MX2013003966A - Composiciones y sistemas de revestimiento a base de agua con mayor resistencia al escurrimiento y metodos relacionados. - Google Patents

Composiciones y sistemas de revestimiento a base de agua con mayor resistencia al escurrimiento y metodos relacionados.

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Abstract

La presente invención proporciona un revestimiento y/o sistema de revestimiento a base de agua que se puede usar para formar revestimientos o capas húmedas resistentes al escurrimiento en una amplia variedad de sustratos. El sistema de revestimiento es particularmente eficaz para proteger sustratos que contienen metal, tales como los contenedores de carga intermodales, frente a la corrosión. Generalmente, la presente invención proporciona composiciones a base de agua adecuadas para formar capas de imprimación en sustratos. Preferentemente, el imprimador incorpora un nivel alto de uno o más agentes CAS para obtener una resistencia al escurrimiento óptima mientras se seca en un intervalo amplio de ambientes de humedad relativa. Alternativamente, se pueden hacer modificaciones para controlar la temperatura y humedad durante la aplicación por rociado y secado como forma para aumentar la resistencia al escurrimiento del revestimiento.

Description

COMPOSICIONES Y SISTEMAS DE REVESTIMIENTO A BASE DE AGUA CON MAYOR RESISTENCIA AL ESCURRIMIENTO Y METODOS RELACIONADOS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a sistemas de revestimiento a base de agua y a métodos usados para formar revestimientos protectores en sustratos y, particularmente, sustratos que contienen metal. Más particularmente, la presente invención , se refiere a composiciones de revestimiento, métodos y sistemas de revestimiento en los cuales se usa una composición de revestimiento acuosa. Típicamente, estos revestimientos se usan como una capa de imprimador (mencionada, además, como capa base) o como una capa aplicada directamente sobre el metal (DTM, por sus siglas en inglés) , en donde la composición de revestimiento acuosa tiene, preferentemente, una carga suficientemente alta de uno o más agentes antiescurrimiento de arcilla (de aquí en adelante, "agentes CAS") y/o el revestimiento se aplica en un ambiente de humedad controlada, para promover un mayor rendimiento de los revestimientos resultantes con respecto a la resistencia al escurrimiento .
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los contenedores de carga intermodales (mencionados, además, como contenedores de flete o embarque) son unidades para almacenamiento y transporte reusables que se usan para Ref. 240294 trasladar productos y materias primas de un lugar a otro, incluso entre países . Los contenedores de carga intermodales están estandarizados de modo que faciliten el transporte intermodal, por ejemplo, entre el transporte marítimo, transporte en trenes de carga y transporte en camiones de carga. La estandarización de los contenedores de carga se conoce, además, como containerización.
La containerización ha proporcionado muchos beneficios para el comercio mundial . Los bienes embarcados son trasladados con mayor facilidad y menor costo. Los fabricantes conocen que los bienes cargados en un lugar se pueden descargar fácilmente en el destino. La seguridad de las cargas ha mejorado ya que, usualmente, los contenedores se sellan y pueden cerrarse con candados para desalentar los robos y falsificaciones. Además, los contenedores tienen una mayor vida útil, y el mercado para los contenedores usados es más amplio. Además, los costos de los contenedores de carga propiamente los son .menores, ya que un fabricante puede fabricarlos con un volumen mayor sobre la base de la existencia de clientes potenciales en todo el mundo.
Se han creado varios estándares internacionales para promover la containerización internacional. Por ejemplo, la Organización Internacional de Estandarización (ISO, por sus siglas en inglés) ha publicado normas aplicables que incluyen la norma R-668 que define la terminología, dimensiones y clasificaciones; la norma R-790 que define las marcas de identificación; la norma R-1161 que especifica los esquineros; y la norma R-1897 que establece las dimensiones de los contenedores para propósitos generales . Otras normas incluyen ASTM D5728-00, ISO 9897 (1997); ISO 14829 (2002); ISO 17363 (2007) ; ISO/PAS 17712 (2006) ; ISO 18185 (2007) ; e ISO/TS 10891 (2009) . Una descripción internacional relacionada con el rendimiento del revestimiento/pintura es la proporcionada por el Instituto de Arrendadores Internacionales de Contenedores (IICL, por sus siglas en inglés) . Ver, además, International Organization for Standardization (ISO), Freight Containers, Vol . 34 de ISO Standards Handbook, 4.° Ed.; 2006, ISBN 92-67-10426-8; y Levinson, Marc, The Box: How the Shipping Container Made the World Smaller and the World Economy Bigger, Princeton, NJ, Princeton University Press, 2006, ISBN 0691123241. Cada una de estas normas y publicaciones se incorpora en la presente descripción en su totalidad para todo propósito.
Los contenedores de carga están expuestos a ambientes rigurosos y corrosivos durante su vida útil. Durante el transporte marítimo los contenedores están expuestos a los efectos corrosivos del agua salada. Cuando están expuestos a la naturaleza, los contenedores deben soportar el viento, sol, granizo, lluvia, arena, calor y similares. Los contenedores expuestos al sol se pueden calentar hasta temperaturas de 82 °C (180 °F) o aun mayores.
Por consiguiente, los contenedores de carga deben estar fabricados de modo que puedan resistir las condiciones de exposición durante un periodo de vida útil razonable. Una estrategia consiste en fabricar los contenedores con materiales resistentes a la corrosión, tales como acero inoxidable, acero resistente al clima (conocido, además, como acero intemperizado, acero de marca COR-TEN o acero de marca CORTEN) . Generalmente, aun cuando estén fabricados con estos materiales resistentes a la corrosión, se prefiere aplicar, además, revestimientos durables, resistentes a la abrasión y resistentes a la corrosión en los contenedores como protección adicional frente a la degradación. Además, los revestimientos pueden usarse para fines decorativos, de información o identificación de marca.
Una estrategia de revestimiento típica implica aplicar un revestimiento superior sobre un revestimiento de imprimación. Frecuentemente, los revestimientos se aplican en una o más superficies verticales. Históricamente, la mayor parte de los sistemas de revestimiento basados en solventes se han usado para proteger contenedores de carga, ya que muchos de los sistemas a base de agua propuestos no han satisfecho las exigencias de rendimiento y/o las normas aplicables. Particularmente, los revestimientos a base de agua son difíciles de aplicar en condiciones de humedad muy variable, ya que una película de revestimiento aplicada se mantiene húmeda por un periodo de tiempo más prolongado y/o no se seca de manera uniforme de modo que el escurrimiento del revestimiento es mayor si la viscosidad no se recupera dentro del periodo de secado. En consecuencia, solo los sistemas de revestimiento basados en solvente han logrado una amplia aceptación comercial en la industria. En la industria de los contenedores se prefiere, especialmente, no usar sistemas de revestimiento a base de agua.
El interés cada vez mayor por el ambiente ha generado el deseo de desarrollar tecnología mejorada que permita usar sistemas de revestimiento a base de agua para proteger los contenedores de carga u otros sustratos (por ejemplo, vehículos tales como vagones de tren o camiones) .
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En una modalidad, la presente invención proporciona una composición y/o sistema de revestimiento a base de agua que puede usarse para formar un revestimiento, preferentemente, resistente al escurrimiento, a medida que la composición se seca en diversos ambientes de humedad (por ejemplo, el revestimiento es, preferentemente, resistente al escurrimiento en ambientes de secado normales y/o húmedos) . El sistema de revestimiento es particularmente eficaz para proteger sustratos que contienen metal, tales como los contenedores de carga intermodales, frente a la corrosión.
De manera general, la presente invención proporciona composiciones a base de agua adecuadas para formar capas de imprimación (o capas DTM) en sustratos, así como también composiciones de revestimiento superior adecuadas para formar revestimientos superiores directa o indirectamente sobre revestimientos subyacentes. Preferentemente, la composición a base de agua incluye uno o más agentes CAS en una cantidad suficiente para evitar que el revestimiento se escurra excesivamente a medida que la composición se seca en ambientes de humedad diversa (es decir, en un ambiente húmedo y/o en un ambiente relativamente seco) .
Este hallazgo ha sido la solución para el problema que implicaba la introducción de revestimientos a base de agua en el mercado de los contenedores de embarque. Es decir, ha sido muy difícil formular sistemas de revestimiento a base de agua con una resistencia al escurrimiento aceptable y que al mismo tiempo se sequen en la superficie de un contenedor que está debajo del revestimiento en diversos ambientes de humedad. Muchos sistemas a base de agua convencionales, especialmente, aquellos que incluyen una resina clorada, tal como PVDC, no han superado las pruebas de resistencia al escurrimiento aplicables en diversos ambientes de humedad (por ejemplo, en áreas confinadas y/o áreas exteriores de humedad alta, por ejemplo, debido a la estación, ubicación geográfica, combinaciones de estas y similares, y/o en un ambiente relativamente seco) . Los revestimientos se escurren excesivamente, por ejemplo, a medida que la película de revestimiento húmeda se seca mientras el sustrato que se encuentra debajo está en forma vertical y la gravedad actúa sobre la película húmeda. Por lo tanto, ha sido muy necesario mejorar la resistencia al escurrimiento de estos revestimientos e incrementar su intervalo operativo útil (es decir, que pueda secarse sin que se escurra en ambientes relativamente húmedos así como también en ambientes relativamente secos) . En la industria se desea contar, especialmente, con un sistema de revestimiento a base de agua comercialmente disponible adecuado para las demandas exigentes de la industria de los contenedores de carga intermodales .
En una modalidad, la presente invención proporciona composiciones a base de agua que se pueden usar para formar revestimientos, tal como una capa de imprimación con una resistencia óptima al escurrimiento. Una composición de revestimiento acuosa de conformidad con la presente invención puede tener una carga atípicamente alta de uno o más agentes CAS (por ejemplo, 1.5 a 5 veces las cantidades convencionales) para ayudar a mejorar la resistencia de los revestimientos al escurrimiento mientras el revestimiento se seca en un ambiente relativamente húmedo. Ventajosamente, los agentes CAS seleccionados no afectan negativamente la viscosidad y/o el tiempo de secado de la composición de revestimiento y/o no afectan excesivamente su funcionalidad de resistencia al escurrimiento . Sorprendentemente, la inclusión de niveles elevados de uno o más agentes CAS en composiciones de revestimiento acuosas preferidas de conformidad con la presente invención no afecta negativamente la viscosidad, el tiempo de secado y/o la funcionalidad de resistencia al escurrimiento en un intervalo amplio de humedad (por ejemplo, de 45 a 95 %) y/o pH (por ejemplo, un pH de 5-8) .
Desafortunadamente, en el contexto de una composición a base de agua, el ajuste del tipo y la cantidad de muchas clases de agentes de resistencia al escurrimiento y espesantes puede constituir un desafío debido a un posible impacto excesivo en uno o más parámetros físicos y/o reológicos, por ejemplo, el tiempo de secado y/o la viscosidad. Además, un cambio del pH de la composición acuosa por cualquier motivo (por ejemplo, su acidez aumenta a medida que el revestimiento se seca) puede afectar indeseablemente la resistencia al escurrimiento.
Por ejemplo, si la viscosidad de una composición de revestimiento acuosa aumenta demasiado puede ser muy difícil aplicar la composición en forma práctica y/o el tiempo de secado puede aumentar indeseablemente debido a que el líquido altamente viscoso tiende a inhibir la liberación de agua como para dejar que el revestimiento se seque. Además, por ejemplo, en caso de que el pH se reduzca excesivamente, tal como cuando un revestimiento libera amoníaco durante el secado, la composición de revestimiento acídica puede grabar excesivamente el sustrato subyacente y/o afectar excesivamente la funcionalidad de resistencia al escurrimiento del agente resistente al escurrimiento o espesante seleccionado debido a un cambio en el pH. Por ejemplo, en el contexto de las composiciones de revestimiento acuosas que incluyen una resina clorada acídica, tal como cloruro de polivinilideno , el pH puede cambiar a medida que la composición de revestimiento se seca.
El aumento de los niveles de agentes CAS más allá de los niveles convencionales para usar en un ambiente de secado húmedo puede ser contrario a la lógica por varios motivos. Por ejemplo, tradicionalmente se conoce que la viscosidad aumentará cuando se usan cantidades excesivas de agentes CAS hasta un nivel tal que se pueda inhibir la liberación de agua de la composición y, por lo tanto, que el tiempo de secado aumentará indeseablemente. En otro ejemplo, el aumento de los niveles de agentes CAS más allá de los niveles convencionales (0.12 kg de agentes CAS por 100 L (por ejemplo, por encima de una libra (0.45kg) de agente CAS por 100 libras (45.36kg) ) de composición de revestimiento acuosa) es ilógico porque los materiales hidrófilos a base de arcilla son higroscópicos y, además, pueden inhibir la liberación de agua de la composición y, por lo tanto, aumentar excesivamente el tiempo de secado.
Sorprendentemente, el aumento del nivel de agentes CAS más allá de los niveles convencionales evita el escurrimiento excesivo en un ambiente húmedo y aun así permite la liberación de agua del revestimiento y no afecta excesivamente el tiempo de secado.
Además de controlar la resistencia al escurrimiento con el uso de agentes o espesantes específicos es posible mejorar la resistencia al escurrimiento de la composición de imprimación con el uso de otros tipos de espesantes o agentes de reología si el sistema usado para aplicar y secar/curar el revestimiento incluye medidas para controlar la humedad. El control de las condiciones de humedad en el cabina de rociado cuando se aplica el revestimiento y en el horno durante el secado/curado del revestimiento permite que una película húmeda del revestimiento se seque uniformemente de tal manera que se eliminen los problemas asociados con el escurrimiento causado por los ambientes de humedad alta (es decir, las fuerzas de esfuerzo cortante actúan en una película húmeda aplicada en un sustrato colocado verticalmente) .
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Las modalidades de la presente invención descritas más abajo no están previstas como modalidades exhaustivas o modalidades que limitan la invención a las formas precisas descritas en la siguiente descripción detallada. En realidad, las modalidades se eligen y describen de modo que otras personas con experiencia en la técnica puedan apreciar y comprender los principios y las prácticas de la presente invención. Todas las patentes, solicitudes de patente pendientes, solicitudes de patente publicadas y artículos técnicos citados en la presente descripción se incorporan en la presente descripción como referencia en su totalidad para todos los propósitos.
Las composiciones de revestimiento acuosas de la presente invención pueden usarse para formar un revestimiento de imprimación en un sustrato (o un revestimiento "DTM" ) . En ciertas modalidades, la composición de revestimiento acuosa puede usarse como una primera composición acuosa en un sistema de revestimiento de la presente invención. Para simplificar, pero sin limitación alguna, la composición de revestimiento acuosa de la presente invención se describirá más abajo en la descripción detallada como una primera composición acuosa en el contexto de un sistema de revestimiento de la presente invención.
