MX2015001877A - Una composición. - Google Patents

Una composición.

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Abstract

Una composición reactiva a isocianato que comprende: por lo menos un componente que se selecciona a partir del grupo que consiste de un poliéter-poliol, un poliéster-poliol, una poliéter-poliamida y una poliéster-poliamida; uno o más componentes amina, cada uno de dichos componentes amina tiene una estructura dada. En algunas modalidades, el número promedio de átomos de nitrógeno de dichos componentes amina está en el intervalo de 5 a 10.

Description

UNA COMPOSICION CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición de poli-isocianato parcialmente curada, estable, la cual comprende poli-isocianurato (referido como material que comprende poli-isocianurato intermedio) y el cual es curable.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los materiales de poliuretano y poliurea son bien conocidos en la téenica. Las espumas de poliuretano y poliurea, en particular las denominadas espumas de poliuretano y poliurea flexibles, se utilizan en una multitud de aplicaciones.
Cada vez más, la emisión de compuestos, tales como en particular componentes de aldehido y dimetilf ormamida, se ve como una desventaja.
Se han hecho varios intentos para integrar los denominados depuradores en la espuma de poliuretano. Como un ejemplo, el documento DE10003157A1 describe polietileniminas poliméricas que se disuelven en un solvente, después de lo cual la solución se succiona en la estructura de la espuma. Después del secado o evaporación del solvente, las moléculas poliméricas permanecen en la estructura de la espuma y actúan como depuradores de aldehido.
El procedimiento para aplicar estos polímeros es costoso y muy laborioso, se necesita una cantidad significativa de polímero depurador y los polímeros no necesariamente están todos unidos a la estructura química de poliuretano o poliurea.
El documento WO2009/117479 describe un método que comprende agregar un compuesto que contiene amina primaria a un catalizador de amina terciaria y de esta manera reducir la cantidad de formaldehído en dicho catalizador de amina terciaria en por lo menos 50%. El objetivo de WO2009/117479 es reducir la formación de aldehido dentro del catalizador y a partir de esto utilizar el método de prueba estándar CERTIPUR para cuantificar el formaldehído en las espumas.
Actualmente, las normas y regulaciones para emisiones provenientes de la espuma de poliuretano se han vuelto más estrictas, especialmente dentro de la industria automotriz. Los requerimientos dentro de la industria automotriz permiten solamente emisiones muy bajas o casi nada de emisiones de aldehidos, tal como formaldehído, y dimetilformamida a partir de estas espumas poliuretano. En lugar de utilizar el método de prueba estándar CERTIPUR, se tiene que utilizar un método de prueba más estricto, específicamente el método de prueba VDA 276. Hasta ahora, ninguno de los métodos del estado de la téenica es apropiado para lograr cantidades muy bajas hasta casi nada de emisiones de aldehido a partir de estas espumas de poliuretano cuando se utiliza el método de prueba VDA 276. Algunas OEM's automotrices especifican emisiones de formaldehído menores de 30 mg/m3 para 1 kilogramo de espuma medido de conformidad con el método de prueba VDA 276.
Es un objetivo de la presente invención proveer un método para facilitar la integración de depuradores para aldehidos, en particular para formaldehídos y/o acetaldehído en un material de poliuretano o poliurea, en particular una estructura de espuma de poliuretano o poliurea.
También es un objetivo de la presente invención proveer una selección de componentes de amina apropiada para uso como depuradores para aldehidos, en particular para formaldehído en un material de poliuretano o poliurea. Y al mismo tiempo mantener bajas las emisiones de VOC total (TVOC) medido de conformidad con VDA 278 a partir de estas espumas.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Se ha observado de manera sorpresiva que únicamente el uso de una selección de ciertos componentes de amina en un intervalo de concentración predefinido es capaz de reducir la emisión de aldehidos a partir de un material de poliuretano o poliurea de modo tal que los valores de emisión para aldehidos satisfagan los requerimientos establecidos por la industria automotriz y de esta manera utilizar el método de prueba estándar VDA 276.
