MX2007003091A - Composiciones de siloxano modificadas, de rapido curado. - Google Patents

Abstract

Las composiciones de siloxano modificadas, de curado rapido, comprenden: (1) un intermediario de silicio funcional de alcoxi o silano, (2) al menos un ingrediente reactivo de amina seleccionado del grupo que consiste de ingredientes funcionales de acetoacetato, ingredientes funcionales de acrilato, y mezclas de los mismos, (3) un ingrediente funcional de epoxi, (4) un agente de curado seleccionado del grupo que consiste de aminas, aminosilanos, cetiminas, aldiminas, y mezclas de los mismos, y (5) agua. Otros ingredientes utiles para formar composiciones de siloxano modificadas, de curado rapido, de esta invencion incluyen silanos, catalizadores organometalicos, solventes, pigmentos, cargas y agentes modificadores. Los ingredientes identificados anteriormente son combinados y se hacen reaccionar para formar una pelicula protectora completamente curada que comprende una estructura quimica de enamin polisiloxano y/o acrilato de polisiloxano reticulado en una cantidad reducida de tiempo cuando se compara con las composiciones de epoxi siloxano convencionales.

Description

COMPOSICIONES DE SILOXANO MODIFICADAS DE RÁPIDO CURADO CAMPO DE LA INVENCIÓN. Esta invención se relaciona con composiciones de resinas de siloxano utilizadas para la formación de revestimientos protectores resistentes a la intemperie, a la corrosión y a agentes químicos; y más en particular, la invención se relaciona con una composición de siloxano modificada formulada especialmente a fin de proporcionar aceleradas velocidades de reacción y curado sobre un amplio rango de temperaturas, que abarcan la temperatura ambiente, si se desea, con el objetivo de minimizar el tiempo y la energía necesarios para la aplicación, de manera de obtener un revestimiento de película protectora deseado, sin la pérdida de flexibilidad.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN. El uso de resinas de siloxano como un aditivo de resina deseado en la formación de revestimientos protectores es muy conocido en el arte. En ciertas aplicaciones, se sabe que la adición de un ingrediente de siloxano, por ejemplo, una resina de siloxano, contribuye a las propiedades de flexibilidad, resistencia a la intemperie y al impacto, en el revestimiento de película curada resultante. En uno de dichos ejemplos, se combina una resina de polisiloxano con una resina epoxi, a fin de proporcionar mejores propiedades de resistencia al impacto, flexibilidad, resistencia a la corrosión y resistencia a la intemperie, en el revestimiento de película a base de resina epoxi resultante. En general, las resinas de siloxano utilizadas en este contexto reaccionan con un material de resina de base, por ejemplo, una resina epoxi, por medio de una hidrólisis de la resina de siloxano y un aminosilano, catalizada con ácido o base, seguida de la condensación de los grupos silanol resultantes formados durante la hidrólisis y la reacción de amina con epoxi. Este mecanismo de reacción es aquel iniciado por la presencia de humedad, conducido en presencia de una amina, y llevado a la finalización por la evaporación de alcohol formado durante la reacción de hidrólisis. Si bien dichas composiciones de revestimiento de epoxi-polisiloxano conocidas son útiles en la formación de revestimientos protectores que proporcionan a un sustrato subyacente un grado de dureza de revestimiento, flexibilidad, resistencia al impacto, resistencia a la intemperie y resistencia a la corrosión y a agentes químicos, dichas propiedades del revestimiento se producen o se desarrollan solo luego del paso de un tiempo de curado o secado particular. La necesidad de proporcionar revestimientos con menor contenido orgánico volátil (VOC, por sus siglas en inglés) a fin de cumplir con ciertas exigencias reguladoras ha demandado el uso de resinas de menor peso molecular, en la formulación de dichos revestimientos .

Sin embargo, una desventaja del uso de dichas resinas de menor peso molecular es que las propiedades de revestimiento mencionadas deseadas solo pueden adquirirse aumentando la densidad de entrecruzamiento de estas resinas, lo que lleva más tiempo y requiere un correspondiente tiempo de curado o secado más largo y mayor entrada de energía (por ejemplo, en relación con el equipamiento de calentamiento externo que puede emplearse a fin de mejorar el tiempo de curado) , en comparación con las composiciones de revestimiento preparadas usando resinas de peso molecular más alto. Además, la mayor densidad de entrecruzamiento puede lograr un menor grado de flexibilidad en el revestimiento. En una composición de revestimiento de epoxi-polisiloxano conocida ejemplar, la densidad de entrecruzamiento de los ingredientes combinados se logra mediante la metodología de reacción - observada anteriormente; a decir, por medio de la condensación hidrolítica del ingrediente de siloxano y la reacción de amina con resina epoxi. Si bien se sabe que estos ingredientes proporcionan un revestimiento protector con las propiedades químicas y mecánicas deseadas, y a la vez, cumplen con las exigencias de menor VOC, el tiempo de secado de dichos revestimientos puede ser inadecuado para ciertas aplicaciones que demandan tiempos de secado menores, o más rápidos.

Por lo tanto, se desea la formulación de composiciones de siloxano modificadas que puedan proporcionar al revestimiento un grado de flexibilidad, dureza, resistencia al impacto, resistencia a la intemperie y resistencia a la corrosión y a agentes químicos, que es igual o superior a aquel de las composiciones de revestimiento de epoxi-polisiloxano conocidas; y al mismo tiempo, proporcionen dichas propiedades dentro de un tiempo de curado o secado menor, y sobre un amplio rango de temperaturas, que pueden comprender la temperatura ambiente, si así se deseara. En el caso de formularse de manera de proporcionar menor tiempo de curado y curado a temperatura ambiente, las composiciones de siloxano modificadas de esta invención proporcionan la ventaja adicional de evitar la necesidad de uso de dispositivos de calentamiento externos para el curado. Además, se desea que las composiciones de siloxano modificadas de esta invención sean formuladas de manera de proporcionar dichas propiedades químicas y mecánicas deseadas dentro de menores tiempos de curado y secado, usando material de fácil obtención y sin la necesidad de procesamiento especial que requiera técnicas o equipamiento exóticos .

SÍNTESIS DE LA INVENCIÓN. Las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención, en general, comprenden: (1) un intermediario de silicona alcoxi- o silanol-funcional; (2) por lo menos un ingrediente reactivo con amina seleccionado del grupo que consiste en ingredientes acetoacetato-funcionales, ingredientes acrilato-funcionales y sus mezclas; (3) un ingrediente epoxi-funcional; (4) un agente de curado seleccionado del grupo que consiste en aminas, aminosilanos, cetiminas, aldiminas y sus mezclas; y (5) agua. Otros ingredientes útiles en la formación de las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención abarcan silanos, catalizadores organometálicos, solventes, pigmentos, rellenos y agentes modificadores . Los ingredientes identificados con anterioridad se combinan y se hacen reaccionar para formar una película protectora completamente curada, que comprende una estructura química de polisiloxano entrecruzada por completo. En el caso de que el ingrediente reactivo con amina seleccionado ' sea un ingrediente acetoacetato funcional, la estructura química entrecruzada por completo resultante comprenderá un enamina epoxi polisiloxano. En el caso de que el ingrediente reactivo con amina seleccionado sea un ingrediente acrilato-funcional, la estructura química entrecruzada por completo resultante comprenderá un acrilato epoxi polisiloxano. Los ingredientes identificados con anterioridad se seleccionan especialmente y se combinan a fin de proporcionar composiciones de siloxano modificadas de rápido curado, formuladas específicamente de manera de proporcionar un revestimiento de película protectora curado por completo deseado, dentro de un menor tiempo de secado o curado, en comparación con las composiciones de epoxi siloxano convencionales. Específicamente, las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención sacan provecho de la velocidad de reacción relativamente acelerada entre el agente de curado y el ingrediente reactivo con amina, en comparación con las composiciones de epoxi siloxano convencionales que se sostienen en la reacción entre los ingredientes de amina y epoxi. Las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención proporcionan dichos menores tiempos de secado y curado sin comprometer las propiedades deseadas tales como flexibilidad, dureza, resistencia al impacto, resistencia a la intemperie, resistencia a la corrosión y a agentes químicos.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN. Las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención se forman mediante la combinación, en presencia de agua, de: (1) un intermediario de silicona alcoxi- o silanol-funcional, con (2) un silano opcional; (3) un ingrediente reactivo con amina seleccionado del grupo que consiste en ingredientes acetoacetato-funcionales, ingredientes acrilato-funcionales y sus mezclas; (4) un ingrediente epoxi-funcional; (5) un agente de curado; (6) un catalizador organometálico opcional; y (7) pigmentos, rellenos y agentes modificadores opcionales.

Las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención pueden proporcionarse en forma de un sistema de dos componentes, por ejemplo, donde los ingredientes se proveen en dos recipientes separados que se combinan y se mezclan antes de la aplicación; o, en ciertas realizaciones, pueden proporcionarse en forma de un solo componente- en un recipiente único. Una característica de estas composiciones es que, debido a la - selección particular de ingredientes químicos y a las cantidades relativas de dichos ingredientes utilizados, estos funcionan cuando se combinan de manera de proporcionar un revestimiento de película protectora que tiene las propiedades mecánicas y químicas deseadas, que son iguales o superiores a las de revestimientos de epoxi-polisiloxano convencionales; y logran dicho revestimiento dentro de un tiempo de curado o secado reducido en gran medida, sobre un amplio rango de temperaturas de curado. Las realizaciones ejemplares de composiciones de siloxano modificadas de esta invención se formulan de modo de proporcionar una película curada dentro de dicho menor tiempo de curado o secado, en un entorno de temperatura ambiente, es decir, sin la necesidad de dispositivos de calentamiento externos. De acuerdo con esta solicitud, el término "modificada" tiene la intención de referirse al hecho de que las composiciones de siloxano preparadas de conformidad con esta invención incluyen un ingrediente de siloxano que se combina con otros ingredientes de resina seleccionados del grupo que comprende resinas de acrílico, poliéster, poliéter, uretano, epoxi y sus mezclas, a fin de proporcionar un copolímero o una red polimérica de interpenetración (IPN, por sus siglas en inglés) que tiene propiedades híbridas de resistencia al impacto, flexibilidad, resistencia a la intemperie, resistencia a la corrosión y a agentes químicos, que no son proporcionadas de otro modo por las composiciones de resina de siloxano solas. Como se describe en mayor detalle a continuación, dichas propiedades son consecuencia de la elección selectiva de ingredientes, de las cantidades relativas de los ingredientes y de la manera en la cual se combinan los ingredientes seleccionados.

Intermediarios de silicona. Con respecto al intermediario de silicona alcoxi- o silanol-funcional, los intermediarios de silicona útiles comprenden, sin limitación, siloxanos o polisiloxanos que tienen la siguiente fórmula: donde cada Ri se selecciona del grupo que consiste en el grupo hidroxi y los grupos alquilo, arilo y alcoxi, que tienen hasta aproximadamente 6 átomos de carbono. Cada R2 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y los grupos alquilo y arilo, que tienen hasta 6 átomos de carbono. Se prefiere que Rx y R2 comprendan grupos que tengan menos de 6 átomos de carbono, a fin de facilitar la rápida hidrólisis del intermediario de silicona; dicha reacción es conducida por la volatilidad del producto análogo de alcohol de la hidrólisis. Los grupos Ri y R2 que tienen más de 6 átomos de carbono tienden a dañar la hidrólisis del intermediario de silicona, debido a la volatilidad relativamente baja de cada análogo de alcohol. Es conveniente que "n" sea seleccionado de manera que el intermediario de silicona tenga un peso molecular promedio en el rango desde aproximadamente 400 hasta aproximadamente 10.000, y más preferentemente, en el rango de 800 a 2500.

Los intermediarios de silicona preferidos incluyen polisiloxanos alcoxi-funcionales, tales como polisiloxanos metoxi-funcionales, y comprenden, sin limitación: DC-3074 y DC-3037, de Dow Corning; GE SR191, SY-550 y SY-231, de Wacker, ubicado en Adrián, Mich. Los intermediarios de silicona preferidos además comprenden polisiloxanos silanol-funcionales, tales como, sin limitación, los intermediarios DC-840, Z6018, Ql-2530 y 6-2230, de Dow Corning. Las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención comprenden intermediario de silicona en una cantidad en el rango desde aproximadamente 5 hasta 50% en peso (pbwt, por sus siglas en inglés) , y preferentemente, en el rango desde aproximadamente 10 hasta 30 pbwt, sobre la base del peso total de la composición. Una composición de siloxano modificada de rápido curado particularmente preferida de esta invención comprende intermediario de silicona en una cantidad en el rango desde aproximadamente 10 hasta 25 pbwt. Un intermediario de silicona particularmente preferido es un - siloxano fenilmetilmetoxi funcional (DC-3074).

Ingrediente de silano. Con respecto al ingrediente de silano, los silanos adecuados abarcan aquellos que tienen la fórmula general: donde Ri6, Rp y Ris se seleccionan de modo independiente del' grupo que consiste en hidrógeno y los grupos alquilo, arilo, cicloalquilo, alcoxi, ariloxi, hidroxialquilo, alcoxialquilo e hidroxialcoxialquilo, que contienen hasta 6 átomos de carbono, y donde R?9 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y los grupos alquilo y arilo, que tienen hasta 6 átomos de carbono. En una realización ejemplar, por lo menos uno de los grupos comprende constituyentes oxi para la polimerización, y ??n" se encuentra en el rango desde 1 hasta 5, y puede tener un peso molecular promedio en el rango desde 150 hasta 600. El ingrediente de silano es un ingrediente opcional que puede usarse en la formación de composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención, por ejemplo, donde es útil un agente compatibilizante. En este contexto, el silano actúa de manera de asistir en la compatibilización de los ingredientes epoxi, acetoacetato o acrilato, intermediario de silicona y aminosilano, en la matriz de resina remanente. Un silano preferido es fenil/ etil metoxi-silano, que puede obtenerse, por ejemplo, en Dow Corning, con la denominación comercial QP8-5314. Este silano se prefiere debido a que es monomérico y tiene funcionalidad fenilo para asistir en la compatibilización. Las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención pueden comprender hasta aproximadamente 10% en peso (pbwt) de silano, preferentemente, una cantidad en el rango desde alrededor de 0,5 hasta 5 pbwt, sobre la base del peso total de la composición. Una composición de siloxano modificada de rápido curado particularmente preferida de esta invención comprende silano en una cantidad en el rango desde alrededor de 0,85 hasta 2 pbwt.

Ingrediente reactivo con amina . Ingrediente acetoacetato-funcional . Con respecto al ingrediente reactivo con amina, este puede ser un ingrediente acetoacetato-funcional . De acuerdo con esta solicitud, se entiende que el término "ingrediente acetoacetato-funcional" significa ingredientes acetoacetato-funcionales tanto sustituidos como no sustituidos. Los ingredientes acetoacetato-funcionales adecuados comprenden aquellos seleccionados del grupo que consiste en diluyentes acetoacetato-funcionales, oligómeros acetoacetato-funcionales, polímeros acetoacetato-funcionales y sus mezclas.