En una modalidad, generalmente, un sistema de revestimiento de la presente invención incluye, preferentemente, una primera composición de revestimiento acuosa que puede usarse para formar un revestimiento de imprimación resistente a la corrosión en un sustrato (o un revestimiento DTM) . Preferentemente, cuando el primer revestimiento acuoso se usa como un imprimador, el sistema incluye, además, opcionalmente , una segunda composición de revestimiento acuosa que puede usarse para formar un revestimiento superior resistente a la abrasión y durable sobre el primer revestimiento/revestimiento de imprimación.
Los sistemas de revestimiento relacionados se describen en la solicitud de patente copendiente del cesionario titulada WATER-BASED COATING SYSTEM WITH IMPROVED MOISTURE AND HEAT RESISTANCE, presentada simultáneamente con la presente invención .
En una modalidad, generalmente, la primera composición de revestimiento acuosa incluye, preferentemente, ingredientes que comprenden al menos un primer componente de resina en una mezcla con un vehículo acuoso y uno o más agentes CAS dispersados en la composición de revestimiento acuosa. La primera composición de revestimiento acuosa de la invención puede ser una solución de monofase en la cual uño o más ingredientes que incluyen al menos el primer componente de resina están disueltos prácticamente en forma total en el vehículo acuoso. Alternativamente, las composiciones de revestimiento pueden incluir dos o más fases. Las composiciones que incluyen dos o más fases pueden estar en la forma de dispersiones, tales como una dispersión en la cual una o más fases están dispersas en una fase continua de otro material y/o fase. Muchas dispersiones están en la forma de suspensiones que incluyen, pero no se limitan a, suspensiones coloidales. En algunas modalidades, las composiciones de revestimiento están en la forma de un látex o emulsión que incluye micropartículas de polímeros dispersas en un vehículo acuoso. Como se usa en la presente descripción, un polímero de "látex" significa que un polímero se mezcla con un vehículo acuoso con la ayuda de al menos un agente emulsionante (por ejemplo, un tensioactivo) para crear una emulsión de partículas poliméricas en el vehículo.
En algunas modalidades, las composiciones descritas en la presente descripción pueden ser reducibles en agua, y esto significa que la composición se mantiene estable si se diluye con cantidades adicionales de agua. Para las composiciones reducibles en agua, algunas modalidades usan al menos un polímero capaz de dispersarse en agua sin necesidad de usar un tensioactivo separado, si bien podría usarse tensioactivos separados . Los polímeros que se pueden dispersar en agua sin necesidad de usar un tensioactivo separado incluyen, frecuentemente, segmentos de cadena hidrófila y/o funcionalidad iónica colgantes que aumentan la compatibilidad de las regiones correspondientes del polímero con el agua. Las bases o ácidos externos pueden ser necesarios para la estabilidad aniónica, pero los ácidos y bases son, usualmente, diferentes a los agentes emulsionantes (por ejemplo, tensioactivos) que se usan para dispersar un polímero de látex.
En una modalidad, el primer componente de resina incluye al menos una resina formadora de película que, preferentemente, facilita una mayor adhesión del revestimiento superior suprayacente al sustrato subyacente y/o en combinación con el revestimiento superior proporciona protección adicional al sustrato. En aquellas modalidades previstas para usarse en sustratos de metal recubiertos o no recubiertos, la o las resinas del primer componente de resina forman, preferentemente, un revestimiento suficientemente impermeable al vapor de agua o líquido que es, preferentemente, además, hidrófobo para facilitar la reducción de la oxidación u otra degradación que podría ser causada por la humedad.
La o las resinas útiles en el primer componente de resina pueden ser termoendurecibles y/o termoplásticas . Convenientemente, una o más de estas son termoplásticas. Además, algunas modalidades de una resina termoplástica útil en la práctica de la presente invención puede ser amorfa, cristalina o semicristalina . Las resinas ilustrativas usadas en el primer componente de resina incluyen resinas acíclicas, cíclicas, ramificadas, lineales, alifáticas o aromáticas. Preferentemente, las resinas termoplásticas tienen una temperatura de formación de película mínima (MFFT, por sus siglas en inglés) menor que aproximadamente 65 °C, preferentemente, menor que aproximadamente 45 °C, con mayor preferencia, menor que aproximadamente 25 °C. Además, preferentemente, las resinas tienen una temperatura de formación de película mínima mayor que aproximadamente 50 °C, preferentemente, mayor que -25 °C, con mayor preferencia, mayor que aproximadamente 0 °C.
El o los pesos moleculares de una o más resinas del primer componente de resina pueden variar, independientemente, en un intervalo amplio. Si el peso molecular es muy bajo, el revestimiento puede no ser suficientemente durable o no tener resistencia frente al ataque del solvente. Si es muy alto, el revestimiento puede ser difícil de aplicar a un nivel de sólidos suficiente. Para compensar estos problemas, el peso molecular promedio numérico es, preferentemente, de aproximadamente 5,000 a 75,000, con mayor preferencia, de aproximadamente 10,000 a 50,000, con mayor preferencia, de aproximadamente 10,000 a 20,000; y el peso molecular promedio es de aproximadamente 10,000 a 150,000, con mayor preferencia, de aproximadamente 20,000 a 80,000, con mayor preferencia, de aproximadamente 35,000 a 55,000. Como ' se usa en la presente descripción, el peso molecular se refiere al peso molecular promedio numérico (Mn) a menos que se mencione de cualquier otra forma.
Preferentemente, el primer componente de resina incluye al menos una resina clorada derivada de uno o más reactantes, en donde al menos uno de los reactantes está al menos parcialmente clorado. Las resinas cloradas ayudan a proporcionar revestimientos con una resistencia óptima a la corrosión, particularmente, en ambientes marinos en los cuales los sustratos protegidos por el sistema de revestimiento están expuestos a solventes, agua dulce, agua salada y similares. Los sustituyentes de Cl del o los reactantes clorados pueden acoplarse directamente a la cadena principal del reactante por medio de una unión simple o a través de un grupo enlazante adecuado . En algunas modalidades, los reactantes clorados pueden ser monoméricos, oligoméricos y/o poliméricos. En algunas modalidades puede estar presente la funcionalidad de polimerización por radicales libres.
Además de uno o más reactantes clorados se puede usar uno o más monómeros, oligómeros y/o resinas copolimerizables adicionales con las resinas cloradas. El o los reactantes clorados constituyen, preferentemente, al menos 50 por ciento en peso, con mayor preferencia, al menos 70 por ciento en peso, aun con mayor preferencia, al menos 85 por ciento en peso y aun hasta 100 por ciento en peso de la o las resinas cloradas resultantes.
El contenido de Cl de la resina clorada resultante puede variar en un amplio intervalo. Por lo tanto, las modalidades de la resina pueden ser parcialmente cloradas o percloradas . Si el contenido de Cl es muy bajo, la protección frente a la corrosión proporcionada por la resina puede ser menor que la deseada. El contenido de Cl puede caracterizarse como el porcentaje en peso de Cl incluido en la resina clorada. Para proporcionar un mayor nivel de protección frente a la corrosión, una resina clorada incluye, preferentemente, al menos aproximadamente 20 por ciento en peso de Cl, preferentemente, al menos aproximadamente 40 por ciento en peso de Cl y, con mayor preferencia, al menos aproximadamente 60 por ciento en peso de Cl . Las modalidades percloradas representan un límite superior práctico para el contenido de Cl.
Las resinas cloradas del tipo descrito en la presente descripción pueden prepararse por la polimerización por radicales de monómeros clorados . Los monómeros clorados incluyen, preferentemente, por ejemplo, reactantes con una funcionalidad de polimerización por radicales libres (por ejemplo, enlaces doble carbono-carbono) y tienen estructuras que incluyen de 2 a 20, preferentemente, de 2 a 10, con mayor preferencia, de 2 a 4 átomos de carbono y al menos un enlace doble carbono-carbono . Se prefieren especialmente los etenos clorados, propenos clorados y combinaciones de estos, tales como monocloroeteno, 1 , 1-dicloroetano, 1 , 2-dicloroeteno, 1 , 1 , 2 -tricloroeteno, tetracloroeteno, 1-cloropropeno, 2-cloropropeno, 1 , 1-dicloropropeno, 2 , 2 -dicloropropeno , 1,2-dicloropropeno, 1 , 1 , 1-tricloro-2 -propeno, 1, 1, 2-1-propeno, 1 , 2 , 3 -tricloropropeno, combinaciones de estos y similares.
Además, las resinas cloradas del tipo descrito en la presente descripción pueden obtenerse por medio de polimerización por radicales de monómeros clorados con monómeros o comonómeros de ésteres, amidas y anhídridos de ácidos carboxílico etilénicamente insaturados . Los comonómeros etilénicamente insaturados adecuados incluyen, por ejemplo, ácido (met) acrílico y derivados tales como (met) acrilato de glicidilo, ácido (met) acrílico, (met) acrilato de metilaminoetilo, (met) acrílico, (met) acrilato de t-butilaminoetilo, (met) acrilamida, 4-pentanoguanamina, ésteres hidroxialquílicos tales como (met) acrilato de hidroxipropilo, (met) acrilato de hidroxietilo, (met) crilonitrilo, amidas de N-alcoxialquilo tales como (met) acrilamida de metoximetilo y butoxi-(metil) acrilamida e hidroxialquil amidas tales como (met) acrilamida de N-metilol, ácidos dicarboxílicos tales como ácido maleico, los anhídridos correspondientes de estos (si los hay), combinaciones de estos y similares.
Las resinas cloradas preferidas pueden prepararse tal como se describe en las patentes de los Estados Unidos núms . : 4,341,679; 4,401,788; 4,435,478; 4,543,386; y 4,783,499.
Además de uno o más sustituyentes de Cl y de la funcionalidad de polimerización por radicales libres, los reactantes clorados usados para fabricar las resinas cloradas pueden, de cualquier otra forma, sustituirse o no sustituirse con otras funcionalidades adicionales que incluyen, por ejemplo, la funcionalidad epoxi. La funcionalidad puede usarse, opcionalmente , para reticulación. Otra opción es usar esa funcionalidad para proporcionar a la resina una funcionalidad de dispersión integral. Algunos sustituyentes pueden ser elementos de una misma estructura de anillo. Los ejemplos de otros sustituyentes incluyen hidroxilo, tiol, amino, amida, isocianato, nitrilo, carboxi, sulfato, sülfito, ácido graso, epóxido y combinaciones de estos grupos.
La composición puede contener, además, uno o más tipos diferentes de polímeros de adición de radicales libres (por ejemplo, producidos por la polimerización o copolimerización de adición de radicales libres en emulsión acuosa de uno o más monómeros tales como cloruro de vinilideno, (met) acrilatos de alquilo que tienen de 1 a 12 átomos de carbono en el grupo alquilo, (met) acrilatos de alcoxialquilo que tienen de 1 a 12 átomos de carbono en el grupo alquilo, estireno, (met) acrilonitrilo, grupos aliloxi, grupos éster cianato, acetato de vinilo, grupos éter vinílico, cloruro de vinilo, etileno, cis y trans-1, 3 -butadieno, cis y trans-isopreno, cis y trans-cloropreno, 1-deceno, 1-penteno y 1-octeno, combinaciones de estos y similares.
La reacción de la funcionalidad de polimerización por radicales libres se realiza, convenientemente, por medio de la exposición de los reactantes a una fuente adecuada de energía de curado, frecuentemente, en presencia de agentes (por ejemplo, iniciadores, etc.) que ayudan a promover la reacción deseada. La fuente de energía usada para la polimerización y/o reticulación de la funcionalidad curable puede ser actínica (por ejemplo, radiación con una longitud de onda en la región ultravioleta o visible del espectro) , partículas aceleradas (por ejemplo, radiación por haz de electrones) , térmica (por ejemplo, calor o radiación infrarroja) o similares.
Una resina clorada particularmente preferida es el cloruro de polivinilideno (PVDC) . Como se usa en la presente descripción, el cloruro de polivinilideno se refiere a una resina en la cual el 1 , 1-dicloroeteno constituye al menos 40 por ciento en peso, opcionalmente , al menos 60 por ciento en peso, además, opcionalmente, al menos aproximadamente 75 por ciento en peso, además, opcionalmente, al menos aproximadamente 90 por ciento en peso y, opcionalmente, aun hasta 100 por ciento en peso de los reactantes usados para preparar la resina. Una amplia variedad de modalidades de resinas de cloruro de polivinilideno adecuadas están disponibles de proveedores comerciales. Las modalidades comercialmente disponibles incluyen, pero no se limitan a, aquellas disponibles con los nombres comerciales DIOFA (disponible de Dow Chemical y/o Solvay Plastics) , POLIDENE (por ejemplo, 33-082, 33-038, 33-086, 33-083, 33-075 y 33-081 disponibles de Scott Bader) , HALOFLEX (por ejemplo, 202 y 202S disponibles de DSM Neoresins) , PERMAX (por ejemplo, 803 y 805 disponibles de Lubrizol) , combinaciones de estas y similares. En un aspecto, el PVDC u otras resinas cloradas comercialmente disponibles pueden modificarse con una funcionalidad específica, tal como, por ejemplo, la funcionalidad epoxi .
En un modo preferido de la invención, se realiza el tratamiento de una composición de PVDC para aumentar su pH y, de ese modo, se hace que la composición sea menos acídica (por ejemplo, de manera que su pH sea de 3 a 8) . Este ajuste del pH se describe en la solicitud copendiente del cesionario titulada WATER-BASED COATING SYSTEM WITH IMPROVED MOISTURE AND HEAT RESISTA CE presentada simultáneamente con la presente descripción e incorporada en su totalidad en la presente descripción como referencia para todo propósito.
El primer componente de resina incluye, preferentemente, al menos aproximadamente 50 por ciento en peso, con mayor preferencia, de aproximadamente 50 a 70 por ciento en peso y, con la mayor preferencia, de aproximadamente 75 a 100 por ciento en peso de una resina clorada, tal como, por ejemplo, PVDC.
Además de la o las resinas cloradas, la primera composición de revestimiento acuosa puede incluir, opcionalmente , uno o más componentes de resina de otra clase. Preferentemente, estos componentes son hidrófobos y, prácticamente, miscibles con las resinas cloradas de modo que se evita sustancialmente cualquier nivel indeseable de separación de fases entre las resinas. Las resinas ilustrativas incluyen epoxi, poliuretanos , poliamidas, poliimidas, polímeros halogenados, polisiliconas , poliésteres, alquidos, poliolefinas , resinas (met) acrílicas , combinaciones de estas y similares. Se prefieren las emulsiones de látex acrílico que incluyen, por ejemplo, dispersiones de poliuretano (PUD, por sus siglas en inglés) , emulsiones completamente acrílicas, emulsiones de estireno-acrílico y dispersiones de resina alquídica modificadas con acrílico. En un aspecto, se prefieren las emulsiones de estireno-acrílico . La cantidad de estas puede seleccionarse de una amplia variedad con el propósito de compensar los problemas de compatibilidad con respecto' al rendimiento del revestimiento en términos de resistencia a la corrosión y resistencia al calor. En un aspecto preferido, la primera composición de revestimiento acuosa incluye hasta aproximadamente 50 % en peso, preferentemente, de aproximadamente 5 a 5-0 % en peso, preferentemente, de aproximadamente 5 a 50 % en peso, con mayor preferencia, de aproximadamente 15 a 40 % en peso y, con la máxima preferencia, de aproximadamente 20 a 30 % en peso de emulsión de látex acrílico en base al peso total de los componentes de resina en la primera composición de revestimiento acuosa.
