MX2013011789A - Composicion fotocromica y articulo optico que utiliza la composicion fotocromica. - Google Patents

Composicion fotocromica y articulo optico que utiliza la composicion fotocromica.

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Abstract

[Problema] Proporcionar una composición fotocrómica la cual funciona como una capa de adhesivo para unir dos láminas ópticas que están formadas de una resma de policarbonato o similares, de modo que un material laminado que se obtiene al unir dos láminas ópticas con la composición que está colocada entre las mismas tiene excelente adhesión, resistencia al calor y propiedades fotocrómicas. En particular, para proporcionar una composición fotocrómica la cual es capaz de formar una capa de adhesivo cuya adhesión entre las láminas ópticas no es disminuida incluso en casos donde la capa de adhesivo está en contacto con agua caliente. [Solución] Se proporciona una composición fotocrómica la cual contiene un polímero de uretano que tiene un grupo polimerizable (componente A) y un compuesto fotocrómico (componente B).

Description

COMPOSICIÓN FOTOCROMICA Y ARTÍCULO ÓPTICO QUE UTILIZA LA COMPOSICIÓN FOTOCROMICA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición fotocrómica novedosa. Específicamente, la presente invención se refiere a una composición fotocrómica novedosa la cual se puede utilizar adecuadamente como un agente adhesivo fotocrómico para unir láminas o películas ópticas una contra la otra tal como láminas o películas hechas de resina de policarbonato o algo así. También, la presente invención se refiere a un artículo óptico que incluye una estructura laminada que está formada por la unión de las láminas ópticas o las películas ópticas por vía de la lámina (capa) de adhesivo que consiste de la composición fotocrómica.
DESCRIPCIÓN DE LA TÉCNICA RELACIONADA Recientemente, en especial en los Estados Unidos, se está incrementado rápidamente la necesidad de lentes hechos de un material base de plástico utilizando una resina de policarbonato que tiene excelente resistencia al impacto, para el uso de las' gafas de sol con una propiedad de prevención de mareo. · Además, con respecto a estas gafas de sol de plástico, las gafas de sol fotocrómicas hechas de plástico (lentes fotocrómicas ) se están volviendo populares rápidamente lo cual puede controlar la propiedad de prevención de mareo al cambiar la transparencia dependiendo del brillo circundante al comprender pigmentos fotocrómicos .
Esta lente fotocrómica se produce por medio de varios métodos. Específicamente, se puede mencionar el método que consiste en revestir una composición de recubrimiento que incluye el compuesto fotocromico sobre la superficie de la lente de plástico y el método que consiste en formar la lente al mezclar el compuesto fotocromico con el material de la lente de plástico misma o algo así.
Asimismo, el siguiente método también está siendo considerado desde el punto de vista de que es capaz de llevar a cabo un proceso parcial, es capaz de formar la capa fotocrómica lisa y es capaz de proporcionar la característica fotocrómica simultáneamente con la producción de la lente de plástico por medio del moldeo por inyección. Es decir, es un método que utiliza el agente adhesivo fotocromico que incluye el compuesto fotocromico y el polímero de uretano. Específicamente, en ese método, "el artículo laminado fotocromico" del cual se produce el agente adhesivo fotocromico que es estratificado sobre la lámina óptica tal como resina de policarbonato o algo así, luego el artículo laminado se inserta en el molde de metal para el moldeo de lentes, luego se lleva a cabo el moldeo por inyección o la termocompresion o algo asi. De acuerdo con este método, se pueden producir las gafas de sol fotocrómicas hechas de plástico que tienen un articulo laminado (véase los artículos de Patente 1 a 4) . La lente fotocrómica obtenida por medio de ese método (el artículo óptico) une el artículo laminado y la lente de plástico por medio del moldeo por inyección o la termocompresion; por lo tanto, la adhesividad en el límite del artículo laminado y la lente es extremadamente fuerte.
Sin embargo, en el artículo óptico producido por medio del método establecido en los artículos de Patente 1 y 2, hubo un problema respecto a que la lámina óptica se liberaba puesto que la adhesividad entre la lámina óptica y el agente adhesivo fotocrómico no era suficiente, lo cual se piensa que es causado por la estructura del polímero de uretano utilizado (la adhesividad del artículo laminado fotocrómico mismo no es suficiente, por lo tanto la lámina óptica se liberó en algún caso) . Además, puesto que la resistencia al calor del polímero de uretano no es suficiente; en algún caso se generó tensión óptica o algo así cuando llevaba a cabo el moldeo por inyección o la termocompresion o algo así. Por lo tanto, existe la necesidad de incrementar la resistencia al calor de la resina de matriz (el polímero de uretano) de la capa formada por el agente adhesivo.
Por otra parte, en el método expuesto en los artículos de Patente 3 y 4, se emplea el polímero de uretano tipo líquido 2 (la mezcla entre el compuesto que tiene el grupo isocianato en el extremo terminal y el compuesto que tiene el grupo hidroxilo en el extremo terminal) . En este método, la composición que incluye el polímero de uretano tipo líquido 2 y el compuesto fotocrómico se estratifica sobre la lámina óptica, y después de esta estratificación, el polímero de uretano tipo líquido 2 se hace reaccionar para formar la capa de resina de uretano que tiene un peso molecular alto (la capa de agente adhesivo) . De acuerdo con este método, puesto que la composición antes de la estratificación tiene un peso molecular relativamente bajo, es ventajosa puesto que la solubilidad de la composición misma y la solubilidad del compuesto fotocrómico no se disminuyen. Además, la resistencia al calor también se incrementa puesto que el polímero de uretano tipo líquido 2 se hace reaccionar para formar el polímero de uretano de peso molecular alto después de la estratificación.
Sin embargo, incluso para la composición fotocrómica obtenida por medio de este método, la adhesividad del cuerpo multiestratificado fotocrómico mismo no fue suficiente, y la liberación de la lámina óptica no se resolvió. Las gafas de sol fotocrómicas hechas de plástico se exponen a un ambiente sumamente humidificado, o están en contacto con agua caliente cuando se utilizan en la vida diaria. De esta manera, se debe tener una alta adhesividad entre la lámina óptica y el agente adhesivo incluso bajo esta condición. Es decir, incluso cuando el cuerpo estratificado fotocrómico mismo está bajo esta condición, se requiere que la lámina óptica esté unida fuertemente. Sin embargo, fue difícil que el agente adhesivo fotocrómico que se obtuvo al hacer reaccionar el polímero de uretano tipo líquido 2 mantuviera la adhesividad alta entre la lámina óptica y el agente adhesivo después de estar en contacto con agua caliente mientras que se mantenían las características fotocrómicas altas, de esta manera hubo un espacio para el mejoramiento.
También, se propone el siguiente método el cual es un método para producir la lente mediante el uso del "artículo laminado fotocrómico" y es un método diferente del moldeo por inyección o termocompresión mencionados anteriormente. Específicamente, es un método para formar la lente de plástico en el cual el artículo laminado fotocrómico se sumerge en el monómero polimerizable y el monómero polimerizable se polimeriza y se cura (los artículos de Patente 5 y 6) . De acuerdo con este método, al cambiar el tipo de monómero polimerizable, la propiedad de la lente obtenida se puede cambiar fácilmente, de esta manera se puede producir la lente con varias propiedades. También, puesto que la lente fotocrómica se puede producir a una temperatura relativamente baja en comparación con el moldeo por inyección o la termocompresión, por lo tanto este método es excelente en el sentido de que la tensión de la lente causada por el calor se puede reducir.
Sin embargo, de acuerdo con un examen por parte de los presentes inventores, por medio del método expuesto en los artículos de Patente 5 y 6, aún es necesario que lo siguiente se mejore. En los artículos de Patente 5 y 6, como los agentes adhesivos fotocrómicos, se expone que se utilizó el polímero de uretano de curación térmica tipo líquido 2 que está formado del polímero de uretano que tiene el grupo isocianato y un agente de ¦ curación. Al utilizar el polímero de uretano de curación térmica expuesto en los artículos de Patente 5 y 6, dependiendo del tipo del monómero polimerizable y la condición de polimerización, en algún caso el polímero de uretano de curación térmica y el compuesto fotocrómico se eluyeron al monómero polimerizable del artículo laminado fotocrómico. Esta elusión ocurrió en la porción de extremo del artículo laminado fotocrómico. La porción que causa la elución del artículo laminado fotocrómico debe ser retirada de la lente, de esta manera mientras más grande se vuelva la porción de elución, se volverá más pequeña el área efectiva de la lente. También, cuando la porción de elución se retira de la lente, la cara de extremo del articulo laminado fotocrómico existe sobre la misma cara que la cara de extremo de la lente fotocrómica; sin embargo en caso de la termocuracion del polímero de uretano, la adhesividad no fue suficiente en algún caso y hubo un cambio en la lente que es liberada.
Además, el artículo de Patente 7 da a conocer el método para producir la lente fotocrómica en donde, el polímero de uretano fotocrómico que tiene un grupo acriloilo en la cadena lateral se obtiene al hacer reaccionar el compuesto de isocianato y el compuesto de diol que tiene el grupo acriloilo en presencia del compuesto fotocrómico, luego revestir éste en la superficie del substrato. Sin embargo, en el polímero de uretano fotocrómico que se utiliza en este método, la cantidad del grupo acriloilo incluido en el mismo fue de 210 a 400 mmol en 100 g del polímero de uretano fotocrómico. De esta manera, se piensa que debido a esto, la adhesividad entre el material base y el polímero de uretano fotocrómico revestido sobre la superficie de material base tiene una adhesividad insuficiente; por lo tanto el polímero de uretano fotocrómico se libera.
[Artículo de Patente 1] Publicación de Patente de los Estados Unidos No. 2004096666 [Artículo de Patente 2] Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No. 2003-519398 [Artículo de Patente 3] Publicación de Patente de los Estados Unidos No. 200502333153 [Artículo de Patente 4] Publicación de Patente de los Estados Unidos No. 20020006505 [Artículo de Patente 5] Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No. 2005-181426 [Artículo de Patente 6] Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No. 2005-215640 [Artículo de Patente 7] Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No. 2006-513276 DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN PROBLEMA A SER RESUELTO POR LA INVENCIÓN Como se mencionara anteriormente, en el método para producir la lente fotocrómica que utiliza el artículo laminado fotocrómico, fue necesario convencionalmente incrementar la adhesividad entre el agente adhesivo fotocrómico (composición fotocrómica) y la lámina óptica y mejorar la resistencia al calor misma. También, fue necesario mejorar la resistencia a la solubilidad contra el monómero polimerizable (en lo sucesivo puede ser referida simplemente como la resistencia al solvente) el cual es el material base de la lente por medio de la polimerización. La composición fotocromica que satisface esas propiedades se puede utilizar para tanto el método de producción de la lente fotocromica por medio del moldeo por inyección y la termocompresión, asi como también el método de integración en el monómero polimerizable .
Por lo tanto, el primer objetivo de la presente invención es proporcionar una composición fotocromica que exhiba excelente adhesividad, resistencia al calor y resistencia a solventes, y que exhiba también una excelente propiedad fotocromica en caso de utilizarla como la capa de adhesivo (el agente adhesivo) para unir la lámina o película óptica.
También, el segundo objetivo de la presente invención es proporcionar un artículo óptico que tenga excelente adhesividad, resistencia al calor y característica fotocromica en donde el artículo óptico incluye la estructura laminada (por ejemplo, el artículo laminado fotocrómico) de la cual la lámina o película óptica se une por medio de la capa de adhesivo que comprende la propiedad fotocromica.
Además, el tercer objetivo de la presente invención es proporcionar un método para producir el artículo óptico sin ningún daño a la apariencia incluso en caso de utilizar una resina termoplástica tal como policarbonato o algo asi como la lámina o película óptica cuando se produce el articulo óptico mencionado anteriormente .
MEDIOS PARA RESOLVER EL PROBLEMA Con el propósito de alcanzar los objetivos, los presentes inventores han llevado a cabo un examen intenso con respecto a la relación entre la estructura de la capa de adhesivo fotocrómico y las características de los artículos ópticos obtenidos. Como resultado, se ha descubierto que con la composición fotocrómica que utiliza el polímero de uretano que tiene el grupo polimerizable particular dentro de la molécula y que tiene un grupo polimerizable del mismo por una relación particular se pueden alcanzar los objetivos.
Además, al formar la capa de adhesivo fotocrómico sin utilizar un solvente orgánico, o por medio del secado después de la formación de la película moldeada utilizando el solvente orgánico, la lámina de adhesivo fotocrómico que incluye un polímero de uretano particular en el cual se dispersa el compuesto fotocrómico el cual se vuelve la capa de adhesivo fotocrómico se prepara por separado, luego se produce el artículo laminado fotocrómico utilizando la "lámina de adhesivo fotocrómico", en este caso, los presentes inventores han descubierto y han logrado que el efecto adverso debido al solvente pueda ser evitado y la propiedad fotocrómica no descienda.
Es decir, el primer aspecto de la presente invención es, una composición fotocrómica que comprende un polímero de uretano (A) que tiene un grupo polimerizable dentro de una molécula, un compuesto fotocrómico (B) y un monómero que tiene un grupo polimerizable el cual se agrega dependiendo de las necesidades, en donde el grupo polimerizable es cualquiera seleccionado del grupo que consiste de un grupo silanol o un grupo capaz de formar un grupo silanol por medio de la hidrólisis, grupo (met ) acrilato, grupo epoxi y grupo vinilo, y un número de moles del grupo polimerizable por 100 gramos de un componente completo que tiene el grupo polimerizable incluido en la composición fotocrómica es (1) 10 mmol o más y 250 mmol o menos, en caso de que el grupo polimerizable sea un grupo silanol o un grupo que forma el grupo silanol por medio de la hidrólisis; (2) 10 mmol o más y 200 mmol o menos, en caso de que el grupo polimerizable sea un grupo (met ) acrilato, grupo epoxi o grupo vinilo.
También, en el primer aspecto de la presente invención, preferiblemente, el polímero de uretano (A) es un prepolimero obtenido al hacer reaccionar; un compuesto de poliol (Al) de un peso molecular promedio en número de 400 a 3000 que tiene dos o más grupos hidroxilo dentro de una molécula, un compuesto de poliisocianato (A2 ) que tiene dos o más grupos isocianato dentro de una molécula, un agente de extensión de cadena (A3) de un peso molecular de 50 a 300 que tiene dos o más grupos capaces de reaccionar con un grupo isocianato en una molécula, y un compuesto (A4) que tiene uno o dos grupos capaces de reaccionar con un grupo isocianato dentro de la molécula y que tiene el grupo polimerizable en la molécula.
Además, el primer aspecto de la presente invención incluye preferiblemente el iniciador de polimerización, el compuesto de isocianato (C) y el solvente orgánico.
El segundo aspecto de la presente invención es un articulo óptico que tiene una estructura laminada al unir dos láminas ópticas o películas ópticas que están orientadas una contra la otra por vía de una capa de adhesivo obtenida a partir de la composición fotocrómica.
Además, el tercer aspecto de la presente invención es un método de producción del artículo óptico que incluye un paso que consiste en preparar una lámina de adhesivo fotocrómico que comprende el polímero de uretano (A) , el compuesto fotocrómico (B) y el monómero que tiene el grupo polimerizable combinado dependiendo de las necesidades, al retirar el solvente orgánico (D) por medio del secado después de extender la composición fotocrómica sobre el material base, plano y liso, luego liberar adicionalmente el material base, plano y liso, y un paso que consiste en hacer una estructura laminada al polimerizar el grupo polimerizable después de unir dos láminas ópticas o las películas ópticas al colocar la lámina de adhesivo fotocrómico entre las dos láminas ópticas o las películas ópticas que están orientadas una contra la otra.
EFECTO DE LA PRESENTE INVENCIÓN La composición fotocrómica de la presente invención funciona como el agente adhesivo o la sustancia aglutinante. Para el artículo laminado (el artículo laminado fotocrómico) que se obtiene al unir la lámina óptica o la película óptica hecha de resina de policarbonato por medio de una capa de adhesivo que consiste de la composición, se utiliza el polímero de uretano que tiene el grupo polimerizable particular dentro de la molécula en una relación particular; por lo cual se exhibe excelente adhesividad, característica fotocrómica (la densidad óptica del color, la velocidad de desvanecimiento del color y la durabilidad) .
También, puesto que la capa de adhesivo muestra una excelente resistencia al calor, incluso en caso de que el articulo óptico se produzca al montar el articulo laminado al molde de metal, luego moldear por inyección la resina termoplástica de resina de policarbonato al molde de metal, es improbable que la adhesividad o la característica fotocromica desciendan y también es improbable que la tensión óptica ocurra.
Además, el artículo laminado fotocrómico es ventajoso en el método que consiste en producir la lente mediante la integración en el monómero polimerizable que forma la resina termoplástica transparente, luego la curación con calor. Es decir, la capa (lámina) de adhesivo obtenida por medio de la composición fotocromica de la presente invención tiene una resistencia a solventes incrementada; de esta manera incluso en caso de que se exponga en el monómero polimerizable durante un período de tiempo prolongado, la elución del polímero del polímero de uretano como la matriz de la capa de adhesivo y el compuesto fotocrómico se puede suprimir. Como resultado, el área efectiva de la lente fotocromica se puede mejorar y la productividad se puede incrementar.
También, de acuerdo con el método de producción de la presente invención, incluso en caso de utilizar la lámina o película óptica hecha de la resina termoplástica tal como policarbonato o algo así con una resistencia a solventes pobre, se puede evitar el efecto adverso debido al solvente orgánico; por lo tanto se impide que la propiedad fotocrómica descienda.
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION La composición fotocrómica de la presente invención es la composición fotocrómica que incluye el polímero de uretano (A) que tiene el grupo polimerizable dentro de la molécula (en lo sucesivo, puede ser referido simplemente como el componente A) , el compuesto fotocrómico (B) (en lo sucesivo, puede ser referido simplemente como el componente B) y el monómero que tiene el grupo polimerizable combinado dependiendo de las necesidades. En lo sucesivo, el componente A y el componente B se describirán.
(El componente A: el polímero de uretano que tiene el grupo polimerizable dentro de la molécula) El grupo polimerizable que está incluido en el polímero de uretano (el componente A) utilizado en la presente invención se selecciona de un grupo silanol o un grupo capaz de formar el grupo silanol por medio de la hidrólisis (el grupo el cual se somete a la policondensación) , grupo (met ) acrilato, grupo epoxi y grupo vinilo. En lo sucesivo, estos grupos pueden ser referidos simplemente como el "grupo polimerizable" . Se debe observar que el grupo capaz de formar el grupo silanol por medio de la hidrólisis es el grupo alcoxisililo o algo asi. También, el grupo (met ) acrilato se refiere a un grupo acrilato o un grupo metacrilato.
En la tecnología convencional, para el polímero de uretano utilizado para el agente adhesivo fotocrómico, un polímero de uretano reactivo que tiene un grupo isocianato (prepolímero) y un prepolímero que tiene el grupo capaz de reaccionar con el grupo isocianato (poliol) se mezclan y la membrana de recubrimiento se forma, luego ambos se hacen reaccionar para obtener el material de alto peso molecular. Sin embargo, la capa de adhesivo obtenida por medio de este método tuvo un problema tal como adhesividad, resistencia al calor y resistencia a solventes insuficientes. Además, el grupo isocianato es sumamente reactivo y reacciona con agua en la atmósfera, por lo tanto en algún caso, no fue posible obtener los polímeros del objetivo y la propiedad física de la capa de adhesivo obtenida varió en algún caso. También, el polímero de uretano reactivo que tiene el grupo isocianato necesitó mejorar la estabilidad en el almacenamiento por esta razón.
Por otra parte, el polímero de uretano (el componente A) utilizado en la presente invención que tiene un grupo polimerizable seleccionado de un grupo que consiste del grupo silanol o el grupo capaz de formar el grupo silanol por medio de la hidrólisis, grupo (met ) acrilato, grupo epoxi y grupo vinilo. Además, se especula que estos grupos polimerizables forman un polímero de uretano que tiene una estructura de reticulación por medio de la polimerización cuando se forma la capa (lámina) de adhesivo de la composición fotocrómica y cuando se une la lámina óptica o la película óptica una contra otra por medio de la lámina de adhesivo. Como resultado, el polímero del componente A el cual es el componente principal de la capa de adhesivo mejora la resistencia al calor y la resistencia a solventes por lo cual se piensa que los problemas mencionados anteriormente se resuelven. Además, el componente A, aunque se describirá posteriormente, es relativamente estable a temperatura ambiente y la polimerización puede ser iniciada por una fuente de calor o una fuente de luz en presencia del iniciador, por lo tanto la propiedad física se puede controlar fácilmente.
En el componente A, el número del grupo polimerizable es preferiblemente dos o más dentro de una molécula de polímero de uretano y en particular es preferiblemente 2 o más y 5 o menos desde el punto de vista de la exhibición de un excelente efecto.
Este componente A no está limitado particularmente, sin embargo se produce preferiblemente por medio del siguiente método. Específicamente, desde el punto de vista de la resistencia al calor, la resistencia a solventes, la adhesividad y las características fotocrómicas, el componente A se produce al hacer reaccionar; (Al) un compuesto de poliol de peso molecular promedio en número de 400 a 3000 que tiene dos o más grupos hidroxilo dentro de la molécula (en lo sucesivo puede ser referido simplemente como "el componente Al") , (A2) un compuesto de poliisocianato que tiene dos o más grupos isocianato dentro de la molécula (en lo sucesivo puede ser referido simplemente como "el componente A2") , (A3) un agente de extensión de cadena de peso molecular de 50 a 300 que tiene dos o más grupos capaces de reaccionar con grupos isocianato dentro de la molécula (en lo sucesivo, puede ser referido simplemente como "el componente A3") y (A4) un compuesto que tiene uno o dos grupos capaces de reaccionar con un grupo isocianato dentro de la molécula y que tiene el grupo polimerizable dentro de la molécula (en lo sucesivo, puede ser referido simplemente como "el componente A4") . Al utilizar el componente A4 , se puede producir el polímero de uretano (A) que tiene el grupo polimerizable . En lo sucesivo, esos componentes se describirán .
(El componente Al: el compuesto de poliol) El compuesto de poliol del componente Al tiene preferiblemente de dos a seis grupos hidroxilo dentro de la molécula con el propósito de eliminar la posibilidad de que el polímero de uretano que tiene el grupo polimerizable (el componente A) se vuelva un cuerpo sumamente reticulado. Además, considerando la solubilidad en el solvente orgánico, los grupos hidroxilo son preferiblemente de dos a tres .
El peso molecular promedio en número del componente Al es preferiblemente de 400 a 3000. Este componente Al es un polímero, de esta manera el peso molecular es mostrado por el peso molecular promedio en número. Más preferiblemente, el peso molecular promedio en número es de 400 a 2500 y además es preferiblemente de 400 a 1500 desde el punto de vista de la resistencia al calor y la característica fotocrómica (la densidad óptica del color, la velocidad de desvanecimiento del color, la resistencia a la intemperie o algo así) del componente obtenido A y particularmente desde el punto de vista de la resistencia a la intemperie del compuesto fotocrómico.