De conformidad con un primer aspecto de la presente invención, se provee una composición, la composición comprende - por lo menos un componente que se selecciona a partir del grupo que consiste de un poliéter poliol, un poliéster poliol, una poliéter-poliamina y una poliéster-pol iamina; - uno o más componentes, cada uno de dichos componentes de amina tiene una estructura de conformidad con una de las fórmulas cada uno de Ra y Rb es de manera independiente una secuencia aleatoria de unidades Rl, R2 y/o R3, para las cuales R1 es R2 es R3 es cada uno de R4, R5, R6 y R7 son de manera individual -H o -CH3; en las cuales Ra comprende 3 a 17 átomos de nitrógeno, Rb comprende 2 a 16 átomos de nitrógeno y en la cual la cantidad de dichos uno o más componentes de amina en la composición está entre 0.05% en peso a 1.0% en peso calculado sobre el peso total de la composición.
De conformidad con algunas modalidades, el número promedio de átomos de nitrógeno de dicho uno o más componentes de amina está en el intervalo de 5 a 10.
El número promedio de átomos de nitrógeno se calcula de conformidad con la siguiente definición: en la cual Vi = fracción de volumen del componente i; fi = átomos de nitrógeno en el componente i.
Las composiciones de conformidad con la invención también pueden ser referidas como composiciones reactivas a isocianato, apropiadas para reaccionar con los grupos isocianato de, por ejemplo, los componentes poli-isocianato. Está reacción puede dar como resultado materiales de poliurea o poliuretano.
De conformidad con algunas modalidades, el número promedio de átomos de nitrógeno de dichos uno o más componentes de amina puede estar en el intervalo de 5 a 8.
Un promedio típico está entre 6.5 y 7.5, por ejemplo, aproximadamente 7.
Uno o más componentes amina pueden comprender por lo menos dos, y de preferencia más de dos aminas de conformidad con dicha fórmula. Esto puede agregar hasta 10 o más aminas diferentes, teniendo todas una estructura de conformidad con una de dichas fórmulas. Estas por lo menos dos, y de preferencia más de dos aminas pueden ser referidas como mezcla de aminas.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Se encontró que dichos uno o más componentes de amina con fórmulas como las indicadas anteriormente, y cuando se utilizan en un procedimiento para proveer espuma de poliuretano haciendo reaccionar una composición reactiva a isocianato, que comprende dichos uno o más componentes de amina, con un componente de poli-isocianato, actúan como un depurador para los componentes aldehido (tal como formaldehido, acetaldehido y propionaldehido), y opcionalmente también para dimetilformamida (DMF). Dichos uno o más componentes amina con las fórmulas como las indicadas anteriormente por si mismos se pueden incluir fácilmente en la estructura química del poliuretano, ya que las aminas primarias y secundarias son significativamente reactivas a los grupos isocianato del poli-isocianato. Por lo tanto, dichos uno o más componentes amina con fórmulas como las indicadas anteriormente están ligados en la espuma, al tiempo que éstos influyen poco o incluso no influyen en las propiedades químicas y físicas de la espuma, tomando en cuenta su peso molecular bajo y la cantidad pequeña que se podría utilizar.
De conformidad con modalidades preferidas, dichos uno o más componentes amina con fórmulas como las indicadas anteriormente, tienen por lo menos un grupo amina primaria y por lo menos un grupo amina secundaria. De manera más preferible, dichos uno o más componentes amina tienen por lo menos un componente que tiene por lo menos dos grupos amina primaria y por lo menos un grupo amina secundaria.
De conformidad con modalidades alternativas, dichos uno o más componentes amina con fórmulas como las indicadas anteriormente tienen por lo menos dos grupos amina secundaria.
Debido a que dichos uno o más componentes amina con fórmulas como las indicadas anteriormente, son parte de una mezcla de reacción apropiada para proveer poliurea o poliuretano, la espuma, una vez hecha, no necesita ser sometida a post-tratamiento, tal como mediante impregnación, para integrar las propiedades depuradoras de aldehido en la espuma.
En modalidades preferidas, el peso total de dichos uno o más componentes amina todos juntos puede proveer 0.1 a 1% en peso o incluso 0.2 a 0.7% en peso de dicha composición de conformidad con la invención.
