MX2011012189A - Solucion de perclorato mejorada en seguridad, y un metodo para estabilizar termicamente las composiciones de resina que contienen cloro. - Google Patents

Abstract

Se describe el mejoramiento de la manejabilidad y la seguridad de una solución de perclorato utilizada como un estabilizador para resinas que contienen cloro. Esta invención proporciona una solución de perclorato de manejabilidad y seguridad mejoradas, y un método para estabilizar térmicamente las composiciones de resina que contienen cloro, mediante la adición de (a) 0.004 a 10 partes en peso de una solución de perclorato que contiene 1 a 60% en peso de perclorato, 5 a 50 % en peso de solvente orgánico soluble en agua y 20 a 94% en peso de agua, y (b) 0.001 a 10 partes en peso de al menos un compuesto de silicato representado por la fórmula general (I) a 100 partes en peso de la resina que contiene cloro: M(O)a nSiO2mH2O (I) en la cual M es al menos un metal seleccionado de los metales alcalinotérreos y aluminio, a es 1 cuando M es un metal alcalinotérreo, y 3/2 donde M es aluminio y n es de 1 a 5, y m es cualquier número entero positivo.

Description

SOLUCION DE PERCLORATO MEJORADA EN SEGURIDAD, Y UN METODO PARA ESTABILIZAR TERMICAMENTE LAS COMPOSICIONES DE RESINA QUE CONTIENEN CLORO Campo de la Invención La invención se refiere a un método para mejorar la capacidad de procesamiento o la manejabilidad y seguridad de una solución de perclorato, como un auxiliar estabilizador y para resinas que contienen cloro tales como PVC.

La invención se refiere también a un uso de una solución de perclorato con un estabilizador para las resinas que contienen cloro, para mejorar la manejabilidad y la seguridad del estabilizador.

La invención se refiere además a un método para estabilizar térmicamente las composiciones de resina que contienen cloro.

Antecedentes de la Invención Las resinas que contiene cloro tales como el cloruro de polivinilo (PVC por sus siglas en Inglés) tienen una variedad de excelentes propiedades y se utilizan en aplicaciones variadas. Sin embargo, éstas tienen tal desventaja que se degradan debido a la deshidrocloración cuando son sometidas a técnicas de moldeo por calor, de modo que los artículos moldeados resultantes son coloreados y por lo tanto el valor del producto se deteriora.

REF.225526 Para mejorar la estabilidad térmica de las resinas que contienen cloro, han sido agregados una variedad de estabilizadores a las resinas que contienen cloro. Existen varios tipos de estabilizadores que incluyen un sistema basado en plomo, un sistema de órgano-estaño y un sistema basado en jabón metálico.

Recientemente, las composiciones que contienen resina que contiene cloro tales como PVC, son utilizadas ampliamente como un material para moldear partes decorativas interiores de automóviles. En particular, sus usos se están desarrollando para cubrir materiales para colchonetas, descansa-brazos, descansa-cabezas, consolas, cubiertas de medidores, orillas de puertas y similares. En tal aplicación como materiales de cobertura para partes decorativas interiores de automóviles, es práctica usual formar una capa de espuma de poliuretano mediante adhesión o inyección sobre un lado posterior de una capa elaborada de una composición que contiene la resina que contiene cloro, para mejorar así la elasticidad de rebote, y la sensación' táctil de las partes decorativas interiores . La técnica de moldeo por rotación de polvo, o la técnica de moldeo por embadurnado de polvo, son también utilizadas recientemente para moldear las partes decorativas para interiores de vehículos.

En el caso de las partes decorativas para interiores de vehículos, se pide que éstas tengan tales propiedades o funcionamiento de modo que éstas puedan resistir condiciones satisf ctoriamente severas de la exposición a temperaturas de 70°C a 140°C por una. duración de tiempo más prolongada, lo cual depende de las aplicaciones pretendidas. Bajo tal condición de alta temperatura por un tiempo prolongado, el material compuesto que comprende una capa de composición de resina que contiene cloro y una capa de poliuretano unida a la capa de composición de resina que contiene cloro, por adhesión o por inyección, será coloreada o físicamente deteriorada, de modo que el funcionamiento de calidad y el valor del producto de las partes decorativas de interiores de vehículos son seriamente dañadas. De hecho, se piensa que los compuestos de amina residuales y los compuestos de cianuro producidos por la degradación térmica de la espuma de poliuretano, pueden migrar dentro de la capa de composición de resina que contiene cloro, dando como resultado que es promovida la degradación térmica de la capa de composición de resina que contiene cloro.

Para superar los problemas técnicos anteriormente mencionados, se ha propuesto agregar como estabilizador una combinación de un compuesto de sal metálica orgánica enlazada a un grupo orgánico (jabón metálico) con una solución de perclorato disuelta en un solvente orgánico o con una solución acuosa de perclorato, a la composición de resina que contiene cloro (ver los siguientes documentos de Patente No. 1 al No.6).