También, en lo que respecta al componente Al, un compuesto de poliol conocido se puede utilizar sin ninguna limitación particular. Específicamente, los compuestos de poliol tales como poliol de poliéter, poliol de policarbonato, poliol de policaprolactona, poliol de poliéster o algo así se utilizan preferiblemente. Éstos se pueden utilizar solos o al combinar dos o más de los mismos. Entre éstos, el policarbonato y la policaprolactona se utilizan preferiblemente desde el punto de vista de la resistencia al calor, la adhesividad, la resistencia a la intemperie y la resistencia a la hidrólisis o algo así. En lo sucesivo, varios compuestos utilizados como el componente Al se describirán con detalle.
(Poliol de poliéter) En lo que respecta al poliol de poliéter utilizado como el componente Al, se puede mencionar el poliol de poliéter obtenido por medio de la reacción entre "el compuesto que tiene dos o más grupos que contienen hidrógeno activo dentro de la molécula" y "óxido de alquileno" y el poliol de polímero el cual es el cuerpo modificado del poliol de poliéter, dipoliol de poliéter modificado con uretano, poliol de copolímero de polieterester o algo así.
Se debe observar que, en lo que respecta al "compuesto que tiene dos o más grupos que contienen hidrógeno activo dentro de la molécula", se puede mencionar el agua, etilenglicol, propilenglicol , butanodiol, glicerina, trimetilolpropano, hexanotriol, trietanolamina , diglicerina, pentaeritritol, trimetilolpropano, hexanotriol o algo asi. Éstos se pueden utilizar solos o por medio de la combinación de dos o más de los mismos. También, en lo que respecta al "óxido de alquileno", se puede mencionar el compuesto de éter cíclico tal como óxido de etileno, óxido de propileno, tetrahidrofurano o algo así. Éstos se pueden utilizar solos o por medio de la combinación de dos o más de los mismos.
Este poliol de poliéter se puede obtener como un reactivo químico o para el uso industrial y en lo que respecta a los ejemplos comercialmente disponibles, se pueden mencionar las series "EXENOLMR" y "EMULSTARMR" hechas por ASAHI GLASS CO., Ltd., la serie "ADEKA POLYETHERMR" hecha por ADEKA CORPORATION o algo así.
(Poliol de policarbonato) En lo que respecta al poliol de policarbonato utilizado como el componente Al; se puede mencionar un poliol de policarbonato obtenido por medio de la fosgenación de uno o más de los polioles de bajo peso molecular tales como etilenglicol , 1 , 2-propanodiol , 1,3-propanodiol, 1 , 2-butanodiol , 1, 3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1 , 5-pentanodiol , 1, 6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, 1, 9-nonanodiol, 3-metil-l , 5-pentanodiol , 2-etil-4-butil-l, 3-propanodiol, dietilenglicol , dipropilenglicol, neopentilglicol, ciclohexano-1, -diol, ciclohexano-1, 4-dimetanol, diol de ácido dimérico, aducto de óxido de etileno o aducto de óxido de propileno de bisfenol A, bis ( (ß-hidroxietil ) benceno, xilenglicol, glicerina, trimetilolpropano, pentaeritritol o algo así; o poliol de policarbonato obtenido por medio del método de intercambio de éster de etilencarbonato, dietilcarbonato y difenilcarbonato o algo así.
Este poliol de policarbonato se puede obtener como un reactivo químico o para el uso industrial y en lo que respecta a los ejemplos comercialmente disponibles, se puede mencionar la serie "DURAN0LMR" hecha por Asahi Kasei Chemicals Corporation, la .serie "Kuraray PoliolMR" hecha por KURARAY Co., LTD., la serie "PraccelMR" hecha por DAICEL CORPORATION, la serie "NIPP0LANMR" hecha por NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO . , LTD., la serie ??TERNAC0LLMR" hecha por UBE INDUSTRIES LTD o algo así.
En lo que respecta al componente Al de la presente invención, desde el punto de vista de la resistencia al calor, la adhesividad, la resistencia a la intemperie y la resistencia a la hidrólisis o algo asi, es preferible utilizar poliol de policarbonato .
Particularmente, en caso de producir el articulo laminado al unir la lámina o película óptica hecha de resina de policarbonato, la capa de adhesivo y la capa adherente comprenden la misma estructura esquelética y la adhesividad se estabiliza al mejorar la afinidad, de esta manera es preferible utilizar el componente Al utilizando un poliol de policarbonato.
(Poliol de policaprolactona) Como el poliol de policaprolactona utilizado para el componente Al, se puede utilizar el compuesto obtenido por medio de la polimerización de apertura de anillos de e-caprolactona .
Este poliol de policaprolactona se puede obtener como un reactivo químico o para el uso industrial y en lo que respecta al ejemplo comercialmente disponible; se puede mencionar la serie "PraccelMR" hecha por DAICEL CORPORATION.
(Poliol de poliéster) Como el poliol de poliéster utilizado para el componente Al, se puede mencionar el poliol de poliéster obtenido por medio de una reacción de condensación entre un "alcohol polivalente" y un "ácido polibásico" o algo así.
En este documento, como el "alcohol polivalente" se puede mencionar el etilenglicol , 1 , 2-propanodiol, 1 , 3-butanodiol , 1 , 4-butanodiol, 3-metil-l, 5-pentanodiol, 1 , 6-hexanodiol , 3, 3' -dimetilolheptano, 1, -ciclohexanodimetanol, neopentilglicol, 3, 3-bis (hidroximetil) heptano, dietilenglicol, dipropilenglicol, glicerina, trimetilolpropano o algo así; y éstos se pueden utilizar solos o por medio de la combinación de dos o más de los mismos. También, como el "ácido polibásico" se puede mencionar el ácido succínico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodecanodicarboxílico, ácido ciclopentanodicarboxílico, ácido ciclohexanodicarboxílico, ácido ortoftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido naftálendicarboxílico o algo así; y éstos se pueden utilizar solos o por medio de la combinación de dos o más de los mismos.
Este diol de poliéster se puede obtener como un reactivo químico o para el uso industrial y en lo que respecta al ejemplo comercialmente disponible; se puede mencionar la serie "POLYLITEMR" hecha por DIC Corporation, la serie "NIPPOLANMR" hecha por NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO., LTD., la serie "MAXIMOLMR" hecha por KA ASAKI KASEI CHEMICALS LTD o algo así.
(El componente A2 : Compuesto de poliisocianato) Como "el compuesto de poliisocianato que tiene dos o más grupos isocianato en la molécula" el cual se utiliza como el componente A2 en la presente invención, se puede utilizar un compuesto de poliisocianato alifático, un compuesto de poliisocianato aliciclico, un compuesto de poliisocianato aromático y una mezcla de los mismos, Entre éstos, desde el punto de vista de la resistencia a la intemperie, es preferible utilizar por lo menos un compuesto de poliisocianato seleccionado del grupo que consiste del compuesto de poliisocianato alifático y el compuesto de poliisocianato aliciclico. También, pa ticularmente desde el punto de vista del mejoramiento de la resistencia a la intemperie, es preferible que por lo menos un compuesto de poliisocianato seleccionado del grupo que consiste del compuesto de poliisocianato alifático y el compuesto de poliisocianato aliciclico sea 30% en masa o más y particularmente 50% en masa o más del compuesto de poliisocianato del componente A2. En lo que respecta a la modalidad más preferible, 100% en masa del componente A2 es por lo menos un compuesto de poliisocianato seleccionado del grupo que consiste del compuesto de poliisocianato alifático y el compuesto de poliisocianato aliciclico.
En el compuesto de poliisocianato del componente A2, el número del grupo isocianato incluido dentro de la molécula puede ser dos o más. Se debe observar que, considerando la solubilidad del polímero de uretano obtenido (el componente A) , el número del grupo isocianato incluido dentro de la molécula es preferiblemente dos. En caso de que se utilice principalmente el compuesto de poliisocianato que tiene tres o más grupos isocianato dentro de la molécula, la densidad de reticulación del polímero de uretano obtenido (el componente A) se vuelve alta y la solubilidad en el solvente orgánico tiende a descender.
Para los ejemplos del compuesto de poliisocianato utilizado adecuadamente para el componente A2, se pueden mencionar los compuestos de poliisocianato alifático tales como dietilendiisocianato, tetrametilen-1 , 4-diisocianato, hexametilen-1, 6-diisocianato, octametilen-1 , 8-diisocianato, 2, 2, 4-trimetilhexano-l, 6-diisocianato o algo así; el compuesto de poliisocianato alicíclico tal como ciclobutano-1 , 3-diisocianato, ciclohexano-1 , 3-diisocianato, ciclohexano-1 , 4-diisocianato, 2, 4-metilciclohexil-diisocianato, 2 , 6-metilciclohexildiisocianato, isoforondiisocianato, norbornendiisocianato, mezcla de isómeros de 4 , 4 ' -diisocianato de diciclohexilmetano, hexahidrotoluen-2 , 4-diisocianato, hexahidrotoluen-2 , 6-diisocianato, hexahidrofenilen-1, 3-diisocianato, hexahidrofenilen-1 , 4-diisocianato, 1 , 9-diisocianato-5- metilnonano, 1, 1-bis (isocianatometil) ciclohexano, 2-isocianato-4- [ ( 4-isocianatociclohexil ) metil ] -1-metilciclohexano, 2- (3-isocianatopropil) ciclohexilisocianato o algo asi; el compuesto de poliisocianato aromático tal como fenilciclohexilmetandiisocianato, mezcla de isómeros de 4, 4' -metilenbis ( fenilisocianato) , toluen-2,3-diisocianato, toluen-2 , 4-diisocianato, toluen-2, 6-diisocianato, fenilen-1, 3-diisocianato, fenilen-1,4-diisocianato, 1,3-bis (isocianatometil) benceno, xililendiisocianato, tetrametilxililendiisocianato, naftalendiisocianato, difenileterdiisocianato, 1/3-diisocianatometilbenceno, 4, 4' -diisocianato-3 , 3' -dimetoxi (1, 1' -bifenilo) , 4,4' -diisocianato-3, 3' -dimetilbifenilo, 1 , 2-diisocianatobenceno, 1,4-bis (isocianatometil) -2, 3, 5, ß-tetraclorobenceno, 2-dodecil-1 , 3-diisocianatobenceno, l-isocianato-4- [ (2-isocianatociclohexil ) metil] 2-metilbenceno, l-isocianato-3-[ ( 4-isocianatofenil ) metil ] -2-metilbenceno, 4- [ (2-isocianatofenil ) oxi ] fenilisocianato o algo asi.
Entre éstos, desde el punto de vista de la resistencia a la intemperie de la composición fotocrómica obtenida, como se mencionara anteriormente, es preferible que por lo menos uno del compuesto de poliisocianato seleccionado del grupo que consiste del compuesto de poliisocianato alifático y el compuesto de poliisocianato aliciclico sea 30% en masa o más y particularmente 50% en masa o más del compuesto de poliisocianato del componente A2. Como ejemplos específicos de compuestos preferidos, se puede mencionar el tetrametilen-1, 4-diisocianato, hexametilen-1 , 6-diisocianato, octametilen-1, 8-diisocianato, 2,2, -trimetilhexano-l, 6-diisocianato, ciclobutano-1 , 3-diisocianato, ciclohexano-1 , 3-diisocianato, ciclohexano-1, -diisocianato, 2 , 4-metilciclohexildiisocianato, 2,6-metilciclohexildiisocianato, isoforondiisocianato, norbornendiisocianato, mezcla de isómeros de 4,4'-diisocianato de diciclohexilmetano, hexahidrotoluen-2 , 4-diisocianato, hexahidrotoluen-2, 6-diisocianato, hexahidrofenilen-1 , 3-diisocianato, hexahidrofenilen-1 , 4-diisocianato o algo así. Estos compuestos de poliisocianato se pueden utilizar solos o por medio de la combinación de dos o más de los mismos.
También, este compuesto de poliisocianato puede ser el compuesto que tiene el grupo polimerizable, descrito posteriormente, dentro de la molécula. Este grupo polimerizable es un grupo seleccionado del grupo que consiste de un grupo silanol o un grupo capaz de formar el grupo silanol por medio de la hidrólisis, un grupo (met ) acrilato, un grupo epoxi y un grupo vinilo. Se debe observar que, en caso de que el grupo polimerizable sea un grupo silanol, reacciona con el grupo isocianato el cual se vuelve difícil de controlar, por lo tanto es preferiblemente un grupo capaz de formar el grupo silanol por medio de la hidrólisis tal como un grupo alcoxi o algo así .
El método de producción del compuesto se describirá utilizando el grupo diisocianato que tiene el grupo capaz de formar el grupo silanol por medio de la hidrólisis como el ejemplo. Como el compuesto de diisocianato, se puede mencionar el producto de reacción del compuesto de triisocianato que tiene tres grupos isocianato dentro de la molécula y el compuesto que tiene el grupo (un grupo amino, un grupo hidroxilo, un grupo carboxilo o un grupo tiol o algo así) capaz de reaccionar con un grupo isocianato dentro de la molécula y el grupo capaz de formar el grupo silanol por medio de la hidrólisis. Como el compuesto de triisocianato, se puede mencionar el 1 , 3 , 6-hexametilentriisocianato, 1,8-diisocianato-4-isocianatometiloctano, 2-isocianatoetil (2, 6-diisocianato) -hexanoato, l-metilbencen-2, , 6-triisocianato, difenilmetano-2, 4, 4' -triisocianato, trifenilmetano-4 , ' , 4 ' ' -triisocianato y 1 , 6, 11-undecanotriisocianato o algo así. También, como el compuesto que tiene el grupo capaz de reaccionar con un grupo isocianato dentro de la molécula y el grupo capaz de formar el grupo silanol por medio de la hidrólisis, se puede mencionar el compuesto mostrado por la siguiente fórmula (1). Al hacer reaccionar el grupo isocianato del compuesto de triisocianato con, por ejemplo, el grupo capaz de reaccionar con un grupo isocianato del compuesto mostrado en la fórmula general (1), se puede obtener el compuesto (compuesto de diisocianato) que tiene dos grupos isocianato y el grupo capaz de formar el grupo silanol por medio de la hidrólisis dentro de la molécula.
También, como el compuesto que reacciona con el compuesto de triisocianato, también se puede utilizar el compuesto que tiene el grupo capaz de reaccionar con un grupo isocianato dentro de la molécula y un grupo polimerizable tal como un grupo (met ) acrilato, un grupo epoxi o un grupo vinilo o algo así. Al utilizar estos compuestos, se hace el compuesto de diisocianato que tiene un grupo (met ) acrilato, un grupo epoxi o un grupo vinilo.
Se debe observar que, al utilizar el compuesto de diisocianato que tiene el grupo polimerizable mencionado anteriormente como el componente A2 , se puede hacer el componente A que tiene el grupo polimerizable. Por lo tanto, como el componente A2, en caso de utilizar el compuesto de diisocianato que tiene el grupo polimerizable, se puede utilizar o no el componente A4 (el grupo que confiere un grupo polimerizable) descrito posteriormente.
Estos compuestos de diisocianato se pueden utilizar solos o al combinar dos o más de los mismos.
(El componente A3 : el agente de extensión de cadena) El agente de extensión de cadena utilizado como el componente A3 es un compuesto con un peso molecular de 50 a 300 y que tiene dos o más grupos capaces de reaccionar con el grupo isocianato dentro de la molécula. Se debe observar que, puesto que el agente de extensión de cadena no es un polímero, el peso molecular se refiere al peso molecular del agente de extensión de cadena mismo.
El componente A3 funciona como el agente de extensión de cadena cuando se hace el polímero de uretano (A) . Al utilizar el componente A3, se hace posible que el peso molecular del polímero de uretano (A) que tiene el grupo polimerizable de la presente invención controle la resistencia al calor y las características fotocrómicas o algo así. Cuando el peso molecular del agente de extensión de cadena es menor que 50, el polímero de uretano obtenido tiende a ser muy duro. También, aunque la resistencia al calor de la composición fotocrómica obtenida mejora las características fotocrómicas, la adhesividad tiende a descender. Por otra parte, en caso de que el peso molecular del agente de extensión de cadena exceda 300, el polímero de uretano obtenido (A) tiende a ser muy suave. Por lo tanto, la totalidad de la resistencia al calor, la adhesividad y la característica fotocrómica de la composición fotocrómica obtenida tienden a descender. Como se mencionara anteriormente, el peso molecular del agente de extensión de cadena es más preferiblemente de 50 a 250 y además preferiblemente de 55 a 200.
El componente A3 es preferiblemente por lo menos un agente de extensión de cadena seleccionado del grupo que consiste de un compuesto de diamina, un compuesto de triamina, un compuesto de amino-alcohol, un compuesto de ácido amino-carboxílico, un compuesto de amino-tiol, un compuesto de diol y un compuesto de triol. En lo sucesivo, el compuesto de diamina, el compuesto de triamina, el compuesto de amino-alcohol, el compuesto de ácido amino-carboxílico, el compuesto de tiol de amino pueden ser referidos como un compuesto que contiene un grupo amino. El compuesto que contiene un grupo amino que tiene el grupo que reacciona con por lo menos dos o más de los grupos isocianato en la molécula, y entre éstos, por lo menos uno es un grupo amino (-NH2 o NH(R), y R es el grupo sustituyente) . El grupo reactivo con el grupo isocianato diferente del grupo amino es un grupo hidroxilo (grupo -OH) , un grupo mercapto (grupo -SH: grupo tiol) , grupo carboxilo [grupo -C(=0)OH] o grupo cloruro ácido [grupo -C (=0)0C1] .
Para los ejemplos del compuesto utilizado de manera adecuada como el compuesto que contiene un grupo amino del componente A3, como el compuesto de diamina y el compuesto de triamina; se puede mencionar la isoforondiamina, etilendiamina, 1 , 2-diaminopropano, 1,3-diaminopropano, 1, 2-diaminobutano, 1 , 3-diaminobutano, 1,4-diaminobutano, 1, 5-diaminopentano, 1, 6-diaminohexano, piperidina, N, N-bis- (2-aminoetil) piperidina, bis- (4-aminociclohexil ) metano, bis- (4-amino-3-butilciclohexil ) metano, 1,2-, 1,3- y 1,4-diaminociclohexano, norbornanodiamina, hidrazina, adipato de dihidrazina, fenildiamina, 4 , ' -difenilmetandiamina, N, ' -dietiletilendiamina, N, N' -dimetiletilendiamina, ?,?'-dipropiletilendiamina, ?,?' -dibutiletilendiamina, N-metiletilendiamina, N-etiletilendiamina, bis (hexametilen) triamina, 1 , 2 , 5-pentatriamina o algo asi.
También, como amino-alcohol , se puede mencionar el 2-aminoetanol , 3-aminopropanol , 4-aminobutanol, 5-aminopentanol, 6-amino exanol , 2-piperidinmetanol , 3-piperidinmetanol, 4-piperidinmetanol, 2-piperidinetanol, 4-piperidinetanol o algo asi.
En lo que respecta al ácido aminocarboxílico, se puede mencionar glicina, alanina, lisina, leucina o algo asi .
Como el aminotiol, se puede mencionar 1-aminotiol, 2-aminoetanotiol o algo asi.
También como los ejemplos utilizados de manera adecuada como el compuesto de diol y el compuesto de triol del componente A3, se puede mencionar el etilenglicol, 1,2-propanodiol, 1, 3-propanodiol, 1, 2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1 , 4-butanodiol, 1 , 3-pentanodiol , 2,4-pentanodiol, 1 , 5-pentanodiol , 2 , 2 , 4-trimetil-l , 3-pentanodiol, 2-metil-l , 3-pentanodiol , 2 , 5-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 2, 4-heptanodiol, 2-etil-l , 3-hexanodiol , 2,2-dimetil-1 , 3-propanodiol, 1 , 8-octanodiol , 1 , 9-nonanodiol , 1 , 10-decanodiol , 1, 4-ciclohexanodiol, 1^4-ciclohexanodimetanol, 1, 2-bis (hidroxietil ) -ciclohexano, dietilenglicol, trietilenglicol , tetraetilenglicol , dipropilenglicol , tripropilenglicol , neopentilglicol y trimetilolpropano o algo asi.
Los agentes de extensión de cadena del compuesto que contiene un grupo amino mencionado anteriormente, el compuesto de diol y el compuesto de triol o algo asi se pueden utilizar solos o al combinar dos o más de los mismos .
Para el agente de extensión de cadena, desde el punto de vista de la resistencia al calor, la adhesividad y la durabilidad del compuesto fotocrómico, el compuesto que contiene un grupo amino se utiliza preferiblemente y en particular el compuesto de diamina se utiliza más preferiblemente. Esto es debido a que cuando se produce el componente A, al utilizar el compuesto que contiene un grupo amino, el polímero de uretano (el componente A) comprenderá un enlace de urea, por lo tanto la rigidez de la molécula incrementa y también el enlace de hidrógeno entre la cadena molecular se vuelve más fuerte. Como resultado, se piensa que la resistencia al calor de la composición fotocrómica se mejora. También, con respecto al mejoramiento de la durabilidad del compuesto fotocrómico, al tener un enlace de hidrógeno más fuerte entre la cadena molecular debido a la presencia del enlace de urea, se vuelve más difícil que el oxígeno en el aire se disperse en el polímero de uretano (el componente A) , por lo cual se piensa que la degradación fotooxidada conocida como el sistema de degradación general de compuestos fotocrómicos es suprimida. Además, con respecto al mejoramiento de la resistencia de adherencia, se piensa que se ha vuelto difícil que ocurra la corrupción de agregación de la resina, puesto que el enlace de hidrógeno entre la molécula se ha vuelto más fuerte debido a la presencia del enlace de urea .
También, para el agente de extensión de cadena, también se puede utilizar el compuesto capaz de introducir el grupo polimerizable tal como se muestra por la siguiente fórmula general de (5), (6), (7) y (8) o algo así a la cadena lateral. Por lo tanto, como el componente A3, en caso de utilizar el agente de extensión de cadena que tiene el grupo polimerizable como se mencionara anteriormente, se puede utilizar o no el componente A4 (el compuesto que confiere un grupo polimerizable ) descrito posteriormente.
(El componente A : el compuesto que tiene uno o dos grupos capaces de reaccionar con el grupo isocianato y un grupo polimerizable en la molécula (el compuesto que confiere un grupo polimerizable) ) La presente invención mejora la densidad de reticulación del polímero de uretano que forma la lámina (capa) de adhesivo fotocrómico mediante el uso del polímero de uretano (A) que tiene el grupo polimerizable. Por lo tanto, junto con el mejoramiento de la resistencia al calor y la resistencia a solventes del polímero de uretano, la durabilidad del compuesto fotocrómico y la adhesividad con la lámina óptica y la lámina (capa) de adhesivo fotocrómico se puede mejorar también.
El componente A4 es el compuesto que tiene uno o dos grupos capaces de reaccionar con el grupo isocianato y el grupo polimerizable dentro de la molécula (el compuesto que confiere un grupo polimerizable) . El grupo capaz de reaccionar con el grupo isocianato se selecciona del grupo que consiste de un grupo amino (grupo -NH2) , un grupo hidroxilo (grupo -OH) , un grupo mercapto (grupo -SH) , un grupo carboxilo [grupo -C(=0)OH] o un grupo cloruro ácido [grupo -C (=0) 0C1] .
El grupo polimerizable es un grupo seleccionado del grupo que consiste de un grupo silanol o un grupo capaz de formar el grupo silanol por medio de la hidrólisis, un grupo (met ) acrilato, un grupo epoxi y un grupo vinilo. El grupo polimerizable se puede introducir al polímero de uretano (A) por medio del uso del componente A4 que tiene por lo menos uno o más de los grupos polimerizables dentro de la molécula. En lo sucesivo, varios compuestos utilizados como el componente A4 se describirán con detalle. En primer lugar, el compuesto el cual puede introducir el grupo polimerizable al extremo terminal del polímero de uretano (A) se describirá.
