BR9909757B1 - poliuretano, artigo, e, processo para produção de um poliuretano. - Google Patents

poliuretano, artigo, e, processo para produção de um poliuretano. Download PDF

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Description

"POLIURETANO, ARTIGO, Ε, PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE UMPOLIURETANO"
CAMPO DA INVENÇÃO
Esta invenção se refere a um material flexível de poliuretano,mais particularmente, a um poliuretano de dois componentes livre de solventee, ainda mais particularmente, a um tal poliuretano que seja transparente eexiba flexibilidade melhorada, durabilidade e características de resistência aotempo. A presente invenção também inclui um artigo utilizando o poliuretanocomo um revestimento de cobertura, e um processo de fabricar um talrevestimento de cobertura de poliuretano.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
Os artigos decorativos freqüentemente utilizam umrevestimento de cobertura de poliuretano para cobrir ou proteger um substratobase e quaisquer marcas distintivas ou características decorativas localizadasno substrato. Os artigos podem incluir vários substratos em que os gráficos deimpressão ou perfilados tenham sido aplicados. O material de poliuretano égeralmente claro ou opticamente transparente e funciona como uma lente demodo a exibir o substrato ou quaisquer marcas distintivas sobre ele aplicadas.
Os artigos decorativos têm uma ampla variedade de usos tanto em aplicaçõesinternas quanto externas. Por exemplo, nomes de modelos para automóveissão freqüentemente apresentados de uma maneira decorativa em umasuperfície externa do veiculo. O poliuretano cobre e protege as marcasdistintivas apresentadas na placa indicadora do modelo.
Os poliuretanos são geralmente aplicados nos artigos ousubstratos como uma solução ou massa de reação fluível que é então curadapara formar uma lente. As características de fluxo do poliuretano não curadosão importantes em desenvolver uma cobertura poliuretano em uma espessurasuficiente e desejada após a cura.
Alguns poliuretanos, após a cura, são polímeros não flexíveisrígidos. A rigidez do artigo é freqüentemente devida à estrutura química doscomponentes usados na formulação do poliuretano. Os poliuretanos rígidossão suscetíveis à abrasão e arranhadura. Adicionalmente, os materiais nãodemonstram um nível apropriado de autocura. A autocura descreve acapacidade do poliuretano de retornar à sua forma ou aparência originaisapós ter sido deformado, tal como de arranhadura.
Os poliuretanos são aplicados nos vários tipos de substratos.Entretanto, alguns substratos específicos não são adequados para uso compoliuretanos convencionais. Alguns substratos são suscetíveis de absorveruma quantidade de umidade que possa reagir com o poliuretano para formarbolhas no poliuretano curado. A formação de bolhas no poliuretano édenominada evolução gasosa espontânea. Para os poliuretanos contendo umisocianato, a evolução gasosa espontânea pode também ocorrer quando certossubstratos porosos, por exemplo, cloreto de polivinila, são sustentados comadesivos contendo grupos carboxílicos. O substrato poroso permite a reaçãodo isocianato no poliuretano com grupos carboxílicos no adesivo. Esta reaçãoresulta na liberação do dióxido de carbono que geralmente se torna preso nopoliuretano. A ocorrência de evolução gasosa espontânea em um poliuretanocurado é esteticamente indesejável.
Os poliuretanos convencionais de dois componentes sãotipicamente ou com base solvente ou utilizam poliéteres como a fonte dehidroxila primária. Os poliuretanos com base em solvente geralmente nãò sãoviscosos o suficiente para prover uma espessura desejada à lente depoliuretano. Adicionalmente, os poliuretanos com base em solventes, quandoaplicados como revestimentos de cobertura, não permitem a evaporaçãocompleta do solvente do poliuretano. A evaporação incompleta pode produzirestrias, linhas de separação, ou bolhas no poliuretano e portanto resulta emum revestimento de cobertura inaceitável esteticamente. As misturas depoliuretano com base em poliéter podem prover adequadas propriedades deflexibilidade. Entretanto, elas tendem a degradar e amarelar quando expostasà luz solar. Então, as composições de poliuretano existentes, e processos paraprodução delas, freqüentemente resultam em propriedades finais indesejadasou são inadequadas para aplicações externas.
Existe uma necessidade de se prover um poliuretano que sejaflexível, durável e resistente ao tempo. Adicionalmente, um tal poliuretanodeve ser aplicado a vários substratos sem experimentar uma quantidadesubstancial de evolução gasosa espontânea. Um poliuretano tendo aspropriedades observadas deve ser adequado para uso como um revestimentoprotetor nos vários substratos para ambas as aplicações, internas e/ouexternas.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
A presente invenção provê um poliuretano de doiscomponentes, um artigo utilizando o poliuretano, e um processo de fabricar opoliuretano. O poliuretano curado é flexível, durável e resistente ao tempo. Opoliuretano opticamente transparente é adequado para uso como umrevestimento protetor sob vários substratos.
O poliuretano da presente invenção tem reticulação deisocianato alifático primário. O poliuretano é o produto de reação de doiscomponentes de reação. O primeiro componente de reação inclui um ou maispolióis. A porção de poliol do primeiro componente tem um peso equivalentena faixa de cerca de 28 a cerca de 3000. O primeiro componente tambéminclui um ou mais dióis tendo um peso equivalente na faixa de cerca de 30 acerca de 4000. O diol desejado é uma combinação de um diol de cadeia curta,tendo um peso equivalente na faixa de cerca de 30 a cerca de 400, e um diolpolimérico, tendo um peso equivalente na faixa de cerca de 400 a cerca de4000. Os compostos de poliol e diol adequados para o uso no primeirocomponente podem incluir poliésteres, policarbonatos, poliacrilatos,polialquilenos e poliéteres, ou combinações destes. Adicionalmente, umcatalisador é incluído no primeiro componente.
O segundo componente inclui um reticulador de poliisocianatoalifático primário. O poliisocianato determinado preferivelmente representapelo menos 50 por cento em peso do total do presente isocianato no segundocomponente. Os primeiro e segundo componentes são combinados paraformar um mistura livre de solvente que possa então ser aplicada no substratodesejado e curada.
A viscosidade da mistura é geralmente na faixa de cercade 400 cps a cerca de 5000 cps a 25°C. A viscosidade do material permite aformação de uma lente, ou menisco, sobre o substrato.
O poliuretano curado opticamente transparente é flexível,durável e resistente ao tempo. A flexibilidade do poliuretano é demonstradaatravés do teste de dureza Shore A, o teste de módulo de flexão, e o teste demódulo de armazenagem. O poliuretano tem uma dureza Shore de menos doque 94, um módulo de armazenagem de 1,0 χ IO8 pascais ou menos, e ummódulo de flexão de 1,0 χ IO8 pascais ou menos.