Documento de Patente No. 1: JP-B1-57-57056 Documento de Patente No. 2: JP-Bl-57-47925 Documento de Patente No. 3: JP-B1-57-47926 Documento de Patente No. 4: JP-Bl-57-47927 Documento de Patente No. 6: JP-B1-63-462 Documento de Patente No. 7: JP-UI-58-122951.

No obstante, cuando los solventes orgánicos son utilizados en cantidad en el estabilizador, éstos se evaporan dentro del vehículo dando como resultado problemas de empañamiento, mal olor y bienestar de los pasajeros. Por otra parte, cuando es utilizada una solución acuosa de perclorato, son formados cristales de perclorato dentro de las lineas de tubería en la fábrica, provocados por la evaporación del agua a partir de la solución acuosa de perclorato, de modo que existe un peligro de explosión o fuego provocado por la fricción o el choque de los cristales de perclorato.

Por lo tanto, existe una necesidad para proporcionar un método de uso de perclorato con la manejabilidad y seguridad mejoradas, sin deteriorar el efecto de los percloratos .

Breve Descripción de la Invención Problemas técnicos Un objetivo de esta invención es mejorar la manejabilidad y la seguridad de las soluciones de perclorato utilizadas como un estabilizador para una resina que contiene cloro, mediante el uso de una mezcla de un solvente orgánico soluble en agua que tiene un alto punto de ebullición, y agua para preparar una solución de perclorato.

Solución Técnica Esta invención proporciona una solución de perclorato para un estabilizador de resinas que contienen cloro, que comprende de 1 a 60 % en peso de perclorato, de 5 a 50 % en peso de solvente orgánico soluble en agua y de 20 a 94 % en peso de agua.

Efecto Ventajoso Mediante el uso de la solución de perclorato de acuerdo a esta invención, mejorada en cuanto a la manejabilidad y a la seguridad, la propiedad de manejo y la seguridad durante la producción de las composiciones de resina que contienen cloro, que incluyen perclorato, pueden ser mejoradas. El método de estabilizar térmicamente las composiciones de resina que contienen cloro, de acuerdo a esta invención, es efectivo para la producción de composiciones de resina basadas en cloruro de vinilo por la técnica de moldeo de polvos, que son superiores en estabilidad térmica, envejecimiento por calor y coloración.

Descripción Detallada de la Invención Los solventes orgánicos solubles en agua tienen preferentemente un punto de ebullición mayor de 150°C y lo más preferentemente mayor de 200°C. Si un solvente que tiene un punto de ebullición menor de 150°C es utilizado, el efecto de supresión de la cristalización de perclorato, no será satisfactorio .

Los ejemplos de solventes orgánicos solubles en agua incluyen etilenglicol , éter monobutílico de etilenglicol , éter mono-isoamílico de etilenglicol, éter mono-fenílico de etilenglicol, éter monobencílico de etilenglicol, éter monohexílico de etilenglicol, dietilenglicol , éter monometílico de dietilenglicol , éter monobutílico de etilenglicol, acetato de dietilenglicol, trietilenglicol , éter monometílico de trietilenglicol , éter monoetílico de trietilenglicol, éter monobutílico de trietilenglicol, tetrametilenglicol , polietilenglicol , propilenglicol , éter monobutílico de propilenglicol , dipropilenglicol , éter monometílico de dipropilenglicol , éter monoetílico de dipropilenglicol, tripropilenglicol , éter monometílico de tripropilenglicol, 1 , 4 -butanodiol , 1,5-pentanodiol, hexilenglicol , octilenglicol, glicerina, mono-acetato de glicerina, di-acetato de glicerina y mono-butilato de glicerina. Estos solventes pueden ser utilizados individualmente en esta invención o una mezcla de una pluralidad de tipos puede ser utilizada.

La solución de perclorato para un estabilizador de las resinas que contienen cloro de acuerdo a la presente invención es preparada mediante el uso de la siguiente mezcla (el total es 100 % en peso) : de 1 a 60 % en peso de perclorato, de 5 a 50 % en peso de un solvente orgánico soluble en agua y de 20 a 94 % en peso de agua.

La solución de perclorato puede ser utilizada junto con otro estabilizador y/o auxiliares estabilizadores. Una cantidad de la solución de perclorato de acuerdo a la presente invención está en general en un intervalo de 0.01 a 10 partes en peso, preferentemente 0.05 a 5 partes en peso a 100 partes en peso de la resina que contiene cloro.

Como otros estabilizadores que pueden ser utilizados en esta invención pueden estar las sales de metales orgánicos comenzando con los fenolatos metálicos y carboxilatos metálicos del sistema de bario/zinc, el sistema de calcio/zinc, los antioxidantes basados en fenólico o en azufre, los compuestos de éster de fosfito orgánicos, los absorbedores de luz ultravioleta, los fotoestabilizadores basados en amina impedida, los inhibidores de la coloración temprana, compuestos de órgano-estaño y compuestos epóxicos .

El perclorato utilizado en esta invención puede ser las sales de litio, sodio, potasio, estroncio, bario, zinc, aluminio y amonio del ácido perclórico. Éstas pueden ser sales anhidras o hidratadas, y pueden ser utilizadas individualmente o en la forma de mezclas .

