LU86991A1 - Composition liquide non aqueuse de detergent non ionique pour lessive contenant un agent de blanchiment de type persel et un activateur de blanchiment organique liquide et procede pour son utilisation - Google Patents

Description

52.689 --- £ Λ ' j| GRAND-DUCHÉ DE LUXEMBOURG.

BrevetN° ^ ^ T. ^ * . Monsieur le Ministre du 9 septembre. 1987 de l’Économie et des Classes Moyennes

Titre, délivré Service de la Propriété Intellectuelle

Z 6................................ 0¾¾ LUXEMBOURG

^ J W

Demande de Brevet d’invention <&·»-«·----------------------------------- (1) * I. Requête

La.....société dite; COLGATE-PALMOLIVE COMPANY, 300 Park Avenue/( 2) NEW YORKf N.Y. 10022........(Etats-Unis d'Amérique), représentée par „Monsieur Jacques de Muvser, agissant en qualité de mandataire ------------------------1-----:- (3) déposent) ce neuf . septeipbre-U9-0.0 _ quatre-vingt sept__( 4) à .. .15________heures, au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, à Luxembourg: 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant: —SjCQn^QR.1±±Qn_J_iqiiid.fi.iiion ...aqueuse de détergent non ionique ( 5) ......pour lessive contenant un agent de blanchiment de type persel .......et ..un......activateur de blanchiment.....organique liquide et procédé pour son utilisation."___________________________________________________________________ 2. la description en langue__________française_________________________de l’invention en trois exemplaires; 3..................................................planches de dessin, en trois exemplaires; 4. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le 9 septembre 1987 ; 5. la délégation de pouvoir, datée de .N.ew.-.X.ork__________________________ le _28__juillet 1987 6. le document d’ayant cause (autorisation); déclare(nt) en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeur(s) est (sont): ( 6) ........1________Guy.....BR0ZE..f._..3.2.......rue _„C 1 a skin,.......B-433.0.......GRACE-HQLLQGNE, Belgique ........2......Daniell.e~BASirXN.., 1 i...rue.....de..„1 a.....Hayo..ul.l.e../. Br4632 SOUMAGNE, ....... —Belgique-------------------------------------------------------------------;______________ revendique(nt) pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande(s) de ( 7) ....... brevet---------------------------------------------------déposée(s) isi (8) auxJE.tats-Uni.s.....d.,_Améx.ique le (9).............9......septembre......198.6_________________________________________________________________________________________.__ sous le N° (10) 9 Q..5.....2.1.1_________________________________________________________________________________________________________________...__________________________ au nom de (11) ...s......inventeurs ______________________________________________________________^__________________ élit(élisent) domicile pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg '_________ ...........................................3.5.,.......bQulev.ard_.RQyal________________________________________________________ (12) soliirite(nt) la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées, avec ajournement de cette délivrance à .....................................................6 ___________________mois. (13)

Lp-dêpcsant / mandataire:___________________________________________________________________________________-. . (14) /1 Π. Procès-verbal de Dépôt

La susdite demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, Servies de la Propriété MeDeetCeiJe^ptixernbourg, en date du: 9 septembre 1987 ft-- Λ \ Pr. le Ministre de l’Écondmie et des Classes Moyennes, \= i f p.d.

jÿJ Le chef du servic^œ la prppriété intellectuelle, /' "" EXPLICATIONS RELATIVES AU FORMUlAIR£Î5rrÊPÔr ~ ! J / ” ; . 52.689 REVENDICATION DE LA PRIORITE ✓ ’ de la demande de brevet / §IK Aux Etats-Unis d'Amérique

Du 9 septembre 1986 (No.' 905.211) Mémoire Descriptif déposé à l'appui d'une demande de

BREVET D’INVENTION

au

Luxembourg

au nom de : COLGATE-PALMOLIVE COMPANY

NEW YORK, N.Y. 10022 (Etats-Unis d'Amérique) pour: "Composition liquide non aqueuse de détergent non ionique pour lessive contenant un agent de blanchiment de type persel et un activateur de blanchiment organique liquide et procédé pour son utilisation." .1 *

COMPOSITION LIQUIDE NON AQUEUSE DE DETERGENT. NON IONIQUE POUR LESSIVE CONTENANT UN AGENT DE'· BLANCHIMENT DE TYPE' PERSEE ET UN ACTIVATEUR DE 5 BLANCHIMENT ORGANIQUE LIQUIDE ET

PROCEDE POUR- SON UTILISATION.

La présente invention concerne une composition liquide non aqueuse de détergent non ionique pour lessi-10 ve contenant un agent de blanchiment de type persel et un activateur de blanchiment organique liquide et un procédé pour son utilisation.

Les compositions de l'invention sont stables vis-à-vis de la séparation de phases et de la gélifica-15 tion et sont faciles à verser et à utiliser pour nettoyer les tissus salis.

Les compositions liquides non aqueuses de déter~ 1 gent pour grosse lessive sont bien connues dans l'art.

Par exemple, les compositions de ce type peuvent compren*" 20 dre un agent tensio-actif non ionique liquide dans lequel sont dispersées des particules d'un adjuvant de détergence comme indiqué par exemple dans les brevets US-4 316 812, -3 630 929 et -4 264 466 et les brevets britanniques 1 205 711, 1 270 040 et 1 600 981.

