MXPA01008256A - Composicion de polisilazano y producto moldeado revestido que tiene un material curado obtenido de la misma. - Google Patents

Composicion de polisilazano y producto moldeado revestido que tiene un material curado obtenido de la misma.

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Abstract

La presente invencion provee una composicion de polisilazano la cual es excelente en una propiedad de absorcion de luz ultravioleta y esta menos coloreada durante el tiempo de la curacion, y un producto moldeado revestido que tiene un material curado obtenido a partir de la misma, formado sobre una superficie de substrato. Una composicion de polisilazano que contiene un polisilazano y un absorbente de luz ultravioleta que tiene una estructura de triazina en una molecula. Un producto moldeado revestido que tiene una capa de material curado a partir de la composicion de polisilazano formado en al menos una parte de una superficie de substrato.

Description

COMPOSICIÓN DE POLISILAZANO Y PRODUCTO MOLDEADO REVESTIDO QUE TIENE UN MATERIAL CURADO OBTENIDO DE LA MISMA CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a una composición que contiene una composición de polisilazano y un absorbente específico para luz ultravioleta para prevenir la coloración particularmente durante el tiempo de la curación, y un producto moldeado revestido que tiene una capa excelente en propiedad absorbente de luz ultravioleta, que se forma a partir de un material curado de la composición.
TÉCNICA ANTECEDENTE RELACIONADA Una película de sílice se utiliza para varios usos como una película excelente en resistencia al calor, resistencia a abrasión, resistencia a corrosión y propiedades aislantes. Hasta la fecha, como un método para formar una película que contiene sílice, han sido utilizados, el método CVD, método sol-gel, método PVD y similares, pero recientemente, se ha desarrollado un método para curar un polímero precursor de un polisilazano o similar.
Este es un método general para obtener un revestimiento de película curada para añadir un absorbente de luz ultravioleta a un polisilazano con el objeto de impartir una propiedad absorbente de luz ultravioleta a un revestimiento de película de sílice a partir de un polisilazano, y el documento JP-A-7-252453 describe un método para añadir un absorbente de luz ultravioleta tal como ZnO o similar como un absorbente de luz ultravioleta. Sin embargo, de conformidad con el método descrito en JP-A-7-252453, la estabilidad de una composición fue insuficiente, y hubo un problema de que la transparencia de su material curado fue insatisfactoria. Por otra parte, cuando se utiliza un absorbente orgánico de luz ultravioleta como un absorbente de luz ultravioleta, la estabilidad de la composición fue satisfactoria, y no se generó turbidez del material curado, pero hubo un problema de que el material curado se coloreó de amarillo cuando se utilizó un absorbente de luz ultravioleta del tipo benzofenona o absorbente de luz ultravioleta del tipo benzotriazol. Un objetivo de la presente invención es proveer una composición de polisilazano la cual es excelente en una propiedad de absorbente de luz ultravioleta y se colorea menos durante el tiempo de la curación, y un producto moldeado revestido que tiene su material curado formado sobre una superficie de un substrato.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Con el objeto de resolver los problemas de coloración mencionados anteriormente, los presentes inventores han estudiado intensivamente y como un resultado del estudio, se ha descubierto que la coloración puede evitarse al usar un absorbente de luz ultravioleta que tiene una estructura específica, y la presente invención se ha llevado a cabo con base en este descubrimiento. Por lo tanto, una característica de la presente invención reside en una composición de polisilazano que comprende polisilazano y un absorbente de luz ultravioleta que tiene una estructura de triazina en una molécula. La composición de polisilazano preferiblemente contiene adicionalmente un compuesto que tiene al menos un grupo funcional polimerizable. El compuesto es preferiblemente un compuesto polifuncional que tiene al menos 2 grupos polimerizables funcionales. Además, el grupo funcional polimerizable es preferiblemente un grupo funcional polimerizable curable mediante un rayo de energía activa. De conformidad con la presente invención, se provee una composición de polisilazano el cual es excelente en propiedades como absorbente de luz ultravioleta y se colorea menos durante en tiempo de la curación. Otra característica de la presente invención reside en un producto moldeado revestido que tiene un substrato y una capa de un material curado de la composición de polisilazano, donde la capa del material curado de la composición de polisilazano se forma en al menos una parte de la superficie del substrato. La capa del material curado de la composición de polisilazano es preferiblemente una capa formada al permitir reposar a temperatura ambiente, calentando o irradiando con un rayo de energía activa. Una capa formada al irradiar con luz ultravioleta se prefiere particularmente puesto que es grande el efecto de prevenir la coloración durante el tiempo de la curación. De conformidad con la presente invención, se provee un producto moldeado revestido que tiene una capa de un material curado incoloro transparente formado en al menos una parte de una superficie de substrato, la cual es excelente en una propiedad de absorción de luz ultravioleta.
MEJOR MODO PARA LLEVAR A CABO LA INVENCIÓN Un polisilazano es un polímero que tiene al menos 2 unidades repetidas de (-Si-N-). Los dos enlaces remanentes del átomo de sllicón (tetravalente) o el único enlace remanente del átomo de nitrógeno (trivalente) respectivamente se unen a un átomo de hidrógeno o a un grupo orgánico (tal como un grupo alquilo). El polisilazano utilizado en la presente invención puede ser una estructura lineal que comprende solamente la unidad repetida anteriormente mencionada, o puede contener una estructura cíclica donde uno o ambos de los dos enlaces remanentes de un átomo de silicón se unen con el enlace remanente de un átomo de nitrógeno. Un polisilazano se descompone en la presencia de oxígeno y un átomo de nitrógeno se substituye con un átomo de oxígeno para formar sílice, y un material curado de un polisilazano completamente curado se vuelve sílice que substancialmente no contiene átomos de nitrógeno. El sílice formado a partir de un polisilazano se vuelve un sílice más denso en comparación con el sílice formado a partir de un compuesto de silano hidrolizable. Por ejemplo, el sílice formado a partir de perhidropolisilazano es más denso en comparación con el sílice formado a partir de tetraalcoxisilano, y es excelente en propiedades superficiales tales como la resistencia a la abrasión o las similares. De conformidad, los ejemplos preferidos del polisilazano utilizado en la presente invención incluye un perhidropolisilazano el cual es un polisilazano que no contiene substancialménte grupos orgánicos, un polisilazano que tiene un grupo hidrolizable tal como un grupo hidroxi o el similar unido a un átomo de silicón, un polisilazano que tiene un grupo orgánico tal como un grupo alquilo o el similar unido a un átomo de silicón, y similares. Entre éstos, el perhidropolisilazano es particularmente preferible debido a que su temperatura de curación es baja y un material curado obtenido después de la curación es denso.