Cuando los percloratos son utilizados como estabilizadores para una composición de resina que contiene cloro, esto es logrado mediante la adición, por 100 partes en peso de la resina que contiene cloro, (a) de 0.004 a 10 partes en peso de la solución de perclorato que contiene de 1 a 60 % en peso de perclorato, de 5 a 50 % en peso del solvente orgánico soluble en agua y de 20 a 94 ¾ en peso de agua, y (b) de 0.001 a 10 partes en peso de al menos un compuesto de silicato representado por fórmula general (I) : M(O) a nSi02mH20 (I) en la cual M es un metal seleccionado de los metales alcalinotérreos y el aluminio, a es 1 cuando M es un metal alcalinotérreo, y 3/2 donde M es aluminio, n es de 1 a 5, y m es cualquier número entero positivo.

En esta invención, la estabilización de la composición de resina que contiene cloro puede ser realizada de manera más efectiva mediante la adición de 0.05 a 10 partes en peso de hidrotalcita, representada por la fórmula general ( II) : M(1-x)Alx(OH)2(An-x n)mH20 (II) en la cual M representa Magnesio y/o Zinc, An" representa el anión n-valente de C032" y/o C104", x es 0 < x < 0.5 y m está dentro del intervalo de 0 < m < 3.

Existen formas naturales y sintéticas de los compuestos de hidrotalcita anteriormente mencionados, y ambos pueden ser utilizados en esta invención.

Además, aquellos donde la superficie ha sido cubierta con un ácido graso superior tal como el ácido esteárico o el ácido oleico, una sal metálica de un ácido graso superior, sales metálicas de ácido sulfónico orgánico tales como las sales de metales alcalinos del ácido dodecilbencensulfónico, éteres de ácidos grasos superiores, amidas de ácidos grasos superiores, ceras o ácido perclórico y similares, pueden ser también utilizados.

Los metales de las sales metálicas orgánicas anteriormente mencionadas pueden ser sodio, potasio, litio, magnesio, calcio, bario, zinc y aluminio.

El grupo residual de ácido orgánico puede ser aquel de un ácido carboxílico, fenol o alquilfenol, tales como aquellos indicados más adelante.

Los ácidos carboxílicos son ácidos carboxílicos alifáticos saturados o insaturados que tienen de 1 a 22 átomos de carbono, ácidos carboxílicos cíclicos o heterocíclicos que tienen de 7 a 16 átomos de carbono e hidroxiácidos o alcoxiácidos que tienen de 2 a 10 átomos de carbono, y los ejemplos efectivos incluyen ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido caprílico, ácido octílico, ácido 2-etilhexanoico, ácido neodecanoico, ácido isodecanoico, ácido láurico, ácido esteárico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido behénico, ácido esteárico epoxidizado, ácido isoesteárico, ácido 12-hidroxisteárico( ácido 12 -cetoesteárico , ácido oleico, ácido ricinólico, ácido linólico, ácido linoleico, ácido glicólico, ácido láctico, ácido hidroacrílico, ácido a-oxiacético, ácido glicerólico, ácido málico, ácido tartárico,. ácido cítrico, ácido tioglicólico , ácido mercaptopropiónico, ácido laurilmercaptopropiónico, ácido benzoico, ácido p-terbutilbenzoico, ácido tóluico, ácido dimetilbenzoico, ácido aminobenzoico, ácido salicílico, ácido aminoacético, ácido glutámico, ácido oxálico, ácido succínico, ácido adípico, ácido ftálico, ácido mélico, y ácido tiodipropiónico .

Los ejemplos de los fenoles, y alquilfenoles incluyen fenol, nonilfenol, dodecilfenol , terbutilfenol, octilfenol, isoamilfenol , y cresol.

Estas sales de metales de ácidos carboxílicos y las sales metálicas de alquilfenoles pueden ser sales de ácido o sales neutras, o éstas pueden ser sales alcalinas, carbonatos o sales peralcalinas .

Además, la cantidad en la cual son agregadas estas sales metálicas orgánicas, es de 0.1 a 10 partes en peso, y preferentementede 0.2 a 5 partes en peso por 100 partes en peso de la resina que contiene cloro. Una de estas sales metálicas, o una mezcla de dos o más tipos, pueden ser utilizadas .

