JP2707029B2 - 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、建築用のシール材、コ
ーティング材、電気、電子部品の封止材料、ポッティン
グ材料、繊維処理剤、自動車用、建築用、電気電子用の
接着剤等として有用な室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物に関する。
ーティング材、電気、電子部品の封止材料、ポッティン
グ材料、繊維処理剤、自動車用、建築用、電気電子用の
接着剤等として有用な室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】縮合硬化型の室温硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物は、例えば電気・電子、建築建材の分野
で防震特性が要求される部分の接着剤等として用いられ
ている。このような用途においては、硬化速度が速く、
接着力が強く、しかも硬化物が弾性体であることが求め
られる。
ロキサン組成物は、例えば電気・電子、建築建材の分野
で防震特性が要求される部分の接着剤等として用いられ
ている。このような用途においては、硬化速度が速く、
接着力が強く、しかも硬化物が弾性体であることが求め
られる。
【０００３】縮合硬化型の室温硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物としては、従来、架橋剤を可能な限り減量
して、加水分解性基の加水分解により架橋の速度を向上
させた１液型のもの、及び、架橋剤と硬化剤とを別梱包
した２液型のものが知られている。しかし、前者は表面
からの硬化速度は速いものの深部硬化にはかなりの時間
を必要とし、後者は深部硬化性には優れているが、２液
を混合する容量比ないしは重量比が１：１でないために
計量、混合の作業性が悪い上に自動混合機に適合しにく
いという欠点がある。さらに、２液型のものは、深部ま
で完全に硬化させるため必要な架橋剤と硬化剤の添加量
の適切な範囲が狭いため添加量を厳密に制御するか、あ
るいは深部硬化剤として水を添加することが必要であっ
た。
キサン組成物としては、従来、架橋剤を可能な限り減量
して、加水分解性基の加水分解により架橋の速度を向上
させた１液型のもの、及び、架橋剤と硬化剤とを別梱包
した２液型のものが知られている。しかし、前者は表面
からの硬化速度は速いものの深部硬化にはかなりの時間
を必要とし、後者は深部硬化性には優れているが、２液
を混合する容量比ないしは重量比が１：１でないために
計量、混合の作業性が悪い上に自動混合機に適合しにく
いという欠点がある。さらに、２液型のものは、深部ま
で完全に硬化させるため必要な架橋剤と硬化剤の添加量
の適切な範囲が狭いため添加量を厳密に制御するか、あ
るいは深部硬化剤として水を添加することが必要であっ
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の課題
は、速硬化性、深部硬化性及び作業性に優れる室温硬化
性組成物を提供することにある。
は、速硬化性、深部硬化性及び作業性に優れる室温硬化
性組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、加水分解性シ
リル基含有オルガノポリシロキサンとエポキシ化合物を
主成分として含有する硬化性オルガノポリシロキサン組
成物において、前者の加水分解性シリル基含有オルガノ
ポリシロキサンの架橋、硬化に必要な水分をケトン類と
第１級アミノ基含有有機化合物との反応により組成物内
に発生させることにより、土記の課題を解決することが
できた。
リル基含有オルガノポリシロキサンとエポキシ化合物を
主成分として含有する硬化性オルガノポリシロキサン組
成物において、前者の加水分解性シリル基含有オルガノ
ポリシロキサンの架橋、硬化に必要な水分をケトン類と
第１級アミノ基含有有機化合物との反応により組成物内
に発生させることにより、土記の課題を解決することが
できた。
【０００６】即ち、本発明によれば、 （Ａ）分子鎖末端が加水分解性シリル基で封鎖されたオ
ルガノポリシロキサン、 （Ｂ）エポキシ化合物、 （Ｃ）ケトン類、 （Ｄ）第１級アミノ基含有有機化合物、及び （Ｅ）成分（Ａ）の硬化触媒 を含有してなる室温硬化性組成物が提供される。
ルガノポリシロキサン、 （Ｂ）エポキシ化合物、 （Ｃ）ケトン類、 （Ｄ）第１級アミノ基含有有機化合物、及び （Ｅ）成分（Ａ）の硬化触媒 を含有してなる室温硬化性組成物が提供される。
【０００７】(A) 加水分解性シリル基含有オルガノポリシロキサン このオルガノポリシロキサンは、分子鎖末端が加水分解
性シリル基で封鎖されたもので、本発明の組成物の主成
分である。該オルガノポリシロキサンとしては、例え
ば、一般式(1):
性シリル基で封鎖されたもので、本発明の組成物の主成
分である。該オルガノポリシロキサンとしては、例え
ば、一般式(1):
【化１】 （式中、Ｒ1 , Ｒ2 及びＲ3 は同一でも異なってもよく
メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基、ビニル基、ア