De conformidad con algunas modalidades, todos los grupos R4, R5, R6 y R7 pueden ser hidrógeno. Por lo tanto se provee una composición, cuya composición comprende - por lo menos un componente que se selecciona a partir del grupo que consiste de un poliéter poliol, un poliéster poliol, una poliéter-poliamina y una poliéster-poliamina; - uno o más componentes amina, cada uno de dichos componentes amina tiene una estructura de conformidad con una de las fórmulas en las cuales cada uno de Ra y Rb de manera independiente es una secuencia aleatoria de unidades Rl, R2 y/o R3, para las cuales - Rl es - CH2— CH2— MH- R2 es R3 es — — - en las cuales Ra comprende 3 a 17 átomos de nitrógeno y Rb comprende 2 a 16 átomos de nitrógeno, y en la cual la cantidad de dichos uno o más componentes amina en la composición está entre 0.05% en peso a 1.0% en peso calculado sobre el peso total de la composición.
De conformidad con algunas modalidades, el número promedio de átomos de nitrógeno de dichos uno o más componentes amina está en el intervalo de 5 a 10.
De conformidad con algunas modalidades, dichos uno o más componentes amina pueden ser una mezcla que comprenda trietilentetraminas (TETA) y/o tetraetilen-pentaminas (TEPA) y/o pentaetilen-hexaminas (PEHA) y/o hexaetilen-heptaminas (HEHA) y/o heptaetilen-octaminas (HEOA) y/o octaetilen-nonaminas (OENO) y/o politilenaminas superiores.
De conformidad con algunas modalidades, dichos uno o más componentes amina pueden ser trietilen-tetraminas (TETA) y/o tetraetilen-pentaminas (TEPA). En estas modalidades, y en particular en las que solamente se incluyen trietilen-tetraminas (TETA) o solamente tetraetilen-pentaminas (TEPA) en la composición de conformidad con la invención, dicho un componente amina puede proveer 0.1 a 1% en peso o incluso 0.2 a 0.7% en peso de dicha composición de conformidad con la invención.
Esta mezcla típicamente comprende también componentes amina con un total de 9 a 18 átomos de nitrógeno en su estructura.
La mezcla se puede obtener haciendo reaccionar dicloruro de etileno (EDC) con amoniaco a presión y temperaturas elevadas. Esta mezcla se neutraliza después con cáustico después de lo cual una destilación puede separar de la mezcla los diversos componentes amina.
La composición de conformidad con la invención tiene la ventaja adicional de que ésta se provee como un líquido a condiciones ambientales, lo que facilita la adición de esta composición a una mezcla reactiva apropiada para proveer espuma de poliuretano o poliurea.
De conformidad con un segundo aspecto de la presente invención, se provee un método para reducir la emisión de formaldehido y/o acetaldehído a partir de una espuma de poliuretano o poliurea, el método utiliza uno o más componentes amina como un aditivo en una mezcla de reacción para producir dicha espuma de poliuretano o poliurea, cada uno de dichos componentes amina tiene una estructura de conformidad con una de las fórmulas R4 RQ I - cada uno de Ra y Rb de manera independiente es una secuencia aleatoria de unidades Rl, R2 y/o R3, para las cuales - Rl es - R2 es R3 es - - - cada uno de R4, R5, R6 y R7 de manera individual son -H o -CH3; en las cueles Ra comprende 3 a 17 átomos de nitrógeno, Rb comprende 2 a 16 átomos de nitrógeno, y en el cual la cantidad de dichos uno o más componentes amina en la mezcla de reacción está entre 0.05% en peso a 0.50% en peso, calculado sobre el peso total de la mezcla de reacción.
De conformidad con modalidades, la mezcla de reacción apropiada para elaborar espuma de poliuretano o poliurea comprende: - por lo menos un componente isocianato, y por lo menos un componente reactivo a isocianato que comprende átomos de hidrógeno reactivo y que se selecciona a partir de un poliéter poliol, un poliéster poliol, una poliéter-poliamina y/o una poliéster-poliamina, y - por lo menos uno o más componentes amina de conformidad con la invención, y - catalizadores que se seleccionan a partir de catalizadores para soplado y/o gelificación, y opcionalmente retardantes de llama, antioxidantes, agentes tensoactivos, agentes para soplado físicos o químicos, materiales de relleno, pigmentos, o cualesquiera otros aditivos típicos utilizados en materiales de poliuretano.