25 Des demandes de brevets apparentées de la dépo sante sont : - la demande de brevet FR-86.04 468 déposée le 27 mars 1986, qui décrit une composition liquide de détergent non ionique pour lessive contenant un agent de blan-30 chiment de type perborate, un activateur de blanchiment et du sulfate d'hydroxylamine comme stabilisant de blanchiment et spécifiquement un inhibiteur de la catalase, » une enzyme présente dans les salissures corporelles naturelles, laquelle enzyme décompose rapidement le peroxyde , 2 I « # d'hydrogène qui est le composant de blanchiment actif de l'agent de blanchiment de type perborate ; - la demande de brevet FR-85.04 831 déposée le 29 mars 1985, qui décrit une composition liquide non aqueuse 05 de détergent tensio-actif non ionique comprenant une suspension d'tfh sel adjuvant de détergence et contenant un agent tensio-actif non ionique à terminaison acide (par exemple le produit de la réaction d'un agent tensio-actif non ionique et de l'anhydride succinique) pour améliorer 10 la dispersibilité de la composition dans une machine à. laver automatique ; - la demande de brevet FR-85.19 510 déposée le 31 décembre 1985, qui décrit une composition liquide non aqueuse de détergent tensio-actif non ionique comprenant 15 une suspension d'un sel adjuvant de détergence et contenant un éther monoalkylique d'alkylèneglycol comme agent de régulation de la viscosité et de la gélification pour améliorer la dispersibilité de la composition dans une machine à laver automatique ; 20 - la demande de brevet 85-05 319 déposée le 9 avri'l 1985, qui décrit une composition liquide non aqueuse d'agent tensio-actif non ionique comprenant une suspension d'un sel adjuvant de détergence du type polyphos-phate et contenant un ester d'alcanol et d'acide phos- 25 phorique pour améliorer la stabilité de la suspension vis-à-vis de la sédimentation au stockage.

Ces demandes concernent des compositions liquides non aqueuses de détergent non ionique pour lessive.

30 On considère souvent que les détergents liqui des sont plus pratiques d'emploi que les produits secs en poudre ou en particules, et par conséquent ils bénéficient d'une grande faveur auprès des consommateurs.

Ils sont faciles à mesurer, rapidement dissous dans l'eau 35 de lavage, peuvent aisément être appliqués sous forme de solutions ou d5 dispersions concentrées aux régions sa- 3 * » * * lies des vêtements à laver, ne forment pas de poussière et généralement sont moins encombrants au stockage. De plus, on peut incorporer aux compositions de détergents liquides des matières qui ne résistent pas sans détério-05 ration aux opérations de séchage, l'emploi de ces matières étant souvent souhaitable dans la fabrication des produits détergents en particules» Bien qu'ils possèdent de nombreux avantages par rapport aux produits solides massifs ou en particules, les détergents liquides pré-10 sentent souvent également certains inconvénients inhérents qui doivent être éliminés pour fournir des produits détergents commerciaux acceptables. Ainsi, certains de ces produits se séparent au stockage et d'autres se séparent par refroidissement et ne sont pas faciles à redis-15 perser. Dans certains cas, la viscosité du produit varie et il devient soit trop épais pour pouvoir être versé, soit si fluide qu'.il ressemble à de l'eau. Certains produits limpides deviennent.troubles et d'autres se gélifient au repos.

20 La demanderesse a étudié le comportement des systèmes tensio-actifs liquides non ioniques dans lesquels une matière particulaire est en suspension. Les compositions liquides non aqueuses de détergent pour les- sive additionnées d'un adjuvant de détergence et le pro-25 blême de la sédimentation de l'adjuvant de détergence en suspension et des autres additifs pour lessive ainsi que le problème de la gélification associés aux agents tensio-act^fs non ioniques ont suscité un intérêt particulier. Ces facteurs influent par exemple sur la stabili-30 té, la facilité d'écoulement et la dispersibilité du produit.

On sait qu'un des problèmes majeurs des détergents liquides pour lessive, additionnés d'un adjuvant de détergence est leur stabilité physique. Ce problème dé-35 coule du fait que la densité des particules solides dispersées dans l'agent tensio-actif liquide non ionique 4 * f * , « est supérieure à la densité de l'agent tensio-actif liquide .

Donc, les particules dispersées tendent à sedimentär. Il existe deux solutions fondamentales pour 05 résoudre le problème de la sédimentation : accroître la viscosité des liquides non ioniques ou réduire la taille des particules solides dispersées.

On sait que les suspensions peuvent être sta- / bilisées contre la sédimentation par addition d'agents 10 épaississants ou de dispersants minéraux ou organiques, tels que par exemple des matières minérales à surface spécifique très élevée comme la silice et les argiles finement divisées, etc., des épaississants organiques, tels que les éthers de la cellulose, les polymères 15 acryliques et d'acrylamide, les polyêlectrolytes, etc. Cependant, cet accroissement de la viscosité de la suspension es.t naturellement limitée*, car il est nécessai-* re que la suspension liquide soit facile à verser et fluide même à basse température. De plus, ces additifs 20 ne contribuent pas aux performances de nettoyage de la composition.

