MX2008006562A - Acetales de levuminato de glicerol y su uso - Google Patents

Abstract

La presente descripción se refiere a la preparación de compuestos cetal deácido yésteres de glicerol levulínicos, y usos de los mismos.

Description

ACETALES DE LEVUMINATO DE GLICEROL Y SU USO CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se refiere a la preparación de compuestos de acetal de glicerol y ácido y ésteres levulinicos. ANTECEDENTES DE LA INVENCION Muchos productos químicos conocidos tales como agentes tensioactivos , plastificantes, solventes, y polímeros actualmente se fabrican de compuestos de materia prima derivados de petróleo o derivados de gas natural no renovables y costosos. Los altos costos de la materia prima y la incertidumbre de proveedores futuros requiere el descubrimiento y el desarrollo de agentes tensioactivos, plastificantes , solventes, y polímeros que se pueden hacer de materias primas derivadas de biomasas renovables no costosas y a través de simples métodos químicos. El glicerol es un compuesto renovable no costoso que está fácilmente disponible como un sub-producto de la producción de biodiesel o a través de la fermentación de carbohidratos. El ácido (4-oxopentanoico ) levulínico es otra materia prima abundante que se prepara a una escala industrial a través de la degradación ácida de hexosas y polisacáridos que contienen hexosa tales como celulosa, almidón, sacarosa, y similares. Los productos químicos producidos de estos dos materiales podrían satisfacer la necesidad de productos de consumidor e Ref . : 193417 industriales renovables, no costosos. BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION Se proporcionan en la presente compuestos de acetal preparados de glicerol y ácido levulinico y derivados de los mismos. En ciertas modalidades, los compuestos de acetal pueden tener la fórmula: en donde R es hidrógeno o un átomo de carbono de un fragmento de levulinato; R2 es hidroxilo, un átomo de oxigeno de glicerol, o un átomo de oxigeno de un fragmento de glicerol esterificado ; y p es un número entero. Los compuestos de esta formulación se pueden preparar a través de la reacción de glicerol, o un derivado de glicerol que tiene la fórmula: en donde R4 y R5 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de hidrógeno; alquilo lineal, ramificado o cíclico; alquenilo lineal, ramificado o cíclico, arilo y arilalquilo; y un ácido levulinico, éster levulinico, angelicalactona , o un dialquilacetal de éster levulinico. La reacción se puede efectuar en la presencia de un catalizador ácido, y bajo condiciones suficientes para proporcionar la remoción del agua de la mezcla de reacción. En otra modalidad, un compuesto de acetal tiene la fórmula: en donde R9 es hidrógeno o una porción de carboxilo; R es OR , o N(R )2; R y R son independientemente hidrógeno o un alquilo lineal, ramificado o cíclico; y p es un número entero. Este compuesto se puede combinar con un alcohol monohídrico o éster carboxílico, y una reacción se puede efectuar en la presencia de un catalizador base. Un ejemplo del producto resultante de la reacción puede incluir: en donde R3 es hidrógeno; metilo; alquilo lineal, ramificado o cíclico; alquenilo lineal, ramificado o cíclico; arilo, aralquilo, y alquiloxialquilo; y X se selecciona de hidrógeno o en donde R6 se selecciona de hidrógeno; alquilo lineal, ramificado o cíclico; alquenilo lineal, ramificado o cíclico; arilo; aralquilo; y alquiloxialquilo . En algunas modalidades, se prefiere que R3 se seleccione de alquilo lineal, ramificado o cíclico de C3-C30; alquenilo lineal, ramificado o cíclico; aralquilo; y alquiloxialquilo. En otra modalidad, cuando R3 es hidrógeno el producto de reacción puede estar presente como una sal. Las sales adecuadas pueden incluir sales alcalinas, sales alcalinotérreas , amoniaco y amina . En otra modalidad, el compuesto tiene la fórmula: en donde R9 es hidrógeno o una porción carboxilo; R es OR o N(R )2; R y R son independientemente hidrógeno o alquilo lineal, ramificado o cíclico; y p es un número entero, que puede experimentar una reacción en la presencia de un catalizador de trans-esterificación . Los ejemplos de compuestos que resultan de la reacción pueden incluir: En una modalidad más, los compuestos se pueden preparar teniendo la fórmula: en donde R es hidrógeno; metilo, alquilo lineal, ramificado o cíclico; alquenilo lineal, ramificado o cíclico; arilo, aralquilo y ariloxialquilo; e Y se selecciona del grupo que consiste de: OH R8 · y en donde uno de R7 o R8 es hidrógeno y el otro es un alquilo lineal de Ci-C30; uno de A o B es hidrógeno y el otro es un éster; y m y n son independientemente números enteros de 0 a 20, en donde la suma de m+n está en el intervalo de 8 a 21. En algunas modalidades, se prefiere que R3 se seleccione de alquilo lineal, ramificado o cíclico de C3-C30, alquenilo lineal, ramificado o cíclico; aralquilo y alquiloxialquilo . En otra modalidad, R7 o R8 es un alquilo lineal de C6-C3o, o preferiblemente un alquilo lineal de e~ C14. En ciertas modalidades, cuando R3 es hidrógeno, los compuestos pueden estar presentes como una sal. Las sales adecuadas pueden incluir sales alcalinas, alcalinotérreas , amoniaco y amina. Cualquiera de los compuestos anteriores puede opcionalmente aislarse o prepararse en cualquier configuración cis o trans. En algunos casos, los compuestos pueden estar predominantemente en la configuración cis, es decir, la porción de oximetileno sustituido enlazada al anillo dioxolano está predominantemente en la configuración cis con relación a la configuración de la cadena lateral que lleva el grupo carboxilo. Preferiblemente, los compuestos se aislan o se preparan exclusivamente en la configuración cis. Alternativamente, los compuestos se pueden aislar o preparar predominantemente en la configuración trans, es decir, la porción de oximetileno sustituida unida al anillo dioxolano está predominantemente en la configuración trans con relación a la configuración de la cadena lateral que lleva el grupo carboxilo. Como anteriormente, los compuestos preferiblemente se aislan o se preparan exclusivamente en la configuración trans. También se proporcionan en la presente un compuesto polimérico que comprende una unidad que tiene la fórmula: en donde q es un número entero. Este polímero, y cualquiera de los compuestos descritos anteriormente, se pueden combinar con un polímero base para formar una composición de polímero plastificada . Los ejemplos de polímero base pueden incluir polímero de cloruro de vinilo, polímero de poli ( 3-hidroxilalcanoato) , polímero de poli ( lactato ) , y polímero de polisacárido . Los detalles de una o más modalidades de la invención se establecen en la descripción siguiente. Otras características, objetos, y ventajas de la invención serán evidentes a partir de la descripción y de las reivindicaciones.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION La presente descripción proporciona una serie de compuestos derivados de glicerol que se basan en la formación de un acetal con el grupo cetona de ácido levulinico. Los compuestos de acetal de levulinato de glicerol se pueden producir a través de la reacción de aproximadamente un equivalente molar de glicerol con aproximadamente un equivalente molar de ácido levulinico en la presencia de un catalizador ácido, y bajo condiciones que permiten la remoción del agua, típicamente a través de destilación. La reacción preferiblemente se lleva a cabo utilizando entre 0.7 a 1.3 equivalentes morales de ácido levulinico, aunque la reacción se puede llevar a cabo con cantidades mayores o menores de ácido levulinico. Sin embargo, cuando la cantidad de ácido levulinico es demasiada baja, la mayor parte del glicerol permanece sin reaccionar. Alternativamente, si la cantidad de ácido levulinico es demasiado alta, entonces se forman los ésteres de di- y tri-levulinato de glicerol en grandes cantidades, por lo tanto reduciendo el rendimiento de los aductos de acetal deseados de glicerol y levulinato. Durante el curso de la reacción entre un equivalente de glicerol y un equivalente de levulinato, se forman dos equivalentes de agua. El agua se puede convenientemente remover a través de destilación, o a través de una destilación azeotrópica en la presencia de un solvente inerte adecuado tal como hexano, heptano, tolueno, benceno y similar. Cuando se han removido aproximadamente dos equivalentes de agua de la mezcla de reacción, la mezcla de reacción contiene predominantemente un aducto de acetal levulinato-glicerol polimérico que comprende una unidad de repetición que tiene la fórmula (1) : en donde R1 es hidrógeno o un átomo carboxilo de un fragmento de levulinato, y en donde R2 es hidroxilo, un átomo de oxigeno de un glicerol, o un átomo de oxigeno de un fragmento de glicerol esterificado, y en donde p es un número entero. El producto es un polímero que está, en la ausencia de otros compuestos e impurezas, típicamente terminado en sus extremos a través de un grupo levulinoilo y a través de un fragmento de éster de glicerol. El valor de p depende de varios factores y puede significativamente variar, dependiendo de cuanta agua ha sido removida, la relación del reactivo, el catalizador ácido y la severidad de las condiciones de calentamiento utilizadas para remover el agua. La pureza del glicerol y el levulinato también son factores. Los grados industriales relativamente impuros de glicerol levulinato dan aductos en donde p está en un intervalo típicamente entre 1 y 10. Sin embargo, aún con glicerol y levulinato puros es difícil obtener polímeros con valores p significativamente en exceso de 30. Se ha encontrado que la reacción de policondensación directa entre glicerol y levulinato se convierte en escalonada debido a la formación de polímeros de la fórmula (1' ) , en donde R1 está representado por un derivado de gama-valerolactona , como se muestra aquí: Si se calienta durante un tiempo lo suficientemente largo, el compuesto (1') se readaptará lentamente a un polímero terminado en levulinoilo, por lo tanto permitiendo que el polímero además crezca. Sin embargo, en la práctica industrial, no es práctico o necesario confiar en los largos tiempos de reacción, y se prefiere que la reacción de policondensación se detenga cuando aproximadamente del 70 al 95% de la cantidad teórica de agua ha sido recolectada. Los polímeros resultantes comprenden fragmentos de glicerol que se esterifican a más de un grupo hidroxilo, y los fragmentos se reconocen en la presente como puntos de ramificaciones de polímero o puntos de inversión de unidad de repetición, en donde la unidad de repetición es de la fórmula (1) . Dependiendo de la severidad de las condiciones de la reacción, alguna formación de enlace de éter, resultante de los fragmentos de glicerilo, o alguna eliminación de los grupos hidroxilo del glicerol, para formar acroleina, es posible. También es posible que también ocurra alguna formación de angelicalactona de levulinato y este producto puede aislarse y reutili zarse . Típicamente, el aducto polimérico de glicerol y levulinato preparados de glicerol de grado industrial y levulinato es muy viscoso, semitransparente o líquido transparente con una apariencia de tipo amarillento-café cerca de color miel incoloro debido a los rastros de sub-productos no identificados. Sin embargo, aún en la presencia de estos sub-productos, el aducto polimérico final comprende la unidad de repetición de la fórmula (1) que se encuentra en al presente para ser útil en la preparación de compuestos y varios intermediarios. Similarmente al ácido levulínico libra, los ácidos levulínicos de alcanoles monohídricos , beta- y gama-angelicalactonas , y ésteres de 4 , 4 -dialcoxipenanoato (que son ésteres de acétales de ácido levulínico con alcanoles monohídricos) también son adecuados para la práctica de la síntesis de los compuestos de acetal de levulinato de glicerol que comprende la unidad de repetición de la fórmula (1). Cualquiera de estos derivados levulínicos se puede utilizar en la síntesis de los compuestos de cetal de levulinato de glicerol en una forma sustancialmente pura, o en una mezcla. Las mezclas pueden comprender cualquiera de los compuestos anteriores con una cantidad de ácido levulínico libre. Cuando las mezclas de los derivados levulínicos se utilizan para ser los compuestos de acetal de levulinato de glicerol, se prefiere que aproximadamente un equivalente molar de estos compuestos se use por equivalente molar de glicerol. Similarmente , en la síntesis de los compuestos de acetal de levulinato de glicerol, algo o todo el glicerol puede reemplazarse con un glicerol cetal o acetal de la fórmula ( 2 ) : en donde R4 y R5 son cada una independientemente seleccionados de hidrógeno; alquilo lineal, ramificado o cíclico; alquenilo lineal, ramificado ' o cíclico; arilo; o aralquilo. Preferiblemente, R4 y R5 ninguno es hidrógeno. Los mono, di, y tri-ésteres de glicerol con ácidos alcanoicos lineales o ramificados de Ci-Ce también se pueden utilizar en lugar de glicerol, o mezclados con glicerol. El éster de monolevulinato de glicerol también es adecuado como material de partida.

La síntesis del aducto de cetal de levulinato de glicerol polimérico comprende la unidad de repetición de la fórmula (1) de glicerol se lleva a cabo con glicerol y ácido levulínico, los cuales son compuestos completamente miscibles. Para la práctica industrial, el glicerol y el ácido levulinico no necesitan ser anhidros y de esta forma pueden contener cantidades variables de agua. Sin embargo, se prefiere que estos materiales de partida no contengan cantidades excesivas de agua, ya que esto da como resultado un uso menos eficiente del equipo. Típicamente, el glicerol y el ácido levulínico con contenidos de agua de aproximadamente 10% o menos son preferidos. La síntesis del aducto cetal de glicerol de levulinato polimérico comprende la unidad de repetición de la fórmula (1) que típicamente requiere la presencia de un catalizador ácido adecuado. Los ejemplos no limitantes de los catalizadores incluyen ácidos minerales fuertes, tales como ácido sulfúrico, clorhídrico, hidrofluorobórico, bromhídrico, ácido p-toluensulfónico, ácido alcanforsulfónico, ácido metansulfónico, y similares. Varias resinas que contienen grupos ácidos sulfónicos protonados también son útiles ya que pueden fácilmente recuperarse después de la finalización de la reacción. Los ejemplos de ácidos también incluyen ácidos Lewis. Por ejemplo, el trifluoro de boro y varios complejos de BF3, ejemplificados por eterato de dietilo BF3. El sílice, la alúmina ácida, titania, circonia, varias arcillas ácidas y óxidos de aluminio o magnesio mezclados se pueden utilizar. Los derivados de carbono activado que comprenden ácido mineral, ácido sulfónico, o derivados de ácido Lewis también se pueden utilizar. Un experto en la técnica puede practicar muchas variaciones de la parte de la composición catalizadora y las cantidades utilizadas en la preparación descrita aquí. La cantidad de tipo de catalizador depende de la composición química específica del epóxido o glicerol o derivado de glicerol de la fórmula (3), utilizado en la reacción y que puede fácilmente establecerse por un experto en la técnica. Se prefiere, sin embargo, que los catalizadores de bajo costo que imparten un efecto de corrosión mínimo o insignificante, en el equipo utilizado e la síntesis, y que tengan una baja volatilidad, toxicidad, e impactos ambientales, o puedan ser fácilmente neutralizados a compuestos inocuos, se utilicen. El ácido sulfúrico es uno de los catalizadores preferidos. La reacción de condensación del glicerol y ácido levulínico se puede llevar a cabo sin un catalizador, pero, para propósitos industriales, estas condiciones de reacción generalmente son demasiado lentas para ser prácticas. Con el fin de producir cantidades industriales de los compuestos que comprenden la unidad de repetición de la fórmula (1) se prefiere que la condensación se acelere a través del uso de un catalizador y una temperatura elevada lo suficiente para remover el agua de la mezcla de reacción sin un gasto de tiempo indebido. La reacción de condensación puede opcionalmente también llevarse a cabo bajo presión reducida para facilitar la remoción del agua, y para minimizar la formación de sub-productos descoloridos. Un aducto de glicerol y levulinato que comprende fragmentos cetal de la fórmula (1) además se puede someter a reacciones químicas para producir derivados de glicerol y levulinato . Trans-esterificación con alcoholes Los productos se pueden obtener cuando los compuestos polímeros que comprenden las unidades de repetición de la fórmula (1) se tratan bajo condiciones de trans-esterificación con un alcohol monohídrico. Típicamente, las reacciones se llevan a cabo como un alcohol en la presencia de una base, tales como hidróxidos o alcóxidos alcalinos o alcalinotérreos . El catalizador se puede utilizar en una forma soluble o insoluble. Muchos catalizadores base de trans-esterificación se conocen en la técnica, y la presente discusión no está limitada al uso de un catalizador particular . Las reacciones de trans-esterificación pueden dar como resultado la formación de una mezcla de estereoisómeros cis y trans de un compuesto de hidroxiéster que tiene la fórmula ( 3 ) : en donde R3 es un alquilo lineal, ramificado o cíclico o alquenilo, arilo, aralquilo o alcoxialquilo . Un procedimiento típico para elaborar el hidroxiéster de la fórmula (3) involucra el uso de un exceso de alcohol el cual, después de la neutralización del catalizador base, se remueve a través de destilación. La reacción de trans-esterificación con un alcohol típicamente también da como resultado la formación de cantidades menores de glicerol libre que fácilmente se separa con un líquido no miscible en alcohol de las soluciones alcohólicas de hidroxiéster (3), éster ácido levulínico, y el alcohol R30H utilizado en la trans-esterificación . El compuesto anterior puede fácilmente separarse del hidroxiéster de la fórmula (3) a través de destilación, típicamente bajo presión reducida, y, si se desea, reutilizarse en la síntesis del aducto polimérico de cetal de levulinato de glicerol que comprende la unidad de repetición de la fórmula (1) . Se ha encontrado que lós isómeros cis y trans del compuesto de la fórmula (3) puede fácilmente separarse entre sí a través de la destilación utilizando equipo de destilación rudimentario conocido en la técnica, tal como columnas de destilación con suficiente de número de placas, columnas de destilación de película descendente, y similares. Preferiblemente, la destilación para separar los isómeros cis y trans del compuesto de la fórmula (3) se lleva a cabo bajo presión reducida y en ausencia relativa del catalizador de trans-esterificación . La condición anterior es benéfica ya que minimiza la polimerización del compuesto de la fórmula (3), así como la formación de un alcohol libre, R3OH, que puede hacer el mantenimiento de un vacío suficiente difícil. Sin embargo, la destilación se puede llevar a cabo sin la remoción completa del catalizador de trans-esterificación, y cualquier oligómero no destilado se puede recuperar y reutilizar para la preparación del compuesto de la fórmula (3) a través de la reacción catalizada con una base descrita anteriormente. También se ha encontrado que la reacción de trans-esterificación alcalina de los copolímeros de éster de cetal de glicerol y levulinato comprende las unidades de repetición de la fórmula (1) que produce mezclas de productos de reacción que en gran parte comprenden los isómeros cis y trans de los compuestos de la fórmula (1), que son 1,2-cetales de glicerol y un éster de levulinato con un alcohol R3OH . Solamente los rastros insignificantes de 1,3-glicerol cetales de levulinato esterificado se encuentra en las mezclas de producto.

