KR101829779B1 - 컬러 필터용 포토 레지스트 조성물 및 컬러 필터 형성 방법 - Google Patents

컬러 필터용 포토 레지스트 조성물 및 컬러 필터 형성 방법 Download PDF

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Abstract

포토 레지스트 조성물을 제공한다. 본 발명의 한 실시예에 따른 포토 레지스트 조성물은 a) 착색제, b) 바인더 수지, c) 광중합 개시제, d) 광중합성 모노머 및 e) 용매를 포함하고, 상기 바인더 수지에 실록산계 물질이 결합되어 있다.

Description

컬러 필터용 포토 레지스트 조성물 및 컬러 필터 형성 방법{PHOTORESIST COMPOSITION FOR COLOR FILTER AND MANUFACTURING METHOD OF COLOR FILTER}
본 발명은 컬러 필터용 포토 레지스트 조성물 및 컬러 필터 형성 방법에 관한 것이다.
컬러 필터를 형성하는 방법은 여러 가지가 있고, 그 중에서 컬러 필터용 포토 레지스트를 기판 위에 도포한 후에 경화시키는 방법이 있다.
일반적으로 포토 레지스트를 경화하는 방법은 포토 레지스트에 포함된 물질 가운데 일부인 바인더 수지 및 다관능성 모노머를 광경화한 이후에 230도 이상의 고온에서 열경화를 진행한다. 하지만, 염료를 포함한 착색제는 안료 대비하여 내열성이 취약하고, 최근 개발되고 있는 플렉서블 디스플레이(Flexible Display)에 사용되는 기판은 열에 의해 그 모양이 변형되기 때문에 고온으로 열경화하는 것은 문제가 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 저온 경화 가능한 컬러 필터용 포토 레지스트 조성물 및 컬러 필터 형성 방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 한 실시예에 다른 포토 레지스트 조성물은 a) 착색제, b) 바인더 수지, c) 광중합 개시제, d) 광중합성 모노머 및 e) 용매를 포함하고, 상기 바인더 수지에 실록산계 물질이 결합되어 있다.
상기 실록산계 물질은 하기 화학식 1로 표현될 수 있다.
Figure 112011070186918-pat00001
[화학식 1]
R1, R2, R3는 각각 독립적으로 수소(H), NO2, OH, 알킬기이다.
상기 착색제는 염료 기반의 물질을 포함할 수 있다.
상기 염료 기반의 착색제는 상기 바인더 수지에 결합될 수 있다.
상기 광중합성 모노머에 실록산계 물질이 결합될 수 있다.
상기 염료 기반의 착색제는 하기 화학식 A 내지 화학식 K로 표현되는 화합물 중 하나일 수 있다.
Figure 112011070186918-pat00002
[화학식 A]
Figure 112011070186918-pat00003
[화학식 B]
Figure 112011070186918-pat00004
[화학식 C]
Figure 112011070186918-pat00005
[화학식 D]
Figure 112011070186918-pat00006
[화학식 E]
Figure 112011070186918-pat00007
[화학식 F]
Figure 112011070186918-pat00008
[화학식 G]
Figure 112011070186918-pat00009
[화학식 H]
Figure 112011070186918-pat00010
[화학식 I]
Figure 112011070186918-pat00011
[화학식 J]
Figure 112011070186918-pat00012
[화학식 K]
여기서, R', R'', R''', R''''는 각각 독립적으로 알킬기(alkyl group), 나이트로기(nitro group), 카보닐기(carbonyl group), 아조기(azo group), -C=C-, -C=N-, -C=S-, -N=O-, -OH, -NH2 및 -COOH 중 적어도 하나를 포함한다.
상기 실록산계 물질이 결합되어 있는 상기 바인더 수지는 200도 이하의 온도에서 경화될 수 있다.
본 발명의 다른 실시예에 따른 컬러 필터 형성 방법은 컬러 필터용 포토 레지스트를 형성하는 단계, 상기 포토 레지스트를 기판 위에 도포하는 단계, 상기 포토 레지스트를 노광하는 단계 그리고 상기 포토 레지스트를 열경화하는 단계를 포함하고, 상기 포토 레지스트는 a) 착색제, b) 바인더 수지, c) 광중합 개시제, d) 광중합성 모노머 및 e) 용매를 포함하고, 상기 바인더 수지에 실록산계 물질이 결합되어 있다.
상기 포토 레지스트를 열경화하는 단계는 200도 이하의 온도에서 수행할 수 있다.