La cantidad del primer componente de resina en la primera composición de revestimiento acuosa puede seleccionarse de una amplia variedad. Generalmente, si la cantidad de componente de resina es muy baja puede ser difícil formar una película y aun más difícil formar una película con una adhesión suficiente al sustrato y la película puede tener una resistencia a la corrosión u otro rendimiento insuficiente y/o similares. Si se usa cantidad muy alta puede ser más díficl formular un sistema pigmentado o elaborar un material que se pueda aplicar al sustrato. Para compensar estos problemas, la primera composición de revestimiento acuosa incluye, preferentemente, de aproximadamente 10 a aproximadamente 70 por ciento en peso, con mayor preferencia, de aproximadamente 15 a aproximadamente 50 por ciento en peso y, con la máxima preferencia, de aproximadamente 20 a aproximadamente 40 por ciento en peso del primer componente de resina en base al peso total de la composición de revestimiento acuosa.
El primer componente de resina está mezclado con un vehículo acuoso. Como se usa en la presente descripción, "acuoso" significa que al menos aproximadamente 5 por ciento en peso, preferentemente, al menos aproximadamente 20 por ciento en peso, con mayor preferencia, al menos aproximadamente 40 por ciento en peso y, aun con mayor preferencia, al menos aproximadamente 60 por ciento en peso del vehículo y aun 90 por ciento en peso o más es agua, en base al peso total del vehículo. Con la máxima preferencia, de aproximadamente 85 por ciento en peso a aproximadamente 100 por ciento en peso, con mayor preferencia, de aproximadamente 95 a aproximadamente 99 por ciento en peso es agua .
Además del agua, el vehículo acuoso de la primera composición de revestimiento acuosa puede incluir, opcionalmente , uno o más coportadores opcionales adicionales. El o los coportadores pueden usarse para diversos propósitos que incluyen ayudar a la formación de películas y/o a la estabilidad de la pintura. Los ejemplos de coportadores adecuados incluyen butil cellosolve, alcohol (es), tal como butanol, agentes coalescentes (por ejemplo, ésteres de alcohol, tal como el producto Eastman Texanol y/o coalescentes de VOC bajo, tal como se describen en las patentes de los EE. UU. núms . 6,762,230 y 7,812,079), éter (es) de glicol, combinaciones de estos y similares. Preferentemente, se usan los vehículos conocidos como coportadores sin VOC.
La cantidad de coportador incluida en la primera composición de revestimiento acuosa puede variar en un amplio intervalo. La . cantidad que se usa depende de factores que incluyen el tipo de coportador, el propósito para el cual se añade el coportador, la o las técnicas de revestimiento que podrían usarse para aplicar la primera composición de revestimiento acuosa sobre un sustrato y similares. En modalidades ilustrativas, la primera composición de revestimiento acuosa puede incluir de aproximadamente 0.3 por ciento en peso a aproximadamente 80 por ciento en peso, preferentemente, de 0.3 por ciento en peso a aproximadamente 15 por ciento en peso, con mayor preferencia, de aproximadamente 1 a aproximadamente 5 por ciento en peso de coportador (es) en base al peso total del coportador y el agua incluida en la composición.
Además del primer componente de resina y el vehículo acuoso, la primera composición de revestimiento acuosa incluye, preferentemente, una cantidad suficiente de uno o más agentes CAS para proporcionar resistencia al escurrimiento . Como se usa en la presente descripción, un "agente CAS" se refiere a un material de arcilla o a base de arcilla que puede incluirse en una composición de revestimiento acuosa de conformidad con la presente invención en una cantidad suficiente de modo que la composición de revestimiento acuosa tenga una resistencia adecuada al flujo a medida que se seca después de su aplicación como una película en un sustrato vertical (es decir, no se escurre excesivamente) . Por ejemplo, un agente CAS, tal como se usa en la presente descripción, se refiere a un material por medio del cual una composición de revestimiento acuosa de conformidad con la presente invención puede superar la prueba de resistencia al escurrimiento en húmedo descrita en los ejemplos incluidos más abajo. Un agente CAS puede incluir, como componente principal (al menos 50 por ciento en peso) , un mineral de silicato que tiene una estructura cristalina similar a una capa. Los ejemplos de estos incluyen esmectita, bentonita, montmorillonita, saponita, hectorita y similares. Un material de arcilla preferido incluye bentonita. Tales minerales de arcilla pueden usarse solos o en una mezcla de dos o más tipos de estos y son, típicamente, hidrófilos e higroscópicos .
Los solicitantes descubrieron que un nivel inusualmente alto de agentes CAS puede evitar que la composición de revestimiento acuosa se escurra mientras se seca en un ambiente relativamente húmedo, sin afectar la viscosidad y/o el tiempo de secado y/o sin que el pH de la composición de revestimiento impacte excesivamente en ella. El aumento del nivel de agentes CAS más allá de los niveles convencionales es ilógico ya que se conoce que los agentes CAS aumentan la viscosidad y pueden ser higroscópicos. Además, la observación de que el aumento en los niveles de espesantes no basados en arcilla (por ejemplo, espesantes asociativos) no mejoró la resistencia al escurrimiento en un intervalo de humedad recalca la eficacia de los agentes CAS en los ambientes húmedos. Se destaca que la inclusión de uno o más agentes CAS en la primera composición de revestimiento acuosa de conformidad con la presente invención puede proporcionar una resistencia al escurrimiento adecuada en ambientes húmedos como así también en ambientes relativamente secos .
Uno o más agentes CAS pueden estar presentes en una cantidad tal que evite el escurrimiento de un revestimiento de la composición acuosa en un sustrato vertical mientras se seca en diversos ambientes y condiciones de humedad. En ciertas modalidades, el ambiente de secado tiene una humedad de 50 a 99 por ciento de humedad relativa, más típicamente, de 50 a 90 por ciento de humedad relativa. Como se usa en la presente descripción, "humedad relativa" puede expresarse como la relación entre la presión parcial de vapor del aire y la presión parcial de vapor de saturación del aire a la temperatura real del bulbo seco. La humedad relativa por la presión parcial se expresa de la siguiente manera: f =(Pw / Pw3) *ioo % en donde f = humedad relativa (%) pw = presión parcial de vapor pws = presión parcial de vapor de saturación a la temperatura real del bulbo seco.
Los agentes CAS útiles en la presente invención pueden ser naturales o sintéticos y pueden estar modificados, tal como la arcilla modificada. Como se usa en la presente descripción, "arcilla modificada" se refiere a arcillas cuya química de superficie se ha alterado. Los minerales de arcilla modificada son muy conocidos; los ejemplos de estos se describen en la patente de los Estados Unidos núm. 7,109,257 (Lorah et al.) y en la publicación de patente de los Estados Unidos núm. 2009/0098169 (Ootake et al.). Una arcilla modificada preferida incluye la arcilla modificada orgánicamente. Una arcilla modificada orgánicamente puede mencionarse, además, como "organoarcilla" . Como se usa en la presente descripción, una "arcilla modificada orgánicamente" o una "organoarcilla" se refiere a una arcilla modificada con cationes derivada de un mineral de arcilla,' generalmente, del grupo de esmectitas, por ejemplo, bentonita, montmorillonita, hectorita, saponita o similares, por medio del reemplazo de los cationes inorgánicos intercambiables, generalmente, cationes alcalinos o alcalinotérreos que se producen en el mineral de arcilla natural, por cationes orgánicos cada uno de los cuales comprende al menos un radical hidrocarburo que tiene suficientes átomos de carbono (por ejemplo, iones de alquilamonio cuaternario) . En la literatura se han descrito organoarcillas con una amplia variedad de características de humedecimiento de superficies (por ejemplo, hidrófobas o hidrófilas) . Las organoarcillas hidrófilas se preparan, comúnmente, por medio del intercambio de iones onio, por ejemplo, con el uso de compuestos de amonio cuaternario sustituidos con poliéter. Estas organoarcillas son dispersables en sistemas a base de agua y pueden usarse para controlar la reología en productos tales como pinturas de látex. Una organoarcilla preferida incluye bentonita modificada con aminas cuaternarias. Las arcillas modificadas orgánicamente son muy conocidas, un ejemplo de las cuales se describe en la patente de los Estados Unidos núm. 4,743,305 (Doidge et al . ) .
Varios agentes CAS útiles en la presente invención están disponibles comercialmente . Por ejemplo, un agente CAS adecuado para usar en la presente invención está disponible comercialmente con el nombre comercial BENTONE® LT de Elementis Specialties, Inc., Hightstown, NJ. BENTONE® LT es un producto de material de organoarcilla hidrófila y es una combinación de hidroxietilcelulosa y arcilla de bentonita.
En ciertas modalidades, se ha encontrado que los espesantes asociativos no actúan adecuadamente para ayudar a evitar el escurrimiento de las primeras composiciones de revestimiento acuosas de la presente invención en ambientes húmedos (por ejemplo, pueden aumentar excesivamente el tiempo de secado) . Como se usa en la presente descripción, un "espesante asociativo" se refiere a un polímero soluble en agua modificado hidrófobamente capaz de interactuar en una solución acuosa con sí mismo y con otras especies. La inclusión de modificación hidrófoba mejora la capacidad de un polímero soluble en agua para espesar el agua o para interactuar con otras especies y superficies hidrófobas. Estas otras especies hidrófobas incluyen, pero no se limitan a, un tensioactivo hidrófobo, la superficie de una partícula de látex, la superficie hidrófoba de pigmentos o cualquier otro componente de una composición de revestimiento basada en agua. Los ejemplos de espesantes asociativos incluyen uretanos no iónicos, poliéter urea, poliuretano, polímeros de acrilato, éteres de celulosa, polietilenglicol y combinaciones de estos. En un aspecto, la primera composición de revestimiento acuosa descrita en la presente descripción está prácticamente libre de espesantes asociativos, en donde "prácticamente libre" se refiere a una cantidad menor que aproximadamente 5 % en peso del peso total de la primera composición de revestimiento acuosa.
Como se mencionó anteriormente, aun cuando los agentes CAS (por ejemplo, arcilla hidrófila y/o arcilla modificada) estén presentes, preferentemente, en niveles inusualmente altos, ello no afecta excesivamente el tiempo que demora la primera composición de revestimiento acuosa en secarse sustancialmente . En la técnica, el tiempo de secado se conoce como el tiempo que demora la composición para que se perciba seca "al tacto". En ciertas modalidades, una primera composición de revestimiento acuosa de conformidad con la presente invención puede secarse en un periodo de tiempo de 10 a 45 minutos a una humedad relativa de 50 a 90 por ciento a 25 °C, preferentemente, de 15 a 30 minutos a una humedad relativa de 50 a 90 por ciento a 25 °C.
Para ayudar a proporcionar una resistencia al escurrimiento adecuada en un ambiente húmedo de conformidad con la presente invención, el o los agentes CAS están presentes en una cantidad mayor que 0.12 kg (1 libra), mayor que 0.15 kg (1.25 libras), mayor que 0.18 kg (1.5 libras), mayor que 0.24 kg (2.0 libras), mayor que 0.30 kg (2.5 libras), mayor que 0.36 kg (3.0 libras) o aun mayor que 0.48 kg (4.0 libras) por 100 L (100 galones) de la composición de revestimiento acuosa. Los intervalos típicos incluyen de 0.18 a 1.8 kg (de 1.5 libras a 15 libras), de 0.24 a 0.60 kg (de 2.0 a 5.0 libras) o aun de 0.30 a 0.48 kg (de 2.5 a 4.0 libras) por 100 L (por 100 galones) de la composición de revestimiento acuosa.
Para ayudar a proporcionar una resistencia al escurrimiento adecuada en un ambiente húmedo de conformidad con la presente invención, el o los agentes CAS tienen un tamaño de partícula menor que dos micrómetros, preferentemente, de 0.05 a 2 micrómetros . El tamaño de partícula se refiere al diámetro de una partícula de arcilla (el diámetro de un volumen irregular es la mayor distancia entre dos puntos en su superficie) .
La "resistencia al escurrimiento" de la primera composición de revestimiento acuosa de conformidad con la presente invención se refiere a la resistencia al flujo de la primera composición de revestimiento acuosa. En la descripción de la presente invención, la resistencia al escurrimiento se mide de conformidad con la prueba de resistencia al escurrimiento detallada más abajo, si bien se mide convencionalmente con referencia al método ASTM D 4400. En ciertas modalidades, una primera composición de revestimiento acuosa de conformidad con la presente invención tiene un valor de resistencia al escurrimiento medida de conformidad con la prueba de resistencia al escurrimiento en un ambiente con una humedad mayor que 65 por ciento de humedad relativa de al menos 0.015 cm (6 mils) , preferentemente, al menos 0.02 cm (8 mils), preferentemente, al menos 0.025 cm (10 mils) y, con la máxima preferencia, al menos 0.03 cm (12 mils). Preferentemente, una primera composición de revestimiento acuosa de conformidad con la presente invención tiene un valor de resistencia al escurrimiento medido de conformidad con la prueba de resistencia al escurrimiento en un ambiente con una humedad mayor que 50 por ciento de humedad relativa de 0.02 cm (8 mils) a 0.04 cm (16 mils) .
Como se mencionó anteriormente, aun cuando el o los agentes CAS estén presentes en niveles inusualmente altos, ello no afecta excesivamente la viscosidad de la primera composición de revestimiento acuosa (por ejemplo, durante el almacenamiento) . Sorprendentemente, el uso de uno o varios agentes CAS puede permitir que la composición de revestimiento acuosa tenga una viscosidad estable. Como ejemplo de viscosidad estable, la viscosidad no se modifica en más de +/- 20 % (preferentemente, +/- 10 %, +/- 5 % o aun +/- 2 %) durante el almacenamiento a temperaturas de aproximadamente 25 °C a aproximadamente 49 °C. "Viscosidad Stormer" se refiere a una medición de viscosidad en unidades Krebs en un viscosímetro Stormer. Las viscosidades Stormer se determinan de conformidad con el método ASTM D 562. En ciertas modalidades, una primera composición de revestimiento acuosa de conformidad con la presente invención tiene una viscosidad de 50 a 90 unidades Krebs a 25 °C, preferentemente, de 60 a 70 unidades Krebs a 25 °C.
Además, tal como se mencionó, el pH de la primera composición de revestimiento acuosa, preferentemente, no afecta excesivamente la funcionalidad del o los agentes CAS. El "pH" de la composición de revestimiento acuosa es el logaritmo negativo de la concentración de iones hidrógeno. En ciertas modalidades, una primera composición de revestimiento acuosa de conformidad con la presente invención tiene un pH de 4 a 9, con mayor preferencia, de 4.5 a 7.5 y, con la máxima preferencia, de 5 a 7 durante al menos una parte del tiempo en el cual la composición de revestimiento se seca.