De conformidad con algunas modalidades de la invención, el número promedio de átomos de nitrógeno de dichos uno o más componentes amina está en el intervalo de 5 a 10.
Se entiende que el método también comprende hacer reaccionar dicha mezcla de reacción para proveer una espuma de poliuretano o poliurea.
De conformidad con algunas modalidades de la invención, dichos uno o más componentes amina pueden ser componentes amina con la fórmula — - - - — en las cuales cada uno de Ra y Rb de manera independiente son una secuencia aleatoria de unidades Rl, R2 y/o R3, para las cuales R1 es — — R2 es — R3 es De conformidad con modalidades preferidas, el peso total de dichos uno o más componentes amina todos juntos es 0.10% en peso a 0.35% en peso de la mezcla de reacción para producir dicha espuma de poliuretano o poliurea.
De conformidad con algunas modalidades de la invención, dichos uno o más componentes amina se pueden proveer a la mezcla de reacción como parte de la composición reactiva a isocianato que también comprende dicho por lo menos un componente reactivo a poli- isocianato.
Dicho por lo menos un componente reactivo a poli-isocianato puede ser por ejemplo un poliéter-poliol, un poliéster-poliol, un poliéter-poliamina, un poliéster-polia ina o combinaciones de los mismos.
Como ejemplos de los poliéter-poliols se dan polietilenglicol, polipropilenglicol, copolimero con polipropilenglicol-etilenglicol, politetrametilenglicol, polihexametilenglicol, poliheptametilenglicol, poli-decametilenglicol, y poliéter-polioles obtenidos mediante copolimerización de abertura de anillo de óxidos de alquileno, tal como óxido de etileno y/u óxido de propileno, con iniciadores reactivos a isocianato de funcionalidad 2 a 8. De preferencia los poliéter-polioles se basan en óxido de propileno, de manera opcional en combinación con hasta 20% en peso (tomando como base los óxidos de alquileno totales) de óxido de etileno.
Los poliéster-dioles obtenidos haciendo reaccionar un alcohol polihidrico y un ácido polibásico se dan como ejemplos de los poliéster-polioles. Como ejemplos del alcohol polihidrico se dan etilenglicol, polietilenglicol, tetrametilenglicol, politetrametilenglicol, 1,6-hexanodiol, 3-metil-l,5-pentanodiol, 1,9-nonanodiol, 2-metil-l,8-octanodiol, y similares. Como ejemplos del ácido polibásico se pueden dar ácido itálico, ácido dimérico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido adipico, ácido sebácico, y similares.
El componente poli-isocianato utilizado en la presente invención puede comprender cualquier número de poli-isocianatos, incluyendo pero sin limitarse a, isocianatos tipo di-isocianatos de tolueno (TDI), di-isocianato de difenilmetano (MDI), y pre-polímeros de estos isocianatos.
El di-isocianato de difenilmetano (MDI) utilizado en la presente invención puede estar en forma de sus isómeros 2,4'-, 2,2'- y 4,4' y mezclas de los mismos, las mezclas de di-isocianatos de difenilmetano (MDI) y oligómeros de los mismos conocidos en la téenica como MDI "crudo" o polimérico (poli-isocianatos de polimetileno polifenileno) que tienen una funcionalidad isocianato mayor de 2, o cualquiera de sus derivados que tienen grupos uretano, isocianurato, alofonato, biuret, uretonimina, uretdiona y/o imino-oxadiazindiona y mezclas de los mismos.
Los ejemplos de otros poli-isocianatos apropiados son di-isocianato de tolileno (TDI), di-isocianato de hexametileno (HDI), di-isocianato de isoforona (IPDI), di-isocianato de butileno, di-isocianato de trimetilhexametileno, di-isocianato de diciclohexilmetano (H12MDI), di(isocianatociclohexil)metano, di-isocianato de isocianatometil-1,8-octano y di-isocianato de tetrametilxileno (TMXDI).
