    • B01D53/8662—Organic halogen compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8668—Removing organic compounds not provided for in B01D53/8603 - B01D53/8665
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/944—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or carbon making use of oxidation catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/30—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/6522—Chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/6527—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8993—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with chromium, molybdenum or tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0225—Coating of metal substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0242—Coating followed by impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/10—Oxidants
    • B01D2251/102—Oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/10—Oxidants
    • B01D2251/11—Air
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20723—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20769—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20776—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/20—Halogens or halogen compounds
    • B01D2257/206—Organic halogen compounds
    • B01D2257/2064—Chlorine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
    • B01D2257/702—Hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
    • B01D2257/708—Volatile organic compounds V.O.C.'s
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/656—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/6562—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/898—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with vanadium, tantalum, niobium or polonium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Description

Katalyytti poiste- tai prosessikaasuissa olevien haitallisten hiilivetyjen poistamiseksi sekä menetelmä tällaisen katalyytin valmistamiseksi ja käyttämiseksi - Katalyt för avsättningen av skadlika kolväten i avgasar och process-gasar och förfarande för framställning och användning av en sadan kataly-5 sator
Tekniikan tausta Tämän keksinnön kohteena on katalyytti erilaisissa poiste- tai prosessikaasuissa olevien haitallisten halogenoitujen ja ei-halogenoitujen hiilivetyjen poistamiseksi 10 haitattomiksi yhdisteiksi. Keksinnön kohteena on myös menetelmä tällaisen katalyytin valmistamiseksi ja käyttämiseksi.
Hiilivetyjä (hydrocarbons, HC) käytetään reaktantteina, liuottimina tai niitä syntyy joissakin prosesseissa, polttoprosesseissa tai muissa olosuhteissa. Poistekaa-suissa olevista haitallisista hiilivety-yhdisteistä käytetään myös nimitystä VOC (vo-15 latile organic compounds = haihtuvat orgaaniset yhdisteet), jotka ovat siis tavallisissa ympäristö- tai prosessiolosuhteissa kaasumaisia. VOC-päästöt ovat terveydelle haitallisia ja aiheuttavat paikallisia hajuhaittoja, sillä monilla yhdisteillä haju-kynnys on alhainen. Hiilivedyt reagoivat yhdessä typen oksidien kanssa auringon valon vaikutuksesta nk. fotokemialliseksi sumuksi. Näistä syistä prosesseista ei • · · 20 sallita pääsevän ulos merkittäviä määriä näitä yhdisteitä poistekaasujen mukana ja viranomaiset ovat asettaneet päästöille korkeimmat sallitut pitoisuudet tai koko- • « · naispäästömäärät.
• « · • ♦ ♦ · :·[* Halogenoitujen (kloori-, bromi-, fluori ja jodi-HC:t) hiilivetyjen (halogenoidut hiilive- • ♦ · dyt = H-HC) tiedetään olevan eliöille, kasveille usein haitallisempia kuin muiden ***** 25 hiilivetyjen tai hapettuneiden hiilivetyjen. Klooratuille hiilivedyille käytetään myös lyhennystä C-VOC. Joidenkin yhdisteiden (dioksiinit ja polysykliset aromaattiset : yhdisteet) tiedetään olevan syöpää aiheuttavia jo pieninä pitoisuuksina lyhyellä ai- • · · tistuksella. Nämä yhdisteet ovat haitallisia myös sen takia, että niiden biologinen . .*. hajoaminen on erittäin hidasta, jolloin elimistöön kertyneet yhdisteet eivät häviä 30 luonnollisesti. Halogenoidut hiilivedyt ovat osallisia myös maapalloa ympäröivän • · *** otsonikerroksen ohenemiseen.
• · • ♦ ♦ • · · ♦ · .**·. VOC-poistomenetelminä kaasuista tai nesteistä (fluidit) on käytetty termistä polt toa, absorptio/adsorptio-menetelmiä, membraaneja, kondensointia, biologisia menetelmiä ja katalyyttistä polttoa. Jos hiilivety-yhdisteitä poltetaan termisesti hyvin 2 korkeissa lämpötiloissa, voidaan suurin osa haitallisista yhdisteistä muuttaa vedeksi, hiilidioksidiksi ja mahdollisesti vastaaviksi vetyhalogenineiksi. Korkeissa lämpötiloissa syntyy kuitenkin merkittäviä määriä haitallisia typen oksideja (NOx). Halogenoidut hilivedyt vaativat erityisen korkeita lämpötiloja, koska ne ovat stabii-5 leja ja niistä ei saa jäädä ulostulevaan kaasuun haitallisia yhisteitä. Absorptio- ja adsorptiomenetelmissä syntyy jätteitä, joita täytyy käsitellä. Adsorptiomateriaalei-na on käytetty mm. aktiivihiiltä ja zeoliitteja, jotka sopivat hyvien pienien määrien poistamiseen poistekaasuista. Haitallisten yhdisteiden hapetus voidaan saada aikaan myös käyttämällä m. plasma- tai UV-tekniikoita. Katalyyttiset polttomenetel-10 mät ovat saaneet suosiota, koska ei synny jätteitä eikä matalan polttolämpötilan vuoksi typen oksideja. Katalyyttien käyttö poltossa mahdollistaa matalan toiminta-lämpötilan (200-500 °C), jolloin typen oksideja ei synny, mutta VOC:n ja H-HC-yhdisteiden poistotehokkuus on erittäin korkea.
Hiilivetyjen ja halogenoitujen hiilivetyjen katalyyttiseen polttamiseen on käytetty ja-15 lometalli- (Pt, Pd) tai epäjalometalli-katalyyttejä (Cr, Mn, Co, Ni, Fe, V) metallisessa tai oksidisessa muodossa (Dissanayake 2006, Chemical Industries 2006 108(Metal oxides), 543). Nämä metallit pystyvät vaihtamaan reaktiossa hapetusti-laa, mikä on oleellista VOC:ien katalyyttisessä hapetuksessa. Metallioksidit pelkistyvät hiilivedyillä ja hapettuvat takaisin kaasussa olevalla hapella. Näiden aktiivis-20 ten komponenttien tukiaineena on käytetty mm. alumiinioksidia. Jalometallit boo-rinitridin pinnalla toimivat myös aktiivisesti VOC-yhdisteiden poistossa (US pat. 2003/0078158).
• · · • · · • · · : Halogenoitujen hiilivetyjen poistoon käytettäviltä katalyyteiltä vaaditaan erittäin hy- .···. vää kestävyyttä, koska reaktantit ja reaktiotuotteet ovat korrodoivia ja syntyvät me- • · 25 tallihalogenit (kloridit) deaktivoivat katalyyttejä. Useimmat tavalliset VOC-katalyytit *... (Pt tai Pd Ti02:n, Al203:n tai Si02:n pinnalla) menettävät etenkin matalan lämpöti- • · ’···* lan aktiivisuutta H-HC:den läsnä ollessa (Sinquin et ai. 2000, Appi. Catal.