Los ingredientes acetoacetato-funcionales adecuados abarcan aquellos que tienen la fórmula química general: R2o[OCOCH2COCH2]aR2i donde R20 puede seleccionarse del grupo que comprende diluyentes o polímeros de acrílico, poliéster, poliéter y uretano, o cualquier polímero hidroxi-funcional que pueda ser funcionalizado con [OCOCH2COCH2] , donde Xa" puede ser de 1 a 10, y donde R2? puede ser hidrógeno o un grupo que contiene carbono que tiene hasta 6 átomos de carbono. El ingrediente acetoacetato-funcional es útil en la formación de composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención, debido a que la velocidad de la reacción de amina/acetoacetato es mucho más rápida que la velocidad de la reacción de a ina/epoxi en composiciones de resina de epoxi-polisiloxano convencionales, para de ese modo facilitar una reducción deseada en el tiempo de secado y curado. Una reducción en el tiempo de establecimiento de la composición de revestimiento, es decir, un revestimiento de rápido curado, se desea en aplicaciones tales como aquellas donde el sustrato revestido se somete a manipulación, impacto, intemperie, corrosión o exposición química poco después del revestimiento . Los oligómeros y diluyentes acetoacetato-funcionales adecuados comprenden trimetilolpropano (TMP) tris acetoacetilado, 2-butil-2-etil-l, 3-propanodiol (BEPD) diacetoacetilado, neopentil glicol (NPG) diacetoacetilado, o cualquier diluyente hidroxi-funcional que sea fácilmente transacetiacetilado, por ejemplo, transesterificado con butil acetoacetato terciario (TBAA) con eliminación de butanol terciario,- con tributilamonio acetato. Es conveniente el uso de oligómeros acetoacetato-funcionales y diluyentes acetoacetato-funcionales por la misma razón observada con anterioridad; estos ingredientes logran el revestimiento a una menor viscosidad, en comparación con polímeros acetoacetato-funciohales . Un oligómero y diluyente acetoacetato-funcional particularmente preferido es TMP tris acetoacetilado, que puede obtenerse, por ejemplo, en King Industries de Norwalk Connecticut, con la denominación comercial K-Flex, tal como K-Flex XM-7301. : Los polímeros acetoacetato-funcionales adecuados comprenden aquellos que tienen un centro químico de acrílico, poliéster, poliéter o uretano. Los polímeros de acrílico acetoacetato-funcionales preferidos abarcan aquellos que pueden obtenerse, por ejemplo, en Akzo Nobel de Inglaterra, con la denominación comercial Setalux, tales como Setalux 7202 XX 50; en Guertin Bros., de Canadá, con la denominación comercial CSA, tales como CSA 582 (85% de polímero acrílico acetoacetato-funcional con un peso equivalente de 600); y en Guertin Bros., con la denominación comercial GPAcryl, por ejemplo, GPAcryl 513, GPAcryl 550, GPAcryl 597, GPAcryl 613, GPAcryl 766; y en Nuplex de Auckland, Nueva Zelanda, con la denominación comercial ACR, tales como ACR441XD. El uso de polímeros acetoacetato-funcionales es conveniente por la misma razón expuesta con anterioridad. Los polímeros acetoacetato-funcionales adecuados comprenden polímeros de poliéster acetoacetato-funcionales, tales como aquellos que pueden obtenerse, por ejemplo, en Guertin Bros., con la denominación comercial GPEster, tales como GPEster 766. Además de aquellos polímeros acetoacetato-funcionales descriptos con anterioridad, es aceptable para el uso en la formación de composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención cualquier polímero hidroxilo-funcional, por ejemplo, de acrílico, poliéster, uretano, alquídico y similares, que pueda convertirse en un polímero acetoacetato-funcional con TBBA. Los polímeros de uretano acetoacetato-funcionales ejemplares abarcan aquellos tales como dioles de uretano y trioles de uretano que están enlazados a acetoacetato. Un oligómero acetoacetato-funcional, por ejemplo, que tiene mono-, di- o trifuncionalidad, puede usarse en circunstancias donde puede ser necesario o deseado un menor VOC. El grado de funcionalidad acetoacetato puede tener un efecto tanto sobre la densidad de entrecruzamiento inicial como sobre la vida útil de la composición de siloxano modificada, luego de la mezcla de los ingredientes. Por lo tanto, el uso de oligómeros también puede ser conveniente en ciertas aplicaciones que demandan menor densidad de entrecruzamiento o mayor vida útil luego de la mezcla de los ingredientes . Un polímero acetoacetato-funcional puede emplearse en circunstancias donde el menor VOC no es una preocupación, o donde el grado de funcionalidad enamina en la película final no es relevante. En general, el producto de reacción entre la amina y el ingrediente acetoacetato-funcional es una enamina caracterizada por tener como constituyente general el grupo C=CN. El uso de demasiado polímero acetoacetato-funcional en la formación de composiciones de esta invención puede generar un alto nivel de funcionalidad enamina en la película final; dicha funcionalidad enamina, en forma característica, causa el tono amarillento de la película cuando esta se expone a radiación ultravioleta (UV) . En ciertas aplicaciones donde no se desea dicho tono amarillento, los pesos equivalentes de todos los polímeros acetoacetato-funcionales y oligómeros o diluyentes acetoacetato-funcionales se equilibran cuidadosamente a los fines de controlar el alcance de la formación de enamina. En estas circunstancias, puede emplearse una combinación de oligómero acetoacetato-funcional y polímero acetoacetato-funcional, con el objetivo de lograr una relación molar deseada de funcionalidad enamina, y además, de lograr las propiedades combinadas de viscosidad relativamente menor, una densidad de entrecruzamiento deseada y propiedades mecánicas deseadas, y a la vez, aún proporcionar un mejor tiempo de secado. Alternativamente, como se describe más adelante, puede usarse también un ingrediente acrilato-funcional, o una combinación de ingrediente acetoacetato-funcional e ingrediente acrilato-funcional, para controlar la relación molar deseada de formación de enamina. En una realización ejemplar, se usa hasta aproximadamente 40 pbwt del ingrediente acetoacetato-funcional (oligómero, diluyente o polímero) , y preferentemente, una cantidad en el rango desde alrededor de 5 hasta 30 pbwt, a fin de formar las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención, sobre la base del peso total de la composición. Una composición de siloxano modificada de rápido curado particularmente preferida de esta invención comprende una cantidad en el rango desde alrededor de 7 hasta 25 pbwt de ingrediente acetoacetato-funcional . Como se describe más adelante, las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención pueden formarse usando un ingrediente acetoacetato-funcional; pueden formarse usando un ingrediente acetoacetato-funcional además de un ingrediente acrilato-funcional; o pueden formarse usando un ingrediente acrilato-funcional en lugar del ingrediente acetoacetato-funcional, conforme a la aplicación de uso final particular y a las propiedades de revestimiento de la película final deseadas .

Ingrediente reactivo con amina. Ingrediente acrilato-funcional . Con respecto al ingrediente reactivo con amina, este puede ser un ingrediente acrilato-funciopal. Debe entenderse que este ingrediente puede usarse además de los ingredientes acetoacetato-funcionales descriptos con anterioridad, o en su lugar, a fin de formar las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención. De acuerdo con esta solicitud, se entiende que el término "ingrediente acrilato-funcional" significa ingredientes acrilato-funcionales tanto sustituidos como no sustituidos. Los ingredientes acrilato-funcionales adecuados comprenden aquellos seleccionados del grupo que consiste en diluyentes acrilato-funcionales, oligómeros acrilato-funcionales, polímeros acrilato-funcionales y sus mezclas . Los ingredientes acrilato-funcionales adecuados abarcan aquellos que tienen la fórmula química general: R22[OCOCHCH]bR23 donde R22 puede seleccionarse del grupo que comprende diluyentes o polímeros de acrílico, poliéster, poliéter y uretano, o cualquier polímero hidroxi-funcional que pueda ser funcionalizado con [OCOCHCH] , donde "b" puede ser de 1 a 10, y donde R23 puede ser hidrógeno o un grupo que contiene carbono que tiene hasta 6 átomos de carbono. El ingrediente acrilato-funcional es útil en la formación de composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención, debido a que la velocidad relativa de la reacción de amina/acrilato, si bien no es tan rápida como la reacción de amina/acetoacetato, es aun mucho más rápida que la velocidad de la reacción de amina/epoxi en composiciones de resina de epoxi-polisiloxano convencionales, para de ese modo facilitar una reducción deseada en el tiempo de secado y curado. Los oligómeros y diluyentes acrilato-funcionales adecuados comprenden trimetilolpropano triacrilato, tripropilenglicol triacrilato, dipropilenglicol diacrilato, ciclohexanodimetanol diacrilato, hexanodiol diacrilato, pentaeritritol tetraacrilato, ditrimetilolpropano triacrilato, neopentilglicol propoxilato diacrilato, trimetalpropano triacrilato etoxilado, oligómero de uretano acrilato, gliceril triacrilato propoxilado y oligómero de poliéster acrilato tetrafuncional alifático. Es conveniente el uso de oligómeros acrilato-funcionales y diluyentes acrilato-funcionales por la misma razón observada con anterioridad; estos ingredientes logran el revestimiento a una menor viscosidad, en comparación con polímeros acrilato-funcionales. Los oligómeros y diluyentes acrilato-funcionales preferidos abarcan trimetalolpropano triacrilato, que puede obtenerse, por ejemplo, en Cognis de Exton, Pa . , con la denominación comercial Photomer 4006; neopentilglicol propoxilato diacrilato, que puede obtenerse, por ejemplo, en Cognis, con las denominaciones comerciales Photomer 4126 y 4127; trimetalpropano triacrilato etoxilado, que puede obtenerse, por ejemplo, en Cognis, con la denominación comercial Photomer 4129; y gliceril triacrilato propoxilado, que puede obtenerse, por ejemplo, en Cognis, con la denominación comercial Photomer 4094. Los polímeros acrilato-funcionales adecuados comprenden aquellos que tienen un centro químico de acrílico, poliéster, poliéter o uretano. Los ' polímeros acrilato-funcionales preferidos abarcan: triacrilato de uretano alifático, que puede obtenerse, por ejemplo, en Cognis, con la denominación comercial Photomer 6008; acrilato de uretano alifático, que puede obtenerse con la denominación comercial Photomer 6893; diacrilato de uretano alifático, que puede obtenerse con la denominación comercial Photomer 6210; acrilato de uretano, que puede obtenerse, por ejemplo, en Sartomer de Exton Pa., con la denominación comercial CN968; epoxi acrilato, de Sartomer, con la denominación comercial CN104; epoxi novolac acrilato, de Sartomer, con la denominación comercial CN112; y poliéster acrilato, de Sartomer, con la denominación comercial CN292, y de Cognis, con la denominación comercial Photomer 5432. El uso de polímeros acrilato-funcionales es conveniente por la misma razón que se expone con anterioridad. Un oligómero o diluyente acrilato-funcional, por ejemplo, que tiene mono-, di- o trifuncionalidad, puede usarse en circunstancias donde puede ser necesario o deseado un menor VOC. El grado de funcionalidad acrilato puede tener un efecto tanto sobre la densidad de entrecruzamiento inicial como sobre la vida útil de la composición de siloxano modificada, luego de la mezcla de los ingredientes. Por lo tanto, el uso de oligómeros también puede ser conveniente en ciertas aplicaciones que demandan menor densidad de entrecruzamiento o mayor vida útil luego de la mezcla de los ingredientes. Un polímero acrilato-funcional puede emplearse en circunstancias donde el menor VOC no es una preocupación, o donde no se desea la funcionalidad enamina en la película final. A diferencia del uso de un ingrediente acetoacetato-funcional, que cuando se combina con una amina, en general, sí produce una enamina, el uso de un ingrediente acrilato-funcional no forma una enamina. En consecuencia, el uso de un ingrediente acrilato-funcional puede ser conveniente sobre un ingrediente acetoacetato-funcional, cuando no es necesario un curado más rápido, o cuando se desea un revestimiento que no exhibe un tono amarillento de la película cuando esta se expone a radiación ultravioleta (UV) . En una realización ejemplar, se usa hasta aproximadamente 40 pbwt del ingrediente acrilato-funcional (oligómero, diluyente o polímero) , y preferentemente, una cantidad en el rango desde alrededor de 5 hasta 30 pbwt, a fin de formar las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención, sobre la base del peso total de la composición. Una composición de siloxano modificada de rápido curado particularmente preferida de esta invención comprende una cantidad en el rango desde alrededor de 7 hasta 25 pbwt de ingrediente acrilato-funcional. Las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención se preparan usando uno o ambos de los ingredientes acetoacetato-funcional y acrilato funcional. En consecuencia, si bien las cantidades relativas de cada uno de estos ingredientes se han presentado inicialmente en términos de hasta 40 pbwt, se entiende que estas cantidades representan el hecho de que uno de los dos ingredientes pueda usarse en lugar del otro; se entiende también que el ingrediente reactivo con amina es un ingrediente obligatorio para la preparación de las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención. En el caso de usar una combinación del ingrediente acetoacetato-funcional y el ingrediente acrilato-funcional, la cantidad combinada de estos ingredientes no excederá las cantidades presentadas anteriormente para cada uno en forma individual.

Ingrediente epoxi-funcional . Con respecto al ingrediente epoxi-funcional, los ingredientes epoxi-funcionales adecuados útiles en la formación de las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención incluyen aquellos seleccionados del grupo que comprende resinas epoxi, resinas acrílicas epoxi-funcionales, silanos epoxi-funcionales y sus combinaciones. El ingrediente epoxi-funcional se usa en la formación de las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención con el propósito de incrementar la resistencia a la corrosión y a agentes químicos, y en ciertas circunstancias, de reducir VOC. Las resinas epoxi adecuadas abarcan aquellas que tienen más de un grupo 1,2-epoxi por mol, y pueden ser saturadas o insaturadas, alifáticas, cicloalifáticas o heterocíclicas. Preferentemente, las resinas epoxi útiles como ingredientes epoxi-funcionales son líquidas, en lugar de sólidas, tienen un peso equivalente de epóxido de alrededor de 100 a alrededor de 2000, y más preferentemente, en el rango desde alrededor de 100 hasta 500, y tienen una reactividad de aproximadamente dos. Los poliepóxidos que pueden emplearse en la presente invención se describen en la Patente de los Estados Unidos Nro.3.183.198, de Wagner, en la columna 3, línea 27, a la columna 4, línea 64. Esta porción de la Patente de los Estados Unidos Nro .3.183.198 se incorpora en la presente solicitud a modo de referencia. La resina epoxi utilizada además puede contener algunas unidades de monómero que tienen solo un grupo oxirano. Sin embargo, solo puede tolerarse una pequeña porción de estas sin afectar de manera adversa las propiedades deseadas del producto final.

Puede emplearse también una combinación de diferentes tipos de monómeros . Las resinas epoxi adecuadas abarcan: Shell Epon 828 (resina epoxi de bisfenol A-epiclorhidrina) o combinaciones de esta resina con diluyentes reactivos con epóxido difuncional tales como neopentilglicol diglicidiléter, resorcinol diglicidiléter y ciclohexanodimetanoldiglicidiléter; resinas epoxi de bisfenol F, esto es, Shell Epon DPL 862 (resina epoxi de bisfenol F-epiclorhidrina) ; y resinas epoxi fenol novolac, tales como Epalloy 8250 (resina epoxi novolac)-, de CVC, ubicado en Cherry Hill, N. J. ; Araldite EPN, de Ciba Geigy; y DEN432 y DEN438, de Dow Chemical. Estas resinas de epóxido exhiben buena resistencia química. Las resinas epoxi no aromáticas adecuadas abarcan ciclohexanodimetanol hidrogenado y éteres de diglicidilo de resina de epóxido de bisfenol tipo A hidrogenada, tales como: Epon 1510, Epon 4080E, Heloxy 107 y Epon 1513 (resina epoxi de bisfenol A-epiclorhidrina hidrogenada) , de Shell Chemical en Houston, Texas; Santolink LSE-120, de Monsanto, ubicado en Springfield, Mass.; Epodil 757 (ciclohexanodimetanol diglicidil éter) , de Pacific Anchor, ubicado en Allentown, Pa; Araldite XUGY358 y PY327, de Ciba Geigy, ubicado en Hawthorne, New York; Epirez 505, de Rhone-Poulene, ubicado en Louisville, Ky; Aroflint 393 y 607, de Reichold, ubicado en Pensacola, Florida; y ERL4221, de Union Carbide, ubicado en Tarrytown, New York. Otras resinas epoxi no aromáticas adecuadas son DER 732 y DER736. Las resinas acrílicas epoxi-funcionales adecuadas abarcan polímeros funcionales de glicidil éter, resinas funcionales de glicidil metacrilato (GMA) y cualquier material epoxi-funcional, por ejemplo, aceite de soja epoxidado o similares. Las resinas acrílicas epoxi-funcionales preferidas abarcan aquellas que pueden obtenerse, por ejemplo, en Akzo Nobel Resins, con la denominación comercial Setalux, y más específicamente, Setalux 8503 SS60 (peso equivalente de epóxido de aproximadamente 569) ; y de Nuplex, con la denominación comercial ACR, tales como ACR531XD. Como se observa con anterioridad, las resinas de silano epoxi-funcionales son útiles para la formación de las composiciones de esta invención. Una resina de silano epoxi-funcional preferida es aquella que puede obtenerse, por ejemplo, en OSi Specialties, Inc., de Danbury, Connecticut, con la denominación comercial Silquest A-187 (un gamma-glicidoxipropiltrimetoxisilano) . Puede usarse una resina epoxi como el ingrediente epoxi-funcional en ciertas situaciones, cuando se desea un cierto grado de reactividad epoxi. Por ejemplo, las resinas epoxi que comprenden anillos cicloalifáticos epoxi-funcionalizados (grupos epoxi funcionalizados secundarios) pueden ser menos reactivas que otras formas de ingredientes epoxi-funcionales .