Le broyage pour réduire la taille des particules apporte les avantages suivants : 1. La surface spécifique des particules dispersées ^5 est accrue et, par conséquent, le mouillage des particules par le véhicule non aqueux (liquide non ionique) est proportionnellement amélioré ; 2. La distance moyenne entre les particules dispersées est réduite, ce qui accroît proportionnellement 30 l'interaction particule-particule. Chacun de ces effets contribue à accroître la force de gel au repos et la contrainte d'écoulement de la suspension, tandis que simultanément le broyage réduit notablement la viscosité plastique.

35 La contrainte d'écoulement est par définition la contrainte minimale nécessaire pour provoquer la dé- 5 formation plastique (écoulement) de la suspension. Ainsi, si 1 ' oif considère la suspension comme réseau lâche de particules dispersées, si la contrainte appliquée est inférieure à la contrainte d'écoulement, la suspen-05 sion se comporte comme un gel élastique et il ne se produit pas d'écoulement plastique. Dès que la contrainte d'écoulement est dépassée, le réseau se rompt en certains points et l'échantillon commence à couler, mais avec une viscosité apparente très élevée. Si la con-10 trainte de cisaillement est bien supérieure â la contrainte d'écoulement, les pigments présentent une défloculation partielle par cisaillement et la viscosité apparente diminue. Enfin, si la contrainte de cisaillement est bien supérieure à la contrainte d'écoulement, les parti-15 cules dispersées présentent une défloculation par cisaillement complète et la viscosité apparente est très faible, comme s'il n'y avait pas d'interaction entre les particules.

Donc, plus la contrainte d'écoulement de la 20 suspension est élevée, plus la viscosité apparente à faible taux de cisaillement est élevée et meilleure est la stabilité physique du produit vis-à-vis de la sédimentation.

En plus du problème de sédimentation ou de sé-25 paration de phases, les détergents liquides non aqueux pour lessive à base d'agents tensio-actifs liquides non ioniques présentent l'inconvénient que les agents non ioniques tendent à se gélifier lorsqu'on les ajoute à de l'eau froide.. C'est un problème particulièrement impor- ' 30 tant lors d§ l'emploi ordinaire des machines à laver automatiques ménagères en Europe où l'utilisateur place la composition de détergent pour lessive dans une unité de distribution (par exemple un tiroir âe distribution) de la machine. Pendant le fonctionnement de la machine, le 35 détergent* du'distributeur est transporté par un courant d'eau froide*dans le volume principal de la solution de 6 lavage. En particulier, pendant les mois d'hiver', lorsque la composition détergente et l'eau d'alimentation du distributeur sont particulièrement froides, la vis« cosité du détergent s'accroît fortement et il se forme 05 un gel. De ce fait, une partie de la composition n'est pas totalement entraînée hors du distributeur pendant le fonctionnement de la machine et un dépôt de composition s'accumule avec la répétition des cycles de lavage, ce qui nécessite finalement que l'utilisateur rince le 10 distributeur ä l'eau chaude.

Le phénomène de gélification peut également poser un problème lorsqu'on désire effectuer le lavage avec de l'eau froide comme cela peu* être recommandé pour certains tissus synthétiques et délicats ou des 15 tissus qui peuvent rétrécir dans l'eau tiède ou chaude.

La tendance à la gélification au stockage des compositions concentrées de détergent est aggravée par le stockage des compositions dans une zone non chauffée ou par le transport des compositions pendant les mois · 20 d'hiver dans des véhicules de transport non chauffés.

Des solutions partielles du problème de gélification des Compositions aqueuses, essentiellement dépourvues d'adjuvants de détergence, ont été proposées et comprennent pas exemple la dilution de l'agent non 25 ionique liquide avec certains solvants d'ajustement de la viscosité et agents d'inhibition de la gélification, tels que des alcanols inférieurs comme l'alcool éthylique (voir le brevet US 3 953 380), des formiates et des adipates de métaux alcalins (voir le brevet US 4 368 30 147), 1'hexylëneglycol, le polyéthylèneglycol, etc. et la modification et l'optimisation de la structure non ionique. Un exemple de modification d'agents tensio-ac-tifs non ioniques ayant un résultat particulièrement bon est l'acidification du fragment terminal hydroxyle 35 de la molécule non ionique. Les avantages de l'introduction d'un acide carboxylique à l'extrémité de l'agent 7 ί non ionique comprennent l'inhibition de la, gélification par dilution, la baisse du point d'écoulement de l'agent non ionique et la formation d'un agent terisio-actif anionique lors de la neutralisation dans le liquide de 05 lavage. L'optimisation de la structure non ionique a porté principalement sur la longueur de la chaîne du fragment hydrophobe-lipophile et le nombre et la composition des motifs d'oxyde d'alkylène (par exemple d'oxyde d'éthylène) du fragment hydrophile. Par exemple, 10 on a découvert qu'un alcool gras en éthoxylé avec 8 moles d'oxyde d'éthylène ne présente qu'une tendance limitée à la gélification.

Des améliorations des propriétés de blanchiment et de la stabilité et de l'inhibition de la géli-15 fication des compositions liquides non aqueuses de traitement des tissus contenant un agent de blanchiment et un activateur de blanchiment sont souhaitées.