リル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基など
のアリール基あるいはこれらの基の水素原子が部分的に
ハロゲン原子などで置換されたものなどの、置換もしく
は非置換の１価の炭化水素基を表し、Ｘは、イソプロペ
ニルオキシ基、イソブテニルオキシ基等のアルケニルオ
キシ基；ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオ
キシム基等のケトオキシム基；メトキシ基、エトキシ
基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アセトキシ基等のア
シルオキシ基；Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ, Ｎ−ジエチル
アミノ基等のアミノ基；Ｎ, Ｎ−ジエチルアミノキシ基
等のアミノキシ基；Ｎ−メチルアセトアミド基等のアミ
ド基；カルボキシル基などから選ばれる加水分解性基を
表し、ｌ及びｍは同一でも異なってもよく、０〜２の整
数を表し、ｎは10以上の整数である。）で示されるもの
である。分子の末端に存在する加水分解性基が複数存在
する場合にはそれらの加水分解性基は同一でも異なって
もよい。
メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基、ビニル基、ア
リル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基など
のアリール基あるいはこれらの基の水素原子が部分的に
ハロゲン原子などで置換されたものなどの、置換もしく
は非置換の１価の炭化水素基を表し、Ｘは、イソプロペ
ニルオキシ基、イソブテニルオキシ基等のアルケニルオ
キシ基；ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオ
キシム基等のケトオキシム基；メトキシ基、エトキシ
基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アセトキシ基等のア
シルオキシ基；Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ, Ｎ−ジエチル
アミノ基等のアミノ基；Ｎ, Ｎ−ジエチルアミノキシ基
等のアミノキシ基；Ｎ−メチルアセトアミド基等のアミ
ド基；カルボキシル基などから選ばれる加水分解性基を
表し、ｌ及びｍは同一でも異なってもよく、０〜２の整
数を表し、ｎは10以上の整数である。）で示されるもの
である。分子の末端に存在する加水分解性基が複数存在
する場合にはそれらの加水分解性基は同一でも異なって
もよい。
【０００８】一般式(1) で表されるオルガノポリシロキ
サンの中でも、Ｘとしてアルケニルオキシ基を含むもの
が、加水分解及びそれに続く縮合により成分(C) である
ケトンを生成する点で好ましい。これにより、成分(C)
の添加量を減少することができ、かつ、加水分解時に生
成する縮合物の量を制御する事が可能となる。 (A)成分のオルガノポリシロキサンの粘度は、25℃にお
いて、25〜1,000,000cSt が好ましく、より好ましくは
1,000〜100,000 cSt である。
サンの中でも、Ｘとしてアルケニルオキシ基を含むもの
が、加水分解及びそれに続く縮合により成分(C) である
ケトンを生成する点で好ましい。これにより、成分(C)
の添加量を減少することができ、かつ、加水分解時に生
成する縮合物の量を制御する事が可能となる。 (A)成分のオルガノポリシロキサンの粘度は、25℃にお
いて、25〜1,000,000cSt が好ましく、より好ましくは
1,000〜100,000 cSt である。
【０００９】(B) エポキシ化合物 成分(B) としては、公知のエポキシ化合物は特に制約な
く使用することができる。例えば、グリシジルエーテル
−ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、グリシジルエーテ
ル−ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、グリシジルエー
テル−テトラプロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
ノボラック型エポキシ樹脂、ｍ−アミノフェノール型エ
ポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタン系エポキシ樹
脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、各種脂環式エポキシ樹
脂、各種脂肪族エポキシ樹脂、Ｎ,Ｎ−ジグリシジルア
ニリン、トリグリシジルイソシアヌレート、ポリアルキ
レングリコールグリシジルエーテル、ポリシロキサング
リシジルエーテル、ポリシラングリシジルエーテル、エ
ポキシ変性シロキサン化合物（ KF105、 X-22-163A、X-
22-163B、 X-22-163C、KF100T、 KF101、X-22-169AS、