Trans-esterificación con ésteres carboxílicos En una modalidad relacionada, la trans-esterificación en la presencia de una base se lleva a cabo bajo condiciones similares a las descritas anteriormente para una trans-esterificación alcohólica, excepto que en lugar de un alcohol, se utiliza un éster de un ácido carboxilico y un alcanol. En este caso, los estereoisómeros de ésteres carboxílicos de cetal levulinato de glicerol de la fórmula (4) se forman: en donde R3 es un alquilo lineal, ramificado o cíclico o alquenilo, arilo, aralquilo o alquiloxialquilo, y R6 es hidrógeno, o es un alquilo lineal, ramificado o cíclico o alquenilo, arilo, aralquilo, alquiloxialquilo, u oxialquilo . La síntesis del compuesto (4) que utiliza la trans-esterificación con el éster carboxilico también típicamente está acompañada por la formación de cantidades menores de éster de levulinato, glicerol, mono-, di-, y tri-ésteres de glicerol de ácido carboxilico R6COOH, y cantidades variables del compuesto de la fórmula (3), la cantidad del compuesto de la fórmula (3) depende en gran parte del valor de p especificado en la estructura de la unidad de repetición de la fórmula (1) descrita anteriormente; los aductos de cetal polimérico que tienen valores inferiores de p tienden a producir cantidades relativamente más altas del compuesto de la fórmula (3) con relación al compuesto de la fórmula (4) . Los productos de reacción de la trans-esterificación catalizada con una base con ásteres carboxilicos típicamente se separan y purifican a través de destilación. Trans-esterificación de des-polimerización de glicerol de aductos de cetal de levulinato de glicerol poliméricos En otra modalidad, un polímero que comprende un aducto de cetal levulinato de glicerol comprende una unidad de la fórmula (la) : en donde R9 es un hidrógeno o una porción carboxilo; R10 es OR11, o N(R12)2; R11 y R12 son independientemente hidrógeno o un alquilo lineal, ramificado o cíclico; y p es un número entero. En algunas modalidades, OR11 puede ser un fragmento de un alcohol monohídrico o polihídrico. El compuesto que comprende la unidad de la fórmula (1) se somete a una reacción de trans-esterificación, dando como resultado la despolimerización que proporciona la formación de un aducto de cetal lactona biciclica de glicerol y levulinato, denominada en la presente "segetolide" ("lactona de un campo de cultivo") que tiene la fórmula (5) : 7-meti 1-3 , 8,10-trioxabiciclo[5.2.1]decan-4-ona. Una modalidad adicional incluye la provisión de un dimero cíclico de un segetolide (5) . El dímero cíclico (denominado en la presente "bis-segetolide" ) es un bis-cetal de bis-lactona cíclico que tiene la fórmula 5(a) : Típicamente, la reacción de trans-esterificación de despolimerización se lleva a cabo bajo condiciones de reacción sustancialmente anhidras, y en la presencia de un ácido o catalizador base. Alternativamente, uno o más de los muchos otros catalizadores conocidos en la técnica para catalizar las reacciones de esterificación o trans-esterificación, tales como aquellas conocidas en la técnica de la síntesis de varios poliéster, se puede utilizar. Numerosos ejemplos de catalizadores para la síntesis de compuestos de la fórmula (5) y/o (5(a) a través de la despolimerización de polímeros comprende unidades de repetición de la fórmula (la) se puedan encontrar en la técnica de la síntesis de poliéster. La descripción de los catalizadores y métodos de uso se pueden encontrar, por ejemplo, en las Patentes de Estados Unidos Nos. 4,133,800, 4,205,157, 4,208,527, 5,028,667, 5,095,098, 5,210,108, 5,208,297, 5,202,413, 5,292,859, 5,342,969, 5,565,545, y 6, 828, 272. Bajo las condiciones, las lactonas de cetal cíclicas de la fórmula (5) y/o 5(a) están en equilibrio entre sí, el compuesto polimérico, y varios oligómeros que comprenden la unidad de la fórmula (la) . Bajo una temperatura suficiente, típicamente en la escala de 160-300°C, y, preferiblemente, bajo presión reducida, se forma una fase de vapor que comprende lactonas de cetal de la fórmula (5) y (5a) . Los compuestos de la fórmula (5) y (5a) típicamente se separan de la mezcla de reacción a través de destilación bajo presión reducida, y se separan entre sí, si se desea, a través de destilación. La purificación adicional de los compuestos de la fórmula (5) y (5a) se puede lograr a través de destilaciones repetidas, o a través del uso de una columna de destilación de alta eficiencia. Mediante el ajuste de la temperatura y la presión de la destilación, es posible obtener el compuesto de la fórmula (5) sustancialmente libre del compuesto de la fórmula (5a) sin dificultad, ya que estos dos compuestos tiene una gran diferencia en temperaturas de ebullición. Se endiente que si está presente un catalizador de trans-esterificación efectivo en la preparación de compuestos sustancialmente puros de la fórmula (5) y/o 5(a), los compuestos pueden equilibrarse para formar una mezcla de estos compuestos, asi como cantidades variables de polímeros que comprenden los isómeros cis de las unidades de la fórmula (Ib) : en donde R9 es hidrógeno o una porción carboxilo; R10 es OR11, o N(R12)2; R11 y R12 son independientemente hidrógeno o un alquilo lineal, ramificado o cíclico; y p es un número entero. En algunas modalidades, OR11 puede ser un fragmento de un alcohol monohídrico o polihídrico. Cuando se conduce la despolimerización en la presencia de un catalizador, utilizando un polímero que comprende una mezcla con aproximadamente una cantidad igual de un unidades cis y trans de la fórmula (1), aproximadamente la mitad de la cantidad del aducto polimérico que comprende las unidades isoméricas cis y trans de la fórmula (1) se puede convertir en el compuesto de la fórmula (5) . El resto del aducto polimérico no destilado consiste predominantemente, o exclusivamente, de unidades fórmula (1) que tiene la trans-estereoquimica (le): en donde R9 es hidrógeno o una porción carboxilo; R10 es OR11, o N(R12)2; R11 y R12 son independientemente hidrógeno o un alquilo lineal, ramificado o cíclico; y p es un número entero. En algunas modalidades, OR11 puede ser un fragmento de un alcohol monohídrico o polihídrico. Durante la despolimerización de los polímeros que comprenden la unidad de la fórmula (la) conducida en la ausencia de una cantidad efectiva de un catalizador ácido que permite que el trans-cetal se vuelva a equilibrar a una mezcla de cis- y trans-cetales , los compuestos de la fórmula (5) y (5a) se forman solamente de los isómeros cis de las unidades de la fórmula (Ib) . En general, la cantidad de los productos de los compuestos de la fórmula (5) y (5a) se pueden producir está limitada por la abundancia de fragmentos cis de la fórmula (Ib) en el polímero utilizado para la despolimerización. Cuando la despolimerización del polímero comprende unidades de la fórmula (1) se conduce en la presencia de un catalizador ácido, ambos isómeros cis y trans de las unidades están en equilibrio, y de esta forma ambas unidades cis y trans se pueden convertir en el compuesto de la fórmula (5) y/o 5(a) . Se prefiere, sin embargo, que cuando se utiliza un catalizador ácido para conducir la reacción de despolimerización, las temperaturas de la reacción no deben permitirse que excedan 120-130°C para evitar la descomposición excesiva del glicerol a acroleina, y la formación de éteres de glicerilo. Después de que los compuestos de la fórmula (5) y/o 5a) han sido sustancialmente removidos a través de destilación, el producto de despolimerización resultante es un polímero útil típicamente que comprende de manera predominante o exclusiva, los fragmentos trans de la fórmula (le) . Esto además puede convertirse, por ejemplo, a través del uso de la trans-esterificación con un alcohol en exceso o un éster en la presencia de una base. Bajo las condiciones, los compuestos de la fórmula (3) y (4) comprenden predominante, o exclusivamente, los isómeros trans de los compuestos de la fórmula (3a) y (4a), respectivamente, y de esta forma se preparan: (4a), Similarmente , los compuestos de cetal lactona bicíclica de la fórmula (5) y/o 5(a) fácilmente se convierten a través de una trans-esterificación catalizada con una base con un alcohol o un éster al isómero cis correspondiente del hidroxiéster (3b) y diéster (4b): Los derivados de cetal glicerol de éster levulinicos de la fórmula (3), (4), (5), y 5(a), asi como los estereoisómeros cis y trans individuales separados (3a), (3b), (4a), y (4b), son excelentes solventes para una variedad tanto de compuestos hidrofóbicos (por ejemplo grasas, aceites, grasas, ceras, barnices) y muchos compuestos hidrofilicos . Los compuestos de la fórmula (3), en donde R3 es un alquilo inferior de C1-C5, son miscibles con agua en un amplio intervalo de concentraciones. Por consiguiente, estos compuestos son útiles como parte de varias formulaciones en aplicaciones tales como desengrase, disolventes de pintura, removedores de pintura, o como parte de adhesivos formulados. Debido a su evaporación relativamente lenta bajo condiciones ambientales ordinarias (que se pueden controlar a través de la sección de la longitud apropiada de los grupos R6 y R3) y debido a un olor agradable o significativamente bajo, estos compuestos también son útiles como solventes de coalescencia en varias pinturas de látex y recubrimientos en donde se pueden suministrar las formulación además de, o en lugar de, solventes derivados de petróleo típicos tales como monoisobutirato o diisobutirato de 2 , 2 , -trimetil-l , 3-pentanediol, cetonas, e hidrocarburos aromáticos. Los compuestos (3) y (4), así como cualquier estereoisómero individual o mezclado del mismo, también se ha encontrado que es útil como plastificantes con varios polímeros, tales como poli (cloruro de vinilo) , poli (3-hidroxialcanoatos ) , poli ( 3-hidroxibutirato ) , poli ( lactato) y polisacáridos . Los polímeros de poli (cloruro de vinilo) , PVC, son homopolímeros o co-polímeros de cloruro de vinilo. Muchos compuestos PVC de varios grados de polimerización, entrelazamiento y composiciones de copolímero son conocidos en la técnica y se producen industrialmente . Los poli (3-hidroxialcanoato) , PHA, son homopolímeros o copolímeros de poliéster de ácidos 3-hidroxialcanoico . Preferiblemente, PHA se compone de fragmentos 3-hidroxialcanoico lineales que tienen de 3 a 18 átomos de carbono. El poli ( 3-hidroxibutirato ) , PHB, es un homopolímero que se produce biológicamente, por ejemplo a través de varios microorganismos. Un polímero PHB puro es un polímero frágil que tiene un intervalo estrecho de temperaturas de procesamiento, y se descompone fácilmente a temperaturas que están solamente 20-30°C por arriba de su temperatura de fusión. El poli ( lactato ) , o poli ( lactida) , PLA, es un homopolimero de poliéster conocido que comprende unidades de repetición de ácido láctico de varias estereoquímicas. Los polisacáridos son homopolímeros y copolímeros, lineales o ramificados, que comprenden fragmentos de hexosa o pentosa conectados a través de enlaces de glicosilo. Los polisacáridos pueden opcionalmente contener varios grupos adicionales tales como grupos acilamido, grupos de éster de sulfato, grupos de éster carboxílico, grupos de éter de alquilo y hidroxialquilo y similares. Los grupos adicionales pueden estar presentes en polisacáridos derivados de fuentes naturales o pueden introducirse artificialmente (es decir, a través de la oscilación de celulosa) . Los ejemplos de polisacáridos incluyen derivados acilados de celulosa y almidón, así como quitina y pectina nativa o acilada. Los plastificantes son compuestos químicos adicionados a una composición base que comprende uno o más de los polímeros anteriores con el propósito de disminuir la temperatura de transición de vidrio de la composición de polímero, por lo tanto haciendo la composición más flexible y manejable para el procesamiento, por ejemplo, a través de extrusión de fusión o moldeo. Los plastificantes típicamente se utilizan a varias concentraciones efectivas, y dependen del polímero utilizado en las propiedades deseadas de la formulación de polímero formada en compuesto, los plastificantes se pueden utilizar a concentraciones entre 1 y 80% en peso del polímero no plastificado . Se entiende, que dependiendo del polímero-plastificante utilizado, los plastificantes también pueden conferir otros cambios en las propiedades físicas y mecánicas del polímero formado en compuestos, así cambios en las propiedades de barrera del polímero formado en compuestos con respecto a su permeabilidad para varios vasos, agua, vapor de agua, o compuestos orgánicos. También se entiende que se pueden utilizar uno o más diferentes plastificantes en varias mezclas con compuestos adicionales para la preparación de una composición de polímero extruible o moldeable. Los compuestos adicionales pueden incluir varios compuestos de rellenos inorgánicos y orgánicos, polvo de madera, fibras de refuerzo, colorantes, pigmentos, estabilizadores, lubricantes, aditivos antimicrobianos y similares. Los plastificantes típicamente se mezclan con un polímero a través del mezclado a temperaturas que están por arriba o por abajo del punto de fusión del polímero. Los plastificantes también se pueden introducir con la ayuda de un solvente volátil opcional. Muchas variaciones de técnicas para introducir compuestos de plastificantes a composiciones de polímero son conocidos en la técnica.