Por otra parte, en el caso del polisilazano que tiene un grupo orgánico tal como un grupo alquilo, un grupo trimetilsililo o el similar unido a un átomo de silicón, sílice que contiene un grupo orgánico formado a partir del polisilazano es pobre con respecto a las propiedades de superficie tales como resistencia a la abrasión o similares en comparación con el sílice formado a partir de perhídropolisilazano, pero puesto que provee un material curado más duro y éste puede proveer una capa de material curado más gruesa, se utiliza algunas veces de manera más favorablemente dependiendo de su uso en comparación con perhidropolisilazano. En el poiisilazano que tiene un grupo orgánico unido a un átomo de silicón, los ejemplos preferidos del grupo orgánico incluyen un grupo hidrocarburo o un grupo hidrocarburo halogenado, y particularmente, un grupo hidrocarburo tal como un grupo alquilo es preferible. Un número de carbono de estos grupos orgánicos no se limita especialmente, pero es preferible un pequeño número de carbono, y el número de carbono es preferiblemente a lo sumo 20, más preferiblemente a lo sumo 4. También, un polisilazano puede tener una estructura cíclica o entrecruzada, similar a cadena, como se mencionó anteriormente, y puede tener una pluralidad de estructuras en una molécula al mismo tiempo. Una composición de polisilazano puede emplear un tipo de polisilazano solo o una mezcla de dos o más polisilazanos. También, un polisilazano preferiblemente tiene un número de peso molecular promedio de 200 a 50,000. Si el número de peso molecular promedio es menor que 200, un material curado uniforme se obtiene difícilmente, y si el número de peso molecular promedio excede los 50,000, el polisilazano se vuelve difícilmente soluble en un solvente, no siendo así preferido. La composición de polisilazano de la presente invención contiene un absorbente de luz UV (de aquí en adelante referido como "absorbente (a) de luz UV") que tiene una estructura de triazina en una molécula como un componente esencial. Como se mencionó anteriormente, cuando un absorbente de luz UV del tipo benzofenona convencionalmente utilizado o absorbente de luz UV del tipo benzotriazol se utiliza, la coloración se ocasiona cuando se cura un polisilazano, y el grado de coloración es particularmente remarcable cuando se cura un polisilazano al irradiar con luz ultravioleta. Por otra parte, cuando se utiliza el absorbente (a) de luz UV, tal coloración no se ocasiona substancialmente. La razón para la coloración se considera debida a la interacción entre un absorbente de luz ultravioleta del tipo benzofenona o absorbente de luz ultravioleta tipo benzotriazol y un material básico tal como amonio generado durante el tiempo de la curación de polisilazano. El absorbente (a) de luz ultravioleta utilizado en la presente invención difícilmente interactúa con un material básico tal como amonio generado durante el tiempo de la curación de polisilazano, y por lo tanto dicha coloración puede prevenirse. De conformidad, al añadir el absorbente (a) de luz ultravioleta a una composición de polisilazano, una propiedad de absorción de luz ultravioleta puede impartirse a un material curado sin coloración. También, cuando el absorbente (a) de luz ultravioleta es un compuesto de triazina polimerizable que tiene un grupo funcional polimerizable, el absorbente de luz ultravioleta no se purga sobre la superficie de la superficie de un material curado, y la adhesividad a un substrato es excelente. Los ejemplos preferidos del absorbente (a) de luz ultravioleta incluyen un compuesto tipo 1 , 3, 5-triazina que tiene un sustituyente que contiene un núcleo aromático tal como un grupo arilo o un grupo alquilo en las posiciones 2, 4, 6. Un ejemplo particularmente preferido incluye un compuesto donde al menos uno de los sustituyentes que contienen un núcleo aromático es un grupo hidroxifenllo (el cual puede tener un sustituyente diferente a un grupo hidroxilo), y cuando otros sustituyentes que contienen un núcleo aromático están presentes, su sustituyente es un grupo fenilo (el cual que puede tener un sustituyente tal como un grupo alquilo diferente a un grupo hidroxilo). Por lo tanto, un compuesto más preferible como el absorbente (a) de luz ultravioleta es un compuesto 1 , 3, 5-triazina que tiene dos grupos fenilo (los cuales pueden sustituirse con un grupo alquilo) y un grupo hidroxifenilo (el cual puede tener un sustituyente diferente a un grupo hidroxilo) en las posiciones 2, 4, 6.
También, un ejemplo preferido del compuesto de triazina polimerizable incluye un compuesto que tiene un grupo (met)acriloil como grupo funcional polimerizable. Por ejemplo, es preferible un producto de reacción de un compuesto que tiene una estructura de triazina y un grupo hidroxilo como un grupo activo de hidrógeno y un compuesto que tiene un grupo (met)acriloil y un grupo isocianato. Los ejemplos preferidos concretos del absorbente (a) de luz ultravioleta se ilustran a continuación: 2-[4-(2-hidroxi-3-dodecilox¡prop¡loxi)-2-hidroxifen¡l]-4,6-bis (2,4-dimetilfenil)-1 , 3, 5-triazina, 2-[4-(2-hidroxi-3-trideciloxiprop¡loxi)-2-h¡droxifenil]-4, 6-bis (2,4-dimetiIfenil)-1 , 3, 5-triazina, 2-(4-hexiloxi-2-hidroxifenil)-4,6-difenil-1 , 3, 5-triazina, un producto de reacción de 1 mol de 2-[4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropiloxi)-1 , 3, 5-triazina y 1 mol de metacriloiloxietilisocianato, un reactivo absorbente de luz ultravioleta fabricado por Asahi Denka Kogyo K.K. (número de tipo: "T-672", "T-813"), y similares. También, una cantidad del absorbente (a) de luz ultravioleta en la composición de polisilazano de la presente invención es preferiblemente de 0.01 a 50 partes de masa, más preferiblemente de 0.1 a 20 partes de masa, por 100 partes de masa de polisilazano. Además, la composición de polisilazano de la presente invención usualmente contiene un solvente para disolver un polisilazano en adición al componente básico anterior. Los ejemplos del solvente incluyen hidrocarburos tales como un hidrocarburo alifático, un hidrocarburo cicloalifático, un hidrocarburo aromático o similares, hidrocarburos halogenados, éteres tales como un éter alifático, un éter cicloalifático o similares, y los similares. Los ejemplos concretos incluyen hidrocarburos tales como pentano, hexano, isohexano, metilpentano, heptano, isoheptano, octano, isooctano, ciclopentano, metilciclopentano, ciciohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno, etilbenceno o similares, hidrocarburos halogenados tales como cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, bromoformo, 1 ,2-dicloroetano, 1 ,1 -dicloroetano, tricloroetano, tetracloroetano o similares, éteres tales como éter de etilo, éter de isopropilo, tetrahidropirano o similares, y similares. Cuando se utilizan estos solventes, tipos plurales de solventes pueden utilizarse en una mezcla con el objeto de ajustar una solubilidad de un polisilazano o una velocidad de evaporación de un solvente. También, una cantidad para utilizar un solvente varía dependiendo de una estructura o de un peso molecular promedio de un polisilazano, pero es preferible utilizar un solvente de manera que se provea una concentración de contenido sólido en un intervalo de 0.5 a 80 % de masa. Es usual llevar a cabo calentamientos denominados como "calcinación" para curar un polisilazano para obtener un sílice. En un producto moldeado revestido de la presente invención, cuando se utiliza una resina sintética como un substrato, es difícil curar un polisilazano al calentar a una temperatura superior que la