MXPA00010204A

MXPA00010204A - Material de poliuretano flexible.

Info

Publication number: MXPA00010204A
Authority: MX
Priority date: 1998-04-22
Filing date: 2000-10-18
Publication date: 2001-05-01
Also published as: KR100608177B1; JP2014058677A; EP1088041B1; JP5905870B2; JP2016026257A; CN1301287A; CA2328156C; BR9909757B1; AU3358199A; CA2328156A1; WO1999054418A1; EP1088041A1; MX222959B; JP5770810B2; JP2014058684A; DE69930107D1; USRE46761E1; US6258918B1; ES2259832T3; BR9909757A

Abstract

La presente invención proporciona un poliuretano de dos componentes flexibles, y un método para producir el poliuretano. El poliuretano curado es flexible, durable y resistente a la intemperie. El poliuretano es adecuado para uso como una capa protectora sobre diversos sustratos. El poliuretano flexible es el producto de reacción de componentes de reacción libres de solventes. El primer lo componente incluye uno o más polioles, opcionalmente uno o más dioles, y un catalizador, el segundo componente incluye un reticulante de isocianato alifático primar

Description

MATERIAL DE POLIURETANO FLEXIBLE CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona con un material de poliuretano flexible, más particularmente, con un poliuretano de dos componentes, libre de solvente y, de manera incluso más particular, con un poliuretano el cual es transparente y muestra flexibilidad, durabilidad y características de degradación a la intemperie mejorada. La presente invención también incluye un artículo que utiliza el poliuretano como un recubrimiento superior, y un método para elaborar tal recubrimiento superior de poliuretano.

ANTECEDENTES PE LA INVENCIÓN Los artículos decorativos con frecuencia utilizan un recubrimiento superior de poliuretano para cubrir o proteger un sustrato de base y cualquier símbolo o rasgo decorativo localizado sobre el sustrato. Los artículos pueden incluir varios sustratos sobre los cuales se han aplicado gráficos impresos o perfilados. El material de poliuretano generalmente es claro u ópticamente transparente y funciona como un lente con el fin de exhibir el sustrato o cualquier símbolo aplicado al mismo. Los artículos decorativos tienen Ref: 124262 una amplia variedad de usos en aplicaciones tanto interiores como exteriores. Por ejemplo, los nombres de modelo para automóviles con frecuencia demuestran de una manera decorativa sobre una superficie exterior de vehículo. El poliuretano cubre y protege los símbolos exhibidos en la placa de nombre del modelo. Los poliuretanos generalmente se aplican sobre artículos o sustratos como una solución o una masa de reacción fluible la cual después cura para formar un lente. las características de flujo del poliuretano no curado son importantes en el desarrollo de un recubrimiento de poliuretano con un espesor suficiente y deseado cuando cure. Algunos poliuretanos, al curar, son polímeros rígidos y no flexibles . La rigidez del artículo con frecuencia se debe a la estructura química de los componentes utilizados en la formulación del poliuretano. Los poliuretanos rígidos son susceptibles de abrasión y raspado. Adicionalmente, los materiales no se demuestran un nivel apropiado de autocicratización. La autocicratización describe la capacidad del poliuretano para regresar a su forma o apariencia originales después de haber sido deformado, por ejemplo por un raspado . Los poliuretanos se aplican sobre diversos tipos de sustratos. Sin embargo, algunos sustratos específicos no son adecuados para uso con poliuretanos convencionales. Algunos sustratos son susceptibles de absorber una cantidad de humedad la cual puede reaccionar con el poliuretano para formar burbujas en el poliuretano curado. La formación de burbujas en el poliuretano se denomina desprendimiento de gas. Para poliuretanos que contienen un isocianato, el desprendimiento de gas también se puede presentar cuando ciertos sustratos porosos, por ejemplo cloruro de polivinilo, se colocan como respaldo con adhesivos que contienen grupos carboxilo. El sustrato poroso permite la reacción del isocianato en el poliuretano con los grupos carboxilo en el adhesivo. Esta reacción resulta en la liberación de dióxido de carbono, el cual generalmente queda atrapado en el poliuretano. La presentación de desprendimiento de gas en un poliuretano curado es estéticamente indeseable. Los poliuretanos convencionales de dos componentes típicamente se basan en solvente o utilizan poliéteres como la fuente de hidroxilo primaria. Los poliuretanos basados en solventes generalmente son suficientemente no viscosos para proporcionar un espesor deseado al lente de poliuretano. Adicionalmente, los poliuretanos basados en solventes, cuando se aplican como recubrimientos superiores, no permiten la evaporación completa del solvente de poliuretano. La evaporación incompleta puede producir estrías, líneas de división o burbujas en el poliuretano y por lo tanto resultan en un recubrimiento superior estéticamente inaceptable. Las mezclas de poliuretano basadas en poliéter pueden proporcionar propiedades flexibles adecuadas. Sin embargo, tienden a degradar y amarillear cuando se exponen a la luz solar. Por lo tanto, las composiciones existentes de poliuretano y los métodos para producirlas, con frecuencias resultan en propiedades terminadas no deseables o no son adecuadas para aplicaciones en exteriores. Existe la necesidad de proporcionar un poliuretano que sea flexible, durable y resistente a la intemperie. Adicionalmente, tal poliuretano debe ser aplicable a diversos sustratos sin que experimente una cantidad sustancial de desprendimiento de gas. Un poliuretano que tenga las propiedades indicadas podría ser adecuado para uso como un recubrimiento protector en diversos sustratos en aplicaciones tanto interiores como exteriores.

DESCRIPCIÓN BREVE DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona un poliuretano de dos componentes, un artículo que utiliza el poliuretano, y un método para elaborar el poliuretano. El poliuretano curado es flexible, durable y resistente a la intemperie. El poliuretano ópticamente transparente es adecuado para uso como un recubrimiento protector en diversos sustratos.