상기 착색제는 염료 기반의 물질을 포함할 수 있다.
상기 포토 레지스트를 형성하는 단계는 상기 염료 기반의 착색제와 상기 바인더 수지의 단량체를 화학 결합하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 포토 레지스트를 형성하는 단계는 상기 광중합성 모노머에 실록산계 물질을 화학 결합하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 포토 레지스트를 형성하는 단계는 상기 바인더 수지의 단량체에 상기 실록산계 물질을 화학 결합하는 단계를 포함할 수 있다.
이와 같이 본 발명의 한 실시예에 따르면, 경화 시스템에 관여하는 바인더 수지와 광중합성 모노머에 반응성이 강한 작용기를 포함하는 실록산계 물질을 결합함으로써 컬러 필터용 포토 레지스트를 저온에서 경화할 수 있다.
도 1은 본 발명의 한 실시예에 따른 바인더 수지를 나타내는 구조식이다.
도 2는 본 발명의 한 실시예에 따른 바인더 수지의 형성 단계를 나타내는 구조식이다.
도 3은 본 발명의 다른 실시예에 따른 광중합성 모노머를 나타내는 구조식이다.
도 4는 본 발명의 다른 실시예에 따른 광중합성 모노머의 형성 단계를 나타내는 구조식이다.
도 5는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 컬러 필터 형성방법을 나타내는 순서도이다.
첨부한 도면들을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예들을 상세히 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명은 여기서 설명되는 실시예에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.
도면들에 있어서, 층 및 영역들의 두께는 명확성을 기하기 위하여 과장된 것이다. 또한, 층이 다른 층 또는 기판 "상"에 있다고 언급되는 경우에 그것은 다른 층 또는 기판 상에 직접 형성될 수 있거나 또는 그들 사이에 제 3의 층이 개재될 수도 있다. 명세서 전체에 걸쳐서 동일한 참조번호로 표시된 부분들은 동일한 구성요소들을 의미한다.
본 실시예에 따른 컬러 필터용 포토 레지스트 조성물은 a) 착색제, b) 바인더 수지, c) 광중합 개시제, d) 광중합성 모노머, 및 e) 용매를 포함하고, 상기 바인더 수지에 실록산계 물질이 포함된다. 실록산계 물질이 갖는 반응성이 큰 -OH, -OR 그룹에 의해 상기 바인더 수지가 저온에서 경화가 잘 이루어지도록 함으로써 염료를 기반으로 한 포토 레지스트를 저온 경화하여 착색제의 고유 특성을 유지할 수 있도록 한다.
염료를 포함하는 착색제는 안료 대비하여 내열성이 약하여 고온에서 쉽게 물성이 파괴되기 때문에 염료 자체의 고유 특성이 저하될 수 있다. 또한, 최근 개발되고 있는 플렉서블 디스플레이(Flexible Display)에 사용되는 기판은 열에 의해 그 모양이 변형되는 문제가 있다. 하지만, 본 실시예에 따른 포토 레지스트 조성물을 사용하여 컬러 필터를 형성하는 경우는 저온에서 경화가 일어나기 때문에 상기와 같은 문제가 해결된다.
도 1은 본 발명의 한 실시예에 따른 바인더 수지를 나타내는 구조식이다. 도 2는 본 발명의 한 실시예에 따른 바인더 수지의 형성 단계를 나타내는 구조식이다.
본 실시예에서 실록산계 물질은 하기 화학식 1과 같이 표현된다.
Figure 112011070186918-pat00013
[화학식 1]
상기 화학식 1에서 R1, R2, R3는 각각 독립적으로 수소(H), NO2, OH, 알킬기 등 일 수 있다.
본 실시예에 따른 바인더 수지를 설명하면, 포토 레지스트 조성물에 포함된 바인더 수지는 도 1에 표기한 A와 같은 염료 물질과 B와 같은 실록산계 물질이 결합될 수 있다. 도 2를 참고하면, 포토 레지스트를 경화하기 이전에 바인더 수지를 준비하는 과정에서는 바인더 수지의 기본 단위인 단량체와 염료 물질 또는 바인더 수지의 기본 단위인 단량체와 실록산계 물질를 각각 화학 반응을 통해 결합하여 염료 물질 또는 실록산계 물질을 포함하는 단량체를 형성할 수 있다. 그리고, 바인더 수지의 기본 단위인 단량체들과 상기 염료 물질이 결합된 단량체 및 실록산계 물질이 화학 결합된 단량체를 공중합시켜 염료 또는 실록산계 물질이 결합된 바인더 수지를 형성할 수 있다.