X-22-169B、 KF102、KF103。信越化学社製商品名）など
があげられる。これらの中でも、エピコート828 及び82
7 （油化シェル社製商品名）、KF100T及び KF102（信越
化学社製商品名）が好ましい。また、３次元架橋をスム
ーズに進行させ良好な硬化物を得るためには、分子中に
エポキシ基を少なくとも２個含有するものが好ましい。
く使用することができる。例えば、グリシジルエーテル
−ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、グリシジルエーテ
ル−ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、グリシジルエー
テル−テトラプロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
ノボラック型エポキシ樹脂、ｍ−アミノフェノール型エ
ポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタン系エポキシ樹
脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、各種脂環式エポキシ樹
脂、各種脂肪族エポキシ樹脂、Ｎ,Ｎ−ジグリシジルア
ニリン、トリグリシジルイソシアヌレート、ポリアルキ
レングリコールグリシジルエーテル、ポリシロキサング
リシジルエーテル、ポリシラングリシジルエーテル、エ
ポキシ変性シロキサン化合物（ KF105、 X-22-163A、X-
22-163B、 X-22-163C、KF100T、 KF101、X-22-169AS、
X-22-169B、 KF102、KF103。信越化学社製商品名）など
があげられる。これらの中でも、エピコート828 及び82
7 （油化シェル社製商品名）、KF100T及び KF102（信越
化学社製商品名）が好ましい。また、３次元架橋をスム
ーズに進行させ良好な硬化物を得るためには、分子中に
エポキシ基を少なくとも２個含有するものが好ましい。
【００１０】このエポキシ化合物(B) は、成分(A) と成
分(B) の和を 100重量部として場合、成分(A):成分(B)
が１：99〜99：１の範囲で配合されるのが好ましく、8
0：20〜50：50重量部の範囲がより好ましい。
分(B) の和を 100重量部として場合、成分(A):成分(B)
が１：99〜99：１の範囲で配合されるのが好ましく、8
0：20〜50：50重量部の範囲がより好ましい。
【００１１】（Ｃ）ケトン類 ケトン類 は、成分（Ｄ）の第一級アミノ基（ＮＨ２基）
含有有機化合物と反応して深部硬化剤として作用する水
を生成する。かかるケトン類としては、例えば、アセト
ン、メチルエチルケトン、アセトフェノン、シクロヘキ
サノンなどがあげられる。これらの化合物の中でも好ま
しいものは、アセトン及びシクロヘキサノンである。
含有有機化合物と反応して深部硬化剤として作用する水
を生成する。かかるケトン類としては、例えば、アセト
ン、メチルエチルケトン、アセトフェノン、シクロヘキ
サノンなどがあげられる。これらの化合物の中でも好ま
しいものは、アセトン及びシクロヘキサノンである。
【００１２】上述のケトン類は、１種単独でも２種以上
を組み台わせても使用することができる。この成分
（Ｃ）の組成物における配合量は上記した成分（Ａ）と
成分（Ｂ）との合計１００重量部に対し、０．００１〜
１モルの範囲が好ましく、特に０．０１〜０．１モルの
範囲が好ましい。この配合量が少なすぎると、組成物が
硬化時に十分な深部硬化性を示さず、また、多すぎると
組成物を硬化させて得られる弾性体は適量のものより、
やわらかく、強度が低下したものとなる。
を組み台わせても使用することができる。この成分
（Ｃ）の組成物における配合量は上記した成分（Ａ）と
成分（Ｂ）との合計１００重量部に対し、０．００１〜
１モルの範囲が好ましく、特に０．０１〜０．１モルの
範囲が好ましい。この配合量が少なすぎると、組成物が
硬化時に十分な深部硬化性を示さず、また、多すぎると
組成物を硬化させて得られる弾性体は適量のものより、
やわらかく、強度が低下したものとなる。
【００１３】（Ｄ）第１級アミノ基含有有機化合物 該成分（Ｄ）は上述の様に、ケトン類（Ｃ）と反応して
深部硬化剤として作用する水を発生させる特性と、成分
（Ｂ）のエポキシ化合物の硬化剤として作用する特性を
兼ね備えたものである。かかる、第１級アミノ基含有有
機化合物としては、メチルアミン、エチルアミン、ブチ
ルアミン、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミ
ン、アリニン、４，４’ジアミノジフエニルエーテルな
どの第１アミン類、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランなどの第１級アミノ基を官能基として有するシラン
カップリング剤のごときアミノ基含有有機珪素化合物、
脂肪族ポリアミン、第１級アミノ基含有アルキレンオキ
シド重合体、第１級アミノ基含有ポリシロキサン等、第
１級アミノ基を有するポリマー、オリゴマーなどが例示
される。