(El compuesto que confiere un grupo polimerizable el cual puede introducir el grupo polimerizable en el extremo terminal del polímero de uretano (el componente A4 ) ) (El compuesto que confiere un grupo polimerizable que introduce el grupo silanol o el grupo capaz de formar el grupo silanol por medio de la hidrólisis) Como este compuesto, se pueden mencionar los compuestos mostrados en la siguiente fórmula general (1). [Fórmula química 1] (i) T R3—Si—-O 1 )m (en la fórmula, R1 es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, R2 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, R3 es el grupo alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono o el grupo polimetileno que tiene de 3 a 20 átomos de carbono, T es el grupo capaz de reaccionar con el grupo isocianato y m es un número entero de 1 a 3) .
En la fórmula general (1) mencionada anteriormente, R1 es un átomo de hidrógeno o el grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono. Entre éstos, considerando la estabilidad en el almacenamiento y la propiedad de manipulación de la composición fotocrómica obtenida, el grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono es preferible. Particularmente, es preferible un grupo metilo o un grupo etilo.
R2 es el grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, y particularmente, es preferible un grupo metilo o un grupo etilo.
R3 es el grupo alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono o el grupo polimetileno que tiene de 3 a 20 átomos de carbono, y preferiblemente es el grupo alquileno que tiene de 1 a 10 átomos de carbono o el grupo polimetileno que tiene de 3 a 10 átomos de carbono.
T es el grupo capaz de reaccionar con el grupo isocianato y es un grupo amino, un grupo hidroxilo, un grupo carboxilo o un grupo tiol. Entre éstos, desde el punto de vista de la reactividad con el grupo isocianato, y la facilidad de obtención, el grupo amino es adecuado. m es un número entero de 1 a 3 y es preferiblemente 2 o 3 puesto que la densidad de reticulación de la capa de resina de poliuretano (la capa de adhesivo) formada por el polímero de uretano (A) mejora.
Como el ejemplo del compuesto mostrado en la fórmula general (1), se puede mencionar el aminoalquiltrialcoxisilano tal como aminometiltrimetoxisilano, aminometiltrietoxisilano, ß-aminoetiltrimetoxisilano, ß-aminoetiltrietoxisilano, ?-aminopropiltrimetoxisilano, ?-aminopropiltrietoxisilano, ?-aminopropiltripropoxisilano, ?-aminopropiltriisopropoxisilano, ?-aminopropiltributoxisilano o algo asi; (aminoalquil) alquildialcoxisilano tales como ß-aminoetilmetildimetoxisilano, ß-aminoetilmetildietoxisilano, ?-aminopropilmetildimetoxisilano, ?-aminopropilmetildietoxi-silano, ?-aminopropilmetilpropoxisilano o algo asi y aminoalquildialquil (mono) alcoxisilano que corresponden a los mismos o algo asi.
También, se puede * mencionar el mercaptoalquiltrialcoxisilano tal como mercaptometiltrimetoxisilano, mercaptometiltrietoxisilano, ß-mercaptoetiltrimetoxisilano, ß-mercaptoetiletoxisilano, ?-mercaptopropiltrimetoxisilano, ?-mercaptopropiltrietoxisilano, ?-mercaptopropiltripropoxi-silano, ?-mercaptopropiltriisopropoxisilano, ?-mercaptopropiltributoxisílano o algo así; (mercaptoalquil ) alquildialcoxisilano tales como ß-mercaptoetilmetildimetoxisilano, ß-mercaptoetilmetil-dietoxisilano, ?-mercaptopropilmetildimetoxisilano, ?-mercaptopropilmetildietoxisilano, ?-mercaptopropilmetil-dipropoxisilano o algo así; y mercaptoalquildialquil (mono) alcoxisilano que corresponde a los mismos o algo así.
(El compuesto que confiere un grupo de polimerización que introduce un grupo (met ) acrilato al extremo terminal) En lo que respecta a este compuesto, se puede mencionar el compuesto mostrado en la siguiente fórmula general (2 ) .
[Fórmula química 2] (En la fórmula, R4 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R5 es el grupo alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, o el grupo polimetileno que tiene de 3 a 20 átomos de carbono, y Q es el grupo capaz de reaccionar con el grupo isocianato) .
En la fórmula general (2), R4 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.
También, R5 es el grupo alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, o el grupo polimetileno que tiene de 3 a 20 átomos de carbono y preferiblemente es el grupo alquileno que tiene de 1 a 10 átomos de carbono o el grupo polimetileno que tiene de 3 a 10 átomos de carbono.
Q es el grupo capaz de reaccionar con el grupo isocianato, y se puede mencionar el grupo amino, el grupo hidroxilo, el grupo carboxilo, o el grupo tiol o algo asi; sin embargo desde el punto de vista de la estabilidad del compuesto, el grupo hidroxilo es adecuado.
En lo que respecta a los ejemplos del compuesto mostrado en la fórmula general (2), se puede mencionar el acrilato mono-ol tal como 2-hidroxietilacrilato, 3-hidroxipropilacrilato, 4-hidroxibutilacrilato, 1,6-hexanodíolmonoacrilato o algo asi; metacrilato mono-ol tal como 2-hidroxietilmetacrilato, 3-hidroxipropilmetacrilato, 4-hidroxibutilmetacrilato, 1 , 6-hexanodiolmonometacrilato o algo así.
(El compuesto que confiere el grupo polimerizable que introduce el grupo epoxi al extremo terminal) En lo que respecta a este compuesto, se puede mencionar el compuesto mostrado en la siguiente fórmula general (3) .
[Fórmula química 3] (En la fórmula, R6 es el grupo alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, o el grupo polimetileno que tiene de 3 a 20 átomos de carbono, n es un número entero de 0 a 3, y U es el grupo capaz de reaccionar con el grupo isocianato) .
En la fórmula general (3), R6 es el grupo alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, o el grupo polimetileno que tiene de 3 a 20 átomos de carbono y preferiblemente es el grupo alquileno que tiene de 1 a 10 átomos de carbono o el grupo polimetileno que tiene de 3 10 átomos de carbono.
También, n es un número entero de 0 a 3, y preferiblemente es un número entero de 0 o 1. Particularmente, cuando n es 0, U se une directamente a un grupo metileno.
U es el grupo capaz de reaccionar con el grupo isocianato, y puede ser el grupo amino, el grupo hidroxilo, el grupo carboxilo o el grupo tiol; sin embargo desde el punto de vista de facilidad de obtención, es preferiblemente el grupo hidroxilo.
El compuesto mostrado en la fórmula general (3) se puede preparar al hacer reaccionar, por ejemplo, alcohol divalente y epiclorohidrina . El método de preparación de acuerdo con la presente invención no está limitado particularmente, sin embargo en cualquier preparación, 1 mol de epiclorohidrina se une contra 1 mol de alcohol divalente. Durante la reacción del alcohol divalente y la epiclorohidrina, se genera el subproducto correspondiente; sin embargo se puede separar por medio de un método de separación convencional.
Como los ejemplos del compuesto mostrado en la fórmula general (3), se puede mencionar el glicidol, éter butanodiolmonoglicidílico, éter hexanodiolmonoglicidilico, éter ciclohexanodimetanoldiglicidílico o algo asi.
(El compuesto que confiere un grupo polimerizable que introduce el grupo vinilo al extremo terminal) En lo que respecta a este compuesto, se puede mencionar el compuesto mostrado en la siguiente fórmula general ( 4 ) .
[Fórmula química 4] V 7 = (4) (En la fórmula, R7 es el grupo alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono o el grupo polimetileno que tiene de 3 a 20 átomos de carbono, y V es un grupo capaz de reaccionar con el grupo isocianato) .
En la fórmula general (4), R7 es el grupo alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono o el grupo polimetileno que tiene de 3 a 20 átomos de carbono y preferiblemente es el grupo alquileno que tiene de 1 a 10 átomos de carbono o el grupo polimetileno que tiene de 3 a 10 átomos de carbono.
V es el grupo capaz de unirse con el grupo isocianato, y puede ser el grupo amino, el grupo hidroxilo, el grupo carboxilo o el grupo tiol; sin embargo desde el punto de vista de facilidad de obtención, es preferiblemente el grupo hidroxilo.
En lo que respecta a los ejemplos mostrados en la fórmula general (4), se puede mencionar el alcohol alílico o algo así.
Después, el compuesto capaz de introducir el grupo polimerizable a la cadena lateral del polímero de uretano (A) será explicado.
(El compuesto que confiere un grupo polimerizable capaz de introducir el grupo polimerizable a la cadena lateral del polímero de uretano (A4)) (El compuesto que confiere un grupo polimerizable que introduce el grupo silanol o el grupo que forma el grupo silanol mediante la hidrólisis para la cadena lateral) Como este compuesto, se puede mencionar el compuesto mostrado en la siguiente fórmula general (5) o (6) .
[Fórmula química 5] (En la fórmula, R8 es un átomo de hidrógeno, o el grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, R9 es el grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, R10 y R11 son el grupo alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono o el grupo polimetileno que tiene de 3 a 20 átomos de carbono, y p es un número entero de 1 a 3) .
En la fórmula general (5), R8 es un átomo de hidrógeno, o el grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono. Entre éstos, considerando la estabilidad en el almacenamiento y la propiedad de manejo de la composición fotocrómica obtenida, el grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono es preferible. Particularmente, el grupo metilo o el grupo etilo son preferibles.
R9 es el grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, y preferiblemente es un grupo metilo o grupo etilo .
R10 y R11 son el grupo alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono o el grupo polimetileno que tiene de 3 a 20 . átomos de carbono; y preferiblemente es el grupo alquileno que tiene de 1 a 10 átomos de carbono o el grupo polimetileno que tiene de 3 a 10 átomos de carbono. p es un número entero de 1 a 3, y es preferiblemente 2 o 3 puesto que se mejora la densidad de reticulación de la capa de resina de poliuretano (la capa de adhesivo) formada a partir del polímero de poliuretano (A) .
En lo que respecta a los ejemplos de los compuestos mostrados en la fórmula general (5), se puede mencionar el N- (aminoalquil ) aminoalquildialcoxisilano tal como ?-ß (aminoetil) -?-aminopropiltrimetoxisilano, N-ß (aminoetil ) -?-aminopropiletoxisilano o algo así; N-( aminoalquil) aminoalquilalquildialcoxisilano tal como N-ß (aminoetil) -?-aminopropilmetildimetoxisilano, N-ß (aminoetil ) -?-aminopropilmetilmetildimetoxisilano o algo [Fórmula química (En la fórmula, R es un átomo de hidrógeno, o el grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, R es el grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, R14, R15, R16 y R17 son el grupo alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono o el grupo polimetileno que tiene de 3 a 20 átomos de carbono, q es un número entero de 1 a 3, W es -0(C=0)NH- o -NH(C=0)NH-, y X es un grupo capaz de reaccionar con el grupo isocianato) .
En la fórmula general (6), R 12 es un átomo de hidrógeno o el grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono. Entre éstos, considerando la estabilidad en el almacenamiento y la propiedad de manejo de la composición fotocrómica obtenida, el grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono es preferible. Particularmente, el grupo metilo o el grupo etilo son preferibles.
R es el grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono y es preferiblemente el grupo metilo o el grupo etilo .
R14, R15, R16 y R17 son el grupo alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono o el grupo polimetileno que tiene de 3 a 20 átomos de carbono; y preferiblemente son el grupo alquileno que tiene de 1 a 10 átomos de carbono o el grupo polimetileno que tiene de 3 a 10 átomos de carbono. q es un número entero de 1 a 3, y es preferiblemente 2 o 3 puesto que se mejora la densidad de reticulación de la capa de resina de poliuretano (la capa de adhesivo) formada a partir del polímero de poliuretano (A) .
W es -0(C=0)NH- o -NH(C=0)NH-, y se forma mediante la reacción entre el grupo isocianato y el grupo hidroxilo o el grupo amino.
X es el grupo capaz de reaccionar con el grupo isocianato y es el grupo amino, el grupo hidroxilo, el grupo carboxilo o el grupo tiol. Entre éstos, el grupo amino, o el grupo hidroxilo son preferibles desde el punto de vista de la reactividad entre el grupo isocianato y la facilidad de preparación.
Como el compuesto mostrado en la fórmula general (6), se puede obtener a partir de la reacción del compuesto que tiene el grupo y tres grupos isocianato dentro de la molécula (el alcohol trivalente o la amina trivalente) y el compuesto que tiene el grupo isocianato y el grupo capaz de formar el grupo silanol por medio de la hidrólisis (el compuesto de alcoxisilano que tiene el grupo isocianato) . El método de preparación de acuerdo con la presente invención no está limitado particularmente; sin embargo en cualquier preparación, 1 mol del compuesto que tiene el grupo isocianato y el grupo silanol o el grupo capaz de formar el grupo silanol por medio de la hidrólisis se hace reaccionar contra 1 mol del compuesto que tiene el grupo capaz de reaccionar con tres grupos isocianato dentro de la molécula .
En lo que respecta al compuesto que tiene el grupo capaz de reaccionar con tres grupos isocianato dentro de la molécula, se puede mencionar un alcohol trivalente tal como glicerina, trimetilolpropano, 1 , 2 , 6-hexanotriol o algo asi; una triamina tal como 2 , 2 ' , 2 " -triaminotrietilamina , 4-aminometiloctano-l , 8-diamina o algo asi. Como el compuesto que tiene el grupo isocianato y el grupo capaz de formar el grupo silanol por medio de la hidrólisis dentro de la molécula; se puede mencionar el 3-isocianatopropiltrietoxisilano o algo asi.
(El compuesto que confiere un grupo polimerizable que introduce el grupo (met ) acrilato a la cadena lateral)) En lo que respecta a este compuesto, se puede mencionar el compuesto mostrado en la siguiente fórmula general ( 7 ) .
(En la fórmula, R es un átomo de hidrógeno o el grupo metilo, R , R , R y R son respectivamente un grupo alquileno de 1 a 20 átomos de carbono, o el grupo polimetileno que tiene de 3 a 20 átomos de carbono, s es un número entero de 0 o 1, Y es -0(C=0)NH- o -NH(C=0)NH-, y M es el grupo capaz de reaccionar con isocianato) .
En la fórmula general -(7) anterior, R18 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.
También, R19, R20, R21 y R22 son respectivamente un grupo alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, o el grupo polimetileno que tiene de 3 a 20 átomos de carbono; y preferiblemente es el grupo alquileno que tiene de 1 a 10 átomos de carbono o el grupo polimetileno que tiene de 3 a 10 átomos de carbono. s es un número entero de 0 o 1, y en caso de que s sea 0, R19 y R20 se unen directamente.
Y es -0(C=0)NH-, y se puede formar por medio de la reacción entre el grupo isocianato y el grupo hidroxilo.
M es el grupo capaz de reaccionar con el grupo isocianato, y se puede mencionar el grupo amino, el grupo hidroxilo, el grupo carboxilo, o el grupo tiol o algo asi; sin embargo desde el punto de vista de la estabilidad del compuesto, el grupo hidroxilo es preferible.
Como el compuesto mostrado en la fórmula general (7), se puede mencionar el producto de reacción del compuesto que comprende el alcohol trivalente y ácido (met ) acrilico o el grupo isocianato y el grupo (met ) acrilato dentro de la molécula. El método de preparación de acuerdo con la presente invención no está limitado particularmente, sin embargo en cualquier preparación, 1 mol del compuesto que comprende ácido (met ) acrilico o el grupo isocianato y el grupo (met ) acrilato dentro de la molécula reacciona contra 1 mol de alcohol trivalente.
Como un ejemplo del alcohol trivalente que se utiliza, se puede mencionar la glicerina, trimetilolpropano, 1 , 2 , ß-hexanotriol o algo asi. Como el compuesto que tiene un grupo isocianato y un grupo (met ) acrilato dentro de la molécula, se puede mencionar el 2-metacriloiloxietilisocianato o algo asi.
(El compuesto que confiere un grupo polimerizable que introduce el grupo epoxi a la cadena lateral) En lo que respecta a este compuesto, se puede mencionar el compuesto mostrado en la siguiente fórmula general ( 8 ) .
[Fórmula química 8] (En la fórmula, R , R , R son respectivamente el grupo alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, o el grupo polimetileno que tiene de 3 a 20 átomos de carbono, Z es el grupo el cual reacciona con el grupo isocianato) .
En la fórmula general (8), R23, R24 y R25 son respectivamente el grupo alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, o el grupo polimetileno que tiene de 3 a 20 átomos de carbono; y preferiblemente son el grupo alquileno que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, o el grupo polimetileno que tiene de 3 a 10 átomos de carbono.
Z es el grupo capaz de reaccionar con el grupo isocianato, y es el grupo amino, el grupo hidroxilo, el grupo carboxilo o el grupo tiol; sin embargo es preferible el grupo hidrox lo desde el punto de vista de la facilidad de obtención.
Como el compuesto mostrado en la fórmula general (8), se puede preparar por medio de la reacción entre el alcohol trivalente y epiclorohidrina . El método de preparación de acuerdo con la presente invención no está limitado particularmente, y en cualquier preparación, 1 mol de epiclorohidrina se une a 1 mol de alcohol trivalente. En la reacción entre el alcohol trivalente y la epiclorohidrina, se generará el subproducto correspondiente; sin embargo se puede separar por medio de un método de separación convencional. En lo que respecta al ejemplo del alcohol trivalente utilizado para la preparación del compuesto capaz de introducir el grupo epoxi a la cadena lateral de polímero de uretano, se puede mencionar la glicerina, trimetilolpropano, 1,2,6-hexanotriol o algo así.
Al producir el polímero de uretano (A) mediante el uso del componente A4 mencionado anteriormente, el polímero de uretano tiene el grupo polimerizable . Este componente A4 se puede introducir en cualquiera del extremo terminal molecular o la cadena lateral del polímero de uretano obtenido con el propósito de mejorar la resistencia al calor, la resistencia a solventes y la adhesividad de la capa de adhesivo formada a partir del polímero de uretano (A) .
El polímero de uretano (A) utilizado en la presente invención se puede preparar a partir de los componentes Al, A2, A3 y A4 ; sin embargo el componente A5 (el terminador de reacción que tiene un grupo capaz de reaccionar con el grupo isocianato dentro de la molécula) mostrado posteriormente se puede utilizar también. Después, este componente A5 (el terminador de reacción) se describirá .
(El componente A5 : el terminador de reacción que tiene el grupo capaz de reaccionar con un grupo isocianato dentro de la molécula (el terminador de reacción) ) Cuando se prepara el polímero de uretano (A) utilizado en la presente invención, el terminador de reacción (en lo sucesivo, puede ser referido simplemente como "el componente A5") que tiene el grupo capaz de reaccionar con un grupo isocianato dentro de una molécula se puede utilizar conjuntamente.
El componente A5 es el terminador de reacción que tiene el grupo capaz de reaccionar con una molécula y por medio del uso del componente A5, el extremo terminal del polímero de uretano (A) se puede convertir con el grupo no polimerizable diferente del grupo isocianato. Se debe observar que, el polímero de uretano (A) debe tener el grupo polimerizable en la molécula.
En lo que respecta al grupo capaz de reaccionar con el grupo isocianato, el grupo amino (grupo -NH2 y grupo -NH(R)), se puede mencionar el grupo hidroxilo (grupo -OH), el grupo mercapto (grupo -SH: grupo tiol), el grupo carboxilo [grupo -C(=0)OH] o grupo de cloruro ácido [grupo -C(=0)0C1] o algo así.
Este terminador de reacción solo tiene un grupo capaz de reaccionar con el grupo isocianato en la molécula. Si dos o más de los grupos están presentes, el componente A obtenido por medio de la reacción con el componente A4 se vuelve un material de alto peso molecular lo cual causa una alta viscosidad durante la dilución en solvente orgánico; por lo tanto en algún caso, fue difícil el revestimiento de la membrana. También, tiende a descender la adhesividad del agente adhesivo, fotocrómico, obtenido (la adhesividad entre las láminas ópticas). Al introducir el terminador de reacción al extremo de la resina de uretano, el peso molecular promedio en número de la resina de uretano se puede controlar y se puede controlar fácilmente para que tenga las propiedades físicas objetivo tal como la adhesividad, la resistencia al calor y la característica fotocrómica o algo así.
También, el terminador de reacción utiliza preferiblemente el compuesto que tiene una estructura de piperidina, una estructura de fenol obstaculizado, una estructura de triazina o una estructura de benzotriazol . Esto es debido a que la estructura de piperidina, la estructura de fenol obstaculizado, la estructura de triazina o la estructura de benzotriazol se vuelve una parte la cual exhibe un efecto fotoestabilizador (la estructura de piperazina) , un efecto anti-oxidación (la estructura de fenol obstaculizado) o un efecto de absorción de rayos ultravioleta (la estructura de triazina o la estructura de benzotriazol) . Por medio del uso del terminador de reacción que tiene esta estructura, la durabilidad (la fotoestabilidad, la propiedad antioxidante, la propiedad de absorción de rayos ultravioleta) del polímero de uretano mismo como el componente A y el compuesto fotocrómico se pueden mejorar. También, puesto que la cantidad de los aditivos tales como amina obstaculizada o los antioxidantes se puede reducir, el descenso de la efectividad causada por los aditivos se puede mejorar. Entre éstos, con el propósito de mejorar la durabilidad del compuesto fotocrómico, se utiliza preferiblemente el compuesto que tiene la estructura de piperidina .
Como el terminador de reacción utilizado adecuadamente como el componente A5, por ejemplo, como el compuesto que tiene la estructura de piperidina, se puede mencionar el siguiente compuesto. Específicamente, se puede mencionar el terminador de reacción que tiene el grupo capaz de reaccionar con un grupo isocianato y que tiene la estructura de piperidina en la molécula tal como 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, 1,2,2,6, 6-pentametil-4-amino-piperidina, 2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-aminopiperidina o algo así. También, a diferencia de esto, también se puede utilizar el terminador de reacción que tiene el grupo capaz de reaccionar con un grupo isocianato y que tiene la estructura de fenol obstaculizado, la estructura de triazina o la estructura de * benzotriazol en la molécula.
También, en lo que respecta al componente A5, se puede mencionar el terminador de reacción tal como metilamina, etilamina, propilamina, isopropilamina, butilamina, terc-butilamina o algo así. Estos compuestos basados en amina pueden ser el terminador de reacción puesto que solo 1 mol de los mismos reacciona usualmente contra 1 mol del grupo isocianato a temperatura ambiente.
El componente A5 se introduce preferiblemente en el extremo terminal molecular del polímero de uretano (A) con el propósito de mejorar la resistencia a la intemperie de la composición fotocrómica obtenida. Por medio de la introducción en el extremo terminal molecular, la resistencia al calor y la resistencia mecánica (la resistencia de adherencia) de la resina de uretano no se comprometen.
El terminador de reacción descrito anteriormente se puede utilizar solo o al combinar dos o más de los mismos; sin embargo, es preferible utilizar el terminador de reacción que tiene la estructura de piperidina desde el punto de vista del mejoramiento de la durabilidad del polímero de uretano (A) y el compuesto fotocrómico.