Los compuestos de órgano-estaño anteriormente mencionados pueden ser por ejemplo óxido de dimetil-estaño, óxido de dibutil-estaño, óxido de dioctil-estaño, sulfuro de dimetil-estaño, sulfuro de dibutil-estaño, sulfuro de dioctil-estaño, dilaurato de dibutil-estaño, diestearato de dibutil-estaño, dioleato de dioctil-estaño, dilaurato de dioctil-estaño, diestearato de dioctil-estaño, bis (oleilmalato) de dioctil-estaño, (estearilmalato) de dibutil-estaño, polímero de malato de dibutil-estaño, polímero de malato de dioctil-estaño, bis (butilmalato) de dioctil-estaño, ß-mercaptopropionato de dibutil-estaño, ß-mercaptopropionato de dioctil-estaño, mercaptoacetato de dibutil-estaño, tris (2-etilhexilmercaptoacetato) de monobutil-estaño, bis (2-etilhexilmercaptoacetato) de dibutil-estaño, tris (2 -etilhexilmercaptoacetato) de monooctilestaño , ( iso-octilmercaptoacetato) de dibutil-estaño, bis ( isooctilmercaptoacetato) de dioctil-estaño, bis (2-etilhexilmercaptoacetato) de dioctil-estaño, bis(iso-octilmercaptopropionato) de dimetil-estaño, tris (iso-octil mercaptopropionato) de monobutil-estaño tris(iso-octilmercaptopropionato) de mono-octil-estaño .

Una cantidad en la cual estos compuestos de órgano-estaño son agregados es de 0.01 a 10 partes en peso, ypreferentementede 0.05 a 5 partes en peso por 100 partes en peso de la resina que contiene cloro.

Los inhibidores de la coloración temprana, anteriormente mencionados pueden ser compuestos de ß-dicetona y compuestos de sulfolano.

Los compuestos de ß-dicetona son, por ejemplo, ácido deshidroacético, ciclohexano- 1 , 3-diona, 2-benzoilciclopentanona, 2-acetilciclohexanona, 2-benzoilciclo hexanona, acetilestearoilmetano, benzoilacetona, palmitoilbenzoilmetano, estearoilbenzoilmetano, dibenzoilmetano, tribenzoilmetano, 4-metoxibenzoilbenzoilmetano, bis (4 -metoxibenzoilmetano) , 4-clorobenzoil-benzoilmetano, benzoiltrifluoroacetona, palmitoiltetralona, estearoiltetralona y benzoiltetralona.

Los compuestos de ß-dicetona anteriormente mencionados pueden ser sales de complejos metálicos y el metal del cual es formada la sal compleja es el sodio, calcio y bario o zinc.

Una cantidad de estos inhibidores de la coloración temprana es de 0.0005 a 10 partes en peso, y preferentementede 0.001 a 5 partes en peso por 100 partes en peso de la resina que contiene cloro. Uno o una mezcla de dos o más tipos de estos inhibidores de la coloración temprana, pueden ser utilizados.

Los compuestos éster de fosfito orgánico anteriormente mencionados, son tipificados por fosfitos de trialquilo, fosfitos de triarilo, fosfitos de alquilarilo, fosfito de bisfenol A, fosfitos de alcohol polihídrico y fosfitos ácidos donde uno o más de los grupos residuales éster orgánico ha sido remplazado con un átomo de hidrógeno, y los ejemplos de tales compuestos de fosfito incluyen fosfito de trifenilo, fosfito de tri-isoctilo, fosfito de tri-isodecilo, fosfito de tri-isododecilo, tiofosfito de tri-isotridecilo, iso-octilfosfito de difenilo, isodecilfosfito de difenilo, fosfito de difeniltridecilo , penta-eritritol difosfito de di-isodecilo, dipropilenglicol-difosfito de tetrafenilo, fenilfosfito de poli (dipropilen) glicol , tiofosfito de trilaurilo, pentaeritritoldifosfito de di-estearilo, fosfito de tri-2 , 4-di-t-butilfenil, fosfito de 2 , 4-di-t-butilfenil-di-isodecilo, fosfito de tributoxietilo, difosfito de 4 , 4 ' -isopropiliden-difenilalquil (de 12 a 15 átomos de carbono) , y trifosfito de pentakis (dipropilenglicol) , 4 , 4 ' -butilenbis (3-metil-6-t-butil-di-tridecilfosfito) .

Además, los fosfitos ácidos donde uno o más de los grupos residuales orgánicos en los grupos éster de fosfito anteriormente mencionados, han sido remplazados con un átomo de hidrógeno, son también efectivos, y los ejemplos de éstos incluyen el fosfito ácido de difenilo, fosfito ácido de monofenilo, fosfito ácido de di- isooctilo, fosfito ácido de monoisooctilo, fosfito ácido de di-tridecilo, fosfito ácido de dibencilo, fosfito ácido de dinonilfenilo y similares.

Además, los compuestos de éster de fosfato orgánico anteriormente mencionados, tales como el fosfato de nonilfenil-polioxietileno (5-55) , fosfato de tridecilpolioxietileno (4-10) y similares pueden ser utilizados como los auxiliares de procesamiento. Además, los aductos metálicos de los ésteres de fosfato orgánico, por ejemplo la sal de magnesio, de calcio, de bario o de zinc de un iso-octilfosfato mono-/di- (mixto) , la sal de magnesio, de calcio, de bario o la sal zinc del fosfato de mono-/di (mixto) de isotridecilo y similares, pueden ser utilizados respectivamente como auxiliares de la estabilización térmica.