Puede usarse una resina acrílica epoxi-funcional como el ingrediente epoxi-funcional, en aquellas circunstancias donde se desea una red polimérica de interpenetración (IPN, por sus siglas en inglés) . Por ejemplo, las resinas acrílicas epoxi-funcionales pueden formar una IPN por medio de la reacción de la funcionalidad epoxi con agente de curado, proporcionado en forma de un aminosilano. Puede usarse un silano epoxi-funcional como el ingrediente epoxi-funcional en circunstancias que demanden la formación de un ingrediente de aducto. Por ejemplo, en ciertas formulaciones, cuando el agente de curado se provee en forma de una amina secundaria, dicha amina secundaria puede formar aducto con un silano epoxi-funcional. En una realización ejemplar, el aducto resultante de esta combinación puede ser en forma de una molécula que es difuncional en amina primaria (como una dicetimina) , y que además, está funcionalizada como un trimetoxi silano. Esto, de hecho, crea un polímero "estrella", que comprende un átomo de nitrógeno central que tiene dos uniones de carbono que se extienden desde allí, donde cada una incluye una estructura final de cetimina, y comprende una tercera unión de carbono que se extiende a partir de allí, que comprende funcionalidad trialcoxi que se extiende desde allí, por ejemplo, desde un átomo Si, cuando el ingrediente epoxi-funcional se provee en forma de un silano epoxi-funcional. Dicho polímero estrella tiene un centro triagonal (120 grados alrededor de nitrógeno) , y proporciona propiedades combinadas de alta funcionalidad, pero excepcionalmente, bajos viscosidad y VOC. El polímero estrella puede ser un epoxi silano, o una resina epoxi-funcional. En una realización ejemplar, se usa el ingrediente epoxi-funcional en una cantidad en el rango desde aproximadamente 1 hasta 50 pbwt, y preferentemente, en el rango desde alrededor de 2 hasta 40 pbwt, a fin de formar las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención, sobre la base del peso total de la composición. Una composición de siloxano modificada de rápido curado particularmente preferida de esta invención comprende una cantidad en el rango desde alrededor de 5 hasta 35 pbwt de ingrediente epoxi-funcional.

Agente de curado . Con respecto al agente de curado, los agentes de curado adecuados útiles para la preparación de las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención abarcan aquellos seleccionados del grupo que comprende aminas, aminosilanos, cetiminas, aldiminas y sus mezclas. El agente de curado se usa con el propósito de reaccionar con el ingrediente acetoacetato-funcional o el ingrediente acrilato-funcional, con la combinación de todos los ingredientes, con el fin de formar una estructura enamina (cuando se usa un ingrediente acetoacetato-funcional) en la composición de siloxano modificada de rápido curado, que contribuye a las propiedades deseadas de resistencia al impacto, flexibilidad, resistencia a la intemperie, resistencia a la corrosión y a agentes químicos . El agente de curado además reacciona con cualquier ingrediente epoxi-funcional. Las aminas adecuadas útiles para la formación de las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención abarcan aminas y poliaminas, aductos de amina alifática, poliamidoaminas, poliaminas ' y aminas cicloalifáticas y aductos de amina cicloalifática, y aminas aromáticas. Las poliaminas adecuadas comprenden aquellas que se describen en la Patente de los Estados Unidos Nro.3.668.183, incorporada en la presente solicitud a modo de referencia. Los agentes de curado de amina preferidos abarcan aminas primarias, diaminas cicloalifáticas, diaminas de isoforona y otras aminas secundarias, tales como aquellas que pueden obtenerse, por ejemplo, de Air Products de Allentown, Pa., con la denominación comercial Ancamine, y más específicamente, Ancamine 2457; de Huntsman, de Houston, Texas, con la denominación comercial XTJ-590 (una poliéter diamina reactiva) ; y aminas primarias tales como aquellas que pueden obtenerse en Huntsman, con la denominación comercial Jeffamine, y más específicamente, Jeffamine D400 (polioxipropilendiamina) a Jeffamine D2000.

Los aminosilanos adecuados útiles para la formación de composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención abarcan aquellos que tienen la fórmula general : Y - Si - (O-X) 3 donde Y es H(HNR)C, y donde "c" es un número entero desde 1 hasta 6; cada R es un radical orgánico difuncional seleccionado de modo independiente del grupo que consiste en radicales arilo, alquilo, dialquilarilo, alcoxialquilo y cicloalquilo, y donde R puede variar dentro de cada molécula Y. Cada X puede ser igual o diferente, y se limita a grupos alquilo, hidroxialquilo, alcoxialquilo e hidroxialcoxialquilo, que contienen menos de alrededor de 6 átomos de carbono. Los aminosilanos preferidos abarcan, sin limitación: aminoetil aminopropil trietoxisilano; n-fenilaminopropil trimetoxisílano; trimetoxisililpropil dietileno triamina, 3- (3-aminofenoxi) propil trimetoxi silano; amino etil amino metil fenil trimetoxi silano; 2 amino etil 3 aminopropil, tris 2 etil hexoxisilano; n-aminohexil aminopropil trimetoxisilano; trisaminopropil trismetoxi etoxi silano; gamma-aminopropiltrimetoxisilano; gamma-aminopropiltrietoxisilano; gamma-aminopropilmetildimetoxisilano; N-beta- (aminoetil) -gamma-aminopropiltrimetoxisilano; N-beta- (aminoetil) -gamma-aminopropiltrietoxisilano; y N-beta- (aminoetil) -gamma-aminopropilmetildimetoxisilano . Los fabricantes y las denominaciones comerciales de algunos aminosilanos de la presente invención incluyen: Z6020, Z6011, ZI-6100 y XI6150, fabricados por Dow Corning; Silquest A1100, A1101, A1102, A1108, A1110, A1120, A1126, A1130, A1387, Y9632, A1637, A-2120 y A2639, y CoatOSil 2810, fabricados por GE; ED117, fabricado por Wacker; Dynasylan AMMO, AMEO-P, AMEO-T, DAMO, TRIAMO, 1122; 1126; 1146; 1189; 1204; 1411; y 1505, todos fabricados por Degussa; y KBE-602, KBE603 y KBE-903, fabricados por Shin-Etsu. Los aminosilanos preferidos son silanos difuncionales que incluyen aminoetilaminopropiltrimetoxisilano, aminopropiltrimetoxisilano y aminopropiltrietoxisilano. Los aminosilanos particularmente preferidos son A1110 y A1120 de GE. Las cetiminas o aldiminas adecuadas útiles para la formación de las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención abarcan aquellas obtenidas mediante la reacción de una amina, con una cetona o con un aldehido, respectivamente, y comprenden dicetiminas y dialdiminas, tales como aquellas que se describen en la Patente de los Estados Unidos Nro.3.668.183. Las cetiminas preferidas incluyen aquellas que pueden obtenerse, por ejemplo, en Air Products, con la denominación comercial 2457 (dimetilisobutil cetona cetimina de dietilentriamina) ; de Bayer de Leverkuse, Alemania, con la denominación comercial LS2965 (dimetilisobutil cetona cetimina de isoforona diamina) ; y de Asahi Denka, con las denominaciones comerciales EH-235-RS-A y KBE-9103 (cetiminopropiltrietoxisilanos) , de Shine-Etsu. Una aldimina preferida comprende una dialdimina de isoforona diamina, que puede obtenerse, por ejemplo, en Huís, de Alemania, con la denominación comercial A139. El tipo de agente de curado seleccionado para la formación de las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención dependerá del tipo particular de aplicación y del tipo de los otros ingredientes utilizados. Por ejemplo, las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención pueden formarse usando una combinación de más de un tipo de agente de curado. Por ejemplo, puede emplearse una amina primaria o secundaria, o ambas, en conjunto con un amínosilano. Además, pueden utilizarse aminas amino-funcionales de poliéter, a fin de flexibilizar el paquete de curado, o también, de reducir el costo de materia prima de los materiales de curado. Las aminas secundarias pueden emplearse a fin de formar aducto de la funcionalidad epoxi, y formar un polímero altamente reactivo, por ejemplo, el polímero estrella descripto anteriormente. El polímero estrella puede formarse mediante la formación de aducto de una amina secundaria con un epoxi silano o una resina epoxi-funcional . Los aminosilanos son útiles para la formación de composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención debido a que reaccionan con acetoacetato, acrilato y funcionalidad epoxi, para formar estructuras IPN. Las aminas y cetiminas deben reaccionar con silanos epoxi-funcionales a fin de formar estructuras IPN.

Las cetiminas o aldiminas son útiles para la formación de composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención cuando se desea reducir los costos de materia prima, o mejorar la vida útil de la composición luego de la mezcla de los ingredientes. Si se desea, el aminosilano puede ser hibridado con una cetimina o aldimina, con el objetivo de incrementar la vida útil luego de la mezcla de los ingredientes, o de reducir los costos de materias primas . En una realización ejemplar, se usa agente de curado en una cantidad en el rango de aproximadamente 1 a 30 pbwt, y preferentemente, en el rango desde aproximadamente 2 hasta 25 pbwt, a fin de formar composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención, sobre la base del peso total de la composición. Una composición de siloxano modificada de rápido curado particularmente preferida de esta invención comprende una cantidad en el rango desde alrededor de 5 hasta 18 pbwt de agente de curado. Se entiende que pueden usarse uno o más de los agentes de curado mencionados con anterioridad, conforme al método deseado particular para la elaboración de la composición, y a las propiedades deseadas para el revestimiento de película curada resultante, donde la cantidad total de dicho agente de curado utilizado debe encontrarse dentro del rango identificado.

Catalizador organometálico.

Con respecto al catalizador organometálico, los catalizadores organometálicos adecuados son útiles para el propósito de aceleramiento adicional de la velocidad de curado de la composición, para formar un revestimiento de película protectora, sobre un amplio rango de temperaturas. En ciertas aplicaciones de uso que demandan el curado de la composición a temperatura ambiente, el catalizador organometálico también es útil para proporcionar aceleradas velocidades de curado en dichas condiciones de curado a temperatura ambiente. Los catalizadores adecuados abarcan aquellos que tienen la fórmula general: R< R -Sn -R7 *. R donde R5 y R6 se seleccionan, de modo independiente, del grupo que consiste en grupos alquilo, arilo y alcoxi que tienen hasta 11 átomos de carbono, y donde R7 y R8 se seleccionan independientemente de los mismos grupos que R5 y Rg, o del grupo que consiste en átomos inorgánicos tales como halógenos, azufre u oxígeno. Los catalizadores ejemplares comprenden materiales de organoestaño, tales como dibutil estaño dilaurato, dibutilestaño diacetato, organotitanatos . Un catalizador organometálico preferido es dibutilestaño dilaurato. En una realización ejemplar, se usa el catalizador organometálico en una cantidad de hasta aproximadamente 10 pbwt, y preferentemente, en una cantidad en el rango desde alrededor de 0,02 hasta 5 pbwt, a fin de formar las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención, sobre la base del peso total de la composición. Una composición de siloxano modificada de rápido curado particularmente preferida de esta invención comprende catalizador organometálico en una cantidad en el rango desde aproximadamente 0,08 hasta 2 pbwt.

Otros- ingredientes. Pueden emplearse depuradores de humedad a fin de formar las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención, con el propósito de reducir intencionalmente la presencia de exceso de agua, por ejemplo, en las etapas de formación de la composición de siloxano modificada de rápido curado, cuando no se desea exceso de agua. Esto puede ayudar a controlar o evitar la hidrólisis indeseada del intermediario de silicona, el silano o el agente de curado (si se provee en forma de un aminosilano) , antes de la exposición de dichos ingredientes a humedad, y de ese modo, controlar el grado de policondensación que se produce antes de utilizar el producto, por ejemplo, mientras el producto permanece almacenado, a fin de incrementar la vida útil del envasado en almacenamiento. Los ingredientes depuradores de humedad adecuados incluyen aquellos tales como compuestos de calcio, por ejemplo, CaSO4-l/2H20 y alcóxidos metálicos de calcio como tetraisopropiltitanato, tetra n butil titanato-silanos, QP-5314, vinilsilano (A171) y compuestos alcoxi orgánicos tales como trietilortoformiato, metilortoformiato y dimetoxipropano . En una realización ejemplar, el ingrediente depurador de humedad preferido es trietilortoformiato, que puede obtenerse, por ejemplo, en Bayer, con la denominación comercial aditivo OF.

En una realización ejemplar, puede usarse hasta aproximadamente 10 pbwt, y preferentemente, una cantidad en el rango desde aproximadamente 0,25 hasta 5 pbwt, del depurador de humedad, a fin de formar composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención. En una realización preferida, se usa el depurador de humedad en una cantidad en el rango desde 0,5 hasta 2 pbwt, sobre la base del peso total de la composición. Además del depurador de humedad, otros ingredientes útiles en la formación de las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención comprenden agua, solventes, plastificantes, extendedores, rellenos y pigmentos de color, modificadores de resina de hidrocarburo, y varios tipos de aditivos, tales como estabilizadores de UV, agentes humectantes de pigmentos, aditivos de flujo e igualadores, tixotropos, desespumantes y similares. El agua es un importante ingrediente de la presente invención, y debe presentarse en una cantidad suficiente para hidrolizar el intermediario de silicona, el silano y cualquier agente de curado en forma de un aminosilano, a fin de preparar estos ingredientes para la posterior condensación. Además, la presencia de agua funciona para desbloquear cualquier agente de curado presente en forma de una cetimina o aldimina, es decir, para exponer la funcionalidad amina para el posterior entrecruzamiento con el ingrediente acetoacetato-funcional o acrilato-funcional, o ambos, por medio del ataque nucleófilo, o para la reacción con el ingrediente epoxi-funcional. Debido a que la reacción del ingrediente reactivo con amina (cuando se presenta en forma de un ingrediente acetoacetato-funcional) con el agente de curado funciona de modo de generar agua, esta agua funciona para causar la hidrólisis adicional del intermediario de silicona, el silano, y cualquier agente de curado en forma de un aminosilano, y además, funciona para desbloquear cualquier agente de curado proporcionado en forma de una cetimina o aldimina. En consecuencia, dicha agua generada promueve un efecto autocatalítico en la formación de la composición de siloxano modificada de rápido curado, que ayuda en la conducción de la reacción hasta la finalización, en un tiempo menor. Las fuentes de agua pueden ser de una reacción entre los ingredientes, humedad atmosférica, y agua presente en uno o más de los ingredientes, tales como los ingredientes de pigmentos o aditivos. Puede agregarse agua durante la formación de la composición a fin de acelerar el curado, conforme a las condiciones de curado particulares, por ejemplo, el uso de la composición en entornos áridos, donde el curado tiene lugar en condiciones de temperatura ambiente . Las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención pueden comprender una cantidad suficiente de agua a fin de facilitar el desbloqueo de cualquier agente de curado presente en forma de una cetimina o aldimina, para el posterior entrecruzamiento, o para hidrolizar cualquier funcionalidad alcoxi en el intermediario de silicona, ingrediente de silano y agente de curado proporcionado en forma de un aminosilano. Sin consideración de su fuente, el agua excedente con respecto a una cantidad óptima no es conveniente, ya que el exceso de agua puede causar un grado indeseado de policondensación hidrolítica antes del uso de la composición (reducción de vida útil luego de la mezcla de los ingredientes), y puede funcionar para reducir el brillo de superficie del revestimiento de película curada final. Si se desea, pueden agregarse solventes orgánicos a fin de mejorar la atomización y aplicación con equipamiento de pulverización electrostática, o a fin de mejorar el flujo y la igualación y la apariencia cuando se aplica la composición mediante cepillo, rodillo o equipamiento convencional de pulverización de aire o sin aire. Ejemplos de solventes útiles para este propósito incluyen esteres, éteres, alcoholes, cetonas, glicoles y similares. Los solventes orgánicos preferidos útiles para la formación de composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención incluyen n-butanol, xileno y metoxipropanol. Pueden usarse hasta 25 pbwt de solvente orgánico para formar las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención.