深部硬化剤として作用する水を発生させる特性と、成分
（Ｂ）のエポキシ化合物の硬化剤として作用する特性を
兼ね備えたものである。かかる、第１級アミノ基含有有
機化合物としては、メチルアミン、エチルアミン、ブチ
ルアミン、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミ
ン、アリニン、４，４’ジアミノジフエニルエーテルな
どの第１アミン類、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランなどの第１級アミノ基を官能基として有するシラン
カップリング剤のごときアミノ基含有有機珪素化合物、
脂肪族ポリアミン、第１級アミノ基含有アルキレンオキ
シド重合体、第１級アミノ基含有ポリシロキサン等、第
１級アミノ基を有するポリマー、オリゴマーなどが例示
される。
【００１４】これらの中でもアミノ基含有有機珪素化合
物は特に良好なゴム弾性特性が得られる点で好適であ
る。かかるアミノ基含有機珪素化合物の例としては、基
本骨格が一般式(2):
物は特に良好なゴム弾性特性が得られる点で好適であ
る。かかるアミノ基含有機珪素化合物の例としては、基
本骨格が一般式(2):
【化２】 （各式中、Ｒ6 はメチル基、エチル基等のアルキル基、
フェニル基等のアリール基、ビニル基、アリル基等のア
ルケニル基、トリフルオロプロピル基、メトキシ基、エ
トキシ基、イロプロポキシ基等のアルコキシ基、アミノ
基、アミノキシ基、アセトキシ基等が例示される）等で
例示される構造の１種又は２種以上から構成されてい
て、その基本骨格に第１級アミノ基が適当な連結基を介
して結合した物である。アミノ基含有有機珪素化合物の
構造は、直鎖状、分岐状、環状あるいはこれらの構造の
組合せでも良く、また、これらの分子量は、特に制約さ
れない。具体的には、
フェニル基等のアリール基、ビニル基、アリル基等のア
ルケニル基、トリフルオロプロピル基、メトキシ基、エ
トキシ基、イロプロポキシ基等のアルコキシ基、アミノ
基、アミノキシ基、アセトキシ基等が例示される）等で
例示される構造の１種又は２種以上から構成されてい
て、その基本骨格に第１級アミノ基が適当な連結基を介
して結合した物である。アミノ基含有有機珪素化合物の
構造は、直鎖状、分岐状、環状あるいはこれらの構造の
組合せでも良く、また、これらの分子量は、特に制約さ
れない。具体的には、
【化３】
【化４】 などの構造式で示されるものの他に、 KF393、 KF859、
KF86、 KF861、 KF867、KF869、 KF880、KF8002、KF800
4、KF8005、 KF864、 KF865、 KF868、KF8003の商品名
（信越化学製品）で市販のものが例示される。
KF86、 KF861、 KF867、KF869、 KF880、KF8002、KF800
4、KF8005、 KF864、 KF865、 KF868、KF8003の商品名
（信越化学製品）で市販のものが例示される。
【００１５】上述のアミノ基含有有機化合物も、１種単
独でも、２種以上を組み合わせても使用することができ
る。特に組成物の硬化速度の勘案から一分子中に１個の
第１級アミノ基を有する化合物は、一分子中に２個以上
の第１級アミノ基を有する化合物と併用して使用するの
が好ましい。この成分(D) の配合量は成分(B) 100重量
部に対し、0.01〜200 重量部の範囲が好ましく、特に組
成物の硬化速度、未硬化状態での長期保存性、経済性等
を勘案すると５〜50重量部の範囲が好ましい。
独でも、２種以上を組み合わせても使用することができ
る。特に組成物の硬化速度の勘案から一分子中に１個の
第１級アミノ基を有する化合物は、一分子中に２個以上
の第１級アミノ基を有する化合物と併用して使用するの
が好ましい。この成分(D) の配合量は成分(B) 100重量
部に対し、0.01〜200 重量部の範囲が好ましく、特に組
成物の硬化速度、未硬化状態での長期保存性、経済性等
を勘案すると５〜50重量部の範囲が好ましい。
【００１６】また、成分(B) のエポキシ化合物の硬化を
促進させる目的で、必要に応じ上記成分(D) の他に、エ
ポキシ化合物を硬化させることが可能な化合物を添加す
ることは何等差し支えない。具体的には、脂肪族ポリア
ミン、ポリアミド樹脂、ジシアンジアミド、イミダゾー
ル３級アミン、アミノ基含有有機珪素化合物等の第１級
アミンを含有しないアミン系化合物、酸無水物系化合
物、フェノール樹脂、メルカプタン系化合物、ジシアン
ジアミド、ルイス酸錯化合物等があげられる。これらも
１種単独でも、２種以上を組み合わせても使用すること
ができる。
促進させる目的で、必要に応じ上記成分(D) の他に、エ
ポキシ化合物を硬化させることが可能な化合物を添加す
ることは何等差し支えない。具体的には、脂肪族ポリア
ミン、ポリアミド樹脂、ジシアンジアミド、イミダゾー
ル３級アミン、アミノ基含有有機珪素化合物等の第１級
アミンを含有しないアミン系化合物、酸無水物系化合
物、フェノール樹脂、メルカプタン系化合物、ジシアン
ジアミド、ルイス酸錯化合物等があげられる。これらも
１種単独でも、２種以上を組み合わせても使用すること