temperatura de resistencia de calor del substrato, y por lo tanto la temperatura de calcinación está limitada. En tal caso, con el objeto de disminuir la temperatura de calcinación de un polisilazano, es usual utilizar un catalizador. Por lo tanto, la calcinación puede llevarse a cabo a una temperatura menor dependiendo de un tipo o una cantidad de un catalizador utilizado, y es posible curar un polisilazano incluso a temperatura ambiente en algunos casos. También, una atmósfera donde la calcinación se lleva a cabo es preferiblemente una atmósfera que contiene oxígeno tal como aire. Al calcinar un polisilazano en dicha atmósfera, un átomo de nitrógeno se substituye con un átomo de oxígeno para formar un sílice como se mencionó anteriormente. Asimismo, al calcinar un polisilazano en una atmósfera que contiene una cantidad suficiente de oxígeno, se forma un sílice más denso. Además de este método, como se describe en el documento JP-A-7-223867, el tratamiento con agua o vapor de agua también es útil para curar a una temperatura baja. El catalizador anterior preferiblemente es un catalizador capaz de curar un polisilazano a una temperatura baja, los ejemplos de los cuales incluyen un catalizador metálico que comprende partículas finas de un metal tal como oro, plata, paladio, platino, níquel o similares como se describen en el documento JP-A-7-196986 y un complejo de ácido carboxílico del catalizador metálico anteriormente mencionado como se describe en el documento JP-A-5-93275. Asimismo, como se propone en JP-A-9-31333, es preferible emplear un método que comprenda revestir un polisilazano sobre un substrato y entonces poner al polisilazano revestido en contacto con una solución catalizadora tal como una solución acuosa de amina o exponer el polisilazano revestido al vapor de una solución acuosa de amina, sin añadir previamente un catalizador a una composición de polisilazano. Cuando se añade un catalizador a una composición de polisilazano, una cantidad del catalizador añadido es preferiblemente de 0.01 a 10 partes de masa, más preferiblemente de 0.05 a 5 partes de masa, a 100 partes de masa de un polisilazano. Si la cantidad del catalizador añadido es menor que 0.01 partes de masa, no puede esperarse un efecto suficiente del catalizador, y si la cantidad del catalizador añadido excede 10 partes de masa, la agregación del catalizador tiende a ocurrir y la transparencia se ve deteriorada. También, el documento JP-A-11-181290 describe cómo acelerar la curación de un polisilazano al irradiar con un rayo de energía activa en la presencia de un generador de fotoradical. Al optimizar las condiciones de irradiación del rayo de energía activa o del generador de fotoradical, es posible curar un polisilazano al irradiar con el rayo de energía activa incluso en la ausencia del catalizador anterior. Además, cuando se usa una resina sintética como un substrato para un producto moldeado revestido o cuando se provee dureza a un material curado, es preferible añadir un compuesto que tiene al menos un grupo funcional polimerizable (de aquí en adelante referido como "compuesto polimerizable") a una composición de polisilazano. Como el compuesto anteriormente mencionado, un compuesto polifuncional que tiene al menos dos grupos funcionales polimerizables (de aquí en adelante referido como "compuesto polimerizable (b)") es particularmente preferible. Además, como el grupo funcional polimerizable anteriormente mencionado, un grupo funcional polimerizable curable mediante un rayo de energía activa es preferible. Por lo tanto, como el compuesto contenido en la composición de polisilazano, un compuesto que tiene al menos un grupo funcional polimerizable curable mediante un rayo de energía activa es preferible, y un compuesto polifuncional que tiene al menos dos grupos funcionales polimerizables curables mediante un rayo de energía activa es particularmente preferible. Al añadir el compuesto anterior, la adhesividad a un substrato o resina sintética se mejora, y las grietas difícilmente ocurren sobre una capa de material curado. Cuando se provee cierto grado de dureza o resistencia al agrietamiento a una capa de material curado, el compuesto empleado es preferiblemente un compuesto polifuncional que tiene al menos dos grupos funcionales polimerizables curables mediante un rayo de energía activa. El término "polifuncional" en el compuesto polifuncional significa que tiene al menos dos grupos funcionales polimerizables, y el término "compuesto monofuncional" significa un compuesto que tiene un grupo funcional polimerizable. El compuesto (b) polifuncional anteriormente empleado puede ser cualquier tipo de compuesto o tipos plurales de compuestos. Cuando se emplean tipos plurales de compuestos, puede haber una combinación de diferentes compuestos acriluretano respectivamente o pueden ser una combinación de un acriluretano y compuestos esteres de ácido acrílico que no tienen enlace a uretano. De aquí en adelante, en la presente especificación, un grupo acriloilo y un grupo metacroilo generalmente se refieren como "un grupo (met)acroilo". De la misma manera, los términos "un grupo (met)acriloiloxi", "un ácido (met)acrílico", "un (met)acrilato" o similares tienen las mismas expresiones. Entre estos grupos o compuestos, los ejemplos preferidos incluyen un compuesto que tiene un grupo acriloilo tal como un grupo acriloiloxi, ácido acrílico, acrilato o similares. Los ejemplos del grupo funcional polimerizable curable mediante un rayo de energía activa incluyen un grupo insaturado tal como un grupo (met)acriloilo, un grupo vinilo, un grupo alilo o similares, o un grupo que tiene dicho grupo ¡nsaturado, preferiblemente un grupo (met)acriloNo. Es decir, como el compuesto (b) polifuncional, un compuesto que tiene al menos 2 grupos funcionales polimerizables de al menos un grupo seleccionado a partir de un grupo (met)acriloilo es preferible. Un ejemplo más preferible incluye un compuesto que tiene al menos 2 grupos (met)acriloilo, es decir, un poliéster de un ácido (met)acrílico y un compuesto que tiene al menos 2 grupos hidroxilo tales como un alcohol polihídrico. El compuesto (b) polifuncional puede ser un compuesto que tiene al menos dos tipos de grupos funcionales polimerizables en una molécula. El número de un grupo funcional polimerizable en una molécula del compuesto polifuncional es de al menos 2, y el límite superior de este número no se limita especialmente, pero usualmente es de 2 a 50, preferiblemente de 3 a 30. En la composición de polisilazano de la presente invención, al menos dos tipos de compuestos polifuncionales pueden estar contenidos como el compuesto polifuncional (b). También, el compuesto polifuncional (b) anteriormente mencionado puede ser un compuesto que tiene varios grupos funcionales. Por ejemplo, el compuesto puede tener un grupo hidroxilo, un grupo carboxilo, un átomo de halógeno, un enlace uretano, un enlace éter, un enlace éster, un enlace tioéter, un enlace amido, un enlace diorganosiloxano o similares. Los ejemplos particularmente preferidos de los compuestos incluyen (1) un compuesto que contiene un grupo (met)acriloilo que tiene un enlace uretano (es decir, acril uretano) y (2) un compuesto éster de ácido (met)acrílico que no tiene enlace uretano. (1) Ejemplos del compuesto que contiene un grupo (met)acriloilo que tiene un enlace uretano (de aquí en adelante referido como un "acril uretano") incluye los siguientes compuestos © a © : F Un producto de reacción de un compuesto (X1 ) que tiene un grupo (met)acriloilo y un grupo hidroxilo y un compuesto que tiene al