El poliuretano de la presente invención tiene una reticulación de isocianato alifática primaria. El poliuretano es el producto de reacción de dos componentes de reacción. El primer componente de reacción incluye uno o más polioles. La porción de poliol del primer componente tiene un peso equivalente en el intervalo de aproximadamente 28 a aproximadamente 3000. El primer componente también incluye uno o más dioles que tienen un peso equivalente en el intervalo de aproximadamente 30 a aproximadamente 4000. El diol deseado es una combinación de un diol de cadena corta, que tiene un peso equivalente en el intervalo de aproximadamente 30 a aproximadamente 400, y un diol polimérico, que tiene un peso equivalente en el intervalo de aproximadamente 400 a aproximadamente 4000. Los compuestos poliol y diol adecuados para uso en el primer componente pueden incluir poliésteres, policarbonatos, poliacrilatos, polialquilenos y poliéteres, y combinaciones de los mismos. Adicionalmente, se incluye en el primer componente un catalizador. El segundo componente incluye un reticulante de poliisocianato alifático primario. El poliisocianato indicado preferiblemente representa por lo menos aproximadamente 50 porciento en peso de isocianato total presente en el segundo componente. El primero y segundo componentes se combinan para formar una mezcla libre de solvente la cual después se pueda aplicar sobre un sustrato y curar. La viscosidad de la mezcla generalmente está en el intervalo de aproximadamente 400 cps a aproximadamente 500 cps a 25°C. La viscosidad del material permite la formación de un lente, o menisco, sobre el sustrato. El poliuretano curado, ópticamente transparente, es flexible, durable y resistente a la intemperie. Se demuestra la flexibilidad del poliuretano mediante la prueba de dureza Shore A, la prueba de módulo de flexión, y la prueba de módulo de almacenamiento. El poliuretano tiene una dureza Shore menor de 94, un módulo de almacenamiento de 1.0 x 108 pascales o menos, y un módulo de flexión de 1.0 x 108 pascales o menos . Se demuestra la durabilidad y las propiedades de resistencia a la intemperie de la presente invención mediante pruebas tales como la prueba de resistencia al raspado de Hoffman y la prueba de envejecimiento al calor. El poliuretano de la presente invención tiene una superficie con un resultado de prueba de dureza al raspado de Hoffman de 2 a menos. Adicionalmente, el poliuretano muestra un valor de desplazamiento de color de 1 o menos cuando se somete a la prueba de envejecimiento al calor. Sería una ventaja proporcionar un poliuretano que sea flexible, durable y resistente a la intemperie. Un poliuretano que tenga las propiedades indicadas sería adecuado para uso como una capa protectora para aplicaciones en interiores y exteriores. Sería una ventaja adicional proporcionar un poliuretano que evite el desprendimiento de gas cuando se aplique sobre un sustrato. La capacidad de evitar el desprendimiento de gas permitiría el uso de poliuretano en diversos sustratos de artículos decorativos.