27(2000) 105). Kestävimpiä C-i-C-VOC-katalyyttejä ovat V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni ja : Cu. Perovskiitteja (esim. LaCo03 tai LaMn03+x) on myös käytetty C-VOC- 30 yhdisteiden katalyyttiseen poistamiseen. H-HC:jä on poistettu käyttämällä La-, Ce- . .·. , Zr-, tai Pr-stabiloitua alumina tai muuta oksiditukiainetta, johon on lisätty jalome- .···, tallia ja rikkiä sisältävää yhdistettä kuten Pt-sulfidia, rikkihappoa, ammoniumsul- • ·
‘I* faattia, titaanioksisulfaattia, titaanisulfaattia tai zirkoniumsulfaattia (US
• · 2004/0028589). H-HC- ja muita HC-yhdisteitä saatiin poistettua tehokkaasti käyt- • · · 35 tämällä katalyyttiä, jossa oli zirkonium oksidia ja jalometallia sekä Mn-, Ce- ja/tai Co-oksidi yhdessä V-oksidin kanssa (US 5,283,041). Kromipitoisella katalyytillä on 3 päästy H-HC-yhdisteiden hyvään poistotehokkuuteen (US 5,635,438, 1994). Oleellista oli kalsinoida katalyytti lämpötilavälillä 725-1100 °C. Cr-Cu/ZSM-5-katalyyteillä on myös poistettu kloorattuja hiilivetyjä (J. Hazardous Mat. B129(2006) 39). C-VOC-katalyyttejä on stabiloitu esikäsittelemällä halidiyhdisteillä 5 (US 2001/0016555). HC ja H-HC-yhdisteiden poistamiseen on kehitetty myös menetelmä, jossa ei-halogeniyhdisteet reagoivat ensimmäisessä katalyytissä matalan happamuuden tukiaineessa ja halogenoidut hiilivedyt toisessa katalyyttissä korkean happamuuden tukiaineessa (US 5,643,545, 1995). Vaikka kehitystyötä on tehty, tavallisesti H-HC-kohteissa katalyytin lämpötilaa tulee nostaa käytön aikana, 10 jotta voidaan pitää haluttu konversiotaso. Lämpötilan nosto johtaa taas energian kulutuksen ja termisen deaktivoitumisen lisääntymiseen.
Keksinnön yleinen kuvaus
Nyt on keksitty poiste- ja prosessikaasujen halogenoitujen ja ei-halogenoitujen hiilivetyjen poistamiseen sopiva katalyytti.
15 Tämän tavoitteen saavuttamiseksi keksinnölle ovat tunnusomaisia seikat, jotka on esitetty itsenäisissä patenttivaatimuksissa. Muissa patenttivaatimuksissa on esitetty keksinnön eräitä edullisia sovellutusmuotoja.
Keksintö perustuu siihen, että hiilivetyjä sisältävä fluidiseos johdetaan keksinnön ... mukaiseen katalyyttiin, jossa halogenoidut ja ei-halogenoidut hiilivedyt reagoivat 20 haitattomiksi tai vähemmän haitallisiksi yhdisteiksi.
• · · ··· ·,: : Keksinnön mukainen katalyytti sisältää huokoisen tukiaineen, jonka pinnalla on: - yhtä tai useampia jalometalleja, - V:a, • ·· * .···. - yhtä tai useampia 1. lisäaineita, jotka on valittu ryhmästä, jossa on Cr, Mn, 25 Fe, CojaNi, ja e...^ - yhtä tai useampia 2. lisäaineita, jotka on valittu ryhmästä, jossa on W, Mo, ! NbjaHf.
• ·
Keksinnön erään kohteen mukaan tukiaine on alumiini-, pii-, titaani- tai zir- • · koniumoksidia tai zeoliittia tai niiden seoksia.
• · 30 Keksinnön erään kohteen mukaan huokoisen tukiaineen pinnalla oleva jalometalli on Pt, Pd, Rh, Ru, Ir ja/tai Hg.
Keksinnön erään kohteen mukaan tukiaineen määrä on 10-600 g/dm3kataiyyttirakenne- 4
Keksinnön erään kohteen mukaan jalometallien kokonaispitoisuus on 0,1-20 %, edullisesti 0,5-3 % tukiaineessa.
Keksinnön erään kohteen mukaan tukiaineessa on vanadiumia on 0,2-20 %, edullisesti 1-5 %.
5 Keksinnön erään kohteen mukaan 1. lisäaineen kokonaispitoisuus tukiaineessa on 0,02-20 %, edullisesti 0,1-2 %.
Keksinnön erään kohteen mukaan tukiaineessa on 1. lisäaineena kromia 0,02-10 % edullisesti 0,1-1 %.
Keksinnön erään kohteen mukaan 2. lisäaineen kokonaispitoisuus on 0,02-20 %, 10 edullisesti 1-12 %.
Keksinnön erään kohteen mukaan katalyyttirakenne on metallista, keraamista, itse katalyyttimateriaalista tai niiden seoksista tehty kennomainen suorista tai mutkitte-levista virtauskanavista muodostava rakenne tai sekoitinrakenne, kuten edullisesti metallinen suorista tai mutkittelevista virtauskanavista muodostuva rakenne tai 15 sekoitinrakenne.
Keksinnön erään kohteen mukaan katalyytti on lisätty katalyyttirakenteeseen, jossa seinämien välissä on kanavia, joiden hydraulinen halkaisija tai seinämien kes-"·:· kimääräinen etäisyys toisistaan on 0,1-20 mm, edullisesti 0,5-2 mm.
• · · .**! Keksinnön erään kohteen mukaan jalometalli/jalometallit lisätään tukiaineeseen • · · 20 ennen V:n lisäystä ja 1. lisäaine/lisäaineet lisätään tukiaineeseen V:n lisäyksen • · *···* jälkeen.
·· • · • ·· .*·*. Keksinnön erään kohteen mukaan katalyyttirakenne on metallista, keraamista, itse katalyyttimateriaalista tai niiden seoksista tehty kennomainen suorista tai mutkitte- .···. levistä virtauskanavista muodostava rakenne tai sekoitinrakenne. Edullisesti me- • · 25 tallinen suorista tai mutkittelevista virtauskanavista muodostuva rakenne tai sekoitinrakenne.
• ·
Keksinnön mukaisen katalyytti ja menetelmä voidaan rakentaa eri tavalla kohteen • · ja tavoitteiden mukaisesti. Systeemissä voi olla yksi tai useampi keksinnön mukai-nen katalyytti tai niiden kombinaatio. Keksinnön mukainen katalyytti voi olla yhdis-30 tettynä myös yhden tai useamman tavanomaisen tai tunnetun VOC-katalyytin kanssa. Lisäksi systeemissä voi olla yksi tai useampi lämmönsiirrin, jolla saadaan 5 reaktiolämpö otettua talteen ja kierrätettyä reaktorissa käyttäen esimerkiksi kään-tyvävirtausreaktoria.
Keksinnön erään kohteen mukaan katalyyttiä käytetään yksisuunta- tai kääntyvä-virtausreaktorissa.
5 Keksinnön erään kohteen mukaan katalyytin kanssa käytetään yhtä useampaa lämmönsiirrinrakennetta.
Keksinnön erään kohteen mukaan katalyytin kanssa käytetään yhtä useampaa lämmönsiirrinrakennetta ja kääntyvävirtausreaktoria.
Keksinnön erään kohteen mukaan katalyytin kanssa käytetään muun tyyppisiä ka-10 talyyttejä, edullisesti hiilivetyjen hapetuksen katalysointiin.