Para uso como plasti ficantes , los compuestos de la fórmula (3) y (4) preferiblemente se seleccionan de compuestos en donde R3 y R6 son alquilos lineales o ramificados de C1-C23, y preferiblemente se C1-C12. Las selecciones especificas para R3 y R6 dependen del polímero seleccionado para la plastificación y de las propiedades y aplicación previstas. Los aductos levulínicos de cetal glicerol de la fórmula (3), (4) y (5a) son útiles como compuestos plastificantes para PVC, poli ( 3-hidroxialcanoato) , poli (lactato) , y varios polímeros de polisacárido . Los compuestos de las fórmulas (3), (4) y (5a) son compatibles con estos polímeros a través de un amplio intervalo de concentraciones. Los compuestos de la fórmula (4) y (5a) son preferidos para la plastificación de PVC, como plastificantes con un contenido sustancial de un grupo hidroxilo libre que generalmente no se desean en resinas PVC formadas en compuestos debido a los problemas de estabilidad en la resina PVC. Al seleccionar varios porciones R3 y R6 en los reactivos utilizados en la síntesis de estos aductos, es posible ajustas las propiedades de los plastificantes no solamente con respecto a las mejores propiedades de plastificación y mejor compatibilidad, sino también con respecto a las propiedades de barrera de los polímeros resultantes, por ejemplo, su impermeabilidad a la humedad, gases, solventes, filtración de agua, y retención de olor y mugre. Dependiendo de las propiedades deseadas, los compuestos de la fórmula (3), (4), y (5a) se pueden utilizar a varias concentraciones, típicamente, entre 5 y 80% en peso de la composición de polímero plastificada . Sin embargo, en la práctica, es suficiente proporcionar de 5 a 25% en peso de plastificante para lograr una disminución significativa del punto de transición de vidrio y de esta forma obtener composiciones poliméricas útiles. Los compuestos plastificantes (3), (4) y (5a) se pueden utilizar como compuestos individuales o como mezclas, incluyendo mezclas que comprenden otros plastificantes conocidos en la técnica tales como ásteres dicarboxílieos aromáticos y alifáticos, triglicéridos epoxidados, y similares. Síntesis de compuestos de cetal levulinato de glicerol polimérico de monómeros de la fórmula 3-5 El compuesto de la fórmula (5) y los compuestos de las fórmulas (3) y (4), inclusive los compuestos con la estereoquímica cis o trans definida, tales como (3a), (3b), (4a), (4b), además se pueden polimerizar para proporcionar una variedad de composición de co-polímero de glicerol y levulinato que tienen por lo menos una unidad de la fórmula donde q es un número entero Los compuestos de lactona de cetal cíclica de la fórmula (5) y (5a) son particularmente adecuados para utilizarse en la polimerización bajo condiciones de polimerización que residen en la abertura de anillo. Las condiciones son bien conocidas en la técnica y se sabe que producen polímeros procesables fusión de alto peso molecular adecuados para una variedad de usos en la fabricación de varios plásticos y fibras. Por ejemplos, las Patentes de E. U. A. Nos. 5,028,667, 5,292,859, 5,095,098 y 5,210,108 contienen descripciones de catalizadores y métodos de uso adecuados para llevar a cabo la polimerización en vivo de varios lactonas y mezclas de las mismas. Similarmente, J. Macromolecules (2001, 34, 8641-8648) contiene una descripción de condiciones y catalizadores para la polimerización de dioxanonas. Estas condiciones y catalizadores se ha encontrado que son útiles en la polimerización o co-polimerización de compuestos de las fórmulas 5 y 5(a) para formar copolímeros de éster de cetal perfectamente alternativos de glicerol y levulinato que comprenden la unidad cis de la fórmula (Ib) . Los polímeros son polímeros transparentes termoplásticos transparentes que se pueden obtener en una forma prácticamente incolora y pueden procesarse a través de fusión, extruirse, moldearse y enrollarse en una variedad de formas. La síntesis de los polímeros que comprenden la unidad de la fórmula (6) no está limitada a la polimerización en vivo. Los hidroxiésteres (3) y diésteres (4) también se pueden convertir en polímeros útiles que comprenden por lo menos una unidad de la fórmula (6) a través de una reacción de policondensación en la presencia de un catalizador adecuado. La técnica de la síntesis de varios poliésteres a través de policondensación es antigua y muchos ejemplos de catalizadores adecuados son conocidos. Se ha encontrado que muchos catalizadores conocidos para la síntesis de poliéster se pueden utilizar para hacer polímeros que comprenden por lo menos una unidad de la fórmula (6) . Los ejemplos no limitantes de catalizadores adecuados incluyen alcóxidos alcalinos y de metal de transición, óxido de germanio, alcóxidos de metal alcalino, sodio y ácido. Los ejemplos adicionales incluyen varios alcóxidos de titanio y octanoato de estaño (II) . Otras descripciones de catalizadores y métodos de uso se pueden encontrar, por ejemplo, en las Patentes de Estados Unidos Nos. 4,133,800, 4,205,157, 4,208,527, 5,028,667, 6,095,098, 5,210,108, 5,208,297, 5,202,413, 5,292,859, 5,342,969, 5,565,545, 6,828,272, y referencias citadas ahí. Los compuestos de la fórmula (3) y (4), inclusive los compuestos con la estereoquímica cis o trans definidos, tales como (3a), (3b), (4a), y (4b), son típicamente polimeri zados en la presencia de una cantidad efectiva de un catalizador de policondensación, y bajo condiciones que permiten la remoción de un alcohol (R3OH) o un éster (R6COOR3) a través de destilación. Para la polimerización de estos compuestos, se prefiere (pero no es necesario) que el alcohol R3OH sea un alcohol primario o secundario, y también se prefiere que el éster de la fórmula R6COOR3 y/o el alcohol R3OH que se forman durante la policondensación tenga puntos de ebullición suficientemente por debajo del punto de ebullición de los monómeros de la fórmula (3), (4), y/o (5) para que se puedan remover con facilidad del cuerpo del polímero formador. Las reacciones de polimerización se pueden llevar a cabo en la presencia de un solvente inerte, o en una forma neta. Los ejemplos no limitantes preferidos de solventes son hidrocarburos, hidrocarburos halogenados, y éteres. Las propiedades de los polímeros resultantes difieren, dependiendo del grado de polimerización y la estereoquímica de los monómeros utilizados en su síntesis. Los polímeros de cetal de glicerol y levulinato comprenden la unidad de la fórmula (6) son útiles como plastificantes poliméricos con varios polímeros. Por ejemplo, estos polímeros se utilizan para plastificar PVC, poliésteres tales como PHA, PHB, y PLA, y polisacáridos tales como celulosa acetilada. Para la plastificación de estos polímeros, los polímeros de cetal éster de glicerol se mezclan con polímeros no plastificados típicamente a temperaturas elevadas suficientes para fundir o ablandar el ingrediente con el punto de fusión más alto, y preferiblemente, bajo una atmósfera inerte (para minimizar cualquier descomposición del polímero plastificado) . La plastificación con estos compuestos también se puede lograr con la ayuda de un solvente que es típicamente removido después de que se obtiene la mezcla homogénea. Las composiciones plastificantes pueden contener otros aditivos tales como estabilizadores, rellenos inorgánicos y orgánicos, fibras de refuerzo, pigmentos, colorantes, y similares. Las composiciones plastificadas comprenden el polímero que tiene el cetal éster de las unidades de repetición de la fórmula (6) que se pueden modelar o moldear o extruir en películas, fibras, tubería, conductos y otros objetos de varias formas que típicamente se utilizan para producir productos de consumidor e industriales de otras composiciones plastificadas conocidas de PVC, PHA, PHB, PLA, y polisacáridos. Reacción de compuestos de cetal levulinato de glicerol con epóxidos de alfa-olefinas normales En otra modalidad, los compuestos de la fórmula (3) se hacen reaccionar con epóxido. Preferiblemente, los compuestos de la fórmula (3) son ésteres y no ácidos libres o sales. Los epóxidos son epóxidos de alfa-olefinas normales (NAO) o ésteres de ácidos grasos insaturados epoxidados. El primer grupo de productos de reacción se puede formar a través de la reacción de los compuestos de la fórmula (3) y epóxidos NAO. Los productos resultantes tienen la fórmula ( 7 ) : en donde R3 es un alquilo lineal, ramificado o cíclico, arilo, aralquilo, o alquiloxialquilo, y uno de R7 o R8 es hidrógeno y el otro es alquilo lineal de C6-C30. Preferiblemente, un alquilo lineal de C6-Ci4. Los compuestos de la fórmula (7) se preparan de 1,2-epóxidos de NAO que tiene la fórmula (8) : O R^ (8), en donde R9 es un alquilo lineal de C6-C30, y preferiblemente un alquilo lineal de C6-Ci4. Los compuestos de la fórmula (8) se hacen reaccionar con los compuestos de la fórmula (3) en la presencia de un catalizador ácido, y opcionalmente, un co-solvente inerte. Típicamente, los catalizadores para hacer reaccionar epóxidos con el compuesto de la fórmula (3) incluyen varios ácidos que son conocidos en la técnica. Las condiciones generalmente se aplican a las reacciones de los compuestos de la fórmula (3) con ásteres de ácidos grasos insaturados epoxidados. Los ejemplos no limitantes de los catalizadores incluyen ácidos minerales fuertes, tales como ácido sulfúrico, clorhídrico, hidrofluorobórico, bromhídrico, ácido p-toluensulfónico, ácido alcanforsulfónico, ácido metansulfónico, y similares. Varias resinas que contienen grupos ácidos sulfónicos protonados también son útiles ya que se puede recuperar fácilmente después de la terminación de la reacción. Los ejemplos de ácidos incluyen ácidos Lewis. Por ejemplo, el trifluoruro de boro y varios complejos de BF3, ejemplificados por eterato de dietilo BF3, también son útiles. Los ejemplos de otros ácidos Lewis incluyen SnCl2, SnCl4, TiCl4, AICI3 anhidro, sílice, alúmina ácida, titania, circonia, varias arcillas ácidas, óxidos de aluminio o magnesio mezclados, y similares. Los derivados de carbono activado comprenden ácido mineral, ácido sulfónico, o derivados de ácido Lewis también se pueden utilizar. La presente descripción no está limitada a un catalizador específico o una cantidad de catalizador. Un experto en la técnica puede practicar muchas variaciones en la parte de la composición catalizadora y las cantidades utilizadas en la preparación descrita aquí. Las temperaturas elevadas se pueden utilizar para acelerar la reacción cuando menos catalizador reactivo, sin embargo, la temperatura de la mezcla de reacción no es critica para tener éxito en la fabricación de una cantidad del producto de éter de glicerilo, aún con menos catalizador activo la reacción aún avanza para producir los compuestos deseados. La cantidad de tipo de catalizador depende de la composición química específica del epóxido y del compuesto de la fórmula (3) utilizada en la reacción, y puede fácilmente establecerse por un experto en la técnica. La reacción con epóxido se puede llevar a cabo en la presencia de un co-solvente opcional que está en condiciones de reacción inertes y típicamente se remueve al final de la reacción a -través de destilación. Típicamente, se desea utilizar una cantidad suficiente de un co-solvente o reactivo, tal como el compuesto de la fórmula (3) , para minimizar el entrelazamiento de los epóxidos a través de la formación de un enlace de éter. Los ejemplos no limitantes de co-solventes adecuados incluyen hidrocarburos, éteres y poliéteres saturados. Típicamente, cuálquier solvente en exceso y material de partida no reaccionado se remueven después de la terminación de la reacción a través de destilación a presión normal o reducida. También se prefiere neutralizar o por el contrario remover el catalizador ácido antes de la destilación. Debido a que los compuestos de la fórmula (3) son buenos solventes para los epóxidos NAO, la reacción entre el epóxido y el derivado de glicerol de la fórmula (3) también puede convenientemente conducirse en el exceso del compuesto anterior, típicamente de 2 a 20 veces el exceso molar. Cuando se utiliza un exceso insuficiente del compuesto (3), los aductos de poliéter oligomérico del epóxido del compuesto de la fórmula (3) se forman. Los compuestos de la fórmula (7) además se convierten a través de la saponificación de la sales de metal alcalino o alcalinotérreo del ácido carboxílico que tiene la fórmula ( 7a) .

La saponificación típicamente se lleva a cabo en agua o mezclas de alcohol y agua en la presencia de una cantidad suficiente de hidróxido o carbonato alcalino o de metal alcalino férreo y después de la remoción de cualquier exceso del compuesto de la fórmula (3) y/o co-solvente, por ejemplo, a través de destilación bajo presión reducida. Las sales del compuesto de la fórmula (7a) se pueden almacenar y utilizar en una solución acuosa, o, después de la evaporación del agua y cualquier co-solvente volátil, en una forma neta sustancialmente anhidra.

Reacción de compuestos cetal levulinato de glicerol con epóxidos de ésteres de ácidos grados insaturados. Otro grupo de compuestos es provisto en la presente a través del uso de la reacción del compuesto de la fórmula (3) con epóxidos de ésteres de ácidos grasos insaturados. Preferiblemente, los compuestos de la fórmula (3) son ésteres y no ácidos grasos o sales. Estos epóxidos se preparan en una forma sustancialmente similar a los métodos antes descritos para fabricar compuestos de la fórmula (7) a partir de epóxidos NAO de la fórmula (8) . Los ácidos grasos insaturados significan ácidos monocarboxilicos lineales que tienen de 10 a 24 átomos de carbono y por lo menos un enlace doble. Los enlaces dobles pueden estar en cualquier posición, conjugados entre si o no conjugados, pero no en configuraciones alélicas, y cualquiera de los enlaces dobles puede independientemente ser cis o trans. Preferiblemente, los ácidos grasos insaturados tienen de 1 a 3 enlaces dobles. Los ácidos grasos pueden también componerse de una mezcla de varios ácidos grasos insaturados y saturados, por ejemplo, como los triglicéridos de varios aceites vegetales, aceites de pescado, y aceites de palma. Los ésteres de ácidos grasos insaturados significan ésteres de los ácidos grasos antes descritos con alcoholes monohidricos o polihidricos . Los alcoholes monohidricos son alcandés o alcoxialcanoles primarios o secundarios lineales o ramificados que tienen de 1 a 12 átomos de carbono. Los ejemplos preferidos de alcoholes son metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, butanol secundario, isobutanol, alcohol isoamilico, 2-etilhexanol . Los alcoxialcanoles preferidos son alcoholes primarios o secundarios que tienen de 3 a 12 átomos de carbono, en donde un grupo alcoxi lineal, ramificado o cíclico que tiene de 1 a 8 átomos de carbono se localiza en una posición contigua al grupo hidroxilo. Los alcoxialcanoles típicamente se derivan a través de la apertura de un alquil oxirano con un alcanol. Otro ejemplo adecuado de un alcoxialcanol es el alcohol tetrahidrofurfurílico fácilmente accesible a través de la hidrogenación de furfural. Los más preferidos son alcoholes monohídricos debido a su disponibilidad, y estabilidad satisfactoria de sus ésteres. Los alcoholes polihídricos son alcanos polihidroxilados lineales o ramificados que tienen de 1 a 6 grupos hidroxilos. Los ejemplos típicos son glicol etilénico, 1,2- y 1,3-dioles de propileno, isómeros de butilenglicol , glicerol, 1 , 2 , -trihidroxibutano, pentaeritritol , xilitol, ribitol, sorbitol, manitol, y galactitol. Los alcoholes polihídricos pueden opcionalmente contener uno o más enlaces, y los ejemplos adecuados de los alcoholes polihídricos son isosorbide, isómeros de sorbitano, y diglicerol. Se prefiere que sustancialmente todos los grupos hidroxilo de los alcoholes polihídricos se esterifiquen con un grupo ácido graso insaturado. Se entiende que la práctica industrial no puede ser práctico lograr una esterificacion completa. También se entiende que en la práctica industrial, cuando se utilizan composiciones de ácido graso mezcladas, no todos los grupos de ácido graso se pueden instaurar y algunos grupos de ácidos grasos completamente saturados pueden estar presentes. De hecho, es ventajoso en cuanto a costo utilizar mezclas de ésteres de ácidos grasos insaturados y saturados tales como los presentes en los triglicéridos de aceites vegetales típicos (por ejemplo, aceite de frijol de soya, aceite de linaza, aceite de cañóla, aceite de cártamo, aceite de girasol, aceite de maíz, aceite de resino, sus mezclas y similares). Se prefiere, sin embargo, que los ésteres de ácidos grasos mezclados contengan predominantemente ésteres de ácidos grasos insaturados. También se prefiere que el éster de ácido graso con un alto contenido de éster de ácido graso mono-insaturado se utilice, tales como composiciones encontradas en aceite de cañóla altamente oleico. Los ésteres de ácido 10-undecilénico también son preferidos. Otro material de partida preferido es una mezcla de ésteres de metilo de ácidos grasos derivados a través de la trans-esterificacion de ácidos vegetales (por ejemplo, aceite de frijol de soya, aceite de cañóla y otros triglicéridos insaturados comúnmente utilizados en la producción industrial de varios combustibles de biodiesel) . Varios ásteres de ácidos grasos insaturados pueden opcionalmente mezclarse, parcialmente hidrogenarse, o por el contrario isomerizarse para cambiar la posición o la estereoquímica de los enlaces dobles. Ester de ácido graso insaturado epoxidado significa que al menos uno de los enlaces dobles del éster de ácido graso insaturado está oxidado a un grupo epoxi. Las oxidaciones son bien conocidas en la técnica y pueden lograrse fácilmente a una escala industrial, por ejemplo, a través del uso de peróxido ácido y un ácido carboxílico (por ejemplo, formiato o acetato), o a través del método de halohidrina. Se prefiere, sin embargo, que la epoxidación de la mayor parte o todos los enlaces dobles presentes en los ésteres de ácidos grasos insaturados se logre. Se entiende que en la práctica, los ésteres de ácido graso epoxidados pueden contener varias cantidades de sub-productos que surgen de la hidrólisis o reconfiguración de los epóxidos y forman entrelazamientos de las cadenas de ácidos grasos. El uso de ésteres de ácidos grasos epoxidados que contienen pequeñas cantidades de sub-productos de epoxidación y sub-productos de descomposición de epóxido están completamente dentro del alcance de la presente descripción.