Selon 1'invention, on prépare une composition liquide non aqueuse très concentrée et stable de déter-20 gent pour lessive contenant un composé de blanchiment de type persel et un composé organique liquide comme activateur de blanchiment. Un composé de blanchiment de type persel préféré est le perborate de sodium monohy-dratê et un composé organique liquide constituant un ac-25 tivateur de blanchiment préféré est le benzoate-acétate d'éthylidène. Le composé organique liquide constituant l'activateur de blanchiment est utilisé pour remplacer les activateurs de blanchiment solides employés classiquement, tels que la tétracétyléthylènediamine (TAED) 30 et réduire ainsi la teneur en matières sèches de la composition détergente concentrée et améliorer la facilité d'écoulement et la dispersibilité de la composition.

. Le système d'agent de blanchiment de type persel et d’activateur de blanchiment constitué d'un liqui- • 35 de organique de l'invention peut être utilisé dans des compositions de sel adjuvant pour détergents riches ou ♦ 8 pauvres en phosphate.

Pour améliorer les caractéristiques de viscosité de la composition, on peut ajouter un agent tensio-actif non ionique à terminaison acide. Pour améliorer en-05 core les caractéristiques de viscosité de la composition et les propriétés de stockage de la composition, on peut lui ajouter des agents améliorant la viscosité et antigé-' lifiants, tels que des éthers monoalkyliques d'alkylène-glycol et un agent antisédimentation, tel qu'un ester* 10 d'alcanol d'acide phosphorique. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition détergente contient coi®me agent de blanchiment du perborate de sodium monohydraté, comme activateur de blanchiment du benzoate-acétate d'éthylidène, un agent tensio-actif 15 non ionique à terminaison acide, un éther monoalkylique d'alkylèneglycol et un ester d'alcanol d'acide phosphorique comme agent stabilisant antisédimentation.

Les composés de blanchiment peroxygénés employés classiquement, tels que le perborate, le percar-20 bonate, le perphosphate et le persulfate de sodium, peuvent être utilisés comme agents de blanchiment.

Dans un mode de réalisation de l'invention, les composants adjuvants de détergence de la composition peuvent être broyés à une tâille des particules 25 inférieure à 100 micromètres, par exemple inférieure à 40 micromètres et de préférence inférieure à 10 micromètres pour améliorer encore la stabilité de la suspension des composants adjuvants de détergence dans le dé-tergent tensio-actif non ionique liquide.

30 De plus, d'autres ingrédients peuvent être ajoutés à la composition, tels que des agents d'antiincrustation, des agents séquestrants, des agents antimousses, des azurants optiques, des enzymes, des agents d'antiredéposition, des parfums et des colorants.

35 Donc, selon un de ses aspects, l'invention fournit une composition liquide pour grosse lessive 9 composée d'une suspension d'un composé de blanchiment peroxygéné et d'un sel adjuvant de détergence, par exemple un sel adjuvant de type phosphate dans un agent ten-sio-actif non ionique liquide, cette composition conte- 05 nant comme activateur de blanchiment une quantité effi-* cace d'un composé activateur de blanchinsit organique liquide comme le benzoate-acëtate d'éthylidène.

Selon un autre aspect, l'invention fournit une composition détergente liquide concentrée pour grosse 10 lessive qui a de bonnes propriétés de blanchiment' .à. basse température, est stable, ne sédimente pas au stockage et ne se gélifie ni au stockage ni à l'emploi. Les compositions liquides de l'invention sont faciles à verser, à mesurer et à introduire dans la machine à laver et sont 15 facilement dispersibles dans l'eau.

Selon encore un autre aspect, l'invention fournit un procédé pour verser une composition détergente liquide non ionique pour lessive dans et/ou avec de l'eau froide sans qu'il se produise de gélification. En parti-20 culier, l'invention fournit un procédé pour remplir un récipient d'une composition détergente liquide non aqueuse pour lessive, dont le détergent est composé, au moins de façon prédominante, d'un agent tensio-actif non ionique liquide et pour introduire la composition du récipient 25 dans un bain aqueux de lavage, un courant d'eau non chauffée étant pour cela dirigé sur la composition afin que le courant d'ea.u l'entraîne dans le bain de lavage.

L'emploi du composé organique liquide activateur de blanchiment dans la composition au lieu de l'ac-30 tivateur de blanchiment solide réduit le problème de la sédimentation des particules dispersées et rend la composition plus facile à verser.

Le remplacement des activateurs solides de l'art antérieur, tels que la TAED, par un activateur de 35 blanchiment organique liquide réduit la teneur totale en matières sèches de la composition et transforme l'activa- 10 teur de blanchiment en une forme liquide dispersée sous laquelle il peut réagir plus facilement avec le composé de blanchiment de type perse!.

Les compositions liquides non aqueuses con-05 centrées de détergent tensio-actif non ionique pour lessive de l'invention ont l'avantage d'être stables, de ne pas sëdimenter au stockage et de ne pas se gélifier au stockage, Les compositions liquides sont faciles à verser, à mesurer et à introduire dans les machines à.

10 laver le linge et sont facilement dispersibles dans l'eau.

Un but de 1'invention est de fournir une composition liquide stable non aqueuse de détergent non ionique pour grosse lessive contenant un composé de 15 blanchiment de type persel et un composé activateur de blanchiment organique liquide, au moins un agent d'ajustement de la viscosité et antigélifiant, un agent stabilisant antisédimentation et un sel anionique adjuvant de détergence de type phosphate en suspension dans 20 un agent tensio-actif non ionique.