Keksinnön erään kohteen mukaan yhdessä katalyytin kanssa käytetään yhtä tai useampaa katalyyttiä, joka sisältää vanadiumia enintään 0,5 % ja/tai keksinnön mukaisia 1. ja 2. lisäainetta enintään 0,5 %.
Keksinnön erään kohteen mukaan reaktoriin syötetään poistekaasun joukkoon 15 vettä, vesihöyryä, ilmaa tai muuta happea sisältävää reaktanttia.
Keksinnön erään kohteen mukaan se on yhdistetty käytettäväksi muiden poisto-menetelmien, kuten termisten, adsorptio-, tai absorptiomenetelmien kanssa sa- yim massa tai erillisissä yksiköissä.
• · · ··· :.· · Keksinnön erään kohteen mukaan katalyytillä puhdistetaan rikki- tai typpiyhdisteitä 20 ja/tai hiilivety-yhdisteitä sisältäviä poistekaasuja.
·· • · *... Kääntyvä virtausreaktorissa (reverse flow reactor) systeemi voi olla sellainen, että • · *···* molemmin puolin keksinnön mukaisia katalyyttejä on lämmönsiirtimet. Kääntyvällä virtausreaktorilla voidaan hyödyntää reaktiolämpöä ja reaktori toimii ilman lisä-lämmitystä suhteellisen pienellä määrää päästöjä, joiden reaktiosta syntyy reak-25 tiolämpöä energiahukkaa enemmän. Lämmönsiirtimissä käytetään tavanomaisia kennomaisia lämmönsiirrinrakenteita (esim. putki- tai levylämmönsiirtimiä), jotka kestävät käyttöolosuhteissa. Lämmönsiirtimissä voidaan käyttää jotain tavanomai- • ♦ . siä lämmönsiirtoväliaineita (ilma, vesi, muut nesteet/kaasut), jota voidaan kierrät- ··· tää kahden eri reaktoriosan välillä. Lämmönsiirrinväliaine virtaa eri kanavistossa ’·**· 30 kuin itse käsiteltävä fluidi. Lämmönsiirtimiin voidaan tuoda lisälämpöä tai sieltä voidaan siirtää pois lämpöä (jäähdytys). Lämmönsiirtimissä fluidit voivat olla keskenään eri kanavissa risti-, myötä- tai vastavirtauksessa. Erityisesti kennoraken- 6 teet voivat olla tehty metallifoliosta ja kanavamuoto muodostuu suorasta ja rypytetystä foliosta/levystä tai kahdesta rypytetystä folio-/levyrakenteesta. Menetelmässä voidaan käyttää myös kombinaatiota yhdestä tai useammasta kääntyvävirtaus- ja normaalista yhden virtaussuunnan putkireaktorista, jolloin jokin yksikkö voi olla 5 kääntyvävirtausreaktorin jälkeen. Useamman kääntyvävirtausreaktorin kombinaatiolla voidaan eri reaktoreissa pitää eri lämpötilat ja siten optimoida systeemin toi-mintaikkunat ja energiataseet. Kombinaatiota useammasta reaktorista, jotka poikkeavat toisistaan toimintatavaltaan tai olosuhteitaan, voidaan käyttää myös kohteissa, joissa halutaan poistaa myös esimerkiksi hiilivetyjä ja niiden johdannaisia 10 yhtä aikaa halogenoitujen hiilivetyjen kanssa. Lisälämpöä voidaan tuoda sähkö-, poltinlämmityksellä tai polttoainesyötöllä. H-VOC-katalyytti toimii myös tehokkaana polttokatalyyttinä, jolla voidaan nostaa systeemin lämpötilaa, jos fluidin sekaan syötetään pieni määrä palavaa polttoainetta. Yksi tai useampi yksiköistä voi olla ulkoisesti lämmitetty tai jäähdytetty. Yksiköissä voidaan käyttää myös muita apu-15 aineita (happea sisältävät tai pelkistävät yhdisteet) tai -energiaa (esim. plasma hapetukseen) reaktioiden edistämiseen. Ulostuleva fluidi voidaan johtaa johonkin muuhun puhdistusyksikköön, esimerkiksi adsorptio- tai absorptioyksikköön, joilla voidaan poistaa mm. syntyneet kevyet halogeeniyhdisteet (vetyhalogenidit).
Keksinnön mukaista katalyyttiä voidaan käyttää menetelmässä, jossa jokin reak- 20 tantti (happi, ilma) syötetään myös putkistoon esim. tilanteissa, jolloin tarvittavia . olosuhteita ei muutoin saada aikaan. Happea voidaan syöttää poistekaasuihin • · · •••| seoksiin, joissa on alimäärin happea hiilivety-yhdisteiden poistamiseksi. Katalyyttiä voidaan käyttää myös alimäärin happea sisältävissä kohteissa, jolloin on mahdol- • · : lista myös käyttää katalyyttiä ensin alimäärin happea sisältävissä ja sitten ylimää- 25 rin happea sisältävälle fluidille. Seos muutetaan katalyyttiyksiköiden välillä lisäil-man tai hapen syötöllä happea ylimäärin sisältäväksi.
♦ *· • · **** Keksinnön käyttöalueita ovat poistekaasusovellutukset kohteissa, joissa seos si sältää halogenoituja hiilivetyjä ja (ylimäärin) happea. Fluidi voi siis olla myös nes- ♦ · · *·* * tepohjainen tai nesteiden ja kaasujen seos. Keksinnön mukaisia katalyyttejä voi- ♦ ·· 30 daan käyttää myös typpeä, rikkiä tai happea sisältävien hiilivety-yhdisteiden puh-; distamiseen. Rikki- ja typpiyhdisteet voivat olla myös muita kuin hiilivetyjohdannai- siä kuten SOx, H2S, COS, NOx, NH3, HCN tai muut vastaavat yhdisteet.
• · • · ·
Keksinnön mukaiset katalyyttikoostumukset on pinnoitettu ruiskuttamalla erikseen * · sileään ja rypytettyyn avoimeen metallifolioon tai -pintaan pinnoitelietettä. Pinnoi- • · « 35 tuksen jälkeen katalyytit on kuivattu ja kalsinoitu. Vaihtoehtoisesti katalyyttipinnoit-teet on pinnoitettu kastamalla tai upottamalla valmis, yleensä kennomainen metal- 7 linen tai keraaminen katalyyttirakenne katalyytti lietteessä. Valmistuksessa on voitu käyttää myös kombinaatiota näistä valmistustavoista.
Aktiiviset metallit ja promoottorit on lisätty jo lietteen joukkoon tai ne on imeytetty pinnoitettuun katalyyttiin. Pinnoite ja aktiiviset komponentit voidaan lisätä myös 5 kaasumaisista tai kiinteistä lähtöaineista eri menetelmillä.