Ventajosamente, la inclusión de agentes CAS en niveles inusualmente altos en la primera composición de revestimiento acuosa no afecta excesivamente la estabilidad durante la vida útil. Como se usa en la presente descripción, "estabilidad durante la vida útil" significa que la composición de revestimiento acuosa tiene una viscosidad y/o resistencia al escurrimiento que prácticamente no cambia en un periodo de tiempo típico de almacenamiento y temperatura. En modalidades ilustrativas, una primera composición de revestimiento acuosa de conformidad con la presente invención tiene una estabilidad durante la vida útil de al menos cuatro meses, preferentemente, al menos seis meses. Para medir la estabilidad durante la vida útil se puede colocar un envase de composición de revestimiento acuosa cerrado en una "caja caliente" a 49 °C (120 °F) por 14 días. Preferentemente, la viscosidad y/o resistencia al escurrimiento no varía más del 20 % después de 14 días a 49 °C, preferentemente, no más de 10 , 5 % o a un 2 % después de 14 días a 49 °C.
Además del primer componente de resina, el vehículo acuoso y el o los agentes CAS se puede incluir, opcionalmente, uno o más ingredientes adicionales en la primera composición de revestimiento acuosa. Cuando se eligen ingredientes adicionales, estos se seleccionan, preferentemente, de modo que minimicen el riesgo de degradar la o las resinas cloradas. Por ejemplo, comúnmente, en algunas composiciones de revestimiento basadas en PVDC convencionales se ha incluido ingredientes que contienen Zn. Los ejemplos de estos incluyen zinc, sales de zinc y/u óxido de zinc. Los ingredientes que contienen Zn pueden proporcionar muchos beneficios. Estos beneficios incluyen resistencia a la corrosión, protección frente a la corrosión instantánea o similares.
Sin embargo, las composiciones pueden contribuir a la degradación de las resinas cloradas, particularmente, a temperaturas elevadas por encima de aproximadamente 60 °C (140 °F) . Sin limitaciones teóricas de ninguna especie, se cree que esta degradación puede producirse porque ciertos metales y especies que contienen metales tales como, por ejemplo, zinc, hierro, estaño y similares, pueden catalizar la deshidrocloración de la resina clorada cuando la resina, se expone a temperaturas altas. La degradación puede reducir la calidad del revestimiento resultante y contribuir a problemas tales como la formación de burbujas, el descascaramiento, agrietamiento y similares. Otros metales de transición tales como hierro, estaño y similares pueden tener, además, una actividad catalítica similar y generar problemas de degradación similares.
En algunas modalidades en las cuales los metales catalíticamente activos o especies que contienen metal (por ejemplo, Zn o especies que contienen Zn) o similares pueden estar presentes en la primera composición de revestimiento acuosa, el uso de metales mixtos puede reducir la actividad catalítica y ayudar a estabilizar las composiciones. Por ejemplo, la estabilización de los metales mixtos puede producirse en sistemas que incluyen combinaciones de bario/zinc, calcio/zinc, bario/calcio/zinc y similares. En un aspecto, cuando se estabiliza por medio de un sistema de metales mixtos, la primera composición de revestimiento acuosa contiene, preferentemente, aproximadamente 25 % en peso de Zn, con mayor preferencia, de aproximadamente 10 a 20 % en peso de Zn y, con la máxima preferencia, de aproximadamente 5 a 15 % en peso de Zn.
En algunas modalidades, ciertas formas de metales catalíticos o especies que contienen metales catalíticos se pueden inactivar o encapsular de modo que se evita o reduce significativamente la descloración catalítica de la resina causada por el metal. Tales especies pueden incluirse en la primera composición acuosa sin causar una descloración significativa. Las especies adecuadas incluyen, sin limitarse a, ciertas sales de Zn que incluyen, por ejemplo, solubles tales como Zn(N03)2, ZnS04 y similares. En un aspecto, cuando están presentes en la primera composición de revestimiento acuosa, la cantidad de especies que contienen Zn es, preferentemente, de aproximadamente 2 % en peso a aproximadamente 15 % en peso, con mayor preferencia, de aproximadamente 2 % en peso a aproximadamente 10 % en peso y, con la máxima preferencia, de aproximadamente 2 % en peso a aproximadamente 5 % en peso.
Aun cuando exhiban potencial para la estabilización, en algunas modalidades se prefiere limitar o aun al menos prácticamente excluir ingredientes de la primera composición de revestimiento acuosa que podrían incluir metales, tales como zinc, catalíticamente activos con respecto a la degradación de las resinas cloradas. Preferentemente, los metales catalíticamente activos se excluyen si se el revestimiento resultante se expondrá a temperaturas más altas en el transcurso de su vida útil, ya que los metales tienden a ser más activos a temperaturas más altas. Ciertamente, se ha observado que la exclusión de zinc y composiciones que contienen zinc de varias fuentes que incluyen cargas, inhibidores de la corrosión instantánea, pigmentos y otros aditivos en la primera composición de revestimiento acuosa mejora ampliamente la resistencia al calor del o los materiales de resina de PVDC y reduce drásticamente las tendencias de los revestimientos resultantes a formar burbujas, descascararse y agrietarse. Por consiguiente, dado que algunos metales tales como Zn pueden promover la degradación de resinas .cloradas a temperaturas elevadas se pueden seleccionar, preferentemente, ingredientes que tengan una cantidad mínima o nula de contaminantes de metal catalíticamente activos, particularmente, cuando se desea generar resistencia al calor. En un aspecto, cuando se desea generar resistencia al calor, la primera composición de revestimiento acuosa contiene, preferentemente, no más de aproximadamente 10 % en peso de Zn, con mayor preferencia, no más de aproximadamente 7 % en peso de Zn y, con la máxima preferencia, no más de aproximadamente 5 % en peso de Zn.
En base a estos principios de selección se pueden incorporar uno o más ingredientes adicionales en la primera composición de revestimiento acuosa. Por ejemplo, los ingredientes usados para formular una composición de revestimiento de la presente invención pueden incluir, opcionalmente , uno o más depuradores de HCl. Ventajosamente, el o los depuradores de HCl depuran el HCl libre para ayudar a inhibir la degradación adicional de la resina de PVDC. Los depuradores de HCl preferidos incluyen moléculas funcionales de epoxi, inhibidores de la corrosión instantánea, dienófilos, antioxidantes, compuestos quelantes de metal, compuestos de isocianato, compuestos organosulfurados y similares y, además, se describen en la solicitud copendiente del cesionario titulada WATER-BASED COATING SYSTEM WITH I PROVED MOISTURE AND HEAT RESISTANCE, presentada simultáneamente con la presente descripción.
Además, si se prefiere, se puede incorporar uno o más agentes anticorrosivos en la composición para ayudar, además, a proteger el sustrato subyacente y el o los revestimientos resultantes contra la corrosión. Algunos de estos se basan en metales pesados tales como Pb o Cr. Otros materiales compatibles con el ambiente adecuados incluyen bario, calcio, fosfosilicato, titanato de calcio, silicato de calcio (por ejemplo, sílice amorfa con intercambio de iones calcio) , fosfato de calcio condensado, trifosfato de aluminio y similares. Se prefiere el trifosfato de aluminio. Una amplia variedad de los pigmentos está comercialmente disponible. Un ejemplo comercialmente disponible es el pigmento que tiene la designación comercial SHEILDEX AC-5 de Grace Davison.
Para generar resistencia al calor, el o los agentes anticorrosivos opcionales deberían seleccionarse de modo que se excluyan (o de cualquier otra forma se inactiven) cantidades significativas de metales catalíticamente activos que podrían contribuir a la degradación de la resina clorada. Por ejemplo, algunos trifosfatos de aluminio comercialmente disponibles se mezclan, frecuentemente, con óxido de zinc, mientras que, generalmente, otros trifosfatos de aluminio están prácticamente libres de zinc. El trifosfato de aluminio mezclado podría usarse en aplicaciones en las cuales el revestimiento resultante probablemente no se exponga a temperaturas relativamente altas durante su vida útil. Sin embargo, en caso de que el revestimiento probablemente se exponga a temperaturas altas se usa, preferentemente, trifosfato de aluminio prácticamente libre de metales catalíticamente activos tales como Zn.
La cantidad de agentes anticorrosivos usados puede variar en un amplio intervalo. Si se usa una cantidad muy baja es posible que la protección frente' a la corrosión sea menor que la deseada. El uso de una cantidad muy alta probablemente no proporcione una protección adicional significativa en comparación con el uso de cantidades menores . Para compensar los problemas sería adecuado usar de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 partes en peso, con mayor preferencia, de 2 a 15 partes en peso de esos agentes por aproximadamente 100 partes en peso de sólidos de revestimiento. En una modalidad ilustrativa sería adecuado usar de aproximadamente 5 partes en peso de trifosfato de aluminio libre de zinc por 100 partes en peso de sólidos de revestimiento.
Preferentemente, se incluye una cantidad suficiente de una o más cargas, extensores o pigmentos (de aquí en adelante "cargas") en la primera composición de revestimiento acuosa para mejorar aun más la protección frente a la corrosión y/o proporcionar una permeabilidad óptima a través del revestimiento una vez aplicado en el sustrato de metal. Además, las cargas pueden usarse como espesantes para ayudar a reducir la formación de espuma y mejorar la resistencia al escurrimiento de la composición de revestimiento.
Sin limitaciones teóricas de ninguna especie, se cree que las propiedades específicas de la carga, que incluyen absorción de aceite, forma de la partícula, tamaño de la partícula, relación de aspecto, porosidad, tratamiento de superficie, efectos iónicos y similares, pueden contribuir a la resistencia a la corrosión del revestimiento. Los agentes tensioactivos en la primera composición de revestimiento y la concentración de la resina pueden afectar, además, la selección de una carga o mezcla de cargas apropiada.
Las cargas adecuadas para usar con la primera composición de revestimiento acuosa incluyen compuestos insolubles de uno o más de Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Al, Ti, metales de transición, metales lantánidos, metales actínidos, Si, Ge, Ga, Sn, Pb, combinaciones o mezclas de estos y similares. Los compuestos insolubles incluyen sulfatos, idróxidos, carburos, nitruros, óxidos, oxinitruros, oxicarburos, silicatos y/o carbonatos . Las modalidades específicas de las cargas incluyen talco, CaC03, BaS04, silicato de aluminio, hidróxido de aluminio, mica, sílice (como glóbulos de vidrio, por ejemplo) , wollastonita, arcilla de China, clorito, dolomita, mezclas o combinaciones de los anteriores y similares. Se prefiere usar BaS04, CaC03, dolomita y Wollastonita . En un aspecto, la primera composición de revestimiento acuosa incluye una mezcla de dos o más cargas.
En un aspecto, las cargas usadas con la primera composición de revestimiento acuosa incluyen partículas con forma distinta a la de una plaqueta (por ejemplo, nodular, acicular, esférica) y partículas con forma de plaqueta (por ejemplo, forma de placa, laminar) . Los pigmentos ilustrativos que tienen partículas con forma de plaqueta incluyen, sin limitarse a, mica, talco, clorito, mezclas de estos y similares. Los pigmentos ilustrativos cuyas partículas no tienen forma de plaqueta incluyen, pero no se limitan a, sulfatos, carburos, nitruros, oxinitruros, oxicarburos, óxidos y/o carbonatos insolubles de Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Al, Ti, metales de transición, metales de la serie de los lantánidos, metales de la serie de los actínidos, Si, Ge, Ga, Al, Sn, Pb, combinaciones de estos y similares.
En una modalidad, las cargas adecuadas se seleccionan en base a la capacidad de absorción de aceite. En un aspecto preferido, la primera composición de revestimiento acuosa incluye una carga adecuada o una combinación de dos o más cargas que tienen una capacidad de absorción de aceite no mayor que aproximadamente 50 g de aceite por 100 g de peso total, preferentemente, de aproximadamente 5 a 40 g/100 g, con mayor preferencia, de aproximadamente 10 a 30 g/100 g y, con la máxima preferencia, de aproximadamente 15 a 20 g/100 g, según se mide de conformidad con el método ASTM D281 (método de prueba estándar para la absorción de aceite de pigmentos por medio de raspado con espátula) .
En una modalidad, las cargas adecuadas se seleccionan en base a la relación de aspecto de las partículas de carga. Sin limitaciones teóricas de ninguna especie se cree que una relación de aspecto menor proporciona una protección óptima frente a la corrosión y adhesión al sustrato de metal. Sin limitaciones teóricas de ninguna especie, la relación de aspecto de una carga específica puede contribuir a la capacidad de absorción de aceite de la carga, es decir, una carga con una relación de aspecto menor puede exhibir una menor capacidad de absorción de aceite. El tamaño de partícula y/o cualquier parámetro que afecta el área de superficie de las partículas de carga pueden influir, además, en la capacidad de absorción de aceite.
En un aspecto, las cargas que tienen partículas sin forma de plaquetas pueden usarse en combinación con cargas que tienen partículas con forma de plaquetas. La relación en peso de los pigmentos sin forma de plaqueta y los pigmentos con forma de plaqueta puede variar en un amplio intervalo. En modalidades ilustrativas, esta relación puede ser de aproximadamente 1:50 a 50:1, preferentemente, de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 10:1; con mayor preferencia, de aproximadamente 1:3 a aproximadamente 3:1. Por ejemplo, una modalidad de la primera composición de revestimiento acuosa incluye aproximadamente 14.5 por ciento en peso de partículas de BaS04 relativamente redondas y aproximadamente 14.5 por ciento en peso de partículas de mica con forma de plaqueta en base al peso total de los sólidos del revestimiento.
En una modalidad, la primera composición acuosa incluye una cantidad suficiente de partículas de carga de modo que un revestimiento preparado a partir de la primera composición de revestimiento incluya de aproximadamente 1 a 40 % en volumen, preferentemente, de 5 a 30 % en volumen y, con mayor preferencia, de aproximadamente 10 a 25 % en volumen, en base al volumen total del revestimiento secado o concentración de volumen del pigmento (es decir, carga) (PVC, por sus siglas en inglés) . Sin limitaciones teóricas de ninguna especie, se cree que la concentración del volumen de pigmentos es importante para la resistencia a la corrosión de la primera composición de revestimiento acuosa. Cuando la concentración del volumen de pigmentos es óptima, las partículas de carga pueden alterar la energía de superficie de la primera composición de revestimiento acuosa en una forma que afecta la transmisión de vapor de agua, migración de tensioactivos y resistencia a la corrosión de una película de la primera composición de revestimiento formada en un sustrato.