Pueden usarse pigmentos o rellenos en la formación de las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención. Los pigmentos adecuados pueden seleccionarse de pigmentos de color orgánicos e inorgánicos, que pueden incluir dióxido de titanio, negro de carbón, negro de humo, óxido de zinc, rojo natural y sintético, óxidos de hierro amarillo, marrón y negro, amarillo de toluidina y bencidina, verde y azul de ftalocianina y violeta de carbazol, y pigmentos extendedores que incluyen sílice cristalina y molida, sulfato de bario, silicato de magnesio, silicato de calcio, mica, óxido de hierro micáceo, carbonato de calcio, polvo de zinc, aluminio y silicato de aluminio, yeso, feldespato y similares . Se entiende que la cantidad de pigmento utilizado para formar la composición varía conforme a la aplicación de la composición particular, y puede ser nula cuando se desea una composición transparente. Si se desea, las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención pueden comprender hasta aproximadamente 50 pbwt de pigmentos, sobre la base del peso total de la composición. Cuando se desea que las composiciones de esta invención exhiban resistencia a altas temperaturas, puede usarse un relleno o pigmento en partículas finamente divididas. Ejemplos de rellenos gue proporcionan alta resistencia al calor son las baritas (sulfato de bario) , mica, óxido de hierro micáceo, escamas de aluminio, escamas de vidrio, escamas de acero inoxidable y similares. Mediante una selección apropiada del aglutinante y el relleno, pueden lograrse revestimientos estables al calor, resistentes a temperaturas de alrededor de 300°C. Si se desea, las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención pueden comprender hasta alrededor de 10 pbwt de relleno, sobre la base del peso total de la composición. La composición de siloxano modificada de rápido curado de esta invención además puede contener modificadores de la reología, plastificantes, agentes antiespumantes, agentes tixotrópicos, agentes humectantes de pigmentos, extendedores bituminosos y asfálticos, agentes antiasentamiento, diluyentes, estabilizadores de luz UV, agentes de liberación de aire y auxiliares de la dispersión. Una composición de siloxano modificada de rápido curado preferida de esta invención puede comprender hasta alrededor de 10 pbwt de dichos modificadores y agentes. Las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de la presente invención pueden suministrarse como un sistema de dos componentes, o de dos envases, en recipientes a prueba de humedad. En general, la Parte "A", o primer envase o componente, puede comprender: el intermediario de silicona, cualquier silano opcional y el ingrediente acetoacetato-funcional o ingrediente acrilato- funcional, o ambos; y la Parte "B", o segundo envase o componente, puede comprender el agente de curado. Si se desea, el intermediario de silicona puede presentarse en ambos recipientes, es decir, en el primero y el 'segundo, o en cualquiera de ellos. Generalmente, cuando se combinan los dos componentes o envases en presencia de agua, cualquier agente de curado proporcionado en forma de una cetimina o aldimina es desbloqueado a fin de exponer la funcionalidad amina. El intermediario de silicona, cualquier silano y cualquier agente de curado en forma de un aminosilano que comprendan grupos alcoxi pasan por hidrólisis en presencia de agua, y por la policondensación con sí mismos y entre sí. Siempre que el producto de policondensación incluya funcionalidad amina, este, y también cualquier aminosilano libre, pueden formar aducto con el ingrediente acetoacetato-funcional o el ingrediente acrilato-funcional. Además, siempre que el producto de policondensación incluya funcionalidad amina, este, y también cualquier aminosilano libre, pueden formar aducto con el ingrediente epoxi-funcional. Aun más, siempre que el ingrediente epoxi-funcional o el ingrediente acetoacetato-funcional o el ingrediente acrilato-funcional incluyan funcionalidad amina, estos ingredientes pueden formar aductos entre sí. Cualquier formación de aducto entre el ingrediente acetoacetato-funcional o el ingrediente acrilato-funcional, o entre el ingrediente epoxi-funcional, y cualquier aminosilano o cualquier producto de policondensación que contenga amina puede tener lugar antes de la hidrólisis y la policondensación de los grupos alcoxi o hidroxi del aminosilano o intermediario de silicona; puede tener lugar durante dichas hidrólisis y policondensación, o después. En teoría, se cree que a través de la hidrólisis y la policondensación de dichos grupos alcoxi e hidroxi del aminosilano o intermediario de silicona se producen reacciones de entrecruzamiento sustancial, para de ese modo contribuir a la estructura química entrecruzada general y a las propiedades del revestimiento de película curada resultante. Conforme a esta solicitud, el término "entrecruzada" tiene el objetivo de referirse a enlaces de ramificación formados entre cadenas poliméricas, y también, enlaces de extensión de cadenas formados entre cadenas poliméricas . Siempre que el agente de curado se provea en forma de una cetimina o aldimina, estas reacciones son autocatalíticas (en el caso de que el ingrediente reactivo con amina incluya un ingrediente acetoacetato-funcional) , en el sentido de que la reacción de amina y acetoacetato produce agua, que se usa para provocar el desbloqueo adicional del agente de curado de cetimina o aldimina, útil para la reacción de acetoacetato adicional. Este efecto autocatalítico funciona para conducir la reacción, y contribuir de ese modo a la menor velocidad de curado de la composición, inherente a la reacción de a ina/acetoacetato.

Debido a que la reacción entre la amina y el ingrediente acetoacetato-funcional o el ingrediente acrilato-funcional es más rápida que la reacción de a ina/epoxi, las composiciones de esta invención exhiben un tiempo de curado y secado significativamente más rápido, en comparación con las composiciones de epoxi-polisiloxano convencionales . En una realización ejemplar, dando por sentado una humedad relativa de aproximadamente 70 por ciento y una temperatura ambiente de alrededor de 25°C, una vez que los dos componentes se combinan, puede formarse una película libre de polvo deseada, en un período tan corto como de 5 minutos; puede formarse una película libre de adherencia deseada en un período tan corto como de 10 minutos; y puede formarse una película libre de marcas deseada en un período tan corto como de 45 minutos. Debe entenderse que los tiempos de curado particulares para las composiciones de esta invención pueden variar, y de hecho, variarán, según los tipos de ingredientes seleccionados, las cantidades de los ingredientes utilizados, las condiciones de temperatura y humedad de curado y las propiedades finales deseadas de la película curada. En cualquier caso, estos tiempos de curado representan una reducción significativa, en comparación con las composiciones de revestimiento de siloxano convencionales, por ejemplo, composiciones de epoxi-siloxano, que se sabe proporcionan una película libre de polvo en alrededor de 1 hora; una película libre de adherencia, en aproximadamente 1-1/2 horas; y una película libre de marcas, en alrededor de 3-1/2 horas. El menor tiempo de curado efectuado por las composiciones de esta invención funciona para reducir drásticamente la: cantidad de tiempo necesario para completar la tarea de revestimiento de un sustrato particular, y de ese modo, reducir el tiempo de mantenimiento del sustrato fuera de servicio. Los ingredientes combinados utilizados para la formación de las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención preferentemente se proveen en un recipiente a prueba de humedad, a fin de controlar o evitar la evaporación indeseada y la hidrólisis y condensación de los ingredientes químicos constituyentes, para de ese modo incrementar la vida útil de la mezcla envasada, en almacenamiento. Son adecuadas las latas metálicas selladas. Las composiciones de esta invención pueden aplicarse a una superficie de sustrato deseada a fin de protegerla contra la intemperie, el impacto y la exposición a la corrosión o a agentes químicos. Los sustratos ilustrativos que pueden tratarse usando las composiciones de esta invención incluyen madera, plástico, hormigón, superficies vitreas y superficies metálicas. Las composiciones de esta invención son útiles como un revestimiento superior dispuesto ya sea directamente sobre la superficie del sustrato en sí mismo, ya sea dispuesto sobre un revestimiento previo u otro subyacente, por ejemplo, un material de preparación orgánico o inorgánico, dispuesto sobre la superficie del sustrato para lograr un propósito deseado. Las composiciones de esta invención pueden aplicarse a una superficie por tratar mediante técnicas convencionales, tales como la pulverización o el cepillado o similares; y, habitualmente, se aplican en películas de desde aproximadamente 50 hasta 250 micrómetros; o en algunas realizaciones, hasta aproximadamente 1,2 milímetros de espesor. Si fuera necesario, pueden aplicarse múltiples capas a la superficie por ser protegida. Para el uso con un sustrato de madera, por ejemplo, en la industria mobiliaria, un espesor de película seca preferido de aproximadamente 75 a aproximadamente 125 micrómetros proporciona un grado deseado de protección a la superficie subyacente. Las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención pueden formularse de manera de proporcionar los tiempos de curado y secado acelerados deseados sobre un amplio rango de condiciones de temperatura, por ejemplo, en condiciones de temperatura elevada tales como cuando la composición aplicada se somete a una condición de horneado, y en condiciones de temperatura ambiente, tales como cuando la composición aplicada se somete a condiciones de temperatura que pueden variar, y variarán, según la temperatura del entorno circundante (por ejemplo, que puede variar de 5 a 50°C) . Las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de la invención se comprenderán mejor con referencia a los siguientes ejemplos ilustrativos.

Ej emplo Nro . 1. Composición de siloxano modificada de acrílico epoxi de rápido curado. Se preparó un primer componente, o Parte "A", utilizado a fin de elaborar esta composición de siloxano modificada de rápido curado particular, de acuerdo con el siguiente proceso. Una primera etapa supone la formación de una pequeña cantidad de material de aducto que ha demostrado ser útil como un medio de compatibilización para combinación con otros ingredientes. El medio de compatibilización se forma mediante la combinación de los siguientes ingredientes: aproximadamente 3,34 gramos (g) de xileno; 1,28 g de n-butanol; 1,73 g de silano (QP8-5314), 0,85 g de aminosilano (A1110) ; 0,056 g de oligómero acetoacetato-funcional (K-Flex XM7301) ; 0,3 g de polímero acrílico acetoacetato-funcional (Setalux 7202 XX50) y 1,27 g de resina acrílica epoxi-funcional (Setalux 8503 SS60) . Estos materiales se dejan equilibrar durante un período de aproximadamente 24 horas a temperatura ambiente. Durante este período, la funcionalidad amino del ingrediente aminosilano reacciona tanto con la funcionalidad acetoacetato del ingrediente acetoacetato- funcional, como con la funcionalidad epoxi del ingrediente epoxi-funcional, a fin de formar enamina, mientras se libera agua que funciona para hidrolizar la funcionalidad alcoxi de los ingredientes silano y aminosilano, con el objetivo de ayudar en la producción de uniones de Si-O-Si que funcionan para formar material de enamina/epoxi silano. Luego se prepara una base de tinte a partir de una mezcla de los siguientes ingredientes: aproximadamente 5,67 g de resina epoxi (Epon-4080E) ; 0,44 g de metoxipropanol; 17,4 g de pigmento blanco Ti02; y 2,76 g de aditivos humectantes y de dispersión, modificadores de la tensión superficial y estabilizadores de luz. El medio de compatibilización y la base de tinte se combinan con los siguientes ingredientes, a fin de completar el primer componente, o Parte "A": aproximadamente 12 g de intermediario de silicona alcoxi-funcional (DC-3074); 1,15 g de oligómero acetoacetato-funcional (K-Flex XM7301) ; 7 g de polímero acrílico acetoacetato-funcional (Setalux 7202 XX50) ; 26,27 g de resina acrílica epoxi-funcional (Setalux 8503 SS60) ; y 0,25 g de aditivos humectantes y de dispersión. Un segundo componente, o Parte "B", utilizado para la elaboración de esta composición de siloxano modificada de rápido curado particular, se preparó mediante la combinación de los siguientes ingredientes: aproximadamente 5,8 g de aminosilano (A1110) ; 0,5 g de catalizador organometálico (dibutilestaño dilaurato); 8,6 g de n-butanol; y 3,6 g de xileno. La composición de siloxano modificada de rápido curado de este ejemplo se proporciona mediante la combinación y mezcla de los ingredientes del primer y el segundo componentes, para formar de ese modo una composición de siloxano modificada de acrílico epoxi. Una vez que se provee esta composición, los ingredientes allí provistos pasan por reacciones de curado, para formar un revestimiento de película protectora deseado. Durante estas reacciones de curado, el aminosilano en el segundo componente reacciona con los ingredientes acetoacetato-funcionales, de modo de formar una enamina acrílica alcoxisilano-funcional; el aminosilano en el segundo componente reacciona con el ingrediente epoxi-funcional, de modo de formar una resina epoxi alcoxisilano-funcional; y la enamina acrílica alcoxisilano-funcional y la resina epoxi alcoxisilano-funcional reaccionan con el intermediario de silicona alcoxi-funcional, en presencia de humedad y el catalizador organometálico, por medio de la hidrólisis y la policondensación. En este ejemplo, estas reacciones se producen a temperatura ambiente. Después de la finalización de estas reacciones, se produce una película protectora curada final, que tiene una estructura química de acrílico enamina polisiloxano completamente entrecruzada. Debido a que la estructura química resultante es proporcionada, en parte, por la reacción de los grupos hidroxilo (como consecuencia de la abertura de anillo de grupo epóxido) con grupos silanol existentes o formados en los ingredientes de intermediario de silicona o que contienen silano, si bien los grupos epóxido técnicamente no están presentes en la estructura química resultante, debe entenderse que los expertos en el arte pueden referirse alternativamente a la estructura química resultante como un acrílico epoxi enamina polisiloxano completamente entrecruzado. La composición proporcionada mediante la combinación del primer y el segundo componentes de este ejemplo tuvo un VOC de aproximadamente 420 g/l (aclarado) ; aproximadamente 38% de silicio (sobre el contenido total de sólidos de resina); y 50% en volumen de sólidos, cuando se mezcló y se aclaró para aplicación. Las propiedades de tiempo de secado, dureza y resistencia guímica para la formulación de este ejemplo se proveen en las tablas al final de los ejemplos .

Ejemplo Nro. 2. Composición de siloxano modificada de acrílico epoxi de rápido curado. Se preparó un primer componente, o Parte "A", utilizado a fin de elaborar esta composición de siloxano modificada de rápido curado particular, mediante la combinación de los siguientes ingredientes: aproximadamente 24,24 g de Ti02; 13,66 g de intermediario de silicona alcoxi-funcional (DC-3074); 1 g de silano (QP8-5314); 1 g de depurador de humedad (trietilortoformiato) ; 2,73 g de aditivos humectantes y de dispersión y modificadores de la tensión superficial; 5,71 g de polímero acrílico acetoacetato-funcional (ACR441XD (C) ) ; 31,6 g de resina acrílica epoxi-funcional (ACR531XD) ; 1,5 g de' oligómero acetoacetato-funcional (BEPD) ; 0,5 g de catalizador organometálico (dibutilestaño dilaurato); 6,23 g de n-butanol; y 6,23 g de xileno. Un segundo componente, o Parte "B", utilizado para la elaboración de esta composición de siloxano modificada de rápido curado particular, incluyó aproximadamente 5,6 g de aminosilano (A1110) . La composición de siloxano modificada de rápido curado de este ejemplo se proporciona mediante la combinación y mezcla de los ingredientes del primer y el segundo componentes, para formar de ese modo una composición de siloxano modificada epoxi acrílica. Una vez proporcionada esta composición, los ingredientes allí provistos pasan por reacciones de curado, para formar un revestimiento de película protectora deseado. Durante estas reacciones de curado, el aminosilano en el segundo componente reacciona con los ingredientes acetoacetato-funcionales, de modo de formar una enamina acrílica alcoxisilano-funcional; el aminosilano en el segundo componente reacciona con el ingrediente epoxi-funcional, de modo de formar una resina epoxi alcoxisilano-funcional; y la enamina acrílica alcoxisilano-funcional y la resina epoxi alcoxisilano- funcional reaccionan con el intermediario de silicona alcoxi-funcional, en presencia de humedad y el catalizador organometálico, por medio de la hidrólisis y la policondensación. En este ejemplo, estas reacciones se producen a temperatura ambiente . Después de la finalización de estas reacciones, se produce una película protectora curada final, que tiene una estructura química de acrílico enamina polisiloxano completamente entrecruzada. Debido a que la estructura química resultante es proporcionada, en parte, por la reacción de los grupos hidroxilo (como consecuencia de la abertura de anillo de grupo epóxido) con grupos silanol existentes o formados en los ingredientes de intermediario de silicona o que contienen silano, si bien los grupos epóxido técnicamente no están presentes en la estructura guímica resultante, debe entenderse que los expertos en el arte pueden referirse alternativamente a la estructura química resultante como un acrílico epoxi enamina polisiloxano completamente entrecruzado. Una característica de esta formulación particular es la selección y el uso intencionales de ingredientes químicos que son químicamente incompatibles, o que tienen velocidades de reacción diferentes entre sí. En una realización ejemplar, los ingredientes químicos seleccionados pueden ser el ingrediente acetoacetato-funcional y el ingrediente epoxi-funcional. Se ha descubierto gue es conveniente el uso de ingredientes que tienen propiedades tales como incompatibilidad o diferentes velocidades de reacción, con el propósito de proporcionar un revestimiento de película curada que tiene bajo grado de brillo. En este ejemplo particular, los ingredientes químicos incompatibles utilizados para producir un efecto deseado de bajo brillo son el polímero acrílico acetoacetato-funcional (ACR441XD (C) ) y la resina acrílica epoxi-funcional (ACR531XD) , donde el polímero acrílico acetoacetato-funcional exhibe una velocidad de reacción con el agente de curado de amina más rápida gue la de la resina acrílica epoxi-funcional . Se cree que la incompatibilidad química o las diferentes velocidades de reacción de estos dos ingredientes funcionan de modo de proporcionar un revestimiento de película curada que tiene bajo grado de brillo, de la siguiente manera. A medida gue se cura la superficie del revestimiento, se producen dos reacciones competitivas . La rápida reacción de curado de acetoacetato/amina hace que la película se contraiga o se junte sobre la superficie, mientras la superficie subyacente aún no está curada, o está blanda. Esto produce un efecto de arrugado o microarrugado que es visible bajo microscopio, y provee la base para una microarruga o película de bajo brillo. Alternativamente, dicho efecto de bajo brillo puede lograrse mediante la elección y el uso selectivos de diferentes ingredientes reactivos con amina, que tienen distintas velocidades de reacción de amina, por ejemplo, usando una mezcla de ingrediente acetoacetato-funcional e ingrediente acrilato-funcional. La formulación preparada mediante la combinación del primer y el segundo componentes de este ejemplo tuvo un VOC de aproximadamente 386 g/l (aclarado) ; aproximadamente 30% de silicio (sobre el contenido total de sólidos de resina) ; y 52% en volumen de sólidos, cuando se mezcló y se aclaró para aplicación. Las propiedades de tiempo de secado, dureza y resistencia química para la formulación de este ejemplo se proveen en las tablas al final de los ejemplos.