ができる。
【００１７】これらの中でもアミノ基含有有機珪素化合
物は特にゴム弾力特性を出す上で好適である。かかるア
ミノ基含有有機珪素化合物の例は、基本骨格が前記の一
般式(2) 等で例示される構造１種又は２種以上から構成
されていて、その基本骨格に第１級アミノ基が直接にあ
るいは適当な連結基を介して結合した物である。アミノ
基は第１級アミノ基をシッフベースで保護した物、第２
級及び第３級のアミノ基いずれでもよい。アミノ基含有
有機珪素化合物の構造は、直鎖状、分岐状、環状あるい
はこれらの構造の組合せでも良く、また、これらの分子
量は、特に制約されない。
物は特にゴム弾力特性を出す上で好適である。かかるア
ミノ基含有有機珪素化合物の例は、基本骨格が前記の一
般式(2) 等で例示される構造１種又は２種以上から構成
されていて、その基本骨格に第１級アミノ基が直接にあ
るいは適当な連結基を介して結合した物である。アミノ
基は第１級アミノ基をシッフベースで保護した物、第２
級及び第３級のアミノ基いずれでもよい。アミノ基含有
有機珪素化合物の構造は、直鎖状、分岐状、環状あるい
はこれらの構造の組合せでも良く、また、これらの分子
量は、特に制約されない。
【００１８】上記の基本骨格に結合するアミノ基の基本
的形態としては、例えば、
的形態としては、例えば、
【化５】 等で例示される基、並びにピペリジン基の形があげられ
る。これらのアミノ基は、脂環式、芳香族、脂肪族ある
いはこれらが組み合わさった連結基を介して上述の基本
骨格に結合している。具体的に好ましいのは、
る。これらのアミノ基は、脂環式、芳香族、脂肪族ある
いはこれらが組み合わさった連結基を介して上述の基本
骨格に結合している。具体的に好ましいのは、
【化６】
【化７】 等が例示できる。これらエポキシ化合物を硬化させるこ
とが可能な化合物を添加する場合の配合量は、成分(B)
100重量部に対し成分(D) の配合量と合わせて0.01〜20
0 重量部の範囲が好ましく、特に組成物の硬化速度、未
硬化状態での長期保存性、経済性等を勘案すると５〜50
重量部の範囲が好ましい。
とが可能な化合物を添加する場合の配合量は、成分(B)
100重量部に対し成分(D) の配合量と合わせて0.01〜20
0 重量部の範囲が好ましく、特に組成物の硬化速度、未
硬化状態での長期保存性、経済性等を勘案すると５〜50
重量部の範囲が好ましい。
【００１９】(E) 加水分解性シリル基含有オルガノポリ
シロキサン(A) の硬化触媒 成分(E) は、オルガノポリシロキサン(A) の硬化触媒で
あり、例えば、スズ系触媒及びチタン系触媒などを用い
ることができる。具体的には、ナフテン酸スズ、カプリ
ル酸スズ、オレイン酸スズ、ジブチルスズジアセテー
ト、ジブチルスズジオクテート、ジブチルスズジラウレ
ート、ジブチルスズジオレート、ジフェニルスズジアセ
テート、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジメト
キサイド、ジブチルビス（トリエトキシシロキシ）ス
ズ、ジブチルスズベンジルマレートなどの有機スズ化合
物、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキ
シチタン、テトラビス（２−エチルヘキソキシ）チタ
ン、ジプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン、
チタニウムイソプロポキシオクチレングリコールなどの
チタン酸エステル又はチタンキレート化合物などが例示
される。
シロキサン(A) の硬化触媒 成分(E) は、オルガノポリシロキサン(A) の硬化触媒で
あり、例えば、スズ系触媒及びチタン系触媒などを用い
ることができる。具体的には、ナフテン酸スズ、カプリ
ル酸スズ、オレイン酸スズ、ジブチルスズジアセテー
ト、ジブチルスズジオクテート、ジブチルスズジラウレ
ート、ジブチルスズジオレート、ジフェニルスズジアセ
テート、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジメト
キサイド、ジブチルビス（トリエトキシシロキシ）ス
ズ、ジブチルスズベンジルマレートなどの有機スズ化合
物、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキ
シチタン、テトラビス（２−エチルヘキソキシ）チタ
ン、ジプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン、
チタニウムイソプロポキシオクチレングリコールなどの
チタン酸エステル又はチタンキレート化合物などが例示
される。
【００２０】さらに、触媒の活性の高めるために、塩基
性化合物を併用してもよい。具体的には、オクチルアミ
ン、ラウリルアミンなどのアミン類、環式アミンである
イミダゾリン、テトラハイドロピリミジン、 1,8−ジア
ザビシクロ (5,4,0)ウンデセン−７やグアニジンプロピ
ルトリス（トリメチルシロキシ）シランなどのグアニジ
ル基含有シラン化合物及びその部分加水分解物や、グア
ニジル基含有シロキサンなどが例示される。この触媒