Para preparar la primera composición de revestimiento acuosa a partir de los ingredientes deseados se puede usar una amplia variedad de técnicas. De conformidad con una técnica ilustrativa, el primer componente de resina se reserva mientras que los otros ingredientes se combinan y mezclan hasta que estén homogéneos. Después, la primera resina reservada se añade a la mezcla sin mezclado adicional hasta que esté homogénea.
De conformidad con otra técnica, para preparar la primera composición de revestimiento acuosa se puede dispersar primero uno o más agentes CAS en un vehículo acuoso en condiciones eficaces de modo que uno o más agentes CAS formen una dispersión acuosa y no se aglomeren excesivamente. Preferentemente, se puede añadir amoníaco en una cantidad suficiente para facilitar la dispersión de los agentes CAS de modo que los agentes puedan formar una red y proporcionar una resistencia al escurrimiento adecuada en un ambiente húmedo. Después de preparar la dispersión acuosa, la dispersión acuosa se puede mezclar con un componente de resina para formar la composición de revestimiento acuosa.
En algunas modalidades, para ayudar a proporcionar una resistencia al escurrimiento adecuada en un ambiente húmedo se puede modificar la cabina de rociado y/o el horno de curado/secado dentro del cual la composición de revestimiento se aplica y cura sobre la superficie del sustrato. En un aspecto, el sistema de cabina de rociado y/u horno se modifica de modo que incluya un sistema de eliminación y reemplazo del aire. Un sistema de horno para secar revestimientos aplicados a contenedores de carga de cinco lados se describe en la solicitud de los Estados Unidos copendiente de los solicitantes núm. 12/837,833 titulada SYSTEM AND METHOD FOR DRYING FIVE-SIDED CONTAINERS presentada el 16 de julio de 2010.
Los sistemas de reemplazo de aire reemplazan el aire descargado de edificios comerciales o cabinas de rociado por aire exterior nuevo calentado (calentado o de cualquier otra forma) mientras se mantiene una temperatura constante del aire saliente independientemente de la temperatura del aire entrante y de la temperatura del aire exterior. Los sistemas de reemplazo de aire reponen las mismas cantidades de aire nuevo por cada pie cúbico de aire descargado o eliminado de la cabina de rociado u horno.
Típicamente, un sistema de descarga de la cabina de rociado eliminará cantidades significativas de aire durante la operación. Una cabina de rociado de 3.05 m x 2.4 m x 1.8 m (10' x 8' x 6') típica puede descargar más de 226.5 m3 (8000 pies cúbicos) de aire por minuto. Si el aire de reemplazo es arrastrado directamente desde el exterior, este volumen puede ser suficiente para enfriar el interior del edificio y afectará negativamente la calidad de los revestimientos. Un sistema de reemplazo de aire que incluye unidades de reemplazo de aire proporciona aire acondicionado y filtrado a la cabina de rociado y, de ese modo, minimiza las variaciones de temperatura. Adem s, preferentemente, ese sistema de reemplazo de aire reemplaza cualquier materia particulada que afectaría negativamente la calidad del revestimiento terminado .
En el caso de las cabinas de rociado presurizadas , el reemplazo de aire se introduce directamente en la cabina de rociado de modo que no sea necesario atraer aire desde el exterior. Esto permite controlar más la temperatura y calidad de filtración en el ambiente de la cabina de rociado y, por lo tanto, mejora significativamente la calidad del revestimiento y se eliminan los problemas asociados con el escurrimiento en un ambiente húmedo o un ambiente con temperaturas variables .
En un aspecto, un sistema de reemplazo de aire se diseña con un paquete de unidad de tracción/motor y amortiguador de velocidad variable para descargar aire a 60 °C (140 °F) o 71 °C (160 °F) en un ciclo de curado o secado acelerado. Este diseño reduce el flujo de aire en 50 % durante la fase de secado y usa aire exterior para asegurar un reemplazo constante del aire húmedo que se forma en el horno a medida que el sistema de revestimiento a base de agua de la invención se seca.
El sistema de reemplazo de aire descrito en la presente descripción puede incluir, además, un sistema de autocompensación con una unidad de tracción de frecuencia variable para ajustar automáticamente el flujo de aire del o los ventiladores de descarga para asegurar que el equilibrio en la cabina sea adecuado durante la aplicación en la cabina de rociado y durante la etapa de secado en el horno.
Adicionalmente, la unidad de reemplazo de aire puede diseñarse con una unidad de recirculación que incluya un paquete de unidad de tracción/motor y amortiguador de velocidad variable para descargar aire a 60 °C (140 °F) o 71 °C (160 °F) para un secado acelerado en el horno. La unidad recircula hasta 80 % del aire mientras descarga 20 % a la atmósfera. El diseño proporciona eficacia de energía por medio de la recirculación de aire calentado y, de ese modo, se requiere una cantidad menor de energía para la unidad de calentamiento .
En algunas modalidades, para ayudar a proporcionar resistencia al escurrimiento en un ambiente húmedo se puede modificar la temperatura y humedad del aire que entra en la cabina de rociado y/o el horno de secado. Preferentemente, la humedad se controla por medio de calentamiento, enfriamiento, humidificación o deshumidificación del aire que ingresa en la cabina de rociado o el horno. El grado de calentamiento, enfriamiento, humidificación o deshumidificación necesario dependerá de la temperatura y humedad del aire a medida que ingresa en la cabina de rociado u horno.
En un aspecto en el cual el aire que entra en la cabina de rociado es más frío y contiene menos humedad (es decir, tiene una humedad relativa menor) que la necesaria, el aire entrante se calienta con el uso de medios convencionales, por ejemplo, métodos de calentamiento por gas, eléctricos o por vapor. Después, la humedad se introduce en el aire caliente a través de distribuidores de vapor o agua rociada/presurizada que puede absorberse en el aire .
En un aspecto en el cual el aire que entra en la cabina es más caliente y contiene más humedad relativa, el aire entrante se enfrxa hasta el punto de rocío del aire necesario y el calor se introduce por el calentamiento del aire por medios convencionales, por ejemplo, con el uso de métodos de calentamiento por gas, eléctricos o por vapor Después, el aire se enfría por medios convencionales, por ejemplo, por medio de serpentín de agua helada o enfriamiento por evaporación. Este proceso elimina la humedad del sistema y reduce la temperatura del aire en la cabina de rociado y/u horno de secado.
Se pueden usar otros métodos convencionales para secar aire calentado o humidificado en la cabina de rociado y/o horno de secado. Por ejemplo, se puede usar un sistema de deshumidificación por desecante, en donde un desecante se coloca sobre una rueda giratoria y, a medida que la rueda gira, el desecante pasa alternadamente a través del aire de proceso entrante, de modo que se adsorba la humedad, después a través de una zona de regeneración cuando el desecante se seca (por ejemplo, mediante un quemador de gas directo o serpentín de agua/vapor indirecto) y la humedad se expele. El proceso continúa a medida que la rueda de desecante gira. El sistema de desecante puede incluir un desecante seco, desecante líquido o combinaciones de estos.
La composición de la presente invención puede usarse para formar revestimientos de imprimación (o revestimientos DTM) que tienen una amplia variedad de grosores de película seca. En modalidades ilustrativas, los revestimientos de imprimación tienen un grosor de película seca de aproximadamente 20 micrómetros a aproximadamente 200 micrómetros, preferentemente, de aproximadamente 25 micrómetros a aproximadamente 150 micrómetros, con mayor preferencia, de aproximadamente 40 micrómetros a aproximadamente 130 micrómetros, con mayor preferencia, aproximadamente 50 micrómetros. En modalidades ilustrativas, los revestimientos DTM tienen un grosor de película seca de aproximadamente 25 micrómetros a aproximadamente 200 micrómetros, preferentemente, de aproximadamente 40 micrómetros a aproximadamente 150 micrómetros y, con mayor preferencia, de aproximadamente 60 micrómetros a aproximadamente 100 micrómetros.
Adicionalmente a la primera composición de revestimiento acuosa, los sistemas de revestimiento de la presente invención incluyen, además, opcionalmente , ingrediente (s) adicional (es) que incluyen al menos una segunda composición de revestimiento acuosa. Notablemente, la segunda composición de revestimiento acuosa proporciona revestimientos a base de agua con mayor compatibilidad para los revestimientos de base subyacentes que incorporan resinas cloradas. El segundo componente de resina incluye al menos una resina que exhibe, preferentemente, la funcionalidad ácida (o una sal y/o éster de este) en combinación con uno o más pigmentos que están presentes, acumuladamente , en cantidades significativas tal como se describe más abajo con mayor detalle. La o las resinas adecuadas para usar en la segunda composición acuosa pueden ser acíclicas, cíclicas no aromáticas, ramificadas, lineales, alifáticas o aromáticas. Preferentemente, al menos una porción del contenido de pigmentos incluye pigmentos con forma de plaquetas. Preferentemente, al menos una resina usada- en la segunda composición de revestimiento acuosa es una resina formadora de película por sí sola o en combinación con otra característica tal como uno o varios auxiliares coalescentes y/o calor. Cuando estas segundas composiciones de revestimiento acuosas se aplican sobre revestimientos subyacentes que incorporan una o varias resinas cloradas, por ejemplo, los revestimientos superiores exhiben una menor formación de burbujas, menor descascaramiento, gran durabilidad y mayor adhesión.
La segunda composición de revestimiento acuosa puede ser una solución de una sola fase en la cual uno o más ingredientes que incluyen al menos el segundo componente de resina se dispersan prácticamente en su totalidad en el vehículo acuoso. Alternativamente, las composiciones de revestimiento pueden incluir dos o más fases. Las composiciones que incluyen dos o más fases pueden estar en la forma de dispersiones, tales como una dispersión en la cual una o más fases están dispersas en una fase continua de otro material y/o fase. Muchas dispersiones están en la forma de suspensiones que incluyen, pero no se limitan a, suspensiones coloidales. En algunas modalidades, las composiciones de revestimiento están en la forma de un látex o emulsión que incluye micropartículas de polímeros dispersas en un vehículo acuoso. Algunas composiciones pueden ser reducibles en agua.
La funcionalidad ácida (de haberla) de la o las resinas puede ser una funcionalidad colgante directamente de la cadena principal del polímero o puede estar unida a la cadena principal por un grupo de enlace adecuado. Los ejemplos de la funcionalidad ácida adecuada incluyen ácido carboxílico, ácido sulfónico, ácido fosfónico, combinaciones de estos y similares. En aquellas modalidades en las cuales el grupo ácido se proporciona como una sal se puede usar una amplia variedad de contracationes. Los ejemplos de los cationes incluyen Na+, Li+, NH+, K+, combinaciones de estos y similares. En modalidades preferidas, la funcionalidad ácida incluye -C(0)ONH4+. Favorablemente, cuando las composiciones de revestimiento incluyen estas entidades secas, los revestimientos secos liberan amoníaco y dejan la funcionalidad -C(0)0H en el revestimiento seco.
En modalidades ilustrativas, un copolímero adecuado se deriva de los reactantes que incluyen (a) al menos un reactante aromático que incluye una funcionalidad polimerizable por radicales libres colgante; (b) al menos un reactante polimerizable por radicales libres que tiene una funcionalidad ácida colgante (o una sal o éster de este) ; y (c) opcionalmente , al menos otro reactante copolimerizable con funcionalidad de polimerización por radicales libres. Los reactantes son, frecuentemente, monómeros, oligómeros y/o resinas.
Los ejemplos del reactante (a) incluyen estireno, alfa-metil estireno, t-butil estireno, 1, 3 -diisopropenilbenceno, 2 , 4 , 6-trimetilestireno, 2 , 4-dimetilestireno, 2 , 4-difenil-4-metil-l-penteno, 2 , 5-dimetilestireno, 2-vinilnaftaleno, 3-metilestireno, 4 -benciloxi-3 -metoxiestireno, 9-vinilantraceno, a, 2-dimetilestireno, combinaciones de estos y similares. Estos pueden estar sustituidos o no sustituidos. Las modalidades ilustrativas de la resina incluyen de aproximadamente 10 a aproximadamente 70 partes en peso de reactante(s) (a) por aproximadamente 100 partes en peso de los reactantes usados para formar la resina.
Los ejemplos del reactante (b) incluyen ácidos polimerizador por radicales libres insaturados u otros. En muchas modalidades, el reactante (b) se proporciona a partir de uno o más ácidos carboxílicos o anhídridos de estos que tienen uno o más grupos ácidos. Los ejemplos incluyen ácido (met) acrílico, ácido sórbico, anhídrido maleico, ácido maleico, ácido crotónico, ácido itacónico, ácido cinámico, ácido palmitoleico, ácido oléico, ácido linoleico, ácido araquidónico, ácido benzoico, ácido fumárico, combinaciones de estos y similares. Las modalidades ilustrativas de la resina incluyen de aproximadamente 2 a aproximadamente 20 partes en peso de reactante (s) (b) por aproximadamente 100 partes en peso de los reactantes usados para formar la resina. Preferentemente, la funcionalidad ácida es atípicamente alta ya que la cantidad del o los reactantes funcionales ácidos incorporados en la resina es de al menos 3 por ciento en peso, al menos 4 por ciento en peso, al menos 5 por ciento en peso y hasta 10 o 15 o 20 por ciento en peso del peso total de todos los reactantes usados para preparar la resina.
Los ejemplos del reactante (c) incluyen ásteres vinílicos, éteres vinílicos, lactamas tales como n-vinil-2-pirrolidona, (met) acrilamida, (met) acrilamida N-sustituida, (met) acrilato de octilo, (met) actilato de nonilfenol etoxilado, (met) acrilato de isononilo, (met) acrilato de 1,6-hexanodiol, (met) acrilato de isobornilo, (met) acrilato de 2- (2-etoxietoxi) etilo, (met) acrilato de 2-etilhexilo, (met) acrilato de laurilo, (me ) acrilato de beta-carboxietilo, (met) acrilato de butilo; (met) acrilato de isobutilo, epóxido cicloalifático, alfa-epóxido , (met) acrilato de 2-hidroxietilo, (met) acrilonitrilo, anhídrido maleico, ácido itacónico, (met) acrilato de isodecilo, (met) acrilato de dodecilo, (met) acrilato de n-butilo, (me ) acrilato de metilo, (met) acrilato de hexilo, ácido (met) acrílico, N-vinilcaprolactama, (met) acrilato de estearilo, (met) acrilato de éster de caprolactona hidroxi funcional, (met) acrilato de octodecilo, (met) acrilato de isooctilo, (met) acrilato de hidroxietilo, (met) acrilato de hidroximetilo, (met) acrilato de hidroxipropilo, (met) acrilato de hidroxiisopropilo, (met) acrilato de hidroxibutilo, (met) acrilato de hidroxiisobutilo, (met) acrilato tetrahidrofurfurílico, combinaciones de estos y similares. Las modalidades ilustrativas de la resina incluyen de aproximadamente 10 a aproximadamente 80 partes en peso de reactante (s) (c) por aproximadamente 100 partes en peso del reactante usado para formar la resina.