Se pueden utilizar semi-prepolimeros y prepolímeros que se pueden obtener haciendo reaccionar poli-isocianatos con compuestos que contienen átomos de hidrógeno reactivos a isocianato. Los ejemplos de compuestos que contienen átomos de hidrógeno reactivos a isocianato incluyen alcoholes, glicoles o incluso poliéter-polioles y poliéster-polioles de peso molecular relativamente alto, mercaptanos, ácidos carboxílicos, aminas, urea y amidas. Los ejemplos de pre-polímeros apropiados son los productos de reacción de poli-isocianatos con alcoholes monohídricos o polihídricos.
Los pre-polímeros se preparan mediante métodos convencionales, por ejemplo haciendo reaccionar compuestos de polihidroxilo que tienen un peso molecular de 400 a 5000, en particular poliéteres monohidroxílíeos o polihidroxílicos, opcionalmente mezclados con alcoholes polihídricos que tienen un peso molecular menor de 400, con cantidades en exceso de poli-isocianatos, por ejemplo poli-isocianatos alifáticos, cicloalifáticos , aralifáticos, aromáticos o heterocíclicos.
Como ejemplos de los poliéter-polioles se dan polietilenglicol, polipropilenglicol, copolímero de polipropilenglicol-etilenglicol, politetrametilenglicol, polihexametilenglicol, poliheptametilenglicol, poli-decametilenglicol, y poliéter-polioles obtenidos mediante copolimerización de abertura de anillo de óxidos de alquileno, tales como óxido de etileno y/u óxido de propileno, con iniciadores reactivos a isocianato de funcionalidad 2 a 8. De preferencia los poliéter-polioles se basan en óxido de propileno, opcionalmente en combinación con hasta 20% en peso (tomando como base los óxidos de alquileno totales) de óxido de etileno.
Los poliéster-dioles que se obtienen haciendo reaccionar un alcohol polihidrico y un ácido polibásico se dan como ejemplos de los poliéster-polioles. Como ejemplos del alcohol polihidrico se pueden dar etilenglicol, polietilenglicol, tetrametilenglicol, poli-tetrametilenglicol, 1,6-hexanodiol, 3-metil-1,5-pentanodiol, 1,9-nonanodiol, 2-metil-l,8-octanodiol, y similares. Como ejemplos del ácido polibásico se pueden dar ácido itálico, ácido dimérico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido adipico, ácido sebácico, y similares.
El método de conformidad con la invención se puede utilizar para proveer espumas de poliuretano o poliurea (PU) tales como espuma de PU flexible, espuma de Pü semi-rigida, espuma de PU rígida, espuma de PU viscoelástica, espuma de PU de piel integral, espuma de PU hidropónica y similares. En particular éste es útil en aplicaciones de espuma de PU tales como colchones, espuma de ropa de cama y espuma de PU automotriz, en particular espuma flexible convencional, espuma flexible HR, espuma flexible viscoelástica, pero también espuma semi-rigida y rígida.
Las reivindicaciones independientes y dependientes establecen rasgos particulares y preferidos de la invención. Los rasgos de las reivindicaciones dependientes se pueden combinar con rasgos de las reivindicaciones independientes u otras reivindicaciones dependientes según sea apropiado.
Las características, rasgos y ventajas anteriores y otras características, rasgos y ventajas de la presente invención se harán evidentes a partir de la siguiente descripción detallada que ilustra, a manera de ejemplo, los principios de la invención. Esta descripción se da a manera de ejemplo únicamente, sin limitar el alcance de la invención.
La presente invención se describe con respecto a modalidades particulares.
Se debe indicar que el término "que comprende", utilizado en las reivindicaciones, no debe ser interpretado como restringido a los medios listados después de éste; éste no excluye otros elementos o pasos. Por lo tanto se debe interpretar como especificando la presencia de los rasgos, pasos o componentes indicados a los que se refiere, pero no excluye la presencia o adición de uno o más de otros rasgos, pasos o componentes, o grupos de los mismos. Por lo tanto, el alcance de la expresión "un dispositivo que comprende los medios A y B" no debe estar limitada a dispositivos que consisten solamente de los componentes A y B. Esto significa que con respecto a la presente invención, los únicos componentes relevantes del dispositivo son A y B.