(E) の配合量は成分(A) 100重量部に対して、 0.1〜10
重量部の範囲が好ましく、特に硬化速度、未硬化状態で
の長期間保存性及び経済性などを勘案すると 0.5〜５重
量部の範囲が好ましい。
性化合物を併用してもよい。具体的には、オクチルアミ
ン、ラウリルアミンなどのアミン類、環式アミンである
イミダゾリン、テトラハイドロピリミジン、 1,8−ジア
ザビシクロ (5,4,0)ウンデセン−７やグアニジンプロピ
ルトリス（トリメチルシロキシ）シランなどのグアニジ
ル基含有シラン化合物及びその部分加水分解物や、グア
ニジル基含有シロキサンなどが例示される。この触媒
(E) の配合量は成分(A) 100重量部に対して、 0.1〜10
重量部の範囲が好ましく、特に硬化速度、未硬化状態で
の長期間保存性及び経済性などを勘案すると 0.5〜５重
量部の範囲が好ましい。
【００２１】その他の成分 本発明の室温硬化性組成物には、成分 (A)〜(E) の他に
必要に応じて種々の成分を添加することができる。例え
ばメチルトリメトキシシラン、メチルトリプロペノキシ
シラン、ビニルトリブタノキシムシラン、メチルトリア
セトキシシランなどの保存安定剤、煙霧質シリカ、沈降
性シリカ、酸化アルミニウム、石英粉末、炭素粉末、タ
ルク及びベントナイトなどの補強剤、アスベスト、ガラ
ス繊維及び有機繊維などの繊維質充填剤、顔料、染料な
どの着色剤、ベンガラ及び酸化セリウムなどの耐熱性向
上剤、耐寒性向上剤、脱水剤、γ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシランなどの接着性向上剤、トリオルガ
ノシロキシ単位及び SiO2単位よりなる網状ポリシロキ
サンなどの液状補強剤等が挙げられる。これらは必要に
応じてその所定量を添加すればよい。
必要に応じて種々の成分を添加することができる。例え
ばメチルトリメトキシシラン、メチルトリプロペノキシ
シラン、ビニルトリブタノキシムシラン、メチルトリア
セトキシシランなどの保存安定剤、煙霧質シリカ、沈降
性シリカ、酸化アルミニウム、石英粉末、炭素粉末、タ
ルク及びベントナイトなどの補強剤、アスベスト、ガラ
ス繊維及び有機繊維などの繊維質充填剤、顔料、染料な
どの着色剤、ベンガラ及び酸化セリウムなどの耐熱性向
上剤、耐寒性向上剤、脱水剤、γ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシランなどの接着性向上剤、トリオルガ
ノシロキシ単位及び SiO2単位よりなる網状ポリシロキ
サンなどの液状補強剤等が挙げられる。これらは必要に
応じてその所定量を添加すればよい。
【００２２】組成物の調製 本発明の組成物は成分 (A)〜(E) 及び必要に応じて添加
される任意的な成分それぞれの所要量を乾燥雰囲気中で
均一に混合することにより１液型の室温硬化性組成物と
して得られる。その際に成分(C) 又は(D) をマイクロカ
プセル化した状態で混合することにより保存性が改良さ
れた１液型の室温硬化性組成物とすることができる。ま
た、２液に分けて梱包し、使用時にこれらを混合する方
式とする２液型とすることも可能である。なお、２液型
とする場合には、２液の混合比を１：１とすることも容
易であり、作業性は良好である。
される任意的な成分それぞれの所要量を乾燥雰囲気中で
均一に混合することにより１液型の室温硬化性組成物と
して得られる。その際に成分(C) 又は(D) をマイクロカ
プセル化した状態で混合することにより保存性が改良さ
れた１液型の室温硬化性組成物とすることができる。ま
た、２液に分けて梱包し、使用時にこれらを混合する方
式とする２液型とすることも可能である。なお、２液型
とする場合には、２液の混合比を１：１とすることも容
易であり、作業性は良好である。
【００２３】用途 この組成物はその速硬化性と深部硬化性の点から、例え
ば建築用のシール材、コーティング材、電気、電子部品
の封止材料、ポッティング材料、繊維処理剤、自動車
用、建築用、電気電子用の接着剤等として有用である。
特に、製造工程状高い速硬化性、深部硬化性が求められ
る、自動車用オイルシール材料、近年工程の合理化が求
められている電気電子用シーリング材、ポッティング材
において効果的に使用することができる。
ば建築用のシール材、コーティング材、電気、電子部品
の封止材料、ポッティング材料、繊維処理剤、自動車
用、建築用、電気電子用の接着剤等として有用である。
特に、製造工程状高い速硬化性、深部硬化性が求められ
る、自動車用オイルシール材料、近年工程の合理化が求
められている電気電子用シーリング材、ポッティング材
において効果的に使用することができる。
【００２４】
【作用】本発明の組成物では硬化の際に、成分（Ｃ）が
有するカルボニル基と成分（Ｄ）が有する第１アミノ基
が、次式：
有するカルボニル基と成分（Ｄ）が有する第１アミノ基
が、次式：
【化８】 で示されるように反応して水分を生成し、該水分が深部
硬化剤として生成したその系内で利用され、該組成物の
速硬化性及び深部硬化性を大幅に向上させる。これは、
２液梱包して使用時にこれらを混合する方式とした場
合、２液を１：１混合することが容易であるという利点