Los éteres derivados de epóxidos de ésteres de ácidos grasos monoinsaturados y compuestos de la fórmula (3) tienen la fórmula (9) : en donde R3 es un alquilo lineal, ramificado o cíclico o alquenilo, arilo, aralquilo o alquiloxialquilo, uno de A o B es H y el otro es un carboxilo esterificado, y n y m son números enteros que tienen valores de 0 a 20, y el valor de la suma de m+n está en la escala de 8 a 21. Cuando se utilizan bis-epóxidos o tris-epóxidos de ésteres de ácidos grasos insaturados que tienen grupos epoxi colocados en cercana proximidad ente sí, toman lugar una reacción de abertura de epóxido intra-molecular , dando como resultado la formación de uno o más enlaces de éter cada uno conectando dos átomos de carbono de la cadena de carbono de ácidos grasos continuos. Típicamente, los enlaces de éter dan como resultado la formación de anillos de tetrahidrofurano (principal) y tetrahidropirano (menor). Por lo tanto formando mezclas complejas de estereoisómeros de derivados oxigenados de ésteres de ácidos grasos insaturados que comprenden grupos de éter pendientes derivados del compuesto de la fórmula (3) . Por ejemplo, los isómeros representativos de los productos de agentes tensioactivos de un bis-epóxido derivado de un ácido graso di-insaturado tiene dos enlaces dobles separados a través de un grupo metileno que tiene la fórmula (10a) y (10b) : 10a 10b Los compuestos de la fórmula (10a) y (10b) típicamente se forman como mezclas que también comprenden otros aductos tales como los aductos de éter di (cetal levulinato glicerilo) resultando de la abertura de cada grupo epoxi con una molécula diferente del compuesto de la fórmula (3), resultando en un derivado de ácido graso oxigenado que comprende dos grupos hidroxilo y dos grupos de éter pendientes (cetal levulinato glicerilo). Preferiblemente, los aductos de éter de ésteres de ácido graso epoxidado se forman a través de la reacción del compuesto de la fórmula (3) en la presencia de un catalizador, seguido por la remoción de cualquier compuesto en exceso de la fórmula (3) y cualquier co-solvente a través de la destilación bajo presión reducida. Alternativamente, los aductos de ésteres de ácido grado insaturados epoxidados y compuestos de la fórmula (3) se pueden preparar tratando los triglicéridos epoxidados con el compuesto de la fórmula (3) en la presencia de un catalizador. En la modalidad alternativa, los compuestos de poliol de triglicérido se forman. Estos compuestos tienen grupos hidroxilo secundarios libres y grupos pendientes de éter (éster cetal levulinato de glicerilo) unidos a las cadenas de ácidos grasos. Opcionalmente , los enlaces de éter pueden estar presentes en los aductos y los enlaces de éter pueden conectar dos átomos de carbono de una cadena de ácidos grasos (por lo tanto formando un anillo tetrahidrofurano o tetrahidropirano ) o dos diferentes cadenas de ácidos grasos. Los aductos de glicerol, o de un glicerol protegido con cetal/acetal, con los triglicéridos epoxidados típicamente se preparan de aceite de frijol de soya, aceite de linaza y similares epoxidados conocidos en la técnica. Estos aductos se encuentran en la presente siendo útiles para producir compuestos de la fórmula (9), (10a) y (10b). La conversión de los aductos de triglicérido a los compuestos de la fórmula (9), (10a) y (10b) pueden lograrse a través de la reacción de trans-esterificación como un alcanol monohídrico en la presencia de una cantidad catalítica de base. Los ejemplos no limitantes de bases adecuadas son hidróxidos de metales alcalinos o alcalinotérreos o alcóxidos de metales alcalinos y alcanoles. El grupo carboxilo en los aductos de éter del compuesto (3) y los ésteres de ácidos grasos hidroxilados además se pueden someter a saponificación para producir una sal (típicamente una sal alcalina, alcalinotérrea , de amonio o amina de compuestos dicarboxí lieos que tienen la fórmula (11) , 12 (a) , y 12 (b) : en donde uno de E o D es hidrógeno y el otro es carboxilo. Alternativamente, los compuestos de sal de las fórmulas (11), 12(a), y 12(b) se obtienen a través de la saponificación directa del aducto del compuesto de la fórmula (3) con triglicéridos epoxidados. El grupo carboxilo de los compuestos de las fórmulas (7a), (11), 12(a), y 12(b) o de los compuestos de las fórmulas (7), (9), (10a), y (10b) también se puede amidar con una alquilamina primaria o secundaria o un amino alcohol. Las sales de metal alcalino, las sales de metal alcalinotérreo, las sales de amina o amonio, y las amidas de ácidos carboxílicos de las fórmulas (7a), (11), 12(a), y 12 (b) son agentes tensioactivos ligeros iónicos útiles que se pueden utilizar en varias formulaciones. Los agentes tensioactivos derivados de ácidos carboxilicos de las fórmulas (7a), (11), 12(a), y 12(b) son estables en soluciones acuosas frías y calientes en un amplio de intervalo de pH (por ejemplo, pH 4 a pH 13) . Sus propiedades de agente tensioactivo, emulsificante, y formador de micelas no están negativamente afectadas por la presencia de iones de metal alcalinotérreo en la solución. Esto los convierte en útiles en las formaciones previstas para uso en agua dura. Estos compuestos se pueden utilizar solos o en varias combinaciones con otros agentes tensioactivos, solventes, glicoles, polioles, fragancias, colores, aditivos biológicamente activos e inertes, enzimas, y agentes de humectación que constituyen las composiciones básicas de las preparaciones utilizadas en limpieza, lavado de trastes, lavandería, productos cosméticos y del cuidado personal, preparaciones desgrasantes y similares. Las concentraciones efectivas para uso de los compuestos de agentes tensioactivos de los compuestos derivados de ácidos carboxilicos de las fórmulas (7a), (11), 12(a), y 12(b) dependen del uso previsto de la formulación y pueden fácilmente establecerse empíricamente a través de un experto en la técnica. Las concentraciones efectivas para estos compuestos típicamente están en la escala de 0.001% a 100% del producto formulado. También se ha encontrado que los compuestos de las fórmulas (7a), (9a), (10a), (10b), y los aductos del compuesto de la fórmula (3) con triglicéridos epoxidados también son útiles como plastificantes para PVC, poliésteres tales como PHA, PHB, PLA, y polisacáridos . Co-polimeros de cetales levulinato glicerol con otros monómeros En otra modalidad, los monómeros de cetal glicerol seleccionados de los compuestos que tienen las fórmulas (3), (4), (5) y (5a), y cualquier estereoisómero de los mismos, se puede utilizar en la síntesis de copolímeros con una variedad de otros monómeros conocidos en la técnica. Se ha encontrado que los copolímeros que comprenden las unidades de repetición de cetal de la fórmula (la) tienen un amplio intervalo de propiedades físicas, y se pueden preparar a través de una reacción de condensación o trans-esterificación de los monómeros de las fórmulas (3), (4), (5), y (5a) con uno o más compuestos seleccionados de varios alcoholes polihídricos , ácidos di- y tri-carboxílieos , hidroxiácidos y ésteres cíclicos . Los ejemplos no limitantes de alcoholes polihídricos útiles incluyen alcohol dihídrico de alcanos lineales o ramificados que tienen de 2 a 20 átomos de carbono, glicerol, diglicerol, y isosorbide, sorbitol, xilitol, eritritol, pentaeritritol , triraetiloletano, trimetilol propano, dietilenglicol , neopentilglicol, poliéteres tales como poli (óxido de etileno) terminado en hidroxilo, poli (óxido de propileno) , y similares. Los ejemplos de ácidos dicarboxilicos adecuados incluyen ya sea ácidos libres, ésteres de álcali inferior, o anhídridos de ácido succínico, ácido maleico, ácido adípico, isómeros de ácido ftálicos, ácido trimetílico, ácido cítrico, ácido itacónico e isómeros de ácido naftalen dicarboxílico . Los ejemplos de hidroxiácidos y ésteres de los mismos también se pueden utilizar como co-polímeros , y pueden incluir ácido láctico, ácido glicólico, ácido 3-hidroxipropiónico, y ácidos 3-hidroxialcanoicos . Los hidroxiácidos además pueden ejemplificarse a través de derivados hidroxilados de ácidos grasos y ésteres de los mismos, incluyendo triglicéridos . Los ésteres de ácido graso hidroxilados incluyen derivados de hidroxilo polihídrico conocidos en la técnica como habiendo sido obtenidos, por ejemplo, a través de la reacción de ésteres de ácidos grasos epoxidados con uno o más compuestos que tienen un grupo hidroxilo, en donde uno o más de los grupos oxirano se somete a una reacción de abertura de epóxido. Los hidroxiácidos adecuados además se pueden ejemplificar a través de ácidos carboxílicos aromáticos hidroxilados, tales como ácidos benzoicos hidroxilados, ácidos toluicos, ácidos naftoicos, ácidos cinámicos, ácidos ferrúlicos, y similares. La lactida, glicosida, 1 , 4 -dioxan-2-onas , 1,4-dioxan-2-onas alquiladas, la épsilon-caprolactona y 1,4-dioxepan-2-onas son ejemplos no limitantes adecuados de ésteres cíclicos. Entre otros co-monómeros adecuados para producir co-polímeros de cetales de levulinato de glicerol están comprendidas las unidades de repetición de la fórmula (la) incluyen compuestos de las fórmulas (7), (9), (10a), (10b), y también compuestos de la fórmula (7b) : en donde R3 es un alquilo lineal, ramificado o alquenilo, arilo, aralquilo o alquiloxialquilo cíclico, y uno de R7 o R8 es H y el otro es hidrógeno o un alquilo lineal de C1-C30. Los compuestos de la fórmula (7b), los compuestos con alquilo lineales más cortos de 6 átomos de carbono se pueden preparar a través de la reacción de los compuestos de la fórmula (3) con los epóxidos de alquilo lineales correspondientes en una forma sustancialmente similar a la descrita anteriormente para la preparación de los compuestos (7) . Las condiciones para la reacción de un compuesto de la fórmula (3) con epóxidos volátiles tales como óxido de propileno y óxido de etileno, incluyen la conducción de la reacción bajo presión. La preparación del co-polimero de los monómeros de las fórmulas (3), (4), (5), y (5a) y uno más de los compuestos seleccionados de alcoholes polihidricos, ácidos di y tri-carboxilicos, hidroxiácidos , y ésteres cíclicos se puede lograr a través del uso de uno o más de los catalizadores y condiciones descritas anteriormente para la preparación de los homopolímeros comprende la unidad de repetición de la fórmula (la). Los co-polímeros resultantes se pueden terminar con ya sea hidroxilos o carboxilos esterificados . Los polímeros pueden ser lineales, ramificados, en forma de estrella, o entrelazados y pueden ser copolímeros aleatorios, copolímeros de bloque, copolímeros de injerto, o cualquier combinación de éstos. De particular interés y utilidad son los polímeros terminados en hidroxilo y los co-polímeros que comprenden las unidades de repetición de la fórmula (la) . Los compuestos se han encontrado que son útiles para hacer polímeros de poliuretano con propiedades ampliamente variables. Muchos polímeros de poliuretano y métodos para su preparación son conocidos en la técnica. Los polímeros de poliurertano son compuestos de utilidad industrial excepcional; se encuentran numerosas aplicaciones debido a las propiedades finales del polímero resultante que pueden tener una enorme influencia a través de la selección de los monómeros de hidrógeno activo (típicamente compuestos de polihidroxilo) e isocianatos utilizados, y por la selección de las condiciones utilizadas para preparar los productos de polímero terminados. Muchos de los polímeros que comprenden la unidad de repetición de la fórmula (5) son útiles para fabricar polímeros de poliuretano. Para uso en la síntesis de poliuretano, un polímero que comprende la unidad de repetición de la fórmula (6) se puede preparar en una forma terminada en hidroxilo, en donde dos o más grupos hidroxilo están presentes en promedio por estructura de polímero representativa. Esto típicamente se logra llevando a cabo la reacción de polimerización con por lo menos un monómero seleccionado de los estereoisómeros de los compuestos de las fórmulas (3), (4), (5), y (5a) en la presencia de una cantidad suficiente de alcohol polihídrico de co-polímero que tiene dos o más grupos hidroxilo, de tal forma que los productos de polimerización tienen preferiblemente un peso molecular promedio en exceso de 500 Da, más preferiblemente, en exceso de 1000 Da, y tienen dos o más grupos hidroxilo. El producto de polimerización resultante que comprende la unidad de la fórmula (6) puede ser un polímero lineal, ramificado, entrelazado, o en forma de estrella. Uno o más de los productos de polimerización que comprende la unidad de la fórmula (6) después se puede utilizar como compuestos poliol en la reacción con uno más compuestos isocianato que tienen dos o más grupos isocianato. Muchos compuestos isocianato adecuados se conocen en la técnica de la síntesis de poliuretano. Los ejemplos no limitantes de compuestos isocianato incluyen compuestos de diisocianato tales como isómeros de tolilen diisocianato, exametilen diisocianato, pentametilen diisocianato, isoforon diisocianato, 4,4'-metilenbis ( fenil isocianato), y similares. Los ejemplos no limitantes adicionales de compuestos isocianato incluyen compuestos de poliisocianato y se pueden obtener a través de la reacción de uno de los compuestos de diisocianato anteriores con un alcohol polihídrico o una amina polihídrica. Los ejemplos no limitantes de compuestos de poliisocianato adecuados también incluyen aductos de uno o más compuestos de diisocianato obtenidos a través de la reacción de uno o más de los productos polihídricos que comprenden la unidad de repetición de la fórmula (6) bajo condiciones suficientes para causar la reacción entre el grupo hidroxilo y un grupo isocianato. Se ha encontrado que los compuestos de poliisocianato se pueden obtener mediante la mezcla de las cantidades apropiadas de varios compuestos de diisocianato alifáticos y/o aromáticos con un alcohol polihídrico que comprende las unidades de repetición de la fórmula (6) y causando que ocurra la reacción por medio de calentamiento y/o con catalizadores suficientes para acelerar la reacción. Los ejemplos no limitantes de catalizadores típicos adecuados para hacer los compuestos de poliisocianato incluyen dilaureato de dibutil estaño, 1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano ( DABCO™, TED) , y similares. La reacción de hacer un compuesto de poliisocianato de un alcohol polihídrico que comprende las unidades de la fórmula (6) se puede llevar a cabo en la presencia de un solvente inerte, el cual puede opcionalmente removerse al final de la reacción a través de destilación. Uno o más de los alcoholes polihídricos que comprende una unidad de repetición de la fórmula (6) después se puede hacer reaccionar con uno o más compuestos isocianato que tienen dos o más grupos isocianato por molécula representativa, por lo tanto proporcionando un polímero de poliuretano que comprende una o más unidades de la fórmula (6) por molécula de polímero representativa. Las reacciones ocurren fácilmente bajo condiciones típicamente conocidas por los expertos -en la técnica de la síntesis de poliuretano, e incluyen el uso de uno o más catalizadores conocidos en la técnica/o temperaturas elevadas. Los ejemplos representativos no limitantes de catalizadores típicos incluyen dilaureato de dibutil estaño y DABCO. Las temperaturas elevadas facilitan la formación del polímero poliuretano deseado, y típicamente, las temperaturas entre 30 y 160°C son suficientes para iniciar y acelerar la reacción. La reacción se puede conducir a temperaturas fuera del intervalo especificado, sin embargo, a temperaturas inferiores, las reacciones pueden ser bastante lentas, mientras a temperaturas más altas, las reacciones laterales y la descomposición del polímero parcial puede ocurrir. En general, la preparación de los polímeros de poliuretano comprende unidades de repetición de la fórmula (6) que es una reacción exotérmica y es exitosa sin calentamiento adicional. La síntesis del polímero de poliuretano que comprende unidades de la fórmula (6) preferiblemente se lleva a cabo bajo condiciones sustancialmente anhidras. Si están presentes pequeñas cantidades de agua, el producto es típicamente un polímero de espuma que comprende tanto filtrado de uretano como de urea. Si se desea un polímero de espuma, la reacción se lleva a cabo utilizando compuestos propulsores más inertes conocidos en la técnica. Los varios polímeros de poliuretano que comprenden unidades de la fórmula (6)' de esta forma se pueden preparar y utilizar para fabricar una cantidad de bienes de poliuretano que en una forma sustancialmente similar a los polímeros de poliuretano conocidos en la técnica. Los polímeros de poliuretano comprenden las unidades de la fórmula (6) pueden sólidos o líquidos viscosos, rígidos o flexibles, y se pueden preparar como polímeros termoendurecidos o termoplásticos . Dependiendo de la composición de polímero específica, se pueden moldear, extruir, o por el contrario configurar en una variedad de formas necesarias para fabricar los bienes de polímero terminados. Los polímeros de poliuretano que comprenden unidades de la fórmula (6) pueden contener varios aditivos conocidos en la técnica, tales como rellenos orgánicos o inorgánicos, pigmentos, estabilizadores, antioxidantes y lubricantes. Los polímeros de poliuretano descritos en la presente se hacen con el uso de monómeros renovables a bajo costo para proporcionar la parte predominante de peso de los polímeros resultantes, por lo tanto ofreciendo una ventaja en cuanto a costo cuando se comparan con los poliuretanos conocidos en la técnica hechos predominante o exclusivamente con el uso de monómeros derivados de petróleo o de carbón no renovables . EJEMPLOS Ejemplo 1 Se agitaron 36 g de ácido levulínico de 98% de pureza, 28 g de glicerol de 99% de pureza, 0.08 mi de ácido sulfúrico concentrado, y 60 mi de n-heptano en un matraz de fondo redondo equipado con un adaptador Dean-Starks. Todo esto se llevó a reflujo por medio de calentamiento en un baño de aceite, y se llevó a reflujo por aproximadamente 36 horas o hasta que se recolectaron aproximadamente 11 mi de agua en la trampa del adaptador. La mezcla de reacción mediante la adición de 0.2 g de carbonato de calcio. El heptano se removió, y mezcla de reacción se enfrió, produciendo aproximadamente 53.2 g de un aducto polimérico de tipo miel, marrón claro, muy viscoso que comprendió compuestos que tienen unidades de repetición estructurales de la fórmula (1) · Ejemplo 2 Se disolvieron 20.3 g del aducto polimérico preparado en el Ejemplo 1 en 80 mi de metanol conteniendo 0.4 g de metóxido de sodio. La solución resultante se agitó a temperatura ambiente, permitiendo que pequeñas cantidades de glicerol libre se separaran en al fondo y en las paredes del matraz de reacción. La solución se filtró a través de un tapón de madera de fibra de vidrio, se neutralizó mediante agitación vigorosa por 30 min con 2 g de fosfato diácido de potasio anhidro, se diluyó con 100 mi de éter ter-butilico de metilo (MTBE, por sus siglas en inglés) , y se secó sobre sulfato de sodio anhidro. La solución después se filtró. Se removió el MTBE y el metanol en exceso bajo presión reducida, produciendo 23.1 g de un liquido prácticamente inodoro, ligeramente amarillento, transparente que se analizó mediante cromatografía de gas - espectrometría de masa (GC-MS). Se encontró que el líquido contuvo aproximadamente 15% de levulinato de metilo y aproximadamente 82% de estereoisómeros del compuesto que tiene la fórmula (14) : Los estereoisómeros del compuesto de la fórmula (14) se detectaron como dos picos parcialmente separados en el cromatograma GC teniendo aproximadamente áreas de integración similares. Los picos tuvieron el espectro de masa representativo siguiente: Un espectro de masa del compuesto eluido con un tiempo de retención de aproximadamente 15.06 minutos (Figura 1) Un espectro de masa del compuesto eluido con tiempo de retención de aproximadamente 15-24 (Figura 2) La mezcla liquida resultante de productos también se encontró conteniendo aproximadamente 3% de estereoisómeros de ésteres de dimetilo de cetales de levulinato de éter de glicerilo de la fórmula (15): Ejemplo 3 mezclaron 5 g del producto de reacción obtenido en el Ejemplo 1 con 20 mi de acetato de etilo y 0.2 g de t-butóxido de potasio. Todo esto se agitó durante aproximadamente 45 min, y se observó la disolución completa del material de partida polimérico. La mezcla de reacción se neutralizó por agitación con 2 g de fosfato diácido de potasio anhidro por aproximadamente 1 hr, se secó sobre sulfato de sodio anhidro, se filtró, y el exceso acetato de etilo se evaporó bajo presión reducida. El liquido amarillento pálido, transparente oleoso resultante (6.2 g) se analizó a través de GC-MS y se encontró que contuvo aproximadamente 14% de levulinato de etilo, aproximadamente 25% de isómeros de hidroxiéster de la fórmula (16) : y aproximadamente 55% de estereoisómeros de di-éster de la fórmula (17) También estuvieron presentes pequeñas cantidades los estereoisómeros del compuesto (18): Ejemplo 4 Se agitaron 5 g de aducto polimérico preparado de acuerdo con el Ejemplo 1, y 0.2 g de t-butóxido de potasio a 120-125 °C bajo vacio (1 mm, 2 hr) , y se recolectó alrededor de 1 mi destilado transparente. El destilado se analizó a través de GC-MS y se encontró que contiene predominantemente el cetal lactona de la fórmula (5) . El compuesto de la fórmula (5) tuvo un espectro de masa de ionización de electrón representativo mostrado en la Figura 3. Ejemplo 5 Se calentaron 10 mi de hidroxiéster de la fórmula (14) obtenido en el Ejemplo 2 con agitación bajo vacio (6 mm, 80°C, 4 horas) hasta que se removió sustancialmente el levulinato de etilo, según probado por GC-MS. El liquido resultante se mezcló con 2 g decene-1 , 2-óxido de 94% de pureza (Vicolox(R) 10 marca, Arkema Group), y se observó una disolución completa del epóxido a temperatura ambiente. Se introdujeron 0.025 mi de eterato dietilico de trifluoruro de boro en la mezcla de reacción agitada y se observó una reacción exotérmica con la temperatura elevándose brevemente a alrededor de 50°C. La mezcla de reacción se agitó por 20 min y se tomó una alícuota para el análisis GC-MS. El análisis mostró la conversión completa del epóxido para varios estereoisómeros de los compuestos de cetal de hidroxiéster de la fórmula (19a) y (19b).