Además, los fosfatos ácidos donde uno o dos de los grupos residuales en los ésteres de fosfato orgánico anteriormente mencionados han sido remplazados con un átomo de hidrógeno, son también efectivos, y los ejemplos incluyen fosfato ácido de butilo, fosfato ácido de butoxietilo, fosfato ácido de 2 -etilhexilo, y fosfato ácido de estearilo. Además, existen también las sales metálicas, por ejemplo de magnesio, calcio, bario o zinc de estos fosfatos ácidos.

Los antioxidantes anteriormente mencionados son fenoles impedidos, por ejemplo alquilfenoles , fenolésteres alquilados, bisfenoles de alquileno y alquilideno, ésteres de fenol polialquilados , y ejemplos de éstos incluyen el hidroxianisol butilado, 4 -hidroximetil-2 , 6-di-t-butilfenol , 4,4' -dihidroxi-2 , 2 ' -difenilpropano, 2,2' -metilenbis (4-metil-6-t-butilfenol) , 4 , 41 -tiobis ( 6 -t-butil-3 -metilfenol) y tetrakis [metilen-3 (31 , 51 -di-t-butil-4 ' -hidroxifenil) ropionato] metano .

Existen también ésteres de ácido dilauriltiopropiónico, ésteres de ácido diesteariltiopropiónico y similares, por ejemplo, como los ésteres de alquilo de ácido alcanoico que contienen azufre.

Los compuestos epóxicos anteriormente mencionados son aceites y grasas insaturadas epoxidizadas , ésteres de ácidos alifáticos epoxidizados , insaturados, derivados de epoxiciclohexano o derivados de epiclorohidrina, y los ejemplos incluyen aceite de soya epoxidizado, aceite de ricino epoxidizado, aceite de linaza epoxidizado, aceite de cártamo epoxidizado, éster butílico de ácido graso de aceite de linaza epoxidizado, ésteres alquílicos de butilo o de isooctilo o de 2 -etilhexilo epoxidizados de ácido esteárico, y sales metálicas con calcio, zinc y similares, 3- (2-xenoxi) -1 , 2-epoxipropano, éster di-2-etilhexílico del ácido epoxihexahidroftálico, epoxipolibutadieno, éter diglicidílico de bisfenol A y similares.

Otro auxiliar estabilizador pueden ser los alcoholes polihídricos, tales como el mono- y dipentaeritritol , manitol y sorbitol, y existen los compuestos ésteres de ácidos carboxílieos, aminoácidos o resinas de trementina con estos alcoholes polihídricos, tales como el estearato de pentaeritritol , adipato de pentaeritritol , carboxilato de pentaeritritol-pirrolidona, glutamato de pentaeritritol, pentaeritritol de resina de trementina de madera, éster de resina de trementina de madera de anhídrido maleico de pentaeritritol, y éster de glicerol de resina de trementina de madera. Además, existen compuestos basados en benzotriazol tales como el 1 , 2 , 3 -benzotriazol , toliltriazol y similares, compuestos de tiazol tales como el 2-mercaptobenzotiazol y similares, compuestos ésteres del ácido ß-aminocrotónico, con 1,3- o, 1 , 4 -butanodiol , 1,2-dipropilenglicol , tiodietilenglicol , alcohol láurico y similares, así como el isocianato de tris (2-hidroxietilo) y compuestos de isocianurato de tris (mercaptoetilo) que son compuestos que contienen nitrógeno.

Los materiales que son utilizados como los absorbedores del luz ultravioleta anteriormente mencionados, son tipificados por los materiales basados en benzotriazol y en benzofenona y, por ejemplo, existen los compuestos de benzotriazol tales el 2- (5-metil-2-hidroxifenil) benzotriazol, 2- (3 , 5-di-t-butil-2-hidroxifenil) -5-clorobenzotriazol , y 2- (3, 5-di-t-amil-2-hidroxifenil)benzotriazol, y los condensados de 2 , 5-dimetilsuccinato y 1- (2-hidroxietil) -4-hidroxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidina como absorbedores de ultravioleta basados en benzotriazol. Existen, por ejemplo, la 2 , 4 -dihidroxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2 , 21 -dihidroxi-4 -metoxibenzofenona, 2 , 2 ' dihidroxi-4 , 4 ' -dimetoxibenzofenona y 2-hidroxi-4-noctoxibenzofenona como absorbedores de luz ultravioleta basados en benzofenona Las sustancias que pueden ser utilizadas como los fotoestabilizadores anteriormente mencionados son, por ejemplo, compuestos de amina impedida tales como poli [{6-(1,1,3, 3 -tetrametilbutil) amino-1 , 3 , 5-triazin-2 , 4-diil } { (2,2,6, 6-tetrametil-4 -piperidil) amino}hexametilen-{ (2,2,6, 6- etrametil-4-piperidil) imino}] .