(El método de preparación del componente A) En caso de obtener el componente A al hacer reaccionar este componente Al, componente A2, componente A3 y componente A4 y el componente A5 dependiendo de las necesidades, se puede emplear un comúnmente llamado método directo o método de prepolímero, y por ejemplo, el componente A se puede obtener adecuadamente por medio del siguiente método.
(El método de preparación 1: (El componente A que tiene el grupo polimerizable en el extremo terminal) ) El polímero de uretano se obtiene al hacer reaccionar el componente Al y el componente A2, luego el polímero de uretano se hace reaccionar con el componente A3. El grupo isocianato del extremo terminal que permanece en el polímero obtenido, el componente A4 que tiene el grupo capaz de reaccionar con un grupo isocianato en la molécula y el terminador de reacción (A5) que tiene el grupo capaz de reaccionar con un grupo isocianato en la molécula se hacen reaccionar; por lo cual se puede producir el componente A.
En el método, la reacción entre el componente Al y el componente A2 se puede llevar a cabo en presencia del solvente o sin el solvente en las atmósferas de gas inerte tal como argón o algo asi de 25 a 120°C durante 0.5 a 24 horas. En lo que respecta al solvente, se puede utilizar el solvente orgánico tal como metil-etil-cetona, dietil-cetona, tolueno, hexano, heptano, acetato de etilo, dimetilformamida (DMF) , sulfóxido de dimetilo (DMSO) , tetrahidrofurano o algo asi. Durante la reacción, con el propósito de evitar la reacción entre el grupo isocianato en el compuesto de poliisocianato como el componente A2 y agua como impurezas, es preferible que se lleve a cabo un tratamiento de deshidratación en varios reactivos de reacción y solventes antes de secar suficientemente. También, cuando se lleva a cabo la reacción mencionada anteriormente, se puede utilizar el catalizador tal como laurilato de dibutil-estaño, dimetilimidazol , trietilendiamina , tetrametilen-1 , ß-hexadiamina, tetrametil-1 , 2-etanodiamina, 1 , 4-diazabiciclo [2 , 2 , 2 ] octano o algo asi. La cantidad agregada cuando se utiliza el catalizador es preferiblemente de 0.001 a 1 parte en masa con respecto a 100 partes en masa totales del componente A.
La reacción entre el componente A3 y el prepolimero de uretano obtenido como tal se puede llevar a cabo en presencia de solvente o sin el solvente, ambos en la atmósfera de gas inerte tal como nitrógeno o argón o algo asi de 25 a 120CC durante 0.5 a 24 horas. En lo que respecta al solvente, se puede utilizar metil-etil-cetona, dietil-cetona, tolueno, hexano, heptano, acetato de etilo, D F, DMSO, THF o algo asi.
La reacción entre el componente A4 y el polímero obtenido como tal se puede llevar a cabo en presencia de solvente o sin el solvente, ambos en la atmósfera de gas inerte tal como nitrógeno o argón o algo así de 25 a 120°C durante 0.5 a 24 horas. En lo que respecta al solvente, se puede utilizar metil-etil-cetona, dietil-cetona, tolueno, hexano, heptano, acetato de etilo, DMF, DMSO, THF o algo así .
En caso de que el polímero de uretano (A) que tiene el grupo isocianato en el extremo terminal de la cadena molecular se prepare por medio de la reacción mencionada anteriormente, se puede utilizar como está. Se debe observar que, con el propósito de mejorar la estabilidad en el almacenamiento y la resistencia a la intemperie de la composición fotocrómica, el componente A5 y el grupo isocianato se hacen reaccionar preferiblemente. La reacción entre el componente A5 y el polímero de uretano (A) se puede llevar a cabo en presencia de solvente o sin el solvente, ambos en la atmósfera de gas inerte tal como nitrógeno o argón o algo así de 25 a 120°C durante 0.5 a 24 horas. En lo que respecta al solvente, se puede utilizar metil-etil-cetona, dietil-cetona, tolueno, hexano, heptano, acetato de etilo, DMF, DMSO, THF o algo así.
(El método de preparación 2: el componente A que tiene el grupo polimerizable en la cadena lateral) El prepolímero de uretano se obtiene al hacer reaccionar el componente Al y el componente A2, luego el prepolímero de uretano que tiene el grupo polimerizable en la cadena lateral se obtiene al mezclar y hacer reaccionar el componente A4 que tiene el grupo capaz de reaccionar con dos grupos isocianato en la molécula; después, el prepolímero de uretano y el componente A3 se hacen reaccionar para producir el componente A.
En el método, la reacción entre el componente Al y el componente A2 se puede llevar a cabo de la misma manera que el método descrito en el método de preparación 1 mencionado anteriormente.
Después, a la solución de reacción se agrega el componente A4 capaz de introducir el grupo polimerizable a la cadena lateral y al llevar a cabo la reacción de la misma manera que la reacción entre el componente Al y el componente A2 del método de preparación 1, se obtiene el prepolimero .
La reacción entre el prepolimero de uretano obtenido como tal y el componente A3, luego la reacción entre el componente A4 y además la reacción entre el componente A5, la cual se lleva a cabo en consecuencia, se pueden llevar a cabo de la misma manera que el método de preparación 1 mencionado anteriormente.
(La relación de combinación de cada componente y la característica del componente A) La relación de cantidades del componente Al, el componente A2, el componente A3, el componente A4 y el componente A5 utilizados dependiendo de las necesidades que se utilizan para la reacción del método mencionado anteriormente se puede determinar en consecuencia; sin embargo, es preferiblemente la relación de cantidades como se describe a continuación, desde el punto de vista del balance entre la resistencia al calor, la resistencia de adherencia, la característica fotocrómica (la densidad óptica del color, la velocidad de desvanecimiento del color y la resistencia a la intemperie o algo así) de la composición fotocrómica obtenida y la lámina de adhesivo fotocrómico obtenida a partir de la composición.
Cuando el número total de moles del grupo hidroxilo incluido en el componente Al es ni, el número total de moles del grupo isocianato incluido en el componente A2 es n2, el número total de moles del grupo capaz de reaccionar con el grupo isocianato incluido en el componente A3 es n3, el número total de. moles del grupo capaz de reaccionar con el grupo isocianato incluido en el componente A4 es n4, y el número total de moles del grupo capaz de reaccionar con el grupo isocianato incluido en el componente A5 es n5, entonces la relación de cantidades del componente Al, el componente A2, el componente A3 es preferiblemente; nl:n2:n3:n4:n5=0.33 a 0.85:1.0:0.1 a 0.65:0.01 a 0.3:0 a 0.2.
Con el propósito de que la composición fotocrómica obtenida (el agente adhesivo fotocrómico) exhiba una excelente adhesividad, la resistencia al calor y la característica fotocrómica, es preferiblemente, nl:n2:n3:n4:n5= 0.4 a 0.85:1.0:0.1 a 0.55:0.02 a 0.25:0.01 a 0.15; más preferiblemente ni : n2 : n3 : n4 : n5= 0.45 a 0.8:1.0:0.15 a 0.5:0.04 a 0.2:0.01 a 0.1. En este documento, ni, n2, n3, n4 y n5 se pueden obtener como el producto del número de cada grupo presente en una molécula del compuesto y el número utilizado de moles del compuesto como cada componente. Se debe observar que, en la fórmula anterior, 0.9 < ni + n3 + n4 < 1.1 es preferible, y ni + n3 + n4 =1 es preferible adicionalmente .
Es decir, en caso de que el componente A5 no se utilice, considerando la estabilidad en el almacenamiento, es preferiblemente n2 = ni + n3 + n4. También, en caso de que se utilice el componente A5, considerando la estabilidad en el almacenamiento, es preferiblemente n2 = ni + n3 + n4 + n5.
El polímero de uretano (A) obtenido por medio de esta reacción se lleva a cabo con el tratamiento posterior tal como la destilación del solvente si es necesario o la disminución del solvente pobre tal como agua o algo así para precipitar/filtrar de ese modo el polímero de uretano para luego llevar a cabo el secado o algo así, luego se puede utilizar como el componente A; o se puede utilizar al mantenerlo disuelto en el solvente de reacción.
El componente A tiene preferiblemente un peso molecular de 2,000 a 100,000, más preferiblemente de 3,000 a 50,000 y de manera particularmente preferible de 4,000 a 30,000, desde el punto de vista de la resistencia al calor, la resistencia de adherencia, las características fotocrómicas (la densidad óptica del color, la velocidad de desvanecimiento del color, la resistencia a la intemperie o algo así). Se debe observar que el peso molecular del polímero de uretano mencionado anteriormente se refiere al peso molecular de la parte superior medido bajo la condición del uso de una cromatografía de permeacion en gel (GPC, por sus siglas en inglés) en términos de óxido de polietileno, columna: Shod ex KD-805, KD-804MR (hecha por SHOWA DENKO K.K.), eluyente: solución de LiBr (10 mmol/L) /DMF, caudal: 1 mi/minuto, detector : detector Rl, solución de muestra de polímero de uretano: solución de dimetilformamida (DMF) al 0.5%.
Para la composición fotocromica de la presente invención, la cual se describirá posteriormente, el número de moles del grupo polimerizable por 100 gramos (g) del componente completo que tiene el grupo polimerizable incluido en la composición fotocromica que incluye el grupo polimerizable incluido en este componente A debe ser; (1) 10 mmol o más y 250 mmol o menos en caso de que el grupo polimerizable sea el grupo silanol o el grupo capaz de formar el grupo silanol por medio de la hidrólisis, (2) 10 mmol o más y 200 mmol o menos, en caso de que el grupo polimerizable sea un grupo (met ) acrilato, grupo epoxi y grupo vinilo.
(El componente B: el compuesto fotocrómico) En lo que respecta a la composición fotocrómica utilizada como el componente B en la composición fotocrómica de la presente invención, los compuestos fotocrómicos conocidos tales como compuestos de cromeno, compuestos de fulgimida, compuestos de espirooxazina, compuestos de espiropirano o algo asi se pueden utilizar sin ninguna limitación. Éstos se pueden utilizar solos o por medio de la combinación de dos o más de los mismos.
Como se mencionara anteriormente, los compuestos de fulgimida, compuestos de espiroxazina, compuestos de espiropirano y compuestos de cromeno, como ejemplos se pueden mencionar los compuestos descritos en la Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No. H02-28154, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No. S62-288830, panfleto O94/22850, documento O096/14596 o algo asi.
Particularmente, en lo que respecta a los compuestos de cromeno diferentes de aquellos descritos en los artículos de patente listados anteriormente, el compuesto de cromeno que tiene excelentes características fotocrómicas es conocido y estos compuestos de cromeno se pueden utilizar adecuadamente como el componente B. Como estos compuestos de cromeno, se dan a conocer la Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No.2001-031670, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No.2001-011067, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No .2001-011066, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No.2000-344761, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No .2000-327675 , Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No .2000-256347 , Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No.2000-229976, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No .2000-229975, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No.2000-229974, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No .2000-229973, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No.2000-229972, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No .2000-219678 , Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No .2000-219686, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No.Hll-322739, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No.Hll-286484, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No.Hll-279171, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No . H09-218301 , Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No. H09-124645, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública NO.H08-295690, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No .08-176139, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública N0.HO8-157467, Patente de los Estados Unidos No.5645767, Patente de los Estados Unidos No.5658501, Patente de los Estados Unidos No.5961892, Patente de los Estados Unidos No.6296785, Patente Japonesa No.4424981, Patente Japonesa No.4424962, panfleto WO2009/136668 , panfleto 02008 /023828 , Patente Japonesa No.4369754, Patente Japonesa No.4301621, Patente Japonesa No. 256985, panfleto WO2007/086532, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No.2009-120536, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No .2009-67754 , Solicitud de Patente Japonesa Abierta a. la Inspección Pública No.2009-67680, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No .2009-57300, Patente Japonesa No.4195615, Patente Japonesa No.4158881, Patente Japonesa No.4157245, Patente Japonesa No.4157239, Patente Japonesa No.4157227, Patente Japonesa No.4118458, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No.2008-74832, Patente Japonesa No.3982770, Patente Japonesa No.3801386, panfleto WO2005/028465, panfleto WO2003/042203, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No.2005-289812, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No .2005-289807 , Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No.2005-112772, Patente Japonesa No.3522189, panfleto WO2002/090342, Patente Japonesa No.3471073, Solicitud de Patente Japonesa Abierta a la Inspección Pública No.2003-277381, panfleto WO2001/060811, panfleto WO00/71544 o algo asi .
Entre estos otros compuestos fotocrómicos, desde el punto de vista de las características fotocróraicas tales como la densidad óptica del color, la coloración inicial, la durabilidad, la velocidad de desvanecimiento de color o algo así, es preferible utilizar uno o más de los compuestos de cromeno que tienen una estructura de indenonafto (2, 1-f ) nafto- (2, 1-b) pirano. Además, entre estos compuestos de cromeno, los compuestos que tienen el peso molecular de 540 o más son adecuados ya que exhiben una densidad óptica del color y una velocidad de desvanecimiento del color particularmente excelentes.
[Fórmula química 9] [Fórmula química 10] [Fórmula química 11] [Fórmula química 12] [Fórmula química 13] 71 (La cantidad de combinación del componente B) La cantidad de combinación del componente B en la composición fotocrómica de la presente invención es adecuadamente de 0.1 a 20 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del componente A desde el punto de vista de la característica fotocrómica. En caso de que la cantidad de combinación mencionada anteriormente sea muy pequeña, una densidad óptica o durabilidad del color suficiente tiende a ser difícil de obtener y cuando es muy grande, aunque depende del tipo del compuesto fotocrómico, las composiciones fotocrómicas se vuelven difíciles de disolver contra el componente A lo cual no solo causa que la uniformidad de la composición descienda, sino que también la fuerza de unión (la fuerza de adherencia) tienda a descender. Con el propósito de mantener las características fotocrómicas tal como la densidad óptica o la durabilidad del color o algo así mientras que se mantiene suficientemente la adhesión entre el material base óptico tal como la película de plástico o algo así, la cantidad agregada del componente B es preferiblemente de 0.5 a 10 partes en masa y más preferiblemente de 1 a 5 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del componente A.
(El componente opcional) La composición fotocrómica de la presente invención puede incluir, además del componente A y el componente B, (C) el compuesto de isocianato (en lo sucesivo puede ser referido simplemente como el componente (C) ) y (D) el solvente orgánico (en lo sucesivo puede ser referido simplemente como el componente D) y otros componentes. En lo sucesivo, se explicarán esos componentes opcionales .
(El componente C: el compuesto de isocianato que tiene por lo menos un grupo isocianato dentro de la molécula) La composición fotocrómica de la presente invención exhibe excelente adhesividad y la característica fotocrómica al unir el componente C. Como el componente C, el compuesto de isocianato conocido se puede utilizar sin ninguna limitación particular. Éstos se pueden utilizar solos o por medio de la combinación de dos o más de los mismos .
No es claro por qué se exhibe una adhesividad excelente al combinar el componente C, sin embargo se piensa que es por la siguiente razón. Una parte del grupo isocianato incluido en el componente C se hidroliza por medio del agua incluida en la composición fotocrómica de la presente invención o por medio de la humedad en el ambiente circundante (es decir, en presencia de agua) ; de ese modo se produce el grupo amino. Este grupo amino formado reacciona con el grupo isocianato dejado en el componente C; genera de ese modo el producto de reacción que tiene un enlace de urea. El enlace de urea del producto de reacción generado en este documento forma el enlace de hidrógeno entre el enlace de uretano y el enlace de urea presentes en el componente A; por lo cual se piensa que la fuerza de agregación de la capa de adhesivo fotocrómico se mejora y la adhesividad y la resistencia al calor también se mejoran. Particularmente, después de ponerse en contacto con agua caliente, la adhesividad (la adhesividad entre la lámina óptica y la capa de adhesivo) se puede mantener elevada .
En lo que respecta al compuesto de isocianato mencionado anteriormente, además del compuesto de isocianato mostrado como ejemplos del componente A2, se puede mencionar el compuesto que tiene por lo menos un grupo isocianato en la molécula, tal como, isocianato de 1-adamantilo, isocianato de propilo, isocianato de isopropilo, isocianato de butilo, isocianato de terc-butilo, isocianato de hexano, isocianato de nonilo, isocianato de dodecilo, isocianato de ciclohexilo, isocianato de 4-metilciclohexilo o algo así.
También, se puede mencionar el compuesto que tiene tres grupos isocianato en la molécula tales como, 1 , 3 , 5-tris ( 6-isocianatohexil ) biuret , (2 , 4 , 6-trioxitriazin- 1, 3, 5 (2H, 4H, 6H) tolil) tris (hexametilen) isocianato o algo asi .
También, el compuesto de isocianato (C ) (en lo sucesivo, puede ser referido simplemente como el componente C ) obtenido al hacer reaccionar el componente A3 mencionado anteriormente con el compuesto de isocianato que tiene dos o más grupos isocianato en la molécula también se puede utilizar como el componente C de la presente invención .
Cuando se prepara el componente C mencionado anteriormente, es preferiblemente aquellos obtenidos al hacer reaccionar el compuesto de diisocianato el cual es el componente A3 mencionado anteriormente con el compuesto de aminoalcohol el cual es el componente A3 o el compuesto de diol mencionados anteriormente.
El componente C tiene uno o más grupos isocianato dentro de la molécula. Por lo tanto, cuando se prepara el componente C , el número total de moles del grupo isocianato del componente A2 debe ser más grande que el número total de moles del grupo capaz de reaccionar con el grupo isocianato del componente A3.
El grupo isocianato incluido en el componente C se puede utilizar en la condición que es protegida por el agente de bloqueo. En lo que respecta al agente de bloqueo, por ejemplo, se pueden mencionar las amidas ácidas, lactamas, imidas ácidas, imidazoles, ureas, compuestos basados en oxima o algo asi. Específicamente, se puede mencionar la acetanilida, amida de ácido acético, e-caprolactama, imidas succinicas, imidas maleicas, dimetilpirazol, tiourea, acetaldoxima, acetonaoxima, metiletilcetonaoxima o algo asi.
El número del grupo isocianato incluido en el componente C (el componente C ) puede ser uno, sin embargo es preferiblemente dos o más. Al tener dos o más grupos isocianato en la molécula del componente C, cuando se forma la capa de agente adhesivo fotocrómico, se puede formar la resina de urea (el producto de reacción del componente C) que tiene un peso molecular grande. Como resultado, la fuerza de agregación entre el producto de reacción del componente C y el componente A se mejora en gran medida de esta manera se exhibe un gran efecto de la adhesividad mejorada. Por otra parte, en caso de que cuatro o más grupos isocianato estén presentes (en la molécula del componente C) , se forma la resina de urea reticulada en una forma de malla, de esta manera tiende a ocurrir fácilmente la separación de fases entre el componente A lo cual tiende a causar la capa opaca de adhesivo fotocrómico de la presente invención.
Por lo tanto, el componente C (que incluye el componente C ) es un compuesto que tiene preferiblemente dos o tres grupos isocianato en la molécula y más preferiblemente es un compuesto que tiene dos grupos isocianato.
También, el componente C es preferiblemente el compuesto de isocianato seleccionado de los compuestos de isocianato alifático y el compuesto de isocianato aliciclico desde el punto de vista de la resistencia a la intemperie. El compuesto de isocianato aromático causa fácilmente la separación de fases entre el componente A y tiende a causar la capa opaca de adhesivo fotocrómico de la presente invención. Se piensa que esto es causado debido a que el compuesto de isocianato aromático tiene una reacción más rápida y una fuerza de agregación más alta que el compuesto de isocianato alifático y el compuesto de isocianato aliciclico. Desde el punto de vista de la opacidad, el componente C es preferiblemente el compuesto de isocianato seleccionado del compuesto de isocianato alifático y el compuesto de isocianato aliciclico.
En la presente invención, el peso molecular del componente C (que incluye el componente C ) no está limitado particularmente, sin embargo es preferiblemente menor que 1, 000. En caso de que el peso molecular del componente C sea 1,000 o mayor, la resistencia al calor y la resistencia de la película de la capa de adhesivo fotocrómico obtenida tienden a descender. Se piensa que cuando se combina el compuesto de isocianato que tiene un peso molecular alto, afecta la parte estructural diferente del enlace de urea en el producto de reacción del componente C. También, si el número de moles del grupo isocianato excede una cantidad especifica con el propósito de mejorar la adhesión, la cantidad de combinación contra el componente A incrementa para el compuesto de isocianato que tiene un peso molecular grande. Como resultado, se piensa que la parte estructural diferente del enlace de urea del producto de reacción es influenciada fácilmente. Desde este punto de vista, el peso molecular del componente C es preferiblemente menor que 1,000. Como se describiera anteriormente, el peso molecular del componente C es además preferiblemente 750 o menos y más preferiblemente 600 o menos. Obviamente, el peso molecular del componente C es menor que 1, 000 por la misma razón. Este componente C (componente C ) no es preferiblemente un polímero como se mencionara anteriormente. Por lo tanto, el peso molecular del componente C (componente C ) se refiere al peso molecular del componente C (componente C ) mismo. El límite inferior del peso molecular del componente C es el peso molecular del compuesto monomérico y es 100 aunque no está limitado particularmente.
(La cantidad de combinación del componente C) La cantidad de combinación del componente C en la composición fotocrómica en la presente invención es adecuadamente de 0.1 a 20 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del componente A desde el punto de vista de la adhesividad, la resistencia al calor y las características fotocrómicas . En caso de que la cantidad de combinación anterior sea muy pequeña, el efecto de adhesividad mejorada y la resistencia al calor no se pueden obtener suficientemente, y en caso de que sea muy grande, la capa de adhesivo obtenida a partir de la composición fotocrómica tiende a volverse opaca, la adhesividad disminuye, y la durabilidad del compuesto fotocrómico disminuye. Con el propósito de mejorar la adhesión entre el material base óptico tal como una película de plástico o algo así mientras que se mantienen las características fotocrómicas tal como la densidad óptica del color o la durabilidad, la cantidad de combinación del componente C es de 0.1 a 10 partes en masa, más preferiblemente de 0.5 a 5 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del componente A. En este documento, la relación del grupo isocianato del componente C es de 0.01 a 10 partes en masa, preferiblemente de 0.02 a 5.0 partes en masa y de manera adicionalmente preferible de 0.1 a 3.0 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del componente A.
También, en caso de utilizar el componente C, el agua se puede combinar con la composición fotocrómica. La cantidad de agua solo necesita ser una cantidad efectiva para hidrolizar el componente C y usualmente es 0.01 veces en mol más que 5 veces en mol con respecto al número de moles del grupo isocianato incluido en el componente C. También, esta agua puede ser sustituida por el humedecimiento (humedad) incluido en la atmósfera cuando es unida la lámina óptica o la película óptica una contra la otra por medio de la lámina de adhesivo fotocrómico.
(El componente D: el solvente orgánico) Al combinar el solvente orgánico con la composición fotocrómica de la presente invención, el polímero de uretano que tiene el grupo polimerizable (el componente A) , el compuesto fotocrómico (el componente B) , además el compuesto de isocianato (el componente C) el cual se agrega dependiendo de las necesidades y otros componentes se vuelven fáciles de mezclar. Como resultado, la uniformidad de la composición fotocrómica se puede mejorar. Adicionalmente, al utilizar el solvente orgánico, la viscosidad de la composición fotocrómica se puede controlar adecuadamente. Además, la propiedad de manipulación cuando se reviste la composición fotocrómica de la presente invención a la lámina o película óptica y el espesor de la membrana se pueden incrementar.