Las resinas útiles en las segundas composiciones acuosas pueden polimerizarse a partir de los reactantes constituyentes con el uso de diversas técnicas de polimerización adecuadas conocidas actualmente o que se desarrollen en el futuro. Estas técnicas se describen con mayor detalle en la solicitud de patente de los Estados Unidos núm. 11/560,329 (publicación 2007/0110981 Al del 17 de mayo de 2010.
En algunas modalidades, la segunda composición acuosa está en la forma de una composición de látex. La composición de látex puede comprender polímeros de látex de una sola fase y/o de fases múltiples. Los polímeros de látex de una sola fase tienen una temperatura de transición vitrea (Tg) de al menos -5 °C, con mayor preferencia, al menos 15 °C y, con la máxima preferencia, al menos 25 °C y, de manera óptima, al menos 30 °C. Los polímeros de látex de una sola fase útiles tienen una Tg menor que 75 °C, con mayor preferencia, menor que 65 °C y, con la máxima preferencia, menor que 55 °C. La Tg se puede determinar en la práctica de la presente invención con el uso de técnicas de calorimetría de barrido diferencial (DSC, por sus siglas en inglés) .
Los polímeros de látex de fases múltiples preferidos tienen de 10 a 50 % en peso de segmentos duros y de 50 a 90 % en peso de segmentos blandos. El segmento duro tiene, preferentemente, una Tg de 35 a 70 °C, con mayor preferencia, de 35 a 130 °C y el segmento blando tiene, preferentemente, una Tg de 0 a 30 °C.
Además, favorablemente, se puede usar un polímero de látex de gradiente de Tg fabricado con el uso de suministros de monómeros que varían continuamente. Típicamente, el polímero resultante tendrá una curva de DSC sin puntos de inflexión de Tg y, podría decirse, que tiene una cantidad esencialmente infinita de fases de Tg. Por ejemplo, se puede comenzar con un suministro de monómeros de Tg alta y, después, en un cierto momento de la polimerización se puede comenzar a incorporar una composición monomérica de fase blanda de Tg baja en el suministro de monómeros de etapa dura de Tg alta. El polímero de látex de fases múltiples resultante tendrá un gradiente de Tg de alto a bajo. En otras modalidades, favorablemente, se puede suministrar una composición monomérica de fase dura de Tg alta a una composición monomérica de fase blanda de Tg baja. Además, se puede usar un polímero de gradiente de Tg en combinación con polímeros de Tg múltiple.
Además de la o las resinas polimerizables por radicales libres tal como se describió en la presente descripción, el segundo componente de resina puede incluir, opcionalmente, otro u otros tipos de componentes de resina. Los ejemplos de otras resinas incluyen poliuretanos , poliamidas, poliimidas, polímeros halogenados, polisiliconas , poliésteres, alquidos, poliolefinas, resinas (met) acrílicas , combinaciones de estas y similares.
La segunda composición de revestimiento acuosa incluye, preferentemente, al menos una resina en combinación con uno o más pigmentos que, acumulativamente, se presentan en cantidades significativas tal como se describe más abajo con mayor detalle. El o los pigmentos se añaden, generalmente, en la segunda composición de revestimiento acuosa para ayudar a espesar la composición y/o para proporcionar resistencia al escurrimiento así como también para mejorar los procesos de aplicación. Este o estos pigmentos pueden ser orgánicos' y/o inorgánicos. Especialmente, se prefieren los pigmentos inorgánicos . Los pigmentos pueden tener diversas formas tales como forma de plaqueta, acicular, alargada, redondeada, esférica, irregular, combinaciones de estas y similares.
Sin limitaciones teóricas de ninguna especie, se cree que la carga óptima de pigmentos en los revestimientos superiores formados a partir de la segunda composición de revestimiento acuosa .proporciona características de rendimiento y aplicación benéficas para el sistema de revestimiento. Por ejemplo, la segunda composición de revestimiento acuosa incluye, preferentemente, un contenido de pigmentos suficiente para que el revestimiento resultante exhiba una mayor compatibilidad con el revestimiento de imprimación subyacente. Sin limitaciones teóricas de ninguna especie, esta mayor compatibilidad puede evitar la formación de burbujas y la pérdida de adhesión entre la capa de imprimación y el la capa de revestimiento superior. Adicionalmente , se cree que la carga de pigmentos óptima evita el atrapamiento de aire, la humedad o los gases que, de cualquier otra forma, producirían burbujas de aire durante la aplicación en un sustrato o causarían la formación de burbujas y el descascaramiento del revestimiento del sustrato y/o imprimador. En muchos aspectos, las ventajas del rendimiento y la aplicación son contrarias a la tendencia en la industria que espera una reducción del rendimiento cuando la carga de pigmentos es mayor.
En muchas modalidades preferidas, la segunda composición de revestimiento acuosa incluye una cantidad suficiente de pigmento, es decir, partículas de pigmentos inorgánicos, de modo que un revestimiento resultante preparado a partir de la segunda composición de revestimiento acuosa incluya de aproximadamente 15 a 85, preferentemente, de aproximadamente 20 a 80, con mayor preferencia, de aproximadamente 25 a 80 por ciento en volumen de las partículas en base al volumen total del revestimiento seco. Estas partículas de pigmentos son partículas no aglomerantes y son distintas a las partículas formadoras de película (por ejemplo, de aglomerantes) que prácticamente se fusionan y ayudan a formar parte de la matriz aglomerante en el revestimiento resultante. Por lo tanto, el término "no aglomerante" con respecto a las .partículas de pigmento indica que las partículas de pigmento retienen al menos una porción y, preferentemente, prácticamente toda su naturaleza particulada, ya sea individualmente o como aglomerados o agregados. Las partículas de pigmento preferidas son partículas no aglomerantes y son, prácticamente, no formadoras de película en las condiciones usadas para formar la segunda composición de revestimiento acuosa. En la medida en que cualquier parte de las partículas podría proyectarse desde la superficie del revestimiento se considera que esas partes que se proyectan son parte del volumen del pigmento para los propósitos de calcular la concentración del volumen de pigmentos (PVC, por sus siglas en inglés) de las partículas en el revestimiento. La carga de pigmentos óptima en la composición del revestimiento superior proporciona características de rendimiento y aplicación benéficas para el sistema de revestimiento, de modo que se reduce el atrapamiento de aire durante la aplicación y mejora la adhesión del revestimiento superior e imprimador.
Preferentemente, al menos una parte del contenido de pigmentos de la segunda composición de revestimiento acuosa incluye una o más partículas de pigmento con forma de plaqueta. Las partículas de plaquetas tienen propiedades de espesamiento óptimas, proporcionan una resistencia óptima al escurrimiento y, además, facilitan la liberación de aire.
Los ejemplos de pigmentos con forma de plaqueta incluyen uno o más de una arcilla, tal como arcilla de China, mica, talco, combinaciones de estos y similares. Favorablemente, la arcilla de China tiene un impacto sobre el brillo menor que muchas otras partículas con forma de plaqueta lo cual es beneficioso cuando se desea obtener revestimientos superiores con mayor brillo.
En muchas modalidades, la segunda composición de revestimiento acuosa incluye, preferentemente, de aproximadamente 0 a 50 partes en peso, preferentemente, aproximadamente 10 partes en peso, con mayor preferencia, de aproximadamente 15 a 50 partes en peso y, con la máxima preferencia, hasta aproximadamente 35 partes en peso de partículas con forma de plaqueta por 100 partes en peso del peso total de la segunda composición de revestimiento acuosa.
El tamaño de las partículas de plaqueta, expresado como un promedio de volumen, puede variar en un amplio intervalo, desde partículas de tamaño fino hasta partículas gruesas. En modalidades ilustrativas, las partículas de plaqueta pueden tener un tamaño de aproximadamente 0.5 a 50 micrómetros, preferentemente, de aproximadamente 1 a 10 micrómetros, con mayor preferencia, de aproximadamente 3 a 5 micrómetros. En un aspecto, preferentemente, al menos aproximadamente 50 % en peso, con mayor preferencia, aproximadamente 75 % en peso y, con la máxima preferencia, aproximadamente 95 % en peso de las partículas con forma de plaqueta tienen un tamaño de aproximadamente 0.5 a 50 micrómetros, preferentemente, de aproximadamente 1 a 10 micrómetros.
Preferentemente, el contenido de pigmento total de la segunda composición de revestimiento acuosa no está formado solamente por partículas con forma de plaqueta. Las partículas de plaqueta propiamente las pueden facilitar el espesamiento de la composición y pueden ayudar a mejorar la resistencia al escurrimiento y la aplicación de la composición de revestimiento. Incluso, si el contenido de plaquetas es muy alto se podría formar una barrera frente a la humedad y los gases atrapados en un revestimiento secado. Esto podría dificultar la liberación del aire atrapado y/o la humedad atrapada del revestimiento durante la fabricación y/o revestimiento. Por consiguiente, en algunas modalidades, los pigmentos de la segunda composición de revestimiento acuosa incluyen, preferentemente, al menos un tipo de partícula sin forma de plaqueta usado en combinación con al menos un tipo de partícula con forma de plaqueta.
Se podría usar una amplia variedad de partículas sin forma de plaqueta en combinación con partículas con forma de plaqueta. Los ejemplos incluyen uno o más sulfatos insolubles; uno o más carburos insolubles; uno o más nitruros insolubles; uno o más oxinitruros insolubles; uno o más oxicarburos insolubles; uno o más óxidos insolubles; uno o más carbonatos insolubles; combinaciones de estos y similares. Los ejemplos de estos incluyen sulfatos, carburos, nitruros, óxidos, oxinitruros, oxicarburos y/o carbonatos de uno o más de Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Al, Ti, un metal de transición, un metal de la serie de los lantánidos, un metal de la serie de los actinoides, Si, Ge, Ga, Al, Sn, Pb, combinaciones de estos y similares. Las modalidades específicas de las partículas incluyen BaS0 , titania, SiC, SiN, Tic, TiN, combinaciones de estos y similares. En muchas formulaciones se usa, preferentemente, BaS04. En algunas modalidades, algunos pigmentos ayudan a mantener el brillo, a espesar la segunda composición de revestimiento acuosa y permitir que el aire escape y a proporcionar revestimientos resultantes con un nivel de permeabilidad deseable de modo que la humedad entra y salga adecuadamente del revestimiento resultante .
El tamaño de las partículas sin forma de plaqueta, expresado como un promedio de volumen, puede variar en un amplio intervalo, desde partículas de tamaño fino hasta partículas gruesas. En modalidades ilustrativas, las partículas sin forma de plaqueta pueden tener un tamaño de aproximadamente 0.1 micrómetro a 50 micrómetros, preferentemente, de aproximadamente 0.5 a 10 micrómetros. En un aspecto, preferentemente, al menos aproximadamente 50 % en peso, con mayor preferencia, aproximadamente 75 % en peso y, con la máxima preferencia, aproximadamente 95 % en peso de las partículas sin forma de plaqueta tienen un tamaño de aproximadamente 0.1 a 50 micrómetros, preferentemente, de aproximadamente 0.5 a 10 micrómetros.
La relación en peso de los pigmentos con forma de plaqueta y los pigmentos sin forma de plaqueta puede variar en una amplio intervalo. Por ejemplo, una modalidad de una segunda composición de revestimiento acuosa incluye aproximadamente 14.5 por ciento en peso de partículas de BaS04 relativamente redondas y aproximadamente 14.5 por ciento en peso de arcilla de China con forma de plaqueta en base al peso total de los sólidos del revestimiento.
Además, los pigmentos son útiles para otras funciones en el revestimiento. Como ejemplo, los pigmentos se pueden usar como espesantes para ayudar a reducir la formación de espuma y mejorar la resistencia al escurrimiento . Además, los pigmentos pueden añadirse al revestimiento para una o más de las funciones que se describen más abajo con respecto a los ingredientes adicionales opcionales.
En muchas modalidades, la segunda composición de revestimiento acuosa incluye, preferentemente, al menos 10 partes en peso, con mayor preferencia, al menos 15 partes en peso y hasta 50 partes en peso y, con la máxima preferencia, hasta aproximadamente 35 partes en peso de partículas con forma de plaqueta por aproximadamente 100 partes en peso del segundo componente de resina.
Los componentes particulados adicionales de la segunda composición de revestimiento acuosa pueden estar en la forma de uno o más ingredientes adicionales descritos más abajo.
La cantidad del segundo componente de resina en la segunda composición de revestimiento acuosa puede seleccionarse de una amplia variedad. Generalmente, si la cantidad de componente de resina es muy baja puede ser difícil formar una película y aun más difícil formar una película con una adhesión suficiente al sustrato y la película puede tener una resistencia a la corrosión u otro rendimiento insuficiente y/o similares. Si se usa cantidad muy alta puede ser más difiel formular un sistema pigmentado o elaborar un material que se pueda aplicar al sustrato. Para compensar estos problemas, la segunda composición de revestimiento acuosa incluye, preferentemente, de aproximadamente 10 a aproximadamente 70 por ciento en peso, con mayor preferencia, de aproximadamente 15 a aproximadamente 50 por ciento en peso y, con la máxima preferencia, de aproximadamente 20 a aproximadamente 40 por ciento en peso del segundo componente de resina en base al peso total de la composición de revestimiento acuosa.
El segundo componente de resina es una mezcla con un vehículo fluido acuoso, en donde "acuoso" es tal como se definió anteriormente con respecto al vehículo acuoso usado en la primera composición de revestimiento acuosa. Además del agua, el vehículo acuoso de la segunda composición de revestimiento acuosa puede incluir, opcionalmente, uno o más coportadores opcionales adicionales . El o los coportadores pueden usarse para diversos propósitos que incluyen ayudar a la formación de películas y/o a la estabilidad de la pintura. Los ejemplos de coportadores incluyen butil-celulosa, alcohol (es), tal como butanol, coalescentes (por ejemplo, ésteres de alcoholes convencionales tal como el producto Eastman Texanol y/o coalescentes de VOC bajo, tal como se describen en la patente de los Estados Unidos núm. 6,762,230), éter (es) de glicol, combinaciones de estos y similares. Preferentemente, se usan los denominados cosolvente (s) sin VOC.
La cantidad de coportador incluida en la segunda composición de revestimiento acuosa puede variar en un amplio intervalo. La cantidad que se usa depende de factores que incluyen el tipo de coportador, el propósito para el cual se añade el coportador, la o las técnicas de revestimiento que podrían usarse para aplicar la primera composición de revestimiento acuosa sobre un sustrato y similares. En modalidades ilustrativas, la segunda composición de revestimiento acuosa puede incluir de aproximadamente 0.3 a aproximadamente 20 por ciento en peso, preferentemente, de aproximadamente 1 a aproximadamente 5 por ciento en peso de coportador (es) en base al peso total del coportador y agua incluida en la composición.
Para mejorar aún más la resistencia al calor, se puede incorporar en la segunda dispersión uno o más agentes que ayudan a reflejar el calor y la energía electromagnética y/o que resisten la absorbencia de calor y energía electromagnética.