As propriedades de durabilidade e resistência ao tempo dapresente invenção são demonstradas através de testes tais como o teste deresistência à arranhadura de Hoffman e o teste de envelhecimento térmico. Opoliuretano da presente invenção tem uma superfície com um resultado doteste de dureza a arranhadura de Hoffman de 2 ou menos. Adicionalmente, opoliuretano exibe um valor de mudança de cor de 1 ou menos quando sujeitoao teste de envelhecimento térmico.
Deve ser uma vantagem prover um poliuretano que sejaflexível, durável e resistente ao tempo. Um poliuretano tendo as propriedadesobservadas deve ser adequado para uso como uma camada protetora tantopara as aplicações internas e externas.
Deve ser uma vantagem adicional prover um poliuretano queprevina a evolução gasosa espontânea quando aplicado em um substrato. Acapacidade de prevenir a evolução gasosa espontânea deve permitir o uso dopoliuretano em uma variedade de substratos e artigos decorativos.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS.
As vantagens acima, bem como outras vantagens da presenteinvenção, se tornarão facilmente evidentes àqueles experimentados natécnica, a partir da seguinte descrição detalhada quando consideradas à luzdos desenhos anexos, em que:
A Figura 1 é uma vista em seção transversal de um artigoformado utilizando-se o poliuretano da presente invenção;
A Figura 2 é uma vista em seção transversal de outro artigoformado utilizando o poliuretano da presente invenção; e
A Figura 3 é uma vista em seção transversal de um artigoutilizando um substrato tridimensional e o poliuretano da presente invenção.
DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADES PREFERIDAS.
O poliuretano preferido da presente invenção tem umareticulação de isocianato alifático primária. O poliuretano é um produto dereação de um sistema de dois componentes. A massa de reação resultante dosdois componentes é geralmente livre de solvente. De acordo com a invenção,livre de solvente significa que a massa de reação contém uma quantidade deágua ou solventes orgânicos em níveis que adversamente não afetam aviscosidade da massa de reação e desse modo impede a formação de umalente. Adicionalmente, a quantidade de água ou solvente orgânico devesuficientemente evaporar-se após a cura de modo a prevenir a formação deestrias, linhas de separação, ou bolhas no poliuretano curado.Preferivelmente, livre de solvente significa existir menos do que cerca decinco por cento de água ou solventes orgânicos na mistura combinada doscomponentes de reação. Mais preferivelmente, o conteúdo de solvente noscomponentes de reação combinados é menor do que cerca de um por centoem peso.
O primeiro componente de reação contém um ou mais polióis,opcionalmente, um ou mais dióis, e um catalisador. Os polióis utilizados deacordo com a presente invenção são compostos tendo 3 ou mais gruposhidroxila. Os polióis são geralmente selecionados do grupo consistindo depoliésteres, policarbonatos, poliacrilatos, polialquilenos e poliéteres, oucombinações destes. O poliol, ou polióis combinados, tem(têm) um pesoequivalente na faixa de cerca de 28 a cerca de 3000. Na presente invenção, opeso equivalente corresponde ao peso molecular do material dividido pelonúmero de grupos hidroxila. As combinações de polióis dentro da limitaçãoem peso equivalente observada podem ser adequadas para uso com ainvenção. Entretanto, a quantidade de poliéter no primeiro componente dereação, quer provida como um poliol ou como diol, preferivelmente não deveexceder cerca de 40 por cento em peso do primeiro componente. Asquantidades de poliéteres em excesso da limitação observada podemadversamente afetar a transparência ou as propriedades de resistência aotempo da presente invenção. Desejavelmente, os polióis e dióis com base empoliésteres, formando mais do que cerca de 20 por cento em peso de poliésterno primeiro componente de reação, são usados na presente invenção de modoa melhorar a durabilidade ao ar livre. O poliol compreende na faixa de maisdo que cerca de 10 por cento em peso do primeiro componente de reação.
Opcionalmente, um ou mais dióis são incluídos no primeirocomponente de reação. Os dióis são compostos que tem dois gruposhidroxila. Além dos dióis de poliéster, os dióis de policarbonato, poliacrilato,polialquileno, e poliéter, ou combinações dos compostos apresentados,podem ser utilizados na presente invenção. Um ou mais dos dióis têm umpeso equivalente combinado na faixa de cerca de 30 a cerca de 4000.Adicionalmente, os dióis compreendem na faixa até cerca de 65 por centoem peso do primeiro componente de reação. Desejavelmente, os dióisincluem a combinação de um diol de cadeia curta, tendo um peso equivalentena faixa de cerca de 30 a cerca de 400, e um diol polimérico ou de cadeialonga tendo um peso equivalente na faixa de cerca de 400 a cerca de 4000.Adicionalmente, foi observado que quando um poliéster e um poliéter sãoutilizados no primeiro componente de reação, a quantidade combinada depoliéter, se provida como um poliol ou diol, preferivelmente não deveexceder a cerca de 40 por cento em peso do primeiro componente de reação.
O primeiro componente de reação da presente invençãotambém requer um catalisador. Os grupos de isocianato do segundocomponente reagem com os grupos hidroxila do primeiro componente sob ainfluencia do catalisador para formar articulações de uretano. Catalisadoresconvencionais geralmente reconhecidos para uso na polimerização dosuretanos podem ser adequados para uso na presente invenção. Por exemplo,catalisadores com base em alumínio, bismuto, estanho, vanádio, zinco ouzircônio podem ser usados com a presente invenção. Embora não desejávelpor causa da sua toxicidade potencial, o catalisador com base em mercúriopode também ser usado. Os catalisadores desejados são catalisadores combases em estanho. O catalisador com base em estanho tem sido observadoreduzir significantemente a quantidade da evolução gasosa espontâneapresente no poliuretano. Mais desejáveis são os compostos de dibutilestanho.
Ainda mais desejáveis são os catalisadores selecionados do grupo consistindode diacetato de dibutilestanho, dilaurato de dibutilestanho, diacetilacetonatode dibutilestanho, dimercaptídeo de dibutilestanho, dioctoato dedibutilestanho, dimaleato de dibutilestanho, acetonilacetonato dedibutilestanho, e óxido de dibutilestanho. O catalisador é incluídopreferivelmente em níveis de pelo menos 200 ppm no primeiro componente emais preferivelmente em 300 ppm ou mais.
Opcionalmente, o primeiro componente de reação da presenteinvenção pode incluir vários aditivos. Por exemplo, agentes niveladorespodem ser utilizados no primeiro componente de reação para assegurar umacabamento liso à superfície exposta do poliuretano. Um siloxanopolimetilíco modificado por óxido de polietileno pode ser utilizado napresente invenção como um agente de nivelamento. Entretanto, outrosagentes de nivelamento geralmente reconhecidos por uma pessoa deexperiência normal na técnica, podem também ser adequados para uso com ainvenção. Os agentes de nivelamento são desejavelmente incluídos na faixade cerca de 0,01 por cento em peso a cerca de 1 por cento em peso.
