MXPA01001769A - Odorizado de gases. - Google Patents

Abstract

Una combinacion de acido acrilico y de compuestos nitrogenados es adecuada, de una manera excelente, para el odorizado, sin azufre, de gases.

Description

ODORIZADO DE GASES. Campo de la invención. La presente invención se refiere al odorizado de gases. Descripción de la técnica anterior. Los gases de ciudad y de coquería, obtenidos mediante procedimientos térmicos contenían componentes de olor intenso y tenían, por lo tanto, un olor propio fuerte de manera que el gas arrastrado podía advertirse fácilmente. Como consecuencia de su procedencia (gas natural) y de un grado mas elevado de pureza, el gas empleado actualmente en la red pública es de por sí casi inodoro; cuando no se observan a tiempo las fugas, se forman rápidamente mezclas explosivas de gas/aire con elevado potencial de peligro. Por motivos de seguridad se odoriza el gas, por lo tanto, mediante adición de odorizantes. De este modo se ha establecido en Alemania que todos los gases, que no tengan un olor propio suficiente, y que se distribuyan en el suministro público de gas (DVGW-Arbeitsblatt G 260), deben odorizarse según la hoja de trabajo DVGW G 280; DVGW = Deutscher Verein des Gas- und Wasserfaches e. V., Eschborn. Estos agentes odorizantes pueden ser apreciados aún incluso en grandes diluciones y provocan una asociación de alarma en el caso de los seres humanos debido a su olor extraordinariamente desagradable, como es deseable. En Alemania se odoriza actualmente el 90 % aproximadamente del gas para consumo con tetrahidrotiofeno (THT) (12 - 25 mg/m3); además es usual también el odorizado con mercaptanos o con tioéteres. Los THT y los mercaptanos son adecuados, de una manera excelente, para el odorizado fiable de gases. Como consecuencia de una aptitud mas sensible con el medio ambiente debe tenerse en consideración, sin embargo, que, cuando se utilizan gases odí «izados de este modo, se forma dióxido de azufre como producto de la combustión -en cada punto de combustión individual solo muy poca cantidad, pero Ref : 127189 visto a nivel nacional en una magnitud de algunos cientos de toneladas por año. Sería deseable vencer este inconveniente, pero en este caso debe cumplirse una serie de exigencias: 1. El olor debe ser desagradable e inconfundible (excluidos los odorizantes usuales desprendidos de las cocinas y de los hogares 2. ). Debe provocar una asociación de alarma en los seres humanos que huelan el gas escapado. 3. Cada persona con una capacidad olfativa media y con una condición fisiológica media debe poder advertir el olor. 4. Debe alcanzarse el nivel de olor de advertencia (= intensidad de olor media), antes que se haya alcanzado el límite de inflamación o un contenido cinético en monóxido de carbono. 5. El agente odorizante debe ser lo menos venenoso posible y no debe poder formar productos de combustión tóxicos. 6. El agente odorizante debe presentar una elevada volatilidad y debe evaporarse dejando la menor cantidad posible de residuos. 7. Un agente odorizante adecuado no debe condensarse a bajas temperaturas ni debe disgregarse ni adherirse sobre los conductos metálicos. 8. El agente odorizante debe arder sin dejar residuos. 9. El agente odorizante debe ser estable al almacenamiento y debe ser químicamente estable frente al gas así como frente a las instalaciones. No debe favorecer la corrosión ni atacar a las juntas de estanqueidad usuales. Por lo tanto se han realizado intentos para poner a disposición nuevos agentes odorizantes. De este modo se han propuesto, por ejemplo - aci?latos de alquilo, vinil- o bien alquiléteres y sus mezclas (JP 76-7481), ácido n- valeriánico, en caso dado en combinación con acrilato de etilo y/o trietilamina (JP 76-34 841), mezclas formadas por compuestos de azufre y aldehido alifático (JP 78-35 562), ciclohexano (JP 83-42 235), - derivados de norborneno (JP 87-1998) y éteres saturados, esteres saturados así como sus mezclas con mercaptanos. Descripción detallada de la invención. Se ha encontrado ahora que se obtiene gas odorizado, mejorado, mediante adiciones de A. acrilatos de alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, preferentemente con 1 a 8 átomos de carbono, B. compuestos nitrogenados y, en caso dado, C. anlioxidantes, que combinan en sí mismos las propiedades deseables de una manera amplia. El nuevo agente odorizante puede añadirse al gas en el mismo orden de magnitud que los compuestos que contienen azufre y no produce durante la combustión productos favorecedores de la corrosión. Los acrilatos A abarcan acrilato de metilo, de etilo, de n-propilo, de isopro-pilo, de n -butilo, de isobutilo, de tere. -butilo, de pentilo, de hexilo, de heptilo, de octilo y de dodecilo. En una forma de realización preferente se emplearán a modo de componente A mezclas formadas por acrilatos de alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono; una combinación especialmente preferente contiene, conjuntamente, acrilato de metilo y de etilo. Las mezclas de acrilato pueden contener los esteres inferiores y los esteres superiores respectivamente en proporciones en peso de 9:1 hasta 1 :9, preferentemente de 7:3 hasta 3:7. Los compuestos nitrogenados preferentes B abarcan, ante todo, compuestos con un punto de llama situado por encima de los 20°C, preferentemente por encima de los 40°C (medido según ISO 2719), con un peso molecular de 80 hasta 160, preferentemente de 110 hasta 145, con un punto de ebullición de 90 hasta 210, preferentemente de 110 hasta 165°C. Los compuestos nitrogenados B abarcan, por ejemplo lactonas tal como caprolactona nitrilos ta como 2-nonennitrilo y compuestos de la fórmula en la que R1 hasta R4, independientemente entre sí, significan hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, preferentemente significa metilo o etilo. Los compuestos preferentes (I) son, por ejemplo, 2-metilpirazina, 2,3-dimetilpiíazina, 2,6-dimetipirazina, 2,3,5-trimetilpirazina, tetrametilpirazina, 2-etil-pirazina, 2,3-dietilpirazina, 5,2-metiletilpirazina, 2,3-metiletilpirazina, 5,2,3-metil-dietilpirazina y 3,5,2- así como 3,6,2-dimetiletilpirazina, siendo preferentes las 2,3-metiletilpirazina y las tetrametilpirazina. Los compuestos nitrogenados B pueden emplearse en cantidades de 1 hasta 100, preferentemente de 30 hasta 100, especialmente de 10 hasta 50 partes en peso por cada ] .000 partes en peso de A. Los agentes odorizantes pueden contener antioxidantes para la protección contra una oxidación indeseable, tales como los que se han descrito por ejemplo en la obra Rompp-Lexikon Chemie Versión 1.3. Los antioxidantes preferentes abarcan butilhidroxianisol, ionol = terc.-butilhidroxitolueno, hidroquinonamonometiléter y a-tocoferol. Los antioxidantes C se emplean preferentemente en cantidades de 0,01 hasta 5, especialmente de 0,05 hasta 2, especialmente de 0,1 hasta 1 partes en peso por cada 1.000 partes en peso de A. Los agentes odorizantes para gases preferentes pueden tener por ejemplo las siguientes composiciones: Ejemplo 1. Acrilato de etilo 600 g Acrilato de metilo 360 g 5,2,3-Metildietilpirazina 39 g Ionol i g. Ejemplo 2. Acrilato de etilo 535 g Acrilato de metilo 400 g 2-Metilp irazina 64 g Ionol i g Ejemplo 3. Acrilato de etilo 320 g Acrilato de metilo 637 g 3 ,5(6),2-Dimetiletilpirazina 42 g Ionol i g Ejemplo 4. Acrilato de etilo 460 g Acrilato de metilo 460 g 2,6-Dimetilpirazina 79 g Ionol i g Ejemplo 5. Acrilato de etilo 520 g Acrilato de metilo 459 g 2,3,5-Trimetilpirazina 20 g Ionol i g Ejemplo 6. Acrilato de etilo 885 g Acrilato de metilo 100 g 2,3-Metiletilpirazina 14 g Ionol i g Ejemplo 7. Acrilato de etilo 700 g Acrilato de metilo 274 g 2,3-Dimetilpirazina 5 g Ionol i g Ejemplo 8. Acrilato ele etilo 350 g Acrilato ele metilo 600 g Tetrametilpirazina 49 g Ionol i g Ejemplo 9. Acrilato die etilo 144 g Acrilato de metilo 800 g 2-Etilpiraeina 56 g Ejemplo 10.