Los ejemplos de estos incluyen los agentes descritos en la solicitud de patente de los Estados Unidos copendiente del cesionario núm. 60/360,804 presentada el 1 de julio de 2010 con el expediente número 160-P-2021USP1 a nombre de Turner et al. Estos pueden incorporarse en el revestimiento de conformidad con prácticas convencionales conocidas en la actualidad o que se desarrollen en el futuro.
En algunas modalidades, los agentes reflectantes o absorbentes incluyen pigmentos coloreados no absorbedores de infrarrojo. Los pigmentos ilustrativos pueden ser de naturaleza inorgánica u orgánica e incluyen, pero no se limitan a, aquellos mencionados en las patentes de los Estados Unidos núms . 6,454,848 B2 (Sliwinski et al.), 6,616,744 Bl (Sainz et al.), 6,989,056 B2 (Babler) y 7,157,112 B2 (Haines) y en la publicación de solicitud de patente de los Estados Unidos núm. US 2005/0126441 Al (Skelhorn) . Especialmente, se prefieren los pigmentos inorgánicos y estos incluyen los óxidos de metal simples o mixtos formados a partir de varios metales, por ejemplo, aluminio, antimonio, bismuto, boro, cromo, cobalto, galio, indio, hierro, lantano, litio, magnesio, manganeso, molibdeno, neodimio, níquel, niobio, silicio, estaño, vanadio o zinc. Preferentemente, se puede evitar el uso de modalidades que incluyen Zn o similares si el uso de los ingredientes en el revestimiento superior resultante pueden tender a degradarse o de cualquier otra forma reaccionar con la resina clorada en la capa de imprimación subyacente. Opcionalmente , se puede usar combinaciones de metales mixtos, tal como se describió anteriormente, que proporcionan un efecto estabilizante. Por ejemplo, la estabilización de los metales mixtos puede producirse en sistemas que incluyen combinaciones de bario/zinc, calcio/zinc, bario/calcio/zinc y similares .
Los óxidos de metal ilustrativos incluyen Cr203 , A1203, V203, Ga203, Fe203, Mn203 , Ti203, ln203, TiB03, NiTi03, gTi03 , CoTI03, ZnTi03, FeTi03, MnTi03, CrB03, NiCr03, FeB03, FeMo03 , FeSn(B03)2, BiFe03/ A1B03, Mg3Al2Si3012 , NdA103, LaAl03, MnSn03 , LiNb03, LaCo03, MgSi03, ZnSi03, Mn(Sb,Fe)03 y mezclas de estos. El óxido de metal puede tener una estructura reticular cristalina de rutilo-cassiterite , espinela y/o corindón-hematita tal como se describe en la patente de los Estados Unidos mencionada anteriormente núm. 6,454,848 B2 o puede ser un componente anfitrión que tiene una estructura cristalina de corindón-hematita que contiene como componente huésped uno o más elementos seleccionados de aluminio, antimonio, bismuto, boro, cromo, cobalto, galio, indio, hierro, lantano, litio, magnesio, manganeso, molibdeno, neodimio, níquel, niobio, silicio, estaño, vanadio y zinc.
Los pigmentos no absorbedores de infrarrojo negros son especialmente interesantes ya que exhiben una absorción infrarroja alta de pigmentos de negro de carbón convencionales y el uso extendido de pigmentos de negro de carbón en pinturas y manchas teñidas oscuras convencionales. Diversos pigmentos no absorbedores de infrarrojo negros están comercialmente disponibles e incluyen pigmentos de óxido de metal mezclados tales como aquellos suministrados por Ferro Corporation con las marcas comerciales COOL COLORS™ y ECLIPSE™, por ejemplo, V-778 COOL COLORS IR Negro, V-780 COOL COLORS IR Negro, V-799 COOL COLORS IR Negro, 10201 ECLIPSE Negro, 10202 ECLIPSE Negro y 10203 ECLIPSE Negro; pigmentos de óxido de metal mixto tales como aquellos suministrados por Shepherd Color Company con la marca comercial de ARTIC™, por ejemplo, ARTIC Black 376, ARTIC Black 10C909, ARTIC Black 411 y ARTIC Black 30C940; Los pigmentos de óxido de metal mezclados tales como aquellos suministrados por Tomatec America, Inc. con los números 42-707A y 707V10; y colorantes basados en perileno u otros colorantes orgánicos tales como aquellos suministrados por BASF Corp. con la marca comercial de PALIOGEN™ que incluyen PALIOGEN Negro S 0084.
Estos mismos proveedores proporcionan, además, pigmentos coloreados no absorbedores de infrarrojo en diversos tonos de negro distintos, típicamente, con las mismas marcas registradas y estos pueden usarse de manera similar en las composiciones de revestimiento descritas. Los pigmentos ilustrativos no absorbedores de infrarrojo que no son negros incluyen pigmentos inorgánicos tales como óxido de hierro, silicatos de magnesio, carbonato de calcio, aluminosilicatos , sílice y diversas arcillas; pigmentos orgánicos que incluyen pigmentos plásticos tales como pigmentos de bolillas sólidas (por ejemplo, bolillas de cloruro de polivinilo o poliestireno) ; y pigmentos de microesferas que contienen uno o más vacíos (por ejemplo, los descritos en la publicación de la solicitud de patente de los Estados Unidos núm. 2007/0043162 Al (Bardman et al.).
Otros pigmentos no absorbedores de infrarrojo ilustrativos incluyen partículas expandidas de acrilonitrilo/cloruro de vinilo EXPANCEL™ 551DE20 (de Expancel Inc.), cargas microcelulares de vidrio SIL-CEL™ 43 (de Silbrico Corporation) , partículas esféricas de cerámica FILLITE™ 100 (de Trelleborg Fillite Inc.), esferas de vidrio huecas SPHERICEL™ (de Potter Industries Inc.), microesferas de cerámica 3M que incluyen los grados G-200, G-400, G-600, G-800, W-210, W-410 y W-610 (de 3M) ; microesferas huecas de 3M que incluyen 3M Performance Additives ÍM30K (además, de 3M) , partículas de polietileno INHA CE™ UH 1900 (de Fluoro-Seal Inc.) y fosfato de aluminio BIPHOR (de Bunge Fertilizantes S.A., Brasil).
Las composiciones de revestimiento descritas pueden contener, además, pigmentos no absorbedores de infrarrojo incoloros, tales como dióxido de titanio y óxido de cinc blanco que, si se usan sin la presencia de un pigmento coloreado, proporcionarían una composición de revestimiento blanca en lugar de una composición con color. La adición de los pigmentos incoloros en los pigmentos no absorbedores de infrarrojo coloreados mencionados anteriormente puede proporcionar pinturas y manchas teñidas que tienen un tono aclarado y un mayor poder de ocultamiento . Preferentemente, las composiciones de revestimiento descritas contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 50 % en peso y, con mayor preferencia, de aproximadamente 20 a aproximadamente 30 % en peso de pigmento en base a los sólidos totales. Sobre la base de la concentración de volumen de pigmentos las composiciones de revestimiento descritas contienen, preferentemente, de aproximadamente 10 a aproximadamente 40 % y, con mayor preferencia, de aproximadamente 15 a aproximadamente 20 % de pigmento. Preferentemente, las composiciones están libres o prácticamente libres de pigmentos absorbedores de infrarrojo coloreados, por ejemplo, negro de carbón, óxido de hierro negro, óxido marrón y tierra de sombra natural.
En la segunda composición de revestimiento acuosa se puede incluir, opcionalmente, una amplia variedad de otros ingredientes. Los ejemplos de estos incluyen uno o más auxiliares desespumantes, auxiliares de triturado, agentes humectantes, tensioactivos , auxiliares coalescentes , auxiliares de procesamiento, agentes de resistencia al deslizamiento, agentes de resistencia a la abrasión, agentes conductores, agentes antiestática, agentes colorantes, auxiliares anticorrosión, espesantes, agentes resistentes al escurrimiento, plastificantes , antioxidantes, estabilizadores de ultravioleta, biocidas, fungicidas, cargas, combinaciones de estos y similares. Estos pueden usarse de conformidad con prácticas convencionales conocidas en la actualidad o que se desarrollen en el futuro.
La segunda composición de revestimiento acuosa se puede preparar con el uso de diversas técnicas. Las técnicas ilustrativas se describen más abajo en los ejemplos.
La composición de la revestimiento superior de la presente invención se puede usar para formar revestimientos superiores que tienen una amplia variedad de grosores. En modalidades ilustrativas, los revestimientos superiores tienen un grosor de aproximadamente 15 micrómetros a 200 micrómetros, preferentemente, de aproximadamente 15 micrómetros a 100 micrómetros, con mayor preferencia, de aproximadamente 30 micrómetros a 50 micrómetros.
Las composiciones de revestimiento y sistemas de revestimiento de la presente invención se pueden usar para recubrir una amplia variedad de sustratos. Los sustratos ilustrativos incluyen construcciones naturales y diseñadas por ingeniería, contenedores de carga, materiales para pisos, paredes, mobiliario, otros materiales de construcción, componentes de automotores, componentes de aeronaves, camiones, vagones y motores de trenes, componentes marítimos, componentes de maquinaria, laminados, componentes de equipos, dispositivos, envasado y similares. Los materiales de sustratos ilustrativos incluyen metales, aleaciones de metal, composiciones intermetálicas, compuestos que contienen metal, combinaciones de estos y similares. Los metales ilustrativos incluyen aluminio, acero, acero intemperizado, acero inoxidable y similares. Las composiciones de revestimiento pueden aplicarse en sustratos nuevos o pueden usarse para renovar sustratos antiguos.
Durante el uso se proporciona un sustrato que se recubrirá. El sustrato puede estar sin recubrir o al menos parcialmente recubierto con un sistema de revestimiento anterior, tal como un imprimador anticorrosivo usado para recubrir sustratos de metal. Los imprimadores anticorrosivos ilustrativos incluyen los imprimadores anticorrosivos convencionales y los imprimadores novedosos descritos en la solicitud de patente de los Estados Unidos del solicitante núm. de serie 61/322,795 ("Waterborne Shop Primer", Prevost et al.) presentada el 9 de abril de 2010. Preferentemente, el sustrato se puede limpiar para eliminar la grasa, suciedad y otros contaminantes. Además, dependiendo del caso, se puede eliminar los revestimientos preexistentes. Cuando el sustrato está listo, la primera composición de revestimiento acuosa se aplica en al menos una parte de la superficie del sustrato. Opcionalmente , el revestimiento se deja secar total o parcialmente para formar un revestimiento base. Se puede aplicar una o más capas adicionales de la primera composición de revestimiento acuosa. Frecuentemente, un revestimiento simple es adecuado. A continuación se aplica la segunda composición de revestimiento acuosa sobre al menos una parte del revestimiento de base y se deja secar para formar un revestimiento superior. Además, algunas partes adicionales del sustrato que no contienen el revestimiento base se pueden recubrir con el revestimiento superior. Se puede aplicar una o más capas adicionales de la segunda composición de revestimiento acuosa. Frecuentemente, un revestimiento simple es adecuado. La primera y la segunda dispersión pueden aplicarse al sustrato con cualquier técnica adecuada, tal como cepillado, rociado, recubrimiento por centrifugación, recubrimiento por rodillos, recubrimiento en cascada, inmersión, recubrimiento por rotograbado y/o similares.
Además de aplicarse sobre revestimientos de imprimación formados por la primera composición acuosa, la composición de revestimiento superior puede aplicarse para formar revestimientos sobre otros tipos de sustratos recubiertos y no recubiertos. Por ejemplo, algunas modalidades de la segunda composición de revestimiento acuosa se pueden usar para formar una capa superior en revestimientos de imprimación de epoxi y/o acero inoxidable recubiertos o no recubiertos tal como se describe en la solicitud copendiente del cesionario titulada WATER-BASED COATING SYSTEM WITH IMPROVED ADHESION TO A WIDE RANGE OF COATED AND UNCOATED SUBSTRATES INCLUDING MUFFLER GRADE STAINLESS STEEL presentada simultáneamente con la presente descripción .
El sistema de revestimiento de la presente invención es particularmente . adecuado para formar revestimientos protectores en contenedores de carga. Preferentemente, el sistema de revestimiento se usa con contenedores de carga usados en el transporte de carga intermodal. Muchos de estos contenedores se conforman al menos sustancialmente a una norma internacional aplicable a los contenedores de carga que se transportan por al menos un sistema de carga marítima que transporta carga a través de ríos navegables, un sistema que transporta carga por ferrocarril y/o un sistema que transporta carga por un camino. Frecuentemente, tales contenedores están expuestos a ambientes extremos en términos de exposición al clima, exposición al agua salada, exposición al agua dulce, calor del sol y similares durante su vida útil. Aun cuando los contenedores pueden fabricarse, frecuentemente, a partir de materiales resistentes a la corrosión, tales como acero inoxidable y/o acero intemperizado, se requiere protección adicional frente a la abrasión, corrosión y similares.
Frecuentemente, en la industria, un contenedor de carga intermodal ilustrativo se menciona como un contenedor de carga refrigerada. Estos contenedores incluyen, generalmente, un marco de metal que define los límites del contenedor. Los paneles de las paredes, piso y techo se acoplan al marco, por ejemplo, por medio de pernos, soldadura, remaches o similares. Los paneles pueden fabricarse a partir de una amplia variedad de metales, aleaciones de metal, composiciones intermetálicas u otros materiales que contienen metal tal como se describió anteriormente. Debido a su bajo costo y resistencia a la corrosión, para fabricar los paneles se usa, f ecuentemente, acero intemperizado (mencionado algunas veces como acero de marca COR-TEN) . De manera similar al aluminio, el acero intemperizado se oxida en la superficie, pero, después, esta oxidación forma una barrera para proteger el acero subyacente de la corrosión adicional. De conformidad con las normas ASTM, el acero intemperizado está disponible en grados que incluyen A242, A588 y A602. Además, los marcos del contenedor pueden fabricarse con acero intemperizado o con una composición de metal diferente. Aunque el acero intemperizado desarrolla una barrera de oxidación de protección frente a la corrosión, la industria aun tiende a aplicar extensamente revestimientos protectores sobre contenedores intermodales fabricados a partir de acero intemperizado. Los revestimientos proporcionan decoración, identidad de marca, códigos de barra y otras - marcas distintivas.
La presente invención exhibe una adhesión y desempeño óptimo cuando se usa para proteger contenedores intermodales que incluyen aquellos fabricados a partir de acero intemperizado. Se suministrará un contenedor típico que tiene una capa de óxido en al menos una parte de las superficies. En algunos casos, además, se puede aplicar un imprimador corrosivo en algunas superficies, pero, usualmente no en las soldaduras. El imprimador corrosivo es un iniciador rico en Zn que ayuda a proteger el acero frente a la corrosión durante el ensamblaje del contenedor.