Outro aditivo ao primeiro componente pode incluirabsorvedores de UV que melhoram a resistência ao tempo do revestimento decobertura de poliuretano. Os absorvedores de UV geralmente reconhecidosna técnica podem ser adequados para uso na invenção. Alternativamente, umremovedor de radical amina impedido pode ser incluído no primeirocomponente de reação ou combinado com um absorvedor de UV. Osremovedores de radical livre de amina impedidos geralmente reconhecidos natécnica contribuem para a fotoestabilização do poliuretano pelos radicais decaptura alcóxi e hidróxi produzidos por dissociação dos hidroperóxidosinduzidos pela luz. A quantidade de absorvedores de UV no primeirocomponente fica desejavelmente na faixa de cerca de 0,1 por cento em peso acerca de 4 por cento em peso. A quantidade de removedor de radical aminaimpedida no primeiro componente fica desejavelmente na faixa de cerca de0,1 por cento em peso a cerca de 2 por cento em peso.
Adicionalmente, removedores de umidade, antioxidantes, eagentes antiespumantes podem ser incluídos com o primeiro componente dereação. Compostos convencionais das categorias observadas geralmentereconhecidas por aqueles experientes na técnica podem ser adequados parauso na presente invenção para melhorar as propriedades finais do poliuretano.Os removedores de umidade são desejavelmente incluídos em níveis na faixade cerca de 0,1 por cento em peso a cerca de 3 por cento em peso. Oantioxidante é desejavelmente incluído em uma faixa de cerca de 0,1 porcento em peso a cerca de 2 por cento em peso. Os agentes antiespumantes sãodesejavelmente incluídos em uma quantidade de cerca de 0,2 por cento empeso ou menos.
Outros compostos, tais como agentes colorantes e sólidosdecorativos, podem ser adicionados ao primeiro componente para intensificarà estética do poliuretano final. Os agentes colorantes, tais como pigmentos outinturas, são incluídos em vários níveis para obter um efeito desejado. Ossólidos decorativos podem incluir itens tais como flocos de metal, flocospoliméricos, cintilante, contas ou outros materiais que fornecem umacaracterística decorativa ao poliuretano final. Os sólidos decorativos sãotambém incluídos em várias quantidades para se obter um efeito desejado aoartigo final.
De acordo com a presente invenção, é provido um segundocomponente que inclui um reticulador de isocianato alifático primário, epreferivelmente um reticulador de poliisocianato alifático primário. Umisocianato primário é definido como aquele que tem um átomo de carbonoque possui um grupo -NCO e dois átomos de hidrogênio ligados ao átomo decarbono. O isocianato primário é um fator importante no fornecimento de umpoliuretano flexível que não apresente uma quantidade substancial deevolução gasosa espontânea. A evolução gasosa espontânea pode ocorrerquando o componente de isocianato do poliuretano indesejavelmente reagecom uma fonte de água ou grupos carboxila e não com os grupos hidroxilapresentes no primeiro componente.
Na presente invenção, é preferível que o segundo componentede reação inclua um poliisocianato primário em uma quantidade de cerca de50 por cento em peso ou mais. Isso geralmente corresponde a reticulação depoliisocianato de cerca de 25 por cento em peso ou mais no poliuretanocurado. O poliisocianato alifático primário pode ser a única fonte deisocianato no componente ou pode ser combinado com outros isocianatosalifáticos primários, tais como os isocianatos monoméricos. A utilização dosisocianatos secundários pode resultar nos poliuretanos rígidos oupoliuretanos que apresentem evolução gasosa espontânea. Convencionaisreticuladores de poliisocianato alifático primário podem ser adequados parauso na presente invenção. Por exemplo, Desmodur XP-7100 e Desmodur N-3300 da Bayer Chemical de Pittsburgh, PA são dois poliisocianatosadequados para uso com a invenção. Adicionalmente, o poliisocianato podeser um poliisocianato bloqueado para ainda intensificar a redução deevolução gasosa espontânea no poliuretano curado. Os poliisocianatosbloqueados não reagirão até que uma desejada temperatura de cura sejaalcançada, desse modo ainda impedir a reação indesejada do isocianato comágua ou grupos carboxila. Os níveis de poliisocianato de pelo menos cerca de50 por cento em peso do isocianato total presente no segundo componentepode substancialmente reduzir a evolução gasosa espontânea no poliuretanocurado.
A densidade de reticulação de um poliuretano é calculada peladivisão em peso dos componentes de reação tendo uma funcionalidade de trêsou mais pelo peso total do poliuretano, e multiplicando-se por 100.Geralmente, os poliuretanos rígidos têm densidades de reticulaçãorelativamente altas de 30% ou mais. De acordo com a presente invenção, ouso de um poliisocianato alifático primário resulta em poliuretanos flexíveistendo uma alta densidade de reticulação. Quando o conteúdo depoliisocianato do segundo componente de reação é cerca de 50 por cento empeso ou mais, densidades de reticulação são de 30 por cento ou mais, epreferivelmente 40 por cento ou mais. A flexibilidade dos uretanosresultantes, de acordo com teste de módulo de flexão, é geralmente deI5OxlO8 ou menos.
Os primeiro e segundo componentes de reação sãocombinados para formar uma mistura livre de solvente tendo uma relação deNCO:OH de cerca de 0,75 a cerca de 1,25. Os componentes de reação, antesda mistura, são desejavelmente mantidos nas faixas de viscosidadeespecificada. As medidas de viscosidade para a presente invenção foramfeitas em um Viscosímetro Brookfield modelo RV com número de fusonúmero 4 em cerca de 20 rpm. A viscosidade do primeiro componente édesejavelmente mantida na faixa de cerca de 200 cps a cerca de 5000 cps em25°C. A viscosidade do segundo componente de reação é desejavelmentemantida na faixa de cerca de 100 cps a cerca de 5000 cps em 25°C. Apósmisturar, a viscosidade da mistura está na faixa de cerca de 400 cps a cerca de5000 cps a 25°C, e desejavelmente na faixa de cerca de 600 cps a cerca de4000 cps.