본 실시예에서 바인더 수지에 직접 염료가 결합되어 있는 이유는 염료 자체가 독립된 상태에 있게 되면 열에 의해 그 결합 상태가 쉽게 파괴되기 때문에 색특성이 나타나지 않을 수 있기 때문이다.
도 1에 나타낸 바인더 수지에서 A 위치에 결합될 수 있는 염료는 하기 화학식 A 내지 화학식 K로 표현되는 화합물 중 하나일 수 있다. 하기 화학식 A 내지 화학식 K에서 R', R'', R''', R''''는 각각 독립적으로 알킬기(alkyl group), 나이트로기(nitro group), 카보닐기(carbonyl group), 아조기(azo group), -C=C-, -C=N-, -C=S-, -N=O-, -OH, -NH2 및 -COOH 중 적어도 하나를 포함한다.
Figure 112011070186918-pat00014
[화학식 A]
Figure 112011070186918-pat00015
[화학식 B]
Figure 112011070186918-pat00016
[화학식 C]
Figure 112011070186918-pat00017
[화학식 D]
Figure 112011070186918-pat00018
[화학식 E]
Figure 112011070186918-pat00019
[화학식 F]
Figure 112011070186918-pat00020
[화학식 G]
Figure 112011070186918-pat00021
[화학식 H]
Figure 112011070186918-pat00022
[화학식 I]
Figure 112011070186918-pat00023
[화학식 J]
Figure 112011070186918-pat00024
[화학식 K]
여기서, R', R'', R''', R''''는 각각 독립적으로 알킬기(alkyl group), 나이트로기(nitro group), 카보닐기(carbonyl group), 아조기(azo group), -C=C-, -C=N-, -C=S-, -N=O-, -OH, -NH2 및 -COOH 중 적어도 하나를 포함한다.
도 3은 본 발명의 다른 실시예에 따른 광중합성 모노머를 나타내는 구조식이다. 도 4는 본 발명의 다른 실시예에 따른 광중합성 모노머의 형성 단계를 나타내는 구조식이다.
본 발명의 다른 실시예에서 광중합성 모노머는 도 3에서 나타낸 바와 같이 실록산계 물질이 결합될 수 있다. 여기서, 광중합성 모노머는 다관능성 모노머이고, 광경화 또는 열경화가 진행되어 포토 레지스트의 잔막을 형성하는 역할을 한다.
도 4를 참고하면, 포토 레지스트를 경화하기 이전에 포토 레지스트를 준비하는 과정에서 광중합성 모노머와 실록산계 물질을 화학 결합시킨다.
앞에서와 같이 바인더 수지와 광중합성 모노머에 실록산계 물질이 결합되어 있으면 반응성이 높은 - OH 및 - OR 그룹 간에 저온 열경화가 쉽게 일어날 수 있다.
본 실시예에 따른 착색제는 안료 기반의 착색제, 염료 기반의 착색제 또는 안료와 염료가 혼합된 하이브리드 기반의 착색제에 적용되나, 특히 내열성이 약한 염료 기반의 착색제에 적용될 때 그 효과가 크다.
포토 레지스트 조성물을 노광한 후에 열경화를 진행하는데 노광에 의해 바인더 수지와 광중합성 모노머에 포함된 이중 결합들이 크로스 링크된다. 바인더 수지와 광중합성 모노머 모두가 노광에 따른 빛에 반응하지만, 완전히 경화되지 않고 남은 상태에 있기 때문에 열경화가 진행되어 최종적인 포토 레지스트의 경화가 이루어진다. 이 때, 비인더 수지는 현상성에 영향을 미치고, 잔막 형성에도 어느 정도 영향을 미친다.
실험예 1
바인더 수지에 실록산계 물질을 결합하고, 염료형 착색제, 개시제, 광중합성 모노머, 용매를 포함하는 포토 레지스트 조성물을 기판 위에 도포한 후에 일정 시간 간격으로 온도에 따라 경도를 측정해 보았다. 그 결과, 하기 표 1과 같은 결과가 나타났다.
구분 190℃ 210℃ 230℃
1분 5분 10분 5분 10분 5분 10분
경도 3H 5H 6H 6H 6H 6H 6H
상기 표 1을 살펴 보면, 열경화 조건이 190℃ 이상, 5분 이상이면 5H 이상의 경도가 나타나는 것으로 확인되었다. 즉, 본 실시예에 따른 컬러 필터용 포토 레지스트 조성물을 사용하면 대략 200℃ 이하의 온도에서도 경화가 가능한 것을 알 수 있다.