Ejemplo Nro. 3. Composición de siloxano modificada de acrílico epoxi de rápido curado. Se preparó un primer componente, o Parte "A", utilizado a fin de elaborar esta composición de siloxano modificada de rápido curado particular, mediante la combinación de los siguientes ingredientes: aproximadamente 27,34 g de Ti02; 15,4 g de intermediario de silicona alcoxi-funcional (DC-3074); 1 g de silano (QP8-5314); 1 g de depurador de humedad (trietilortoformiato) ; 3 g de aditivos humectantes y de dispersión y modificadores de la tensión superficial; 13 g de polímero acrílico acetoacetato-funcional (Croda CSA582) ; 12,9 g de oligómero acetoacetato-funcional (BEPD) ; y 1 g de catalizador organometálico (dibutilestaño dilaurato) . Un segundo componente, o Parte "B", utilizado para la elaboración de esta composición de siloxano modificada de rápido curado particular, se preparó mediante la combinación de los siguientes ingredientes: aproximadamente 5,4 g de resina de silano epoxi-funcional (A187); 6,1 g de agente de curado de amina secundaria (Ancamine 2457); 8,2 g de aminosilano (7A1110); y 6,2 g de intermediario de silicona alcoxi-funcional (DC-3074) . Los ingredientes en este segundo componente se agitaron a temperatura ambiente durante alrededor de 24 horas, con el propósito- de formar aducto de la resina de silano epoxi-funcional (A187) con el agente de curado de amina secundaria (Ancamine 2457), por ejemplo, para formar el polímero estrella mencionado con anterioridad, que tiene tanto funcionalidad amina como alcoxi . La composición de siloxano modificada de rápido curado de este ejemplo se proporciona mediante la combinación y mezcla de los ingredientes del primer y el segundo componentes, para formar de ese modo una composición de siloxano modificada epoxi acrílica. Una vez proporcionada esta composición, los ingredientes allí provistos pasan por reacciones de curado, para formar un revestimiento de película protectora deseado. Durante estas reacciones de curado, el aminosilano (A1110) y el polímero estrella amina-funcional en el segundo componente reaccionan con los ingredientes acetoacetato-funcionales (Croda CSA582 y BEPD) en el primer componente, de modo de formar una enamina acrílica alcoxisilano-funcional. La enamina acrílica alcoxisilano-funcional, el polímero estrella y el intermediario de silicona alcoxi-funcional pasan por reacciones de hidrólisis y policondensación, en presencia de humedad y el catalizador organometálico. En este ejemplo, estas reacciones se producen a temperatura ambiente. Después de la finalización de estas reacciones, se produce una película protectora curada final, que tiene una estructura química de acrílico enamina polisiloxano completamente entrecruzada. Debido a que la estructura química resultante es proporcionada, en parte, por la reacción de los grupos hidroxilo (como consecuencia de la abertura de anillo de grupo epóxido) con grupos silanol existentes o formados en los ingredientes de intermediario de silicona o que contienen silano, si bien los grupos epóxido técnicamente no están presentes en la estructura química resultante, debe entenderse que los expertos en el arte pueden referirse alternativamente a la estructura química resultante como un acrílico epoxi enamina polisiloxano completamente entrecruzado. La formulación preparada mediante la combinación del primer y el segundo componentes de este ejemplo tuvo un VOC menor, en comparación con las formulaciones de los Ejemplos 1 y 2; específicamente, tuvo un VOC de aproximadamente 176 g/l. Esta formulación tuvo aproximadamente 53% de silicio (sobre el total de sólidos de resina) ; y 77% en volumen de sólidos, cuando se mezcló y se aclaró para aplicación. Las propiedades de tiempo de secado, dureza, resistencia a la intemperie, flexibilidad, resistencia al impacto y resistencia guímica para la formulación de este ejemplo se proveen en las tablas al final de los ejemplos.

Ejemplo Nro. 4. Composición de siloxano modificada de acrílico epoxi de rápido curado. Se preparó un primer componente, o Parte "A", utilizado a fin de elaborar esta composición de siloxano modificada de rápido curado particular, mediante la combinación de los siguientes ingredientes: aproximadamente 27,8 g de Ti02; 15 g de intermediario de silicona alcoxi-funcional (DC-3074); 1 g de silano (QP8-5314); 1 g de depurador de humedad (trietilortoformiato) ; 3 g de aditivos humectantes y de dispersión y modificadores de la tensión superficial; 12,6 g de polímero acrílico acetoacetato-funcional (Croda CSA582) ; 11,8 g de oligómero acetoacetato-funcional (BEPD) ; y 1 g de catalizador organometálico (dibutilestaño dilaurato) . Un segundo componente, o Parte "B", utilizado para la elaboración de esta composición de siloxano modificada de rápido curado particular, se preparó mediante la combinación de los siguientes ingredientes: aproximadamente 5,3 g de resina de silano epoxi-funcional (A187); 6 g de agente de curado de amina secundaria (Ancamine 2457) ; 10 g de aminosilano (A1120) ; y 6 g de intermediario de silicona (DC-3074) . Los ingredientes en este segundo componente se agitaron a temperatura ambiente durante alrededor de 24 horas, con el propósito de formar aducto de la resina de silano epoxi-funcional (A187) con el agente de curado de amina secundaria (Ancamine 2457), por ejemplo, para formar el polímero estrella mencionado con anterioridad, que tiene tanto funcionalidad amina ' como alcoxi. La composición de siloxano modificada de rápido curado de este ejemplo se proporciona mediante la combinación y mezcla de los ingredientes del primer y el segundo componentes, para formar de ese modo una composición de siloxano modificada epoxi acrílica. Una vez proporcionada esta composición, los ingredientes allí provistos, pasan por reacciones de curado, para formar un revestimiento de película protectora deseado. Durante estas reacciones de curado, el aminosilano (A1120) y el polímero estrella reaccionan con los ingredientes acetoacetato-funcionales (Croda CSA582 y BEPD) en el primer componente, de modo de formar una enamina acrílica alcoxisilano-funcional. La enamina acrílica alcoxisilano-funcional, el polímero estrella y el intermediario de silicona alcoxi-funcional pasan por reacciones de hidrólisis y policondensación, en presencia de humedad y el catalizador organometálico. En este ejemplo, estas reacciones se producen a temperatura ambiente. Después de la finalización de estas reacciones, se produce una película protectora curada final, que tiene una estructura química de acrílico enamina polisiloxano completamente entrecruzada. Debido a que la estructura química resultante es proporcionada, en parte, por la reacción de los grupos hidroxilo (como consecuencia de la abertura de anillo de grupo epóxido) con grupos silanol existentes o formados en los ingredientes de intermediario de silicona o que contienen silano, si bien los grupos epóxido técnicamente no están presentes en la estructura química resultante, debe entenderse que los expertos en el arte pueden referirse alternativamente a la estructura química resultante como un acrílico epoxi enamina polisiloxano completamente entrecruzado. La formulación preparada mediante la combinación del primer y el segundo componentes de este ejemplo tuvo un VOC menor, en comparación con las formulaciones de los Ejemplos 1 y 2; específicamente, tuvo un VOC de aproximadamente 134 g/l. Esta formulación tuvo aproximadamente 54% de silicio (sobre el total de sólidos de resina) ; y 77% en volumen de sólidos, cuando se mezcló y se aclaró para aplicación. Las propiedades de brillo y retención de color, flexibilidad y tiempo de secado para la formulación de este ejemplo se proveen en las tablas al final de los ejemplos.

Ejemplo Nro. 5. Composición de siloxano modificada de acrílico epoxi de rápido curado. Se preparó un primer componente, o Parte "A", utilizado a fin de elaborar esta composición de siloxano modificada de rápido curado particular, mediante la combinación de los siguientes ingredientes: aproximadamente 24,5 g de Ti02; 13,8 g de intermediario de silicona (DC-3074); 1 g de silano (QP8-5314); 1 g de depurador de humedad (trietilortoformiato) ; 2,6 g de aditivos humectantes y de dispersión y modificadores de la tensión superficial; 20,7 g de polímero acrílico acetoacetato-funcional (GPAcryl 613) ; 14 g de resina epoxi (Epon-4080E) ; y 10,9 g de intermediario de silicona alcoxi-funcional (DC-3074) . Un segundo componente, o Parte "B", utilizado para la elaboración de esta composición de siloxano modificada de rápido curado particular, se preparó mediante la combinación de los siguientes ingredientes: aproximadamente 3,5 g de aminosilano (A1110) ; 2,2 g de aminosilano (A1120) ; 4,5 g de amina primaria (Jeffamine D-400) y 1 g de catalizador organometálico (dibutilestaño dilaurato) . La composición de siloxano modificada de rápido curado de este ejemplo se proporciona mediante la combinación y mezcla de los ingredientes del primer y el segundo componentes, para formar de ese modo una composición de siloxano modificada epoxí acrílica. Una vez proporcionada esta composición, los ingredientes allí provistos pasan por reacciones de curado, para formar un revestimiento de película protectora deseado. Durante estas reacciones de curado, los aminosilanos (A1110 y A1120) y la amina primaria (Jeffamine D-400) reaccionan con el ingrediente acetoacetato-funcional, de modo de formar una enamina acrílica alcoxisilano-funcional, y reaccionan con la resina epoxi, para producir una resina epoxi alcoxisilano-funcional. La enamina acrílica alcoxisilano-funcional, la resina epoxi alcoxisilano-funcional y el intermediario de silicona alcoxi-funcional pasan por reacciones de hidrólisis y policondensación, en presencia de humedad y el catalizador organometálico. En este ejemplo, estas reacciones se producen a temperatura ambiente. Después de la finalización de estas reacciones, se produce una película protectora curada final, que tiene una estructura química de acrílico enamina polisiloxano completamente entrecruzada. Debido a que la estructura química resultante es proporcionada, en parte, por la reacción de los grupos hidroxilo (como consecuencia de la abertura de anillo de grupo epóxido) con grupos silanol existentes o formados en los ingredientes de intermediario de silicona o que contienen silano, si bien los grupos epóxido técnicamente no están presentes en la estructura guímica resultante, debe entenderse que los expertos en el arte pueden referirse alternativamente a la estructura química resultante como un acrílico epoxi enamina polisiloxano completamente entrecruzado. La formulación preparada mediante la combinación del primer y el segundo componentes de este ejemplo tuvo un VOC menor, en comparación con las formulaciones de los Ejemplos 1 y 2; específicamente, tuvo un VOC de aproximadamente 120 g/l. Esta formulación tuvo aproximadamente 43% de silicio (sobre el total de sólidos de resina) ; y 83% en volumen de sólidos, cuando se mezcló y se aclaró para aplicación. Las propiedades de tiempo de secado, dureza, resistencia a la intemperie, flexibilidad, resistencia al impacto y resistencia química para la formulación de este ejemplo se proveen en las tablas al final de los ejemplos.

Ejemplo Nro. 6. Composición de siloxano modificada de acrílico epoxi de rápido curado. Este ejemplo es generalmente similar al Ejemplo 3, excepto que no se usó silano (QP8-5314) en su preparación. En consecuencia, se preparó un primer componente, o Parte "A", utilizado a fin de elaborar esta composición de siloxano modificada de rápido curado particular, mediante la combinación de los siguientes ingredientes: aproximadamente 27,34 g de Ti02; 15,4 g de intermediario de silicona alcoxi-funcional (DC-3074) ; 1 g de depurador de humedad (trietilortoformiato) ; 3 g de aditivos humectantes y de dispersión y modificadores de la tensión superficial; 13 g de polímero acrílico acetoacetato-funcional (Croda CSA582); 12,9 g de oligómero acetoacetato-funcional (BEPD) ; y 1 g de catalizador organometálico (dibutilestaño dilaurato) . Un segundo componente, o Parte "B", utilizado para la elaboración de esta composición de siloxano modificada de rápido curado particular, se preparó mediante la combinación de los siguientes ingredientes: aproximadamente 5,4 g de resina de silano epoxi-funcional (A187) ; 6,1 g de agente de curado de amina secundaria (Ancamine 2457); 8,2 g de aminosilano (A1110) ; y 6,2 g de intermediario de silicona alcoxi-funcional (DC-3074) . Los ingredientes en este segundo componente se agitaron a temperatura ambiente durante alrededor de 24 horas, con el propósito de formar aducto de la resina de silano epoxi-funcional (A187) con el agente de curado de amina secundaria (Ancamine 2457), por ejemplo, para formar el polímero estrella mencionado con anterioridad, que tiene tanto funcionalidad amina como alcoxi. La composición de siloxano modificada de rápido curado de este ejemplo se proporciona mediante la combinación y mezcla de los ingredientes del primer y el segundo componentes, para formar de ese modo una composición de siloxano modificada epoxi acrílica. Una vez proporcionada esta composición, los ingredientes allí provistos pasan por reacciones de curado, para formar un revestimiento de película protectora deseado. Durante estas reacciones de curado, el aminosilano (A1110) y el polímero estrella reaccionan con los ingredientes acetoacetato-funcionales (Croda CSA582 y BEPD) en el primer componente, de modo de formar una enamina acrílica alcoxisilano-funcional. La enamina acrílica alcoxisilano-funcional, el polímero estrella y el intermediario de silicona alcoxi-funcional pasan por reacciones de hidrólisis y policondensación, en presencia de humedad y el catalizador organometálico. En este ejemplo, estas reacciones se producen a temperatura ambiente. Después de la finalización de estas reacciones, se produce una película protectora curada final, que tiene una estructura química de acrílico enamina polisiloxano completamente entrecruzada. Debido a que la estructura química resultante es proporcionada, en parte, por la reacción de los grupos hidroxilo (como consecuencia de la abertura de anillo de grupo epóxido) con grupos silanol existentes o formados en los ingredientes de intermediario de silicona o gue contienen silano, si bien los grupos epóxido técnicamente no están presentes en la estructura química resultante, debe entenderse que los expertos en el arte pueden referirse alternativamente a la estructura química resultante como un acrílico epoxi enamina polisiloxano completamente entrecruzado. La formulación preparada mediante la combinación del primer y el segundo componentes de este ejemplo tuvo un VOC menor, en comparación con las formulaciones de los Ejemplos 1 y 2; específicamente, tuvo un VOC de aproximadamente 176 g/l. Esta formulación tuvo aproximadamente 53% de silicio (sobre el total de sólidos de resina) ; y 77% en volumen de sólidos, cuando se mezcló y se aclaró para aplicación. Las propiedades de tiempo de secado, dureza, resistencia a la intemperie, flexibilidad, resistencia al impacto y resistencia química para la formulación de este ejemplo son sustancialmente iguales a las proporcionadas en las tablas al final de los ejemplos, para el Ejemplo 3.