Un autre but de l'invention est de fournir des compositions liquides de traitement des tissus qui ont de bonnes propriétés de blanchiment à, basse température, qui sont des suspensions de particules minérales 25 insolubles dans un liquide non aqueux et qui sont stablés au stockage, faciles à verser et dispersibles dans l'eau froide, tiède ou chaude.

Un autre but de l'invention est de préparer des compositions liquides non aqueuses d'agent tensio-30 actif non Monique pour grosse lessive à. forte addition d'adjuvant dé détergence que l'on peut verser à toutes les températures et qu'on peut de façon répétée distribuer à partir de l'unité de distribution des machines à. laver le linge automatiques de type européen sans encras-35 sement ni colmatage du distributeur imême au cours des mois d'hiver.

» 11 ' *

Un but spécifique de l'invention est de fournit des suspensions stables ne se gélifiant pas d'une composition liquide non aqueuse de détergent non ionique pour grosse lessive additionnée d'un adjuvant de détergence, 05 qui comprend un composé de blanchiment de type persel et comprend une quantité efficace d'un composé activateur de blanchiment organique liquide.

Ces buts de l'invention ainsi que d'autres apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui 10 suit de modes de réalisation préférés qui sont en général atteints par préparation d'une composition détergente comprenant un agent tensio-actif non ionique liquide aqueux, un composé de blanchiment de type persel et un activateur organique liquide d'agent de blanchiment de type persel, 15 cette composition comprenant des additifs minéraux ou organiques de traitement des tissus, par exemple des agents améliorant la viscosité et un ou plusieurs agents antigé-lifiants, anti-incrustation, d'ajustement du pH, agents antimousses, azurants optiques, enzymes, agents d'antire-20 déposition, parfums, colorants et pigments colorants.

L'invention va maintenant être décrite de façon détaillée.

Composés de- blanchiment de type persel

Les compositions liquides non aqueuses de déter-25 gent non ionique pour lessive de l’invention contiennent un composé de blanchiment de type persel et un activateur de blanchiment organique liquide comme ingrédients essentiels de la composition.

Les agents de blanchiment de type persel sont 30 bien connus dans l'art, sont dispersés sous forme de solides dans l'agent tensio-actif,non ionique et sont facilement solubles par addition de la composition détergente au bain aqueux de lavage. Les composés de type persel ou les agents de blanchiment oxygénés sont des percomposés 35 qui libèrent du peroxyde d'hydrogène eh solution aqueuse. Les exemples préférés en comprennent les perborates, per- 12 carbonates et perph.ospha.tes de sodium et le monopersulfa-te de potassium, on préfère particulièrement les perbora~ tes, notamment le perborate de sodium monohydraté.

Le peroxyde d'hydrogène et les précurseurs qui 05 libèrent du peroxyde d'hydrogène sont de bons agents oxydants pour éliminer les taches des tissus, en particulier les taches de vin, de thé, de café, de cacao, de fruits, etc. Le peroxyde d’hydrogène et ses précurseurs se sont révélés en général blanchir rapidement et avec la meil-10 leure efficacité à. une température relativement élevée, par exemple d'environ 80 à 100°C.

Pour tirer parti des détergents efficaces à. température basse et des cycles de lavage à. température basse actuellement couramment utilisés pour les tissus 15 sensibles à la chaleur, le composé de blanchiment de type persel ou peroxygéné est utilisé en mélange avec un activateur de blanchiment.

A ce jour, on a utilisé des activateurs de blanchiment solides tels que la tétraacétylëthylènedia-20 mine (TAED). L'emploi des activateurs solides accroît la teneur en solides des particules dispersées dans le détergent tensio-actif non ionique et nécessite que les activateurs de blanchiment solides se dissolvent dans le bain aqueux liquide avant que les activateurs puis-25 sent réagir avec le composé de blanchiment de type persel.

Composés activateurs de -blanchiment organiques liquides

Selon l'invention, on utilise des composés activateurs de blanchiment organiques liquides fluides 30 et limpides pour activer le composé de blanchiment de type persel.

Comme les activateurs de blanchiment organiques sont liquides, ils se dispersent facilement dans le détergent tensio-actif liquide non ionique et, du 35 fait que les activateurs de blanchiment organiques sont liquides, ils réagissent plus facilement avec les corn- « , 13 posés de blanchiment de type per sel dans le bain aqueux de lavage. L'addition des composés activateurs de blanchiment organiques liquides peut abaisser la température effective d'action des. agents de blanchiment de type 05 peroxyde à des valeurs aussi basses que 3Ö à. 40°C,

Les composés activateurs de blanchiment liquides organiques préférés répondent à la formule générale : 10 0

II

/° " c - R2

Rl-CH<f 0 - C - Κ Ι 15 0 dans laquelle Rlf R2 et R3 sont des radicaux hydrocarbonés. R^, R2 et R^ peuvent chacun indépendamment être un alkyle en à C12, par exemple un alkyle en à 20 tel qu'un alkyle en C^-C2 ; un radical aromatique, par exemple un phényle, et un alkyl(inférieur)aromatique, tel qu'un phényle substitué par un alkyle en C^-C^ ; et un hétérocyclique en à dont 1'hétéro-atome est l'oxygène, l'azote ou le soufre, tel qu'un radical dé-25 rivé du furanne, du têtrahydrofuranne, du thiophène, du tétrahydrothiophène, l'oxazine, de la pyridine, de la pyrrolidine et de la pyrrolidone.