Ejemplo 6 La síntesis se llevó a cabo de acuerdo con Ejemplo 5, excepto que se utilizaron 2 g de octadeceno-1 , 2-epóxido de 85% de pureza. Los productos de reacción obtenidos tuvieron las fórmulas (20a) y (20b) : Ejemplo 7-8 El solvente en exceso de la mezcla de reacción de los Ejemplos 5 y 6 se evaporó bajo presión reducida (0.5 itun, 150°C) para dar mezclas limpias de los compuestos (19a), (19b) (Ejemplo 7) o compuestos (20a), (20b) (Ejemplo 8). Se agregaron 10 mi de agua a las mezclas de producto resultantes, y los ésteres se saponificaron con un ligero exceso de 0.1 N de NaOH acuoso para dar las sales de sodio correspondientes en solución acuosa. Estas soluciones no se afectaron por la presencia de 1 g/L de cloruro de calcio o cloruro de magnesio. Ejemplo 9 Se colocó Ácido levulinico (98% de pureza, 697.3 g) , glicerol (99% de pureza, 554.2 g) , ácido sulfúrico concentrado (0.25g), y una barra de agitación en un matraz de evaporación de fondo redondo ponderado de 2 litros, y todo esto se estableció para girar a 100 rpm en un evaporador giratorio equipado con un condensador vertical eficiente capaz de proporcionar un vacio eventual de 6 mm. El matraz se hizo girar y se calentó utilizando un baño de aceite con una temperatura inicial establecida de 80°C. Después de se recolectaron aproximadamente 130 mi de agua en un matraz de recepción, la temperatura se elevó a 115°C, y la destilación del agua continuó hasta que el grado destilación se disminuyó a aproximadamente menos de 1 mol por 15 minutos. La temperatura del baño después se incrementó a 150°C, y la mezcla de reacción se calentó bajo un vacio de 0.2 mm durante 1 hora. La reacción después se detuvo, y la temperatura del producto de reacción se dejó equilibrar a temperatura ambiente. El producto de polimerización resultante (1054.3 g) a temperatura ambiente fue un liquido de tipo jarabe, pegajoso, ligeramente marrón, viscoso y fue prácticamente insoluble en agua fría. El catalizador después se neutralizó mediante la adición de 2 gramos de bicarbonato de sodio, y por agitación del contenido del matraz en un evaporador giratorio a 100°C por 2 horas, mientras se aplicó un vacío de 6 mm. El producto de reacción neutralizado se dejó enfriar a temperatura ambiente, y cualquier materia inorgánica insoluble se dejó asentar. El copolímero líquido viscoso resultante se almacenó temperatura ambiente, y se utilizó en los ejemplos subsiguientes en una forma decantada o filtrada. El producto resultante fue predominantemente un polímero que comprende la unidad de repetición de la fórmula (1) . Ejemplo 10 Se colocó Ácido levulínico (98% de pureza, 696.1 g) , glicerol (99.5% de pureza, 607.5 g) , ácido sulfúrico concentrado (1.0 g) , y una barra de agitación en un matraz de evaporación de fondo redondo ponderado de 2 litros, y todo esto se hizo girar a 100 rpm en un evaporador giratorio equipado con un condensador vertical eficiente, se enfrió a 4°C, y se aplicó vacío utilizando una bomba de vacío capaz de proporcionar un vacío eventual de 6 mm. El matraz se hizo girar y se calentó utilizando un baño de aceite con una temperatura inicial establecida de 80 °C. Se observó una rápida destilación del agua. Después de recolectar aproximadamente 110 mi de agua en un matraz receptor, la temperatura del baño se incrementó a 110 °C, y la destilación del agua continuó hasta que el grado destilación se disminuyó a ¦ aproximadamente menos de 1 mi por 60 minutos (esto tomó aproximadamente 5 horas) . La reacción después se detuvo, y la temperatura de producto de reacción se dejó equilibrar a temperatura ambiente. El producto de polimerización resultante (1087 g) a temperatura ambiente fue un liquido de tipo jarabe pegajoso, prácticamente incoloro, viscoso moderadamente soluble en agua fría. El producto resultante fue predominantemente un polímero que comprende la unidad de repetición de la fórmula (1). Ejemplo 11 Se colocó Ácido levulínico (98% de pureza, 700.1 g) , glicerol (99.0% de pureza, 607.4 g) , ácido sulfúrico concentrado (0.4 g) , y una barra de agitación en un matraz de evaporación de fondo redondo ponderado de 2 litros, y todo esto se hizo girar a 100 rpm en un evaporador giratorio equipado con un condensador vertical eficiente y se enfrió a 4°C, y se aplicó vacío utilizando una bomba de vacío capaz de proporcionar un vacío eventual de 6 mm. El matraz se hizo girar y se calentó utilizando un baño de aceite con una temperatura inicial establecida de 80°C. Se observó una rápida destilación del agua. Después de recolectar aproximadamente 130 mi de agua en un matraz receptor, la temperatura del baño se incrementó a 105 °C, y la destilación del agua continuó hasta que prácticamente se desvaneció (aproximadamente 6 horas). La reacción después se detuvo, y la temperatura de producto de reacción se dejó equilibrar a temperatura ambiente. El producto de polimerización resultante (1097 g) a temperatura ambiente fue un liquido de tipo jarabe, pegajoso, prácticamente incoloro moderadamente soluble en agua fría. El producto resultante fue predominantemente un polímero que comprende la unidad de repetición de la fórmula (1) · Ejemplo 12 Una mezcla de 1.05 moles de glicerol de triacetilo, 2.1 moles de glicerol, 1.96 moles de solcetal, 2.65 moles de levulinato de etilo, 1.7 moles de ácido levulínico, 0.4 moles de alfa-angelicalactona y 0.2 mi de ácido sulfúrico concentrado se agitó magnéticamente y se calentó bajo nitrógeno a 100-105 °C en un matraz de fondo redondo equipado con un condensador enfriado con agua. Se observó la destilación de una mezcla de acetona, etanol, agua, ácido acético y acetato de etilo. El calentamiento con agitación continuó hasta que la destilación ahd prácticamente subsidió (alrededor de 16 horas). El líquido ligeramente amarillento, transparente, viscoso resultante se vació en un matraz de evaporación de 2 1 y todo esto se calentó en un evaporador giratorio a 110-115°C a presión reducida utilizando una bomba de vacío capaz de proporcionar un vacío eventual de 6 mm. Después de que la destilación del agua y los volátiles subsidió (aproximadamente 6 horas), el producto de polimerización viscoso resultante (939 g) se enfrió a temperatura ambiente. El producto resultante fue predominantemente un polímero que comprende la unidad de repetición de la fórmula (1) · Ejemplo 13 Una mezcla de 1.02 moles de glicerol, 2.95 moles de ácido levulínico y 0.2 g de ácido sulfúrico se calentó en un evaporador giratorio a 80-90°C a presión reducida en una bomba de vacío capaz de proporcionar un vacío eventual de 6 mm, hasta que la destilación del agua había prácticamente disminuido. El producto resultante (385 g) fue una mezcla de productos de áster que comprendieron predominantemente trilevulinoil glicerol y 1 , 2-dilevulinoil glicerol. Ejemplo 14 La síntesis se llevó a cabo de acuerdo con Ejemplo 11, excepto que la mezcla de reacción de partida adicionalmente contuvo 40.2 gramos de una mezcla de ásteres de glicerilo preparados de acuerdo con el ejemplo 13. El producto resultante (1139 g) fue un polímero ramificado de glicerol que comprende la unidad de repetición de la fórmula (1) · Ejemplo 15 La síntesis se llevó a cabo de acuerdo con Ejemplo 14, excepto que la cantidad adicionada de éster preparado de acuerdo con el Ejemplo 14 fue 82.2 g. El polímero resultante (1226 g) fue un polímero ramificado de glicerol que comprende la unidad de repetición de la fórmula (1) . Ejemplo 16 Se vaciaron lentamente 1021 g del producto polimérico que comprende la unidad de repetición de la fórmula (1) preparado de acuerdo con Ejemplo 11 (durante un período de 1 hora) . en un reactor agitado conteniendo 1.2 litros de a solución metanólica conteniendo 6 gramos de metóxido de sodio. Después de la agitación a temperatura ambiente por 8 horas, se recolectó el contenido del reactor, y el metanol se evaporó a presión reducida utilizando un evaporador giratorio. El líquido amarillento-anaranj ado resultante se transfirió a un embudo de separación y se mezcló vigorosamente con 0.8 1 de éter metílico de ter-butilo. El contenido se dejó reposar por 4 horas y se separó en dos capas. El nivel inferior contuvo principalmente glicerol, sal de sodio del compuesto (3), en donde R3 es H, y pequeñas cantidades de levulinato de sodio, se descartaron, y la capa superior se despojó del éter metílico de ter-butilo utilizando un evaporador giratorio. El líquido amarillento ligero resultante (992 g) se analizó a través de GC-MS y se encontró que contuvo aproximadamente 12% de levulinato de metilo, aproximadamente 80% del compuesto de la fórmula (3), en donde R3 es metilo, como una mezcla de aproximadamente cantidades iguales de isómeros cis- y trans-, y pequeñas cantidades del compuesto de la fórmula (5) y estereoisómeros del compuestos que tiene la fórmula (21) y (22) (aprox. 1% cada uno) : La mezcla resultante de estereoisómeros del compuesto de la fórmula (3) además se purificó mediante la remoción del levulinato de metilo a presión reducida, y después además se purificó por destilación utilizando una columna de película descendente bajo 0.5-1 milibarias de vacio y una temperatura establecida a 130 °C. Los compuestos no destilados residuales 21 y 22 se recolectaron y trataron con metanol conteniendo 0.2% de metóxido de sodio, para producir una mezcla de 20:80 de levulinato de metilo y el compuesto de la fórmula (3) . Ejemplo 17 La reacción se llevó a cabo de acuerdo con el Ejemplo 16, excepto que se utilizó etanol en la reacción en lugar de de metanol, y producto polimérico de partida (732 g) se preparó de acuerdo con el Ejemplo 12. El producto resultante se analizó a través de GC-MS y se encontró que contuvo aproximadamente 9% de levulinato de etilo y 88% del compuesto de la fórmula (3) , en donde R3 es metilo, como una mezcla de aproximadamente cantidades iguales de isómeros cis-y trans-. El compuesto de la fórmula (3) después además se purificó por destilación del levulinato de etilo a presión reducida . Ejemplo 18 Se agitaron 301.2 g del polímero preparado de acuerdo con Ejemplo 9 con 500 mi de n-butanol conteniendo 6 gramos de hidróxido de sodio a temperatura ambiente por 24 horas. La solución amarillenta transparente resultante se despojó del exceso de n-butano en un evaporador giratorio bajo presión reducida, y todo se mezcló con 600 mi de n-heptano en embudo de separación. La capa inferior, conteniendo principalmente glicerol y levulinato de sodio y la sal de sodio del compuesto de la fórmula (3) , en donde R3es H, se descartó, y la capa superior se filtró a través de una toalla de papel. El filtrado prácticamente incoloro resultante se despojó de heptano en un evaporador giratorio, para producir un liquido incoloro transparente (385 g) que se analizó a través de GC- S. Se encontró que el liquido contuvo aproximadamente 24% de levulinato de butilo y aproximadamente 73% de una mezcla de 1:1 de isómeros cis- y trans- del compuesto de la fórmula (3), en donde R3 es' n-butilo . El compuesto (3) además se purificó por destilación del levulinato de butilo a presión reducida. Ejemplos 19-23 Se disolvieron 5 gramos de una mezcla de 1.2:1 de isómero trans del compuesto de la fórmula (3), preparado de acuerdo con Ejemplo 16 , en donde R3 es metilo, (96% puro, purificado por destilación) en 20 mi de cada uno de los siguientes : (19) etanol absoluto con aproximadamente 0.2% p/p de etóxido de sodio, (20) n-butanol anhidro con aproximadamente 0.2% p/p de n-butóxido de sodio, (21) isobutanol anhidro con aproximadamente 0.4% de isobutóxido de sodio, (22) alcohol isoamilico anhidro con 0.3% de 3-metilbutóxido de sodio, 23) alcohol 2-etilhexílico con 0.3% de 2-etilhexóxido de sodio. Las soluciones se agitaron durante 12 horas por medio de agitación magnética a temperatura ambiente (26 °C) . La progresión de la reacción de trans-esterificación se monitoreó analizando pequeñas alícuotas de la mezcla de reacción mediante GC-MS. Se observó la formación de los ásteres de la fórmula (3), en donde R3 es etilo (Ejemplo 19), n-butilo (Ejemplo 20), isobutilo (Ejemplo 21), isoamilo (Ejemplo 22), y 2-etilhexilo (Ejemplo 23) . La reacción no dio como resultado ningún cambio significativo de la relación del isómero cis/trans. Después de que se completó la esterificación, la mezcla de reacción se neutralizó por agitación durante 8 horas con fosfato diácido de potasio en polvo fino, y se filtró. El exceso de alcohol se destiló de cada muestra bajo presión reducida, por lo tanto produciendo el compuesto de la fórmula (3) en forma pura como líquidos viscosos. Los compuestos puros fueron 94-97% puros (como mezclas de isómeros cis/trans). Ejemplo 24 Se alimentaron 2309 g del compuesto de la fórmula (3), R3 = CH3, una mezcla de 1.05:1 de isómeros cis/trans, purificada por destilación bajo presión reducida a una pureza de alrededor de 97%, en una columna de destilación de película descendiente a una velocidad de aproximadamente 90 gramos por hora. La columna de destilación se mantuvo a 0.5-0.8 milibarias de vacío, y el dedo caliente se mantuvo a 130°C. Se recolectaron 780 g de destilado y el destilado se encontró que contuvo una mezcla de 1.55:1 de isómeros cis/trans del compuesto (3) . El material no destilado que pasó a través de la columna (1508 g) se encontró que contuvo una mezcla de 0.81:1 de isómeros cis/trans del compuesto de la fórmula (3) . El procedimiento se repitió varias veces de forma separada con las mezclas conteniendo ya sea isómeros predominantemente cis- o predominantemente trans-. Después de 5 destilaciones, se obtuvo una muestra conteniendo 180 gramos de isómero cis 93% puro del compuesto de la fórmula (3), una muestra conteniendo 226 gramos del isómero cis de 88% del compuesto de la fórmula (3), y el material restante se dividió en varias fracciones que contuvieron isómeros cis/trans en proporciones en la escala de 82:18 a 24:76. Los hidroxiésteres preparados en este ejemplo fueron prácticamente puros (sobre 99.5%) y no contuvieron cantidades apreciables de glicerol, levulinato de metilo, u oligómeros que comprenden la unidad de repetición de la fórmula (6) . Ejemplo 25 Se disolvió metóxido de sodio (0.1 g) en 51 gramos del compuesto de la fórmula (3) (R3=CH3, una mezcla de 1.05:1 de isómero cis/trans, 99.7% pura), y se colocó en un matraz de fondo redondo equipado con un agitador magnético, un condensador enfriado con aire vertical, un adaptador con un brazo lateral y con un matraz para recolectar el metanol de la destilación. Todo esto se agitó y se calentó a 180-200°C bajo nitrógeno a presión atmosférica hasta que la destilación del metanol ya no fue notable (aproximadamente 2 horas) . La mezcla de reacción rápidamente se hizo muy viscosa. El polímero fundido resultante (aproximadamente 41 gramos) se vació del matraz en un vaso de laboratorio y se dejó enfriar. El producto polimérico formado fue un polímero de éster de cetal termoplástico viscoelástico que comprende unidades de repetición de la fórmula (6) con un punto de fusión de 65-70°C; tuvo una decoloración café considerable. Ejemplo 26 La síntesis del polímero se llevó a cabo de acuerdo con el Ejemplo 25, excepto que se utilizaron 0.08 g de isopropóxido de titanio (IV) en lugar de metóxido de sodio, y la reacción se llevó a cabo a 220-240°C por 3 horas. El contenido del matraz se hizo viscoso. Se extrajo una pequeña cantidad del espécimen de polímero del matraz, se enfrió y se trituró con éter metílico de ter-butilo para determinar la presencia del monómero de partidas y cualesquiera oligómeros mediante análisis GC-MS . El polímero fue prácticamente insoluble en este solvente. El extracto de solvente se encontró que contuvo pequeñas cantidades de los compuestos (5), (5a), (21), y un rastro de los estereoisómeros de oligómeros acrilicos de la fórmula (23): en donde t es un número entero que tiene un valor de 1 a , y R3 es metilo. Después, se aplicaron 6 mm de vacio, y la temperatura se elevó a 260- 280°C por aproximadamente 1 hora. La mezcla de reacción se dejó enfriar a aproximadamente 140°C bajo vacio, y después se vaciaron 24 gramos del polímero fundido del matraz hacia el tubo de laboratorio. El producto resultante fue un polímero termoplástico viscoelástico, parcialmente incoloro, transparente que comprende las unidades de repetición de la fórmula (6) . El polímero tuvo un punto de fusión en la escala de 70-75°C. El polímero que permaneció en el matraz (15 g) se utilizó en los ejemplos subsiguientes . Ejemplo 27 Ejemplo 27 A La síntesis del polímero se llevó a cabo de acuerdo con Ejemplo 25, excepto que se utilizaron 46 g del compuesto de la fórmula (3) teniendo una relación de isómeros cis/trans de 12:88. El producto resultante (36 g) fue un polímero termoplástico, viscoelástico , prácticamente incoloro, transparente que comprende las unidades de repetición de la fórmula (6) . Tuvo un punto de fusión en la escala de 85-90°C. Ejemplo 27B La síntesis del polímero se llevó a cabo de acuerdo con Ejemplo 25, excepto que 41 g del compuesto de la fórmula (3) tienen una relación de isómero cis/trans de 92:8. El producto resultante (29 g) fue polímero termoplástico, viscoelástico, prácticamente incoloro, transparente que comprende las unidades de repetición de la fórmula (6) . Tuvo un punto de fusión en la escala de 90-95°C. Ejemplo 28 La síntesis del polímero se llevó a cabo de acuerdo con Ejemplo 25, excepto que se utilizaron 44 g del compuesto de la fórmula (3) tienen una relación de isómero cis/trans de 52:48, en donde R3 es n-butilo. El producto resultante (26 g) fue un polímero termoplástico, viscoelástico, prácticamente incoloro, transparente que comprende las unidades de repetición de la fórmula (6) . Tuvo un punto de fusión en la escala de 12-11°C. Ejemplo 29 Se calentaron 15 g del polímero preparado en el Ejemplo 24 en un matraz de fondo redondo equipado con un agitador magnético, una cabeza de destilación de trayectoria corta, y un matraz receptor en un baño de aceite mantenido a 280-300°C bajo vacio utilizando una bomba capaz de proporcionar un vacio eventual de 0.08 mm. Se observó la destilación del liquido transparente, y se recolectaron aproximadamente 6.2 g de destilado en el matraz receptor enfriado por medio de baño helado. El liquido se analizó a través de GC-MS y se encontró que contuvo aproximadamente 62% del compuesto de la fórmula (5) y aproximadamente 34% del compuesto de la fórmula (5a) . El compuesto de la fórmula (5a) tuvo un espectro de masa de ionización de electrón representativo mostrado en la Figura 4. El polímero restante en el matraz se trans-esterificó con 20 mi de metanol conteniendo 0.2% de metóxido de sodio. La solución metanólica se analizó a través de GC-MS en donde se encontró que contuvo una muestra pura al 98% del compuesto de la fórmula (3), R3=CH3, con la relación de isómero cis-/trans- de aproximadamente 22:78. Ejemplo 30 Se colocaron 130.6 g de unidades de repetición de polímero de la fórmula (6) preparado de acuerdo con las condiciones descritas