Ejemplo Nro..7. Composición de siloxano modificada de acrilato epoxi de rápido curado. A diferencia de las formulaciones de los ejemplos previos, donde se usan uno o más ingredientes acetoacetato-funcionales, la formulación de este ejemplo se prepara utilizando un ingrediente acrilato-funcional. Se preparó un primer componente, o Parte "A", utilizado a fin de elaborar esta composición de siloxano modificada de rápido curado particular, mediante la combinación de los siguientes ingredientes: aproximadamente 398 g de Ti02; 398 g de intermediario de silicona alcoxi-funcional (SY-231) ; 5 g de surfactante (surfactante Rhodafac RE-610) ; 5,2 g de desespumante de silicona (BYK 080); 194 g de wollastonita (NYAD 1250); 1,95 g de solvente de éter bütílico P-terciario (Arcosolv PTB) ; 4,5 g de tixotropo de poliamida (Disparlon 600); 5,5 g de estabilizador de luz de amina impedida (Tinuvin 292); 5,5 g de estabilizador de luz de amina impedida (Sanduvor 3056); 135,4 g de resina epoxi (Epon 1510) ; 165 g de oligómero acrilato-funcional (Photomer 4006); 11 g de aditivo de flujo/igualador (BYK 361) ; y 8 g de catalizador organometálico (MetacureT-1/Cotin 227-dibutilestaño diacetato) . Estos ingredientes se mezclaron hasta lograr uniformidad.

Un segundo componente, o Parte "B", utilizado para la elaboración de esta composición de siloxano modificada de rápido curado particular, se preparó mediante la combinación, cada 100 g de la Parte A, de 15,1 g de aminosilano (A1102) y 15 g de intermediario de silicona alcoxi-funcional (DC-2530) . La composición de siloxano modificada de rápido curado de este ejemplo se proporciona mediante la combinación y mezcla de los ingredientes del primer y el segundo componentes, para formar de ese modo una composición de siloxano modificada de acrilato epoxi. Una vez proporcionada esta composición, los ingredientes allí provistos pasan por reacciones de curado, para formar un revestimiento de película protectora deseado. Durante estas reacciones de curado, el aminosilano (A1102) reacciona tanto con el ingrediente acrílato-funcional (Photomer 4006) en el primer componente, para producir un oligómero de acrilato alcoxisilano-funcional, como con la resina epoxi, de modo de formar una resina epoxi alcoxisilano-funcional. El oligómero de acrilato alcoxisilano-funcional, la resina epoxi alcoxisilano-funcional y el intermediario de silicona alcoxi-funcional pasan por reacciones de hidrólisis y policondensación, en presencia de humedad y el catalizador organometálico. En este ejemplo, estas reacciones se producen a temperatura ambiente . Después de la finalización de estas reacciones, se produce una película protectora curada final, que tiene una estructura química de acrilato polisiloxano completamente entrecruzada. Debido a que la estructura química resultante es proporcionada, en parte, por la reacción de los grupos hidroxilo (como consecuencia de la abertura de anillo de grupo epóxido) con grupos silanol existentes o formados en los ingredientes de intermediario de silicona o gue contienen silano, si bien los grupos epóxido técnicamente no están presentes en la estructura química resultante, debe entenderse que los expertos en el arte pueden referirse alternativamente a la estructura química resultante como un acrilato epoxi polisiloxano completamente entrecruzado. Esta formulación particular es un revestimiento de acrilato epoxi polisiloxano entrecruzado de alta fabricación, con excelentes resistencia a la intemperie y resistencia a la corrosión. Se aplicó un revestimiento formado a partir de esta formulación directamente sobre paneles de acero limpiados por chorro de arena, con un espesor de película seca de aproximadamente 0,15 mm (6 mil) . La película seca tuvo un brillo inicial de 82, a 60 grados; una retención de brillo de 50% luego de 10 semanas de exposición a intemperie QUV-B-acelerada; y no mostró evidencia de ampollado o herrumbre después de 2000 horas de exposición a niebla salina conforme a ASTM B-117.

Ejemplo Nro. 8. Composición de siloxano modificada de acrilato epoxi de rápido curado.

Esta formulación ejemplar es similar a la del Ejemplo 7, por cuanto se prepara usando un ingrediente acrilato-funcional. Se preparó un primer componente, o Parte "A", utilizado a fin de elaborar esta composición de siloxano modificada de rápido curado particular, mediante la combinación de los siguientes ingredientes: aproximadamente 398 g de Ti02; 398 g de intermediario de silicona alcoxi-funcional (SY-231) ; 5 g de surfactante (surfactante Rhodafac RE-610) ; 5,2 g de desespumante de silicona (BYK 080); 194 g de wollastonita (NYAD 1250); 1,95 g de solvente de éter butílico P-terciario (Arcosolv PTB) ; 4,5 g de tixotropo de poliamida (Disparlon 600); 5,5 g de estabilizador de luz de amina impedida (Tinuvin 292); 5,5 g de estabilizador de luz de amina impedida (Sanduvor 3056) ; 135,4 g de resina epoxi (Eponex 1510); 151 g de oligómero acrilato-funcional (Photomer 4127) ; 11 g de aditivo de flujo/igualador (BYK 361); y 8 g de catalizador organometálico (MetacureT-1/Cotin 227) . Estos ingredientes se mezclaron hasta lograr uniformidad. Un segundo componente, o Parte B", utilizado para la elaboración de esta composición de siloxano modificada de rápido curado particular, se preparó mediante la combinación, cada 100 g de la Parte A, de 8,4 g de aminosilano (Z-6020). La composición de siloxano modificada de rápido curado de este ejemplo se proporciona mediante la combinación y mezcla de los ingredientes del primer y el segundo componentes, para formar de ese modo una composición de siloxano modificada de acrilato epoxi. Una vez proporcionada esta composición, los ingredientes allí provistos pasan por reacciones de curado, para formar un revestimiento de película protectora deseado. Durante estas reacciones de curado, el aminosilano (Z-6020) reacciona tanto con el ingrediente acrilato-funcional (Photomer 4127) en el primer componente, para producir una resina acrílica alcoxisilano-funcional, como con la resina epoxi, de modo de formar una resina epoxi alcoxisilano-funcional. La resina acrílica alcoxisilano-funcional, la resina epoxi alcoxisilano-funcional y el intermediario de silicona alcoxi-funcional pasan por reacciones de hidrólisis y policondensación, en presencia de humedad y el catalizador organometálico. En este ejemplo, estas reacciones se producen a temperatura ambiente . Después de la finalización de estas reacciones, se produce una película protectora curada final, que tiene una estructura química de acrilato polisiloxano completamente entrecruzada. Debido a que la estructura química resultante es proporcionada, en parte, por la reacción de los grupos hidroxilo (como consecuencia de la abertura de anillo de grupo epóxido) con grupos silanol existentes o formados en los ingredientes de intermediario de silicona o que contienen silano, si bien los grupos epóxido técnicamente no están presentes en la estructura química resultante, debe entenderse que los expertos en el arte pueden referirse alternativamente a la estructura química resultante como un acrilato epoxi polisiloxano completamente entrecruzado. Esta formulación particular es un revestimiento de acrilato polisiloxano entrecruzado de alta fabricación, con excelentes resistencia a la intemperie y resistencia a la corrosión. Se aplicó un revestimiento formado a partir de esta formulación directamente sobre paneles de acero limpiados por chorro de arena, con un espesor de película seca de aproximadamente 0,15 mm (6 mil). La película seca tuvo un brillo inicial de 86, a 60 grados; una retención de brillo de 81% luego de 10 semanas de exposición a intemperie QUV-B-acelerada; y mostró excelente resistencia a la corrosión, sin evidencia de ampollado o herrumbre después de 2000 horas de exposición a niebla salina conforme a ASTM B-117.

Ejemplo Nro. 9. Composición de siloxano modificada de acrílico epoxi de rápido curado. Se preparó un primer componente, o Parte "A", utilizado a fin de elaborar esta composición de siloxano modificada de rápido curado particular, mediante la combinación de los siguientes ingredientes : aproximadamente 27,34 g de Ti02; 15,4 g de intermediario de silicona alcoxi-funcional (DC-3074); 1 g de silano (QP8-5314); 1 g de depurador de humedad (trietilortoformiato) ; 3 g de aditivos humectantes y de dispersión y modificadores de la tensión superficial; 6,5 g de polímero acrílico acetoacetato-funcional (Croda CSA582) ; 6,5 g de oligómero acetoacetato-funcional (BEPD) ; 13 g de oligómero acrilato-funcional (Photomer 4006) ; y 1 g de catalizador organometálico (dibutilestaño dilaurato) . Un segundo componente, o Parte "B", utilizado para la elaboración de esta composición de siloxano modificada de rápido curado particular, se preparó mediante la combinación de los siguientes ingredientes: aproximadamente 5,4 g de resina de silano epoxi-funcional (A187) ; y 6,1 g de agente de curado de amina secundaria (Ancamine 2457) . Estos ingredientes en este segundo componente se agitaron a temperatura ambiente durante alrededor de 24 horas, con el propósito de formar aducto de la resina de silano epoxi-funcional (A187) con el agente de curado de amina secundaria (Ancamine 2457), por ejemplo, para formar el polímero estrella mencionado con anterioridad, que tiene tanto funcionalidad amina como alcoxi. Luego se agregaron aproximadamente 8,2 g de aminosilano (A1110) y 6,2 g de intermediario de silicona alcoxi-funcional (DC-3074) a estos ingredientes combinados y con aducto. La composición de siloxano modificada de rápido curado de este ejemplo se proporciona mediante la combinación y mezcla de los ingredientes del primer y el segundo componentes, para formar de ese modo una composición de siloxano modificada epoxi acrílica. Una vez proporcionada esta composición, los ingredientes allí provistos pasan por reacciones de curado, para formar un revestimiento de película protectora deseado. Durante estas reacciones de curado, el aminosilano (A1110) y el polímero estrella reaccionan con los ingredientes acetoacetato-funcionales (Croda CSA582 y BEPD) y el oligómero acrilato-funcional (Photomer 4006) en el primer componente, de modo de producir una enamina acrílica alcoxisilano-funcional y una resina acrílica alcoxisilano-funcional. La enamina acrílica alcoxisilano-funcional, la resina de oligómero de acrilato alcoxisilano-funcional, el polímero estrella y el intermediario de silicona alcoxi-funcional pasan por reacciones de hidrólisis y policondensación, en presencia de humedad y el catalizador organometálico. En este ejemplo, estas reacciones se producen a temperatura ambiente. Después de la finalización de estas reacciones, se produce una película protectora curada final, que tiene una estructura química de acrílico enamina polisiloxano completamente entrecruzada. Debido a que la estructura química resultante es proporcionada, en parte, por la reacción de los grupos hidroxilo (como consecuencia de la abertura de anillo de grupo epóxido) con grupos silanol existentes o formados en los ingredientes de intermediario de silicona o que contienen silano, si bien los grupos epóxido técnicamente no están presentes en la estructura química resultante, debe entenderse que los expertos en el arte pueden referirse alternativamente a la estructura química resultante como un acrílico epoxi enamina polisiloxano completamente entrecruzado. La formulación preparada mediante la combinación del primer y el segundo componentes de este ejemplo tuvo un VOC menor, en comparación con las formulaciones de los Ejemplos 1 y 2; y propiedades de tiempo de secado, dureza, resistencia a la intemperie, flexibilidad, resistencia al impacto y resistencia química comparables con las del Ejemplo Nro. 3. Además, la estructura química resultante proporcionada en la película de curado final formada a partir de la composición de este ejemplo de la invención tuvo menor grado de funcionalidad enamina que las composiciones de los ejemplos anteriores, proporcionadas usando solo un ingrediente acetoacetato-funcional, es decir, sin incluir una mezcla de ingredientes acetoacetato-y acrilato-funcionales .

Ejemplo Nro. 10. Composición de siloxano modificada de acrílico uretano epoxi de rápido curado. Se preparó un primer componente, o Parte "A", utilizado a fin de elaborar esta composición de siloxano modificada de rápido curado particular, mediante la combinación de los siguientes ingredientes: aproximadamente 25,95 g de Ti02; 21,1 g de intermediario de silicona alcoxi-funcional (DC-3074); 1 g de silano (QP8-5314); 1 g de depurador de humedad (trietilortoformiato) ; 0,4 g de desespumante de silicona (BYK 080); 0,06 g de agente de dispersión y humectante (BYK 108); 0,4 g de agente de dispersión y humectante (BYK 163); 1,5 g de estabilizador de luz de amina impedida (Tinuvin 292) ; 11 g de polímero de uretano acetoacetato-funcional (uretano diol acetoacetilado que tiene un peso equivalente de 920); 14,78 g de resina epoxi no aromática (Epon 4080E que tiene' un peso equivalente de aproximadamente 224) ; 11 g de polímero acrílico acetoacetato-funcional (GPAcryl 613 que tiene un peso equivalente de aproximadamente 920) . Un segundo componente, o Parte "B", utilizado para la elaboración de esta composición de siloxano modificada de rápido curado particular, se preparó mediante la combinación de los siguientes ingredientes: aproximadamente 2,5 g de resina de silano epoxi-funcional (A187); y 2,8 g de agente de curado de amina secundaria (Ancamine 2457). Estos ingredientes en este segundo componente se agitaron a temperatura ambiente durante alrededor de 24 horas, con el propósito de formar aducto de la resina de silano epoxi-funcional (A187) con el agente de curado de amina secundaria (Ancamine 2457), por ejemplo, para formar el polímero estrella mencionado con anterioridad, que tiene tanto funcionalidad amina como alcoxi. Luego se agregaron aproximadamente 3,7 g de aminosilano (A1110) a estos ingredientes combinados y con aducto. La composición de siloxano modificada de rápido curado de este ejemplo se proporciona mediante la combinación y mezcla de los ingredientes del primer y el segundo componentes, para formar de ese modo una composición de siloxano modificada de acrílico uretano epoxi. Una vez proporcionada esta composición, los ingredientes allí provistos pasan por reacciones de curado, para formar un revestimiento de película protectora deseado. Durante estas reacciones de curado, el aminosilano (A1110) y el polímero estrella reaccionan con el ingrediente de uretano acetoacetato-funcional en el primer componente, de modo de producir una uretano enamina alcoxisilano-funcional. La uretano enamina alcoxisilano-funcional, el polímero estrella y el intermediario de silicona alcoxi-funcional pasan por reacciones de hidrólisis y policondensación, en presencia de humedad y el catalizador organometálico. En este ejemplo, estas reacciones se producen a temperatura ambiente. Después de la finalización de estas reacciones, se produce una película protectora curada final, que tiene una estructura química de acrílico uretano enamina polisiloxano completamente entrecruzada. Debido a que la estructura química resultante es proporcionada, en parte, por la reacción de los grupos hidroxilo (como consecuencia de la abertura de anillo de grupo epóxido) con grupos silanol existentes o formados en los ingredientes de intermediario de silicona o que contienen silano, si bien los grupos epóxido técnicamente no están presentes en la estructura química resultante, debe entenderse que los expertos en el arte pueden referirse alternativamente a la estructura química resultante como un acrílico uretano epoxi enamina polisiloxano completamente entrecruzado. La formulación preparada mediante la combinación del primer y el segundo componentes de este ejemplo utiliza uretano a los fines de flexibilización, y a la vez, proporciona menor VOC, en comparación con las formulaciones de los Ejemplos 1 y 2; y propiedades de tiempo de secado, dureza, resistencia a la intemperie, flexibilidad, resistencia al impacto y resistencia química comparables con las del Ejemplo Nro. 3. Las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención se prepararon mediante la combinación y mezcla de los dos componentes diferentes para cada una de las formulaciones de ejemplo identificadas. La mezcla combinada para cada ejemplo luego se aplicó por medio de un método de aplicación convencional a una superficie de sustrato deseada, a fin de proporcionar allí un revestimiento de película protectora. Específicamente, para los Ejemplos 1 a 5, las composiciones resultantes se aplicaron por medio de una técnica de pulverización a una superficie de sustrato de madera, y se dejaron curar en condiciones de temperatura ambiente (aproximadamente 25°C y 70% de humedad relativa) . Debe entenderse que las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención pueden ser útiles para proporcionar revestimientos de película protectora sobre una variedad de sustratos diferentes, tales como metal, plástico, madera y similares. Las composiciones de- siloxano modificadas de rápido curado de esta invención se adaptan especialmente bien para el uso en la industria mobiliaria, a fin de proporcionar revestimientos de película protectora sobre 5 sustratos de madera. Las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado preparadas de acuerdo con los Ejemplos 1 a 5 se aplicaron, usando equipamiento de múltiples componentes, en forma de un revestimiento superior con un espesor de 0 aproximadamente 80 micrómetros, a un sustrato de madera. Estas composiciones de ejemplo se aplicaron a una superficie de sustrato previamente tratada con un revestimiento de preparación que consistía en Amerlock 2, que puede obtenerse en Ameron International Inc., de 5 Pasadena, California.