DESCRIPCIÓN BREVE DE LOS DIBUJOS Lo anterior, así como otras ventajas de la presente invención, se volverá evidente fácilmente para aquellos expertos en la técnica a partir de la siguiente descripción detallada, cuando se considera a la luz de los dibujos anexos, en los cuales: la figura 1 es una vista en sección transversal de un artículo conformado utilizando el poliuretano de la presente invención; la figura 2 es una vista en sección transversal de otro artículo formado utilizando el poliuretano de la presente invención; y la figura 3 es una vista en sección transversal de un artículo utilizando un sustrato tridimensional y el poliuretano de la presente invención.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS El poliuretano preferido de la presente invención tiene un reticulado de isocianato alifático primario. El poliuretano es el producto de reacción de un sistema de dos componentes. La masa de reacción resultante de los dos componentes generalmente está libre de solventes . De acuerdo con la invención, libre de solvente significa que la masa de reacción contiene una cantidad de agua o solventes orgánicos a concentraciones que no afectan adversamente la viscosidad de la masa de reacción y por lo tanto pudieran evitar la formación de un lente. Adicionalmente, la cantidad de agua o solvente orgánico debe ser suficiente para que se evapore al curar con el fin de evitar la formación de estrías, líneas de división o burbujas en el poliuretano curado. Preferiblemente, libre de solvente significa que existe menos de aproximadamente 5 porciento en peso de agua o de solventes orgánicos en la mezcla combinada de los componentes de reacción. De manera más preferible, el contenido de solvente en los componentes de reacción combinados es menos de aproximadamente 1 porciento en peso. El primer componente de reacción contiene uno o más polioles, opcionalmente uno o más dioles, y un catalizador. Los polioles utilizados de acuerdo con la presente invención son compuestos que tienen tres o más grupos hidroxilo. Los polioles generalmente se seleccionan del grupo que consiste de poliésteres, policarbonatos, poliacrilatos, polialquileno y poliéteres, o combinaciones de los mismos. El poliol o polioles combinados, tienen un peso equivalente en el intervalo de aproximadamente 28 a aproximadamente 3000. En la presente invención, el peso equivalente corresponde al peso molecular del material dividido entre el número de grupos hidroxilo. Las combinaciones de polioles dentro de la limitación del peso equivalente indicada pueden ser adecuados para uso con la invención. Sin embargo, la cantidad de poliéter en el primer componente de reacción, ya sea que se proporciona como un poliol o un diol, preferiblemente no debe exceder de aproximadamente 40 porciento en peso del primer componente. Las cantidades de poliésteres que exceden de la limitación indicada pueden afectar adversamente la transparencia o las propiedades de degradación a la intemperie de la presente invención. De manera deseable, los polioles y dioles basados en poliéster, que forman más de aproximadamente 20 porciento en peso del poliéster en el primer componente de reacción, se utilizan en la presente invención con el fin de mejorar la durabilidad exterior. El poliol comprende un intervalo desde más de aproximadamente 10 porciento en peso del primer componente de reacción. Opcionalmente, se incluyen en el primer componente de reacción uno o más dioles. Los dioles son compuestos que tienen dos grupos hidroxilo. Además de los dioles de poliéster, en la presente invención se pueden utilizar dioles de policarbonato, poliacrilato, polialquileno y poliéter, o combinaciones de los compuestos indicados. Uno o más dioles tienen un peso equivalente combinado en el intervalo de aproximadamente 30 a aproximadamente 4000. Adicionalmente, los dioles comprenden un intervalo de hasta aproximadamente 65 porciento en peso del primer componente de reacción. De manera deseable, los dioles incluyen la combinación de un diol de cadena corta que tiene un peso equivalente en el intervalo de aproximadamente 30 a aproximadamente 400, y un diol de cadena larga que tiene un peso equivalente en el intervalo de aproximadamente 400 a aproximadamente 4000. Adicionalmente, se ha encontrado que cuando se utiliza un poliéster y un poliéter en el primer componente de reacción, la cantidad combinada de poliéter, siempre que se proporcione como un poliol o un diol preferiblemente no debe de exceder de aproximadamente 40 porciento en peso del primer componente de reacción. El primer componente de reacción de la presente invención también requiere de un catalizador. Los grupos isocianato del segundo componente reaccionan con los grupos hidroxilo del primer componente bajo la influencia del catalizador para formar enlaces uretano. Los catalizadores convencionalmente se reconocen para uso en la polimerización de uretanos y pueden ser adecuados para uso en la presente invención. Por ejemplo, se pueden utilizar con la presente invención catalizadores basados en aluminio, bismuto, estaño, vanadio, zinc, o zirconio. Aunque no se desea, debido a su toxicidad potencial, también se puede utilizar un catalizador basado en mercurio. Los catalizadores deseados son catalizadores basados en estaño. Se ha encontrado que un catalizador basado en estaño reduce significativamente la cantidad de desprendimiento de gas presente en el poliuretano. Los más deseables son compuestos de dibutilestaño. Incluso más deseables son los catalizadores que se seleccionan del grupo que consiste de diacetato de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño, diacetilacetonato de dibutilestaño, dimercapturo de dibutilestaño, dioctoato de dibutilestaño, dimaleato de dibutilestaño, acetonilacetonato de dibutilestaño, y óxido de dibutilestaño. El catalizador se incluye preferiblemente a concentraciones de por lo menos 200 ppm en el primer componente, y de manera más preferible a 300 ppm o mayor. Opcionalmente, el primer componente de reacción de la presente invención puede incluir varios aditivos. Por ejemplo, se pueden utilizar agentes niveladores en el primer componente de reacción para asegurar un acabado uniforme de la superficie expuesta del poliuretano. Se puede utilizar en la presente invención como un agente nivelante poli etilsiloxano modificado con óxido de polietileno. Sin embargo, otros agentes nivelantes reconocidos generalmente por aquellos habitualmente expertos en la técnica también son adecuados para uso con la invención. Los agentes nivelantes de manera deseable se incluyen en un intervalo de aproximadamente 0.01 porciento en peso a aproximadamente 1 porciento en peso. Otro aditivo al primer componente puede incluir sustancias que absorban radiación UV las cuales mejoren la resistencia a la intemperie del recubrimiento superior de poliuretano. La sustancias que absorben radiación UV generalmente se reconocen en la técnica que pueden ser adecuadas para uso con la invención. Alternativamente, se puede incluir un eliminador de radical amina impedida en el primer componente de reacción o se puede combinar con una sustancia que absorba radiación UV. Los eliminadores de radicales libres de amina impedida generalmente se reconocen en la técnica que contribuyen a la fotoestabilización del poliuretano al atrapar radicales alcoxi e hidroxi producidos por la disociación de hidroperóxidos, inducida por la luz. La cantidad de sustancia que absorbe radiación UV en el primer componente de manera deseable está en el intervalo de aproximadamente 0.1 porciento en peso a aproximadamente 4 porciento en peso. La cantidad de eliminador de radical de amina impedida en el primer componente de manera deseable está en el intervalo de aproximadamente 0.1 porciento en peso a aproximadamente 2 porciento en peso. Adicionalmente, se pueden incluir eliminadores de humedad, antioxidantes y agentes antiespumantes con el primer componente de reacción. Los compuestos convencionales de las categorías indicadas generalmente reconocidos por aquellos expertos en la técnica pueden ser adecuados para uso en la presente invención para mejorar las propiedades de acabado del poliuretano. De manera deseable los eliminadores de humedad se incluyen a concentraciones en el intervalo de aproximadamente 0.1 porciento en peso a aproximadamente 3 porciento en peso. El antioxidante de manera deseable se incluye en un intervalo de aproximadamente 0.1 porciento en peso a aproximadamente 2 porciento en peso. Los agentes antiespumantes de manera deseable se incluyen en una cantidad de porciento en peso 0.2 porciento en peso o menos. Se pueden agregar al primer componente otros compuestos, tales como agentes colorantes y sólidos decorativos, para mejorar la estética del poliuretano terminado. Los agentes colorantes, tales como pigmentos o colorantes se incluyen a diversas concentraciones para obtener un efecto deseado. Los sólidos decorativos pueden incluir artículos tales como escamas metálicas, escamas poliméricas, oropel, esferas u otros materiales que proporcionan características decorativas al poliuretano terminado. Los sólidos decorativos también se incluyen en diversas cantidades para obtener un efecto deseado al artículo terminado. De acuerdo con la presente invención, se proporciona un segundo componente el cual incluye un reticulante de isocianato alifático primario, y preferiblemente un reticulante de poliisocianato alifático primario. Un isocianato primario se define como uno que tiene un átomo de carbono que tiene un grupo -NCO y dos átomos de hidrógeno unidos al átomo de carbono. El isocianato primario es un factor importante en proporcionar un poliuretano flexible que no muestra una cantidad sustancial de desprendimiento de gas. Se puede presentar desprendimiento de gas cuando el componente de isocianato del poliuretano reacciona de manera indeseable con una fuente de agua o grupos carboxilo y no con los grupos hidroxilo presentes en el primer componente. En la presente invención, se prefiere que el segundo componente de reacción incluya un poliisocianato primario en una cantidad de aproximadamente 50 porciento en peso o mayor. Esto generalmente corresponde a un reticulado de poliisocianato de aproximadamente 25 porciento en peso o mayor en el poliuretano curado. El poliisocianato alifático primario puede ser la única fuente de isocianato en el componente o se puede combinar con otros isocianatos alifáticos primarios, tales como isocianatos monoméricos. La utilización de isocianatos secundarios puede resultar en poliuretanos rígidos o poliuretanos los cuales muestres desprendimiento de gas. Los reticulantes de poliisocianatos alifáticos primarios convencionales pueden ser adecuados para uso en la presente invención. Por ejemplo, Desmodur XP-7100 y Desmodur N-3300 de Bayer Chemical de Pittsburg, PA son los dos poliisocianatos adecuados con la invención. Adicionalmente, el poliisocianato puede ser un poliisocianato bloqueado para mejorar adicionalmente la reducción de desprendimiento de gas en el poliuretano curado. Los poliisocianatos bloqueados no reaccionarán hasta que se obtenga la temperatura de curado deseada, por lo que evitan adicionalmente la reacción no deseada del isocianato con el agua o con grupos carboxilo. Los niveles de poliisocianato de por lo menos aproximadamente 50 porciento en peso del isocianato total presente en el segundo componente pueden reducir sustancialmente el desprendimiento de gas en el poliuretano curado. La densidad de reticulado del poliuretano se calcula al dividir el peso de los componentes de reacción que tienen una funcionalidad de 3 o mayor entre el peso total del poliuretano y multiplicarlo por 100. Generalmente, los poliuretanos rígidos tienen densidades de reticulación relativamente altas, de 30 porciento o mayores. De acuerdo con la presente invención, el uso de un poliisocianato alifático primario resulta en un poliuretano flexible que tiene una densidad de reticulado elevada. Cuando el contenido de poliisocianato del segundo componente de reacción es de aproximadamente 50 porciento en peso o mayor, las densidades de reticulado son 30 porciento o mayores,- y preferiblemente 40 porciento o mayores. La flexibilidad de los uretanos resultantes, de acuerdo con la prueba de módulo de flexión, son generalmente 1.0 x 108 o menos. El primero y segundo componentes de reacción se combinan para formar una mezcla libre de solvente que tiene una relación NCO: OH de aproximadamente 0.75 a aproximadamente 1.25. Los componentes reacción, antes del mezclado, de manera deseable se mantienen a intervalos de viscosidad especificados. Las mediciones de viscosidad para la presente invención se dividen en un viscosímetro Brookfield modelo RV con un vastago número 4, a aproximadamente 20 rpm. La viscosidad del primer componente de manera deseable se mantiene en el intervalo de aproximadamente 200 cps a aproximadamente 5000 cps a 25°C. La viscosidad del segundo componente de reacción de manera deseable se mantiene en el intervalo de aproximadamente 100 cps a aproximadamente 5000 cps a 25°C. Al mezclar, la viscosidad de la mezcla está en el intervalo de aproximadamente 400 cps a aproximadamente 5000 cps a 25°C, y de manera deseable en el intervalo de aproximadamente 600 cps a aproximadamente 4000 cps.