Dans le mode de réalisation préféré R^ est un alkyle en C^-C^, de préférence CH3, R2 est un alkyle en 30 C^-C^, de préférence CH3, et R3 est un phényle ou un phényle substitué par 1 I 3 groupes méthyles, de préférence un phényle ou un heptanoyle, le composé étant alors 1'heptanqate-acêtate d'éthylidène, 1'octanoate-acétate d'éthylidène ou le dodécanoate-acétate d'éthylidène.· Cha-35 cun de ces composés donne de bons résultats mais l'he'pta-noate est le meilleur, probablement du fait que l'êquili- 14 bre hydrophile-lipophile convient à. 1 ' adsorption sur les tissus et que l'hydrophilie reste suffisante pour permettre la réaction avec le peroxyde d’hydrogène.

L'activateur de blanchiment organique liquide 05 préféré est le benzoate-acétate d'éthylidène qui est un liquide fluide limpide qu'il est facile de se procurer dans le commerce.

De petites quantités du composé activateur de • blanchiment organique liquide, tel que le berizoate-acé-10 täte d'éthylidène, suffisent pour activer le composé de blanchiment peroxygênë. Par exemple, par rapport au poids total de la composition d'agent tensio-actif liquide non ionique, des proportions appropriées de benzoate-acétate d'éthylidène sont dans la gamme d'environ 15 l % à environ 15 %, de préférence d'environ 1 % à environ 8,0 % et mieux d'environ 2 % à 6 %.

Habituellement, l’activateur de blanchiment présente une interaction avec le composé peroxygéné pour former un agent de blanchiment de type peroxyaci-20 de dans l'eau de lavage. On préfère incorporer un agent séquestrant ayant un fort pouvoir complexant pour inhiber toute réaction indésirable entre un tel peroxyacide et le peroxyde d'hydrogène dans la solution de lavage en présence d'ions métalliques.

25 Des agents séquestrants appropriés à cet ef fet comprennent les sels de sodium de l'acide nitrilo-triacétique (NTA), de l'acide éthylènediaminetétraacé-tique (EDTA), de l'acide diéthylènetriaminepentaacéti-que (DETPA), de l'acide diéthylènetriaminepentaméthylè- 30 nephosphonique (DTPMP) vendu sous le nom commercial de Dequest 2066 ; et de l'acide éthylènediaminetétraméthy-lènephosphonique (EDITEMPA). Les agents séquestrants peuvent être utilisés isolément ou en mélange.

Pour éviter la perte d'agent de blanchiment 35 de type peroxyde, par exemple de perborate de sodium, résultant de la décomposition provoquée par les' enzy- 15 mes; telles que l'enzyme catalase, les composition peuvent de plus contenir un inhibiteur enzymatique, c'est?-à-dire un composé capable d'inhiber la décomposition provoquée par les enzymes de l'agent de blanchiment de 05 type peroxyde. Des composés inhibiteurs appropriés sont décrits dans le brevet US 3 606 990.

On peut mentionner comme inhibiteur particulièrement intéressant le sulfate d'hydroxylamine et d'autres sels solubles dans l'eau de 1'hydroxylamine.

10 Dans un mode de réalisation des compositions non aqueuses de l'invention, les proportions de sels d'hydroxylamine inhibiteurs peuvent être aussi faibles qu'environ 0,01 à 0,4 %. Cependant, en général, des proportions appropriées d'inhibiteurs enzymatiques peuvent atteindre 15 environ 15 %, par exemple 0,1 à 10 % du poids de la composition.

On peut également ajouter à la composition des stabilisants tels que par exemple un composé phosphoré organique acide ayant un groupe acide -ΡΟΗ, tel qu'un 20 ester partiel d'acide phosphoreux et d'un alcanol.

Les détergents tensio-actifs non ioniques peuvent être additionnés de sels adjuvants pour détergent de type polyphosphate ou à faible teneur en polyphosphate.

Détergent tensio-actiff non ionique 25 Les détergents organiques synthétiques non ioniques employés dans la pratique de l'invention peuvent être choisis parmi une grande diversité de composés connus.

Comme il est bien connu, les détergents organi-30 ques synthétiques non ioniques sont caractérisés par la présence d’un groupe organique hydrophobe et d’un groupe organique hydrophile et sont typiquement produits par la condensation d'un composé organique hydrophobe aliphatique ou aikylaromatique avec l'oxyde d'éthylène (de nature 35 hydrophile). En pratique, on peut condenser un composé hydrophobe quelconque ayant un groupe carboxy, hydroxy, 16 amido ou amino avec un hydrogène libre fixé à l'azote avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhy-dratation, le polyéthylèneglycol pour former un détergent non ionique. La longueur de la chaîne hydrophile 05 ou polyoxyëthylénique peut être facilement ajustée pour assurer l'équilibre désiré entre les groupes hydrophobes et hydrophiles. Des agents tensio-actifs non ioniques appropriés typiques sont ceux décrits dans les brevets US 4 316 812 et 3 630 929.