En caso de que el material afectado fácilmente por el solvente orgánico se utilice como la lámina o película óptica, la apariencia puede ser dañada o la característica fotocrómica puede descender; sin embargo estos problemas se pueden evitar al aplicar el siguiente método descrito de la presente invención. También, con respecto a la composición fotocrómica de la presente invención, como se describirá en lo siguiente, se pueden utilizar varios tipos de solventes, de esta manera los problemas mencionados anteriormente se pueden prevenir al utilizar el solvente seleccionado de aquellos los cuales afectan escasamente la lámina o película óptica como el solvente .
Para ejemplos del solvente orgánico el cual se puede utilizar adecuadamente como el componente D, se pueden mencionar los alcoholes tales como metanol, etanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, t-butanol, 2-butanol o algo así; derivados de alcoholes polivalentes tales como éter monometílico de etilenglicol , éter monoisopropílico de etilenglicol, éter monoetílico de etilenglicol, éter mono-n-propílico de etilenglicol, éter mono-n-butílico de etilenglicol, éter mono-t-butílico de etilenglicol, éter monometílico de propilenglicol , éter monoetílico de propilenglicol , éter n-butílico de propilenglicol o algo así; alcohol de diacetona; metiletil-cetona; dietilcetona; tolueno; hexano; heptano; acetato de etilo; dimetilformamida (DMF) ; sulfóxido de dimetilo (D SO) ; tetrahidrofurano (THF) ; ciclohexano o algo asi; y combinaciones de los mismos. Entre éstos, se puede seleccionar por consiguiente dependiendo del tipo del componente A utilizado o el material de la lámina o película óptica. Por ejemplo, en caso de utilizar la resina de policarbonato como la lámina o película óptica y de revestir directamente la composición fotocrómica de la presente invención, los alcoholes o derivados de alcoholes polivalentes se utilizan preferiblemente en lo que respecta al solvente.
También considerando la lisura de la capa de recubrimiento cuando se reviste la composición fotocrómica de la presente invención a la lámina o película óptica, o la lisura de la capa (lámina) de adhesivo fotocrómico que emplea el método de la presente invención descrito posteriormente, el solvente orgánico que tiene el punto de ebullición menor que 90°C y el solvente orgánico que tiene el punto de ebullición de 90°C o superior se mezclan preferiblemente para el uso. Al utilizar el solvente orgánico que tiene esta combinación, la remoción del solvente orgánico se vuelve fácil además de la lisura y la velocidad de secado se puede asegurar. La relación de combinación del solvente orgánico que tiene el punto de ebullición menor que 90°C y de 90°C o más alto se puede determinar en consecuencia dependiendo de otros componentes utilizados. Entre éstos, con el propósito de exhibir un excelente efecto, es preferible que el solvente orgánico que tiene el punto de ebullición menor que 90°C sea de 20 a 80% en masa y el solvente orgánico que tiene el punto de ebullición de 90°C o más alto sea de 80 a 20% en masa cuando la cantidad total de solvente orgánico es 100% en masa .
También, la cantidad de combinación en caso de utilizar el componente D, desde el punto de vista del efecto obtenido al agregar el componente D como se mencionara anteriormente, es de 5 a 900 partes en masa, más preferiblemente de 100 a 750 partes en masa y mucho más preferiblemente de 200 a 600 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del componente A.
También, la composición fotocrómica de la presente invención se combina preferiblemente con varios iniciadores de polimerización dependiendo del grupo de polimerización incluido en el polímero de uretano (A) . Además, si el número de moles del grupo de polimerización satisface el número de moles descrito posteriormente, el monómero que tiene otro grupo polimerizable se puede combinar.
(El iniciador de polimerización) La composición fotocrómica de la presente invención se puede agregar con varios iniciadores de polimerización con el propósito de reticular eficientemente el grupo polimerizable incluido en el monómero, en caso de que el grupo polimerizable incluido en el polímero de uretano (A) y el monómero que tiene el grupo polimerizable se combinen.
(El iniciador de polimerización del grupo silanol o el grupo capaz de formar el grupo silanol por medio de la hidrólisis) En caso de que el polímero de uretano (A) tenga el grupo capaz de formar el grupo silanol por medio de la hidrólisis, es preferible agregar una solución acuosa ácida. Como este ácido, aunque no se limita particularmente, el ácido inorgánico tal como ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido fosfórico o algo así; el ácido orgánico tal como ácido de acetato, ácido de propionato o algo así son ejemplos representativos, y desde el punto de vista de la hidrólisis, el ácido clorhídrico es adecuado, además la solución de ácido clorhídrico de 0.0001 a 0.1 de titulación se utiliza preferiblemente. La cantidad agregada de la solución acuosa ácida es preferiblemente de 0.1 a 3 veces en mol más de la cantidad necesaria para la hidrólisis del grupo capaz de hidrolizar todo el grupo capaz de formar el grupo silanol por medio de la hidrólisis.
Además, en caso de que el polímero de uretano (A) tenga el grupo silanol o el grupo capaz de formar el grupo silanol por medio de la hidrólisis, en lo que respecta al iniciador de polimerización, se puede utilizar preferiblemente un catalizador de curación tal como un complejo de acetilacetonato, perclorato, sal orgánica de metal, varios ácidos de Louis o algo así.
En lo que respecta a este acetilacetonato, se puede mencionar el acetilacetonato de aluminio, acetilacetonato de litio, acetilacetonato de indio, acetilacetonato de cromo, acetilacetonato de níquel, acetilacetonato de titanio, acetilacetonato de hierro, acetilacetonato de zinc, acetilacetonato de cobalto, acetilacetonato de cobre, acetilacetonato de zirconio o algo así. Entre éstos, el acetilacetonato de aluminio, acetilacetonato de titanio son adecuados.
En lo que respecta al perclorato, el perclorato de magnesio, perclorato de aluminio, perclorato de zinc, perclorato de amonio o algo así se pueden mencionar como ejemplos .
En lo que respecta a la sal orgánica de metal, el acetato de sodio, naftenato de zinc, naftenato de cobalto, octato de zinc o algo así se pueden mencionar como ejemplos.
En lo que respecta al ácido de Louis, el cloruro estánico, cloruro de aluminio, cloruro férrico, cloruro de titanio, cloruro de zinc, cloruro de antimonio o algo asi se pueden mencionar como ejemplos.
En la presente invención, desde el punto de vista de la reticulación a una temperatura relativamente baja en un periodo de tiempo corto, un complejo de acetilacetonato es particularmente adecuado.
La cantidad utilizada de ese catalizador de curación está preferiblemente dentro del intervalo de 0.001 a 3 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del componente A. El catalizador de curación se puede utilizar solo o por medio de la mezcla de una pluralidad de éstos.
(El iniciador de polimerización del grupo (met ) acrilato o el grupo vinilo) En caso de que el polímero de uretano (A) tenga el grupo (met ) acrilato o el grupo vinilo, como el iniciador de polimerización, el iniciador de polimerización térmica o el iniciador de fotopolimerización se utilizan preferiblemente .
En caso de curar el polímero de uretano (A) por medio de calor, en lo que respecta al iniciador de polimerización térmica, se puede utilizar peróxido de diacilo tal como peróxido de benzoilo, óxido de p- clorobenzoilo, peróxido de decanoilo, peróxido de laurilo, peróxido de acetilo o algo asi; éster de peroxi tal como peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo, peroxi-carbonato de t-butilo, peroxi-neodecanato de cumilo, peroxi-benzoato de t-butilo o algo asi; percarbonatos tales como peroxi-dicarbonato de diisopropilo, peroxi-dicarbonato de di-2-etilhexilo, di-sec-butiloxi-carbonato o algo asi; compuestos de azo tales como 2, 2' -azobis (4-dimetilvaleronitrilo) , 2,2' -azobis (2-metilbutilonitrilo) 1, 1' -azobis (ciclohexano-1-carbonitrilo) o algo asi.
La cantidad utilizada de ese iniciador de polimerización térmica difiere dependiendo de la condición de polimerización, el tipo del iniciador, el tipo y la cantidad del grupo de polimerización; sin embargo, se utiliza preferiblemente en el intervalo de 0.001 a 1 parte en masa con respecto a 100 partes en masa del componente A. El iniciador de polimerización térmica se puede utilizar solo o al combinar una pluralidad de los mismos.
También, en caso de llevar a cabo la polimerización por medio de la irradiación de luz tal como rayos ultavioleta o algo asi, se pueden utilizar la benzoina, éter metílico de benzoina, éter butílico de benzoina, benzofenol, acetofenon 4 , 4 ' -diclorobenzofenon, dietoxiacetofenon, 2-hidroxi-2-metil-l-fenilpropan-l-on, bencilmetilcetal , 1- (4-isopropilfenil) -2-hidroxi-2- metilpropan-l-on, 1-hidroxiciclohexilfenilcetona, 2-isopropiltioxantona, óxido de bis ( 2 , 6-dimetoxibenzoil ) -2 , 4 , 4-trimetil-pentilfosfina, óxido de bis (2,4,6-trimetilbenzoil ) -fenilfosfina, óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenil-fosfina, 2-bencil-2-dimetilamino-1- (4-morfonilofenil) -butanon o algo asi.
La cantidad utilizada de ese iniciador de fotopolimerización puede estar dentro del intervalo de 0.001 a 0.5 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del componente A, aunque puede diferir dependiendo de la condición de polimerización o el tipo del iniciador, el tipo y el contenido del grupo polimerizable . El iniciador de polimerización de radicales se puede utilizar solo o al mezclar una pluralidad de los mismos.
En caso de que se utilice la fotopolimerización mencionada anteriormente, la polimerización se puede facilitar al irradiar una luz cuando se une la lámina óptica o la película óptica por medio de la lámina (capa) de adhesivo fotocrómico. Específicamente, por medio del uso de una lámpara de haluro de metal, una lámpara de mercurio de presión super alta, una lámpara de mercurio de presión alta, una lámpara de mercurio de presión intermedia, una lámpara de xenón o una lámpara sin electrodos o algo así como la fuente de luz, la irradiación de luz se puede llevar a cabo en las dos láminas óptica o las películas ópticas unidas por la lámina (capa) de adhesivo fotocrómico que incluye el iniciador de fotopolimerización . La atmósfera de la irradiación de luz puede ser en presencia de oxigeno, sin embargo puede ser sustituido por un gas inerte tal como nitrógeno o algo asi. Además, después de la irradiación de luz, se puede llevar a cabo un tratamiento de aplicación de calor.
(El iniciador de polimerización del grupo epoxi) En caso de que el polímero de uretano (A) comprenda la resina de epoxi, el agente de curación utilizado para la polimerización del compuesto de epoxi convencional se puede utilizar sin ninguna limitación como el iniciador de polimerización.
En lo que respecta al agente de curación para la resina de epoxi, se puede mencionar un agente de curación basado en resina de fenol, un agente de curación basado en poliamina, un agente de curación basado en ácido policarboxílico, un agente de curación basado en imidazol o algo así.
Específicamente, con respecto al agente de curación basado en resina de fenol, se puede mencionar la resina de fenol novolac, resina de cresol novolac, polip-vinilfenol o algo así; como el agente de curación basado en poliamina, se puede mencionar la dietilentriamina, trietilentetramina, tetraetilenpentaraina, diciandiamida, poliamidamina (resina de poliamida) , resina de melamina, compuesto de quetimina, isoforon-diamina, m-xilendiamina , m-fenilendiamina, 1, 3-bis (aminometil) ciclohexano, N-aminoetilpiperazina, 4 , 4-diaminodifenilmetano, 4,4'-diamino-3, 3' -dietilfenilmetano, diaminodifenilsulfona, diciandiamida o algo asi; como el agente de curación basado en ácido policarboxílico, se puede mencionar el anhídrido ftálico, anhídrido tetrahidroftálico, anhídrido metiltetrahidroftálico, anhídrido 3,6-end-metilentetrahidroftálico, anhídrido hexacloro-end-metilen-tetrahidroftálico, anhídrido metil-3, 6-end-metilen-tetrahidroftálico o algo así; o como el agente de curación basado en imidazol, se puede mencionar el 2-metil-imidazol , 2-etilhexil-imidazol , 2-undecil-imidazol , 2-fenil imidazol, torimerritato de l-cianoetil-2-fenil-imidazorio, isocianurato de 2-fenilimidazorio o algo así.
Como la cantidad utilizada de ese agente de curación, es adecuado de 0.001 a 1.0 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del componente A. El agente de curación se puede utilizar solo o por medio de la combinación de una pluralidad de los mismos.
En caso de que el catalizador de curación, el iniciador de polimerización térmica y el agente de curación se utilicen como el iniciador de polimerización como se muestra anteriormente, la polimerización puede ser facilitada por el calentamiento utilizando el horno o algo asi cuando se une la lámina óptica o la película óptica por medio de la lámina (capa) de adhesivo fotocrómico. Específicamente, es preferible calentar a 90°C o más alto durante 30 minutos o más tiempo y más preferiblemente a 100°C o más alto y durante 1 hora o más tiempo.
(El monómero que tiene el grupo polimerizable) En la composición fotocrómica de la presente invención, el monómero que tiene el grupo polimerizable se puede agregar adicionalmente además del polímero de uretano (el componente A) que tiene el grupo polimerizable.
El grupo polimerizable del monómero que tiene el grupo polimerizable se selecciona del grupo que consiste del grupo silanol mencionado anteriormente o el grupo capaz de formar el grupo silanol por medio de la hidrólisis, el grupo (met ) acrilato, el grupo epoxi y el grupo vinilo. En lo que respecta al monómero que tiene el grupo polimerizable, puede ser el monómero que tiene el grupo polimerizable mencionado anteriormente; sin embargo, un compuesto de alcoxi-silano conocido, monómero de (met ) acrilato, monómero basado en epoxi y monómero de vinilo o algo así se puede utilizar sin ninguna limitación.
En caso de utilizar el polímero de uretano que tiene el grupo silanol o el grupo capaz de formar el grupo silanol por medio de la hidrólisis en el componente A, el compuesto de alcoxisilano se utiliza preferiblemente como el monómero que tiene el grupo polimerizable.
En lo que respecta al ejemplo del compuesto de alcoxisilano, se puede mencionar el ?-glicidoxipropiltrimetoxisilano, ?-glicidoxipropilmetil-dimetoxisilano, ?-glicidoxipropilmetildietoxisilano, ?-glicidoxipropiltrietoxisilano, ß- (3,4-epoxiciclohexil ) etiltrimetoxisilano, dimetildimetoxisilano, met iltrimetoxisilano, tetrametoxisilano, metildimetoxisilano, dimetildietoxisilano, metiltrietoxisilano, tetraetoxisilano, n-hexiltrimetoxisilano, n-octiltrimetoxisilano, n-deciltrimetoxisilano, n-octadeciltrimetoxisilano, etiltrietoxsilano, feniltrietoxisilano, ?-metacriloxipropiltrimetoxisilano, ?-mercaptopropiltrimetoxisilano, bis ( trietoxisilil ) etano, bis (trimetoxisilil ) etano o algo asi.
En caso de utilizar el polímero de uretano que tiene un grupo (met ) acrilato, grupo vinilo en el componente A, es preferible utilizar el monómero de (met ) acrilato, y el monómero de vinilo como el monómero que tiene el grupo polimerizable. En lo que respecta al ejemplo del monómero de (met ) acrilato y el monómero de vinilo, se puede mencionar el (met ) acrilato de glicidilo, (met ) acrilato de metilenglicidilo, (met ) acrilato de etilenglicidilo, tri (met ) acrilato de trimetilolpropano, tri (met ) acrilato de tetrametilolmetano, tri (met ) acrilato de trimetilolpropano, tetra (met ) acrilato de tetrametilolmetano, tri (met ) acrilato de pentaeritritol, tetra (met ) acrilato de pentaeritritol , (met ) acrilato de polietilenglicol que tiene el peso molecular promedio de 250 a 1000, (met ) acrilato de politetrametilenglicol que tiene el peso molecular promedio de 250 a 1000, di (met ) acrilato de polipropilenglicol que tiene el peso molecular promedio de 250 a 1000, 2,2-bis[(4- (met ) acriloxipolietoxi) fenil] propano, 2, 2-bis [ (4- (raet ) acriloxidietoxi ) fenil ] propano, di (met ) acrilato de etilenglicol, di (met ) acrilato de dietilenglicol, di (met ) acrilato de trietilenglicol , di (met ) acrilato de tetraetilenglicol, di (met ) acrilato de 1 , 6-hexanodiol , estireno, ot-metilestireno, metilvinilbenzeno, etilvinilbenceno, oc-cloroestireno, clorovinilbenceno, cloruro de vinilbencilo, paradivinilbenceno, metadivinilbenceno o algo así.
También, varios monómeros de (met ) acrilato de uretano se pueden utilizar también y en lo que respecta al monómero de (met ) acrilato de uretano, el di (met ) acrilato de uretano o algo así controlado para tener el peso molecular de 1,300 a 10,000 al hacer reaccionar el 2- hidroxi (met ) acrilato y el prepolímero de uretano obtenido al hacer reaccionar; diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, isocianato de lisina, diisocianato de 2,2,4-hexametileno, diisocianato de diciclohexilmetano , diisocianato de norborneno o diisocianato de raetilciclohexano y dioles conocidos tales como polialquilenglicol que tiene la unidad de repetición de óxido de etileno que tiene de 2 a 4 átomos de carbono, óxido de propileno, óxido de hexametileno o algo así, o diol de poliéster tal como diol de policaprolactina o algo así, diol de policarbonato y diol de polibutadieno o algo asi.
En caso de utilizar el polímero de uretano que tiene el grupo epoxi para el componente A, es preferible utilizar el monómero basado en epoxi como el monómero que tiene el grupo polimerizable . Como el ejemplo del monómero basado en epoxi se pueden mencionar los compuestos de epoxi alifático tales como éter 1, 6-hexanodioldiglicidílico, éter etilenglicoldiglicidílico, éter dietilenglicoldiglicidílico, éter trietilenglicoldiglicidílico, éter tet aetilenglicoldiglicidílico, éter nonaetilenglicoldiglicidílico, éter propilenglicoldiglicidílico, éter dipropilenglicoldiglicidílico, éter tripropilenglicoldiglicidílico, éter tetrapropilenglicoldiglicidílico, éter nonapropilenglicoldiglicidílico, éter neopentilglicoldiglicidílico, éter diglicidílico de neopentilglicolhidroxipivalato, éter trimetilolpropanodiglicidílico, éter trimetilolpropanotriglicidílico, éter gliceroldiglicidílico, éter gliceroltriglicidílico, éter digliceroldiglicidílico, éter digliceroltriglicidílico, éter digliceroltetraglicidílico, éter pentaeritritoldiglicidílico, éter pentaeritritoltriglicidílico, éter pentaerit itoltetraglicidílico, éter dipentaeritritoltetraglicidílico, éter sorbitoltetraglicidílico, éter diglicidílico de tris (2-hidroxietil ) isocianurato, éter triglicidílico de tris (2-hidroxietil ) isocianurato o algo así; compuestos de epoxi alicíclicos tales como éter isoforondioldiglicidílico, éter bis-2 , 2-hidroxiciclohexilpropanodiglicidílico o algo así; compuestos de epoxi aromáticos tales como éter resorcindiglicidílico, éter diglicidílico de bisfenol A, éter diglicidílico de bisfenol F, éter diglicidílico de bisfenol S, éster diglicidílico de ácido ortoftálico, éter poliglicidílico de fenol novolac, éter poliglicidílico de cresol novolac o algo así.
Se debe observar que el monómero que tiene el grupo polimerizable necesita ser combinado de modo que por 100 g del componente completo que tiene el grupo polimerizable incluido en la composición fotocrómica satisface el intervalo. En caso de que el número de moles del grupo polimerizable satisfaga el intervalo solo por el polímero de uretano (A) , el monómero que tiene el grupo polimerizable no necesita ser combinado o el número de moles del grupo polimerizable por 100 g del componente completo que tiene el grupo polimerizable se pueden combinar de modo que satisfaga el intervalo. En caso de la combinación del monómero que tiene el grupo polimerizable, como el intervalo preferible, satisface el intervalo y es de 0.1 a 30 partes en masa y preferiblemente de 1 a 15 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del polímero de uretano (A) que tiene el grupo polimerizable.
(Otros componentes) Además, en la composición fotocrómica utilizada para la presente invención, para el mejoramiento de la durabilidad del compuesto fotocromico, para el mejoramiento de la densidad óptica del color, para el mejoramiento de la velocidad de desvanecimiento de color o la propiedad de formación de película; se pueden agregar el surfactante, antioxidante, agente de captura de radicales, estabilizador de rayos ultravioleta, agente de absorción de rayos ultravioleta, agente de liberación, inhibidor de coloración, agente antiestática, tinte fluorescente, tinte colorante, pigmento, agente aromático, plastificante o algo asi. En lo que respecta a estos aditivos los cuales se agregan, los compuestos conocidos se utilizan sin ninguna limitación .
Por ejemplo, como el surfactante se puede utilizar cualquier surfactante no iónico, aniónico, catiónico, sin embargo es preferible utilizar surfactantes no iónicos desde el punto de vista de la solubilidad en las composiciones fotocrómicas . Como el surfactante no iónico especifico que se puede utilizar adecuadamente, se puede mencionar el éster de ácido graso de sorbitán, éster de ácido graso de glicerina, éster de ácido graso de decaglicerina, éster de ácido graso de propilenglicol-pentaeritritol, éster de ácido graso de polioxietilen-sorbitán, éster de ácido graso de polioxietilensorbitán, éster de ácido graso de polioxietilenglicerina, éster de ácido graso de polietilenglicol, éter polioxietilenalquílico, polioxietilenfitoesterol-fitoestanol , éter polioxietilenpolioxipropilenalquí1ico, éter polioxietilenalquilfenilico, aceite de ricino de polioxietileno-aceite de ricino curable, derivados de polioxietilenlanolina-alcohol de lanorina-cera de abeja, polioxietilenalquilamina-amina de ácido graso, producto de condensación de polioxietilenalquilfenilformaldehido, éter polioxietilenalquílico de cadena individual, y adicionalmente el surfactante de siliconas o flúor.
Para el uso del surfactante, se puede utilizar al mezclar dos o más de los mismos. La cantidad agregada del surfactante está preferiblemente dentro del intervalo de 0.001 a 1 parte en masa con respecto a 100 partes en masa del polímero de uretano (el componente A) .
También, como el antioxidante, agente de captura de radicales, el estabilizador de luz ultravioleta y el agente de absorción de luz ultravioleta, se puede utilizar de manera adecuada el foto-estabilizador de amina obstaculizada, antioxidante de fenol obstaculizado, agente de captura de radicales de fenol, antioxidante de azufre, antioxidante de fósforo, compuestos de triazina, compuestos de benzotriazol, compuestos de benzofenona o algo así. Este antioxidante, agente de captura de radicales, estabilizador de luz ultravioleta, agente de absorción de luz ultravioleta se pueden utilizar al combinar dos o más de los mismos. Además, para el uso de esos aditivos, el antioxidante, agente de captura de radicales, estabilizador de luz ultravioleta y agente de absorción de luz ultravioleta y el surfactante se pueden utilizar juntos. La cantidad agregada de ese antioxidante, agente de captura de radicales, estabilizador de luz ultravioleta, agente de absorción de luz ultravioleta está preferiblemente dentro del intervalo de 0.001 a 20 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del polímero de uretano (el componente A) . Se debe observar que si esos aditivos se utilizan demasiado, la adhesividad de la composición fotocrómica a la lámina o película óptica hecha de resina de policarbonato disminuye, de esta manera la cantidad agregada es preferiblemente 7 partes en masa o menos, más preferiblemente 3 partes en masa o menos y mucho más preferiblemente 1 parte en masa o menos.