Información sobre tiempo de secado. Las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de los Ejemplos 1 a 5 aplicadas de este modo se 0 evaluaron con el objetivo de establecer el tiempo de secado, y se las comparó con el tiempo de secado de una composición de resina de epoxi-polisiloxano convencional (PSX-700, que puede obtenerse en Ameron International Inc.), como se presenta a continuación en la Tabla Nro. 1. 5 Tabla Nro. 1. Tiem os de secado com arativos.

Como se ilustra en la información sobre secado que se proporciona en la Tabla Nro. 1, las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención 5 exhibieron: (a) tiempos de secado libre de polvo por lo menos 80%, y en algunos casos, 93% más rápidos que los del epoxi-polisiloxano conocido; (b) tiempos de secado libre de adherencia por lo menos 80%, y en algunos casos, 92% más rápidos que los del epoxi-polisiloxano conocido; y (c) 0 tiempos de secado libre de marcas por lo menos 75%, y en algunos casos, 93% más rápidos que los del epoxi- polisiloxano conocido. Las mejorías en los tiempos de secado proporcionadas por las composiciones de esta invención son un considerable avance sobre las 5 composiciones de revestimiento de epoxi-polisiloxano convencionales, lo que proporciona significativas ventajas comerciales y de fabricación, por ejemplo, la reducción del período de tiempo necesario antes del procesamiento adicional de un sustrato tratado, o antes de colocar dicho sustrato en operación.

Información sobre dureza. Las composiciones de siloxano modificadas - de rápido curado aplicadas de este modo se evaluaron también con el objetivo de establecer la dureza (usando la dureza Sward) , y se las comparó con la dureza de una .composición de revestimiento de epoxi-polisiloxano convencional (PSX-700, que puede obtenerse en Ameron International Inc.), como se presenta a continuación en la Tabla Nro. 2.

Como se ilustra en la información sobre dureza proporcionada en la Tabla Nro. 2, las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención exhibieron: (a) mejor dureza de etapa temprana (medida como dureza inicial dentro del período de 0 a 3 días) de al menos el 60%, y en algunos casos, al menos el 80%, en comparación con la del epoxi-polisiloxano conocido; y (b) 10 dureza de etapa posterior comparable (medida después del día 14) a la del epoxi-polisiloxano conocido (excepto las formulaciones de los Ejemplos Nros. 1 y 2, que demostraron durezas de etapa posterior algo inferiores a la del epoxi-polisiloxano conocido) . Esta información sobre evaluación de dureza demuestra que las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención tienen una dureza de etapa temprana que excede la de composiciones de epoxi-polisiloxano convencionales, y (según la formulación particular) tienen una dureza de etapa posterior comparable con la de composiciones de epoxi-polisiloxano convencionales. El hecho de gue las composiciones de esta invención demuestran mejor dureza de etapa temprana puede ser una importante característica de las formulaciones de esta invención, lo que las convierte en especialmente adecuadas para aplicaciones de revestimiento protector que demandan dicha dureza de etapa temprana.

Resistencia a la intemperie. Las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de los Ejemplos Nros. 3 y 4 aplicadas de este modo se evaluaron también para establecer la resistencia a la intemperie (QUV-B) , y se las comparó con la composición de epoxi-polisiloxano convencional, midiendo el brillo en un período de tiempo. Usando una clasificación de brillo (brillo de 60 grados) de 0 a 100 durante un período de 0 a 10 semanas, las composiciones de los Ejemplos Nros. 3 y 4 produjeron valores de brillo muy similares a los de la composición de epoxi-polisiloxano convencional; por ejemplo, con una variación de la composición de epoxi-polisiloxano convencional dentro de +5%. Esta información ilustra que las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención pueden proporcionar características de resistencia a la intemperie comparables con las de composiciones de epoxi-polisiloxano convencionales, y a la vez, proporcionar velocidades de curado significativamente menores, como se observa con anterioridad.

Flexibilidad. Las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de los Ejemplos Nros. 3 y 4 aplicadas de este modo se evaluaron además para establecer la flexibilidad (elongación de mandril cónico, midiendo el porcentaje de elongación) , y se las comparó con la composición de epoxi-polisiloxano convencional. Las composiciones de los Ejemplos Nros. 3 y 4 produjeron una clasificación de pase directo (Joules) de 8 J (Ejemplo Nro. 3); 6 J (Ejemplo Nro. 4), en comparación con 3 J para la composición de epoxi-polisiloxano convencional (PSX-700) . El Ejemplo Nro. 5 produjo un pase directo de más de 10 J y un pase inverso de más de 18 J, lo que ilustra las mejores propiedades de elasticidad y flexibilidad proporcionadas por las composiciones de esta invención. Esta información ilustra que las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención pueden proporcionar mejores características de flexibilidad, cuando se comparan con composiciones de epoxi-polisiloxano convencionales, y a la vez, proporcionar velocidades de curado significativamente menores, como se observó con anterioridad.

Resistencia al impacto. Las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de los Ejemplos Nros. 3 y 4 aplicadas de este modo se evaluaron también para establecer la resistencia al impacto (midiendo la clasificación de pase en Joules en una dirección directa e inversa) , y se las comparó con la composición de ' epoxi-polisiloxano convencional. Las composiciones de los Ejemplos Nros. 3 y 4 produjeron una clasificación de pase directo (Joules) que fue 167% mayor, y una clasificación de pase inverso (Joules) que fue 150% mayor (Ejemplo Nro. 3), que las de la composición de epoxi-polisiloxano convencional, y una clasificación de pase directo (Joules) que fue 100% mayor, y una clasificación de pase inverso (Joules) que fue 117% mayor (Ejemplo 4), que las de la composición de epoxi-polisiloxano convencional. Esta información ilustra que las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención pueden proporcionar mejor resistencia al impacto, cuando se comparan con composiciones de epoxi-polisiloxano convencionales, y a la vez, proporcionar velocidades de curado significativamente menores, como se observó con anterioridad. Resistencia guímica. Las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de estos Ejemplos aplicadas de este modo se evaluaron a fin de establecer la resistencia química (resistencia a metiletilcetona-MEK) , y se las comparó con la composición de epoxi-polisiloxano convencional. Cada una de las composiciones de ejemplo exhibió una cantidad de frotaciones dobles (más de 200) que eran iguales que aquellas de la composición de epoxi-polisiloxano convencional. De hecho, algunas de las composiciones ejemplares exhibieron más de 200 frotaciones dobles a una edad de revestimiento (por ejemplo, 34 días) menor que la de la composición de epoxi-polisiloxano convencional (por ejemplo, 3 meses) . En consecuencia, esta información ilustra que las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención pueden proporcionar un grado de resistencia química comparable con el de las composiciones de epoxi-polisiloxano convencionales, y a la vez, proporcionar velocidades de curado significativamente menores, como se observó con anterioridad. Por lo tanto, una característica clave de las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención es que permiten las reducciones observadas anteriormente en los tiempos de curado,, sin sacrificar las propiedades deseadas de rendimiento, tales como la resistencia a la intemperie, dureza, flexibilidad, resistencia al impacto y resistencia química, del revestimiento de película formado final, en comparación con composiciones de revestimiento de resina de siloxano convencionales, por ejemplo, composiciones de revestimiento de epoxi-polisiloxano. Si bien las composiciones de siloxano modificadas de rápido curado de esta invención se han descripto con detalle considerable en relación con ciertas de sus variaciones preferidas, son posibles otras variaciones. Por lo tanto, el espíritu y alcance de las reivindicaciones adjuntas no deben limitarse a las variaciones preferidas descriptas en esta solicitud.

Claims (1)