La viscosidad del poliuretano no curado es importante para obtener un espesor y continuidad deseados en el lente de poliuretano curado cuando se aplica sobre un sustrato. La limitación de viscosidad también proporciona una masa de reacción que se puede verter, la cual fluye sobre un sustrato. Se desea que la masa de reacción fluya al borde del sustrato y forme un radio de curvatura, sin que en realidad sobrepase al sustrato. La limitación de viscosidad también mejora la capacidad para obtener el espesor de capa deseado. Una viscosidad mayor que la limitación indicada puede resultar en estrías o líneas de división en el poliuretano terminado. Una viscosidad menor no permitirá que el poliuretano forme el menisco o lente deseado sobre el sustrato. El poliuretano de la presente invención es capaz de obtener espesores mayores de 0.13 mm, y preferiblemente mayores de 0.25 mm. De acuerdo con la presente invención, la mezcla se aplica sobre un sustrato y se cura para formar un recubrimiento de poliuretano. El curado del polímero se puede llevar a cabo por calentamiento del material, aplicación de radiación infrarroja o curado a temperatura ambiente. Otras técnicas de curado convencionales reconocidas por aquellos expertos en la técnica pueden ser adecuados para uso con la presente invención. De manera deseable, el poliuretano se cura en un horno de convexión a 52°C durante aproximadamente 10 horas. Una ventaja de la presente invención sobre el poliuretano convencional s es que el poliuretano está libre de adherencia después de aproximadamente 1 hora de curado a aproximadamente 52°C. El poliuretano libre de adherencia después se puede manejar sin que" se cure completamente. Ante el curado, el poliuretano de la presente invención muestra flexibilidad, durabilidad y propiedades de resistencia a la intemperie que se desean. Preferiblemente, los segmentos de poliéter, que resultan del uso de polioles basados en poliéter y dioles en el primer componente, representan como máximo 20 porciento en peso en el poliuretano curado. De manera más preferible, los segmentos de poliéter en el poliuretano curado son aproximadamente 15 porciento en peso o menos. Un contenido de poliéter que excede de la limitación indicada puede tener un impacto adverso en la claridad y propiedades de degradación a la intemperie del poliuretano curado. La flexibilidad de la presente invención permite el uso del poliuretano en diversos artículos. Por ejemplo, la presente invención se puede utilizar como una capa protectora sobre un sustrato soportado con adhesivo. La flexibilidad del poliuretano de la presente invención permite la aplicación del artículo recubierto sobre superficies curvas o no planas. La flexibilidad reduce significativamente la tendencia del poliuretano a regresar a su forma curada originalmente después de que se une a una superficie.

La flexibilidad del poliuretano se demuestra por las propiedades de dureza Shore A, el módulo de almacenamiento y el módulo de flexión. La prueba de dureza Shore A del poliuretano de la presente invención generalmente es menor de 94, y preferiblemente menor de 92. Niveles de dureza Shore A que exceden de 94 se consideran rígidos. El módulo de almacenamiento indica la rigidez del poliuretano bajo tensión. Los poliuretanos de la presente invención tienen un módulo de almacenamiento de 1.0 x 108 o menos. El módulo de flexión mide la flexibilidad de los poliuretanos bajo tensión torcional. Los poliuretanos de la presente invención tienen un módulo de flexión de 1.0 x 108 o menos. Adicionalmente, la flexibilidad del poliuretano con frecuencia está indicada por sus características de autocicatrización, o la capacidad de regresar a su forma original después de la deformación. Las propiedades de durabilidad y degradación a la intemperie de la presente invención son características importantes las cuales permiten el uso del poliuretano en diversos ambientes. Para aplicaciones del poliuretano en ambientes exteriores, el poliuretano no debe amarillear o cambiar de color significativamente cuando se expone a condiciones ambientales. La presente invención, cuando se somete a una prueba de envejecimiento por calor de acuerdo con ASTM D2244-79, muestra un desplazamiento de color dentro de uno delta E. Otras pruebas ambientales utilizadas para indicar el funcionamiento exterior aceptable son la prueba de aspersión de sal, la prueba de resistencia de humedad y la prueba de choque térmico. Un poliuretano debe permanecer transparente y sin turbidez u opacidad al completar las pruebas indicadas. La durabilidad de un recubrimiento superior de poliuretano se mide por la prueba de resistencia al raspado de Hoffman la cual indica la resistencia a la abrasión del material. La presente invención generalmente tiene una resistencia al raspado de Hoffman de 2 o menos. El poliuretano de la presente invención se puede aplicar a varios sustraros para formar una capa sobre el sustrato, o una porción de sustrato. El sustrato puede incluir madera, material polimérico, polímeros de reforzado con fibra, metal o combinaciones de los mismos. La elección del sustrato depende del uso final deseado. Algunos ejemplos de sustratos combinados incluyen películas poliméricas recubiertas con metal y madera sellada con polímero o madera chapada. El poliuretano de la presente invención es idealmente adecuado para aplicaciones con sustratos que contienen humedad o aplicaciones que permiten el contacto directo o indirecto del isocianato con grupos carboxilo. Por ejemplo, un sustrato poroso con un soporte adhesivo permite el contacto indirecto del isocianato en la masa de reacción del poliuretano con grupos carboxilo en el adhesivo.