La primera composición de revestimiento acuosa de la presente invención exhibe una adhesión óptima a las superficies metálicas recubiertas y no recubiertas con imprimador anticorrosivo. Por lo tanto, no es necesario eliminar el imprimador anticorrosivo del acero intemperizado . Sin embargo, para una mejor adhesión, se prefiere eliminar' el óxido de la superficie. Esto puede realizarse en cualquier forma adecuada, tal como por medio de granallado. Después de limpiar la superficie se puede formar una capa base de la presente invención. Después, se forma un revestimiento superior de la presente invención sobre la capa base. Si bien tanto la capa base como el revestimiento superior están basadas en agua, el sistema de revestimiento resultante proporciona un brillo, durabilidad, resistencia a la corrosión, adhesión, resistencia a la formación de burbujas, resistencia al descascaramiento y resistencia al agrietamiento óptimas .
EJEMPLOS La presente invención se describirá ahora con referencia a los siguientes ejemplos ilustrativos.
Ejemplo 1A Los siguientes ingredientes se cargan en un recipiente de mezclado a alta velocidad. Todas las cantidades listadas son partes en peso a menos que se mencione de cualquier otra forma.
La mezcla se dispersa a alta velocidad hasta un grado de molienda de 5-6 Hegman, después, se amortigua con la siguiente mezcla de la Tabla Ib. En la práctica, algunas veces se prefiere predispersar el material Bentone LT en una parte del agua.
Los ingredientes enumerados en la Tabla le se añaden en lo anterior.
Los imprimadores de las pruebas 1 y 2 se formulan para situaciones en las cuales la temperatura de uso podría ser alta. El imprimador de la prueba 1 se formula, adicionalmente, con un pH más bajo para que sea más resistente a la corrosión instantánea. El imprimador de la prueba 3 tiene un componente de epoxi, además, para mejorar la resistencia al calor.
Ejemplo IB Se sigue el procedimiento del Ejemplo 1A, prueba 3 con la diferencia de que la resina epóxido Epi-rez 3510 se añade con los ingredientes de la Tabla le en lugar de usar los ingredientes de la Tabla la.
Ejemplo 2 Formulaciones de revestimiento superior a base de agua Los siguientes ingredientes se cargan en un recipiente de mezclado a alta velocidad. Todas las cantidades listadas son partes en peso a menos que se mencione de cualquier otra forma .
La mezcla se dispersa a alta velocidad hasta un grado de molienda de 6.5 Hegman, después, se amortigua con la siguiente mezcla de la Tabla 2b.
El revestimiento superior de la prueba 1 tiene una relación entre el pigmento y el aglomerante relativamente alta y es de color marrón. El revestimiento superior de la prueba 2 tiene una relación entre el pigmento y el aglomerante relativamente alta y es de color blanco.
Ejemplo 3 Iniciador con Zn a base de agua Los siguientes ingredientes se cargan en un recipiente de mezclado a alta velocidad. Todas las cantidades listadas son partes en peso a menos que se mencione de cualquier otra forma.
La mezcla se dispersa a alta velocidad hasta un grado de molienda de 5-6 Hegman, después, se amortigua con la siguiente mezcla de la Tabla Clb. El Bentone LT se puede dispersar previamente en una parte del agua.
Ejemplo 4 Revestimiento superior a base de agua Los siguientes ingredientes se cargan en un recipiente de mezclado a alta ' velocidad. Todas las cantidades listadas son partes en peso a menos que se mencione de cualquier otra forma.
La mezcla se dispersa a alta velocidad hasta un grado de molienda de 6.5 Hegman, después, se amortigua con la siguiente mezcla de la Tabla C2b.
Ejemplo 5 Prueba de rendimiento Los revestimientos preparados en los ejemplos anteriores se aplican en líneas de contenedores secos estándar con una modificación mínima y se pueden probar a velocidades de línea similares cuando se usan en combinación con hornos de curado adecuados tal como se describe en la solicitud de patente de los Estados Unidos núm. de serie 12/837,833 (System and Method for Drying Five-sided Containers (No ack) presentada el 16 de julio de 2010. Los ejemplos de la invención anteriores pasan la prueba de descripción de IICL y de rendimiento estándar de la industria. Para obtener resultados mejores se deja que la primera composición acuosa prácticamente se seque antes de la aplicación de la segunda composición acuosa.
Las pruebas de rendimiento de sistemas de imprimador/revestimiento superior se incluyen en las siguientes tablas.
Clasificación de burbujas según ASTM D-714 Equipos de prueba: Illinois Instruments Modelo 7001 Método de prueba Se evaluó las composiciones de imprimador a base de agua en los Ejemplos 5-8 para determinar la resistencia al escurrimiento con el uso de la prueba de resistencia al escurrimiento en seco y la prueba de resistencia al escurrimiento en húmedo.
Prueba de resistencia al escurrimiento en seco - esta prueba se realiza en un ambiente "seco" típico en el cual se seca un revestimiento. 1. Se prepara una muestra por medio de agitación total con una espátula en un recipiente. 2. De ser necesario, se estira para eliminar revestimientos o partículas grandes . 3. Se ajusta la temperatura de la muestra hasta 21 °C ± 2 °C. 4. Se fija una tabla de prueba adecuada sobre una placa de muestras de tinta aplicada. Por ejemplo, se usan cartulinas Leneta negra y blanca de conformidad con el color de la muestra que se prueba. 5. Se sujeta un borde recto sobre la placa de muestras de tinta aplicada en una posición adecuada. 6. Se coloca una barra antiescurrimiento (barra de 25-152 micrones (1-6 mil) o barra de (3-12 mil) 75-305 micrones) en el extremo alejado de la tabla con el lado abierto hacia el operador. 7. Si se desea, se coloca un sujeta papel justo debajo del borde inferior de la tabla. 8. Inmediatamente después de agitar, se coloca aproximadamente 8 mL de pintura en la parte delantera de la barra de muestras de tinta aplicada. 9. Se estira el revestimiento a una velocidad uniforme de aproximadamente 15.24 cm/segundo (6 pulgadas por segundo) con el aplicador presionado contra el borde recto para mantener un trayecto derecho. 10. La tabla se cuelga inmediatamente en forma vertical con las tiras de muestras de tinta aplicadas en una orientación horizontal tal como los peldaños en una escalera vertical con la tira más delgada en la parte superior. 11. Se deja que la tabla de escurrimiento se seque en esta posición. 12. Cuando la película está seca, se observa las separaciones de los niveles marcados en el medidor antiescurrimiento e identifique las tiras correspondientes en base a ello. 13. Se observa el patrón de escurrimiento, sin tomar en cuenta la tira del fondo que sirve solamente como una referencia de la posición para la tira que está encima de este . 14. Se selecciona la tira más baja (más gruesa) que resistió el cruce de la separación para tocar la siguiente tira inferior. Esto se menciona como tira índice. 15. Se calcula el nivel hasta el cual se fusionó la siguiente tira más baja (tira posterior a la índice) con la que sigue hacia abajo. 15.1 Grado de fusión de la tira posterior a la índice Suplemento Fracción Completa 0.0 Casi completa 0.2 Un poco más de la mitad 0.4 La mitad 0.5 Un poco menos de la mitad 0.6 Ligera (apenas en contacto) 0.8 16. Se multiplica la fracción de la Etapa 15.1 por la etapa de separación entre las tiras índice y posterior a la índice para obtener el "suplemento del índice" . 17. Se reporta la resistencia al escurrimiento como la separación de la tira índice más el suplemento del índice. Este valor se menciona como el índice antiescurrimiento horizontal del revestimiento. 18. Se reporta el índice antiescurrimiento en mils o micrómetros (usualmente, se reporta en mils) . (Nota: en las tablas para los Ejemplos 5-8, esto se reporta como "condiciones ambiente de escurrimiento" ) .
Prueba de resistencia al escurrimiento en húmedo - esta prueba se realiza en un ambiente "húmedo" representativo en el cual se seca un revestimiento.
Esta prueba se realiza en una forma similar a la "Prueba de resistencia al escurrimiento en seco" con las modificaciones descritas más abajo.
Para la Etapa 6, se usa una cuchilla antiescurrimiento Leneta de 76-305 micrones (3-12 mil) o 305-1524 micrones (12-60 mil) .
Para la Etapa 10, inmediatamente después de preparar la muestra de tinta aplicada, esta muestra se cuelga en una cubeta de 20 litros (5 galones) que tiene 7.6 cm (tres pulgadas) de agua en el fondo. La muestra de tinta aplicada se cuelga con las tiras de pintura en posición horizontal con el grosor en mil menor en la parte superior. Se coloca una cubierta sobre el balde y se deja que la muestra se seque por 20 minutos. Se calcula que la humedad relativa de esta cámara de prueba es aproximadamente mayor que 80 por ciento.
Para evaluar la muestra, en el caso de la tira de pintura que se escrurre lo suficiente para cruzar a la siguiente tira de pintura más gruesa debajo deberla considerarse el grosor en micrones (mil) en donde se produce la falla. Además, se registra el caso en el cual la tira de pintura forma gotas que caen. Esta es una sola área de falla en una tira de pintura. En las tablas para los Ejemplos 5-8, esto se reporta como "condiciones húmedas de escurrimiento" .
Ejemplo 6 Composiciones de imprimador a base de agua que tienen cantidades diferentes de un espesante de uretano Los siguientes ingredientes se cargaron en un recipiente de mezclado a alta velocidad. Todas las cantidades listadas son partes en peso a menos que se mencione de cualquier otra forma .
La mezcla se dispersó a velocidad alta y se probó a través de un molino de medios hasta 5- 6 NS de conformidad con un medidor Hegman, después, se amortiguó con la siguiente mezcla de la Tabla 5b.
Ejemplo 7 Composiciones de imprimador a base de agua que tienen cantidades diferentes de un agente antiescurrimiento de sílice pirogénica Los siguientes ingredientes se cargaron en un recipiente de mezclado a alta velocidad. Todas las cantidades listadas son partes en peso a menos que se mencione de cualquier otra forma.
Nota: "HSD" en la Tabla 7a significa "dispersante de alta velocidad" .
La mezcla se dispersó a velocidad alta y se probó a través de un molino de medios hasta 5- 6 NS de conformidad con un medidor Hegman, después, se amortiguó con la siguiente mezcla de la Tabla 7b.
Los ingredientes enumerados en la Tabla 7b se añadieron en la mezcla anterior.
El Ejemplo 6 muestra que la sílice pirogénica no ayuda a la resistencia al escurrimiento en un ambiente húmedo.
Ejemplo 8 Composiciones de imprimador a base de agua que tienen cantidades diferentes de un agente CAS Los siguientes ingredientes se cargaron en un recipiente de mezclado a alta velocidad. Todas las cantidades listadas son partes en peso a menos que se mencione de cualquier otra forma .
La mezcla se dispersó a velocidad alta para las pruebas 1 y 2 a 5-6 NS de conformidad con un medidor Hegman y se probó a través de un molino de medios hasta 5- 6 NS Hegman para las pruebas 3 y 4, después, se amortiguó con la siguiente mezcla de la Tabla 8b.
Los ingredientes enumerados en la Tabla 8c se añadieron en la mezcla anterior.
Para todas las muestras se añadió agua al 5 % antes de probar el escurrimiento.
El Ejemplo 8 muestra que Bentone LT proporciona una resistencia al escurrimiento deseable en un ambiente húmedo sin necesidad de añadir espesantes o agentes resistentes al escurrimiento adicionales.
Ejemplo 9 Composiciones de imprimador a base de agua que tienen cantidades diferentes de un agente CAS Los siguientes ingredientes se cargaron en un recipiente de mezclado a alta velocidad. Todas las cantidades listadas son partes en peso a menos que se mencione de cualquier otra forma .
La mezcla se dispersó a velocidad alta para las pruebas 1 y 2 hasta 5- 6 NS Hegman, después, se amortiguó con la siguiente mezcla de la Tabla 9b.
Los ingredientes enumerados en la Tabla 9c se añadieron en la mezcla anterior.
Otras modalidades de la presente invención resultarán evidentes para las personas con experiencia en la técnica al considerar esta descripción o a partir de la práctica de la invención descrita en la presente descripción. Una persona con experiencia en la técnica podrá omitir, modificar y cambiar los principios y modalidades descritas en la presente descripción sin apartarse del alcance real y espíritu de la invención indicado por las siguientes reivindicaciones .
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (10)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:
1. Una composición de revestimiento acuosa caracterizada porque comprende: a. un vehículo acuoso; b. un componente de resina mezclado con el vehículo acuoso; y, c. uno o más agentes CAS dispersados en la composición de revestimiento acuosa, en donde uno o más de los agentes CAS comprenden arcilla hidrófila y están presentes en una cantidad suficiente para proporcionar a la composición de revestimiento acuosa resistencia al escurrimiento a 80 por ciento de humedad relativa y 25 °C que es al menos 60 por ciento de la resistencia al escurrimiento de la composición de revestimiento acuosa a 50 por ciento de humedad relativa y 25 °C.
2. La composición de revestimiento acuosa de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición de revestimiento acuosa tiene un pH menor que 6.
3. La composición de revestimiento acuosa de conformidad con reivindicación 1, caracterizada porque la composición de revestimiento acuosa incluye menos de 2 partes en peso de agente asociativo resistente al escurrimiento por 10 partes en peso del o los agentes CAS que comprenden arcilla modificada orgánicamente.
4. La composición de revestimiento acuosa de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el o los agentes CAS comprenden bentonita.
5. La composición de revestimiento acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el o los agentes CAS tienen un tamaño de partícula promedio menor que 1 micrometro.
6. La composición de revestimiento acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la composición de revestimiento acuosa tiene una viscosidad Stormer de 50 a 90 unidades Krebs a 25 °C.
7. Un sistema de revestimiento caracterizado porque comprende : a. una primera composición de revestimiento acuosa que comprende una composición de revestimiento acuosa de conformidad con la reivindicación 1; y b. una segunda composición de revestimiento acuosa que comprende : i. un segundo vehículo acuoso; y ii. un segundo componente de resina mezclado con el segundo vehículo acuoso.
8. Un artículo recubierto caracterizado porque comprende : una superficie de sustrato; un primer revestimiento formado directamente o indirectamente sobre al menos una parte de la superficie del sustrato; el primer revestimiento comprende el sistema de revestimiento de conformidad con la reivindicación 1; y opcionalmente , un segundo revestimiento , formado directa o indirectamente sobre al menos una parte del primer revestimiento.
9. Un método para formar un revestimiento en una superficie metálica de un artículo; caracterizado porque comprende la etapa de : aplicar sobre al menos una parte de un sustrato que tiene una superficie metálica en condiciones eficaces para formar un revestimiento, la composición de revestimiento acuosa de conformidad con la reivindicación 1.
10. El método de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque las condiciones comprenden permitir que la composición se seque en un ambiente que tiene una humedad relativa de hasta aproximadamente 95 por ciento de humedad en un periodo de tiempo de 10-30 minutos a una película que tiene un grosor de aproximadamente 25 a 130 micrómetros, mientras que la composición tiene un PH en el intervalo de 4 a 9.
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