Los ejemplos de las resinas que contienen cloro con las cuales pueden ser utilizados los productos de esta invención incluyen cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilo clorado, copolímeros de cloruro de vinilo/acetato de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo/etileno, copolímeros de cloruro de vinilo/propileno, copolímeros de cloruro de vinilo/estireno, copolímeros de cloruro de vinilo/isobutileno, copolímeros de cloruro de vinilo/vinilideno, tricopolímero de cloruro de vinilo/estireno/anhídrido maleico, copolímeros de cloruro de vinilo/alquil- , cicloalquil- o aril-maleimida, copolímeros de cloruro de vinilo/estireno/acrilonitrilo, copolímeros de cloruro de vinilo/butadieno , copolímeros de cloruro de vinilo/isopreno, copolímeros de cloruro de vinilo/propileno clorado, tricopolímeros de cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno/acetato de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo/éster de ácido acrílico, copolímeros de cloruro de vinilo/éter de ácido maleico, copolímeros de cloruro de vinilo/éster de ácido metacrílico, copolímeros de cloruro de vinilo/acrilonitrilo, copolímeros de cloruro de vinilo/uretano, cloruro de polivinilideno , polietileno clorado y polipropileno clorado. No se impone ninguna limitación particular sobre la forma de la resina o sobre el método mediante el cual ésta ha sido polimerizada o producida .

En esta invención los plastificantes , agentes antiestática, agentes antiempañamiento, desactivadores metálicos tales como agentes anti-enmohecimiento y similares, fungicidas agentes antibacterianos, agentes de chapado tales como los oligómeros de éster de ácido acrílico de bajo peso molecular como agentes de liberación de molde, los agentes reductores de la viscosidad, tensioactivos , blanqueadores fluorescentes, agentes de formación de espuma, agentes de control de celdas basados en acrílieos, auxiliares de procesamiento, lubricantes, sales inorgánicas y compuestos metálicos inorgánicos, pigmentos, rellenadores tales como carbonato de calcio, arcilla, retardadores de la flama, agentes de tratamiento superficial, agentes de reticulación, agentes de reforzamiento, pueden ser utilizados apropiadamente como se requiera y de acuerdo al propósito pretendido .

Los ejemplos de los plastificantes anteriormente mencionados incluyen plastificantes basados en ftalato de di-2-etilhexilo, ftalato de dibutilo, ftalato de di-isodecilo, ftalato de di alquilo mixto de 9 a 11 átomos de carbono, ftalato de diheptilo, ftalato de di- isononilo, y similares, plastificantes basados en adipato tales como adipato de di-2-etiihexilo, adipato de di-isononilo, adipato de di-isobutilo, adipato de di - isodecilo , plastificantes basados en trimelitato tales como trimelitato de tri-2-etilhexilo, trimelitato de tri-n-octilo, trimelitato de tri-isodecilo, trimelitato de tributilo y similares, plastificantes basados en sebacato tales como sebacato de di-2-etilhexilo, sebacato de dibutilo, así como plastificantes basados en fosfato plastificantes basados en poliéster, plastificantes basados en parafina clorada, plastificantes basados en piromelitato y plastificantes basados en epóxico.

Las sales inorgánicas o los compuestos metálicos inorgánicos anteriormente mencionados tienen, por ejemplo, el metal sodio, potasio, magnesio, calcio, bario, zinc, aluminio o estaño como el metal, y existen los óxidos hidróxidos, silicatos, boratos, sulfatos, percloratos fosfitos, fosfatos carbonatos básicos y fosfatos básicos de estos metales.

Estos compuestos pueden ser sales complejas y pueden ser anhidros o hidratados, los cuales tienen agua de cristalización y, además, éstos pueden estar en la forma de mezclas. Además, éstos pueden ser también compuestos complejos con alcoholes polihídricos .

Los ejemplos típicos de estos compuestos incluyen los hidróxidos que contienen calcio que pueden ser-representados por (III) , óxido de calcio, óxido de magnesio, óxido de zinc, óxido de silicio, óxido de aluminio, hidróxido de calcio, hidróxido de magnesio, hidróxido de bario, hidróxido de aluminio, silicato de sodio, silicato de calcio, silicato de zinc, silicato de aluminio, silicato de potasio y aluminio, borato de sodio, borato de potasio, borato de aluminio, borato de aluminio, sulfato de aluminio octahidratado, sulfato de aluminio y sodio dodecahidratado, fosfato de sodio, pirofosfato de sodio, fosfato de magnesio, fosfato de calcio, ortofosfato de calcio, ortofosfato de zinc, zeolita tipo A sustituida con sodio, zeolita tipo A sustituida con calcio, zeolita tipo A sustituida con magnesio, wollastonitas y tobermoritas.

Cau-x)Mx(0H)2 (III) en la cual M representa magnesio o aluminio, y x está dentro de un intervalo de 0.005 < x < 0.5.

EJEMPLOS Ahora será descrita la invención con detalle con base en los ejemplos ilustrativos indicados enseguida. Por supuesto, la invención no está limitada del todo por estos ejemplos ilustrativos.

Ej emplo 1 (preparación) (Ejemplo 1-1) El éter monoraetílico de trietilenglicol (punto de ebullición de 249°C) (lOg) fue mezclado con 66.7 g de una solución acuosa de perclorato de sodio al 60% y luego con 23.3 g de agua que fueron mezclados para preparar una solución de perclorato de sodio al 40%.