El poliuretano de la presente invención es adecuado idealmente para uso en la conformación de artículos decorativos que requieren una capa transparente. Algunos artículos decorativos utilizan un sustrato con signos aplicados sobre el sustrato. Los signos incluyen cualquier marca o representación distintiva. De acuerdo con la presente invención, el poliuretano se puede aplicar directamente sobre el sustrato y los signos. En la presente invención, los signos pueden incluir artículos tales como gráficos impresos o gráficos tridimensionales. Se pueden aplicar signos impresos sobre el sustrato, por ejemplo, con tintas basadas en solvente, tintas basadas en agua, tintas UV o tintas pulverizadas. Los signos impresos se pueden aplicar a través de varios procesos que incluyen serigrafía, flexoimpresión, impresión por grabado, impresión digital, impresión off-set e impresión por almohadilla. También se pueden aplicar gráficos tridimensionales sobre el sustrato o pueden servir, por si mismos, como el sustrato. Los gráficos tridimensionales pueden incluir, por ejemplo, un cuerpo de poliuretano curado con una capa de enlace unida al poliuretano. Después se aplica un adhesivo a la superficie opuesta de la capa de enlace. Un ejemplo de los gráficos tridimensionales puede incluir aquellos descritos en el documento EP 0392847, incorporado en la presente como referencia. Otros tipos y estilos de signos también se pueden utilizar con la presente invención. Alternativamente, el artículo puede incluir varios tipos o estilos diferentes de signos aplicados, o estratificados sobre el sustrato. El poliuretano de la presente invención es adecuado para este tipo de aplicación debido a que no permite una cantidad sustancial de desprendimiento de gas. Este estilo de signos estratificados pueden exponer directamente un adhesivo al recubrimiento superior de uretano. Este tipo de aplicación con un poliuretano convencional con frecuencia resulta en una cantidad importante de desprendimiento de gas en el poliuretano curado. La presente invención no experimenta una cantidad sustancial de desprendimiento de gas, por lo que permite la exposición directa del adhesivo al poliuretano. La figura 1 ilustra un artículo fabricado de acuerdo con la presente invención. El artículo 10 incluye un sustrato 12 de base polimérica sobre la cual se aplica un recubrimiento 14 superior de poliuretano de la presente invención. El sustrato 12 de base polimérica de manera deseable puede incluir cloruro de polivinilo, poliéster, polímeros acrílicos, policarbonatos, poliuretanos, copolímero de ácido polietilenacrílico, acetatos de polivinilo y laminados reflejantes. Se puede unir un adhesivo 16 a una superficie 18 del sustrato 12 opuesta a la superficie 20 sobre la cual se aplica el poliuretano 14. El adhesivo puede incluir varios sistemas de unión adhesivos, por ejemplo, adhesivos sensibles a la presión, adhesivos de contacto, adhesivos que funden en caliente y adhesivos estructurales. Un revestimiento 22 de liberación se une al adhesivo 16 hasta que se remueve ante la aplicación final del artículo 10 a una superficie deseada (no mostrada) . El sustrato 12 incluye signos 24 aplicados sobre la superficie 20 del sustrato 12. Los signos 24 se cubren por el recubrimiento 14 superior de poliuretano. Otra modalidad de la presente invención se muestra en la figura 2. La figura 2 incluye generalmente un artículo 30 que tiene un sustrato 32 de base y un recubrimiento 34 superior de poliuretano aplicado sobre el sustrato. Fijo al sustrato 32 está un adhesivo 36. Un revestimiento 38 de liberación removible se une al adhesivo. Se aplica una primera capa de signos 40 a una superficie del sustrato 32. Después se aplica un segundo artículo que contiene signos 42 sobre la primera capa de signos 40. El segundo artículo 42 incluye un sustrato 44, un adhesivo 46 y signos 48 aplicados al sustrato 44 opuesta al adhesivo 46. El recubrimiento 34 superior de poliuretano de la presente invención se aplica sobre el sustrato 32 de base y el segundo artículo 42. La figura 3 ilustra otra modalidad de la presente invención. El artículo 50 incluye sustrato 52 tridimensional. Un recubrimiento 54 superior de poliuretano se aplica sobre el sustrato 52 tridimensional. Se aplica un revestimiento 56 de liberación a una superficie del sustrato opuesta al recubrimiento 54 superior de poliuretano. Los siguientes ejemplos no limitantes ilustran adicionalmente la presente invención. A menos que se indique de otra manera, se utilizan los siguientes procedimientos de prueba en los ejemplos. Los materiales y cantidades particulares mencionados en estos ejemplos, así como otras condiciones y detalles, deben interpretarse ampliamente en la técnica y no deben considerarse como restrictivos indebidamente o limitantes de la invención de manera alguna.

MÉTODOS DE PRUEBA Prueba de raspado d= Hoffman y. resistencia al desgaste habitual El raspado y desgaste habitual de los poliuretanos se mide por un determinador de raspado de haz balanceado descrito en ASTM-2197-86. El estilete de Hoffman se mantiene a 45° de la vertical con la parte superior inclinada en dirección de desplazamiento de la muestra de prueba. El estilete se mantiene en su lugar por un fulcro elevado a 22°. Se coloca un peso de 1000 gramos sobre el soporte de peso. El haz se hace descender hasta que el circuito se apoya sobre la parte superior de la muestra de prueba, después de lo cual la plataforma deslizable se empuja lentamente a través de la muestra. La prueba de raspado se realiza a 25°C. Una prueba exitosa resultará en que el recubrimiento de poliuretano no muestra daño permanente, raspado o defecto después de 1 hora.

Resistencia a la humedad Se aplican poliuretanos sobre una película de poliéster recubierta con vapor de estaño y se cura. Cada muestra se coloca en una cámara de condensación de humedad con 100% de humedad relativa a 38°C durante 7 días. Se observan las muestras para determinar turbiedad y corrosión cuando se retiran de la cámara.

Envejecimiento en calor Se aplican poliuretanos sobre un sustrato de poliéster recubierto con estaño estándar impreso con tinta blanca, y se curan. Las muestras se colocan en un horno a 80°C durante 7 días. Cuando se retira, se observa recubrimiento de poliuretano para determinar cualquier amarilleo importante en el color. La diferencia o cambio de color se mide por la prueba estándar ASTM D2244-79. Se calcula la diferencia de color (Delta E) por CIÉ 1976 L* a* b* Uniform Color Space and Color-Difference Equation. Para resultados exitosos, el valor de Delta E no excede de 1.

Aspersión de sal Los poliuretanos se aplican sobre un sustrato de poliéster recubierto con estaño y se curan. Las muestras se colocan en una cámara de aspersión de sal, la cual tiene una solución de NaCl 5% atomizada a 35°C. Cuando e retiran después de 10 días, se observan las muestras para determinar turbiedad y corrosión.

Dureza Shore A Se mide la dureza Shore A por un durómetro Shore A, de acuerdo con ASTM D-2240.

Choque térmico Los poliuretanos se aplican sobre poliéster recubierto con estaño y se curan. Cada muestra se prueba a 10 ciclos de las siguientes pruebas: - 4 horas a -30°C. - 5 minutos de inmersión en agua a 85°C.