A viscosidade do poliuretano não curado é importante emobter um a espessura desejada e continuidade na lente de poliuretano curadoquando aplicado sobre um substrato. A limitação de viscosidade tambémprovê uma massa de reação escoável que flui bem um substrato. E desejávelque a massa de reação flua até a borda do substrato e forme um raio decurvatura, sem realmente extravasar do substrato. A limitação da viscosidadetambém intensifica a capacidade de espessuras desejadas de camada. Umamaior viscosidade do que a limitação apresentada pode resultar em estrias oulinhas de separação no poliuretano final. Uma menor viscosidade nãopermitirá ao poliuretano formar o menisco ou a lente desejados sob osubstrato. O poliuretano da presente invenção é capaz de alcançar espessurasmaiores do que 0,13 mm, e preferivelmente maior do que 0,25 mm.
De acordo com a presente invenção, a mistura é aplicada emum substrato e curada para formar um revestimento de poliuretano. A cura dopolímero pode ser realizada por aquecimento do material, aplicação deradiação infravermelha, ou cura em temperaturas ambientes. Outrasconvencionais técnicas de cura reconhecidas por aquelas pessoas habilitadasna técnica podem ser adequadas para uso com a presente invenção.Desejavelmente, o poliuretano é curado em um forno de convecção a 52°Cpor cerca de 10 horas. Uma vantagem da presente invenção sob opoliuretanos convencionais é que o poliuretano é livre de pegajosidade apósde cerca de uma hora de cura a cerca a 52°C. O poliuretano de livre depegajosidade pode então ser manipulado sem estar completamente curado.
Após a cura, o poliuretano da presente invenção apresentapropriedades de flexibilidade, durabilidade e de resistência ao tempodesejados. Preferivelmente, os segmentos de poliéter, resultantes do uso dospolióis e dióis com base de poliéter no primeiro componente, nãorepresentam mais do que 20 por cento em peso no poliuretano curado. Maispreferivelmente, os segmentos de poliéter no poliuretano curado é de cerca de15 por cento em peso ou menos. Um conteúdo de poliéter excedente dalimitação observada pode adversamente ter impacto nas propriedades detransparência e de resistência ao tempo do poliuretano curado.
A flexibilidade da presente invenção permite o uso dopoliuretano em vários artigos. Por exemplo, a presente invenção pode serutilizada como uma camada protetora em um substrato de adesivo posterior.
A flexibilidade do poliuretano da presente invenção permite a aplicação doartigo revestido nas superfícies curvas ou não planas. A flexibilidade reduzsignificantemente a tendência do poliuretano de retornar à sua formaoriginalmente curada após de ter sido ligado a uma superfície.
A flexibilidade do poliuretano é demonstrada pelaspropriedades de dureza de Shore A, pelo módulo de armazenagem, e pelomódulo de flexão. O teste de dureza Shore A do poliuretano da presenteinvenção é geralmente menor do que 94, e preferivelmente menor do que 92.
Os níveis de dureza Shore A além de 94 são considerados duros ou rígidos. Omódulo de armazenagem indica a rigidez do poliuretano sob tensão. Ospoliuretanos da presente invenção têm um módulo de armazenagem de1,0x108 ou menos. O módulo de flexão mede a flexibilidade do poliuretanosob deformação de torção. Os poliuretanos da presente invenção têm ummódulo de flexão de I5OxlO8 ou menos. Adicionalmente, a flexibilidade dopoliuretano é freqüentemente indicada por suas características dele deautocura, ou a capacidade de retornar a sua forma original após deformação.
As propriedades de durabilidade e de resistência ao tempo dapresente invenção são importantes características que permitem o uso dopoliuretano em vários ambientes. Para aplicações do poliuretano emambientes externos, o poliuretano não deve amarelar ou mudarsignificantemente de cor quando expostas a condições ambientais. A presenteinvenção, quando submetida a um teste de envelhecimento térmico de acordocom ASTM D2244-79, apresenta uma mudança de cor dentro de 1 delta E.
Outros testes ambientais para indicar um desempenho externo aceitável são oteste de pulverização de sal, o teste de resistência a umidade, e o teste dechoque térmico. Um poliuretano deve permanecer transparente e nãonebuloso ou opaco após conclusão dos testes apresentados. A durabilidade dorevestimento de cobertura de poliuretano é medida pelo teste de resistência àarranhadura de Hoffman que indica a resistência à abrasão do material. Apresente invenção geralmente tem um resistência à arranhadura de Hoffmande 2 ou menos.
O poliuretano da presente invenção pode ser aplicado a váriossubstratos para formar uma camada ou sobre uma de suas partes, ou umaporção do substrato. O substrato pode incluir madeira, material polimérico,polímeros reforçados de fibra, metal ou combinações destes. A escolha dosubstrato é dependente do uso final desejado. Alguns exemplos de substratoscombinados devem incluir películas poliméricas revestidas de metal emadeira selada com polímero ou compensado de madeira. O poliuretano dapresente invenção é idealmente adequado para aplicações com substratoscontendo umidade ou aplicações que permitam o contato direto ou indireto doisocianato com grupos carboxila. Por exemplo, um substrato poroso com umabase adesiva permite o contato indireto do isocianato na massa de reação dopoliuretano com grupos carboxila no adesivo.
O poliuretano da presente invenção é idealmente adequadopara uso em formar artigos decorativos requerendo uma camada transparente.Alguns artigos decorativos utilizam um substrato com marcas distintivasaplicadas no substrato. Marcas distintivas incluem quaisquer marcas ourepresentações distintivas. De acordo com a presente invenção, o poliuretanopode ser aplicado diretamente no substrato e nas marcas distintivas.
Na presente invenção, as marcas distintivas podem incluir taisitens como gráficos impressos, ou gráficos tridimensionais. Marcasdistintivas impressas podem ser aplicadas no substrato, por exemplo, comtintas com base em solventes, tintas com base em água, tintas de UV, outintas em pó. As marcas distintivas impressas podem ser aplicadas através devários processos incluindo impressão de tela, flexoimpressão, impressão defotogravura, impressão digital, impressão em off-set e impressão emalmofada. Os gráficos tridimensionais podem também ser aplicados nossubstratos ou podem, por si próprios, servir como substratos. Os gráficostridimensionais podem incluir por exemplo, um corpo de poliuretano curadocom uma camada de fixação ligada ao poliuretano. Um adesivo é entãoaplicado à superfície oposta à camada de fixação. Um exemplo dos gráficostridimensionais deve incluir aqueles apresentados na EP 0392847, aquiincorporada por referência. Outros tipos e estilos de marcas distintivas podemtambém ser utilizados com a presente invenção. Alternativamente, o artigopode incluir vários tipos ou estilos diferentes de marcas distintivas aplicadas,ou em camadas sob o substrato. O poliuretano da presente invenção é bemadequado para este estilo de aplicação porque ele não permite umaquantidade substancial de evolução de gás espontâneo. Este estilo de marcasdistintivas em camadas pode diretamente expor um adesivo ao revestimentode cobertura de uretano. Este tipo de aplicação com um poliuretanoconvencional freqüentemente resulta em uma quantidade significante deevolução de gás espontânea no poliuretano curado. A presente invenção nãoexperimenta uma quantidade substancial de evolução de gás espontânea,dessa forma possibilitando a exposição direta do adesivo ao poliuretano.