(Ejemplo 1-2) El polietilenglicol 200 (punto de ebullición por arriba de 250°C) (lOg) fue mezclado con 66.7 g de una solución acuosa de perclorato de sodio al 60% y luego se mezclaron 23.3 g adicionales de agua para preparar una solución de perclorato de sodio al 40%.

(Ejemplo 1-3) Se mezcló glicerina (punto de ebullición de 290°C) (lOg) con 66.7 g de una solución acuosa .de perclorato de sodio al 60%, y luego 23.3 g adicionales de agua se mezclaron para preparar una solución de perclorato de sodio al 40%.

(Ejemplo 1-4) La glicerina (punto de ebullición de 290°C) (20g) se mezcló con 66.7 g de una solución acuosa de perclorato de sodio al 60% y luego 13.3 g adicionales de agua fueron mezclados para preparar una solución de perclorato de sodio al 40%.

Los componentes estabilizadores preparados en los ejemplos anteriormente mencionados (10.0 g) fueron cada uno pesados en una caja de Petri (de diámetro de aproximadamente 60 mm) y se dejaron reposar en el estado abierto a temperatura ambiente por 10 días y fueron observados el estado de evaporación del componente de agua y la precipitación de cristales.

Criterios de Evaluación: Para la pérdida en peso por evaporación, la proporción (%) por la cual el peso había caído en 10 días, y para la precipitación de los cristales el día dentro de 10 días en el cual se observó la precipitación.

(Ejemplo Comparativo 1-1) Se mezclaron (33.3 g) de agua con 66.7 g de una solución acuosa de perclorato de sodio al 60%, para preparar una solución de perclorato de sodio al 40%.

(Ejemplo Comparativo 1-2) Se mezcló el éster monometílico de propilenglicol (punto de fusión de 120 °C) (10 g) con 66.7 g de una solución acuosa de perclorato de sodio al 60%, y luego 23.3 g de agua fueron mezclados para preparar una solución de perclorato de sodio al 40%.

Tabla 1 Punto de Ej. Ej. Ej- Ej. Comp. Comp. ebullición 1-1 1-2 1-3 1-4 1-1 1-1 Solución 66.7 66.7 66.7 66.7 66.7 66.7 acuosa de perclorato de sodio Eter 249°C 10 monometílico de trietilenglicol Polietilen- >250°C 10 glicol 200 Glicerina 290°C 10 20 Eter 120°C 10 monometílico de. propilenglicol Agua 23.3 23.3 23.3 13.3 33.3 23.3 Pérdida en -38.1 -37.3 -36.4 -26.1 -48.9 -41.2 peso ( ) debido a la evaporación después de ser dejada reposar por 10 días Día en el cual 6 día 6 día 8 día Sin 3 día 3 día se observó la precipitación precipitación de los cristales * : Casi se evaporó hasta sequedad por el 10 ° día Como es claro a partir de la tabla 1 anterior, los cristales precipitaron fácilmente debido a la evaporación del agua con la solución acuosa de perclorato de sodio (Ejemplo Comparativo 1-1) y la solución acuosa de perclorato de sodio a la cual había sido agregado el solvente orgánico de bajo punto de ebullición (Ejemplo Comparativo 1-2) y éstos fueron peligrosos de manejar, pero la precipitación de los cristales fue suprimida cuando se incluyó un solvente orgánico soluble en agua, de alto punto de ebullición (Ejemplo 1-1 a 1-4) .

Con el ejemplo 1-4 precipitaron cristales dentro de 10 días. La precipitación de los cristales es suprimida y la contaminación incidente debido a la dispersión del material cristalino debido al secado son evitados, y el material puede ser manejado de manera segura.

Ejemplo 2 (Lámina revestida con Poliuretano) Los componentes estabilizadores preparados en cada uno de los ejemplos preparativos anteriormente mencionados fueron agregados a una composición de resina de cloruro de vinilo de acuerdo con la formulación indicada más adelante.

Las composiciones de resina de cloruro de vinilo fueron secadas hasta por 1 hora a 110°C en un horno Geer y luego fueron mezclados los componentes mediante el mezclado por 5 minutos utilizando una máquina trituradora. Las láminas fueron elaboradas con la técnica de moldeo de polvo descrita más adelante utilizando estos compuestos. Una placa superficial de espejo de cromo fue calentada por arriba de 240°C por aproximadamente 15 minutos en un horno Geer a 300°C.

La placa fue retirada del horno Geer y el compuesto fue salpicado sobre la placa superficial de espejo en el punto de tiempo cuando ésta alcanzó 240°C y se dispersó rápidamente hasta un espesor uniforme y se dejó reposar por 10 segundos.