menos 2 grupos isocianato (de aquí en adelante referido como "poliisocianato"), ® Un producto de reacción del compuesto anteriormente mencionado (X1), un compuesto que tiene al menos 2 grupos hidroxilo (X2) y un poliisocianato, y ® Un producto de reacción de un compuesto que tiene un grupo (met)acriloilo y un grupo isocianato (X3) y el compuesto anteriormente mencionado (X2). En los productos de reacción © a ® anteriormente mencionados, un grupo hidroxilo puede estar presente, pero preferiblemente un grupo isocianato no está presente. De conformidad, en la producción de estos productos de reacción, un número molar total de un grupo hidroxilo en todos los materiales de inicio de la reacción es preferiblemente equivalente a o mayor que un número molar total de un grupo isocianato. Los ejemplos del compuesto (X1) anteriormente mencionado incluyen un compuesto que tiene uno de cada grupo (met)acriloilo y un grupo hidroxilo, un compuesto que tiene al menos 2 grupos (met)acriloilo y un grupo hidroxilo, un compuesto que tiene un grupo (met)acriloilo y al menos 2 grupos hidroxilo, y un compuesto que tiene al menos dos de cada grupos (met)acriloilo y grupos hidroxilo, y más particularmente incluye compuestos ilustrados en la columna 0025 de JP-A-11-240103. Adicionalmente, el compuesto (X1 ) puede ser un producto de reacción con una abertura en el anillo de un compuesto que tiene al menos un grupo epoxi y un ácido (met)acrílico. La reacción entre un grupo epoxi y un ácido (met)acrílico abre el anillo del grupo epoxi para formar un enlace éster y un grupo hidroxilo, y forma un compuesto que tiene un grupo (met)acriloilo y un grupo hidroxilo. Asimismo, el grupo epoxi de un compuesto que tiene al menos un grupo epoxi abre su anillo para formar un compuesto que contiene un grupo hidroxilo, el cual puede convertirse hacia un éster de ácido (met)acrílico. Un ejemplo preferible del compuesto que tiene al menos un grupo epoxi incluye un poliepoxi denominado como una resina epoxi. Los ejemplos del poliepoxi incluyen un compuesto epoxi cicloalifático o un compuesto que tiene al menos 2 grupos glicidilo de éteres de poliglicidilo -fenoles polihídricos (por ejemplo, éter de bisfenol A-diglicidil). Asimismo, el producto de reacción de un (met)acrilato que tiene un grupo epoxi y un compuesto que tiene un grupo hidroxilo o un grupo carboxilo es utilizable como el compuesto (X1). Los ejemplos del (met)acrilato que tiene un grupo epoxi incluye (met)acrilato de glicidilo. Los ejemplos de poliisocianatos en los productos de reacción © ó © anteriormente mencionados incluyen un poliisocianato ordinario similar a un monómero o un compuesto similar a un pre-polímero tal como u polímero de poliisocianato, un material modificado de poliisocianato o un pre-polímero de uretano que contiene grupo isocianato. Los ejemplos del poliisocianato semejante a monómero se ilustran en la columna 0031 de JP-A-11-240103. Por otra parte, los ejemplos del polímero incluyen un trímero (material modificado de isocianurato), un dímero, un material modificado de carbodiimida y similares. Los ejemplos de los materiales modificados incluyen un material modificado de uretano obtenido al modificar con un alcohol polihídrico tal como un trimetilol propano, un material modificado de bureta, un material modificado de alofanato, un material modificado de urea y similares. Asimismo, los ejemplos del compuesto semejante a pre-polímero incluyen un pre-polímero de uretano que contiene un grupo isocianato obtenido al hacer reaccionar un poliisocianato y un poliol tal como el siguiente poliol de poliéter o poliol de poliéster y similares. Estos poliisocianatos pueden utilizarse en una combinación de dos o más. En la presente invención, un ejemplo preferido del poliisocianato incluye un poliisocianato no coloreado de amarillo (un poliisocianato que no tiene un grupo isocianato directamente unido a un núcleo aromático). Los ejemplos más particulares se ilustran en la columna 0032 del documento JP- A-11-240103. Los ejemplos del compuesto (X2) anteriormente mencionado incluye un alcohol polihídrico o un poliol molecular mayor en comparación con un alcohol polihídrico. Los ejemplos del alcohol polihídrico incluyen preferiblemente un alcohol polihídrico que tiene de 2 a 20 grupos hidroxilo, y particularmente una alcohol polihídrico que tiene de 2 a 15 grupos hidroxilo. Los ejemplos concretos del alcohol polihídrico incluyen un alcohol polihídrico alifático, y un alcohol polihídrico cicloalifático o un alcohol polihídrico que tiene un núcleo aromático. Los ejemplos del alcohol polihídrico que tiene un núcleo aromático incluyen un óxido de alquileno producto de adición de fenoles polihídricos, un material de poliepóxido de anillo abierto que tiene un núcleo aromático tal como polifenoles-éter de poliglicidilo, y similares. Los ejemplos del alcohol polihídrico anteriormente mencionado se ¡lustran en la columna 0035 de JP-A-11-240103. Los ejemplos de los polioles que tienen una mayor cantidad molecular incluyen polioi de poliéter, poliol de poliéster, poliol de éster de poliéter, poliol de policarbonato, y similares. Asimismo, un polímero de vinilo que contiene un grupo hidroxilo se utiliza como un poliol. Estos alcoholes polihídricos o polloles polihídricos pueden utilizarse en una combinación de dos o más. Los ejemplos de los polioles o polímeros de vinilo que contienen un grupo hidroxilo anteriormente mencionados incluyen compuestos ilustrados en las columnas 0036 a 0037 de JP-A-11-240103. Asimismo, los ejemplos del compuesto (X3) anteriormente mencionado incluyen 2-¡socianateetil (met)acriiato, isocianato de metacrilo, y similares. (2) Los ejemplos del compuesto éster de ácido (met)acrílico que no tienen enlace de uretano incluyen un poliéster de ácido (met)acrílico y un compuesto que tiene al menos 2 grupos hidroxilo de la misma manera que en el compuesto (X2) anteriormente mencionado. Un ejemplo preferido del compuesto que tiene al menos 2 grupos hidroxilo incluye los alcoholes o polioles polihídricos anteriormente mencionados. Además, un ejemplo preferido incluye un compuesto éster de ácido (met)acrílico el cual es un producto de reacción de un ácido (met)acrílico y un compuesto que tiene al menos 2 grupos epoxi. Por lo tanto, los ejemplos más particulares de un compuesto polifuncíonal que no contiene enlace de uretano incluyen F un (met)acrilato de un alcohol alifático polihídrico ¡lustrado en la columna 0039 del documento JP- A-11-240103, ® un (met)acrilato de un fenol polihídrico o un alcohol polihídrico que tiene un anillo de triazina o un núcleo aromático ¡lustrado en la columna 0040 del documento JP-A-11-240103, y ® un (met)acrilato de un compuesto que contiene un grupo hidroxilo producto de adición de óxido de alquileno, un (met)acrilato de un compuesto que contiene un grupo hidroxiio producto de adición de caprolactona, y un (met)acrilato de un poliol de polioxialqulleno ¡lustrado en la columna 0041 de JP-A-11-240103. En la presente invención, con el objetivo de impartir una resistencia ala abrasión suficiente a un material curado de una composición de polisilazano, es preferible que al menos una parte, preferiblemente al menos 30% de masa, más preferiblemente al menos 50% de masa de un compuesto poiimerizable sea un compuesto polifuncional que tiene al menos 3 grupos funcionales polimerizables curables mediante un rayo de energía activa. Por lo tanto, los ejemplos más particulares de un compuesto (b) polifuncional incluyen los siguientes acril uretanos y compuestos polifuncionales que no tienen enlace de uretano.