Keksinnön mukainen kata lyytti p i n no ite voidaan esi- tai jälkipinnoittaa normaaleihin keraamisiin tai metallisiin kennoihin tai rakenteisiin, joissa aukkomuoto (esim. neliö, kolmio), aukkotiheys ( 1 - 200 aukkoa/cm2) tai seinämäpaksuus (10-2000 pm) voivat vaihdella laajalla alueella riippuen käyttökohteesta. Kun poistekaasu sisäl-10 tää suuria määriä partikkeleita tai epäpuhtauksia, voidaan käyttää hyvin suuria kanavakokoja katalyytissä (< 15 aukkoa/cm2). Vähän partikkeleita sisältävissä kohteissa voidaan kennossa käyttää hyvin pieniä kanavakokoja (esim. >78 aukkoa/cm2). Tyypillinen aukkoluku on välillä 46-93 aukkoa/cm2. Nämä muuttuja-arvot voivat vaihdella myös samassa kennossa tai peräkkäisissä kennoissa, jolloin 15 saadaan etua mm. tehokkaan sekoittumisen, alhaisen painehäviön tai mekaanisen lujuuden takia. Katalyyttirakenteet voidaan toteuttaa käyttäen pellettimäisiä, extruudattuja tai jauhemaisia katalyyttejä.
Pinnoitettava kenno voi muodostaa myös eräänlaisen staattisen sekoitinraken-teen, jossa on joko erillisissä kanavissa sekoitusvyöhykkeitä (esim. mutkia, vir-... 20 tausesteitä tai kuristuksia) tai rakenne on muodostettu asentamalla rypytettyjä, aaltomaisia folioita tai levyjä päällekkäin sillä tavalla, että aallonharjan suunta • · · poikkeaa kaasun tulosuunnasta ja päällekkäisten levyjen aallonharjat ovat • · · erisuuntaisia. Tavallisessa metallikennossa rypytetyn folion aallonharjat ovat kes-kenään ja päävirtaussuunnan kanssa samansuuntaisia. Sekoitustehokkuutta voi- • · : *·♦ 25 daan säädellä vaihtelemalla aallonharjan ja päävirtaussuunnan välistä kulmaa, mikä on tavallisesti 10-45°, edullisesti 10-20°. Käyttämällä pientä kulmaa saadaan harjat kantamaan, mutta vastapaine ei nouse liian suureksi. Puhtaasti se-koittamiseen käytetyissä staattisissa sekoittimissa kulma voi olla noin 45° ja kana- m .···. vakoko suuri (rypyn korkeus >10 mm), jolloin saadaan virtaus kanavassa hyvin • · 30 turbulenssiksi. Katalyyttirakenteeksi optimi on kuitenkin rakenne, jossa kanavako-ko on pieni (rypyn korkeus noin 1 mm), jolloin geometristä pintaa katalyyttipinnoit- • · · teelle on paljon. Katalyyttirakenteessa kulman on oltava pieni, jotta vastapaine py- .·. : syy alhaisena. Sekoitinrakenne voidaan valmistaa myös taittamalla vuorotellen ry- ,··/ pytetty folio edestakaisin päällekkäin, jolloin rypyn aallonharjat kantavat toisiaan • · *** 35 vasten ja muodostuu sekoitinrakenne. Sekoitinrakenteella saadaan aikaan virta uksen sekoittumista putken radiaalisuunnassa eikä siinä ole varsinaisia erillisiä 8 kanavia. Sekoitinrakenteella saadaan aikaan myös tavallista kennorakennetta korkeampia erotusasteita partikkeleille. Katalyyttien ja virtauskanavien muoto voi olla pyöreä, soikea, nelikulmainen, kulmikas tai niiden kombinaatioita. Reaktorin ympärillä tai sisällä voi eristemateriaalia ja/tai lämmönsiirtorakenteita/-laitteita. 5 Pinnoitettava rakenne tai metallifolion tilalla voi olla myös osittain tai kokonaan metalliverkkoa, sintrattua huokoista metallia, kuitua tai partikkeliloukku.
Keksinnön mukainen katalyytti voi olla pinnoitettuna myös kahteen tai useampaan virtaussuunnassa peräkkäiseen tai rinnakkaiseen em. katalyyttirakenteisiin. Eri- tai samankokoiset katalyyttirakenteet voivat sijaita samassa katalyyttikonvertterissa 10 tai ne voivat olla erillisissä konverttereissa, jolloin niiden välillä on tarvittava määrä putkistoa. Katalyyttien keksinnön mukaiset koostumukset, jalometallilataukset (esim. Pt), aukkoluvut (geometriset pinta-alat) tai rakenteet voivat olla keskenään samanlaiset tai erilaiset.
Keksinnön erityinen kuvaus 15 Seuraavissa esimerkeissä keksintöä ja tunnetun tekniikan mukaisia sovellutuksia selostetaan yksityiskohtaisesti oheisiin taulukoihin viittaamalla. Esimerkissä 4 on keksinnön mukaista katalyyttiä verrattu tunnetun tekniikan mukaisiin katalyytteihin.
Taulukossa 1 on esitetty aktiivisuustesteissä käytettyjä kennokatalyyttejä.
··· ···; Taulukossa 2 on esitetty laboratoriosimulaatiossa käytettyjä kaasukoostumuksia.
• · · • · · ·· · : 20 Taulukossa 3 on esitetty aktiivisuustestituloksia.
··· · • · · • · [·/·' Katalyyttikoodi sisältää Cr:n, V:n ja W:n pitoisuudet prosentteina tukiaineessa.
: ** Esimerkissä Nr 17 on siis 0.5% Cr:a, 3,2% V:a ja 7.9% W:a. Näiden metallien ok- ··· sidien pitoisuudet on vastaavasti korkeammat. Aktiivisen metallin (Pt, Pd, Rh) edessä oleva lukema on suhteellinen lataus, josta voidaan laskea absoluuttinen 25 lataus (lataus tilavuusyksikköä kohti, g/L) kertomalla se arvolla = 0.0353. Aktiivisen ·:··· metallin pitoisuus tukiaineessa voidaan laskea jakamalla aktiivisen metallin lataus tukiaineen ja metallin latauksen summalla, esim. Koe 1: 1,76/(156+1,76)*100 = 1,12%).
• · .···. Esimerkeissä kuvattujen katalyyttien valmistus: • · ··· 30 Katalyyttiraaka-aineista valmistettiin liete, jonne lisättiin aktiiviset aineet ja sideaineet, joiden tarkoitus oli varmistaa adheesio ja koheesio tukirakenteen pinnalla. Sideaineena käytettiin AI- ja Ti-sooleja. Valmistetulla lietteellä pinnoitettiin 50 pm 9 paksua sileää ja rypytettyä metallifolioita, näytteet kuivattiin noin 110 °C:ssa ja kalsinoitiin 4 h:n ajan 550 °C:ssa. Haluttu määrä Pt:aa, Pd:a, Rh:a, Cr:a ja V:ia imeytettiin katalyyttiin käyttäen lähtöaineina Pt-ammin-karbonaatti-, Pd-nitraatti-, Rh-nitraatti- Cr-nitraatti tai ammoniumvanadaattiliuoksia. Käytetyt imyetysmene-5 telmät perustuivat huokosten täyttämiseen halutulla liuoksella tai aktiivisen komponentin kemisorptiotyyppiseen kiinnittymiseen tukiaineen pinnalle. Näillä menetelmillä aktiiviset komponentit dispergoituivat pieniksi partikkeleiksi katalyytin pintaan. Imeytyksen jälkeen katalyytti kuivattiin noin 80-300 °Cja kalsinoitiin ilmassa. Kennomainen näyte saatiin aikaan käärimällä yhteen sileä ja rypytetty pinnoitettu 10 folio. Aktiivisen tukiaineen ominaispinta-ala eri näytteillä oli noin 50-300 m2/g valmistuksen jälkeen. Tukiaineen määrä metallifolion pinnalla oli noin 40-60 m2/g tai 150-230 g/L kennossa.