en el Ejemplo 25 en un matraz de fondo redondo y se agregaron 0.3 g de catalizador de 2- etilhexanoato de estaño (II) . El matraz se equipó con un agitador magnético, se purgó con nitrógeno, y se calentó a aproximadamente 160°C para fundir el contenido y disolver el catalizador. Se aplicó vacio utilizando una bomba capaz de proporcionar un vacio eventual de 0.1 mm, y la temperatura del matraz se elevó a aproximadamente 280-300°C. Se observó la destilación de un liquido ligeramente amarillento, transparente, y el destilado (58 g) se recolectó en un matraz receptor enfriado por medio de un baño helado. El destilado se enfrió y se analizó por GC-MS y se encontró que contuvo aproximadamente 57% del compuesto de la fórmula (5a) y 40% del compuesto de la fórmula (5a) . Se separaron 46 gramos de la mezcla resultante del compuesto por destilación bajo presión reducida utilizando un aparato de tipo Kugelrohr proporcionando una fracción que contuvo 22 gramos de un compuesto puro al 96% de la fórmula (5), y una fracción conteniendo 14 gramos del compuesto 94% puro de la fórmula (5a). Ambos compuestos se obtuvieron como líquidos prácticamente inodoros, incoloros que se solidificaron a sólidos cerosos en reposo prolongado. El polímero restante en el matraz se trans-esterificó con metanol conteniendo 0.2% de metóxido de sodio. La solución metanólica se analizó a través de GC-MS y se encontró que contuvo un compuesto 96% puro de la fórmula (3), R3=CH3, con proporción de isómeros cis-trans- de aproximadamente 19:81. Ejemplos 31-32 Se disolvieron 2 gramos de uno de los compuestos de la fórmula (5) o el compuesto de la fórmula (5a) cada uno en 10 mi de metanol conteniendo 0.5% de metóxido de sodio, y la solución se agitó por 20 min a temperatura ambiente. Cada solución resultante se analizó por GC-MS y se encontró que contuvo un isómero cis- prácticamente puro (sobre 99%) del compuesto de la fórmula (3b), R3=CH3. Ejemplo 33 Se calentaron 8.6 gramos del compuesto de la fórmula (5) preparado de acuerdo con el Ejemplo 30 y 0.03 g de 2-etilhexanoato de estaño (II) a 180-220°C, con agitación bajo nitrógeno. El contenido de la mezcla de reacción se había hecho viscoso, y después de 45 minutos la reacción se detuvo y el contenido del matraz fue un polímero (8.3 g) comprendiendo unidades de repetición de la fórmula (6) teniendo predominantemente una configuración cis. El polímero fue un polímero termoplástico, viscoelástico, prácticamente incoloro, transparente, con una temperatura de fusión en la escala de 95-100°C. Ejemplos 34-49 Se prepararon co-polímeros lineales y ramificados comprendiendo unidades de repetición de la fórmula (6) y teniendo dos o más extremos de las cadenas de polímero terminadas con grupos hidroxilo a través de la co-polimerización de 0.1 moles del compuesto 99.4% puro de la fórmula (3) (R3=CH3, mezcla de 51:49 de isómeros cis/trans) y uno de los siguientes: (34) 0.011 moles de 1, 1, 1-tris (hidroximetil) etano, (35) 0.006 moles de 1 , 1 , 1-tris ( hidroximetil ) etano, (36) 0.010 moles de 1,1,1-tris (hidroximetil ) propano, (37) 0.008 moles de pentaeritritol , (39) 0.006 moles de glicerol, (40) 0.002 moles de sorbitol, (41) 0.003 moles de xilitol, (42) 0.006 moles de eritritol, (43) 0.09 moles de 1,4-butan diol, (44) 0.012 moles de glicol dietilénico, (45) 0.013 moles de 1 , 3-propandiol , (46) 0.015 moles de neopentil glicol, (47) 0.02 moles de polietilenglicol con un peso promedio en moles de 1,200 Da, (48) igual que el Ejemplo 34, más 0.001 moles de dimetil adipato, (49) igual que el Ejemplo 37, más 0.002 moles de dimetiltereftalato . Las reacciones de polimerización se llevaron a cabo en matraces de fondo redondo equipados con un condensador vertical y una cabeza de destilación con un brazo lateral unido a un matraz receptor. Todas las reacciones se llevaron a cabo en la presencia de isopropilato de titanio (50 mg) como catalizador, bajo nitrógeno, mediante agitación y calentamiento de las mezclas de reacción en un baño de aceite mantenido a 220-230°C por aproximadamente 3 horas (hasta que la destilación del metanol prácticamente subsidió) . Después de eso, se redujo la temperatura del baño a aproximadamente 160°C, y las mezclas de reacción se agitaron durante 1 hora bajo vacio utilizando una bomba capaz de proporcionar un vacio eventual de 6 mm. Los líquidos viscosos, transparentes, prácticamente incoloros se enfriaron a temperatura ambiente y se almacenaron para uso subsiguiente. Las cantidades de polímeros obtenidos se conmensuraron con la pérdida de metanol calculada (teórica) en no más de una pérdida total de 4%. Los polímeros preparados fueron líquidos muy viscosos a temperatura ambiente. Los polímeros resultantes fueron co-polímeros lineales (Ejemplos 43-47) o co-polímeros ramificados (Ejemplos 34-42, 48, y 49). Los co-polímeros que comprendieron unidades de repetición de la fórmula (6) tuvieron dos o más extremos de las cadenas de polímero terminadas con grupos hidroxilo. Ejemplo 50 Se mezclaron 10.1 gramos de polímero comprendiendo unidades de repetición de la fórmula (1), preparado de acuerdo con Ejemplo 9, 3.0 gramos de diisocianato de isoforon, y 0.032 gramos de dilaureato de dibutil estaño vigorosamente en una caja seca, utilizando una varilla de agitación de vidrio, a temperatura ambiente. La viscosidad de la solución resultante se incrementó gradualmente. La mezcla de reacción después se calentó a 130°C por 30 min, con agitación ocasional utilizando una varilla de agitación de vidrio, y se observó la formación de un polímero viscoso, termoplástico, prácticamente incoloro, transparente. La masa del polímero resultante después se enfrió a temperatura ambiente y se solidificó. El polímero de poliuretano resultante que comprendió unidades de repetición de la fórmula (1) fue un polímero prácticamente transparente rígido con propiedades de flujo en frío débiles. A temperatura por debajo de 15°C, fue frágil. El polímero tuvo un punto de fusión de en la escala de 90-95°C y fue tratable con procesamiento de fusión y extrusión. No se observó una deterioración significativa en las propiedades del polímero después de cuatro ciclos de fusión/enfriamiento. El polímero fue insoluble al agua y prácticamente insoluble en los solventes orgánicos ordinarios tales como hidrocarburos, éteres, o alcoholes. Ejemplo 51 La síntesis se llevó a cabo de acuerdo con Ejemplo 50, excepto que se incrementó la cantidad de diisocianato de isoforon a 1.78 g. El polímero resultante a temperatura ambiente fue un producto termoplástico de tipo adhesivo, viscoso transparente con buenas propiedades de adhesión al papel, hojas de aluminio y superficies de baja energía tales como polietileno y polipropileno. El polímero fue prácticamente insoluble al agua. Ejemplo 52 La síntesis del polímero de poliuretano se llevo a cabo de acuerdo con el Ejemplo 50, excepto que se utilizaron 1.42 g de 1 , ß-diisocianato de hexametileno en lugar de diisocianato de isoforon. El polímero caliente resultante se dejó enfriar a temperatura ambiente, y permaneció a la intemperie durante 24 horas. El producto obtenido a través del método fue una espuma flexible. Fue un polímero de poliuretano completamente curado comprendiendo unidades de repetición de la fórmula (1), y sus propiedades no cambiaron considerablemente con el tiempo. El polímero de poliuretano fue un polímero termoendurecido prácticamente incoloro (blanquecino) , y no pudo ser exitosamente reprocesado mediante extrusión de fusión. El producto fue prácticamente insoluble en el agua y en solventes orgánicos ordinarios tales como hidrocarburos, éteres o alcoholes. Ejemplo 53 La síntesis del polímero de poliuretano se llevó a cabo de acuerdo con Ejemplo 52, excepto que se utilizaron 1.46 g de diisocianato de tolileno (mezcla de isómero de 80:20) en lugar de diisocianato de isoforon. El producto fue una espuma rígida. Fue un polímero completamente curado comprendiendo unidades de repetición de la fórmula (1), y sus propiedades no cambiaron considerablemente con el tiempo. El polímero de poliuretano fue un polímero termoendurecido amarillento, que no pudo se exitosamente reprocesado a través de extrusión de fusión. El producto fue prácticamente insoluble en agua y en solventes orgánicos ordinarios tales como hidrocarburos, éteres o alcoholes. Ejemplo 53 La síntesis del polímero de poliuretano se llevó a cabo de acuerdo con el Ejemplo 52, excepto que se utilizaron 2.28 g de enebis(fenil isocianato) 4, '-metilo de en lugar de diisocianato de tolileno. El producto fue una espuma rígida similar en sus propiedades y apariencia al producto obtenido en el Ejemplo 52. Ejemplo 54 Se mezclaron 7.02 gramos de polímero terminado en hidroxilo ramificado preparado de acuerdo con el Ejemplo 34, 2.03 gramos de 1 , 6-diisocianato de hexametileno, y 0.03 g de DABCO vigorosamente en un frasco de vidrio colocado en una caja seca. Se observó una rápida reacción exotérmica con la temperatura de la mezcla de reacción brevemente elevándose a 95-100°C. El contenido de la mezcla de reacción se solidificó rápidamente (en menos de 4 minutos) a un producto transparente, ligeramente marrón no teniendo prácticamente inclusiones de burbujas de gas. El polímero de poliuretano resultante que comprendió fragmentos de la fórmula (6) se enfrió y se recuperó del frasco rompiendo el mismo. El polímero de poliuretano resultante fue un polímero viscoelástico, altamente entrelazado con propiedades de memoria. El polímero resultante fue prácticamente insoluble en agua u en solventes orgánicos ordinarios tales como hidrocarburos, éteres o alcoholes. El producto fue un polímero termoendurecido y no pudo ser reprocesado mediante extrusión de fusión sin deterioración en las propiedades del polímero . Ejemplo 55 La síntesis se llevó a cabo de acuerdo con el Ejemplo 54, excepto que se utilizaron 7.08 g de un polímero terminado en hidroxilo ramificado como un material de partida, y se preparó en una forma muy similar al polímero obtenido en el Ejemplo 54, excepto que fue un polímero como de hule más rígido. Ejemplo 56. Se disolvieron 5.8 g de deceno-1 , 2-óxido 94% puro en 20.8 g del compuesto de la fórmula (3) (R3 = metilo, 99.5% de pureza, mezcla de isómeros de 51:49 cis/trans). Todo esto se agitó a temperatura ambiente, y se introdujeron 0.08 g de eterato dietilico de trifluoruro de boro. Se observó una reacción exotérmica. Todo esto se agitó por 1 hora, y la mezcla de reacción se dejó enfriar a temperatura ambiente. El liquido se analizó a través de GC-MS' y se encontró que contuvo una mezcla de isómeros de los compuestos del compuesto de la fórmula (7), en donde uno de R7 es n-octilo y R8 es hidrógeno, y R7 es hidrógeno y R8 es n-octilo. Ejemplos 57-64 Las reacciones de Ejemplos 56 se repitieron utilizando diferentes epóxidos, como sigue: (57) octadecen-1 , 2-óxido 8.1 g, (58) hexadecen-1 , 2-óxido 8.2 g, (59) tetradecen-1 , 2-óxido 5.2 g, (60) dodecen-1 , 2-óxido 5.6 g, (61) hexan-1 , 2-óxido 4.6 g, (62) butan-1 , 2-óxido 4.8 g, (63) propilene-1 , 2-óxido 3.6 g, (64) óxido de etileno 2.2 g.} Las reacciones de los Ejemplos 63 y 64 se llevaron a cabo en recipientes de vidrio presurizados, mientras las otras reacciones se llevaron a cabo a presión atmosférica. Las mezcla de reacciones se analizó a través de GC-MS y se encontró que contuvieron compuestos de la fórmula (7) con combinaciones de R7 y R8 correspondientes a las longitudes de cadena de los epóxidos de partida, y el compuesto sin reaccionar de la fórmula (3) . Ejemplos 65-73 Se colocaron 10 g de cada mezcla de reacción obtenida en los Ejemplos 56-64 en matraces de fondo redondo equipados con un agitador magnético, un condensador, y una cabeza de destilación con un adaptador conectado a un matraz receptor. Se agregaron 0.08 g de isopropóxido de titanio (IV) y 0.5 g de trimetilol propano a cada uno de los matraces, y las soluciones se calentaron bajo nitrógeno utilizando un baño de aceite establecido a 200-220 °C. Después de que la destilación del metanol prácticamente subsidió (aproximadamente 3 horas), la temperatura del baño se disminuyó a 140-160°C, y la agitación continuó durante 1 hora bajo vacio utilizando una bomba capaz de proporcionar un vacio eventual de 6 rara. Se observó una pérdida de peso que se conmensuró con la pérdida teórica de metanol debido a una polimerización de hidroxiéster completa, según medida por el peso de los productos de polímero resultantes. También se observó una pérdida de peso adicional en los epóxidos de partida utilizados en los Ejemplos 56-64. Los productos poliméricos resultantes se enfriaron a temperatura ambiente, se purgaron con nitrógeno y se almacenaron a temperatura ambiente. Los productos poliméricos fueron líquidos transparentes o semi-transparentes ligeramente amarillentos o incoloros viscosos a temperatura ambiente. Los productos poliméricos fueron co-polimeros aleatorios terminados en hidroxilo ramificado comprendiendo unidades de repetición de la fórmula (6) y unidades de repetición de la fórmula (24): Los compuestos terminados en hidroxilo co-poliméricos preparados en este Ejemplo se encontró que son adecuados para hacer poliuretanos rígidos y flexibles bajo condiciones sustancialmente similares a las descritas en los Ejemplos 50-55. Ejemplo 74 La reacción se llevó a cabo de acuerdo con el Ejemplo 56, excepto que el epóxido utilizado fueron 10.2 g de un aceite de fríjol de soya completamente epoxidado (Vicoflex®7170, Arkema) . Ejemplo 75 Se agitaron 506.2 gramos de un aceite de fríjol de soya completamente epoxidado (marca Vicoflex 7170, Arkema) con 1 L de solución metanólica anhidra conteniendo 2.1 g de metóxido de sodio, y la mezcla resultante se agitó magnéticamente a temperatura ambiente (18°C) por 6 horas. La progresión de la trans-esteri ficación en el tiempo fue seguida por cromatografía de gas. Después de que se encontró que la reacción de trans-esterificación estuvo sustancialmente completa, la mezcla de reacción se neutralizó mediante la adición de 12.8 gramos de fosfato diácido de potasio anhidro en polvo fino, seguida por agitación adicional durante la noche (12 horas) . La mezcla resultante se filtró y el metanol se evaporó bajo presión reducida utilizando un evaporador giratorio con un baño de agua establecido a 40°C. El aceite resultante se disolvió en 1 litro de hexano, se filtró y los hexanos se removieron bajo presión reducida utilizando un evaporador giratorio. Por lo tanto se obtuvo un producto transparente claro con un olor oleoso débil (485 g) y se analizó a través de GC-MS. Cuando se utilizó el método de integración TIC, el aceite se encontró conteniendo aproximadamente 9% de hexadecanoato de metilo, 5% de octadecanoato de metilo, 42% de 9, 10-epoxi-9-octadecenoato de metilo, 40% de isómeros de 9,10,-12,13-bisepoxi-9 , 12-octadecenoato de metilo, y pequeñas cantidades de ésteres de otros ácidos grasos insaturados epoxidados. Ejemplo 76 La síntesis se llevó a cabo de acuerdo con Ejemplo 56, excepto que el epóxido utilizado fueron 8.2 g de la mezcla de ésteres de ácido graso insaturado epoxidados preparados de acuerdo con el Ejemplo 75. La mezcla de reacción se analizó a través de GC-MS y se encontró que comprendió productos de reacción teniendo las fórmulas (9), (10a), (10b), el compuesto de la fórmula (3) sin reaccionar, y los ásteres de metilo de ácido hexadecanoico y octadecanoico en cantidades conmensuradas a sus cantidades en el material de partida. Ejemplo 77 Se trans-esterificaron 0.4 g de la mezcla del producto de reacción obtenida en el Ejemplo 74 a través de la disolución en 4 mi de metanol conteniendo 0.5% de metóxido de sodio, y todo esto se agitó por 4 horas a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se neutralizó por agitación con 0.32 g de fosfato diácido de potasio anhidro en polvo por 1 hora, se filtró y analizó mediante GC-MS. La mezcla del producto se encontró siendo prácticamente idéntica a la obtenida en el Ejemplo 76. Ejemplos 78-79 Se trataron 10 g de uno de las mezclas de productos de reacción obtenidas en los Ejemplos 74 o 76 de acuerdo con las condiciones de los Ejemplos 65-73. El producto resultante fue un co-polimero entrelazado conteniendo unidades de repetición de la fórmula (1) y fragmentos derivados de los derivados de éster de ácido graso modificados de la fórmula (9), (10a), y (10b). Los polímeros resultantes fueron elastómeros termoendurecidos tranparentes como de hule con décoloración amarilla-naranja moderada. Los polímeros fueron prácticamente insolubles en agua, acetona, metiletilcetona , hidrocarburos, éteres, y ásteres. Aproximadamente 0.2 g de cada uno de los polímeros obtenidos en este Ejemplo se des-polimerizaron a través del tratamiento con las condiciones descritas en el Ejemplo 77. El análisis GC-MS de los productos des-polimeri zados de la mezcla resultante mostraron que esa mezcla tuvo una composición sustancialmente similar a la observada en los Ejemplos 76 y 77, con la excepción de que el contenido de ásteres de metilo de ácido hexadecanoico y octadecanoico, fue menor de 2%. Ejemplo 80 (a) La reacción se llevó a cabo de acuerdo con Ejemplo 74 en una escalde de 5.4 pliegues. Se agregó fluoruro de sodio en polvo (1 g) para neutralizar el catalizador, y todo esto se agitó por 18 horas a temperatura ambiente y se filtró. El exceso del compuesto (3) se destiló a presión reducida, para dar aproximadamente 61 g de un aducto de triglicérido modificado teniendo aproximadamente 4.6 grupos hidroxilo por molécula de triglicérido (un líquido transparente de flujo libre con decoloración amarilla-anaranjada moderada) (b) Se mezclaron 20.1 gramos de este producto vigorosamente con 3.2 gramos de hexametilene-1 , 6-diisocianato y 50 mg de dilaureato de dibutil estaño, y la mezcla se curó por 1 hora a 105°C. El polímero de poliuretano resultante fue una espuma de celdas cerradas, flexible, suave, completamente curado (polímero termoendurecido) . Ejemplo 81 (a) La síntesis de triglicérido modificada se llevó a cabo de acuerdo con el Ejemplo 80, excepto que la adición de fluoruro de sodio se omitió. El producto resultante fue un aducto entrelazado con peso molecular de aproximadamente 4500 Da. (b) Se mezclaron 19.3 gramos de este producto vigorosamente con 1.3 gramos de hexametilene-1 , 6-diisocianato y 50 mg de dilaureato de dibutil estaño, y la mezcla se curó durante 1 hora a 105°C. El polímero de poliuretano resultante fue una espuma de celdas cerradas, flexible, suave, amarillo, completamente curado (un polímero termoendurecido) con propiedades muy similares a las obtenidas en el Ejemplo 80. Ejemplos 82-83 Las espumas de poliuretano obtenidas en los Ejemplos 80 y 81 de despolimeri zaron de acuerdo con Ejemplo 77. La mezcla del producto resultante se encontró siendo sustancialmente similar a la observada en los Ejemplos 76 y 77, con la excepción de la presencia del compuesto de la fórmula (3) que estuvo presente en los productos del presente Ejemplo solamente en pequeñas cantidades (2-3)%.