Se observan las muestras para turbiedad y corrosión.

Prueba de módulo de almacenamiento El valor de E' (módulo de almacenamiento) es una medida de la flexibilidad de un material. Se mide el módulo de almacenamiento a 25°C en tensión utilizando un Rheometric Solids Analyzer (RSA II) a una frecuencia de 6.28 rad/segundo. La tensión se mantiene a una tensión de 0.03%. La muestra de prueba, a un espesor de 1.8 mm y con una variación en tamaño de 3.5 mm a 6.5 mm, se montan con abrazaderas y se aprieta. El flujo oscilatorio, se aplica a la muestra una tensión periódica de una amplitud y frecuencia predeterminadas, y se mide la respuesta de tensión del material. La parte real de la transformada de Fourier de la respuesta proporciona el módulo elástico, E' (módulo de almacenamiento) .

Prueba de módulo de flexión Se mide el módulo de flexión a 25°C utilizando Seiko DMS 110 a una frecuencia de 6.28 rad/segundo. Se monta en un dispositivo en voladizo doble, una tira de muestra que tiene un espesor de 1.8 mm y que varía de 10 mm a 13 mm de anchura y 20 mm de longitud. Se. utiliza una amplitud de tensión de 30 micrómetros para determinar el módulo de flexión de la muestra.

Sustratos utilizados en los ejemplos El sustrato (1) se prepara por serigrafía de tinta fosforescente basada en solvente Scotchcal" 7900 Series utilizando un tamiz de malla 110 en una lámina de ingeniería reflejante Scotchlite*, ambos suministrados de Minnesota Mining and Manufacturing Company de St. Paul Minnesota. La tinta se seca durante 30 minutos a 80°C. Los sustratos (2)- (4) son películas de la serie p Scotchcal™ estándar de Minnesota Mining and Manufacturing Company. El sustrato (5) se prepara al imprimir digitalmente pigmento orgánico pulverizado estándar sobre una película de PVC blanca. El sustrato (6) se elabora por impresión giratoria de una tinta metálica negra basada en solvente Scotchcal" 7900 Series con un patrón de fibra de carbono sobre una película de PVC y plata. El sustrato (7) se elabora al aplicar gráficas de PVC cortadas por troquel sobre un sustrato de película de poliéster de holograma. El sustrato (8) es una gráfica tridimensional estándar no aclarada y no cortada de Minnesota Mining and Manufacturing Co. El sustrato (9) se elabora al aplicar una gráfica tridimensional no aclarada de un haz cortado con láser en una película de grano de madera de PVC.

El sustrato (10) se prepara por tamizado de tinta blanca basada en solvente Scotchcal^ 7900 Series con un tamiz de malla 230 sobre una película metalizada delgada. El sustrato (11) es una película metalizada delgada.

Ejemplo 1 El primer componente, el cual se basa en polioles de poliéster/dioles, se prepara al mezclar 31.9 gramos de Formrez-55-225, 30 gramos de Formrez-55-112 y 30 gramos de Tone-301 en un matraz de fondo redondo y se calienta a 70°C. La mezcla se agita y se desgasifica durante 4 horas por vacío (por debajo de aproximadamente 762 mmHg (30 pulgadas de Hg) ) hasta que las burbujas son eliminadas. La temperatura de la mezcla se enfría hasta aproximadamente 50°C y después se agregan en la mezcla 0.06 gramos de T-12, 0.2 gramos de Silwet L-7607, 1.5 gramos de Uvinul N-539 y 1 gramo de Tinuvin-292. La mezcla se agita durante 15 minutos. La formulación del primer componente de reacción, en porciento en peso, se incluye en la tabla 2. El segundo componente de reacción incluye 100 gramos de poliisocianato (Desmodur XP-7100) . El primer y segundos componentes de reacción se mezclan en una relación de volumen 1 a 1 y se vierten sobre los 11 sustratos indicados antes. Los poliuretanos se curan 10 horas a 52°C en un horno de convexión. El poliuretano curado no desprende gas sobre ninguno de los sustratos y tiene excelente claridad óptica y flexibilidad.

Ejemplos comparativos 1-4 El primer componente en los ejemplos comparativos 1 a 4 incluye diferentes poliéteres basados en polioles y dioles. Los ejemplos se preparan de acuerdo con el mismo procedimiento descrito en el ejemplo 1. En la tabla 1 se indican los polioles y dioles utilizados para cada ejemplo. El segundo componente para el ejemplo comparativo 1 se prepara la hacer reaccionar 30 gramos de Pluracol TP-4040 y 70 gramos de Desmodur durante 4 horas a 80°C. El segundo componente resultante es una mezcla de un poliisocianato secundario y un isocianato monomérico (Desmodur W) . El segundo componente utilizando en el ejemplo comparativo 2 se prepara al hacer reaccionar 73.5 gramos de Desmodur I, con 23.5 gramos de Desmophen L951, y 3 gramos de Multranol-4011 durante 4 horas a 80°C. La parte B resultante comprende una mezcla de poliisocianato con grupos funcionales isocianato primarios y secundarios y Desmodur I monomérico. Los poliuretanos se preparan al mezclar el primero y segundo componentes de reacción en una relación de volumen 1 a 1 y después se vierten sobre los sustratos indicados (1) a (11) . Los poliuretanos se curan 10 horas a 52°C. Los poliuretanos en los ejemplos comparativos 1, 2 y 4 aun son adherentes cuando curan 1 hora a 52°C en un horno de convexión o 10 minutos en un horno IR, y tienen un fuerte desprendimiento de gas sobre los sustratos (1) a (9) . Los poliuretanos son muy rígidos. El poliuretano en el ejemplo comparativo 3 está opalescente.

Ejemplos 2-6 Se preparan los primeros componentes utilizados en los ejemplos 2-6, de acuerdo con el mismo procedimiento descrito en el ejemplo 1. La composición del primer componente para cada ejemplo se incluye en la tabla 1. El segundo componente utilizado en el ejemplo 2 se prepara al hacer reaccionar 30 gramos de Pluracol-538, y 70 gramos de Vestanat IPDI durante 4 horas a 80°C. El segundo componente resultante incluye una mezcla de poliisocianato con grupos isocianato primarios y secundarios y Vestanat IPDI monomérico. El segundo componente utilizado en el ejemplo 3 es el mismo que el utilizado en el ejemplo comparativo 1. El segundo componente en el ejemplo 3 comprende una mezcla de poliisocianato secundario y Desmodur monomérico. El segundo componente utilizado en el ejemplo 4 se prepara al mezclar 70 gramos de poliisocianato y 30 Desmodur H. El segundo componente utilizado en elemento ejemplo 5 se prepara al mezclar 50 gramos de poliisocianato y 50 g de Desmodur H. Los poliuretanos se preparan al mezclar el primer componente y el segundo componente en una relación en volumen 1 a 1 y después se aplican a los sustratos (1) a (11) . Los poliuretanos se curan durante 10 horas a 52°C. Los poliuretanos en los ejemplos 2 y 3 muestran desprendimiento severo de gas sobre los sustratos (1) a (9) . Aunque no se indica en la tabla, las propiedades de degradación a la intemperie de los ejemplos 2 y 3 mejora con respecto a los poliuretanos convencionales. Adicionalmente, los ejemplos 2 y 3 son rígidos. El poliuretano flexible en los ejemplos 4 y 6 es transparente y no muestra ningún desprendimiento de gas en ninguno de los sustratos. El poliuretano en elemento ejemplo 5 muestra desprendimiento de gas sobre los sustratos (1), (5) y (9) .