Los ejemplos preferidos de acril uretano incluyen los siguientes compuestos 1) o 2): 1 ) un compuesto acril uretano que tiene al menos 3 grupos funcionales polimerizables (preferiblemente de 4 a 20) curable mediante un rayo de energía activa, es decir, un producto de reacción de un hidroxialquil (met)acrilato, un poliisocianato y un polipentaeritriol tal como pentaeritriol o su polímero, y 2) un compuesto acril uretano que tiene al menos 3 grupos funcionales polimerizables (preferiblemente de 4 a 20) curable mediante un rayo de energía activa, es decir, un producto de reacción de un poliisocianato, un poli(met)acr¡lato y pentaeritriol que contiene un grupo hidroxilo o un polipentaeritriol. Los ejemplos del compuesto polifuncional que no tiene un enlace de uretano preferiblemente incluye un poli(met)acrilato tipo pentaeritritol o un poli(met)acrilato tipo isocianurato. Los ejemplos de un poli(met)acrilato tipo pentaeritriol incluyen un poliéster (que preferiblemente tenga de 4 a 20 grupos funcionales polimerizables curables mediante un rayo de energía activa) de ácido (met)acrílico y pentaeritriol o polipentaeritriol. Adicionalmente, los ejemplos del poli(met)acrilato tipo isocianurato incluyen un poliéster (que preferiblemente tenga de 2 a 3 grupos funcionales polimerizables curables mediante un rayo de energía activa) de ácido (met)acrílico y un producto de adición obtenido al añadir de 1 a 6 moles de caprolactona u óxido de alquileno a 1 mol de tris(hidroxialquil)isoc¡anurato. Es preferible utilizar estos compuestos polifuncionales preferidos y otros compuestos polifuncionales (particularmente poli(met)acrilato de alcohol polihídrico) que tiene al menos 2 grupos polimerizables funcionales curables mediante un rayo de energía activa en combinación. Estos compuestos polifuncionales preferidos se utilizan preferiblemente en una cantidad de al menos 30% de masa, más preferiblemente al menos 50% de masa, de los compuesto (b) polifuncionales totales. También, en adición al compuesto (b) polifuncional anteriormente mencionado, puede contenerse un compuesto monofuncional que tiene un grupo polimerizable funcional. Es preferible utilizar un compuesto monofuncional que tiene un grupo polifuncional polimerizable (polimerizable con un rayo de energía activa) curable mediante un rayo de energía activa como el compuesto monofuncional. Un ejemplo preferido del compuesto monofuncional incluye un compuesto que tiene un grupo (met)acriloilo, preferiblemente un grupo acriloilo. En la composición de polisilazano de la presente invención, cuando se utiliza el compuesto monofuncional anteriormente mencionado, la relación del compuesto monofuncional a la cantidad total del compuesto (b) polifuncional y el compuesto monofuncional, no está especialmente limitada, pero preferiblemente es de alrededor de 60% de masa, más preferiblemente de al menos 30% de masa. Si la relación del compuesto monofuncional excede el 60% de masa, se disminuye de manera no preferible la dureza del material curado, y la resistencia a la abrasión se vuelve insatisfactoria. Un ejemplo preferible del compuesto monofuncional anteriormente mencionado incluye un compuesto que tiene un grupo (met)acriloilo en una molécula, la cual puede tener un grupo funcional tal como un grupo hidroxilo, un grupo epoxi o similares. Un ejemplo más preferible del compuesto monofuncional incluye un éster de ácido (met)acrílico, es decir, un (met)acrilato. Los ejemplos concretos del compuesto monofuncional incluyen compuestos ilustrados en la columna 0049 de JP-A-11-240103. En la presente invención, cuando una composición de polisilazano contiene un compuesto polimerizable tal como un compuesto polifuncional (b), es preferible que contenga un iniciador de fotopolimerización con el objeto de curar el compuesto polimerizable. También, incluso cuando la composición de polisilazano no contiene un compuesto polimerizable, la curación del polisilazano se acelera al añadir un iniciador de fotopolimerización y al irradiar con luz ultravioleta. Un iniciador de fotopolimerización bien conocido se utiliza como un iniciador de fotopolimerización, los ejemplos preferidos de los cuales se incluyen compuestos comercialmente disponibles fácilmente. También, puede utilizarse una pluralidad de iniciadores de fotopolimerización. Los ejemplos de los iniciadores de fotopolimerización anteriormente mencionados incluyen un iniciador de fotopolimerización del tipo de aril cetona (tales como acetofenonas, benzofenonas, alquilaminobenzofenonas, benzilos, benzoinas, éteres de benzoina, bencildimetilcetales, benzoatos de benzoilo, -aciloxi esteres o similares), un iniciador de fotopolimerización del tipo que contenga azufre (tales como sulfidas, tioxantonas o similares), un iniciador de fotopolimerización del tipo óxido de acilfosfina, un iniciador de fotopolimerización del tipo óxido de diacilfosfina, y otros iniciadores de fotopolimerización. También, un iniciador de fotopolimerización puede utilizarse en combinación con un fotosensor tales como aminas. Los ejemplos se ilustran en las columnas No. 0081 a No. 0085 de JP-A-11-240103. Un ejemplo particularmente preferido de un iniciador de fotopolimerización incluye 2-metil-1 -[4-(metiltio)fenil]-2-morfolinopropan-1 -ona, óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina, óxido de benzoildifenilfosfina, óxido de 2,6-dimetilbenzoildifenilfosfina, óxido de bis(2,6-dimetox¡benzo¡l)-2,4,4-trimetilpentilfosfina, óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoll) fenilfosfina, etil 2,4,6-trimetilbenzoilfenilfosfinato, metil 2,4,6- trimetilbenzoilfenilfosfinato, isopropil 2,4,6- trimetilbenzoilfenilfosfinato, dimetil 2,4,6- trimetilbenzoilfenilfosfonato, dietil 2,4,6- trimetilbenzoilfosfonato, y similares. La cantidad de un iniciador de fotopolimerización en la composición de polisilazano de la presente invención es preferiblemente de 0.01 a 20 partes de masa, más preferiblemente de 0.1 a 10 partes de masa, a 100 partes de masa de un compuesto polimerizable. Adicionalmente, la composición de polisilazano de la presente invención puede contener aditivos funcionales, si es necesario. Los ejemplos de los aditivos funcionales incluyen al menos un tipo de aditivos funcionales seleccionados a partir de un absorbente inorgánico de luz ultravioleta, un fotoestabilizante, un antioxidante, un inhibidor de polimerización por calor, un agente de nivelación, un agente antiespuma, un agente espesante, un agente anti-sedimentación, un pigmento, una tinción de coloración, un absorbente de luz infrarroja, un agente fluorescente de aclaramiento, un agente dispersor, un agente anti-acumulación, un preventivo de herrumbre, partículas finas electroconductivas, un agente antiestático, agentes tensioactivos tales como un agente anti-turbidez, y un catalizador de curación. Un ejemplo preferible de un estabilizante de luz incluye un estabilizante de luz del tipo amina posterior usualmente utilizado como un estabilizante de luz para una resina sintética. Los ejemplos del estabilizante de luz del tipo amina posterior incluye compuestos ilustrados en la columna No. 0094 de JP-A-11-240103 y los siguientes compuestos. Imida de ácido N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)dodecilsuccínico, 