En la composición fotocrómica utilizada en la presente invención, con el propósito de mejorar la adhesividad entre la lámina de adhesivo fotocrómico y la lámina óptica, el agente de pegajosidad se puede agregar. Específicamente, se puede mencionar la resina de terpeno, resina de terpeno-fenol, resina de fenol, resina de terpeno hidrogenado, resina de colofonia, resina de xileno, agente de pegajosidad basado en acrílico, agente de pegajosidad basado en silicona, agente de pegajosidad basado en uretano o algo así.
En la composición fotocrómica utilizada en la presente invención, con el propósito de mejorar la resistencia al calor de la lámina de adhesivo fotocrómico y para reducir la solubilidad en el monómero polimerizable, se pueden agregar la partícula fina de óxido inorgánico y el material compuesto orgánico/inorgánico o algo así. En lo que respecta a las partículas finas de óxido inorgánico, se puede mencionar el sol de óxido de metal tal como sol de sílice dispersado en el solvente orgánico tal como metanol, metil-etil-cetona, éter monometílico de propilenglicol o algo así; como el material híbrido orgánico/inorgánico, el material híbrido de sílice/melamina, el material híbrido de sílice/uretano, el material híbrido de sílice/acrílico, el material híbrido de sílice/resina de epoxi o algo así.
(El método de producción de la composición fotocrómica) La composición fotocrómica de la presente invención se puede producir al mezclar el componente A y el componente B mencionados anteriormente y el componente C el cual se agrega si es necesario, el componente D, el monómero que tiene el grupo polimerizable y otros componentes. El orden de mezclado de cada componente no está limitado particularmente. Se debe observar que, en caso de combinar el iniciador de polimerización, es preferible mezclar directamente antes del uso de la composición fotocrómica.
Por ejemplo, en caso de no utilizar el solvente orgánico, cada componente se puede amasar fundido y la composición fotocrómica se puede formar en un gránulo y también se puede moldear en una lámina. También, en caso de utilizar el solvente orgánico, la composición fotocrómica se puede obtener al disolver cada componente en el solvente orgánico .
(El número de moles del grupo polimerizable incluido en la composición fotocrómica) En la composición fotocrómica de la presente invención obtenida por medio del método mencionado anteriormente, un número de moles del grupo polimerizable por 100 g de un componente completo que tiene el grupo polimerizable incluido en la composición fotocrómica debe ser; (1) 10 mmol o más y 250 mmol o menos, en caso de que el grupo polimerizable sea un grupo silanol o un grupo que forma el grupo silanol por medio de la hidrólisis; (2) 10 mmol o más y 200 mmol o menos, en caso de que el grupo polimerizable sea un grupo (met ) acrilato, grupo epoxi y grupo vinilo.
Entre éstos, en caso de que el grupo polimerizable sea el grupo (met ) acrilato, el grupo epoxi y el grupo vinilo, es preferiblemente de 10 mmol o más y 150 mmol o menos y mucho más preferiblemente de 20 mmol o más y 100 mmol o menos.
Por otra parte, en caso de que el grupo polimerizable sea un grupo silanol o el grupo capaz de formar el grupo silanol por medio de la hidrólisis, entonces el intervalo es preferiblemente de 20 mmol o más y 200 mmol o menos, más preferiblemente de 30 mmol o más y 150 mmol o menos. Se debe observar que el número de moles del grupo polimerizable se refiere al número de moles de la parte que se relaciona con la polimerización. Por lo tanto, en caso de que el grupo polimerizable sea un grupo dialcoxisililo y si está presente 1 mmol de grupo dialcoxisililo, se convierte a 2 mmol del grupo polimerizable .
La presente invención exhibe un efecto excelente al tener la relación particular del número de moles del grupo polimerizable. Este número de moles es un número de moles por 100 g del componente completo que tiene el grupo polimerizable incluido en la composición fotocrómica de la presente invención; y el componente completo se refiere a la suma total del polímero de uretano (el componente A) y el monómero que tiene el grupo polimerizable el cual se combina arbitrariamente. Además, el número de moles del grupo polimerizable incluido en cada componente (el polímero de uretano (el componente A) y el monómero que tiene el grupo polimerizable) utilizando la ecuación posterior, entonces el número de moles se obtiene a partir de un valor de la suma total del mismo.
El número de moles del grupo polimerizable de cada componente = (el número del grupo polimerizable incluido en una molécula del componente) x {la cantidad utilizada (g) de cada componente por 100 g del componente completo que tiene el grupo polimerizable }/ (el peso molecular del componente) .
Se debe observar que, para el peso molecular del componente A, se utilizó el peso molecular de la parte superior obtenida de la GPC.
El número de moles del grupo polimerizable por 100 g del componente completo que tiene el grupo polimerizable incluido en la composición fotocrómica se puede controlar con base en el número del grupo polimerizable introducido en el polímero de uretano (el componente A) , la cantidad utilizada, la peso molecular de la parte superior y la cantidad de combinación, el número del grupo de polimerización y el peso molecular del monómero que tiene el grupo polimerizable mezclado dependiendo de las necesidades. Por lo tanto, en caso de que el número de moles del grupo polimerizable por 100 g del componente completo sea el mismo que el número del grupo polimerizable incluido en una molécula, se vuelve más alto si el polímero de uretano de bajo peso molecular (el componente A) se utiliza y se vuelve más bajo si el polímero de uretano de alto peso molecular (el componente A) se utiliza.
En caso de que el número de moles del grupo polimerizable incluido en la composición fotocrómica sea menor que el límite más bajo del intervalo, la densidad de reticulación de la capa de adhesivo fotocrómico obtenida no es suficiente, por lo tanto la resistencia a solventes contra el monómero polimerizable no es suficiente. En caso de que el número de moles del grupo polimerizable exceda el límite superior del intervalo, la densidad de reticulación de la capa de adhesivo fotocrómico obtenida se vuelve alta y la capa de adhesivo se vuelve dura, de esta manera la adhesividad hacia la lámina óptica o la película óptica desciende .
La composición fotocrómica de la presente invención obtenida como tal se puede utilizar adecuadamente como el agente adhesivo fotocrómico para unir la lámina o película óptica hecha de un agente adhesivo fotocrómico, particularmente hecha de resina de policarbonato . Además, al unir. las láminas o películas ópticas una contra la otra por vía de la capa de adhesivo que consiste de la composición fotocrómica de la presente invención, se puede obtener el artículo óptico. En lo sucesivo, se describirá el artículo óptico y el método de producción del mismo.
(El artículo óptico de la presente invención) El artículo óptico tiene la estructura laminada en donde dos láminas o películas ópticas que están orientadas una hacia la otra se unen por vía de la capa de adhesivo que consiste de la composición fotocrómica de la presente invención. En lo que respecta a este artículo óptico; se puede mencionar la lámina o película laminada fotocrómica que está formada únicamente por la estructura laminada mencionada anteriormente (en lo sucesivo, puede ser referida simplemente como el artículo laminado) ; el artículo laminado complejo en el cual la lámina o película óptica se lamina adicionalmente o la capa de recubrimiento tal como una capa de recubrimiento dura o algo así se forman sobre la lámina o película laminada mencionada anteriormente; el artículo óptico en donde el material base óptico tal como un cuerpo de lente de plástico o algo así se hacen un cuerpo con el artículo laminado, complejo, mencionado anteriormente y el artículo laminado fotocrómico del mismo o algo así. En lo que respecta al método para hacer un cuerpo con el material base óptico tal como la lente de plástico o algo así, por ejemplo, se puede mencionar el método de moldeo por inyección de la resina termoplástica para constituir el material base óptico (por ejemplo, el cuerpo de lente) tal como resina de policarbonato o algo así después de instalar el artículo laminado fotocrómico o algo así de la presente invención en el molde de metal (en lo sucesivo puede ser referido simplemente como el método de moldeo por inyección) o el método para empastar la hoja laminada o algo así de la presente invención mencionada anteriormente por medio del agente adhesivo a la superficie del material base óptico o el método para incorporar el artículo laminado fotocrómico en el monómero polimerizable y polimerizar el monómero polimerizable o algo así. En lo sucesivo, este material o las partes gue consisten del artículo óptico de la presente invención se explicarán.
(La lámina y la película óptica) En la presente invención, como la lámina o película óptica, y el material base óptico, la lámina y la película, y el material base óptico que tiene la transparencia óptica se puede utilizar sin limitación particular; sin embargo, aquellas hechas de resina son adecuadas para el uso ya que son fáciles de obtener y fáciles de procesar. Como ejemplos de las resinas utilizadas como el material de la lámina o película óptica y el material base óptico; se puede mencionar la resina de policarbonato, resina de polietilenteleftalato, resina de nailon, resina de triacetilcelulosa, resina de acrílico, resina de uretano, resina de alilo, resina de epoxi, resina de polivinilo o algo así. Entre éstas, la resina de policarbonato es particularmente preferible puesto que tiene buena adhesividad y alta aplicabilidad contra el moldeo por inyección. También, la película polarizante (aquella la cual la película polirizante de alcohol de polivinílico es interpuesta entre la película de resina de triacetilcelulosa) se puede utilizar como la película óptica de la presente invención.
Las dos láminas ópticas que están orientadas una contra la otra en la presente invención puede ser una lámina formada de la misma resina o puede ser diferente.
El espesor de esta lámina óptica o película óptica no está limitado particularmente, sin embargo es usualmente de 50 µ?? a 1 mm y preferiblemente de 0.1 mm a 0.5 mm. Si es más delgada que 50 µp?, la lámina óptica o la película óptica puede ser tensionada cuando se cura mientras que la lámina o película óptica se integra en el monómero polimerizable como el material base. Por otra parte, en caso de que el espesor de la lámina o película óptica exceda el espesor de 1 mm, entonces la lente fotocrómica obtenida se vuelve gruesa por lo tanto se puede volver difícil realizar un procesamiento de superficies curvadas .
También, como la lámina óptica o la película óptica utilizada en la presente invención, se pueden utilizar aquellas reformadas por medio de un método conocido. Por ejemplo, con el propósito de mejorar la adhesividad por la composición fotocrómica, se pueden utilizar aquellas las cuales tienen una superficie modificada. En lo que respecta al método de modificación, no está limitado particularmente y se puede mencionar un tratamiento químico tal como un tratamiento de corona, tratamiento a la llama, tratamiento ácido, alcalino o algo así. También, con el propósito de tener otra función además del mejoramiento de la adhesividad, se puede utilizar una lámina o película óptica laminada, la lámina o película óptica que tiene una capa de recubrimiento.
(El método de producción del artículo laminado fotocromico) El artículo laminado fotocromico de la presente invención se produce al unir dos láminas o películas ópticas que están orientadas una hacia la otra por vía de la capa de adhesivo que consiste de la composición fotocrómica de la presente invención. Se debe observar que el espesor de la primera capa de adhesivo mencionada anteriormente es de 5 a 100 µ?t?; más preferiblemente es de 10 a 50 µ?a desde el punto de vista de la densidad óptica del ' color, la resistencia a la intemperie y la resistencia de adherencia del compuesto fotocromico.
La capa de adhesivo mencionada anteriormente se puede obtener a partir del siguiente método dependiendo de la propiedad de la composición fotocromica utilizada. Es decir, en caso de que la composición fotocromica de la presente invención sea controlada a una viscosidad adecuada al agregar el solvente orgánico o algo asi; la composición fotocromica de la presente invención es revestida sobre una de la lámina o película óptica y después se lleva a cabo el secado (calentamiento) dependiendo de las necesidades, otra lámina o película óptica se puede adherir por presión (calor) . En este documento, en lo que respecta al método de revestimiento de la composición fotocromica, los métodos conocidos tales como un método de revestimiento por rotación, un método de revestimiento por atomización, un método de revestimiento por inmersión, un método de revestimiento por inmersión-rotación, un método de laminación en seco o algo así se pueden utilizar sin ninguna limitación. El revestimiento y el secado de la composición fotocromica mencionada anteriormente se lleva a cabo preferiblemente a una temperatura de la temperatura ambiente a 100°C, la humedad de 10 a 100% de RH. Particularmente, en caso de que el componente C esté presente, al llevar a cabo el revestimiento y el secado bajo esta condición, se promueve la hidrólisis del componente C y se puede obtener una fuerza adhesiva adicionalmente grande. También, durante el secado, se piensa que parte del grupo polimerizable se hace reaccionar .
En caso de utilizar la composición fotocromica de la presente invención que incluye el solvente orgánico, el artículo laminado de la presente invención se produce por medio de un paso que consiste en preparar una lámina de adhesivo fotocrómico que comprende el polímero de uretano (A) , el compuesto fotocrómico (B) y un monómero que tiene el grupo polimerizable combinado dependiendo de las necesidades, al retirar el solvente orgánico (D) por medio del secado después de extender la composición fotocromica sobre el substrato plano y liso, luego liberar adicionalmente el substrato liso y un paso que consiste en hacer una estructura laminada al polimerizar el grupo polimerizable después de unir dos láminas ópticas o películas ópticas al colocar la lámina de adhesivo fotocrómico entre las dos láminas ópticas o las películas ópticas que están orientadas una contra la otra.
En lo que respecta al material del material base, plano y liso, son preferibles aquellos que tienen la resistencia al solvente utilizado en la presente invención o aquellos de los cuales el polímero de uretano de la presente invención se puede liberar fácilmente, y para un ejemplo específico, se puede mencionar el vidrio, acero inoxidable, politetrafluoroetileno, polietilentereftalato, polietileno, polipropileno y la película de plástico laminada con la capa de recubrimiento la cual mejora la capacidad de liberación tal como siliconas o flúor. En caso de emplear este método, independientemente del tipo del solvente y el tipo de la lámina o película óptica, se puede eliminar el efecto adverso causado por el uso del solvente.
Después, la lámina de adhesivo fotocrómico producida sobre el substrato plano y liso se libera del substrato y se inserta entre las dos láminas ópticas o películas ópticas que están orientadas una contra la otra. Luego, la lámina óptica o la película óptica se puede unir por medio de métodos conocidos tal como la adherencia con presión (adherencia con calor-presión) . En este momento, al establecer la condición para el polímero de uretano incluido en la lámina de adhesivo fotocrómico y el grupo polimerizable del monómero que tiene el grupo polimerizable para llevar a cabo la polimerización, se forma la estructura laminada.
Como la condición para el polímero de uretano incluido en la lámina de adhesivo fotocrómico y el grupo polimerizable del monómero que tiene el grupo polimerizable para llevar a cabo la polimerización, se puede establecer la condición de modo que cada grupo polimerizable pueda llevar a cabo la polimerización. Usualmente, puesto que el grupo polimerizable tiene una buena capacidad de polimerización, se puede llevar a cabo por medio del calentamiento o la irradiación de luz bajo la condición con el iniciador de polimerización. El iniciador de polimerización se puede aplicar dependiendo de cada grupo polimerizable y se pueden utilizar aquellos mencionados anteriormente. Específicamente, en caso de llevar a cabo la aplicación de calor, es preferiblemente a 40°C o más alto y 130°C o más bajo, el tratamiento de aplicación de calor se puede llevar a cabo en el horno de convección o algo así.
También, en caso de la irradiación de luz, un haluro de metal, una lámpara de mercurio a presión super alta o una lámpara sin electrodos o algo así se puede utilizar como la fuente de luz en un gas inerte o aire. Además, el tratamiento de aplicación de calor o algo así se puede llevar a cabo después de la irradiación de luz. Al llevar a cabo la aplicación de calor mencionada anteriormente, y/o la irradiación de luz, la película óptica o la lámina óptica se pueden unir más fuerte.
Además, en caso de utilizar la composición fotocrómica de la presente invención sin el solvente orgánico, la lámina de adhesivo fotocrómico se puede producir por medio del moldeo por co-extrusión o algo así.
El artículo laminado fotocrómico que se obtiene por medio del método mencionado anteriormente se puede utilizar como está, sin embargo se puede utilizar al estabilizar la condición del mismo por medio del siguiente método. Durante este tratamiento de estabilización, el grupo polimerizable se puede hacer reaccionar. Específicamente, es preferible dejar el artículo laminado solo unido a la temperatura de 20°C o más alta y 60°C o más baja durante 12 horas o más tiempo. El limite superior del tiempo para la partida no está limitado particularmente, sin embargo, 50 horas o algo así es suficiente. También se puede dejar a presión normal o se puede dejar bajo una condición al vacío. Además, esta hoja laminada que es dejada se deja preferiblemente a la temperatura de 80°C o más alta y 130°C o menos durante 30 minutos a 3 horas (en lo sucesivo, se considerará como el tratamiento con calor) . Al llevar a cabo este tratamiento de aplicación de calor, se piensa que la mayor parte del grupo polimerizable se polimeriza. Por lo tanto, al insertar la lámina de adhesivo fotocrómico entre las dos láminas ópticas o películas ópticas las cuales están orientadas una contra la otra, entonces la estructura laminada unida se deja bajo la condición seguida por el tratamiento de aplicación de calor; por lo cual también se puede formar el artículo laminado fotocrómico.
En caso de utilizar el iniciador de fotopolimerización, el tratamiento de aplicación de calor se puede llevar a cabo bajo la irradiación de luz o la irradiación de luz se puede llevar a cabo después del tratamiento de aplicación de calor. También, en caso de utilizar el compuesto de isocianato (C) , con el propósito de consumir completamente el grupo isocianato que permanece en el articulo laminado fotocrómico, se deja además preferiblemente bajo la condición de 20 a 100°C y la humedad de 40 a 100% de RH. Además, después del tratamiento de humedecimiento, al dejar bajo presión normal o la condición al vacio, de 40 a 130°C, el agua adicional que está presente en la hoja laminada se puede retirar.
También, en la presente invención, desde el punto de vista del mejoramiento de la adhesividad, es preferible agregar el componente del compuesto de isocianato (C) que tiene por lo menos un grupo isocianato dentro de la molécula a la composición fotocrómica de la presente invención y en este caso, el artículo laminado fotocrómico de la presente invención se puede producir de la misma manera mencionada anteriormente. En este documento, en caso de que el paso que consiste en preparar la lámina de adhesivo fotocrómico y el artículo laminado fotocrómico se lleve a cabo bajo el humedecimiento (humedad) presente, por lo menos parte del compuesto de isocianato (C) incluido en la lámina de adhesivo fotocrómico y el artículo laminado fotocrómico se han convertido en el producto de reacción.
(Los ejemplos utilizados del artículo laminado fotocrómico (la producción de la lente fotocrómica) ) La hoja laminada fotocrómica utiliza preferiblemente el material base óptico mediante la unión sobre por lo menos una cara de la misma. Como este material base óptico, se puede mencionar la resina termoplástica tal como la resina de policarbonato mencionada anteriormente o algo así. En este caso, la resina termoplástica puede ser estratificada sobre el artículo laminado fotocrómico por medio del moldeo por inyección-adherencia con calor-presión. La lámina de adhesivo formada de la composición fotocrómica de la presente invención tiene adhesividad y resistencia al calor mejoradas, de esta manera se puede utilizar adecuadamente en caso de producir la lente fotocrómica en este método.
También, para el artículo laminado fotocrómico, el monómero polimerizable se cura después de la integración en el monómero polimerizable, por lo cual la resina termoplástica puede ser estratificada sobre el artículo laminado. En lo que respecta al monómero polimerizable, se puede mencionar la resina termoplástica tal como un monómero de (met ) acrilato, composición de monómero de alilo, composición de monómero basado en tiouretano, composición de monómero basado en uretano, composición de monómero basado en tioepoxi o algo asi. La lámina de adhesivo formada por la composición fotocromica de la presente invención tiene resistencia a solventes mejorada, se puede utilizar adecuadamente en caso de producir la lente fotocromica por medio de este método.
EJEMPLO En lo sucesivo, la presente invención se describirá con detalle adicional, mediante el uso de los ejemplos. Estos ejemplos son para describir simplemente la presente invención y el alcance y el espíritu de la presente invención no debe ser limitado a esos ejemplos. En lo sucesivo, se listan las abreviaciones de los compuestos o algo así utilizados como cada componente en los ejemplos y los ejemplos comparativos.
(El componente Al; el compuesto de poliol) PL1: "DURANOLMR" hecho por Asahi Kasei Chemicals Corporation (diol de policarbonato que tiene 1, 5-pentandiol y hexanodiol el material, peso molecular promedio en número de 800) .
PL2: "PRACCELMR" hecho por DAICEL CORPORATION (diol de policaprolactona, peso molecular promedio en número de 830) .
PL3: polipropilendiol hecho por ASAHI GLASS CO., LTD (peso molecular promedio en número de 700).
(El componente A2; el compuesto de poliisocianato) NCOl: diisocianato de isoforona NC02 : 4 , 4 ' -diisocianato de diciclohexilmetano NC03: toluen-2 , -diisocianato (El componente A3; el agente de extensión de cadena) CEl: diamina de isoforona CE2 : 4,4' -metilenbis (ciclohexilamina) (El componente A4 ; el compuesto que confiere un grupo polimerizable que tiene el grupo polimerizable) RC1 : aminopropiltrimetoxisilano RC2 : acrilato de 2-hidroxietilo RC3: éter monoglicidilico de butanodiol RC4: alcohol alilico RC5 : ?-ß (aminoetil) -?-aminopropiltrietoxisilano RC6: el compuesto mostrado en la siguiente fórmula [Fórmula química 18] RC7 : el compuesto mostrado en la siguiente fórmula [Fórmula química 19] RC8: el compuesto mostrado en la siguiente fórmula [Fórmula química 20] RC9: el compuesto mostrado en la siguiente fórmula [Fórmula química 21] (El componente A5 : el terminador de reacción) SI : l-metil-2, 2,6,6, -tetrametil-4-aminopiperidina (El componente B: el compuesto fotocrómico) PCI: el compuesto mostrado en la siguiente fórmula [Fórmula química 22] (El componente C; el compuesto de isocianato) Cl: diisocianato de isoforona (el peso molecular de 222) C2 : 4 , ' -diisocianato de diciclohexilmetano (el peso molecular de 262) (El componente D: el solvente orgánico) DI: éter mono-metílico de propilenglicol D2: THF ( tetrahidrofurano ) (El monómero que tiene el grupo polimeri zable ) MI : ?-glicidoxipropiltrimetoxisilano M2 : etiltrimetoxisilano M3: diacrilato de etilenglicol M4 : éter diglicidílico de 1, 6-hexanodiol (El iniciador de polimerización) Pl: solución acuosa de ácido clorhídrico 0.001N P2: di-terc-butilperoxidicarbonato P3: dietilentriamina P4: diisopropilperoxidicarbonato P5: Irgacure 1800MR {mezcla de 1-hidroxiciclohexilfenilcetona y óxido de bis (2,6-dimetoxibenzoil ) -2, 4, 4-trimetil-pentilfosfina (relación en peso de 3:1)} (El componente A: la preparación del polímero de uretano que tiene el grupo polimerizable (Ul)) 234 g del poliol de policarbonato (PL1) que tiene el peso molecular promedio en número de 800 y 100 g de diisocianato de isoforona (NCOl) se agregaron en el matraz de tres cuellos que tenía una cuchilla de agitación, un tubo de enfriamiento, un termómetro y un tubo de introducción de nitrógeno gaseoso; y se hicieron reaccionar bajo una atmósfera de nitrógeno a 80°C durante 6 horas para obtener el prepolímero. Luego, después de agregar 1500 mi de THF, 15.3 g de diamina de isoforona (CE1) se agregaron gota a gota en la atmósfera de nitrógeno, luego se hicieron reaccionar durante 1 hora a 25°C después de que se completó la adición gota a gota; por lo cual se preparó el polímero de uretano que tenía el grupo isocianato en el extremo terminal de la molécula.