Ejemplo 84 Se disolvieron 5.1 g de co-polimero terminado en hidroxilo ramificado preparado de acuerdo con el Ejemplo 36 en 8 g de diisocianato de tolileno (mezcla de isómero de 80:20), y se agregaron 0.02 g de dilaureato de dibutil estaño. Todo esto se calentó con agitación vigorosa a 85-90°DC bajo nitrógeno, y se evaporó el exceso de diisocianato de tolileno bajo presión reducida. El producto del polímero resultante (7.3 g) es un polímero ramificado terminado en isocianato (un poliisocianato) comprendiendo unidades de repetición de la fórmula (6). El producto fue un líquido transparente amarillento viscoso. Ejemplos 85-86 La síntesis de las espumas de poliuretano se llevaron a cabo de acuerdo con los Ejemplos 80 y 81, excepto que la síntesis se llevó a cabo con 2.6 g del polímero de poliisocianato obtenido en el Ejemplo 84, en lugar de diisocianato de hexametileno . Las espumas de poliuretano resultantes fueron similares en propiedades a las espumas obtenidas en los Ejemplos 80 y 81, excepto que fueron más rígidas . Ejemplos 87-88 Uno de los siguientes: (Ejemplo 87) 15.6 gramos del triglicérido modificado preparado de acuerdo con el Ejemplo 80(a), o (Ejemplo 88) 15.1 gramos del aducto de éster graso preparado de acuerdo con el Ejemplo 76, seguido por destilación del exceso del compuesto de la fórmula (3), se llevó a reflujo en 100 mi de metanol conteniendo 0.05% de ácido p-toluensulfónico, para efectuar una reacción de trans-esterificación . La solución se monitoreó a través de GC-MS para la presencia de levulinato de metilo y 4,4-dimetoxipentanoato de metilo. Después de que se estimó que la reacción estuvo completa (aproximadamente 6 horas), ambas soluciones se neutralizaron con 100 mg de bicarbonato de sodio, se filtraron y se despojaron del metanol bajo presión reducida, para dar una mezcla de ásteres de ácido graso modificados con éter de 1-glicerilo (como líquidos oleosos). Los aductos de éter de glicerilo después se mezclaron con 0.2 g de isopropilato de titanio y se calentaron a 95-100°C bajo 6 mm de vacío, con agitación, hasta que el contenido se hizo viscoso (aproximadamente 3 horas), para dar compuestos de poliéster-poliéter altamente ramificados o entrelazados teniendo pesos moleculares de aproximadamente 3,500 Da. Se mezclaron porciones de 5 gramos de cada uno de los polímeros entrelazados resultantes con 0.5 mi de metiletilcetona y 0.3 gramos de diisocianato de tolileno, y se agregarqn 0.01 g de dilaureato de dibutil estaño. Las mezclas de cada uno se colocaron vigorosamente mezcladas en un horno de vacio establecido a 100°C, se incubaron a presión atmosférica durante aproximadamente 15 min, y después se aplicó vacio utilizando una bomba capaz de proporcionar un vacio de 6 mm eventual. La mezcla de reacción después se dejó a 6 mm de vacio a 100°C durante 2 horas, y después se enfrió y se llevó a presión atmosférica. Los poliuretanos resultantes fueron espumas semi-rigidas expandidas con propulsión con una densidad de aproximadamente 0.22 por cm3. Ejemplo 89 Se mezclaron 30 gramos de un polímero de acetato de celulosa con 39.8% de contenido de acetilo y Mn aproximadamente 30, 000 (Sigma- Aldrich Cat . No. 18,095-5) con 50 gramos del compuesto de la fórmula (3) (R3=metilo, 99.5% de pureza, 51/49 de mezcla de isómeros cis/trans), y se agregaron 0.2 gramos de isopropilato de titanio. Todo esto se agitó y calentó a 160-180°C por 6 horas bajo nitrógeno a presión atmosférica y después bajo 1 mm de vacío, para remover cualquier compuesto sin reaccionar de la fórmula (3) . El polímero resultante (42g) fue un polímero de injerto polihidroxilato insoluble al agua con una estructura de polímero de celulosa y grupos pendientes comprendiendo unidades de repetición de la fórmula (6). El polímero fue un gel de tipo agar transparente, prácticamente insoluble en agua.

Ejemplo 90 Las mezclas del producto de reacción comprendiendo epóxido aductos preparados en los Ejemplos 56-67 y 76 cada una se despojó del exceso del compuesto de hidroxiéster de la fórmula (3) mediante destilación bajo presión reducida. Se saponificaron 3.2-3.3 gramos de cada uno de los productos resultantes con 10 mi de 1 M hidróxido de sodio mediante agitación vigorosa por 2 hrs at 85-90°C. El exceso de base se neutralizó a través de titulación con ácido clorhídrico acuso a un pH de 8-9, y las soluciones se diluyeron con agua a un volumen final de 15 mi. Las soluciones de sales de sodio de los aductos saponificados del compuesto de la fórmula (3) con los varios epóxidos después se examinaron para las propiedades tensioactivas utilizando una prueba formadora de emulsión de 1:1 de hexano-agua, y a través de la evaluación de la estabilidad de cada emulsión en la presencia y en la ausencia de iones de calcio o magnesio (se utilizaron concentraciones finales de 1% de CaCl2 o 1% de MgCl2 en las pruebas de emulsión) . Además, los compuestos saponificados también se probaron en pruebas de emulsión de hexano-agua a un pH de 3, y los compuestos no saponificados también se probaron para sus propiedades tensioactivas a un pH de 7. Todas las pruebas de emulsión se realizaron a temperatura ambiente . Las sales de los compuestos obtenidas a través de saponificación de los aductos de epóxido del Ejemplo 76 y de los Ejemplos 56-60 se encontraron siendo buenos agentes tensioactivos capaces de formar y soportar emulsiones de hexano-agua estables, y sus propiedades tensioactivas no se vieron adversamente afectadas por la presencia de iones de calcio o magnesio. A un pH ácido, las propiedades de los compuestos del Ejemplo 76 y de los Ejemplos 56-60 también se encontraron satisfactorias. No se encontraron compuestos no saponificados de los Ejemplos 56-60 como siendo emulsificadores de tipo "agua-en-aceite" . Ejemplo 91 Las composiciones de polímero plastificadas y varias mezclas de compuestos poliméricos que comprenden el fragmento de la fórmula (6) se prepararon mediante mezcla de fusión y método de extrusión, utilizando uno de los siguientes polímeros: (a) PVC, polvo de poli (cloruro de vinilo) (promedio de Mn aproximadamente 55,000, promedio de Pm 97,000, viscosidad inherente 0.92, viscosidad relativa 2.23, proveedor Sigma-Aldrich Company, Cat. No. 34,677-2), (b) PHB, poli ( 3-hidroxibutirato) , (origen natural, Tf 172°C, suministrado por Sigma-Aldrich Cat. No. 36,350-2), (c) AC, un polímero de acetato de celulosa con 39.8% de contenido de acetilo y Mn aproximadamente 30,000 (Sigma-Aldrich Cat. No. 18,095-5), (d) PLA (L-polilactida , viscosidad inherente 0.90-1.20, Promedio de Pm 10,000-150,000, Tg 48.5°C, Suministrado por Sigma-Aldrich Company, Cat . No. 53, 117-0). Las composiciones plastificadas y mezcladas se prepararon a una escala de 5 g mediante el pre-mezclado de los ingredientes fríos. Cada una de las mezclas resultantes se alimentó individualmente en una cámara mezcladora-extrusora de tornillo doble en miniatura pre-lavada de un Daca Microcompounder (Daca Instruments) bajo nitrógeno, la cámara de mezclado calentada a 5-10°C por arriba de la temperatura de fusión del componente con el punto de fusión más alto, y la velocidad del motor establecida a 100 rpm. Las muestras se mezclaron por aproximadamente 5 minutes, y la fusión resultante después se extruyó de la cámara de mezclado como una barra flexible (diámetro de 3 mm) , la cual se enfrió inmediatamente a temperatura ambiente al aire ambiental. Las mezclas de plastificadores y de polímero se probaron a varias concentraciones incluyendo al menos un compuesto de la presente descripción a 5, 10, 25, y 50% en peso de la composición resultante. Los datos de la temperatura de transición de vidrio (a través de calorimetría de exploración diferencial), y los datos de la exudación del plastificador se recolectaron utilizando especímenes plastificados cortados de la barra extruida que mostraron una compatibilidad satisfactoria y niveles aceptablemente bajos de exudación de los componentes de la composición de polímero. Las mezclas de polímero comprendiendo uno de PHB, PLA, y AC se encontraron compatibles en un amplio intervalo de concentración con los compuestos poliméricos preparados en los Ejemplos 26-28, 33, 50,151, 65-73, 89. Las mezclas estuvieron significativamente plastificadas , como se despliega por los puntos de transición de vidrio significativamente disminuidos en comparación con PHB, PLA, y AC no plastificados . También se encontró que los mismos compuestos tuvieron una compatibilidad limitada con PVC (hasta 10%), reduciendo el punto de transición de vidrio del Los polímeros PHB, PLA, AC también fueron exitosamente plastificados con compuestos preparados en los Ejemplos 34-49, así como con el compuesto de la fórmula (5), (5a), y con el compuesto de la fórmula (3) y (4), excepto en los casos en donde R3 fue H. Entre los compuestos probados, el polímero PCV fue el más exitosamente plastificado con compuestos preparados de acuerdo con los Ejemplos 80(a), 81(a), 57-61, 76 (después de la destilación), compuestos de la fórmula 5a, y compuestos de la fórmula (3) y (4), en donde ambos R3 y R6 fueron alquilos lineales o ramificados de C4-Cs. Ejemplo 92 Se agitaron 2.1 gramos de polímero de poliuretano comprendiendo unidades de repetición de la fórmula (6) obtenido en el Ejemplo 52 a temperatura ambiente en 15 mi de etanol absoluto conteniendo 0.5% de etóxido de sodio hasta que se observó la disolución completa (alrededor de 5 horas) . La solución resultante se neutralizó por agitación por 1 hora con fosfato diácido de potasio en polvo, y el etanol se destiló bajo presión reducida. El residuo se disolvió en éter metílico de ter-butilo y se filtró. El filtrado se analizó a través de GC-MS y se encontró que contuvo 95% del compuesto puro de la fórmula (3) (R3=Et, mezcla de isómeros cis/trans) . El éter metílico de ter-butilo se evaporó bajo presión reducida, produciendo aproximadamente 1.52 g del compuesto puro de la fórmula (3) . Ejemplo 93 La reacción se llevó a cabo de acuerdo con el Ejemplo 92, excepto que se utilizaron 2.3 gramos de polímero de poliuretano del polímero preparado en el Ejemplo 54, y n-butanol con 0.3% de n-butóxido de sodio. El monómero puro resultante (1.78 g) fue un compuesto puro al 97% de la fórmula (3) (R3=n-Bu, mezcla de isómeros cis/trans). Se han descrito un número de modalidades de la descripción. Sin embargo, se entiende que se pueden hacer varias modificaciones sin apartarse del espíritu y alcance de la descripción. Por consiguiente, otras modalidades están dentro del alcance de las siguientes reivindicaciones.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (119)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. - Un compuesto que tiene la fórmula: caracterizado porque R3 es hidrógeno; metilo; alquilo lineal, ramificado, o cíclico; alquenilo lineal, ramificado o cíclico; arilo; aralquilo; y alquiloxialquilo; y X se selecciona de hidrógeno, o en donde R6 se selecciona de hidrógeno; alquilo lineal, ramificado, o cíclico; alquenilo lineal, ramificado o cíclico; arilo; aralquilo; oxoalquilo; y un alquiloxialquilo; o una sal del mismo.
2. 2.- El compuesto que tiene la fórmula: caracterizado porque R3 es hidrógeno, metilo; alquilo lineal, ramificado o cíclico; o alquilo cíclico; alquenilo lineal, ramificado o cíclico; arilo; aralquilo; o alquiloxialquilo; y selecciona del grupo que comprende en donde uno de R7 o R8 es hidrógeno y el otro es un alquilo lineal de Ci-C30, uno de A o B es hidrógeno y el otro es un éster, y m y n son independientemente números enteros de 0 a 20, de tal forma que la suma de m+n = 8 a 21; o una sal de los mismos.
3. 3. - El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R3 se selecciona de un alquilo lineal, ramificado o cíclico de C3-C30; alquenilo lineal, ramificado o cíclico; aralquilo y alquiloxialquilo.
4. 4. - El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque R3 se selecciona de alquilo lineal, ramificado o cíclico de C3-C30; alquenilo lineal, ramificado o cíclico; aralquilo; un alquiloxialquilo.
5. 5. - El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque uno de R7 o R8 es un alquilo lineal de C6-C30.
6. 6. - El compuesto de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque uno de R7 o R8 es un alquilo . lineal de C6-Ci4.
7. 7. - El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la porción de oximetileno sustituida unida al anillo de dioxolano está predominantemente en la configuración cis con relación a la configuración de la cadena lateral que lleva el grupo carboxilo .
8. 8.- El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque la porción de oximetileno sustituida unida al anillo de dioxolano está predominantemente en la configuración cis con relación a la configuración de la cadena lateral que lleva el grupo carboxilo.
9. 9. - El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la porción de oximetileno sustituida unida al anillo dioxolano está predominantemente en la configuración trans con relación a la configuración de la cadena lateral que lleva el grupo carboxilo .
10. 10. - El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque la porción de oximetileno sustituida unida al anillo dioxolano está predominantemente en la configuración trans con relación a la configuración de la cadena lateral que lleva el grupo carboxilo .
11. 11. - El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la porción de oximetileno sustituida unida al anillo dioxolano está exclusivamente en la configuración cis con relación a la configuración de la cadena lateral que lleva el grupo carboxilo .
12. 12. - El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque porque la porción de oximetileno sustituida unida al anillo dioxolano está exclusivamente en la configuración cis con relación a la configuración de la cadena lateral que lleva el grupo carboxilo .
13. 13.- El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la porción de oximetileno sustituida unida al anillo dioxolano está exclusivamente en la configuración trans con relación a la configuración de la cadena lateral que lleva el grupo carboxilo.
14. 14.- El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque la porción de oximetileno sustituida unida al anillo dioxolano está exclusivamente en la configuración trans con relación a la configuración de la cadena lateral que lleva el grupo carboxilo .
15. 15. - El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R3 es hidrógeno.
16. 16. - El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque R3 es hidrógeno.
17. 17. - El compuesto de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el compuesto es la sal de un metal alcalino, metal alcalinotérreo, amoniaco o amina .
18. 18.- Un compuesto, caracterizado porque tiene la fórmula :
19. 19.- Un compuesto, caracterizado porque tiene fórmula:
20. 20.- Un método para la preparación de un compuesto tiene la fórmula: caracterizado porque R1 es hidrógeno o un átomo de carbono de un fragmento de levulinato o un derivado ?-valerolactona ; R2 es hidroxilo, un átomo de oxigeno de un fragmento de diglicerilo, o un fragmento de acroleina; y p es un número entero de 1 a 100; el método comprende reaccionar el glicerol o un compuesto que tiene la fórmula: en donde R4 y R5 independientemente se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno; metilo; alquilo lineal, ramificado o cíclico; alquenilo lineal, ramifica o cíclico; arilo y aralquilo; o un mono-, di-, o tri-éster de glicerol con un ácido alcanoico lineal o ramificado que tiene de 1 a 6 átomos de carbono : o una mezcla de glicerol y un mono-, di-, o tri-éster de glicerol con un ácido alconoico lineal o ramificado que tiene de 1 a 6 átomos de carbono; o un éster de monolevulinato de glicerol; con un derivado de levulínico en la presencia de un catalizador ácido y bajo condiciones suficientes para remover el agua de la mezcla de reacción.
21. 21.- Un método para preparar un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende reaccionar un compuesto que tiene la fórmula: en donde : R9 es hidrógeno o una porción carboxilo; R10 es OR11, o N(R12)2; R y R ,i1Z2 son independientemente hidrógeno, metilo o un alquilo lineal, ramificado o cíclico; y p es un número entero, con un alcohol monohídrico o un éster carboxílico en la presencia de un catalizador base.
22. 22.- Un método para preparar un compuesto de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque comprende reaccionar un compuesto que tiene la fórmula: en donde R ,9 es hidrógeno o una porción carboxilo; R10 es OR11, o N(R12)2; R y R ,l1¿2 son independientemente hidrógeno, metilo o un alquilo lineal, ramificado o cíclico; y p es un número entero; en la presencia de un catalizador trans-esterificación para formar el compuesto.
23. 23.- Un método para preparar un compuesto de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque comprende reaccionar un compuesto que tiene la fórmula: en donde: R9 es hidrógeno o una porción carboxilo; R10 es OR11, o N (R12) 2; R11 y R12 son independientemente hidrógeno, metilo o un alquilo lineal, ramificado o cíclico; y p es un número entero; en la presencia de un catalizador trans-esterificación para formar el compuesto.
24. 24. - El método de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque además comprende la separación de los productos a través de destilación.
25. 25. - El método de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado porque además comprende la separación de los productos a través de destilación.
26. 26.- Un polímero, caracterizado porque comprende una unidad que tiene la fórmula: en donde q es un número entero.
27. 27.- El polímero de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque comprende un poliuretano .
28. 28.- El polímero de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque además comprende unidades derivadas o compuesto de conformidad con la reivindicación 2.
29. 29. - Una composición de polímero plastificada caracterizada porque comprende: a) un polímero base; y b) un compuesto de conformidad con la reivindicación 1.
30. 30. - La composición de polímero plastificada de conformidad con la reivindicación 29, caracterizada porque el polímero base comprende un polímero de cloruro de vinilo; un polímero de poli ( 3-hidroxialcanoato) , un polímero de poli ( lactato) o un polímero de polisacárido .
31. 31. - El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque el derivado levulínico comprende un ácido levulínico, éster levulinico, angelicalactona o un dialquil cetal de éster levulinico, o una mezcla o de dos o más de los mismos.
32. 32. - El método de conformidad con la reivindicación 31, caracterizado porque la mezcla de dos o más derivados levulinicos comprende aproximadamente un equivalente molar de la mezcla por equivalente molar de glicerol.
33. 33. - El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque R4 y R5 ambos no son hidrógeno.
34. 34.- El método de conformidad con la reivindicación 31, caracterizado porque el ácido levulinico y el glicerol tienen un contenido de agua de 10% o menor.