Acrilato de etilo 615 g Acrilato de metilo 300 g ,2-Metiletilp?razina 85 g Ejemplo 11. Acrilato de etilo 320 g Acrilato ?ie metilo 649 g 3 ,5(6)-2- Dimetiletilpirazina 15 g 2 ,3 -Dimeliletilpirazina 15 g Ionol ig Ejemplo 12. Acrilato de etilo 120 g Acrilato de metilo 807 g 2-Etilpirazina 30 g ,2-Metil etilpirazina 42 g Ionol i g Ejemplo 13. Acrilato de etilo 520 g Acrilato de metilo 434 g 2 ,6-Dime tilpirazina 20 g 2,3-Metiletipirazina 25 g Ionol g Ejemplo 14. Acrilato de etilo 320 g Acrilato de metilo 633 g 2,3-DietiLpirazina 34 g 2 , 3 -Metil etilpirazina 12 g Ionol 1 g Ejemplo 15. Acrilato (de etilo 759 g Acrilato de metilo 200 g 2-Metilpirazina 30 g Tetramet ilpirazina 10 g Ionol 1 g. SÍ; hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante, para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (6)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención corno antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. - ProcerJnrrrierrto para el cdorizado de gases caracterizado perqué se adicicna A. al menos un acrilato de alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, B. al menos un compuesto nitrogenado con un punto de ebullición de 90 hasta 210°C y con un peso molecular de 80 hasta 160 y, en caso dado, C. un antioxidante.
2. 2.- PpxBdirfiieptD según la r viri?Lcaaón 1, caracterizado perqué se añaden al menos dos acrilatos A diferentes.
3. 3.-- Prcn?riirr-Lento según la reivinrri.carrión 1, caracterizado perqué se utiliza caro componente A una mezcla formada por dos acrilatos de alquilo con 1 a 6 átomos de carbono diferentes.
4. 4.- ProoacrJjmerrto según la reivindicación 3, caracterizado porque la preperción en peso entre ambas clases de acrilatos es de 9:1 hasta 1 :9.
5. 5.- Pnaosdimiepto según las reivinii rarri enes 1 a 4, ca_ crerizado porque se emplea, a modo de componente B, un compuesto de la fórmula en la que R1 hasta R4, independientemente entre sí, significan hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. 6.- Ppxsiirftiept-o según las re?virriicacicnes 1 a 5 caracterizado porque el componente B se emplea en una cantidad de 1 a 100 partes en peso por cada 1.000 partes en peso de A. 7.- ProDecamiento según las reivipd rar*i enes 1 a 6, caractaari za > porque el componente C se emplea en una cantidad de 0,01 hasta 5 partes en peso por cada 1.000 paites en peso de A. 8.- Gas odorizado según el procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones l a
6. 6.