Katalyyttien aktiivisuus testattiin laboratorio-olosuhteissa, jotka simuloivat poiste-kaasuja, joissa on kloorattuja hiilivetyjä, vettä ja ilmaa. Vettä ei tavallisesti ole ko-15 vin paljon luonnollisissa poistekaasuissa, mutta sitä syötettiin tavoitteena edistää katalyyttisiä reaktioita. Laboratorioreaktorin syötön koostumusta säädeltiin tietokoneohjatuilla massavirtaussäätimillä ja koostumus analysoitiin jatkuvatoimisella FTIR-analysaattoreilla, jolla voitiin erottaa eri hiilivedyt ja reaktiotuotteet toisistaan. Joissakin kokeissa syötekaasussa oli bromattuja hiilivetyjä tai dimetyyliformamidia 20 (DMF). Olosuhteet aktiivisuuden mittauksessa laboratoriolaitteistolla olivat seuraa-via: • · · • · · · • Esimerkki 1 ··· • · • · · DCM:n ja PCE:n hapettumista testattiin laboratorioreaktoritestissä kahdessa erilli- *...: sessä testissä, jossa näitä yhdisteitä syötettiin yksinään reaktoriin yhdessä hapen ·· : *·· 25 ja veden kanssa (taulukko 2-3). Lisäämällä katalyyttiin sekä V että Cr voitiin aktii- • · · visuutta etenkin PCE:n suhteen nostaa (testit 1-6). Ilman ei-jalometallisia aktiivisia alkuaineita ei haluttua aktiivisuutta voitu saavuttaa edes nostamalla jalometallila- :*·*; tausta (koe 12). Latauksen nosto arvoon 250 PtPd (1:4) (8,8 g/L) ei juuri paranta- « .···. nut toimintaa. Korkeammalla latauksella voi olla positiivinen vaikutus pidempiai- 30 kaisessa käytössä. Pt/AI2O3+0,5Cr+3,2V-katalyytillä Pt-latauksen nosto 50:stä (1,8 *·:·* g/L) 90:iin (3,2 g/L) edisti PCE:n hapettumista (kokeet 6 ja 11).
··· • ♦ • ♦ ··· .* . Esimerkki 2 • · · ~ • · · • ·
Usein poistekaasuissa ei ole suuria pitoisuuksia vettä. Hiilivetyjen hapettuessa seokseen muodostuu luonnostaan vettä kohtuullisia määriä. Kokeissa huomattiin, 10 että puhdistettavaan kaasuun lisätty vesi alkoi parantaa toimintaa (0-* 3% vettä, testit 3, 6 ja 8, 9). Pienentämällä vaihtumaa ja lisäämällä vesimäärää Pt- ja PtPd-pitoisella katalyytillä, syttymislämpötilat alenivat (koe 8-9, 13-16). Täten keksinnön mukaista katalyyttiä käytettäessä voidaan puhdistettavaan seokseen lisätä 5 vettä ja katalyytin koko suunnitellaan halutun toimintalämpötilan ja konversiotavoit-teen mukaisesti.
Esimerkki 3
Cr:a ja V:a sisältävä katalyytti on aktiivisempi, jos siinä on mukana myös jalometalleja (koe 19 vs. koe 6). PtRh/Al203 oli hyvin aktiivinen DCMille, mutta erittäin 10 heikko PCE:lle. Lisäämällä Cr:a ja V:a saatiin syttymislämpötila PCE:lle laskemaan 81 °C:ta (koe 17 ja 18). Koska Pt- ja PtRh-katalyytit olivat aktiivisia DCM:n poistossa, on mahdollista käyttää katalyyttikombinaatioita, joissa ainakin yksi kenno sisältää vain jalometalleja ja toinen kenno sisältää myös V:a ja Cr:a tai vastaavia alkuaineita.
15 Esimerkki 4
Ilman jalometalleja Ti02+Cr+V- ja Ti02+Cr+V+W-katalyytit toimivat hyvin PCE:n suhteen, mutta aktiivisuus DCMille oli heikko (koe 20 ja 21). Lisäämällä näihin ka-talyytteihin Ptiaa, voitiin DCMin syttymislämpötilaa alentaa (koe 22 ja 23). Erityisen alhaiseen PCEin syttymislämpötilaan (330 °C) päästiin keksinnön mukaisella 20 50Pt/Al2O3+Cr+V+W-katalyytillä, mikä lämpötila on noin 200 °C alhaisempi kuin tunnetuilla C-VOC-katalyyteillä. W-pitoisella katalyytillä DCMin syttymislämpötila oli 400 °C, joten voidaan päätellä saavutettavan hyvät DCM- ja PCE- :***: poistoaktiivisuudet yhdistämällä se peräkkäisiksi kennoiksi esimerkiksi Pt/Al203:n, • · ·
PtRh/AbOsin tai vastaavan hapetuskatalyytin kanssa.
• · · *···' 25 Esimerkki 5
Katalyytti 50Pt/AI2O3-0,5Cr-3,2V poisti tehokkaasti dimetyyliformamidia (DMF) T50- .···. arvon ollessa 227 °C (vaihtuma 28.000 h'1 ja 0,47 ml/h DMF, ei vettä). Tällaisella • · ’·] katalyytillä voidaan siis poistaa tehokkaasti myös typpeä sisältäviä hiilivetyjohdan- :.i.: naisia. Katalyyttiä voidaan käyttää myös muita funktionaalisia ryhmiä (happea, rik- • · · 30 kiä ja typpeä sisältävien, erilaiset C-H sidokset) sisältävien hiilivety-yhdisteiden tai hiilivetyjen katalyyttiseen poistamiseen poistekaasuista.
• « • · · • « • · • · ·
Taulukko 1. Aktiivisuustesteissä käytettyjä kennokatalyyttejä.
Nr Katalyyttikoodi Tukiaine Akt. metalli Aukkoja g/L g/L auk- ____koa/cm 1 50PtPd(2:1)/AI2O3_156 1,76_78_ 2 50Pt/AI2Q3+0,5Cr_156 1,76_78_ 3 50Pt/AI2O3+0,5Cr+3,2V_156 1,76_78_ 4 50Pt/AI2Q3+0,5Cr+3,2V_222 1,76_78_ 5 100PtPd(1:4)/AI?Q3+0,5Cr+3,2V 202 3,53_78_ 6 250PtPd(1:4)/AI?Q3+0,5Cr+3,2V 155 8,82_46_ 7 90Pt/AI2O3+0,5Cr+3,2V_155 3,18_46_ 8 250PtPd(1:4)/AI?O3_155 8,82_46_ 9 5QPt/AI2O3+0,5Cr+3,2V_156 1,76_78_ 10 50PtRh(5:1)/AI203_156 1,76_78_ 11 50Pt/AI2O3+3,2V_156 1,76_78_ 12 50Pt/AI2O3+0,5Cr+3,2V_156 1,76_78_ 13 50Pt/AI2Q3_156 1,76_78_ 14 50PtRh(5:1)/AI2Q3+0,5Cr+3,2V 156 1,76_78_ 15 AI2Q3+0,5Cr+3,2V_156 1,76_78_ 16 TiQ2+0,5Cr+3,2V_156 1,76_78_ 17 TiO2+0,5Cr+3,2V+7,9W_156 1,76_78_ 18 50Pt/TiQ2+0,5Cr+3,2V_156 1,76_78_ 19l50Pt/TiO2+0,5Cr+3,2V+7,9W |l56 11,76 |78
Geometrinen pinta-ala: 78 aukkoa/cm2~ 3,9 m2/L, 46 aukkoa/cm2~ 3,1 m2/L.