を有し、さらに、この水を生成させるために添加する成
分、すなわち、Ｃ＝Ｏ基を有するケトン類と第１級アミ
ノ基含有有機化合物とが共に容易に入手し得るものであ
ることから実用性に優れている。
硬化剤として生成したその系内で利用され、該組成物の
速硬化性及び深部硬化性を大幅に向上させる。これは、
２液梱包して使用時にこれらを混合する方式とした場
合、２液を１：１混合することが容易であるという利点
を有し、さらに、この水を生成させるために添加する成
分、すなわち、Ｃ＝Ｏ基を有するケトン類と第１級アミ
ノ基含有有機化合物とが共に容易に入手し得るものであ
ることから実用性に優れている。
【００２５】
【実施例】以下に本発明の実施例をあげる。
【００２６】実施例１〜６；比較例１, ２ 各実施例及び比較例において、分子鎖両末端がビニルジ
イソプロペニルオキシシリル基で封鎖された、粘度（25
℃）が20,000cSt のジメチルポリシロキサン（ポリマー
Ａ）、分子鎖両末端がビニルジイソプロペニルオキシシ
リル基で封鎖された、粘度（25℃）が 8,000cSt のジメ
チルポリシロキサン（ポリマーＢ）、及び分子鎖両末端
がトリメトキシシリル基で封鎖された、粘度（25℃）が
8,000cSt のジメチルポリシロキサン（ポリマーＣ）を
表１に示す配合比で、表に示した諸成分と混合すること
により組成物を調製した。次いで、得られた各組成物を
厚さ２mmのシート状に成形したのち、20℃、60％RHの雰
囲気中に放置した。24時間後、得られた硬化物の物性、
すなわち、硬度、引張り強さ及び伸びをJIS-K-6301に準
拠して測定した。なお、硬度はスプリング式硬さ試験機
Ａ型を用いて測定した。得られた結果を表１に示す。ま
た、深部硬化性は深さ10mmのプラスチック容器に組成物
を入れ、２時間後の深部硬化厚（硬化層の表面からの厚
さ）を測定することにより評価した。
イソプロペニルオキシシリル基で封鎖された、粘度（25
℃）が20,000cSt のジメチルポリシロキサン（ポリマー
Ａ）、分子鎖両末端がビニルジイソプロペニルオキシシ
リル基で封鎖された、粘度（25℃）が 8,000cSt のジメ
チルポリシロキサン（ポリマーＢ）、及び分子鎖両末端
がトリメトキシシリル基で封鎖された、粘度（25℃）が
8,000cSt のジメチルポリシロキサン（ポリマーＣ）を
表１に示す配合比で、表に示した諸成分と混合すること
により組成物を調製した。次いで、得られた各組成物を
厚さ２mmのシート状に成形したのち、20℃、60％RHの雰
囲気中に放置した。24時間後、得られた硬化物の物性、
すなわち、硬度、引張り強さ及び伸びをJIS-K-6301に準
拠して測定した。なお、硬度はスプリング式硬さ試験機
Ａ型を用いて測定した。得られた結果を表１に示す。ま
た、深部硬化性は深さ10mmのプラスチック容器に組成物
を入れ、２時間後の深部硬化厚（硬化層の表面からの厚
さ）を測定することにより評価した。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【発明の効果】本発明の組成物は速硬化性、深部硬化性
及び作業性に優れ、また、得られる硬化物のゴム物性に
も優れている。
及び作業性に優れ、また、得られる硬化物のゴム物性に
も優れている。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/54 Ｃ０８Ｋ 5/54 (72)発明者 荒井 正俊 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 昭57−3821（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−238044（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−282263（ＪＰ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】（Ａ）分子鎖末端が加水分解性シリル基で
封鎖されたオルガノポリシロキサン、 （Ｂ）エポキシ化合物、 （Ｃ）ケトン類、 （Ｄ）第１級アミノ基含有有機化合物、及び （Ｅ）成分（Ａ）の硬化触媒 を含有してなる室温硬化性組成物。 - 【請求項２】 成分(A) の前記の加水分解性シリル基が
加水分解によりケトンを生成するものである請求項１に
記載の組成物。 - 【請求項３】 成分中）の前記の第１級アミノ基含有有
機化合物が１分子中に２個以上の第１級アミノ基を有す
る有機ケイ素化合物である請求項１に記載の組成物。 - 【請求項４】 請求項１に記載の組成物を硬化させるこ
とにより得られた硬化物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4227985A JP2707029B2 (ja) | 1992-08-04 | 1992-08-04 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| EP93306140A EP0584978B1 (en) | 1992-08-04 | 1993-08-03 | Room temperature curable polymeric composition |