10 De façon habituelle, les détergents non ioni ques sont des composés lipophiles polyalcoxylés par des alcoxy inférieurs dans lesquels l'équilibre hydrophiie-lipophile désiré est obtenu par addition d'un groupe polyalcoxy inférieur hydrophile à un fragment lipophi'le. 15 Une catégorie préférée des détergents non ioniques employés consiste en les alcanols supérieurs polyalcoxy-lés par des alcoxy inférieurs dont l'alcanol a de 9 à 18 atomes de carbone et le nombre des moles d'oxyde d'alkylène inférieur (ayant 2 ou 3 atomes de carbone) 20 est de 3 à 12. Parmi ces matières, on préfère employer celles dont l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de 9 à 11 ou 12 à 15 atomes de carbone et qui contient 5 à 8 ou 5 à 9 groupes alcoxy inférieurs par mole. De préférence, 1'alcoxy inférieur est un mëthoxy 25 mais, dans certains cas, il peut être souhaitable de le mélanger avec un propoxy, ce dernier, lorsqu'il est présent, étant souvent en une proportion mineure (moins de 50 %).

Des exemples de tels composés sont ceux dont 30 l'alcanol a de 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxydes d'éthylène par mole, par exemple le Neodol 25-7 et le Neodol 23-6.5, ces produits étant fabriqués par Shell Chemical Company, Inc. Le premier est un produit de condensation d'un mélange d'al-35 cools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de carbone avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylè- 17 ne, et le second est un mélange correspondant dans lequel le nombre des atomes de carbone de l’alcool gras supérieur est de 12 à 13' et le nombre des groupes oxy-y des d'éthylène présents est en moyenne d'environ 6,5.

05 Les alcools supérieurs sont des alcanols primaires.

D'autres exemples de tels détergents compren- i nent le Tergitol 15-S-7 et le Tergitol 15-S-9 qui sont tous deux des éthoxylats d’alcool secondaire linéaire fabriqués par Union Carbide Corp. Le premier est un 10 produit mixte d'éthoxylation d'un alcanol secondaire linéaire ayant 11 à 15 atomes de carbone avec 7 moles d'oxyde d'éthylène et le second est un produit semblable mais dans lequel 9 moles d'oxyde d'éthylène ont réagi.

15 Comme composant du détergent non ionique, on peut également utiliser dans la présente composition des agents non ioniques de poids moléculaire plus élevé, tels que le Neodol 45-11, qui sont des produits semblables de condensation de l'oxyde d'éthylène d'al-20 cools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur ayant 14 à 15 atomes de carbone et le nombre des groupes d'oxyde d'éthylène par mole étant d'environ 11. De tels produits sont également fabriqués par Shell Chemical Company.

25 D'autres agents non ioniques utiles sont re présentés par la catégorie commercialement bien connue des agents non ioniques vendus sous la marque de fabrique Plurafac. Les Plurafac sont des produits de la réaction d'un alcool linéaire supérieur et d'un mélange 30 d'oxydes d'éthylène et de propylène contenant une chaîne mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène terminée par un groupe hydroxyle. Des exemples en comprennent les produits qui sont : (A) un alcool gras en C^-C^g condensé avec 6 mo-35 les d'oxyde d'éthylène et 3 moles d'oxyde de propylène, (B) un alcool gras en C^-C^ condensé avec 7 mo— • ^ les d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène, (C) un alcool gras en C^-C^ condensé avec 5 ma*· les d’oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d’éthylène, et 05 (D) un mélange l/l des produits (B) et (C).

Un autre groupe d'agents non ioniques liquides est constitué par ceux commercialisés par Shell Chemical Company sous la marque de fabrique Dobanol : le Dobanol 91-5 est un alcool gras en éthoxylé 10 avec en moyenne 5 moles d'oxyde d'éthylène et le Dobanol 25-7 est un alcool gras en C12~C15 avec en moyenne 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole d’alcool gras.

Dans les alcanols supérieurs polyalcoxylés 15 avec des alcoxy inférieurs préférés, pour obtenir le meilleur équilibre des fragments hydrophile et lipophi-le, le nombre des groupes alcoxy inférieurs est généralement de 40 à 100 % du nombre des atomes de carbone de l'alcool supérieur, de préférence de 40 à 60 % et le 20 détergent non ionique contient de préférence au moins 50 % de ce polyalcoxy(inférieur)alcanol supérieur. Des alcanols de poids moléculaire plus élevé et divers autres détergents et agents tensio-actifs non ioniques normalement solides peuvent contribuer à la gélification 25 du détergent liquide et, par conséquent, on les évite ou on en limite la quantité dans les présentes compositions, bien que des proportions mineures de ceux-ci puissent être employées en raison de leurs propriétés de nettoyage, etc. En ce qui concerne les détergents non ioniques 30 préférés et moins préférés, les groupes alkyles qui y sont présents sont généralement linéaires, bien qu'une ramification puisse être tolérée, par exemple sur l'atome de carbone voisin ou distant de deux carbones du carbone terminal de la chaîne linéaire et à l'opposé de la 35 chaîne éthoxy, si un tel alkyle ramifié n'a pas plus de 3 atomes de carbone. Normalement, la proportion d'atomes ' i 19 de carbone dans une telle configuration ramifiée est mineure et dépasse rarement 20 % de la·teneur totale en atomes de carbone de l'alkyle. De même, bien que. l'on préfère de beaucoup les alkyles linéaires qui sont unis 05 par l'extrémité aux chaînes d'oxyde d'éthylène et qu'on considère qu'ils assurent la meilleure combinaison des caractéristiques de détergence, de biôdégradabLLité et de non-gélification, une union médiane ou secondaire à l'oxyde d'éthylène dans la chaîne peut se produire. Elle 10 ne se produit généralement que dans une proportion mineure de tels alkyles, généralement de moins de 20 % mais, comme dans le cas des Tergitol mentionnés, elle peut être supérieure. Egalement, lorsque de l'oxyde de propylêne est présent dans la chaîne d'oxyde d'alkylène 15 inférieur, la proportion y est généralement inférieure à 20 % et de préférence inférieure à 10 %.