• · · ”]·, Aktiivisen metallin (Pt, Pd, Rh) edessä oleva lukema on suhteellinen lataus, josta • · · voidaan laskea absoluuttinen lataus (lataus tilavuusyksikköä kohti, g/L) kertomalla :l.: se arvolla 0,0353. Aktiivisen metallin pitoisuus tukiaineessa voidaan laskea jaka- • · ];1 2 3·1 maila aktiivisen metallin lataus tukiaineen ja metallin latauksen summalla.
• · • · · • · · • · • · *· · • · · • · · • · · • · · • · • · • · · • · » • · · • · · • · · • · • · • · t • · • · · • · · • · · · • · 2 • · 3 2
Taulukko 2. Laboratoriosimulaatiossa käytettyjä kaasukoostumuksia. Yhdiste_Seos 1 Seos 2_ PCE, ppm _ 500_ H?Q. % 0-3 0-3_ 09. % ~21.4 ~21,4_ N2_loput loput_
Vaihtuma, h'1 14.000 tai 28.000_ DCM= dikloorimetyleeni, PCE= perkloorietyleeni
Vaihtuma (SV) = pakokaasun virtausmäärä/katalyyttikennon tilavuus • · · • · · · • · · • · · • · · • · • · · • · · • · · · • · · • · • · • · · • · • · · • · · • · • · • · · • · · • · · • · · • · · • · • · • · · • · · • · · • · · • · · • · • · • · · • · • · · • · · • · 1 · · • · • · • · · 3
Taulukko 3. Aktiivisuustestitulokset.
Nr Katalyytti koodi DCM PCE Vaihtuma Vesi __Tm, °C Tsn,°C h'1_%_ 1 50PtPd(2:1)/AI2O3_311_561_28.000 0_ 2 50Pt/AI2Q3+0,5Cr_314 537 28.000 0_ 3 50Pt/AI2O3+0,5Cr+3,2V_321 451 28.000 0_ 4 50Pt/AI2O3_290 535 28.000 1,5_ 5 50Pt/AI2O3+3,2V_307 525 28.000 1,5_ 6 50Pt/AI2O3+0,5Cr+3,2V_317 466 28.000 1,5_ 7 100PtPd(1:4)/AI2Q3+0,5Cr+3,2V 329 446 28.000 1,5_ 8 5QPt/AI2O3+0,5Cr+3,2V_315 423 14.000 3,0_ 9 100PtPd(1:4)/AI203+0,5Cr+3,2V 291 424 14.000 3,0_ 10 250PtPd(1:4)/AI?03+0,5Cr+3,2V 336 438 28.000 1,5_ 11 90Pt/AI2Q3+0,5Cr+3,2V_323 429 28.000 1,5_ 12 250PtPd(1:4)/AI2O3_332 506 28.000 1,5_ 13 250PtPd(1:4)/AI2Q3+0,5Cr+3,2V 316 416 14.000 1,5_ 14 90Pt/AI2Q3+0,5Cr+3,2V_329 409 14.000 1,5_ 15 250PtPd(1:4)/AI2Q3_296 491 14.000 1,5_ 16 50Pt/AI2O3+0,5Cr+3,2V_312 431 14.000 1,5_ 17 50PtRh(5:1)/AI2Q3_290 527 28.000 1,5_ 18 50PtRh(5:1)/Al?O3+0,5Cr+3,2V 330 446 28.000 1,5_ 19 AI2Q3+0,5Cr+3,2V_355 495 28.000 1,5_ 20 TiQ2+0,5Cr+3,2V_380 400 28.000 1,5 21 TiO2+0,5Cr+3,2V+7,9W 435 365 28.000 1,5_ *:· 22 50Pt/TiQ2+0,5Cr+3,2V_355 400 28.000 1,5_ ;1!·. 23 50Pt/TiO2+0,5Cr+3,2V+7,9W 400 330 28.000 1,5 • · · T50-arvo on lämpötila (°C), jossa 50% yhdisteestä on reagoinut.
• · · • · « « • « ·
Aktiivisen metallin (Pt, Pd, Rh) edessä oleva lukema on suhteellinen lataus, josta voidaan laskea absoluuttinen lataus (lataus tilavuusyksikköä kohti, g/L) kertomalla se arvolla 0.0353. Aktiivisen metallin pitoisuus tukiaineessa voidaan laskea jaka- ««· maila aktiivisen metallin lataus tukiaineen ja metallin latauksen summalla.
··♦ ♦ ♦ 1 • · · «·« • · • ♦ • · · • · · « · · ·«1 • · • · • · · • · • · · • · · • · · · • · • · • · ·

Claims (25)

11
1. Katalyytti poiste- ja prosessikaasujen halogenoitujen ja ei-halogenoitujen hiilivetyjen ja/tai niiden johdannaisten puhdistamiseksi, tunnettu siitä, että katalyytti sisältää huokoisen tukiaineen, jonka pinnalla on: 5. yhtä tai useampia jalometalleja, - V:a, - yhtä tai useampia 1. lisäaineita, jotka on valittu ryhmästä, jossa on Cr, Mn, Fe, Co ja Ni, ja - yhtä tai useampia 2. lisäaineita, jotka on valittu ryhmästä W, Mo, Nb ja Hf.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että tukiaine on alumiini-, pii-, titaani- tai zirkoniumoksidia tai zeoliittia tai niiden seoksia.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että huokoisen tukiaineen pinnalla oleva jalometalli on Pt, Pd, Rh, Ru, Ir ja/tai Hg.
4. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen katalyytti, tunnettu siitä, 15 että tukiaineen määrä on 10-600 g/dm3kataiyyttirakenne·
5. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että jalometallien kokonaispitoisuus on 0,1-20 %, edullisesti 0,5-3 % tukiainees-sa.
• · · . !·. 6. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen katalyytti, tunnettu siitä, • · · 20 että tukiaineessa on vanadiumia on 0,2-20 %, edullisesti 1-5 %.
• · · ' ' • · · • · · · :...·* 7. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että 1. lisäaineen kokonaispitoisuus tukiaineessa on 0,02-20 %, edullisesti 0,1-2 %.
··· ... 8. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen katalyytti, tunnettu siitä, • · *···* 25 että tukiaineessa on 1. lisäaineena kromia 0,02-10 % edullisesti 0,1-1 %.
• · #9. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen katalyytti, tunnettu siitä, l että 2. lisäaineen kokonaispitoisuus on 0,02-20 %, edullisesti 1-12 %.