A Figura 1 ilustra um artigo feito de acordo com a presenteinvenção. O artigo 10 inclui um substrato base polimérica 12 sob o qual orevestimento de cobertura de poliuretano 14 da presente invenção é aplicado.O substrato base polimérica 12 pode desejavelmente incluir cloreto depolivinila, poliéster, polímeros acrílicos, policarbonatos, poliuretanos,copolímero de ácido acrílico de polietileno, polivinilacetatos, e lâminasrefletoras. Um adesivo 16 pode ser fixado a uma superfície 18 do substrato12 oposto a superfície 20 sob o qual o poliuretano 14 é aplicado. O adesivopode incluir vários sistemas de fixação de adesivo, por exemplo, adesivossensíveis à pressão, adesivos de contato, adesivos de fusão térmica, eadesivos estruturais. Um forro de liberação 22 é fixado ao adesivo 16 até serremovida após aplicação final do artigo 10 a uma superfície desejada (nãomostrada). O substrato 12 inclui as marcas distintivas 24 aplicadas nasuperfície 20 do substrato 12. As marcas distintivas 24 são cobertas pelorevestimento de cobertura de poliuretano 14.
Outra modalidade da presente invenção é apresentada naFigura 2. A figura 2 geralmente inclui um artigo 30 tendo um substrato base32 e um revestimento de cobertura de poliuretano 34 aplicado sob osubstrato. Fixado ao substrato 32 está um adesivo 36. Um forro de liberaçãoremovível 38 é fixado ao adesivo. Uma primeira camada de marcasdistintivas 40 é aplicada a uma superfície do substrato 32. Um segundo artigocontendo marcas distintivas 42 é então aplicado sob a primeira camada demarcas distintivas 40. O segundo artigo 42 inclui um substrato 44, umadesivo 46, e marcas distintivas 48 aplicadas ao substrato 44 oposto aoadesivo 46. O revestimento de cobertura de poliuretano 34 da presenteinvenção é aplicado sob o substrato base 32 e o segundo artigo 42.A Figura 3 ilustra outra modalidade da presente invenção. Oartigo 50 inclui um substrato tridimensional 52. Um revestimento decobertura de poliuretano 54 é aplicado sob o substrato tridimensional 52 Umforro de liberação 56 é aplicado a uma superfície do substrato oposto aorevestimento de cobertura de poliuretano 54.
Os seguintes exemplos não limitativos ainda ilustram apresente invenção. A menos que de outro modo indicado, os seguintesprocedimentos de teste foram usados nos exemplos. Os materiais particularese quantidades apresentadas nesses exemplos, bem como as outras condições edetalhes, devem ser interpretados amplamente na técnica e não devem serinterpretados de qualquer forma como restringindo ou limitando a invenção.
PROCESSOS DE TESTES.
TESTE DE RESISTÊNCIA À ARRANHADURA E DETERIORAÇÃO DEHOFFMAN.
A arranhadura e deterioração dos poliuretanos foram medidaspor um analisador de raspagem de estilete balanceado descrito na ASTM-2197-86. O estilete de Hoffman foi mantido em 45 graus da vertical com otopo inclinando-se na direção do trajeto da amostra de teste. O estilete foimantido no lugar por um fulcro elevado a 22 graus. Um peso de 1000 gramasfoi colocado no suporte de peso. O estilete foi baixado até que o arcorepousasse no topo do espécimen de teste, em seguida que a plataforma dedeslizamento foi vagarosamente empurrada através do espécimen. O teste dearranhadura foi realizado a 25°C. Um teste bem sucedido resultará norevestimento poliuretano sem apresentar nenhum dano permanente,arranhadura, ou defeito após uma hora.
RESISTÊNCIA A UMIDADE.
Os poliuretanos foram aplicados sob uma película de poliésteraquecida em vapor de estanho e curado. Cada amostra foi colocada em umacâmara de condensação de umidade com 100% de umidade relativa a 38°Cpor 7 dias. As amostras foram observadas por nebulosidade e corrosão após aremoção da câmara.
ENVELHECIMENTO POR CALOR
Os poliuretanos foram aplicados em um substrato de poliésterrevestido em estanho padrão e impresso em tinta branca e curado. ASamostras foram colocadas em um forno a 80°C por 7 dias. Após a remoção, orevestimento de poliuretano foi observado para determinar qualqueramarelecimento significativo na cor. A diferença ou mudança de cor foimedida pelo teste padrão da ASTM D2244-79. A diferença de cor (Delta E)foi calculada pela Equação de Espaço-Cor e Diferença de Cor UniformeL*a*b*. Para resultados bem sucedidos, o valor de Delta E não deve excederde 1.
PULVERIZAÇÃO DE SAL:
Os poliuretanos foram aplicados em um substrato de poliésterrevestido de estanho e curados. As amostras foram colocadas em uma câmarade pulverização de sal, que tinha 5% da solução de NaCl atomizada a 35°C.Após remoção depois de 10 dias, as amostras foram observadas quanto ànebulosidade e a corrosão.
DUREZA SHORE A
A Dureza de Shore A foi medida por um Durômetro Shore Ade acordo para ASTM D-2240.
CHOQUE TÉRMICO
Os poliuretanos foram aplicados no poliéster revestido deestanho e curado. Cada amostra foi testada em 10 ciclos dos seguintes testes:
- 4 horas a -30°C.
- 5 minutos de imersão em água a 850C.
As amostras foram observadas quanta a nebulosidade ecorrosão.
TESTE DE MÓDULO DE ARMAZENAGEMO E' (módulo de armazenagem) é uma medida de flexibilidadede um material. O módulo de armazenagem foi medido a 25°C em tensãousando Analisadores de Sólidos Reométricos (RSA II) em uma freqüência de6,28 rad/segundo. A tensão foi mantida em 0,03% de tensão. A amostra deteste, em uma espessura de 1,8 mm e oscilando no tamanho de 3,5 mm a 6,5mm, foi fixado com grampos e apertado. No fluxo oscilatório, uma tensãoperiódica da amplitude e freqüência predeterminadas é aplicada a amostra, ea resposta de tensão do material é medida. A parte real da transformação deFourier da respostas da o módulo elástico, E'( módulo de armazenagem).
TESTE DE MÓDULO DE FLEXÂO
O módulo de flexão foi medido a 25°C usando o DMS 110 daSeiko em uma freqüência de 6,28 rad/segundo. Uma tira da amostra, tendouma espessura de 1,8 mm e oscilando de 10 mm a 13 mm em largura e 20 mmem comprimento, foi fixada na montagem de duplo cantiléver. Umaamplitude de tensão de 30 mícrons foi usada para determinar o módulo deflexão da amostra.