실험예 2
실록산계 물질이 결합된 바인더 수지, 실록산계 물질이 결합된 다관능성 모노머, 개시제, 용매를 포함하는 포토 레지스트 조성물을 사용하여 녹색 색필터를 형성한 후에 랩 스케일(Lab-scale)로 색좌표 값을 측정하였다.
하기 표 2에서 비교예는 기존대로 실록산계 물질이 결합되지 않은 바인더 수지, 모노머, 착색제 등을 포함한 포토 레지스트 조성물을 230℃에서 경화한 것이고, 실시예는 앞에서 설명한 바와 같이 실록산계 물질이 결합된 바인더 수지 또는 실록산계 물질이 결합된 착색제를 포함하는 포토 레지스트 조성물을 200℃에서 경화한 것을 나타낸다.
GY값 Gx값 Gy값
비교예 61.19 0.2882 0.5758
63.06 0.2912 0.5659
64.39 0.2935 0.5586
평균값 62.65 0.2906 0.5680
실시예 63.89 0.2860 0.5726
65.84 0.2898 0.5627
67.62 0.2936 0.5520
평균값 65.14 0.2885 0.5660
RGB 색필터의 경우에는 녹색 색필터가 전체 휘도의 60%이상을 차지하기 때문에 녹색 색필터를 기준으로 측정하였다. 분광기를 통해 측정한 Gx값과 Gy값은 색의 채도를 나타내는 것으로 얼마나 진한지를 나타내는 수치이고, GY값은 휘도를 나타내는 수치이다.
표 2를 살펴본 때, 비교예와 실시예의 채도에는 큰 차이가 없으나, 실시예의 휘도를 나타내는 GY값이 62.65에서 65.14로 대략 3.97% 향상되었다.
이하에서는 컬러 필터용 포토 레지스트 조성물을 사용하여 컬러 필터를 형성하는 방법에 대해 설명하기로 한다.
도 5는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 컬러 필터 형성방법을 나타내는 순서도이다.
도 5를 참고하면, 우선 컬러 필터용 포토 레지스트를 형성한다(S1).
본 실시예에 따른 포토 레지스트는 a) 착색제, b) 바인더 수지, c) 광중합 개시제, d) 광중합성 모노머 및 e) 용매를 포함하고, 상기 바인더 수지에 실록산계 물질이 결합되어 있다.
상기 착색제는 염료 기반의 물질을 포함하고, 상기 염료 기반의 착색제는 상기 바인더 수지에 결합될 수 있다.
본 실시예에서 실록산계 물질은 하기 화학식 1과 같이 표현될 수 있다.
Figure 112011070186918-pat00025
[화학식 1]
상기 화학식 1에서 R1, R2, R3는 각각 독립적으로 수소(H), NO2, OH, 알킬기 등 일 수 있다.
포토 레지스트를 형성하는 단계는 염료 기반의 착색제와 실록산계 물질을 각각 바인더 수지의 기본 단위인 단량체와 화학 결합하는 단계를 포함한다. 이후, 또 다른 바인더 수지의 기본 단위인 단량체들과 염료 물질이 결합된 단량체 및 실록산계 물질이 화학 결합된 단량체를 공중합시켜 염료 또는 실록산계 물질이 결합된 바인더 수지를 형성하는 단계를 포함한다.
추가로, 포토 레지스트를 형성하는 단계는 광중합성 모노머와 실록산계 물질을 화학 결합하는 단계를 포함한다.
그 다음, 포토 레지스트를 기판 위에 도포한다(S2).
그 다음, 포토 레지스트를 노광한다(S3).
포토 레지스트를 노광하면, 바인더 수지와 광중합성 모노머에 포함된 이중 결합들이 크로스 링크된다. 바인더 수지와 광중합성 모노머 모두가 노광에 따른 빛에 반응하지만, 완전히 경화되지 않고 남은 상태에 있기 때문에 추후 열경화가 진행되어 최종적인 포토 레지스트의 경화가 이루어진다.
그 다음, 포토 레지스트를 열경화한다(S4).
포토 레지스트를 열경화하는 단계는 대략 200도 이하의 온도에서 수행할 수 있다. 착색제로 염료 기반의 물질을 사용하기 위해서는 염료의 내열성을 고려할 때, 220도 이하 또는 200도 이하의 온도로 수행할 필요가 있다.