• « .·*·. 10. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen katalyytti, tunnettu siitä, • · että katalyyttirakenne on metallista, keraamista, itse katalyyttimateriaalista tai nii- • · 30 den seoksista tehty kennomainen suorista tai mutkittelevista virtauskanavista 12 muodostuva rakenne tai sekoitinrakenne, kuten edullisesti metallinen suorista tai mutkittelevista virtauskanavista muodostuva rakenne tai sekoitinrakenne.
11. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että katalyytti on lisätty katalyyttirakenteeseen, jossa seinämien välissä on kana- 5 via, joiden hydraulinen halkaisija tai seinämien keskimääräinen etäisyys toisistaan on 0,1-20 mm, edullisesti 0,5-2 mm.
12. Menetelmä poiste- ja prosessikaasujen halogenoitujen ja ei-halogenoitujen hiilivetyjen ja/tai niiden johdannaisten käsittelyyn soveltuvan katalyytin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että katalyyttiin järjestetään huokoisen tukiaine, jonka pinnal- 10 le lisätään: - yhtä tai useampia jalometalleja, - V:a, - yhtä tai useampia 1. lisäaineita, jotka on valittu ryhmästä, jossa on Cr, Mn, Fe, Co ja Ni, ja 15. yhtä tai useampia 2. lisäaineita, jotka on valittu ryhmästä, jossa on W, Mo, Nb ja Hf.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tukiaine on alumiini-, pii-, titaani- tai zirkoniumoksidia tai zeoliitteja tai niiden seoksia.
. 14. Patenttivaatimuksen 12 tai 13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että • · · ***; 20 huokoisen tukiaineen pinnalla oleva jalometalli on Pt, Pd, Rh, Ru, Ir ja/tai Hg.
• · · • · · • # · : 15. Patenttivaatimuksen 12-14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jalo- *·· · 1 :***: metalli/jalometallit lisätään tukiaineeseen ennen V:n lisäystä ja 1. lisäai- ··· ne/lisäaineet lisätään tukiaineeseen V:n lisäyksen jälkeen. «·· • · *·♦·1
16. Patenttivaatimuksen 12-15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kata- 25 lyyttiin lisätään vanadiinia oksaalihappoa sisältävästä liuoksesta. ««« • · • ·
17. Menetelmä poiste- ja prosessikaasujen halogenoitujen ja ei-halogenoitujen • · • ^ hiilivetyjen ja/tai niiden johdannaisten puhdistamiseksi, tunnettu siitä, että käsitel- tään poiste-ja prosessikaasuja patenttivaatimuksen 1-11 mukaisella katalyytillä. • ♦
18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalyyttiä • · *···] 30 käytetään yksisuunta- tai kääntyvävirtausreaktorissa. • ♦
19. Patenttivaatimuksen 17-18 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalyytin kanssa käytetään yhtä useampaa lämmönsiirrinrakennetta. 13
20. Patenttivaatimuksen 17-19 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalyytin kanssa käytetään yhtä tai useampaa lämmönsiirrinrakennetta ja kääntyvävir-tausreaktoria.
21. Patenttivaatimuksen 17-20 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kata-5 lyytin kanssa käytetään muun tyyppisiä katalyyttejä, edullisesti hiilivetyjen hapetuksen katalysointiin.
22. Patenttivaatimuksen 17-21 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että yhdessä katalyytin kanssa käytetään yhtä tai useampaa katalyyttiä, joka sisältää va-nadiumia enintään 0,5 % ja/tai keksinnön mukaisia 1. ja 2. lisäainetta enintään 0,5 10 %.
23. Patenttivaatimuksen 17-22 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktoriin syötetään poistekaasun joukkoon vettä, vesihöyryä, ilmaa tai muuta happea sisältävää reaktanttia.
24. Patenttivaatimuksen 17-23 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se on 15 yhdistetty käytettäväksi muiden poistomenetelmien, kuten termisten, adsorptio-, tai absorptiomenetelmien kanssa samassa tai erillisissä yksiköissä.
25. Patenttivaatimuksen 17-24 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalyytillä puhdistetaan rikki- tai typpiyhdisteitä ja/tai hiilivety-yhdisteitä sisältäviä poiste-kaasuja. IV 20 • · · • · · * · · · • · · • · • · • · · • · • · • · · • · · • · • · • · · ··· • · • · • · · • · • · ♦ · ··· • · • · • · · 1 · 14
FI20070564A 2007-07-23 2007-07-23 Katalyytti poiste- tai prosessikaasuissa olevien haitallisten hiilivetyjen poistamiseksi sekä menetelmä tällaisen katalyytin valmistamiseksi ja käyttämiseksi FI121531B (fi)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20070564A FI121531B (fi) 2007-07-23 2007-07-23 Katalyytti poiste- tai prosessikaasuissa olevien haitallisten hiilivetyjen poistamiseksi sekä menetelmä tällaisen katalyytin valmistamiseksi ja käyttämiseksi
PCT/FI2008/050441 WO2009013394A1 (en) 2007-07-23 2008-07-22 Catalyst for removing detrimental hydrocarbons present in effluent or process gases
EP08787714.8A EP2170507B1 (en) 2007-07-23 2008-07-22 Catalyst for removing detrimental hydrocarbons present in effluent or process gases
CN200880100386A CN101772378A (zh) 2007-07-23 2008-07-22 去除废气或工艺气体中的有害烃的催化剂
EA201070176A EA021965B1 (ru) 2007-07-23 2008-07-22 Катализатор для удаления вредных углеводородов, присутствующих в отходящих или технологических газах, и способ изготовления такого катализатора
US12/670,202 US20100228061A1 (en) 2007-07-23 2008-07-22 Catalyst for removing detrimental hydrocarbons present in effluent or process gases

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20070564A FI121531B (fi) 2007-07-23 2007-07-23 Katalyytti poiste- tai prosessikaasuissa olevien haitallisten hiilivetyjen poistamiseksi sekä menetelmä tällaisen katalyytin valmistamiseksi ja käyttämiseksi
FI20070564 2007-07-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FI20070564A0 FI20070564A0 (fi) 2007-07-23
FI121531B true FI121531B (fi) 2010-12-31

Family

ID=38331577

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI20070564A FI121531B (fi) 2007-07-23 2007-07-23 Katalyytti poiste- tai prosessikaasuissa olevien haitallisten hiilivetyjen poistamiseksi sekä menetelmä tällaisen katalyytin valmistamiseksi ja käyttämiseksi

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20100228061A1 (fi)
EP (1) EP2170507B1 (fi)