1-[3,5-di-t-butil-4-h¡droxifenil)propion¡loxietil]-2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil) (3,5-di-t-butil- 4-hidroxifenil) propionato, N,N'-bis (2,2,6,6- tetrametil-4-piperid¡l)hexametilend¡am¡na, tetracarboxilate de tetrakis (1 ,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)butano, tetracarboxilato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)di(tridecil)butano, tetracarboxilato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)di(tridecil)butano, 3,9bis[1,1-dimetil-2-{tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidiloxicarbonil)butilcarboniloxi}etil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano, 3,9-bis[1 ,1-dimetil-2-{tris (1 ,2,2,6,6-pentametil-4-piperid¡loxicarbon¡l) butilcarboniloxi}etil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano, 1 ,5,8,12- tetrakis [4,6-bis{N(2,2,6,6-tetrametil-4-piperid¡l) butllamino}-1 ,3,5-triazina-2-¡l]-1 ,5,8,12-tetraazadodecano, 1 -(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol/ ácido succínico dimetil condensado, 2-t-octilamino-4,6-dicloro-s-tr¡azina/N,N'-bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) hexametilenediamina condensada, N,N'-bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) hexametilendiamina/dibromoetano condensado y similares Los ejemplos del antioxidante incluyen un antioxidante tipo fenol posterior tal como 2,6-di-t-butil-p-cresol, un antioxidante tipo fósforo tal como trifenilfosfito, y similares. Los ejemplos del agente de nivelación incluyen un agente de nivelación tipo resina de silicona, un agente de nivelación tipo resina de acrílico, y similares. Los ejemplos del agente antiespuma incluyen un agente antiespuma tipo resina de silicón tal como polidimetilsiloxano, y similares. Los ejemplos del agente espesante incluyen un polímero tipo polimetilmetacrilato, un compuesto tipo aceite de ricino hidrogenado, un compuesto tipo amida de ácido alifático, y similares. Los ejemplos del pigmento incluyen pigmentos orgánicos de coloración tales como pigmento orgánico condensado policíclico, un pigmento orgánico tipo ftalocianina, o similares, y pigmentos inorgánicos tales como dióxido de titanio, óxido de cobalto, molibdato rojo, negro titán, o similares. Los ejemplos de la tintura de coloración incluyen un complejo de tintura metálica tipo azo soluble en solvente orgánico, una tintura tipo ftalocianina soluble en solvente orgánico, y similares. Los ejemplos del absorbedor de luz infrarroja incluyen compuestos tipo polimetina, tipo ftalocianina, tipo complejo metálico, tipo aluminio, tipo diimonio, tipo antraquinona, tipo complejo metálico ditiol, tipo naftoquinona, tipo indofenol, tipo azo o tipo triaril metano. Los ejemplos de los agentes fluorescentes de aclaramiento incluyen un agente fluorescente de aclaramiento tipo cumarina, un agente fluorescente de aclaramiento tipo oxazol tal como es 2,5-bis(5'-t-butilbenzooxazolil-(2')) tiofenona, o los similares. Los ejemplos de los agentes anti-acumulación incluyen un agente anti-acumulación tipo resina de silicón, un agente anti-acumulación tipo fluororesina, y los similares. Los ejemplos del preventivo de herrumbre incluyen sílice, ácido pol ¡fosfórico, fosfato, molibdato, fosfomolibdato, ácido pítico, sal de ácido pítico, ácido fosfórico, fosfonato, y los similares. Los ejemplos de las partículas finas electroconductivas incluyen polvos de metal tales como zinc, aluminio, níquel o los similares, fosfato de hierro, óxido de estaño en pasta de antimonio, y similares. Los ejemplos del agente anti-estático incluyen un agente antiestático no-iónico, un agente anti-estático catiónico, un agente anti-estático aniónico, y los similares. Los ejemplos del agente anti-turbidez incluyen un agente tensioactivo no-iónico, y similares. La composición de polisilazano de la presente invención puede formarse dentro de un producto en molde mediante la curación de la composición sola, pero usualmente se cubre sobre al menos una parte de una superficie de substrato y se cura para formar así un producto moldeado revestido.
En la presente invención, el grosor de una capa de material curado de la composición de polisilazano varía dependiendo de la cantidad de compuesto polimerizable añadido, pero preferiblemente es de 0.1 a 100 µm, más preferiblemente de 1 a 50 µm. El grosor obtenido es el mismo como en el caso de la cubierta de la composición de polisilazano sobre una superficie de substrato para obtener un producto moldeado revestido. Por otra parte, cuando el compuesto polimerizable no está contenido, el grosor del material curado de la composición de polisilazano es preferiblemente de 0.1 a 10 µm, más preferiblemente de 0.1 a 3 µm. Si el grosor de la capa de material curado es menor que el intervalo anteriormente mencionado, una propiedad satisfactoria de absorción de luz ultravioleta no puede obtenerse, y si el grosor la capa de material curado excede el intervalo anteriormente mencionado, la capa de material curado tiende a causar fracturas no preferibles. Un substrato utilizado en la presente invención no está especialmente limitado, y cualesquiera de vidrio, resina sintética, cerámicas, metales y similares pueden utilizarse. Los ejemplos de la resina sintética incluyen una resina tipo policarbonato aromático, una resina tipo polimetacrilato (resina acrílica), una resina tipo poliestireno, una resina tipo poliéster y similares. El producto moldeado revestido de la presente invención puede formarse dentro de un producto moldeado sometido a doblamiento dependiendo de su uso. Cuando se forma un producto moldeado sometido a doblamiento, es preferible formar una capa de material no curado o material parcialmente curado de la composición de polisilazano sobre la superficie de un substrato y sometiendo el producto resultante a doblamiento. También, puede utilizarse un substrato pre-moldeado, y por ejemplo, es posible utilizar un substrato semejante a una lámina tal como una lámina plana, una lámina corrugada o similar, un substrato semejante a una película, y otros substratos de formas varias. Los modos de cubrir la composición de polisilazano de la presente invención no están particularmente limitados, pero se pueden emplear métodos bien conocidos, los ejemplos de los cuales incluyen métodos de inmersión, método de revestimiento mediante flujo, método de revestimiento mediante aspersión, método de revestimiento mediante varilla, método de revestimiento mediante fotograbado, método de revestimiento mediante rollo, método de revestimiento mediante hoja, método de revestimiento mediante cuchilla de ventilador, método de revestimiento mediante espín, método de revestimiento mediante ranura, método de revestimiento mediante microfotograbado, y similares. En la presente invención, un substrato puede someterse a varios tratamientos de superficie tales como llenado, desengrasamiento, tratamiento de plasma o los similares antes de cubrir, y una superficie de un substrato también puede someterse a un primer revestimiento con un agente acoplante de silano antes del revestimiento. Al aplicar dicho pretratamiento, la adhesión entre un substrato y una capa de material curado de la composición de polisilazano puede mejorarse ampliamente.