SUBSTRATOS UTILIZADOS NOS EXEMPLOS:
O substrato (1) foi preparado por imprimir em tela uma tintafosforescente com base em solvente da Scothcal®7900 Series usando umatela de malha 110 Scotchlite® Reflective Engineering Sheeting, ambasfornecidas pela Minnesota Mining and Manufacturing Company de St. PaulMinnesota. A tinta foi secada por 30 minutos a 80°C. Os substratos (2) a (4)eram películas series-p padrão Scotchcal® da Minnesota Mining andManufacturing Company. O substrato (5) foi preparado por impressão digitalcom um tonalizador de pó padrão sob uma película de PVC branca. Osubstrato (6) foi feito por impressão rotativa de tinta metálica preta com basesolvente series Scothcal® 7900 com o modelo de fibra de carbono na películaPVC prata. O substrato (7) foi feito por aplicação de gráficos de PVCcortados em matriz em um substrato de película de poliéster de holograma. Osubstrato (8) eram Gráficos Tridimensionais padrão não transparente e nãocortado da Minnesota Mining and Manufacturing Co. O substrato (9) foi feitopor aplicação dos Gráficos Tridimensionais não transparentes/cortados a lasersobre a película de PVC de fibra de madeira. O substrato (10) foi preparadopor peneiramento de tinta branca com base solvente series Scothcal® 7900com a tela de malha 230 sob película metalizada de estanho. O substrato (11)era uma película metalizada de estanho.
EXEMPLO 1
O primeiro componente, que era poliéster de basepolióis/dióis, foi preparado por misturar 31,9 gramas de Formrez-55-225, 30gramas de Formrez-55-12, e 30 gramas de Tone-301 em um frasco de fundoredondo e aquecido a 7O0C. A mistura foi agitada e desgaseificada por 4horas em vácuo (abaixo de cerca de 76,20 cm Hg) até que todas as bolhasfossem eliminadas. A temperatura da mistura foi esfriada a cerca de 50°C e0,06 gramas de T-12, 0,2 gramas de Silwet L-7607, 1,5 gramas de Uvinul N-539 e 1 grama de Tinuvin-292 foram então adicionadas na mistura. A misturafoi agitada por 15 minutos. A formulação do primeiro componente de reação,por percentual em peso, está listada na Tabela 2.
O segundo componente de reação incluiu 100 gramas depoliisocianato (Desmodur XP-7100). Os primeiro e segundo componentes dereação foram misturados em uma relação de volume de um para um eescoados nos onze substratos observados abaixo. Os poliuretanos foramcurados por 10 horas a 52°C em um forno de convecção. O poliuretanocurado não teve evolução de gás em quaisquer substratos e têm excelentetransparência óticas e flexibilidade.
EXEMPLOS COMPARATIVOS 1 A 4:
O primeiro componente em exemplos comparativos de 1 até 4inclui polióis e dióis com base de poliéter diferentes. Os exemplos forampreparados de acordo com o mesmo procedimento descrito no Exemplo 1. Ospolióis e dióis utilizados para cada exemplo são apresentados na Tabela 1.
O segundo componente para exemplo comparativo 1 foipreparado pela reação de 30 gramas de Pluracol TP-4040 e 70 gramas deDesmodur W por 4 horas a 80°C. O segundo componente resultante era umamistura de um poliisocianato secundário e um isocianato monomérico(Desmodur W). O segundo componente usado no exemplo comparativo 2 foipreparado pela reação de 73,5 gramas de Desmodur I, com 23,5 gramas deDesmophen L951, e 3 gramas de Multranol-4011 por 4 horas a 80°C. A parteB resultante compreende uma mistura de poliisocianato com grupos comfuncionalidade de isocianato primário e secundário e o Desmodur Imonomérico.
Os poliuretanos foram preparados pela mistura dos primeiro esegundo componentes de reação em uma relação de volume de um para um eentão escoados sob os substratos observados (1) a (11). Os poliuretanosforam curados por 10 horas a 52°C. Os poliuretanos nos ExemplosComparativos 1, 2 e 4 estavam ainda pegajosos quando curados por uma horaa 52°C no forno de convecção ou 10 minutos em forno Infravermelho e elestem evolução de gás espontânea severa sobre os substratos (1) a (9). Ospoliuretanos eram muito rígidos. O poliuretano no Exemplo Comparativo 3foi turvo.
EXEMPLOS 2 A 6
Os primeiros componentes usados nos Exemplos 2 a 6 forampreparados de acordo com o mesmo procedimento descrito no Exemplo 1. Acomposição do primeiro componente para cada Exemplo é relacionado naTabela 1.
O segundo componente usado no Exemplo 2 foi preparado porreação de 30 gramas de Pluracol-538, e 70 gramas de Vestanat IPDI por 4horas a 80°C. O segundo componente resultante incluiu uma mistura depoliisocianato com grupos de isocianato primário e secundário e o VestanatIPDI monomérico. O segundo componente usado no Exemplo 3 foi o mesmodaquele utilizado no Exemplo Comparativo 1. O segundo componente noExemplo 3 compreende uma mistura de poliisocianato secundário eDesmodur W monomérico. O segundo componente usado no Exemplo 4 foipreparado pela mistura de 70 gramas de poliisocianato e 30 de Desmodur H.O segundo componente usado no Exemplo 5 foi preparado pela mistura de 50gramas do poliisocianato e 50 gramas de Desmodur H.
Os poliuretanos foram preparados pela mistura do primeirocomponente com o segundo componente em uma relação em volume de umpara um e depois aplicado aos substratos (1) a (11). Os poliuretanos foramcurados por 10 horas a 52°C. Os poliuretanos nos Exemplos 2 e 3 mostraramevolução de gás espontânea severa sobre os substratos (1) a (9). Embora nãoindicado na Tabela, as propriedades de resistência ao tempo dos Exemplos 2e 3 foram melhoradas em relação aos poliuretanos convencionais.Adicionalmente, os Exemplos 2 e 3 foram rígidos. O poliuretano flexível nosExemplos 4 e 6 eram transparentes e não apresentaram qualquer evolução degás em quaisquer dos substratos. O poliuretano no Exemplo 5 apresentouevolução de gás nos substratos (1), (5) e (9).
EXEMPLOS COMPARATIVOS 5 A 8 E EXEMPLOS 7 A 12.
Os primeiros componentes com base poliol/diol de poliésternos Exemplo 5 a 12 foram preparados de acordo com o mesmo procedimentodescrito no Exemplo 1. Os ingredientes e as quantidades usadas para cadaExemplo estão resumidas na Tabela 4. O tipo de catalisador foi variado paracada exemplo. Os vários catalisadores acham-se indicados na tabela.