1. Se reivindica : 1. Una composición de siloxano modificada de rápido curado, que comprende: un intermediario de silicona alcoxi- o silanol-funcional; por lo menos un ingrediente reactivo con amina seleccionado del grupo que consiste en ingredientes acetoacetato-funcionales, ingredientes acrilato-funcionales y sus mezclas; un ingrediente epoxi-funcional; un agente de curado seleccionado del grupo que consiste en aminas, aminosilanos, cetiminas, aldiminas y sus mezclas; y agua. 2. La composición citada en la reivindicación 1, que además comprende un silano. 3. La composición citada en la reivindicación 1, que además comprende un catalizador organometálico. . La composición citada en la reivindicación 2, donde el silano tiene la fórmula general: donde R?5, R1 y R18 se seleccionan de modo independiente del grupo que consiste en hidrógeno y los grupos alquilo, arilo, cicloalquilo, alcoxi, ariloxi, hidroxialquilo, alcoxialquilo e hidroxialcoxialquilo, que contienen hasta 6 átomos de carbono; donde R?g se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y los grupos alquilo y arilo, que tienen hasta 6 átomos de carbono; y "n" se encuentra en el rango desde 1 hasta 5. 5. La composición citada en la reivindicación 2, gue comprende una composición de compatibilización formada por la formación de aducto de una cantidad del silano, ingrediente acetoacetato-funcional, ingrediente epoxi-funcional y agente de curado combinados. 6. La composición citada en la reivindicación 1, donde el intermediario de silicona alcoxi- o silanol-funcional tiene la fórmula general: donde cada Ri se selecciona del grupo que consiste en el grupo hidroxi y los grupos alguilo, arilo y alcoxi, que tienen hasta aproximadamente 6 átomos de carbono; cada R2 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y los grupos alquilo y arilo, que tienen hasta 6 átomos de carbono; y donde "n" se selecciona de manera que el intermediario de silicona tenga un peso molecular promedio en el rango desde aproximadamente 400 hasta aproximadamente 10.000. 7. La composición citada en la reivindicación 1, donde el ingrediente reactivo con amina es un ingrediente acetoacetato-funcional que tiene la fórmula química general : R20[OCOCH2COCH2]aR2? donde R2o se selecciona del grupo gue comprende diluyentes y polímeros de acrílico, poliéster, poliéter y uretano, y cualquier polímero u oligómero hidroxi-funcional que pueda ser funcionalizado con [OCOCH2COCH2] , donde "a" es de 1 a 10, y donde R2? se selecciona del grupo gue consiste en hidrógeno y grupos que contienen carbono, que tienen hasta 6 átomos de carbono. 8. La composición citada en la reivindicación 1, donde el ingrediente reactivo con amina es un ingrediente acetoacetato-funcional seleccionado del grupo gue consiste en diluyentes acetoacetato-funcionales, oligómeros acetoacetato-funcionales, polímeros acetoacetato-funcionales y sus combinaciones. 9. La composición citada en la reivindicación 8, donde los polímeros acetoacetato-funcionales se seleccionan del grupo que consiste en polímeros de acrílico, poliéster, poliéter y uretano. 10. La composición citada en la reivindicación 8, donde la composición comprende un ingrediente acetoacetato-funcional, y los ingredientes combinados reaccionan para formar una estructura de enamina polisiloxano completamente entrecruzada, adecuada para la formación de un revestimiento de película protectora. 11. La composición citada en la reivindicación 10, donde los ingredientes reaccionan a temperatura ambiente para formar la estructura de enamina polisiloxano completamente entrecruzada. 12. La composición citada en la reivindicación 1, donde el ingrediente reactivo con amina es un ingrediente acrilato-funcional gue tiene la fórmula química general: R22[OCOCHCH]bR23 donde R22 se selecciona del grupo que comprende diluyentes y polímeros de acrílico, poliéster, poliéter y uretano, y cualquier polímero hidroxi-funcional • que pueda ser funcionalizado con [OCOCHCH] , donde "b" es de 1 a 10, y donde R23 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y grupos que contienen carbono, que tienen hasta 6 átomos de carbono. 13. La composición citada en la reivindicación 1, donde el ingrediente reactivo con amina es un ingrediente acrilato-funcional seleccionado del grupo que consiste en diluyentes acrilato-funcionales, oligómeros ' acrilato-funcionales, polímeros acrilato-funcionales y sus combinaciones . 14. La composición citada en la reivindicación 13, donde los polímeros acrilato-funcionales se seleccionan del grupo que consiste en polímeros de acrílico, poliéster, poliéter y uretano. 15. La composición citada en la reivindicación 13, donde los ingredientes combinados reaccionan para formar una estructura de acrilato polisiloxano completamente entrecruzada, adecuada para la formación de un revestimiento de película protectora. 16. La composición citada en la reivindicación 15, donde los ingredientes combinados reaccionan a temperatura ambiente para formar la estructura de acrilato polisiloxano completamente entrecruzada. 17. La composición citada en la reivindicación 1, donde el ingrediente epoxi-funcional se selecciona del grupo que consiste en polímeros epoxi-funcionales y diluyentes epoxi-funcionales. 18. La composición citada en la reivindicación 1, que comprende dos ingredientes reactivos con amina, donde cada uno de dichos ingredientes reactivos con amina tiene una velocidad de reacción diferente con el agente de curado. 19. La composición citada en la reivindicación 1, que comprende un ingrediente acetoacetato-funcional y un ingrediente acrilato-funcional. 20. La composición citada en la reivindicación 1, que comprende el intermediario de silicona alcoxi- o silanol-funcional en una cantidad en el rango de alrededor de 5 a 50% en peso; el ingrediente reactivo con amina, en una cantidad de 5 a 30% en peso; el ingrediente epoxi-funcional, en una cantidad de 1 a 50% en peso; y el agente de curado, en una cantidad de 1 a 30% en peso,' sobre la base del peso total de la composición. 21. La composición citada en la reivindicación 1, que además comprende ingredientes seleccionados del grupo que consiste en pigmentos, rellenos, solventes, modificadores de la reología, plastificantes, agentes antiespumantes, agentes tixotrópicos, agentes humectantes, agentes antiasentamiento, estabilizadores de luz, agentes de liberación de aire, auxiliares de la dispersión y sus combinaciones . 22. Una composición de siloxano modificada de rápido curado, que comprende: un intermediario de silicona alcoxi- o- silanol-funcional; por lo menos un ingrediente reactivo con amina seleccionado del grupo que consiste en ingredientes acetoacetato-funcionales, ingredientes acrilato-funcionales y sus mezclas; un ingrediente epoxi-funcional; un agente de curado seleccionado del grupo que consiste en aminas, aminosilanos, cetiminas, aldiminas y sus mezclas; un catalizador organometálico; y agua; donde, con la combinación del intermediario de silicona alcoxi-funcional, el ingrediente reactivo con amina, el ingrediente epoxi-funcional, el agente de curado y agua, los ingredientes combinados reaccionan en presencia del catalizador organometálico a temperatura ambiente, para formar una estructura de polisiloxano completamente entrecruzada, adecuada para la formación de un revestimiento de película protectora; y donde, cuando el ingrediente reactivo con amina es un ingrediente acetoacetato-funcional, la estructura de polisiloxano completamente entrecruzada es un enamina polisiloxano, y cuando el ingrediente reactivo con amina es un ingrediente acrilato-funcional, la estructura de polisiloxano completamente entrecruzada es un acrilato polisiloxano. 23. Una composición de siloxano modificada de rápido curado, preparada mediante la combinación, en presencia de agua, de: un intermediario de silicona alcoxi- o silanol-funcional; con un ingrediente acetoacetato-funcional; un ingrediente epoxi-funcional; y un agente de curado seleccionado del grupo que consiste en aminas, aminosilanos, cetiminas, aldiminas y sus mezclas; donde, con la combinación de los ingredientes, el ingrediente acetoacetato-funcional y el ingrediente epoxi-funcional reaccionan con el agente de curado y el intermediario de silicona alcoxi- o silanol-funcional, para formar una película protectora completamente curada gue tiene una estructura guímica de enamina polisiloxano completamente entrecruzada. 24. La composición citada en la reivindicación 23, que además comprende un catalizador organometálico. 25. La composición citada en la reivindicación 24, donde el ingrediente acetoacetato-funcional y el ingrediente epoxi-funcional reaccionan con el agente de curado a temperatura ambiente, a fin de proporcionar la estructura química de enamina polisiloxano completamente entrecruzada. 26. La composición citada en la reivindicación 23, donde el ingrediente acetoacetato-funcional tiene la fórmula química general: R20[OCOCH2COCH2]aR2? donde R20 se selecciona del grupo que comprende diluyentes y polímeros de acrílico, poliéster, poliéter y uretano, y cualquier polímero u oligómero hidroxi-funcional que pueda ser funcionalizado con [OCOCH2COCH2] , donde "a" es de 1 a 10, y donde R21 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y grupos que contienen carbono, que tienen hasta 6 átomos de carbono. 27. La composición citada en la reivindicación 23, donde el ingrediente acetoacetato-funcional se selecciona del grupo gue consiste en diluyentes acetoacetato-funcionales, oligómeros acetoacetato-funcionales, polímeros acetoacetato-funcionales y sus combinaciones. 28. La composición citada en la reivindicación 27, donde los polímeros acetoacetato-funcionales se seleccionan del grupo que consiste en polímeros de acrílico, poliéster, poliéter y uretano. 29. La composición citada en la reivindicación 28, donde el polímero acetoacetato-funcional es un polímero de acrílico, y donde la estructura química comprende un acrílico epoxi enamina polisiloxano completamente entrecruzado. 30. La composición citada en la reivindicación 23, donde el ingrediente epoxi-funcional se selecciona del grupo que consiste en diluyentes epoxi-funcionales y polímeros epoxi-funcionales. 31. La composición citada en la reivindicación 23, donde el agente de curado es un aminosilano que tiene la fórmula general : Y - Si - (O-X) 3 donde Y es H(HNR)C, y donde "c" es un número entero desde 1 hasta 6; cada R es un radical orgánico difuncional seleccionado de modo independiente del grupo que consiste en radicales arilo, alquilo, dialquilarilo, alcoxialquilo y cicloalquilo, y donde R puede variar dentro de cada molécula Y; cada X puede ser igual o diferente, y se limita a grupos alquilo, hidroxialquilo, alcoxialquilo e hidroxialcoxialquilo, que contienen menos de alrededor de 6 átomos de carbono. 32. La composición citada en la reivindicación 31, donde el agente de curado además comprende una amina secundaria. 33. La composición citada en la reivindicación 23, que además comprende un silano. 34. La composición citada en la reivindicación 33, donde las cantidades de cada uno del ingrediente acetoacetato-funcional, el silano, el ingrediente epoxi-funcional y el agente de curado se combinan antes de la combinación con los ingredientes restantes, a fin de formar un enamina epoxi siloxano que actúa para compatibilizar los ingredientes restantes. 35. La composición citada en la reivindicación 33, donde la combinación del ingrediente acetoacetato-funcional con el intermediario de silicona alcoxi- o silanol-funcional, el silano y el ingrediente epoxi-funcional, forma un aducto que tiene funcionalidad acetoacetato, donde el aducto reacciona con el agente de curado a fin de formar la estructura química de enamina polisiloxano completamente entrecruzada . • 36. La composición citada en la reivindicación 23, donde se combina el ingrediente acetoacetato-funcional con el intermediario de silícona alcoxi- o silanol-funcional, para formar un aducto que tiene funcionalidad acetoacetato, donde el agente de curado se combina con el ingrediente epoxi-funcional, a fin de formar un aducto epoxi-silano, y donde los aductos y los ingredientes restantes se combinan para formar la estructura química de enamina polisiloxano completamente entrecruzada. 37. La composición citada en la reivindicación 23, donde se disponen el ingrediente acetoacetato-funcional y el ingrediente epoxi-funcional dentro de un primer recipiente, y se dispone el agente de curado dentro de un segundo recipiente; y donde los contenidos del primer y el segundo recipientes se combinan para formar la composición, y pasan por reacciones de curado a fin de formar la estructura química de enamina polisiloxano completamente entrecruzada. 38. La composición citada en la reivindicación 37, que además comprende un compuesto de compatibilización en el primer recipiente, que se forma mediante la combinación de un silano con una cantidad de cada uno del ingrediente acetoacetato-funcional, el ingrediente epoxi-funcíonal y el agente de curado. 39. La composición citada en la reivindicación 23, que comprende dos ingredientes acetoacetato-funcionales, uno de los cuales incluye un polímero acrílico. 40. La composición citada en la reivindicación 23, donde se disponen el intermediario de silicona alcoxi- o silanol-funcional, el ingrediente acetoacetato-funcional y el ingrediente epoxi-funcional dentro de un primer recipiente, y se dispone el agente de curado dentro de un segundo recipiente; y donde los contenidos del primer y el segundo recipientes se combinan para formar la estructura química de enamina polisiloxano completamente entrecruzada. 41. La composición citada en la reivindicación 39, donde el ingrediente epoxi-funcional tiene una velocidad de reacción diferente de aquella de los ingredientes acetoacetato-funcionales, donde la diferencia en las velocidades de reacción produce una película protectora completamente curada que tiene un bajo grado de brillo de superficie. 42. La composición citada en la reivindicación 23, donde se dispone una primera cantidad del intermediario de silicona alcoxi- o silanol-funcional, el ingrediente acetoacetato-funcional y el catalizador organometálico dentro de un primer recipiente, y se dispone el ingrediente epoxi-funcional, el agente de curado y una segunda cantidad del intermediario de silicona alcoxi- o silanol-funcional dentro de un segundo recipiente; y donde los contenidos del primer y el segundo recipientes se combinan para formar la estructura química de enamina polisiloxano completamente entrecruzada. 43. La composición citada en la reivindicación 23, que comprende el intermediario de silicona alcoxi- o silanol-funcional en una cantidad en el rango de alrededor de 5 a 50% en peso; el ingrediente acetoacetato-funcional, en una cantidad de 5 a 30% en peso; el ingrediente epoxi-funcional, en una cantidad de 1 a 50% en peso; y el agente de curado, en una cantidad de 1 a 30% en peso, sobre la base del peso total de la composición. 44. La composición citada en la reivindicación 23, que además comprende ingredientes seleccionados del grupo que consiste en pigmentos, rellenos, solventes, modificadores de la reología, plastificantes, agentes antiespumantes, agentes tixotrópicos, agentes humectantes, agentes antiasentamiento, estabilizadores de luz, agentes de liberación de aire, auxiliares de la dispersión y sus combinaciones . 45. Una composición de siloxano modificada de rápido curado, preparada mediante la combinación, en presencia de agua, de: un intermediario de silicona alcoxi- o silanol-funcional; con un ingrediente acrilato-funcional; un ingrediente epoxi-funcional; y un agente de curado seleccionado del grupo que consiste en aminas, aminosilanos, cetiminas, aldiminas y sus mezclas; donde, con la combinación de los ingredientes, el ingrediente acrilato-funcional y el ingrediente epoxi-funcional reaccionan con el agente de curado, para formar una película protectora completamente curada que tiene una estructura química de acrilato polisiloxano completamente entrecruzada. 46. La composición citada en la reivindicación 45, que además comprende un catalizador organometálico. 47. La composición citada en la reivindicación 46, donde el ingrediente acrilato-funcional y el ingrediente epoxi-funcional reaccionan con el agente de curado a temperatura ambiente, para formar la estructura química de acrilato polisiloxano completamente entrecruzada. 48. La composición citada en la reivindicación 45, donde el ingrediente acrilato-funcional tiene la fórmula química general: R22[OCOCHCH]bR23 donde R22 se selecciona del grupo que comprende diluyentes y polímeros de acrílico, poliéster, poliéter y uretano, y cualquier polímero hidroxi-funcional que pueda ser funcionalizado con [OCOCHCH] , donde "b" es de 1 a 10, y donde R23 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y grupos que contienen carbono, que tienen hasta 6 átomos de carbono . 49. La composición citada en la reivindicación 45, donde el ingrediente acrilato-funcional se selecciona del grupo que consiste en diluyentes acrilato-funcionales, oligómeros acrilato-funcionales, polímeros . acrilato-funcionales y sus combinaciones. 50. La composición citada en la reivindicación 49, donde los polímeros acrilato-funcionales se seleccionan del grupo que consiste en polímeros de acrílico, poliéster, poliéter y uretano. 51. La composición citada en la reivindicación 45, que comprende el intermediario de silicona alcoxi- o silanol-funcional en una cantidad en el rango de alrededor de 5 a 50% en peso; el ingrediente acrilato-funcional, en una cantidad de 5 a 30% en peso; el ingrediente epoxi-funcional, en una cantidad de 1 a 50% en peso; y el agente de curado, en una cantidad de 1 a 30% en peso, sobre la base del peso total de la composición. 52. La composición citada en la reivindicación 45, que además comprende ingredientes seleccionados del grupo que consiste en pigmentos, rellenos, solventes, modificadores de la reología, plastificantes, agentes antiespumantes, agentes tixotrópicos, agentes humectantes, agentes antiasentamiento, estabilizadores de luz, agentes de liberación de aire, auxiliares de la dispersión y sus combinaciones . 53. Una composición de siloxano modificada de rápido curado, preparada . mediante la combinación, en presencia de agua, de: un intermediario de silicona alcoxi- o silanol-funcional; con un ingrediente acetoacetato-funcional ; un ingrediente acrilato-funcional; un ingrediente epoxi-funcional; y un agente de curado seleccionado del grupo que consiste en aminas, a inosilanos, cetiminas, aldiminas y sus mezclas; donde, con la combinación de los ingredientes, el ingrediente acetoacetato-funcional, el ingrediente acrilato-funcional y el ingrediente epoxi-funcional reaccionan con el agente de curado y el intermediario de silicona alcoxi- o silanol-funcional, para formar una película protectora completamente curada gue tiene una estructura guímica gue comprende un enamina polisiloxano completamente entrecruzado. 54. La composición citada en la reivindicación 53, que además comprende un catalizador organometálico. 55. La composición citada en la reivindicación 54, donde el ingrediente acetoacetato-funcional, el ingrediente acrilato-funcional y el ingrediente epoxi-funcional reaccionan con el agente de curado a temperatura ambiente, para formar la estructura química que comprende un enamina polisiloxano completamente entrecruzado. 56. La composición citada en la reivindicación 54, que comprende el intermediario de silicona alcoxi- o silanol-funcional en una cantidad en el rango de alrededor de 5 a 50% en peso; el ingrediente acetoacetato-funcional y el ingrediente acrilato-funcional, en una cantidad de 5 a 30% en peso; el ingrediente epoxi-funcional, en una cantidad de 1 a 50% en peso; y el agente de curado, en una cantidad de 1 a 30% en peso, sobre la base del peso total de la composición. 57. La composición citada en la reivindicación 54, que además comprende ingredientes seleccionados del grupo que consiste en pigmentos, rellenos, solventes, modificadores de la reología, plastificantes, agentes antiespumantes, agentes tixotrópicos, agentes humectantes, agentes antiasentamiento, estabilizadores de luz, agentes de liberación de aire, auxiliares de la dispersión y sus combinaciones . 58. La composición citada en la reivindicación 53, donde el ingrediente acetoacetato-funcional tiene la fórmula química general : R2o[OCOCH2COCH2]aR2i donde R2o se selecciona del grupo que comprende diluyentes y polímeros de acrílico, poliéster, poliéter y uretano, y cualquier polímero u oligómero hidroxi-funcional que pueda ser funcionalizado con [OCOCH2COCH2] , donde "a" es de 1 a 10, y donde R21 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y grupos que contienen carbono, que tienen hasta 6 átomos de carbono. 59. La composición citada en la reivindicación 53, donde el ingrediente acrilato-funcional tiene la fórmula química general: R22[OCOCHCH]bR23 donde R22 se selecciona del grupo que comprende diluyentes y polímeros de acrílico, poliéster, poliéter y uretano, y cualquier polímero hidroxi-funcional - que pueda ser funcionalizado con [OCOCHCH] , donde "b" es de 1 a 10, y donde R23 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y grupos que contienen carbono, que tienen hasta 6 átomos de carbono. 60. La composición citada en la reivindicación 53, donde el ingrediente acetoacetato-funcional y el ingrediente acrilato-funcional se seleccionan, independientemente, del grupo que consiste en diluyentes acrilato-funcionales, oligómeros acrilato-funcionales, polímeros acrilato-funcionales y sus combinaciones. 61. La composición citada en la reivindicación 60, donde el ingrediente acetoacetato-funcional y el ingrediente acrilato-funcional comprenden polímeros seleccionados del grupo que consiste en polímeros de acrílico, poliéster, poliéter y uretano. 62. Un método para la elaboración de un epoxi polisiloxano modificado completamente entrecruzado, que comprende las etapas de : la combinación de: un intermediario de silicona alcoxi- o silanol-funcional; con un ingrediente reactivo con amina seleccionado del grupo que consiste en ingredientes acetoacetato-funcionales, ingredientes acrilato-funcionales y sus mezclas; y un ingrediente epoxi-funcional; y el curado de los ingredientes combinados en presencia de agua, mediante la adición de: un agente de curado seleccionado del grupo que consiste en aminas, aminosilanos, cetiminas, aldiminas y sus mezclas; donde, durante la etapa de curado, el ingrediente reactivo con amina y el ingrediente epoxi-funcional reaccionan independientemente con el agente de curado, y el intermediario de silicona reacciona con el producto de reacción del ingrediente reactivo con amina, para proporcionar el epoxi polisiloxano modificado completamente entrecruzado . 63. El método citado en la reivindicación 62, que además comprende el uso de un catalizador organometálico durante la etapa de curado. 64. El método citado en la reivindicación 62, donde la etapa de curado se lleva a cabo a temperatura ambiente. 65. El método citado en la reivindicación 62, donde el ingrediente reactivo con amina comprende un ingrediente acetoacetato-funcional, y el polisiloxano resultante es epoxi enamina polisiloxano modificado entrecruzado. 66. El método citado en la reivindicación 62, donde el ingrediente reactivo con amina comprende un ingrediente acrilato-funcional, y el polisiloxano resultante es un epoxi acrilato polisiloxano modificado entrecruzado. 67. El método citado en la reivindicación 62, que comprende el intermediario de silicona alcoxi- o silanol-funcional en una cantidad en el rango de alrededor de 5 a 50% en peso; el ingrediente reactivo con amina, en una cantidad de 5 a 30% en peso; el ingrediente epoxi-funcional, en una cantidad de 1 a 50% en peso; y el agente de curado, en una cantidad de 1 a 30% en peso, sobre la base del peso total de la composición. 68. Una composición de siloxano modificada de rápido curado, que comprende: un intermediario de silicona alcoxi- o silanol-funcional; un ingrediente reactivo con amina seleccionado del grupo que consiste en ingredientes acetoacetato-funcionales, ingredientes acrilato-funcionales y sus mezclas; un ingrediente epoxi-funcional; un agente de curado reactivo con el ingrediente reactivo con amina; y agua. 69. La composición citada en la reivindicación 68, donde el agente de curado es reactivo con el ingrediente epoxi-funcional . 70. La composición citada en la reivindicación 68, donde el agente de curado tiene funcionalidad amina. 71. La composición citada en la reivindicación 68, donde el agente de curado se selecciona del grupo que consiste en aminas, aminosilanos, cetiminas, aldiminas y sus mezclas. 72. Una composición de siloxano modificada de rápido curado, preparada mediante la combinación, en presencia de agua, de: un intermediario de silicona alcoxi- o silanol-funcional; con un ingrediente acetoacetato-funcional; un ingrediente epoxi-funcional; y un agente de curado reactivo con el ingrediente de acetoacetato; donde, con la combinación de los ingredientes, el ingrediente acetoacetato-funcional y el ingrediente epoxi-funcional reaccionan con el agente de curado y el intermediario de silicona alcoxi- o silanol-funcional, para formar una película protectora completamente curada gue tiene una estructura química de enamina polisiloxano completamente entrecruzada . 73. La composición citada en la reivindicación 72, donde el agente de curado es reactivo con el ingrediente epoxi-funcional. 74. La composición citada en la reivindicación 72, donde el agente de curado tiene funcionalidad amina. 75. La composición citada en la reivindicación 72, donde el agente de curado se selecciona del grupo que consiste en aminas, aminosilanos, cetiminas, aldiminas y sus mezclas. 76. Una composición de siloxano modificada de rápido curado, preparada mediante la combinación, en presencia de agua, de: un intermediario de silicona alcoxi- o silanol-funcional; con un ingrediente acrilato-funcional; un ingrediente epoxi-funcional; y un agente de curado reactivo con el ingrediente acrilato-funcional; donde, con la combinación de los ingredientes, el ingrediente acrilato-funcional y el ingrediente epoxi-funcional reaccionan con el agente de curado, para formar una película protectora completamente curada que tiene una estructura química de acrilato polisiloxano completamente entrecruzada . 77. La composición citada en la reivindicación 76, donde el agente de curado es reactivo con el ingrediente epoxi-funcional . 78. La composición citada en la reivindicación 76, donde el agente de curado tiene funcionalidad amina. 79. La composición citada en la reivindicación 76, donde el agente de curado se selecciona del grupo que consiste en aminas, aminosilanos, cetiminas, aldiminas y sus mezclas.