A lo largo de esta descripción, se hace referencia a "una (one) modalidad" o "una (an) modalidad". Dichas referencias indican que un rasgo particular, descrito con relación a la modalidad está incluido en por lo menos una modalidad de la presente invención. Por lo tanto, las apariciones de las frases "en una (one) modalidad" o "en una (an) modalidad" en varios lugares a través de esta descripción no necesariamente se refieren todas a la misma modalidad, aunque si podrían. Asimismo, los rasgos o características particulares se pueden combinar en cualquier manera apropiada en una o más modalidades, como será evidente para un experto en la téenica.
En el contexto de la presente invención los siguientes términos tienen el siguiente significado: 1) A menos que se indique de otra manera, la referencia a % en peso, peso en % o porcentaje en peso de un componente dado se refiere al peso de dicho componente, expresado como porcentaje, con respecto al peso total de la composición en la cual está presente dicho componente en ese momento en el tiempo. 2) El método de prueba CERTIPUR es un método de medición de emisiones para medir las emisiones provenientes de una muestra de espuma efectuada en una cámara de 1 m3 en la cual la espuma se expone a 23°C y 50% de humedad relativa durante varias horas. 3) El método de prueba VDA 276 es un método de medición de emisiones para medir las emisiones provenientes de una muestra de espuma que se hace en una cámara de 1 m3 en la cual la espuma se expone a 65°C y 5% de HR durante varias horas. VDA 276 (Verband Der Automobil Industrie) es un método de elección automotriz especifico utilizado por una multitud de OEM's (fabricantes de equipo original) automotrices para especificar los niveles de emisión permisibles provenientes de las partes interiores automotrices. 4) Indice de isocianato o indice NCO o indice: la relación de grupos NCO con respecto a los átomos de hidrógeno reactivos a isocianato presentes en una formulación, dado como un porcentaje: [HCO] x 100 _ [-H activo] i/0) En otras palabras el índice de NCO expresa el porcentaje de isocianato realmente utilizado en una formulación con respecto a la cantidad de isocianato teóricamente requerida para reaccionar con la cantidad de nitrógeno reactivo a isocianato utilizada en una formulación.
EJEMPLOS Se provee una composición reactiva a isocianato que comprende - 100 gramos de un poliol trifuncional iniciado con glicerina con peso molecular promedio de 6000. El contenido de EO es 15%, el contenido de PO es 85%. - 4 gramos de agua 0.1 gramos de éter N,N,N'-trimetil-N'-hidroxietil-bisaminoetílico; 1 gramo de N- (3-dimetilaminopropil)-N,N-di-isopropanolamina; - 0.4 gramos de dietanolamina; 0.9 gramos de estabilizador de espuma disponible como Tegostab B8715LF de Evonik Tegostab B 8715 LF es un agente tensoactivo basado en siloxano con baja formación de niebla En el ejemplo comparativo I, no se agrega depurador.
En los ejemplos II y III, IV y V, respectivamente se agregan 0.05% en peso, 0.15% en peso, 0.25% en peso y 0.30% en peso de la etilenamina, el % en peso está basado en el peso de la mezcla reactiva, es decir la suma de los pesos del poliol, el poli-isocianato y todos los aditivos. En el ejemplo comparativo VI se agrega 0.12% en peso de carbalink HPC, es decir carbamato de hidroxipropilo.
La mezcla de componentes etilenamina utilizada comprende los siguientes componentes: - 12% en peso de tetraetilenpentaminas (TEPA) - 38% en peso de pentaetilenhexaminas (PEHA) - 22% en peso de hexaetilenheptaminas (HEHA) - 13% en peso de heptaetilenoctaminas (HEOA) - 7% en peso octaetilen-nonaminas (OENO) - 8% en peso de moléculas de conformidad con las fórmulas que tienen 10 a 18 nitrógenos en su estructura.
Esta mezcla es referida de aquí en adelante como mezcla de etilenamina. El número promedio de átomos de nitrógeno de la mezcla de etilenamina es 7.05.
El peso molecular promedio es 270 g/mol.