Os poliuretanos foram preparados pela mistura do primeirocom o segundo componente de reação em uma relação em volume de umpara um então escoados nos substratos (1) a (9). Os poliuretanos foramcurados por 10 horas a 52°C. O poliuretano nos Exemplos 7, 9, 10 e 12 nãoapresentaram evolução de gás e foram flexíveis e opticamente transparentes.Os Exemplos Comparativos 7 e 8 mostraram evolução de gás severa em todosos substratos testados.
EXEMPLOS 13 A 18
Os primeiros componentes utilizados nos Exemplos 13 a 17foram preparados de acordo com o mesmo procedimento descrito noExemplo 1. Os ingredientes foram variados de forma a demonstrar o efeitodos conteúdos variáveis de poliéter sobre o poliuretano curado. Osingredientes e quantidades utilizadas acham-se resumidas na Tabela 5.Adicionalmente, o Exemplo 18 incluiu um pigmento preto adicionado aoprimeiro componente de reação.
O segundo componente no Exemplo 16 foi o mesmo daqueleusado no Exemplo Comparativo 2. O segundo componente no Exemplo 17foi o mesmo daquele utilizado no Exemplo Comparativo 1. Os Exemplos 13 a15 e o 18 utilizaram um poliisocianato. A quantidade do segundocomponente usado em cada Exemplo é relacionada na Tabela 5.
Os poliuretanos dos Exemplos 13 a 17 foram preparados pelamistura dos primeiro e segundo componentes em uma relação em volume deum para um e então escoadas nos substratos (1) a (11). Os poliuretanos foramcurados por 10 horas a 52°C. O poliuretano pigmentado de preto no Exemplo18 foi o único fundido sob o substrato (4), uma película de PVC preta. Opoliuretano no Exemplo 18 foi curado da mesma forma de acordo nosExemplos 13 a 17. O poliuretano no Exemplo 13 era turvo e portantoinaceitável. O poliuretano nos Exemplos 14 e 15 não tiveram evolução de gáse eram transparentes e flexíveis. O poliuretano nos Exemplos 15 e 16apresentaram evolução de gás em todos os substratos testados. Ambos osExemplos foram rígidos. O poliuretano pigmentado no Exemplo 18 foiflexível e não apresentou qualquer evolução de gás.Tabela 1. Materiais Usados na Invenção
<table>table see original document page 24</column></row><table>Tabela 2. Poliuretanos com Base em Poliéter Curado Sobre VáriosSubstratos
<table>table see original document page 25</column></row><table>Tabela 3. Poliuretanos com Base em Poliéster Curados Sobre VáriosSubstratos.
<table>table see original document page 26</column></row><table><table>table see original document page 27</column></row><table><table>table see original document page 28</column></row><table>Tabela 5. Transparência dos Poliuretanos Produzidos de uma Mistura dePolióis/Dióis de Poliéster/Poliéter no Primeiro Componente e Curadospor Poliisocianatos Primários e Secundários.
<table>table see original document page 29</column></row><table><table>table see original document page 30</column></row><table>EXAME DOS EXEMPLOS E TABELAS 2 A 6.
As tabelas 2 e 3 ilustram o impacto dos isocianatos primário esecundário na flexibilidade dos poliuretanos resultantes. Os Exemplos queutilizaram um isocianato primário resultaram em poliuretanos flexíveis. OsExemplos que utilizaram isocianatos secundários, ou uma combinação deisocianatos primário e secundário, resultaram em um poliuretano rígido.
Adicionalmente, os Exemplos indicam que o uso dos isocianatos secundáriosresulta em evolução de gás no poliuretano curado. O Exemplo Comparativo 3na Tabela 2 indica que o uso de compostos de poliéter em uma quantidade decerca de 50 por cento em peso resultou em um poliuretano não transparente.Adicionalmente, as Tabelas indicam que os Exemplos que utilizam umpoliisocianato alifático primário resultaram em poliuretanos flexíveis comdensidade de reticulação no mesmo nível ou maior do que os poliuretanosrígidos.
A Tabela 4 representa os resultados dos catalisadores combase de bismuto, estanho e zinco no poliuretano da presente invenção. Oscatalisadores com base em bismuto e zinco resultaram em evolução de gás nopoliuretano curado. O com base de estanho desempenhou-se muito melhor esomente apresentou evolução de gás em uns poucos tipos de substratos. Oscompostos de dibutilestanho não apresentaram qualquer evolução de gás.
Os resultados dos poliuretanos de poliéter/poliéstermisturados estão relacionados na Tabela 5. Os resultados indicam que osisocianatos secundários produziram poliuretanos rígidos. Adicionalmente, ouso dos isocianatos secundários resulta em evolução de gás. O Exemplo 13,com um conteúdo de poliéter além de 20 por cento em peso, foi um brancoleitoso. Os exemplos que utilizaram um poliisocianato primário foramflexíveis e não apresentaram evolução de gás. O Exemplo 18 demonstrou ouso de um pigmento preto no primeiro componente de reação.
A Tabela 6 ilustra as propriedades de flexibilidade,durabilidade e resistência ao tempo dos poliuretanos. Os Exemplos 1,6, 13 e14 indicam que os poliuretanos produzidos de acordo com a presenteinvenção apresentam as propriedades de flexibilidade e durabilidademelhoradas sob os Exemplos Comparativos. A flexibilidade e a durabilidadedos poliuretanos são demonstradas através dos testes de Dureza Shore A, demódulo de armazenagem, de módulo de flexão, e de arranhadura de Hoffman.
Adicionalmente, os poliuretanos com base em poliéster apresentarampropriedades de resistência ao tempo melhoradas representadas através dostestes de pulverização de sal, de resistência a umidade, e o de choquetérmico.
De acordo com as provisões dos estatutos de patentes, apresente invenção foi descrita naquilo em que é considerada comorepresentando sua modalidade preferida. Entretanto, deve ser observado que ainvenção pode ser praticada de modo diferente do especificadamenteilustrado e descrito sem que se afaste de seu espírito e escopo.

Claims (32)

1. Poliuretano, caracterizado pelo fato de que compreende umproduto de reação de:(a) um primeiro componente compreendendo um ou maispolióis tendo um peso equivalente na faixa de 28 a 3000, opcionalmente umou mais dióis tendo um peso equivalente na faixa de 30 a 4000, e umcatalisador;onde mais de 20 por cento em peso dos ditos um ou maispolióis e um ou mais dióis opcionais compreendem um poliéster, e(b) um segundo componente compreendendo umpoliisocianato tendo pelo menos 50 por cento em peso de um reticulador depoliisocianato alifático primário,em que o primeiro e segundo componentes formam umamistura livre de solvente tendo uma relação de NCO:OH de 0,75 a 1,25.