CN (1) CN101772378A (fi)
EA (1) EA021965B1 (fi)
FI (1) FI121531B (fi)
WO (1) WO2009013394A1 (fi)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130004903A1 (en) * 2011-06-28 2013-01-03 Conocophillips Company Combustion of Volatile Organic Compounds to CO2 and H2O with Low NOx Formation
JP5988743B2 (ja) 2012-07-18 2016-09-07 ユニゼオ株式会社 Ｆｅ（ＩＩ）置換ベータ型ゼオライト、それを含むガス吸着剤及びその製造方法、並びに一酸化窒素及びハイドロカーボンの除去方法
RU2488441C1 (ru) * 2012-07-18 2013-07-27 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) Катализатор для окислительного разложения хлорорганических соединений в газах и способ его получения
JP6058433B2 (ja) * 2013-03-12 2017-01-11 ユニゼオ株式会社 ハイドロカーボンリフォーマトラップ材及びハイドロカーボンの除去方法
JP2019534771A (ja) * 2016-10-07 2019-12-05 ハルドール・トプサー・アクチエゼルスカベット 低温ガス浄化のための方法および該方法で使用するための触媒
CN107262147B (zh) * 2017-06-14 2019-09-27 昆明理工大学 一种耐硫性催化燃烧催化剂及制备方法
CN113797961B (zh) * 2021-09-30 2022-06-14 华南理工大学 一种RuCe/ZSM-5分子筛催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1994A (en) 1841-02-23 Manner of fastening and gombining ti-ie truss-frames of bblidges
JPS4876794A (fi) * 1972-01-18 1973-10-16
US3905918A (en) * 1972-09-16 1975-09-16 Heraeus Gmbh W C Catalyst for purifying exhaust gases
DE2245607A1 (de) * 1972-09-16 1974-03-28 Heraeus Gmbh W C Katalysator zur reinigung von abgasen
CA1066686A (en) * 1974-04-25 1979-11-20 Alan Lauder Metal oxide catalytic compositions
JPS61120640A (ja) * 1984-11-19 1986-06-07 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd デイ−ゼル排ガス中の一酸化炭素及びガス状炭化水素浄化用触媒
US4711870A (en) 1985-04-27 1987-12-08 Bridgestone Corporation Exhaust gas purifying catalyst
DE3804722A1 (de) * 1988-02-15 1989-08-24 Siemens Ag Verfahren, vorrichtung und katalysator zur beseitigung einer organischen verbindung aus einem abgas
DE3940758A1 (de) * 1989-12-09 1991-06-13 Degussa Verfahren zur reinigung der abgase von dieselmotoren
DE4116364A1 (de) * 1991-05-18 1992-11-19 Basf Ag Metalloxide enthaltender katalysator fuer verfahren zum oxidativen abbau von organischen verbindungen aus abgasen von verbrennungsanlagen
US5283041A (en) * 1992-08-13 1994-02-01 Engelhard Corporation Catalytic incineration of organic compounds
US5451388A (en) 1994-01-21 1995-09-19 Engelhard Corporation Catalytic method and device for controlling VOC. CO and halogenated organic emissions
US5635438A (en) 1994-06-10 1997-06-03 The Geon Company Chromium catalyst and catalytic oxidation process
US20010016555A1 (en) 1995-12-07 2001-08-23 Zongchao Zhang Supported noble metal hydrodechlorination catalyst
DE10039995A1 (de) * 2000-08-11 2002-02-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Alkylarylsulfonaten
EP1199096A1 (en) 2000-10-21 2002-04-24 Degussa AG Catalyst for destruction of CO, VOC, and halogenated organic emissions
US20030078156A1 (en) 2001-08-23 2003-04-24 Lowden Richard A. Creep resistant refractory with controlled optical emission
KR100533877B1 (ko) * 2003-05-03 2005-12-29 동양종합건설 주식회사 다이옥신을 포함한 방향족할로겐화합물, 일산화탄소 및질소산화물을 제거하는 촉매 및 이의 용도
DE102004058780A1 (de) * 2004-12-07 2006-06-08 Robert Bosch Gmbh Katalysator zur Oxidation kohlenstoffhaltiger Partikel und Vorrichtung zur Reinigung von Gasgemischen diesen enthaltend
US20080176742A1 (en) * 2005-03-04 2008-07-24 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Method For Producing Catalyst For Treating Exhaust Gas
JP2008546519A (ja) * 2005-06-16 2008-12-25 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー 触媒及びその製造方法
JP4971166B2 (ja) * 2005-08-31 2012-07-11 日本碍子株式会社 ハニカム触媒体、ハニカム触媒体製造用のプレコート担体及びハニカム触媒体の製造方法
JP2007117911A (ja) * 2005-10-28 2007-05-17 Shimane Pref Gov 有機塩素化合物分解用触媒およびこの触媒を用いた有機塩素化合物の除去方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2170507B1 (en) 2017-05-10
US20100228061A1 (en) 2010-09-09
EP2170507A4 (en) 2012-05-30
EA021965B1 (ru) 2015-10-30
EP2170507A1 (en) 2010-04-07
EA201070176A1 (ru) 2010-06-30
FI20070564A0 (fi) 2007-07-23
WO2009013394A1 (en) 2009-01-29
CN101772378A (zh) 2010-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI121531B (fi) Katalyytti poiste- tai prosessikaasuissa olevien haitallisten hiilivetyjen poistamiseksi sekä menetelmä tällaisen katalyytin valmistamiseksi ja käyttämiseksi
US10675586B2 (en) Hybrid binary catalysts, methods and uses thereof
US8337793B2 (en) Removal of ammonia from fluids
FI123812B (fi) Pinnoite typen oksidien pelkistämiseksi
US10835866B2 (en) 4-way hybrid binary catalysts, methods and uses thereof
JP6103067B2 (ja) 酸化触媒、排ガス処理装置、蓄熱燃焼バーナー、ガス中の可燃成分を酸化する方法及びガス中の窒素酸化物の除去方法
EP0661089A2 (en) Device and method for cleaning exhaust gas
JPS62282623A (ja) 排ガス浄化方法
Li et al. Insight into the combined catalytic removal properties of Pd modification V/TiO2 catalysts for the nitrogen oxides and benzene by: An experiment and DFT study
Jung et al. Pilot-scale evaluation of a novel TiO2-supported V2O5 catalyst for DeNOx at low temperatures at a waste incinerator
EP3148679B1 (en) Coated articles with high rate of nox-scr conversion and low sox conversion rate
Yi et al. Simultaneous desulfurization and denitrification on the SAPO-34@ Al2O3 core–shell structure adsorbent
Jia et al. Low temperature SCR de-NOx performance and mechanism of heteropolyacid VPO-Cr-PEG/TiO2 catalyst
FI86602C (fi) Avgassystem foer fordon.
JP3474514B2 (ja) 低温脱硝触媒及び低温脱硝方法
JPH11342337A (ja) 窒素酸化物の分解除去用触媒ｂ及び窒素酸化物の分解除去方法
KR20120128029A (ko) 암모니아 제거용 텅스텐/티타니아 촉매와 그 제조방법 및 이를 이용하여 암모니아를 제거하는 방법
CN112536031A (zh) 用于处理工业废气的催化剂及其制备方法
Huang et al. Trivalent Metal Ions (Al, Ga, In)-Doped TiO2 for Enhanced Photocatalytic Desulfurization of H2S: Band Structure Regulation, Performance, and Mechanism
JP2004290753A (ja) 耐熱性脱硝触媒
WO2015146913A1 (ja) 燃焼排ガス浄化用触媒、および燃焼排ガスの浄化方法
CN111346656B (zh) 规整结构催化剂及其制备方法和应用及不完全再生烟气的处理方法
Urbanas Catalysts with an active coating dedicated to removal of nitrogen oxides from gases: investigation and device development
JPH0985053A (ja) 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法
JPH11342336A (ja) 窒素酸化物の分解除去用触媒ａ及び窒素酸化物の分解除去方法