| DE69322560T DE69322560T2 (de) | 1992-08-04 | 1993-08-03 | Bei Raumtemperatur härtbare Polymerzusammensetzung |
| US08/101,695 US5424383A (en) | 1992-08-04 | 1993-08-04 | Room temperature curable composition containing a hydrolyzable silyl group-containing polymer and epoxy compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4227985A JP2707029B2 (ja) | 1992-08-04 | 1992-08-04 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0649363A JPH0649363A (ja) | 1994-02-22 |
| JP2707029B2 true JP2707029B2 (ja) | 1998-01-28 |
Family
ID=16869358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4227985A Expired - Fee Related JP2707029B2 (ja) | 1992-08-04 | 1992-08-04 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2707029B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP3476368B2 (ja) * | 1998-07-10 | 2003-12-10 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP3970484B2 (ja) * | 1999-07-30 | 2007-09-05 | 株式会社スリーボンド | 自動車用室温硬化性シール材組成物 |
| US7834121B2 (en) * | 2004-09-15 | 2010-11-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Silicone resin containing coating compositions, related coated substrates and methods |
| US7459515B2 (en) * | 2004-09-15 | 2008-12-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Fast-curing modified siloxane compositions |
| JP2007270010A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Aica Kogyo Co Ltd | シリコーン樹脂系組成物 |
| JP2008208200A (ja) * | 2007-02-26 | 2008-09-11 | Jsr Corp | ポリシロキサン組成物、およびポリシロキサン硬化体の製造方法 |
| JP6237513B2 (ja) * | 2014-07-14 | 2017-11-29 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| WO2023234084A1 (ja) * | 2022-05-30 | 2023-12-07 | 信越化学工業株式会社 | 二成分型室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び該組成物を含有する各種物品 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS573821A (en) * | 1980-06-11 | 1982-01-09 | Hitachi Ltd | Epoxy resin composition |
| JP2635098B2 (ja) * | 1988-05-09 | 1997-07-30 | 東芝シリコーン株式会社 | 硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 |
| JP2742289B2 (ja) * | 1989-03-10 | 1998-04-22 | 横浜ゴム株式会社 | 目地材組成物 |
-
1992
- 1992-08-04 JP JP4227985A patent/JP2707029B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0649363A (ja) | 1994-02-22 |
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