2. Poliuretano de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que o dito catalisador é um catalisador com base em estanho.
3. Poliuretano de acordo com a reivindicação 2, caracterizadopelo fato de que o dito catalisador com base em estanho é selecionado dogrupo consistindo de diacetato de dibutilestanho, dilaurato de dibutilestanho,diacetilacetonato de dibutilestanho, dimercaptídeo de dibutilestanho,dioctoato de dibutilestanho, dimaleato de dibutilestanho, acetonilacetonato dedibutilestanho, e óxido de dibutilestanho.
4. Poliuretano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o dito catalisador está incluído no ditoprimeiro componente em uma quantidade de 200 ppm.
5. Poliuretano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a dita mistura tem uma viscosidade nafaixa de 400 cps a 5000 cps a 25°C.
6. Poliuretano de acordo com qualquer uma das reivindicações-1 a 5, caracterizado pelo fato de que a dita mistura tem uma viscosidade nafaixa de 600 cps a 4000 cps a 25°C.
7. Poliuretano de acordo com qualquer uma das reivindicações-1 a 6, caracterizado pelo fato de que a dita mistura compreende menos de 5por cento em peso de água ou solvente orgânico.
8. Poliuretano de acordo com qualquer uma das reivindicações-1 a 7, caracterizado pelo fato de que a dita mistura compreende menos de 1por cento de água em peso ou solvente orgânico.
9. Poliuretano de acordo com qualquer uma das reivindicações-1 a 8, caracterizado pelo fato de que o dito poliuretano é baseado em umcopolímero de poliéster e pelo menos um polímero selecionado do grupoconsistindo de policarbonatos, poliacrilatos e poliéteres.
10. Poliuretano de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o dito poliuretano ébaseado em um copolímero de poliéster e até 20 por cento em peso depoliéter.
11. Poliuretano de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o dito primeirocomponente compreende mais de 10 por cento em peso do dito um ou maispolióis.
12. Poliuretano de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o dito um ou mais dióisestão presentes e compreendem um diol de cadeia curta tendo um pesoequivalente na faixa de 30 a 400, e um diol polimérico tendo um pesoequivalente na faixa de 400 a 4000.
13. Poliuretano de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que o dito primeirocomponente compreende até 65 por cento em peso do dito um ou mais dióis.
14. Poliuretano de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que o dito poliisocianato éum isocianato bloqueado.
15. Poliuretano de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que o dito primeirocomponente compreende um ou mais compostos selecionados do grupoconsistindo de antioxidantes, removedores de umidade, agentesantiespumantes, absorvedores de luz ultravioleta, removedores de radical livrede amina impedida, agentes de nivelamento, sólidos decorativos e agentes decoloração.
16. Poliuretano de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 15, caracterizado pelo fato de que o dito produto de reação,após a cura, tem um dureza Shore A de 94 ou menos na temperaturaambiente.
17. Poliuretano de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de que o dito poliuretano, após acura, tem uma superfície externa com um resultado de teste de dureza-arranhadura de Hoffinan de 2 ou menos, em medição a 25°C usando umAnalisador de Raspagem de Estilete Balanceado conforme descrito naASTM-2197-86.
18. Poliuretano de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de que o dito poliuretano, após acura, tem um módulo de armazenagem de 1,0x10 pascais ou menos, emmedição a 25°C usando um Analisador de Sólidos Reométricos em umafreqüência de 6,28 rad/segundo.
19. Poliuretano de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 18, caracterizado pelo fato de que o dito poliuretano, após acura, tem um módulo de flexão de 1,0x10 pascais ou menos, em medição a 25°C usando o DMS 110 da Seiko em uma freqüência de 6,28 rad/segundo.
20. Poliuretano de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 19, caracterizado pelo fato de que o dito produto de reação,após a exposição à umidade ou grupos carboxila, não apresenta evolução degás no poliuretano curado.
21. Poliuretano de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 20, caracterizado pelo fato de que o dito poliuretano, após acura, é transparente.
22. Artigo, caracterizado pelo fato de que compreende:(a) um substrato, e(b) uma camada de poliuretano curado sob uma superfície dodito substrato, a dita camada de poliuretano curado compreendendo opoliuretano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 21.
23. Artigo de acordo com a reivindicação 22, caracterizadopelo fato de que adicionalmente compreende marcas distintivas aplicadas nadita superfície do dito substrato e coberta pelo dito poliuretano.
24. Artigo de acordo com a reivindicação 23, caracterizadopelo fato de que as ditas marcas distintivas são tridimensionais.
25. Artigo de acordo com a reivindicação 24, caracterizadopelo fato de que as ditas marcas distintivas tridimensionais compreendem umcorpo de poliuretano curado tendo uma superfície de montagem, uma camadade fixação ligada à superfície de montagem do dito corpo de poliuretanocurado, e um corpo adesivo aderido à camada de fixação.
26. Artigo de acordo com qualquer uma das reivindicações 23to 25, caracterizado pelo fato de que as ditas marcas distintivastridimensionais compreendem camadas múltiplas de marcas distintivas.
27. Artigo de acordo com qualquer uma das reivindicações 23to 26, caracterizado pelo fato de que a dita camada de poliuretano curadocobre uma superfície inteira do dito substrato e as marcas distintivas.
28. Artigo de acordo com qualquer uma das reivindicações 22to 27, caracterizado pelo fato de que um adesivo é aplicado em um ladooposto do dito substrato.
29. Artigo de acordo com qualquer uma das reivindicações 22to 28, caracterizado pelo fato de que o dito substrato é material polimérico,madeira, tecido, polímeros reforçados, metal, ou combinações destes.
30. Artigo de acordo com qualquer uma das reivindicações 22to 29, caracterizado pelo fato de que a dita camada de poliuretano curado étransparente.
31. Artigo de acordo com qualquer uma das reivindicações 22to 30, caracterizado pelo fato de que a dita camada de poliuretano curado temuma superfície externa curvada.
32. Processo para produção de um poliuretano, caracterizadopelo fato de que compreende:reagir um primeiro componente com um segundo componente,em que(i) o dito primeiro componente compreende um ou maispolióis tendo um peso equivalente na faixa de 28 a 3000, opcionalmente, umou mais dióis tendo um peso equivalente na faixa de 30 a 4000, e umcatalisador, em que mais de 20 por cento em peso do dito poliol e diolopcional compreendem um poliéster, e(ii) o dito segundo componente compreende um poliisocianatocontendo pelo menos 50 por cento de um reticulador de poliisocianatoalifático primário,em que os ditos primeiro e segundo componentes formam umamistura livre de solvente tendo uma relação de NCO:OH de 0,75 a 1,25.
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