앞에서 살펴본 바와 같이, 본 발명은 바인더 수지에 실록산계 물질이 결합되어 있는 형태 또는 염료가 달려있는 바인더 수지에 실록산계 물질이 결합된 형태의 특정한 형태의 컬러 필터용 포토 레지스트 조성물이다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.

Claims (14)

  1. a) 착색제, b) 바인더 수지, c) 광중합 개시제, d) 광중합성 모노머 및 e) 용매를 포함하고,
    상기 바인더 수지에 실록산계 물질이 결합되어 있으며,
    상기 착색제는 하기 화학식 C, E, F, G, H, 및 I 로 표현되는 화합물 중 하나인 포토 레지스트 조성물:
    Figure 112017066210861-pat00054
    [화학식 C]
    Figure 112017066210861-pat00055
    [화학식 E]
    Figure 112017066210861-pat00056
    [화학식 F]
    Figure 112017066210861-pat00057
    [화학식 G]
    Figure 112017066210861-pat00058
    [화학식 H]
    Figure 112017066210861-pat00059
    [화학식 I]
    (R', R'', R''', R''''는 각각 독립적으로 알킬기(alkyl group), 나이트로기(nitro group), 카보닐기(carbonyl group), 아조기(azo group), -C=C-, -C=N-, -C=S-, -N=O-, -OH, -NH2 및 -COOH 중 적어도 하나를 포함한다).
  2. 제1항에서,
    상기 실록산계 물질은 하기 화학식 1로 표현되는 컬러 필터용 포토 레지스트 조성물:
    Figure 112011070186918-pat00026
    [화학식 1]
    (R1, R2, R3는 각각 독립적으로 수소(H), NO2, OH, 알킬기이다).
  3. 제2항에서,
    상기 착색제는 염료 기반의 물질인 컬러 필터용 포토 레지스트 조성물.
  4. 제3항에서,
    상기 염료 기반의 착색제는 상기 바인더 수지에 결합되어 있는 컬러 필터용 포토 레지스트 조성물.
  5. 제4항에서,
    상기 광중합성 모노머에 실록산계 물질이 결합되어 있는 컬러 필터용 포토 레지스트 조성물.
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 컬러 필터용 포토 레지스트를 형성하는 단계,
    상기 포토 레지스트를 기판 위에 도포하는 단계,
    상기 포토 레지스트를 노광하는 단계 그리고
    상기 포토 레지스트를 열경화하는 단계를 포함하고,
    상기 포토 레지스트는 a) 착색제, b) 바인더 수지, c) 광중합 개시제, d) 광중합성 모노머 및 e) 용매를 포함하고, 상기 바인더 수지에 실록산계 물질이 결합되어 있고,
    상기 착색제는 하기 화학식 C, E, F, G, H, 및 I 로 표현되는 화합물 중 하나인 컬러 필터 형성 방법:
    Figure 112017066210861-pat00060
    [화학식 C]
    Figure 112017066210861-pat00061
    [화학식 E]
    Figure 112017066210861-pat00062
    [화학식 F]
    Figure 112017066210861-pat00063
    [화학식 G]
    Figure 112017066210861-pat00064
    [화학식 H]
    Figure 112017066210861-pat00065
    [화학식 I]
    (R', R'', R''', R''''는 각각 독립적으로 알킬기(alkyl group), 나이트로기(nitro group), 카보닐기(carbonyl group), 아조기(azo group), -C=C-, -C=N-, -C=S-, -N=O-, -OH, -NH2 및 -COOH 중 적어도 하나를 포함한다).
  9. 삭제
  10. 제8항에서,
    상기 착색제는 염료 기반의 물질인 컬러 필터 형성 방법.
  11. 제10항에서,
    상기 포토 레지스트를 형성하는 단계는 상기 염료 기반의 착색제와 상기 바인더 수지의 단량체를 화학 결합하는 단계를 포함하는 컬러 필터 형성 방법.
  12. 삭제
  13. 제8항에서,
    상기 포토 레지스트를 형성하는 단계는 상기 광중합성 모노머에 실록산계 물질을 화학 결합하는 단계를 포함하는 컬러 필터 형성 방법.
  14. 제8항에서,
    상기 포토 레지스트를 형성하는 단계는 상기 바인더 수지의 단량체에 상기 실록산계 물질을 화학 결합하는 단계를 포함하는 컬러 필터 형성 방법.
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