Luego, 16.1 g de aminopropiltrimetoxisilano (RC1) se agregaron a la solución bajo la atmósfera de nitrógeno y se hicieron reaccionar durante 1 hora a 25°C, luego el solvente se retiró bajo presión reducida; por lo cual se obtuvo el polímero de uretano (Ul) que tenía el grupo trimetoxisililo en el extremo terminal de la resina de uretano. El peso molecular del polímero de uretano obtenido que tenía el grupo polimerizable fue 5000 (el valor teórico: 5000) en términos de poliestireno . El valor teórico del peso molecular mencionado en este documento se refiere al peso molecular en caso de que el componente Al, el componente A2 , el componente A3 y el componente A4 los cuales se utilizaron como el material fuente formen el polímero de uretano teóricamente recto sin hacer reticulación .
(El componente A: preparación del polímero de uretano (de U2 a U4, de U14 a U21 y U26) que tiene el grupo polimerizable) Por medio del uso del compuesto de poliol mostrado en la Tabla 1 (el componente de Al), el compuesto de poliisocianato (el componente A2) , el agente de extensión de cadena (el componente A3) , el compuesto que tiene el grupo polimerizable (el componente A4) y el solvente de reacción y excepto por el uso de la condición de reacción mostrada en la Tabla 1; de U2 a U4, de U14 a U21 y U26 se prepararon de la misma manera que el método de preparación de Ul mencionado anteriormente. La condición de preparación del polímero de uretano obtenido que tiene el grupo polimerizable se muestra en la Tabla 1.
(El componente A: la preparación del polímero de uretano (U5) que tiene el grupo polimerizable) 234 g del poliol de policarbonato (PL1) que tenía el peso molecular promedio en número de 800 y 100 g de diisocianato de isoforona (NCOl) se agregaron en el matraz de tres cuellos que tenía una cuchilla de agitación, un tubo de enfriamiento, un termómetro y un tubo de introducción de nitrógeno gaseoso; y se hicieron reaccionar bajo una atmósfera de nitrógeno a 80°C durante 6 horas para obtener el prepolímero. Luego, después de agregar 1500 mi de THF, 15.3 g de diamina de isoforona (CE1) se agregaron gota a gota en la atmósfera de nitrógeno, luego se hicieron reaccionar durante 1 hora a 25 °C después de que se completó la adición gota a gota; por lo cual se preparó el polímero de uretano que tenía el grupo isocianato en el extremo terminal de la molécula.
Luego, 16.1 g de aminopropiltrimetoxisilano (RC1) se agregaron a la solución bajo la atmósfera de nitrógeno y se hicieron reaccionar durante 1 hora a 25°C y se agregaron 7.7 g de l-metil-2, 2, 6, 6-tetrametil-4-aminopiperidina (SI) y se hicieron reaccionar durante 1 hora a 25°C luego el solvente se retiró bajo presión reducida; por lo cual se obtuvo el polímero de uretano (U5) que tenía el grupo trimetoxisililo y el anillo de piperidina en el extremo terminal de la resina de uretano. El peso molecular del polímero de uretano obtenido (U5) que tenía el grupo polimerizable fue 5000 (el valor teórico: 5000) en términos de poliestireno .
(El componente A: la preparación del polímero de uretano (de U6 a U13) que tiene el grupo polimerizable) Por medio del uso del compuesto de poliol (el componente Al) , el compuesto de poliisocianato (el componente A2), el agente de extensión de cadena (el componente A3), el compuesto que tiene el grupo polimerizable (el componente A4 ) , el terminador de reacción (el componente A5) y el solvente de reacción mostrados en la Tabla 1, y excepto por el uso de la condición de reacción mostrada en la Tabla 1, los polímeros de U6 a U13 se prepararon de la misma manera que el método de preparación del polímero U5 mencionado anteriormente. La condición de preparación del polímero de uretano obtenido que tiene el grupo polimerizable se muestra en la Tabla 1. (El componente A: la preparación del polímero de uretano (U22) que tiene el grupo polimerizable) 234 g del poliol de policarbonato (PL1) que tenía el peso molecular promedio en número de 800 y 100 g de diisocianato de isoforona (NC01) se agregaron en el matraz de tres cuellos que tenía una cuchilla de agitación, un tubo de enfriamiento, un termómetro y un tubo de introducción de nitrógeno gaseoso; y se hicieron reaccionar bajo una atmósfera de nitrógeno a 80 °C durante 6 horas para obtener el prepolímero. Luego, después de agregar 1500 mi de THF, 15 g de ?-ß (aminoetil ) -?-aminopropiltrietoxisilano (RC5) se agregaron gota a gota en la atmósfera de nitrógeno, luego se hicieron reaccionar durante 2 horas a 25°C, luego 11.5 g de diamina de isoforona (CE1) se agregaron adicionalmente y se hicieron reaccionar durante 1 hora a 25°C, seguido por la adición de 7.7 g de 1-metil-2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-aminopiperidina (SI) y se hicieron reaccionar durante 1 hora a 25°C luego el solvente se retiró bajo presión reducida; por lo cual se preparó el polímero de uretano (U22) que tenía el grupo trimetoxisililo en la cadena lateral del polímero de uretano. El peso molecular del polímero de uretano obtenido (U22) que tenía el grupo polimeri zable fue 17,000 (el valor teórico: 16,000) en términos de poliestireno .
(El componente A: la preparación del polímero de uretano (U23, U24 y U27) que tiene el grupo polimerizable) Por medio del uso del compuesto de poliol (el componente Al), el compuesto de poliisocianato (el componente A2), el agente de extensión de cadena (el componente A3), el compuesto que tiene el grupo polimerizable (el componente A ) , el terminador de reacción (el componente A5) y el solvente de reacción mostrados en la Tabla 1 y excepto por el uso de la condición de reacción mostrada en la Tabla 1, los polímeros U23, U24 y U27 se prepararon de la misma manera que el método de preparación del polímero U22 mencionado anteriormente. La condición de preparación del polímero de uretano obtenido que tenía el grupo polimerizable se muestra en la Tabla 1.
(El componente A: preparación del polímero de uretano (U25) que tiene el grupo polimerizable) 234 g del poliol de policarbonato (PL1) que tenía el peso molecular promedio en número de 800 y 85 g de diisocianato de isoforona (NC01) y 18 g de compuesto de diisocianato obtenido a partir de la reacción entre alcohol alilico y triisocianato de 1 , 3, 6-hexametileno se agregaron en el matraz de tres cuellos que tenia una cuchilla de agitación, un tubo de enfriamiento, un termómetro y un tubo de introducción de nitrógeno gaseoso; y se hicieron reaccionar bajo una atmósfera de nitrógeno a 80°C durante 6 horas para obtener el prepolimero. Luego, después de agregar 1500 mi de THF, 23 g de diamina de isoforona (CE1) se agregaron gota a gota en la atmósfera de nitrógeno, luego se hicieron reaccionar durante 1 hora a 25°C, seguido por la adición de 7.7 g de l-metil-2, 2, 6, 6-tetrametil-4-aminopiperidina (SI) y se hicieron reaccionar durante 1 hora a 25°C luego el solvente se retiró bajo presión reducida; por lo cual se preparó el polímero de uretano (U25) que tenía el grupo alilo en la cadena lateral de la resina de uretano. El peso molecular del polímero de uretano obtenido (U25) que tenía el grupo polimerizable fue 15,000 (el valor teórico: 16,000) en términos de poliestireno .
También, el resultado de la cantidad de combinación, el peso molecular y el contenido del grupo polimerizable de los componentes Al, A2, A3, A4 y A5 de las resinas de poliuretano obtenidas Ul a U27 se muestran en la Tabla 2.
Tabla 1 LO LO Tabla 2 Ejemplo 1 (La preparación de la composición fotocromica) 20 g de THF como el solvente orgánico se agregaron a 5 g del polímero de uretano (Ul) que tenia el grupo polimerizable, y mientras se agitaba a 60°C, se disolvió por medio de una sonda ultrasónica. Después de confirmar que se disolvió el polímero de uretano (Ul) que tenía el grupo polimerizable, se enfrió a temperatura ambiente, luego se agregaron 0.25 g del compuesto fotocrómico (PCI) y 0.05 g de una solución acuosa de ácido clorhídrico 0.001 N como el iniciador de polimerización; por lo cual la composición fotocromica se obtuvo mediante el mezclado con agitación.
(La producción del articulo laminado fotocrómico (el articulo óptico) ) La composición fotocrómica obtenida se revistió en la película de PET (película Purexm con película de recubrimiento de silicona hecha por Teijin DuPont Films Japan Limited.) y en presencia de la humedad en el laboratorio se secó durante 30 minutos a 50°C, por lo cual se obtuvo la lámina de adhesivo fotocrómico que tenía el espesor de 40 um. Luego, se colocó entre dos láminas de policarbonato que tenían el espesor de 400 µ?t? y se. dejaron durante 24 horas a 40 °C y se calentaron adicionalmente durante 60 minutos a 110 °C para obtener el artículo laminado que tenía la característica fotocrómica del objetivo.
Cuando el artículo laminado, fotocrómico, obtenido se evaluó por medio del siguiente método descrito, la resistencia de adherencia inicial fue 130 N/25 mm y 120 N/25 mm después de la prueba de ebullición. También, con respecto a la resistencia a solventes, para cada composición de monómero polimerizable, fue 1 por el siguiente estándar de evaluación, de esta manera fue excelente .
[Los criterios de evaluación; el artículo laminado fotocrómico] (La resistencia de adherencia) El artículo laminado obtenido se hizo en la pieza muestra que tenía la porción de adhesivo de 25 x 100 mm y se instaló en la máquina de prueba (Autograph AG5000DMR, hecha por Shimadzu Corporation) . La prueba de tracción se llevó a cabo a la velocidad de cabezal transversal de 100 mm/minuto y se midió la resistencia de adherencia. El articulo laminado fotocrómico que utiliza la muestra de prueba fue aquel antes y después de la prueba de ebullición. Se debe observar que el artículo laminado fotocrómico de la prueba de ebullición se refiere al artículo laminado fotocrómico que se deja en agua caliente durante una hora.
(La resistencia a solventes) El artículo laminado, fotocrómico, obtenido se cortó en una forma circular que tenía un diámetro de 65 mm y se sumergió en varias composiciones de monómeros polimerizables (de Zl a Z5) mostradas posteriormente durante 12 horas, luego la apariencia del artículo laminado fotocrómico se evaluó por medio de la observación visual. Además, con respecto a la cantidad de elución del compuesto fotocrómico, se cuantificó por medio de la cromatografía líquida de alto desempeño. El estándar de evaluación se llevó a cabo con base en 4 grados de 1 a 4 como se muestra a continuación.
(El estándar de evaluación de la resistencia a solventes) 1; la elución de la resina de uretano y el compuesto fotocromico se observa por lo menos parcialmente en la parte de 0.2 mm o inferior desde el extremo del articulo laminado fotocromico, pero la liberación entre la lámina óptica y la capa de adhesivo fotocromico no se observa. La cantidad de elución del compuesto fotocromico fue 0.5% en peso o menos entre la cantidad incluida en el articulo laminado, fotocromico, completo. 2; la elución de la resina de uretano y el compuesto fotocromico se observa por lo menos parcialmente en la parte de 0.5 mm o inferior desde el extremo del articulo laminado fotocromico, pero la liberación entre la lámina óptica y la capa de adhesivo fotocromico no se observa. La cantidad de elución del compuesto fotocromico fue 1.0% en masa o menos entre la cantidad incluida en el articulo laminado, fotocromico, completo. 3; la elución de la resina de uretano y el compuesto fotocromico se observan por lo menos parcialmente en la parte inferior a 1.0 mm desde el extremo del articulo laminado fotocromico, pero la liberación entre la lámina óptica y la capa de adhesivo fotocromico no se observa. La cantidad de elución del compuesto fotocromico fue menor que 2.0% en masa entre la cantidad incluida en el artículo laminado, fotocromico, completo. 4; la elución de la resina de uretano y el compuesto fotocromico se observa por lo menos parcialmente en la parte de 1.0 mm o mayor desde el extremo del articulo laminado fotocromico y la liberación entre la lámina óptica y la capa de adhesivo fotocromico se observa. La cantidad de elución del compuesto fotocromico fue 2.0% en peso o más entre la cantidad incluida en el articulo laminado, fotocromico, completo.
(La composición de monómero polimerizable utilizada para la evaluación de la resistencia a solventes) Zl (la composición de monómero de acrilato) ; la mezcla de 20 partes en masa de trimetilolpropano-trimetacrilato, 40 partes en masa de diacrilato de polietilenglicol que tiene un peso molecular promedio de 522 y 40 partes en masa de acrilato de uretano ("ECRYL 4858MR" hecho por DAICEL CORPORATION) .
Z2 (la composición de monómero de acrilo) ; bisalil-carbonato de dietilenglicol .
Z3 (composición de monómero basado en tiouretano) ; la mezcla de 100 partes en masa de 4,4'-diisocianato de diciclohexilmetano, 63.0 partes en masa de 1, 2-bis [ (2-mercaptoetil) tio] -3-mercaptopropano .
Z4 (la composición de monómero basado en uretano) ; la mezcla de 100 partes en masa de poliol de poliéster que tiene un peso molecular promedio en número de 1,000 hecha de ácido adipico y 1 , 6-hexanodiol , 78 partes en masa de mezcla de isómeros de 4 , 4 ' -diisocianato de diciclohexilmetano y 17 partes en masa de 2 , 6-diamino-3 , 5-dietiltolueno/2 , -diamino-3, 5-dietíltolueno .
Z5 (la composición de monómero basada en tioepoxi); la mezcla de 95 partes en masa de bis (ß-epitiopropiltio) etano y 5 partes en masa de 2-mercaptoetanol .
(La producción de la lente fotocrómica (el articulo óptico) ) Después, el articulo laminado, fotocrómico, obtenido se cortó en una forma circular que tenia un diámetro de 65 mm y se colocó en el molde de vidrio que comprendía la junta (se estableció a 0.00 D, el diámetro de la lente de 70 mm, el espesor de 3.0 mm) y sobre la parte de fondo y superior del articulo laminado, colocado el cual estaba en el molde de vidrio, la mezcla de 3 partes en masa de diisopropilperoxidicarbonato y 100 partes en masa de dietilenglicolbisalilcarbonato se vertieron lo cual se preparó como la composición termoplástica .
La composición termoplástica se colocó en el molde de vidrio del horno de reverbero y la temperatura se incrementó gradualmente de 40°C a 90°C durante 20 horas y se mantuvo a 90 °C durante 1 hora para llevar a cabo la polimerización. Después de completar la polimerización, la junta y el molde se retiraron y el tratamiento con calor se llevó a cabo a 120 °C durante 2 horas, por lo cual se obtuvo la lente fotocromica.
Cuando la lente fotocromica obtenida se evaluó con base en el método posterior, la densidad óptica del color fue 1.2, la velocidad de desvanecimiento del color fue 55 segundos y la durabilidad fue 95% como la característica fotocromica. También, la apariencia de la lente fotocromica obtenida no mostró la elución del compuesto fotocrómico o la resina de poliuretano y el estándar de evaluación posterior fue 1, lo cual es bueno.
[Los criterios de evaluación; la lente fotocromica] (La característica fotocromica) Por medio del uso de la lente fotocromica obtenida como la muestra, se irradió luz a la muestra durante 120 segundos utilizando una Lámpara de Xenón L-2480 (300 ) SHL-100MR hecha por Hamamatsu Photonics K.K. por vía de un filtro AeromassMR (hecho por Corning Incorporated) a 23°C y la intensidad del haz de 365 nm=2.4 m W/cm2, 245 nm=24 µ W/cm2 en la superficie laminada durante 120 segundos para el desarrollo del color y se midió la característica fotocromica de la lente fotocromica.
La longitud de onda de absorción máxima ( max) : es la longitud de onda de absorción máxima obtenida a partir del espectrofotómetro (Multichannel Photo Detector-MCPD1000MR) hecho por OTSUKA ELECTRONICS CO., LTD. La longitud de onda de absorción máxima se refiere al tono del color durante el desarrollo del color.
La densidad óptica del color {e (120) -e (0) } : la diferencia entre la absorbancia e(120) después de la irradiación durante 120 segundos a la longitud de onda de absorción máxima y la absorbancia e(0) sin irradiación a la longitud de onda de absorción máxima. Conforme este valor es más alto, indica que la propiedad fotocrómica es excelente adicionalmente .
La velocidad de desvanecimiento del color { tl/2 (sec. ) } : el tiempo requerido para reducir la absorbancia a la longitud de onda de absorción máxima de la muestra que es 1/2 cuando la irradiación de luz se detiene después de 120 segundos de irradiación. Conforme este tiempo es más corto, indica que la propiedad fotocrómica es excelente adicionalmente.
La durabilidad (%) = { (A48/A0) x 100}: la prueba de deterioro acelerado se llevó a cabo con el propósito de evaluar la durabilidad del desarrollo de color debido a la irradiación de luz. Es decir, el articulo laminado obtenido se llevó a cabo con el deterioro acelerado durante 48 horas por un dispositivo Xenón Weather Meter X25 hecho por Suga Test Instrument Co., Ltd. Luego, la evaluación de la densidad óptica del color se llevó a cabo antes y después de la prueba y se midió la densidad óptica del color antes de la prueba (AO) y la densidad óptica del color después de la prueba (A48) . El valor obtenido por {(A48)/A0} x 100 se determinó como la relación restante (%) y se definió como el estándar de la durabilidad del desarrollo de color. Conforme la relación restante es más alta, indica que la durabilidad es más alta.
(La evaluación de apariencia) La lente fotocrómica obtenida se evaluó por medio de la observación visual. El estándar de evaluación se llevó a cabo por 4 grados de 1 a 4 como se muestra a continuación . 1; la elución de la resina de uretano y el compuesto fotocrómico se observa por lo menos parcialmente en la parte de 0.2 mm o inferior desde el extremo del articulo laminado fotocrómico, pero la liberación "entre la lámina óptica y la capa de adhesivo fotocrómico" y "entre la lámina óptica y la resina termoplástica" no se observa. 2; la elución de la resina de uretano y el compuesto fotocrómico se observan por lo menos parcialmente en la parte de 0.5 mm o inferior desde el extremo del articulo laminado fotocromico, pero la liberación "entre la lámina óptica y la capa de adhesivo fotocromico" y "entre la lámina óptica y la resina termoplástica" no se observa. 3; la elución de la resina de uretano y el compuesto fotocromico se observa por lo menos parcialmente en la parte menor que 1.0 mm desde el extremo del articulo laminado fotocromico, pero la liberación "entre la lámina óptica y la capa de adhesivo fotocromico" y "entre la lámina óptica y la resina termoplástica" no se observa. 4; la elución de la resina de uretano y el compuesto fotocromico se observa por lo menos parcialmente en la parte de 1.0 mm o superior desde el extremo del articulo laminado fotocromico y cualquiera de la liberación "entre la lámina óptica y la capa de adhesivo fotocromico" o "entre la lámina óptica y la resina termoplástica" se observa .
Los resultados de la evaluación anterior se muestran en las Tablas 3 y 4.
Ejemplos 2 a 40 Excepto por el uso del polímero de uretano (el componente A) que tenía el grupo polimerizable, el compuesto de isocianato (el componente C) , el solvente orgánico (el componente D) , el iniciador de polimerización y el monómero que tenía el grupo polimerizable; la composición fotocrómica se preparó por medio del mismo método que el ejemplo 1. Se debe observar que 5 partes (la cantidad real utilizada de 0.25 g) en masa del compuesto fotocrómico (PCI) se utilizaron con respecto al polímero de uretano (el componente A) que tenía el grupo polimerizable . La composición fotocrómica obtenida se utilizó para producir el artículo laminado fotocrómico por medio del mismo método que el ejemplo 1 y además se produjo la lente fotocrómica. Se debe observar que, en caso de que se utilice Irgacure 1800MR (PC5) como el iniciador de polimerización, el artículo laminado fotocrómico se produjo por medio del siguiente paso. Los resultados de evaluación de varios artículos laminados, fotocrómicos , obtenidos y la lente fotocrómica se muestran en la Tabla 4 y la Tabla 6.
(La producción del artículo laminado fotocrómico (el artículo óptico) ) La composición fotocrómica obtenida se revistió en la película de PET (película PurexMR con película de recubrimiento de silicona hecha por Teijin DuPont Films Japan Limited.), en el laboratorio en presencia de humedad (23°C, humedad de 50%), se secó durante 30 minutos a 50°C; por lo cual se obtuvo la lámina de adhesivo fotocrómico que tenía un espesor de 40 µp?. Después, la lámina de adhesivo fotocrómico obtenida se colocó entre dos láminas de policarbonato que tenían un espesor de 400 µt? y se dejaron durante 24 horas a 40°C y se llevó a cabo además el tratamiento con calor durante 60 minutos a 110°C; luego la irradiación de luz se llevó a cabo durante tres minutos utilizando la lámpara de haluro de metal la cual se controló para exhibir una salida de 150 mW/cm2 a 405 nm de la superficie de la lámina de policarbonato; por lo cual se obtuvo el artículo laminado que comprendía la característica fotocrómica del objetivo.
Tabla 3 Tabla 4 10 15 10 15 Tabla 5 5 Tabla 6 5 15 Los ejemplos comparativos 1 y 2 Excepto por el uso del polímero de uretano mostrado en la Tabla 5, la composición fotocrómica se preparó por medio del mismo método que el ejemplo 1. Se debe observar que, 5 partes (la cantidad real utilizada de 0.25 g) en masa del compuesto fotocrómico (PCI) y tetrahidrofurano (el solvente orgánico, el componente D; la cantidad real utilizada 20 g) se utilizaron con respecto al polímero de uretano (el componente A) que tenía el grupo polimerizable . La composición fotocrómica obtenida se utilizó para producir el artículo laminado fotocrómico por medio del mismo método que el ejemplo 1 y además se produjo la lente fotocrómica. Los resultados de evaluación de varios artículos laminados, fotocrómicos, obtenidos y la lente fotocrómica se muestran en la Tabla 6.
El ejemplo comparativo 3 El prepolimero de uretano (U28-a) , que tenía el grupo isocianato en el extremo terminal de la cadena molecular, y el prepolimero de uretano (U21-b) , que tenía el grupo hidroxilo en el extremo terminal de la cadena molecular se prepararon por medio del método posterior.