Cuando la composición de polisilazano contiene un solvente, el solvente puede removerse mediante secado después del revestimiento, y la composición cubierta entonces se cura al irradiar con un rayo de energía activa tal como una luz ultravioleta, calentando o permitiendo que repose a temperatura ambiente. También, la curación puede acelerarse al poner en contacto con vapor o una solución acuosa de amidas o ácidos. Un rayo de energía activa utilizado para curar la composición de polisilazano de la presente invención no está limitado especialmente, y la luz ultravioleta, radiación electrónica u otros rayos activos de energía son útiles, pero se prefiere la luz ultravioleta. Los ejemplos de una fuente de luz ultravioleta incluyen una lámpara de xenón, una lámpara de pulso de xenón, una lámpara de mercurio de alta presión, una lámpara de haliduro metálico, una lámpara de arco de carbón, una lámpara de tungsteno, y las similares. De conformidad con la presente invención, se puede proveer una composición de polisilazano capaz de formar un material curado incoloro excelente en propiedades absorbentes de luz ultravioleta. También, puede proveerse un producto moldeado revestido que tiene una capa de material curado transparente excelente en propiedades absorbentes de luz ultravioleta sobre al menos una parte de una superficie de substrato. Particularmente, está caracterizada en tanto se pueda formar una capa de material curado al irradiar con un rayo de energía activa (particularmente luz ultravioleta).
EJEMPLOS De aquí en adelante, la presente invención se ilustra adicionalmente con referencia a los ejemplos, pero no debe limitarse a los mismos. En los siguientes ejemplos, un vidrio de cuarzo, una lámina de resina de policarbonato aromática transparente (grosor 3 mm, 150 mm x 300 mm) o una lámina limpia (SUS403) se empleó como un substrato. Cada muestra obtenida en los ejemplos 1 a 5, y 7 a 11 se midió y se evaluó con respecto a varias propiedades físicas de conformidad con los siguientes métodos. Los resultados se muestran en el siguiente cuadro 1.
I alor de turbidez inician. Un valor de turbidez de una muestra se midió al utilizar un medido de turbidez. fGrado de color amarillo inician Un valor del grado de color amarillo inicial (Yl) se midió en dos puntos de una muestra mediante un medidor de color (fabricado por Suga Shikenki K.K.), y se mostró su valor promedio.
[Transmitancia de luz ultravioleta! El espectro de absorción se midió mediante un espectrómetro para medir una transmitancia de luz ultravioleta (%) a 300 nm.
[Resistencia a la purqal Se permitió que una muestra reposara por 30 días bajo temperatura constante y condiciones de humedad constantes de 60C y humedad relativa del 95%, y una superficie de una capa de material curado se observó para evaluar la presencia o ausencia de "purga". Una muestra en la cual no se observó "purga" en absoluto se marcó para que fuera O, una muestra en la cual la "purga" se observó ligeramente se marcó para que fuera ? , y una muestra en la cual la "purga" se observó claramente se marcó para que fuera X.
EJEMPLO 1 Se añadieron 0.2 g de 2-[4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropiloxi)-2-h¡droxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1 ,3,5-triazaina a 10 g de una solución de xileno de un perhidropolisilazano curable a baja temperatura (contenido sólido: 20% de masa, nombre comercial "L110" fabricado por Tonen K.K.), y se disolvió completamente para obtener una solución de revestimiento 1. La solución de revestimiento 1 anteriormente mencionada se cubrió en una lámina de vidrio de cuarzo húmeda de 10 µm de grosor mediante el método de revestimiento por espín, y se mantuvo por 1 hora a 120°C en un horno con aire caliente en circulación. La muestra resultante se mantuvo por 3 horas bajo una atmósfera de 95°C y humedad relativa del 80% para obtener una muestra que tiene una capa de material curado con un grosor de capa de 2 µm formado sobre la superficie del vidrio de cuarzo. La muestra así obtenida se sometió a análisis de IR (espectro de absorción de luz infrarroja), y se confirmó que la capa de material curado de la muestra era sílice completo.
EJEMPLO 2 El procedimiento de preparación de la muestra del ejemplo 1 se modificó como se indica a continuación. Es decir, una muestra se preparó de la misma manera como en el ejemplo 1 , excepto que una solución de xileno de perhidropolisilazano que no contenía catalizador (contenido sólido 20% de masa, nombre comercial "V110" fabricado por Tonen K.K.) se utilizó en lugar de perhidropolisilazano "L110" en la solución de revestimiento 1 , y que la muestra se mantuvo por 3 minutos en un baño de una solución acuosa de trietilamina al 3% a 25°C en lugar de mantenerla por 3 horas bajo una atmósfera de 95°C y humedad relativa del 80%.
EJEMPLO 3 Se añadieron 0.2 g de 2-[4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropiloxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-d¡metilfenil)-1 ,3,5-triazaina a 10 g de una solución de xileno de un perhidropolisilazano que tenía una parte de los átomos de hidrógeno unidos a un átomo de silicón substituido con un grupo metilo (contenido sólido: 20% de masa, nombre comercial "NL710" fabricado por Tonen K.K.), y se disolvió completamente para obtener una solución de revestimiento 2. La solución de revestimiento 2 anteriormente mencionada se cubrió en una lámina de vidrio de cuarzo mediante el método de revestimiento por espín, y se mantuvo por 1 hora a 120°C en un horno con aire caliente en circulación. La muestra resultante se mantuvo por 3 horas bajo una atmósfera de 95°C y humedad relativa del 80% para obtener una muestra que tiene una capa de material curado con un grosor de capa de 2 µm formado sobre la superficie del vidrio de cuarzo. Esta muestra se sometió a análisis de IR (espectro de absorción de luz infrarroja), y se confirmó que la capa de material curado de la muestra era sílice completo.
EJEMPLO 4 54 g de xileno, 36 g de dibutil éter, 2.0 g de 2-[4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropiloxi)-2-hidroxifenil]-4,6-b¡s(2,4-dimetilfen¡l)-1 ,3,5-triazaina y 0.4 g de 2-metil-1-{4-(metiltio)fenil}-2-morfolinopropan-1-ona se disolvieron en un frasco con cuatro bifurcaciones equipado con un agitador y un tubo de enfriamiento, y se añadieron a los mismos 20 g de tris(2-acriloiloxietil)isocianurato y 100 g de perhidropolisilazano "V110" , y la mezcla resultante se agitó en una atmósfera de nitrógeno a temperatura ambiente por 1 hora para obtener una solución de revestimiento 3.
La solución de revestimiento 3 anteriormente mencionada se cubrió (25 µm) sobre una lámina de resina de policarbonato aromática mediante un revestimiento en varilla, y se mantuvo por 5 minutos a 80°C en un horno con aire caliente en circulación. La muestra revestida se irradió con luz ultravioleta por medio de una lámpara de mercurio de alta presión de 3, 000 mJ/cm2 (cantidad acumulada de energía de luz ultravioleta de 300 a 390 nm de longitud de onda, de aquí en adelante será la misma) en una atmósfera de aire para obtener una muestra que tiene una capa de material curado con un grosor de capa de 5 µm formado sobre la superficie de la lámina de resina de policarbonato aromática.
EJEMPLO 5 Se añadieron 0.2 g de 2-[4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropiloxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1 ,3,5-triazaina y 0.04 g de 2-metil-1-{4- (metiltio)fenil}-2-morfol¡nopropan-1-ona a 10 g de perhidropollsilazano "V110", y éstos se disolvieron completamente para obtener una solución de revestimiento 4. La solución de revestimiento 4 anteriormente mencionada se cubrió (10 µm) sobre una lámina de vidrio de cuarzo mediante el método de revestimiento por espín, y se mantuvo por 1 hora a 120°C en un horno con aire caliente en circulación. La muestra revestida se irradió con luz ultravioleta por medio de una lámpara de mercurio de alta presión de 3, 000 mJ/cm2 en una atmósfera de aire para obtener una muestra que tiene una capa de material curado con un grosor de capa de 2 µm formado sobre la superficie del vidrio de cuarzo. La muestra así obtenida se sometió a análisis de IR, y se confirmó que la capa de material curado de esta muestra era sílice completo.