Estas composiciones reactivas a isocianato se hacen reaccionar con 64 gramos de una variante polimérica de MDI modificado con valor de NCO de 32, que comprende - 2,2-MDI y 2,4-MDI entre 47 y 50% en peso - 4,4-MDI entre 56 y 60% en peso - pMDI entre 11 y 13% en peso Las espumas de poliuretano resultantes se someten a una prueba de emisión de conformidad con VDA 276 que es un método de prueba de la Asociación de la Industria Automotriz (Verband Der Automobil Industrie).
Los resultados se listan en la Tabla I.
TABLA I Se prepara un segundo conjunto de ejemplos utilizando la misma formulación de la mezcla de reacción, excepto que se agregan los siguientes depuradores: - Ejemplo 7: Blanco - sin depurador - Ejemplo 8: depurador trietilentetramina (TETA) - 0.15% en peso Ejemplo 9: depurador tetraetilenpentamina (TEPA) - 0.15% en peso Ejemplo 10: depurador tetraetilenpentamina (TEPA) - 0.03% en peso Los resultados se listan en la Tabla II.
TABLA II Se prepara mezcla de reacción similar a la de los ejemplos 1 y 4 utilizando los mismos componentes, sin embargo con otro indice ISO.
Las espumas obtenidas se someten a pruebas diferentes para determinar la influencia del depurador sobre las propiedades físicas. Los resultados se presentan en forma resumida en la Tabla III.
TABLA III Se realizan experimentos adicionales para ilustrar los valores de emisión obtenidos después de efectuar el método de prueba VDA 276 en muestras de conformidad con la invención comparadas con muestras de conformidad con la técnica antecedente.
Formulaciones utilizadas: - 8966-10A: Estas es la formulación de espuma de referencia que no contiene aminas primarias ni aminas secundarias para depurar los formaldehidos en la espuma. - 8966-10B: En esta formulación, se elabora una mezcla madre de conformidad con WO2009/117479. Se agrega un compuesto que contiene amina primaria DMAPA (= dimetilaminopropilamina) a una amina terciaria (= JEFFCAT® ZF-10) en una relación en peso de 10/90. - 8966-11C: En esta formulación se elabora una mezcla madre de conformidad con WO2009/117479. Se agrega un compuesto de amina que contiene por lo menos 1 amina primaria y por lo menos una amina secundaria a una amina terciaria (JEFFCAT® ZF-10) en una relación en peso de 10/90. 8966-10D: Esta formulación se elabora de conformidad con la invención. Se agrega un compuesto que contiene por lo menos una amina primaria y por lo menos una amina secundaria a la mezcla reactiva a isocianato.
Todas las espumas se elaboran mezclando a mano los componentes durante 5 segundos a 2000 rpm. La mezcla de reacción se vierte después en un molde abierto de 6.5 litros. Después de aproximadamente dos horas de curado a temperatura ambiente, las espumas (3 x 350 gramos) se sacan del molde, se trituran y se ponen en una bolsa TEDLAR/ALU y se sellan.
La composición de las formulaciones utilizadas para elaborar las espumas se presentan en forma resumida en la siguiente Tabla IV.
TABLA IV Cada sistema de espuma (3 x 350 gramos) se somete después respectivamente al método de prueba CERTIPUR y VDA 276. Se miden y cuantifican las emisiones de aldehido. Las emisiones medidas se resumen en la siguiente Tabla V.
I? Cn O en O en TABLA V Las espumas sometidas al método de emisión CERTIPUR NO muestran un cambio significativo en las emisiones de formaldehido cuando se utilizan formulaciones de conformidad con W02009/117479. (Ejemplos 8966-10B y 8966-10C).
Cuando se miden las emisiones de espuma de conformidad con el método VDA 276, las emisiones de formaldehido se observan en grandes cantidades. En promedio se registra un incremento de diez a veinte veces en formaldehido en comparación con las emisiones observadas de conformidad con el método CERTIPUR.
Esto implica que el formaldehido debe de generarse/formarse en la espuma a estas condiciones. Utilizando las formulaciones de conformidad con WO2009/117479 no se disminuyen las emisiones de formaldehido en las espumas.
La reducción de las emisiones de formaldehido se observa solamente cuando se emplean las formulaciones de conformidad con la presente invención (ejemplo 8966-10D).