(La preparación del prepolimero de uretano (U28-a) ) 211 g de compuesto de poliol (PL3: polipropilenglicol) que tenía el peso molecular promedio en número de 700 y 118 g de 4 , ' -diisocianato de diciclohexilmetano (NC02) se agregaron en el matraz de tres cuellos que tenía una cuchilla de agitación, un tubo de enfriamiento, un termómetro y un tubo de introducción de nitrógeno gaseoso; y se hicieron reaccionar bajo una atmósfera de nitrógeno a 80°C durante 9 horas para obtener el prepolímero de uretano (U28-a) que tenía el grupo NCO en su extremo terminal. El peso molecular del polímero de uretano obtenido (U28-a) que tenía el grupo polimerizable fue 2,200 (el valor teórico: 2,200) en términos de poliestireno .
(La preparación del prepolímero de uretano (U28-b) 241 g de compuesto de poliol (PL3: polipropilenglicol) que tenía el peso molecular promedio en número de 700 y 30 g de tolueno-2 , 4-diisocianato (NC03) se agregaron en el matraz de tres cuellos que tenía una cuchilla de agitación, un tubo de enfriamiento, un termómetro y un tubo de introducción de nitrógeno gaseoso; y se hicieron reaccionar bajo una atmósfera de nitrógeno a 80°C durante 9 horas para obtener el prepolímero de uretano (U28-b) que tenía el grupo OH en el extremo terminal. El peso molecular del polímero de uretano obtenido (U28-b) que tenía el grupo polimerizable fue 1,600 (el valor teórico: 1,600) en términos de poliestireno.
El prepolímero de uretano (U28-a) y el prepolimero de uretano (U28-b) obtenidos como tales se utilizaron en la cantidad de combinación mostrada en la Tabla 7 y 20 g de THF (D2) como el solvente orgánico y 0.25 g del compuesto fotocrómico (PCI) se utilizaron; por lo cual la composición fotocrómica se preparó por medio del mismo método que el ejemplo 1. También, por medio del uso de la composición fotocrómica obtenida se produjo el articulo laminado fotocrómico por medio del mismo del método que el ejemplo 1. El resultado de evaluación se muestra en la Tabla 7. Se debe observar que la condición de preparación del polímero de uretano utilizado se muestra en la Tabla 1 y la relación de cada componente del polímero de uretano y otras propiedades físicas se muestran en la Tabla 2.
El ejemplo comparativo 4 El prepolímero de uretano (U29-a), que tenía el grupo isocianato en el extremo terminal de la cadena molecular, y el prepolímero de uretano (U29-b) , que tenía el grupo hidroxilo en el extremo terminal de la cadena molecular se prepararon por medio del método posterior.
(La preparación del prepolímero de uretano (U29-a) ) 289 g de compuesto de poliol (PL1: diol de policarbonato) que tenía el peso molecular promedio en número de 800 y 120 g de diisiocianato de isoforona (NCOl) se agregaron en el matraz de tres cuellos que tenía una cuchilla de agitación, un tubo de enfriamiento, un termómetro y un tubo de introducción de nitrógeno gaseoso; y se hicieron reaccionar bajo una atmósfera de nitrógeno a 80 °C durante 9 horas para obtener el prepolímero de uretano (U29-a) que tenía el grupo NCO en el extremo terminal. El peso molecular del polímero de uretano obtenido (U29-a) que tenía el grupo polimerizable fue 2,300 (el valor teórico: 2,300) en términos de poliestireno .
(La preparación del prepolímero de uretano (U29-b) ) 276 g de compuesto de poliol (PL1: diol de policarbonato) que tenía el peso molecular promedio en número de 800 y 30 g de 2 , 4-diisocianato de tolueno (NC03) se agregaron en el matraz de tres cuellos que tenía una cuchilla de agitación, un tubo de enfriamiento, un termómetro y un tubo de introducción de nitrógeno gaseoso; y se hicieron reaccionar bajo una atmósfera de nitrógeno a 80°C durante 9 horas para obtener el prepolímero de uretano (U29-b) que tenía el grupo OH en el extremo terminal. El peso molecular del polímero de uretano obtenido (U29-b) que tenía el grupo polimerizable fue 1,800 (el valor teórico: 1,800) en términos de poliestireno.
El prepolímero de uretano (U29-a) y el prepolimero de uretano (U29-b) obtenidos como tales se utilizaron en la cantidad de combinación mostrada en la Tabla 7 y 20 g de THF (D2) como el solvente orgánico y 0.25 g del compuesto fotocrómico (PCI) se utilizaron; por lo cual la composición fotocrómica se preparó por medio del mismo método que el ejemplo 1. También, por medio del uso de la composición fotocrómica obtenida, el artículo laminado fotocrómico se produjo por medio del mismo método que el ejemplo 1. El resultado de evaluación se muestra en la Tabla 7. Se debe observar que la condición de preparación del polímero de uretano utilizado se muestra en la Tabla 1 y la relación de cada componente del polímero de uretano y otras propiedades físicas se muestran en la Tabla 2.
El ejemplo comparativo 5 (La preparación de la composición fotocrómica) La composición fotocrómica que utilizaba el monómero de (met ) acrilato se preparó por medio del método posterior. Como el monómero de (met ) acrilato, el 2,2-bis(-4-metacriloiloxipentaetoxifenil) propano/acrilato de polietilenglicol (peso molecular promedio 532) /trimetilolpropano-trimetacrilato/hexaacrilato de oligómero de uretano (U-6HA, el peso molecular de 1019, hecho por Shin-Nakamura Chemical Co . , Ltd) /glicidilmetacrilato se combinaron en la relación de combinación de 40 g/10 g/25 g/20 g/5 g. A esta mezcla de monómero de (met) acrilato de 5 g, se agregaron 0.25 g del compuesto fotocrómico (PCI) y se mezclaron completamente, luego 0.015 g de Iragacure 1800" {la mezcla de 1-hidroxiciclohexilfenilcetona y óxido de bis (2,6-dimetoxibenzoil) -2 , 4 , 4 - trimetil-pentilfosfina (la relación en peso de 3:1)} como el iniciador de polimerización y se mezclaron completamente. El número de moles del grupo polimerizable incluido en la composición fotocrómica fue 510 mmol por 100 g del componente completo que tenía el grupo polimerizable.
(La producción del artículo laminado fotocrómico (el artículo óptico) ) La lámina de adhesivo fotocrómico obtenida se revistió entre dos láminas de policarbonato que tenían un espesor de 400 µ?? por medio de un método de revestimiento por rotación y la irradiación de luz se llevó a cabo durante tres minutos utilizando la lámpara de haluro de metal la cual se controla para exhibir la salida de 150 mW/cm2 a 405 nm de la superficie de la lámina de policarbonato para curar la membrana revestida. El espesor de esta membrana delgada el cual permite obtener la lente revestida con esta superficie puede ser controlado por la condición del revestimiento por rotación. El espesor de la membrana para este caso fue aproximadamente 40 µp?. A esta superficie de la composición fotocrómica obtenida como tal, una lámina de policarbonato más se colocó y se dejó durante 24 horas a 40°C y además, el tratamiento de aplicación de calor se llevó a cabo durante 60 minutos a 110°C. Sin embargo, el articulo, laminado, fotocrómico, obtenido no tiene adhesividad y se liberó fácilmente con la mano. De esta manera, no se llevó a cabo una evaluación adicional.
Tabla 7 10 15 Como es obvio a partir de los ejemplos 1 a 40, con respecto a la composición fotocrómica que mezcla el polímero de uretano (el componente A) que tiene el grupo polimerizable y el compuesto fotocrómico (el componente B) los cuales se preparan de acuerdo con la presente invención, se exhibe una característica fotocrómica, la resistencia de adherencia (la adhesividad) y la resistencia al calor excelentes .
Por otra parte, para los ejemplos comparativos 1, 3 y 4, la resistencia a solventes es insuficiente y la resistencia de adherencia inicial y aquella después de la prueba de ebullición no fueron suficientes puesto que se utilizó el polímero de uretano sin el grupo polimerizable.
El ejemplo comparativo 2 utilizó el polímero de uretano que tenía una gran cantidad de grupo polimerizable y el ejemplo comparativo 5 utilizó una composición fotocrómica que utilizaba un monómero de (met) acrilato; por lo tanto no se logró la adhesividad entre la lámina óptica y la capa de adhesivo fotocrómico.

Claims (14)

REIVINDICACIONES
1. Una composición fotocrómica que comprende un polímero de uretano (A) que tiene un grupo polimerizable dentro de una molécula, un compuesto fotocrómico (B) y un monómero que tiene un grupo polimerizable el cual se agrega dependiendo de las necesidades, caracterizada porque el grupo polimerizable es cualquiera seleccionado del grupo que consiste de un grupo silanol o un grupo capaz de formar un grupo silanol por medio de la hidrólisis, un grupo (met) acrilato, un grupo epoxi y un grupo vinilo y un número de moles del grupo polimerizable por 100 gramos de un componente completo que tiene el grupo polimerizable incluido en la composición fotocrómica es (1) 10 mmol o más y 250 mmol o menos, en caso de que el grupo polimerizable sea un grupo silanol o un grupo que forma el grupo silanol por medio de la hidrólisis; (2) 10 mmol o más y 200 mmol o menos, en caso de que el grupo polimerizable sea un grupo (met) acrilato, un grupo epoxi o un grupo vinilo.
2. La composición fotocrómica de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero de uretano (A) es un prepolímero que se obtiene al hacer reaccionar; un compuesto de poliol (Al) de un peso molecular promedio en número de 400 a 3000 que tiene dos o más grupos hidroxilo dentro de una molécula, un compuesto de poliisocianato (A2) que tiene dos o más grupos isocianato dentro de una molécula, un agente de extensión de cadena (A3) de un peso molecular de 50 a 300 que tiene dos o más grupos capaces de reaccionar con un grupo isocianato en una molécula y un compuesto (A4) que tiene uno o dos grupos capaces de reaccionar con un grupo isocianato dentro de una molécula y que tiene el grupo polimerizable en la molécula.
3. La composición fotocrómica de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque una relación de cantidades del componente (Al) , el componente (A2) , el componente (A3) y el componente (A4) utilizados para obtener el polímero de uretano (A) es; nl:n2:n3:n4 = de 0.33 a 0.85: de 1:0.1 a 0.65: de 0.01 a 0.3 (se debe observar que 0.9 < ni + n3 + n4 < 1.1), cuando un número total de moles del grupo hidroxilo incluido en el componente (Al) es ni, un número total de moles del grupo isocianato incluido en el componente (A2) es n2, un número total de moles de un grupo capaz de reaccionar con el grupo isocianato incluido en el componente (A3) es n3 y un número total de moles de un grupo capaz de reaccionar con el grupo isocianato incluido en el componente (A4) es n4.
4. La composición fotocrómica de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende además un iniciador de polimerización.
5. La composición fotocrómica de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende además un compuesto de isocianato (C) que tiene por lo menos un grupo isocianato dentro de una molécula.
6. La composición fotocrómica de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque un peso molecular del compuesto de isocianato <C) es 100 o más y menos de 1000.
7. La composición fotocrómica de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende además un solvente orgánico (D) .
8. La composición fotocrómica de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque de 0.1 a 20 partes en masa del compuesto fotocrómico (B) se incluyen con respecto a 100 partes en masa del polímero de uretano (A) .
9. La composición fotocrómica de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque de 0.1 a 20 partes en masa del compuesto fotocrómico (B) y de 0.1 a 30 partes en masa del monómero que tiene el grupo polimerizable se incluyen con respecto a 100 partes en masa del polímero de uretano (A) .
10. La composición fotocrómica de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque incluye además de 0.1 a 20 partes en masa del compuesto de isocianato (C) con respecto a 100 partes en masa del polímero de uretano (A) .
11. La composición fotocrómica de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque incluye además de 5 a 900 partes en masa del solvente orgánico (D) con respecto a 100 partes en masa del polímero de uretano (A) .
12. Un artículo óptico, caracterizado porque tiene una estructura laminada al unir dos láminas ópticas o películas ópticas que están orientadas una contra la otra por vía de una capa de adhesivo obtenida a partir de la composición fotocrómica de conformidad con la reivindicación 1.
13. El artículo óptico de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque por lo menos una de las dos láminas ópticas o las películas ópticas que están orientadas una contra la otra en la estructura laminada está hecha de resina de policarbonato.
14. Un método de producción del artículo óptico de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque incluye un paso que consiste en preparar una lámina de adhesivo fotocrómico que comprende el polímero de uretano (A) , el compuesto fotocrómico (B) y el monómero que tiene el grupo polimerizable combinados dependiendo de las necesidades, al retirar el solvente orgánico (D) por medio del secado después de extender la composición fotocrómica de conformidad con la reivindicación 7 sobre el material base, plano y liso, luego liberar adicionalmente el material base, plano y liso y un paso que consiste en hacer una estructura laminada al polimerizar el grupo polimerizable después de unir dos láminas ópticas o las películas ópticas al colocar la lámina de adhesivo fotocrómico entre las dos láminas ópticas o las películas ópticas que están orientadas una contra la otra.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5766001B2 (ja) * 2011-04-25 2015-08-19 株式会社トクヤマ フォトクロミック組成物
US9081130B1 (en) * 2013-01-09 2015-07-14 Insight Equity A.P.X., Lp Photochromic polyurethane laminate
US9440419B2 (en) * 2013-03-15 2016-09-13 Vision Ease, Lp Photochromic polyurethane laminate
EP2952531A1 (de) * 2014-06-02 2015-12-09 Basf Se Kompakte Elastomerformteile auf Basis von Polyurethan
JP6513346B2 (ja) * 2014-07-07 2019-05-15 タレックス光学工業株式会社 機能性積層眼鏡レンズ
JP6592078B2 (ja) * 2015-03-10 2019-10-16 株式会社トクヤマ フォトクロミック硬化体の製造方法
JP6614722B2 (ja) * 2015-03-31 2019-12-04 ホヤ レンズ タイランド リミテッド 光学部材用重合性組成物、光学部材、及び眼鏡レンズ基材
JP6579837B2 (ja) * 2015-07-15 2019-09-25 株式会社トクヤマ フォトクロミック組成物
JPWO2017038957A1 (ja) * 2015-09-03 2018-08-16 株式会社トクヤマ フォトクロミックコーティング組成物
CN105892093A (zh) * 2016-05-19 2016-08-24 江苏淘镜有限公司 一种树脂镜片的变色工艺
WO2018025508A1 (ja) * 2016-08-02 2018-02-08 株式会社トクヤマ 接着性組成物、積層体、及び該積層体を用いた光学物品
CN107216420B (zh) * 2017-06-06 2019-04-16 上海甘田光学材料有限公司 聚合物多元醇及其组合物和用途
CN112898526A (zh) * 2021-01-22 2021-06-04 南京大学 一种双组份瞬干耐温聚氨酯及其制备方法

Family Cites Families (79)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1052042A (es) * 1962-08-09
GB8610709D0 (en) 1986-05-01 1986-06-04 Plinkington Bros Plc Photochromic lenses
JPH0745502B2 (ja) 1987-11-10 1995-05-17 株式会社トクヤマ 新規化合物及びそれを含む組成物
US5244797B1 (en) 1988-01-13 1998-08-25 Life Technologies Inc Cloned genes encoding reverse transcriptase lacking rnase h activity
JP3151062B2 (ja) * 1992-08-31 2001-04-03 旭化成株式会社 芳香族ポリカーボネート積層体
GB9306587D0 (en) 1993-03-30 1993-05-26 Pilkington Plc Photochromic compounds
JP3471073B2 (ja) 1994-04-27 2003-11-25 株式会社トクヤマ フォトクロミック組成物
US5645767A (en) 1994-11-03 1997-07-08 Transitions Optical, Inc. Photochromic indeno-fused naphthopyrans
IL115803A (en) 1994-11-03 2000-02-17 Ppg Industries Inc Indeno-naphthopyran derivatives useful for photochromic articles
JPH08157467A (ja) 1994-12-02 1996-06-18 Tokuyama Corp クロメン化合物及びフォトクロミック材
JPH08176139A (ja) 1994-12-20 1996-07-09 Tokuyama Corp クロメン化合物
JPH08295690A (ja) 1995-04-26 1996-11-12 Tokuyama Corp クロメン化合物
US5658501A (en) 1995-06-14 1997-08-19 Transitions Optical, Inc. Substituted naphthopyrans
JPH09124645A (ja) 1995-11-02 1997-05-13 Tokuyama Corp クロメン化合物
JPH09218301A (ja) 1995-12-06 1997-08-19 Tokuyama Corp クロメン化合物
JPH09212115A (ja) * 1996-02-02 1997-08-15 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> 再帰性反射シート及び再帰性反射性能を有する物品
KR20000075550A (ko) * 1997-02-21 2000-12-15 리타 버어그스트롬 광변색성 폴리우레탄 피막 및 이러한 피막을 갖는 제품
JP3982770B2 (ja) 1997-04-30 2007-09-26 株式会社トクヤマ クロメン化合物
JPH11279171A (ja) 1998-03-30 1999-10-12 Tokuyama Corp クロメン化合物
JPH11286484A (ja) 1998-03-31 1999-10-19 Tokuyama Corp クロメン化合物
JPH11322739A (ja) 1998-05-14 1999-11-24 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP2000219678A (ja) 1998-07-03 2000-08-08 Sankyo Co Ltd ベンゼン誘導体又はピリジン誘導体
US5961892A (en) 1998-09-11 1999-10-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyalkoxylated naphthopyrans
JP4301621B2 (ja) 1999-01-29 2009-07-22 株式会社トクヤマ クロメン化合物
JP2000219686A (ja) 1999-01-29 2000-08-08 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP2000229973A (ja) 1999-02-04 2000-08-22 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP2000229974A (ja) 1999-02-04 2000-08-22 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP2000229972A (ja) 1999-02-04 2000-08-22 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP2000229975A (ja) 1999-02-04 2000-08-22 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP2000229976A (ja) 1999-02-05 2000-08-22 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP2000256347A (ja) 1999-03-12 2000-09-19 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP3522189B2 (ja) 1999-05-20 2004-04-26 株式会社トクヤマ クロメン化合物
US6469076B1 (en) 1999-05-24 2002-10-22 Tokuyama Corporation Chromene compounds
JP4256985B2 (ja) 1999-05-24 2009-04-22 株式会社トクヤマ クロメン化合物
JP2000344761A (ja) 1999-05-28 2000-12-12 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP4157227B2 (ja) 1999-06-01 2008-10-01 株式会社トクヤマ クロメン化合物
JP2001031670A (ja) 1999-07-19 2001-02-06 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP3801386B2 (ja) 1999-06-03 2006-07-26 株式会社トクヤマ クロメン化合物
JP2001011067A (ja) 1999-07-01 2001-01-16 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP4118458B2 (ja) 1999-07-02 2008-07-16 株式会社トクヤマ クロメン化合物
US6296785B1 (en) 1999-09-17 2001-10-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Indeno-fused photochromic naphthopyrans
JP4157239B2 (ja) 1999-10-19 2008-10-01 株式会社トクヤマ クロメン化合物
US6367930B1 (en) * 1999-12-30 2002-04-09 Bayer Corporation Process for preparing a photochromic lens
JP4157245B2 (ja) 2000-02-21 2008-10-01 株式会社トクヤマ クロメン化合物
TW534869B (en) 2000-06-09 2003-06-01 Mitsubishi Gas Chemical Co Synthetic resin laminate having both polarization characteristic and photochromism characteristic, and molded article obtained therefrom
FR2811322B1 (fr) * 2000-07-07 2002-10-18 Essilor Int Procede de preparation d'un latex de polyurethane photochromique et application a l'optique ophtalmique
EP1394156B1 (en) 2001-05-02 2006-07-12 Tokuyama Corporation Chromene compound
TW200302828A (en) 2001-11-16 2003-08-16 Tokuyama Corp Chromene compound
JP2003277381A (ja) 2002-03-25 2003-10-02 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP2005289812A (ja) 2002-04-01 2005-10-20 Tokuyama Corp クロメン化合物
FR2838746B1 (fr) 2002-04-17 2004-07-09 Corning Inc Compositions photochromiques reticulables, reticulees; preparation; substrats revetus desdites compositions, lentilles en lesdites compositions reticulees
US7465414B2 (en) 2002-11-14 2008-12-16 Transitions Optical, Inc. Photochromic article
AU2004221975B2 (en) 2003-03-20 2009-04-23 Tokuyama Corporation Polymerization curable composition
JP4200032B2 (ja) * 2003-03-20 2008-12-24 株式会社トクヤマ 重合硬化性組成物
US8582192B2 (en) * 2003-07-01 2013-11-12 Transitions Optical, Inc. Polarizing photochromic articles
WO2005023529A2 (en) 2003-09-09 2005-03-17 Vision-Ease Lens, Inc. Photochromic polyurethane laminate
US7521004B2 (en) 2003-09-18 2009-04-21 Tokuyama Corporation Chromene compound
JP4424962B2 (ja) 2003-10-07 2010-03-03 株式会社トクヤマ クロメン化合物
JP2005181426A (ja) 2003-12-16 2005-07-07 Mitsubishi Gas Chem Co Inc フォトクロミックレンズおよびその製造方法
JP4424981B2 (ja) 2003-12-26 2010-03-03 株式会社トクヤマ クロメン化合物
TWI323254B (en) * 2004-02-02 2010-04-11 Mgc Filsheet Co Ltd Light control plastic lens, coated sheet-like light control element for the lens production, and a production method for light control plastic lens
JP4523325B2 (ja) * 2004-04-21 2010-08-11 Ｍｇｃフィルシート株式会社 プラスチックス調光レンズ体の製造方法
JP4644429B2 (ja) 2004-02-02 2011-03-02 三菱瓦斯化学株式会社 フォトクロミックレンズおよびその製造方法
US7189456B2 (en) 2004-03-04 2007-03-13 Transitions Optical, Inc. Photochromic optical article
US7666510B2 (en) * 2005-09-07 2010-02-23 Transitions Optical, Inc. Optical elements that include curable film-forming compositions containing blocked isocyanate adhesion promoters
BRPI0706061A2 (pt) 2006-01-25 2011-03-22 Tokuyama Corp composto de cromeno, composição curável fotocromática, e, artigo óptico
US20070259117A1 (en) 2006-05-04 2007-11-08 Bayer Materialscience Llc Article having photochromic properties and process for its manufacture
JP5016266B2 (ja) 2006-06-30 2012-09-05 三井化学株式会社 光学プラスチックレンズ用プライマー
HUE045977T2 (hu) * 2006-06-30 2020-01-28 Tokuyama Corp Eljárás fotokromatikus optikai tárgy elõállítására
JP2008074832A (ja) 2006-08-24 2008-04-03 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP2009057300A (ja) 2007-08-30 2009-03-19 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP2009067680A (ja) 2007-09-10 2009-04-02 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP2009067754A (ja) 2007-09-14 2009-04-02 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP2009120536A (ja) 2007-11-15 2009-06-04 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP5441895B2 (ja) 2008-05-09 2014-03-12 株式会社トクヤマ クロメン化合物
US8633292B2 (en) * 2009-03-26 2014-01-21 Signet Armorlite Polyurethane-based photochromic optical materials
ES2742733T3 (es) 2010-08-06 2020-02-17 Tokuyama Corp Composición fotocromática
TWI523878B (zh) 2011-04-13 2016-03-01 Tokuyama Corp Photochromic composition
EP2799514B1 (en) 2011-12-26 2017-08-02 Tokuyama Corporation Photochromic composition

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