El compuesto en exceso no gelificado fue recogido y luego fue introducido en un horno eléctrico a 350°C por 15 segundos y gelificó completamente. El molde fue retirado y enfriado y se obtuvo una lámina. (formulación del compuesto) : partes en peso PVC en suspensión 100 PVC en pasta 15 Trimelitato de trioctilo 80 ESBO (aceite de soya epoxidizado) 5 Pigmento beige 5 Estearato de zinc 0.3 Zeolita tipo Na 2.0 Alkamizer 7 (compuesto similar a hidrotalcita, Kyowa Chemical Industry) 0.5 Dibenzoilmetano 0.2 1,3- (41 -hidroxi-3 ' , 51 -di-t-butilfenil) propionato de n-octadecilo 0.3 solución de perclorato (ver Tabla 2 siguiente) 1.0 Prueba de lámina revestida con poliuretano La lámina obtenida anteriormente fue colocada en un molde y luego se inyectó una mezcla líquida de poliuretano de poliol (EP-3033, Mitsui Chemical Polyurethane Co., Ltd) y poliisocianato (CR-200, Mitsui Chemical Polyurethane Co., Ltd) (proporción en peso de 10:7) (ver la formulación siguiente) dentro del molde para producir un compuesto de lámina de PVC + espuma de poliuretano que tiene un espesor de 20 mm.

Partes en peso EP-3033 90.00 Trietanolamina 7.21 Agua 2.25 TEDA* 0.54 CR-200 71.5 Nota *: TEDA (trietilendiamina, Kantou Chemical) y trietanolamina (Kantou Chemical) son catalizadores.

Las láminas revestidas con poliuretano, resultantes, fueron calentadas en un horno a 120°C por 500 horas y luego la estabilidad fue evaluada al observar el cambio de color ??. El criterio es como sigue: Punto 10 mayor de ??20, oscuro, descompuesto Punto 0 menor de ??2 Los resultados se muestran en la Tabla 2.

Tabla 2 Solución de perclorato Propiedades térmicas de envejecimiento con la muestra revestida con PUF Ejemplo 2 -1 ninguna 10 Ejemplo 2 -2 Solución mixta de perclorato 3 de sodio al 40% (agua + éter monometílico de trietilenglicol al 10% (Ejemplo 1-1) Ejemplo 2 -3 Solución mixta de perclorato 3 de sodio al 40% (agua + polietilenglicol 200 al 10%) (Ejemplo 1-2) Ejemplo 2 -4 Solución mixta de perclorato 3 de sodio al 40% (agua + glicerina al 10% (Ejemplo 1- 3) Ej emplo 2 -5 Solución mixta de perclorato 3 de sodio al 40% (agua + glicerina al 10% (Ejemplo 1- 4) Ejemplo Solución mixta de perclorato 3 comparativo 2 de sodio al 40% (Ejemplo comparativo 1-1) A partir de la tabla 2 anterior, las propiedades de envejecimiento térmico son claramente mejoradas por la adición de la solución de perclorato de sodio.

El efecto no se pierde del todo incluso cuando es incluido un solvente orgánico soluble en agua como parte de la solución acuosa.

Potencial para el Uso Industrial La coloración y el deterioro en las propiedades de las composiciones de resina que contienen cloro tales como cloruro de polivinilo o similares, pueden ser prevenidas y, en particular, esto puede ser aplicado efectivamente a materiales decorativos de interiores de automóviles que son utilizados adheridos sobre la espuma de poliuretano.

Se hace constar que con relación a esta fecha el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (6)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Una solución de perclorato para un estabilizador de resinas que contienen cloro, caracterizada porque comprende de 1 a 60 % en peso de perclorato, de 5 a 50 % en peso de solvente orgánico soluble en agua y de 20 a 94 % en peso de agua.

2. La solución de perclorato de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el punto de ebullición del solvente orgánico soluble en agua es mayor de 150°C.

3. Un método para estabilizar térmicamente una composición de resina que contiene cloro, caracterizado porque : (a) de 0.004 a 10 partes en peso de una solución de perclorato que contiene de 1 a 60 % en peso de perclorato, de 5 a 50 % en peso de solvente orgánico soluble en agua y de 20 a 94 % en peso de agua y (b) de 0.001 a 10 partes en peso de al menos uno- de los compuestos de silicato representados por la siguiente fórmula general (I) , son agregados a 100 partes en peso de la resina que contiene cloro: M(0)a nSi02mH20 (I) en la cual M es al menos un metal seleccionado de los metales alcalinotérreos y aluminio, a es i cuando es un metal alcalinotérreo y 3/2 donde M es aluminio, n es de 1 a 5, y m es cualquier número entero positivo.

4. El método de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque se agregan además de 0.05 a 10 partes en peso de idrotalci a, como el componente (c) , a la composición de resina que contiene cloro.

5. El método de conformidad - con las reivindicaciones 3 ó 4, caracterizado porque el punto de ebullición' del solvente orgánico soluble en agua es mayor de 150°C.

6. El uso de una solución de perclorato que contiene de 1 a 60 % en peso de perclorato, de 5 a 50 % en peso de solvente orgánico soluble en agua y de 20 a 94 % en peso de agua, como un auxiliar estabilizador para estabilizar térmicamente las composiciones de resina que contienen cloro.