Se debe entender que aunque se han discutido modalidades y/o materiales preferidos para proveer modalidades de conformidad con la presente invención, se pueden hacer diversas modificaciones o cambios sin alejarse del alcance y campo de esta invención.

Claims (11)

REIVINDICACIONES
1.- Una composición caracterizada porque comprende - por lo menos un componente que se selecciona a partir del grupo que consiste de un poliéter-poliol, un poliéster-poliol, un poliéter-poliamida y una poliéster-poliamida; uno o más componentes amina que tienen una estructura de conformidad con una de las fórmulas cada uno de Ra y Rb es de manera independiente una secuencia aleatoria de unidades Rl, R2 y/o R3, para las cuales - Rl es - - - - R2 es R3 es - cada uno de dicho R4, R5, R6 y R7 de manera individual son -H o -CH3; en las cuales Ra comprende 3 a 17 átomos de nitrógeno, Rb comprende 2 a 16 átomos de nitrógeno, y en la cual la cantidad de dichos uno o más componentes amina en la composición está entre 0.05% en peso a 1% en peso calculado sobre el peso total de la composición.
2.- Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el número promedio de átomos de nitrógeno de dichos uno o más componentes amina está en el intervalo de 5 a 10.
3.- Una composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el número promedio de átomos de nitrógeno de dichos uno o más componentes amina está en el intervalo de 5 a 8.
4.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque dichos uno o más componentes amina comprenden por lo menos un componente que comprende por lo menos dos grupos amina primaria y por lo menos un grupo amina secundaria.
5.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, todos los grupos R4, R5, R6 y R7 son hidrógeno.
6.- Una composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque dichos uno o más componentes amina es una mezcla que comprenden trietiltetraminas (TETA), tetraetilpentaminas (TEPA), pentaetilhexaminas (PEHA), hexaetilheptaminas (HEHA), heptaetiloctaminas (HEOA) y/o octaetilen-nonaminas (OENO).
7.- Un método para reducir la emisión de formaldehido y/o acetaldehido a partir de una espuma de poliuretano o poliurea, utilizando uno o más componentes amina como un aditivo en una mezcla de reacción para producir dicha espuma de poliuretano o poliurea, cada de dichos uno o más componentes amina tiene una estructura de conformidad con una de las fórmulas cada uno de Ra y Rb es de manera independiente una secuencia aleatoria de unidades Rl, R2 y/o R3, para las cuales - Rl es - R2 es - - R3 es - cada uno de dichos R4, R5, R6 y R7 de manera individual son -H o -CH3; en los cuales Ra comprende 3 a 17 átomos de nitrógeno, Rb comprende'2 a 16 átomos de nitrógeno, y caracterizado porque la cantidad de dichos uno o más componentes amina en la mezcla de reacción está entre 0.05% en peso a 0.5% en peso calculado sobre el peso total de la mezcla reactiva.
8.- Un método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el número promedio de átomos de nitrógeno de dichos uno o más componentes amina está en el intervalo de 5 a 10.
9.- Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7-8, caracterizado porque dichos uno o más componentes amina son componentes amina con la fórmula — — en las cuales cada uno de Ra y Rb es de manera independiente una secuencia aleatoria de unidades Rl, R2 y/o R3, para las cuales Rl es - R2 es R3 es
10.- Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, caracterizado porque dicha mezcla de reacción comprende por lo menos un componente isocianato, y por lo menos un componente reactivo a isocianato que comprende átomos de hidrógeno reactivos y que se selecciona a partir de un poliéter-poliol, un poliéster-poliol, una poliéter-poliamida y/o una poliéster- poliamida, y - por lo menos uno o más componentes amina de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 8-9, y - catalizadores que se seleccionan a partir de catalizadores para soplado y/o gelificación, y opcionalmente retardantes de llama, antioxidantes, agentes tensoactivos, agentes para soplado físicos o químicos, materiales de relleno, pigmentos, o cualesquiera otros aditivos típicos utilizados en materiales de poliuretano.
11.- Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7-10, caracterizado porque dichos uno o más componentes amina se proveen a la mezcla de reacción como parte del componente reactivo a isocianato.
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