E emplos comparativos 5-8 y ejemplos 7-12 Los primeros componentes basados en poliéster de poliol/diol en los ejemplos 5 a 12 se preparan de acuerdo con el primer procedimiento descrito en el ejemplo 1. Los ingredientes y cantidades utilizadas para cada ejemplo se resumen en la tabla 4. El tipo de catalizador varía para cada ejemplo. Los diversos catalizadores están indicados en la tabla. Se preparan poliuretanos al mezclar el primer y segundos componentes de reacción en una relación de volumen de 1 a 1 después se vierten sobre los sustratos (1) a (9) . Los poliuretanos se curan durante 10 horas a 52°C. El poliuretano en los ejemplos 7, 9, 10 y 12 no desprende gas y es flexible y ópticamente transparente. Los ejemplos comparativos 7 y 8 muestran desprendimiento severo de gas en todos los sustratos probados.

Ejemplos 13-18 Los primeros componentes utilizados en los ejemplos 13-17 se preparan de acuerdo con el mismos procedimiento descrito en el ejemplo 1. Los ingredientes varían con el fin de demostrar el efecto de la variación en el contenido de poliéster sobre el poliuretano curado. En la tabla 5 se resume los ingredientes y cantidades utilizadas. Adicionalmente, el ejemplo 18 incluye un pigmento negro agregado al primer componente de reacción. El segundo componente en el ejemplo 16 es el mismo al utilizado en el ejemplo comparativo 2. El segundo componente en el ejemplo 17 es el mismo utilizado en el ejemplo comparativo 1. Los ejemplos .13 a 15 y 18 utilizan un poliisocianato. En la tabla 5 se incluye la cantidad del segundo componente utilizado en cada ejemplo. Los poliuretanos de los ejemplos 13-17 se preparan al mezclar el primero y segundo componentes en una relación en volumen 1 a 1 y después se vierten sobre los sustratos (1) a (11) . Los poliuretanos se curan durante 10 horas a 52°C. El poliuretano con pigmento negro en el ejemplo 18 es únicamente vaciado sobre el sustrato (4), una película de PVC negra. El poliuretano en el ejemplo 18 se cura de la misma manera a la descrita en los ejemplos 13-17. El poliuretano en el ejemplo 13 es turbio y por lo tanto inaceptable. El poliuretano en los ejemplos 14 y 15 no desprende gas y es transparente y flexible. Los poliuretanos en los ejemplos 15 y 16 muestran desprendimiento de gas en todos los sustratos probados. Ambos ejemplos son rígidos. El poliuretano pigmentado en el ejemplo 18 es flexible y no muestra ningún desprendimiento de gas.

Tabla 1. Materiales utilizados en la invención Tabla 2. Poliuretanos basados en poliéter curados sobre diversos sustratos Tabla 3. Poliuretanos basados en poliéster curados sobre diversos sobre diversos sustratos - 4! - so ¬ Tabla 4. Poliuretanos elaborados de polioles de poliéster/dioles que comprenden diferentes catalizadores en el primer componente y curado sobre diversos sustratos. 15 - Tabla 5. Claridad de poliuretanos elaborados a partir de una mezcla de poliéster/poliéter polioles/dioles en el primer componente y curados por poliisosianatos primarios y secundarios . éß - - el Tabla 6. Especificación de resultados de prueba. 15 Discusión de los ejemplos v tablas 2-6 Las tablas 2 y 3 ilustran el impacto de los isocianatos primarios y secundarios sobre la flexibilidad de los poliuretanos resultantes. Los ejemplos que utilizan un isocianato primario resultan en poliuretanos flexibles. Los ejemplos que utilizan isocianatos secundarios, o una combinación de isocianatos primarios y secundarios, resultan en un poliuretano rígido. Adicionalmente, los ejemplos indican que el uso de isocianato secundarios resulta en desprendimiento de gas en el poliuretano curado. El ejemplo comparativo 3 en la tabla 2 indica que el uso de compuestos de poliéster en una cantidad de aproximadamente 50 porciento en peso resulta en un poliuretano poco transparente. Adicionalmente, las tablas indican que los ejemplos que utilizan poliisocianato alifático primario resultan en poliuretanos flexibles con densidades de reticulado al mismo nivel o mayor que el de poliuretanos rígidos. La tabla 4 representa los resultados de catalizadores basados en bismuto, estaño y zinc sobre el poliuretano de la presente invención. Los catalizadores basados en bismuto y zinc resultan en el desprendimiento de gas en el poliuretano curado. Los basados en estaño funcionan mucho mejor y muestran únicamente desprendimiento de gas en algunos tipos de sustratos. Los compuestos de dibutilestaño no muestran ningún desprendimiento de gas. Los resultados de los poliuretanos mixtos de poliéter/poliéster se incluyen en la tabla 5. Los resultados indican que los isocianatos secundarios producen poliuretanos rígidos. Adicionalmente, el uso de isocianatos secundarios resulta en el desprendimiento de gas. En el ejemplo 13, con un contenido de poliéter que excede de 20 porciento en peso, se vuelven de color blanco lechoso. Los ejemplos que utilizan un poliisocianato primario son flexibles y no desprenden gas.

El ejemplo 18 demuestra el uso de un pigmento negro en el primer componente de reacción. La tabla 6 ilustra las propiedades de flexibilidad, durabilidad y resistencia a la intemperie de los poliuretanos. Los ejemplos 1, 6, 13 y 14 indican que los poliuretanos producidos de acuerdo con la presente invención muestran propiedades de flexibilidad y durabilidad mejoradas sobre los ejemplos comparativos. La flexibilidad y durabilidad de los poliuretanos se demuestra a través de la dureza Shore A, el módulo de almacenamiento, el módulo de flexión y las pruebas de raspado de Hoffman. Adicionalmente, los poliuretanos basados en poliéster muestran propiedades de degradación a la intemperie mejoradas, representadas a través de la aspersión de sal, resistencia a la humedad y prueba de choque térmico.