EJEMPLO 6 La solución de revestimiento 1 se cubrió sobre una lámina limpia mediante el método de revestimiento por espín, y se mantuvo por 1 hora a 120°C en un horno con aire caliente en circulación. La muestra resultante se mantuvo por 3 horas bajo una atmósfera de 95°C y humedad relativa del 80% para obtener una muestra que tiene una capa de material curado con un grosor de capa de 1 µm formado sobre la superficie de la lámina limpia. La muestra se sometió entonces a análisis de IR, y se confirmó que la capa de material curado de la muestra era sílice completo. El material curado de esta muestra fue incoloro y transparente.
EJEMPLO 7 54 g de xileno, 36 g de dibutil éter, 2.0 g de un producto de reacción de 1 mol de 2-[4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropiloxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1 ,3,5-triazaina y 1 mol de metacriloiloxietil ¡socianato, y 0.4 g de 2-metil-1-{4-(metiltio)fenil}-2-morfolinopropan-1-ona se disolvieron en un frasco con cuatro bifurcaciones equipado con un agitador y un tubo de enfriamiento, se añadieron a los mismos 20 g de tris(2-acriloiloxietil)isocianurato y 100 g de perhidropolisilazano "V110" , y la mezcla resultante se agitó a temperatura ambiente por 1 hora bajo una atmósfera de nitrógeno para obtener una solución de revestimiento 5. La solución de revestimiento 5 así obtenida se cubrió (25 µm) sobre una lámina de resina de policarbonato aromática mediante un revestimiento en varilla, y se mantuvo por 5 minutos a 80°C en un horno con aire caliente en circulación. La muestra revestida se irradió entonces con luz ultravioleta por medio de una lámpara de mercurio de alta presión de 3, 000 mJ/cm2 en una atmósfera de aire para obtener una muestra que tiene una capa de material curado con un grosor de capa de 5 µm formado sobre la superficie de la lámina de resina de policarbonato aromática.
EJEMPLO 8 0.2 g de un reactivo absorbente de luz ultravioleta (tipo número "T-672") y 0.04 g de 2-metil-1-{4-(metiltio)fenil}-2-morfolinopropan-1-ona se añadieron a 10 g de perhidropolisilazano "V110", y se disolvieron completamente para obtener una solución de revestimiento 6. La solución de revestimiento 6 anteriormente mencionada se cubrió (10 µm) sobre una lámina de vidrio de cuarzo mediante el método de revestimiento por espín, y se mantuvo por 1 hora a 120°C en un horno con aire caliente en circulación. La muestra revestida se irradió con luz ultravioleta por medio de una lámpara de mercurio de alta presión de 3, 000 mJ/cm2 en una atmósfera de aire para obtener una muestra que tiene una capa de material curado con un grosor de capa de 2 µm formado sobre la superficie del vidrio de cuarzo. La muestra así obtenida se sometió a análisis de IR, y se confirmó que la capa de material curado de esta muestra era sílice completo.
EJEMPLO 9 El procedimiento de preparación de la muestra del ejemplo 1 se modificó como se indica a continuación. Es decir, una muestra se preparó de la misma manera como en el ejemplo 1 , excepto que 2-(3,5-di-t-amil-2-hidroxifenil)benzotriazol se utilizó en lugar de 2-[4-(2-hidroxi-3-dodecilox¡propiloxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1 ,3,5-triazaina en la solución de revestimiento 1.
EJEMPLO 10 El procedimiento de preparación de la muestra del ejemplo 4 se modificó como se indica a continuación. Es decir, una muestra se preparó de la misma manera como en el ejemplo 4, excepto que 2-{2-hidrox¡-5-(2-acriloiloxietil)fenil}benzotriazol se utilizó en lugar de 2-[4-(2-hidroxi-3- dodecilox¡prop¡loxi)-2-h¡droxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1 ,3,5-triazina en la solución de revestimiento 3.
EJEMPLO 11 El procedimiento de preparación de la muestra del ejemplo 5 se modificó como se indica a continuación. Es decir, una muestra se preparó de la misma manera como en el ejemplo 5, excepto que 2-{2-hidroxi-5-(2-acriloiloxietil)fenil}benzotriazol se utilizó en lugar de 2-[4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropiloxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1 ,3,5-triazina en la solución de revestimiento 4.
CUADRO 1 Las capas de material curado (Ejemplos 1 a 8) obtenidas al utilizar una composición de polisilazano que contiene un absorbente de luz ultravioleta que tiene una estructura triazina en una molécula son substancialmente incoloras y sus grados de color amarillo son muy bajos en comparación con las capas de material curado (Ejemplos 9 a 11) obtenidas al utilizar una composición de polisilazano que contiene un absorbente de luz ultravioleta tipo benzotiazol. Asimismo, las capas de material curado (Ejemplo 7 y Ejemplo 8) obtenidas al utilizar una composición de polisilazano que contienen un compuesto triazina polimerizable son excelentes en cuanto a resistencia a la purga.

Claims (8)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVIDICACIONES
1.- Una composición de polisilazano caracterizada porque comprende un polisilazano y un absorbente de luz ultravioleta que tiene una estructura de triazina en una molécula.
2.- La composición de polisilazano de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la composición de polisilazano además contiene un compuesto que tiene al menos un grupo funcional polimerizable.
3.- La composición de polisilazano de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque el compuesto es un compuesto polifuncional que tiene al menos dos grupos funcionales polimerizables.
4.- La composición de polisilazano de conformidad con la reivindicación 2 ó 3, caracterizada además porque el grupo funcional polimerizable es un grupo funcional polimerizable curable mediante un rayo de energía activa.
5.- La composición de polisilazano de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 , 2, 3 ó 4, caracterizada además porque el absorbente de luz ultravioleta es un compuesto de triazina polimerizable.
6.- Un producto moldeado revestido que tiene al menos una capa de un material curado de la composición de polisilazano como se reclama en las reivindicaciones 1 , 2, 3, 4 ó 5, caracterizado porque comprende un substrato y una capa de un material curado de la composición de polisilazano formada sobre al menos una parte de la superficie del substrato.
7.- El producto moldeado revestido de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado además porque la capa del material curado de la composición de polisilazano es una capa que se forma al permitir que la composición de polisilazano se mantenga a temperatura ambiente, se caliente o se irradie con un rayo de energía activa.
8.- El producto moldeado revestido de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado además porque la capa del material curado de la composición de polisilazano es una capa que se forma al irradiar con luz ultravioleta. Una composición polisilazano que tiene propiedades excelentes de absorción de rayos ultravioleta y poco color durante la curación, y un moldeo revestido que comprende una base y, formado sobre la superficie del mismo, un objeto curado que se obtiene de la composición; la composición de polisilazano comprende un polisilazano y un absorbedor ultravioleta que tiene una estructura de base de triacina en la molécula; el moldeo revestido comprende una base, y formada sobre al menos parte de la superficie, una capa de un objeto curado que se obtiene de la composición de polisilazano. P01/1222F
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