35. 35. - El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque la reacción comprende reducir la presión y elevarla temperatura lo suficiente para acelerar la remoción del agua y reducir la formación de sub-productos decolorados .
36. 36. - Un compuesto, caracterizado porque tiene la estructura : en donde R1 es hidrógeno o un átomo de carbono de un fragmento de levulinato o un derivado de ?-valerolactona ; R2 es hidroxilo, un átomo de oxigeno de glicerol, o un átomo de oxigeno de un fragmento de glicerol esterificado, un átomo de oxigeno de un fragmento de diglicerilo, o un fragmento de acroleina; y p es un número entero de 1 a 100;.
37. 37. - El método de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque el alcohol monohidrico está en un exceso con relación al compuesto y al método que además comprende la remoción de alcohol monohidrico en exceso a través de destilación.
38. 38. - El método de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el catalizador base comprende un hidróxido o alcóxido alcalino o alcalinotérreo .
39. 39. - El método de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque da como resultado rastros insignificantes de 1,2-glicerol cetales de levulinato esterificado .
40. 40. - Un compuesto, caracterizado porque tiene la fórmula : en donde R9 es hidrógeno, metilo, o una porción carboxilo; R10 es OR11, o N(R12)2; R11 es hidrógeno, metilo o un alquilo lineal ramificado o cíclico; y R12 es hidrógeno, metilo o un alquilo lineal, ramificado o cíclico; y p es un número entero.
41. 41. - El método de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque la reacción se lleva a cabo bajo condiciones sustancialmente anhidras.
42. 42. - El método de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el catalizador de la transesterificación es un catalizador ácido o un catalizador base . .
43. 43.- El método de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque la producción de la reacción se lleva a cabo en el intervalo de 160°C a 300°C y bajo presión reducida .
44. 44. - El método de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el catalizador de transesterificación es un catalizador ácido y la realización de la reacción se lleva a cabo en el intervalo de 120°C a 130°C.
45. 45. - Una solución que comprende un compuesto caracterizada porque comprende uno o más de los compuestos: en donde R3 es hidrógeno; metilo; alquilo lineal, ramificado o cíclico; alquenilo lineal, ramificado o cíclico; arilo, aralquilo, o alquiloxialquilo; y R6 es hidrógeno, metilo, alquilo lineal, ramificado o cíclico; alquenilo lineal, ramificado o cíclico; arilo; aralquilo; oxoalquilo; o alquiloxialquilo; o un sal del mismo.
46. 46. - La solución de conformidad con la reivindicación 45, caracterizada porque además comprende agua, en donde R3 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono.
47. 47. - Una formulación, caracterizada porque comprende uno o más de los compuestos: en donde R3 es hidrógeno; metilo; alquilo lineal, ramificado o cíclico; alquenilo lineal, ramificado o cíclico; arilo; aralquilo; o alquiloxialquilo; y R6 es hidrógeno, metilo, alquilo lineal, ramificado o cíclico; alquenilo lineal, ramificado o cíclico; arilo; aralquilo; oxoalquilo; o alquiloxialquilo; o un sal del mismo .
48. 48.- La formulación de conformidad con la reivindicación 47, caracterizada porque es una formulación desgrasante, una formulación de adelgazamiento de pintura, una formulación de remoción de pintura, una formulación adhesiva, una formulación de pintura látex, o una formulación de recubrimiento.
49. 49.- Una composición de polímero plastificada, caracterizada porque comprende: a) un polímero base, y b) un plastificante que comprende uno o más de los compuestos: en donde R3 es hidrógeno; metilo; alquilo lineal, ramificado o cíclico; alquenilo lineal, ramificado o cíclico; arilo; aralquilo; o alquiloxialquilo ; y R6 es hidrógeno, metilo, alquilo lineal, ramificado o cíclico; alquenilo lineal, ramificado o cíclico; arilo; aralquilo; oxoalquilo; o alquiloxialquilo; y q es un número entero.
50. 50.- La composición de polímero plastificada de conformidad con la reivindicación 49, caracterizada porque el uno o más compuestos están presentes entre 5 y 80% en peso de la composición.
51. 51. - La composición de polímero plastificada de conformidad con la reivindicación 49, caracterizada porque el uno o más compuestos están presentes entre 5 y 25% en peso de la composición.
52. 52. - La composición de polímero plastificada de conformidad con la reivindicación 49, caracterizada porque además comprende uno o más compuestos plastificantes adicionales .
53. 53. - La composición de polímero plastificada de conformidad con la reivindicación 49, caracterizada porque el polímero base comprende un homopolímero o copolímero de poli (cloruro de vinilo) , un homopolímero o copolímero de poli (3-hidroxialcanoato) , poli (3-hidroxibutirato) , poli ( lactato ) o un homopolímero o copolímero de polisacárido .
54. 54. - La composición de polímero plastificada de conformidad con la reivindicación 49, caracterizada porque R3 y R6 son grupos alquilo lineales o ramificados que tienen entre 1 y 23 carbonos.
55. 55. - La composición de polímero plastificada de conformidad con la reivindicación 49, caracterizada porque R3 y R4 son grupos alquilo lineales o ramificados que tienen de 1 a 12 carbonos.
56. 56.- La composición de polímero plastificada de conformidad con la reivindicación 49, caracterizada porque además comprende uno o más aditivos que comprenden un estabilizador, un relleno inorgánico u orgánico, fibras de refuerzo, pigmentos y colorantes.
57. 57.- La composición de polímero plastificada de conformidad con la reivindicación 49, caracterizada porque se moldea, modela o extruye en una forma.
58. 58. - La composición de polímero plastificada de conformidad con la reivindicación 57, caracterizada porque la forma comprende película, fibras, tubería o conductos.
59. 59. - Un método para hacer un polímero, caracterizado porque comprende una o más unidades de repetición que tiene la estructura: en donde q es un número entero, el método comprende reaccionar uno o más de los compuestos en donde R3 es hidrógeno, metilo, alquilo lineal, ramificado o cíclico, alquenilo lineal, ramificado o cíclico, arilo, aralquilo, o alquiloxialquilo; en la presencia de un catalizador de policondensación para formar un polímero.
60. 60. - El método de conformidad con la reivindicación 59, caracterizado porque la reacción se efectúa bajo condiciones que permiten la remoción de R3OH a través de destilación.
61. 61. - El método de conformidad con la reivindicación 59, caracterizado porque el catalizador de policondensación comprende un metal alcalino, un alcóxido de metal de transición, un óxido de germanio, un alcóxido de metal alcalino, sodio, un ácido, un alcóxido de titanio, u octanoato de estaño (II) .
62. 62. - El método de conformidad con la reivindicación 59, caracterizado porque además comprende un solvente inerte.
63. 63. - El método de conformidad con la reivindicación 62, caracterizado porque el solvente inerte comprende un hidrocarburo, un hidrocarburo halogenado o un éter.
64. 64. - Un método para hacer un polímero, caracterizado porque comprende una o más unidades de repetición que comprende: en donde q es un número entero, el método comprende reaccionar uno o más de los compuestos: en donde R3 es hidrógeno, metilo, alquilo lineal, ramificado o cíclico; alquenilo lineal, ramificado o cíclico; arilo, aralquilo o alquiloxialquilo; R6 es hidrógeno, alquilo lineal, ramificado o cíclico; alquinilo lineal, ramificado o cíclico; arilo, aralquilo, oxoalquilo, o alquiloxialquilo; en la presencia de un catalizador de policondensacion para formar el polímero.
65. 65.- El método de conformidad con la reivindicación 64, caracterizado porque la reacción se lleva a cabo bajo condiciones que permiten la remoción de R6C00H a través de destilación .
66. 66.- El método de conformidad con la reivindicación 64, caracterizado porque el catalizador de policondensacion comprende un metal alcalino, un alcóxido de metal de transición, un óxido de germanio, un alcóxido de metal alcalino, sodio, un ácido, un alcóxido de titanio, u octanoato de estaño (II) .
67. 67. - El método de conformidad con la reivindicación 64, caracterizado porque además comprende un solvente inerte.
68. 68. - El método de conformidad con la reivindicación 67, caracterizado porque el solvente inerte comprende un hidrocarburo, un hidrocarburo halogenado, o un éter.
69. 69. - Un método para hacer un polímero, caracterizado porque comprende una o más unidades de repetición que comprende: en donde q es un número entero, el método comprende reaccionar uno o más de los compuestos: o una mezcla de los mismos bajo condiciones de polimerización de abertura de anillo para formar el polímero.
70. 70.- Un método para hacer un compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque comprende reaccionar un compuesto cetal que tiene a fórmula: en donde R3 es hidrógeno, metilo, alquilo lineal, ramificado o cíclico; alquenilo lineal, ramificado o cíclico; arilo, aralquilo o alquiloxialquilo; con un compuesto que comprende un epóxido de un éster de ácido graso ya sea de alfa-olefina o insaturado normal en la presencia de un catalizador ácido para formar el compuesto.
71. 71. - El método de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque el epóxido de una alfa-olefina normal tiene la estructura: en donde R9 es un alquilo lineal que tiene de 6 a 30 átomos de carbono.
72. 72. - El método de conformidad con la reivindicación 71, caracterizado porque R9 es un alquilo lineal que tiene de 6 a 14 átomos de carbono.
73. 73.- El método de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque R3 no es hidrógeno.
74. 74. - El método de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque el catalizador ácido comprende un ácido de mineral fuerte que comprende ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, ácido hidrofluorobórico, ácido bromhídrico, ácido p-toluensulfónico, ácido alcanforsulfónico, ácido metal sulfónico, o una resina que comprende grupos ácidos sulfónicos protonados.
75. 75. - El método de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque el catalizador ácido comprende un ácido Lewis que comprende BF3 o un complejo del mismo, SnCl2, SnCl4, TiCl4, AICI3, sílice, alúmina ácida, titania, zirconia, arcilla ácida, óxido de aluminio mezclado, u óxido de magnesio mezclado.
76. 76.- El método de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque el catalizador ácido comprende un derivado de carbono activado que comprende un ácido mineral, ácido sulfónico o derivado de ácido Lewis.
77. 77. - El método de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque la reacción comprende elevar la temperatura .
78. 78. - El método de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque además comprende adicionar un co-solvente que es inerte bajo condiciones de reacción y remover el co-solvente después de la reacción.
79. 79. - El método de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque el co-solvente comprende un hidrocarburo saturado, un éter, o un poliéter.
80. 80. - El método de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque el catalizador ácido se neutraliza o se remueve después de efectuar la reacción.
81. 81. - El método de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque el cetal es provisto en un exceso molar de 2-20 sobre el epóxido de un éster de ácido graso normal de alfa-olefina o insaturado.
82. 82.- El método de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque además comprende saponificar el producto de la reacción a la sal de metal alcalino o metal alcalinotérreo.
83. 83.- El método de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque el éster de ácido graso insaturado es un éster de alcohol monohidrico o polihidrico de ácido graso, en donde el ácido graso es un ácido monocarboxilico lineal que tiene de 10 a 20 átomos de carbono y por lo menos un enlace doble.
84. 84. - El método de conformidad con la reivindicación 83, caracterizado porque el ácido graso tiene de 1 a 3 enlaces dobles.
85. 85. - El método de conformidad con la reivindicación 83, caracterizado porque el alcohol monohidrico es un alcanol o alcoxialcanol primario o secundario lineal o ramificado que tiene de 1 a 2 átomos de carbono.
86. 86. - El método de conformidad con la reivindicación 83, caracterizado porque el alcanol comprende metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, butanol secundario, isobutanol, alcohol isoamilico, o 2-etilhexanol .
87. 87. - El método de conformidad con la reivindicación 83, caracterizado porque el alcohol monohidrico comprende un alcoxialcanol que comprende un alcohol primario o secundario que tiene de 3 a 12 átomos de carbono, y un grupo alcoxi lineal, ramificado o cíclico que tiene de 1 a 8 átomos de carbono localizados en una posición vecinal al grupo hidroxilo del alcohol.
88. 88. - El método de conformidad con la reivindicación 83, caracterizado porque el alcohol monohídrico comprende un alcoxialcanol que comprende alcohol tetrahidrofurfurilo .
89. 89. - El método de conformidad con la reivindicación 83, caracterizado porque el alcohol polihídrico es un alcano polihidroxilado lineal o ramificado que tiene de 1 a 6 grupos hidroxilo.
90. 90. - El método de conformidad con la reivindicación 83, caracterizado porque el alcohol polihídrico comprende etilenglicol , polietilen-1 , 2-diol , propan-1 , 3-diol , y un isómero de but ilenglicol , glicerol, 1 , 2 , -trihidroxibutano, pentaeritritol , xilitol, ribitol, sorbitol, manitol, o galactitol .
91. 91. - El método de conformidad con la reivindicación 83, caracterizado porque el alcohol polihídrico comprende uno o más enlaces de éter.
92. 92.- El método de conformidad con la reivindicación 91, caracterizado porque el alcohol polihídrico comprende isosrbide, un isómero de sorbitán o diglicerol.
93. 93.- El método de conformidad con la reivindicación 83, caracterizado porque sustancialmente todos los grupos hidroxilo del alcohol polihídrico están esterificados con un grupo ácido graso.
94. 94. - El método de conformidad con la rei indicación 93, caracterizado porque además comprende una mezcla de éster de ácido graso saturado e insaturado.
95. 95. -El método de conformidad con la reivindicación 94, caracterizado porque la mezcla es un éster de ácido graso predominantemente insaturado.
96. 96. -El método de conformidad con la reivindicación 94, caracterizado porque la mezcla comprende un triglicérido de un aceite vegetal.
97. 97. -El método de conformidad con la reivindicación 96, caracterizado porque el triglicérido del aceite vegetal comprende aceite de frijol de soya aceite de linaza, aceite de cañóla, aceite de cártamo, aceite de girasol, aceite de maíz, aceite de resino, o una mezcla de los mismos.
98. 98. -El método de conformidad con la reivindicación 94, caracterizado porque el éster de ácido graso comprende una mezcla que comprende aceite de cañóla oleico alto, un éster de ácido 10-unde c i 1 én i co , o una mezcla de ésteres metílicos de ácidos graso derivados de la t r a n s e s t e r i f i ca c i ón de un aceite vegetal.
99. 99. -El método de conformidad con la reivindicación 98, caracterizado porque el aceite vegetal comprende aceite vegetal de soya o aceite de cañóla .
100. 100. - El método de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque el epóxido un éster de ácido graso insaturado comprende una mezcla de un éster de ácido graso insaturado y uno o más ésteres de ácidos grasos saturados.
101. 101. - El método de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque el éster de ácido graso insaturado está parcialmente hidrogenado.
102. 102. - El método de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque el éster de ácido graso insaturado está isomerizado para cambiar la posición o la estereoquímica de los enlaces dobles .
103. 103. - El método de conformidad con la reivindicación 70, caracterizado porque el epóxido de un éster de ácido graso insaturado comprende por lo menos un enlace doble epoxidado.
104. 104. - El método de conformidad con la reivindicación 103, caracterizado porque el éster de ácido graso insaturado epoxidado comprende una mayoría de enlaces dobles epoxidados.
105. 105. - Un agente tensioactivo, caracterizado porque comprende una sal de metal alcalino, una sal de metal alcalinotérreo, una sal de amina, o una sal de amoniaco de uno o más de los compuestos: en donde uno de R7 o R8 es hidrógeno y el otro es un alquilo lineal de Ci-C30; uno de E o D es hidrógeno y el otro es carboxilo; y m y n son independientemente números enteros de 0 a 20, de tal forma que la suma de m+n = 8 a 21.
106. 106.- Una composición, caracterizada porque comprende el agente tensioactivo de conformidad con la reivindicación 105.
107. 107.- La composición de conformidad con la reivindicación 106, caracterizada porque además comprende uno o más agentes tensioactivos, solventes, glicoles, polioles, fragancias, colores, aditivos biológicamente activos, aditivos inertes, enzimas, o agentes de humectación adicionales.
108. 108.- La composición de conformidad con la reivindicación 106, caracterizada porque es una composición de limpieza, una composición para lavar trastes, una composición de lavado de ropa, una composición cosmética, una composición para el cuidado personal, o una composición desgrasante.
109. 109.- La composición de conformidad con la reivindicación 106, caracterizada porque el agente tensioactivo está presente en una concentración de por lo menos 0.001% de la composición.
110. 110.- Un agente tensioactivo, caracterizado porque comprende una amida de uno o más de los compuestos: en donde R3 es hidrógeno; metilo; alquilo lineal, ramificado o cíclico; alquenilo lineal, ramificado o cíclico; arilo; aralquilo o alquiloxialquilo; uno de R7 o R8 es hidrógeno y el otro es alquilo lineal de C1-C30 ; uno de A o B es hidrógeno y el otro es un éster, y m y n son independientemente números enteros de 0 a 20, de tal forma que la suma de m+n = 8 a 21; y uno de E o D es hidrógeno y el otro es carboxilo.
111. 111. - El agente tensioactivo de conformidad con la reivindicación 110, caracterizado porque la amida es una amida de una alquilamina primaria o secundaria o una amina alcohol.
112. 112. - Una composición, caracterizada porque comprende el agente tensioactivo de conformidad con la reivindicación 110.
113. 113. - La composición de conformidad con la reivindicación 112, caracterizada porque además comprende uno o más agentes tensioactivos , solventes, glicoles, polioles, fragancia, color, aditivo biológicamente activo, aditivo inerte, enzima o agente de humectación adicional.
114. 114. - La composición de conformidad con la reivindicación 112, caracterizada porque comprende una composición de limpieza, una composición para lavar trastes, una composición de lavado de ropa, una composición cosmética, una composición de cuidado personal, o una composición desgrasante .
115. 115. - La composición de conformidad con 1-a reivindicación 112, caracterizada porque el agente tensioactivo está presente en una concentración de por lo menos 0.001% de la composición.
116. 116. - Una composición del polímero plastificado, caracterizada porque comprende: a) un polímero base; y b) un compuesto de conformidad con la reivindicación 2.
117. 117. - La composición de polímero plastificada de conformidad con la reivindicación 116, caracterizada porque el polímero base comprende un polímero de cloruro de vinilo, un polímero de poli ( 3-hidroxialcanoato ) , un polímero de poli ( lactato ) , o un polímero de polisacárido .
118. 118. - Una composición de polímero plastificada, caracterizada porque comprende: a) un polímero base; y b) un compuesto de conformidad con la reivindicación 26.
119. 119. - La composición de polímero plastificada de conformidad con la reivindicación 118, caracterizada porque el polímero base comprende un polímero de cloruro de vinilo, un polímero de poli ( 3-hidroxialcanoato) , un polímero de poli ( lactato ) , o un polímero de polisacárido.