De acuerdo con las provisiones de los estatutos de patentes, la presente invención se ha descrito en lo que considera que representa su modalidad preferida. Sin embargo, debe hacerse notar que la invención puede llevarse a al práctica de otra manera a la ilustrada y descrita específicamente, sin apartarse de su espíritu y alcance. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. U poliuretano caracterizado porque contiene un reticulante de isocianato alifático primario y por lo menos aproximadamente 25% en peso de reticulante de poliisocianato primario.
2. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el poliuretano se basa en por lo menos uno de los polímeros que se seleccionan del grupo que consiste de poliésteres, policarbonatos, poliacrilatos y poliéteres.
3. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 2 , caracterizado porque el poliuretano se basa en el poliéster.
4. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el poliuretano se basa en un copolímero de por lo menos dos de tales polímeros.
5. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque el poliuretano se basa en un copolímero de poliéster y hasta aproximadamente 20% en peso de poliéter.
6. Un poliuretano flexible, caracterizado porque comprende: un producto de reacción de: (a) un primer componente que incluye uno o más polioles que tienen un peso equivalente en el intervalo de aproximadamente 28 a aproximadamente 3000, opcionalmente uno o más dioles que tienen un peso equivalente en el intervalo de aproximadamente 30 a aproximadamente 4000, y un catalizador; y (b) un segundo componente que incluye un reticulante de isocianato alifático primario, en el que el primero y segundo componentes juntos están libres de solventes.
7. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el producto de reacción tiene una viscosidad en el intervalo de aproximadamente 400 cps a aproximadamente 5000 cps a 25°C.
8. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el producto de reacción tiene una viscosidad en el intervalo de aproximadamente 600 cps a aproximadamente 4000 cps a 25°C.
9. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque uno o más polioles y uno o más dioles se seleccionan del grupo que consiste de poliésteres, policarbonatos, poliacrilatos y poliéteres, o combinaciones de los mismos.
10. El poliuretano flexible de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el reticulante de isocianato alifático primario es un poliisocianato de por lo menos aproximadamente 50% en peso del segundo componente .
11. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el producto de reacción, al curar, tiene una dureza Shore A de aproximadamente 94 o menos a temperatura ambiente.
12. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el catalizador se incluye en el primer componente en una cantidad de por lo menos aproximadamente 200 ppm.
13. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el catalizador es un catalizador basado en estaño.
14. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el catalizador basado en estaño se selecciona del grupo que consiste de diacetato de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño, diacetilacetonato de dibutilestaño, dimercapturo de dibutilestaño, dioctoato de dibutilestaño, dimaleato de dibutilestaño, acetonilacetonato de dibutilestaño y óxido de dibutilestaño.
15. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el primer componente comprende en el intervalo de más de aproximadamente 10% en peso de uno o más polioles.
16. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el primer componente comprende en el intervalo de hasta aproximadamente 65% en peso de uno o más dioles.
17. Un poliuretano flexible, de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque uno o más dioles incluyen un diol de cadena corta que tiene un peso equivalente en el intervalo de aproximadamente 30 a aproximadamente 400, y un diol polimérico que tiene un peso equivalente en el intervalo de aproximadamente 400 a aproximadamente 4000.
18. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el isocianato es un isocianato bloqueado.
19. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el primer componente incluye uno o más compuestos que se seleccionan del grupo que consiste de antioxidantes, eliminadores de humedad, agentes antiespumantes, sustancias absorbentes de luz ultravioleta, eliminadores de radical libre de amina impedida, agentes nivelantes, sólidos decorativos y agentes colorantes..
20. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el poliuretano tiene una superficie con un resultado de prueba de dureza de raspado de Hoffman de dos o menos.
21. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el poliuretano tiene un módulo de almacenamiento de 1.0 x 108 pascales o menos.
22. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el poliuretano tiene un módulo de flexión de 1.0 x 108 pascales o menos.
23. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el producto de reacción, ante la exposición a humedad o grupos carboxilo, no muestra una cantidad sustancial de desprendimiento de gas en el poliuretano curado.
24. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el producto de reacción tiene segmentos de poliéter de aproximadamente 20% en peso o menores.
25. Un artículo, caracterizado porque comprende: (a) un sustrato, y (b) un poliuretano aplicado como una capa sobre una superficie del sustrato, el poliuretano es un producto de reacción de, (i) un primer componente que incluye uno o más polioles que tienen un peso equivalente en el intervalo desde aproximadamente 28 hasta aproximadamente 3000, opcionalmente uno o más dioles que tienen un peso equivalente en el intervalo desde aproximadamente 30 a aproximadamente 4000, y un catalizador; y (ii) un segundo componente que incluye un reticulante de isocianato primario, en donde el primero y segundo componentes, juntos, están libres de solventes.
26. El artículo de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el sustrato es un material polimérico, madera, tela, polímeros reforzados, metal o combinaciones de los mismos.
27. El artículo de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque se aplica un adhesivo sobre un lado opuesto del sustrato.
28. El artículo de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque comprende signos aplicados sobre una superficie del sustrato y cubiertos por el poliuretano.
29. El artículo de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque los signos son tridimensionales.
30. El artículo de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque la capa de poliuretano cubre toda la superficie del sustrato y los signos .
31. El artículo de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque los signos tridimensionales comprenden un cuerpo de poliuretano curado que tiene una superficie de montaje, una capa de unión unida a la superficie de montaje del cuerpo de poliuretano curado, y un cuerpo adhesivo unido a la capa de unión.
32. El artículo de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el sustrato es un sustrato de base y se aplican uno o más artículos secundarios sobre el sustrato de base, cada uno de los artículos secundarios comprende un sistema de unión de adhesivo, un sustrato y un signo.
33. El artículo de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el sustrato de base incluye signos y los artículos secundarios se aplican sobre los signos del sustrato de base.
34. El artículo de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque uno o más artículos secundarios incluyen artículos tridimensionales.
35. El artículo de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el catalizador es un catalizador basado en estaño, y el poliuretano, ante la exposición a humedad o grupos carboxilo, no muestra una cantidad sustancial de desprendimiento de gas.
36. Un método para producir un poliuretano, caracterizado porque comprende: hacer reaccionar un primer componente y un segundo componente, en donde el primer componente incluye un poliol que tiene un peso equivalente en el intervalo desde aproximadamente 28 hasta aproximadamente 3000, opcionalmente, uno o más dioles que tienen un peso equivalente en el intervalo desde aproximadamente 30 hasta aproximadamente 4000, y un catalizador, y el segundo componente incluye un reticulante de isocianato alifático primario, en donde el primero y segundo componentes juntos están libres de solventes.