Lorsqu'on emploie des proportions plus importantes d'alcanols à alcoxylation non terminale, d'alca-nols polyalcoxylës par des alcoxy inférieurs contenant 20 de l'oxyde de propylêne et un détergent ayant un moins bon équilibre hydrophile-lipophile par rapport à ce qui a été mentionné ci-dessus, et lorsqu'on utilise d'autres détergents non ioniques au lieu des détergents non ioniques préférés mentionnés ici, le produit obtenu peut ne 25 pas avoir des propriétés de détergence, de stabilité, de viscosité et de non-gélification aussi bonnes que celles des compositions préférées, mais l'emploi des composés de régulation de la viscosité et de la gélification de l'invention peut également améliorer les détergents qui 30 sont à base de tels agents non ioniques. Dans certains cas, comme lorsqu'on emploie un alcanol supérieur poly-alcoxylé par des alcoxy inférieurs ayant un poids moléculaire plus élevé, souvent en raison de sa détergence, sa proportion peut en être ajustée ou limitée selon les 35 résultats d’expériences banales afin d'obtenir la détergence désirée tout en conservant un produit ne se gêli- 20 * * fia,nt pas et ayant la viscosité désirée. On a également découvert qu'il n'est que rarement nécessaire d'utiliser des agents non ioniques de poids moléculaire plus élevé en raison de leurs propriétés détergentes, car les agents 05 non ioniques préférés décrits ici sont d'excellents détergents et permettent de plus d'obtenir la viscosité désirée du détergent liquide sans gélification aux températures basses.

Un autre groupe utile d'agents tensio-actifs 10 non ioniques est constitué par la série d'agents non ioniques "Surfactant T" fournis par British Petroleum. Les agents non ioniques Surfactant T sont obtenus par éthoxy-lation d'alcools gras secondaires en C13 avec une distribution étroite de l'oxyde d'éthylène. Le Surfactant T5 a 15 en moyenne 5 moles d'oxyde d'éthylène ; le Surfactant T7 en moyenne 7 moles d'oxyde d'éthylène ; le Surfactant T9 en moyenne 9 moles d'oxyde d'éthylène et le Surfactant T12 en moyenne 12 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras secondaire en C13.

20 Dans les compositions de l'invention, les agents tensio-actifs non ioniques préférés comprennent les alcools gras secondaires en ayant des teneurs rela tivement étroites en oxyde d'éthylène dans la gamme d'environ 7 à 9 moles et les alcools gras en Cg à éthoxy-25 lés avec environ 5 à 6 moles d'oxyde d'éthylène.

Les mélanges de deux ou plusieurs des agents tensio-actifs non ioniques liquides peuvent être utilisés et, dans certains cas, l'emploi de tels mélanges présente des avantages.

30 Agents tensio-actifs non ioniques â terminaison acide

Les propriétés de viscosité et de gel des compositions de détergent liquide peuvent être améliorées par incorporation d'une quantité efficace d'un agent tensio-actif non ionique liquide à terminaison acide.

35 Les agents tensio-actifs non ioniques à terminaison acide consistent en un agent tensio-actif non ionique 21 qui a été modifié pour qu'un groupe hydroxyle libre en soit transformé en un fragment ayant un groupe carboxy-le libre, tel qu'un ester ou un ester partiel d'un agent tensio-actif non ionique et d'un acide ou anhydride po-05 lycarboxylique.

Comme décrit dans la demande de brevet FR-85 3 05 319 déposée le 9 avril 1985 par la Demanderesse, îes agents tensio-actifs non ioniques modifiés par un groupe carboxyle libre, que l'on peut de façon générale carac-10 tériser comme des acides polyéthér-carboxyliques, abaissent la température à laquelle l'agent non ionique liquide forme un gel avec l'eau.

L'addition des agents tensio-actifs non ioniques à terminaison acide à l'agent tensio-actif non ioni-15 que liquide contribue à la distribution de la composition, c'est-à-dire à sa facilité d'écoulement, et abaisse la température à laquelle les agents tensio-actifs non ioniques liquides forment un gel avec l'eau. L'agent tensio-actif non ionique à terminaison acide réagit dans 20 l'eau de la machine à laver avec l'alcalinité de la phase du sel adjuvant pour détergent dispersé de la composition détergente et agit comme un agent tensio-actif anionique efficace.

Des exemples spécifiques comprennent les hémi-25 esters de produit tensio-actif non ionique (A) avec l'anhydride succinique, l'ester ou 1'hémiester du Doba-nol 25-7 avec l'anhydride suadnique . et l'ester ou l'hémiester du Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique. Au lieu de l'anhydride succinique, on peut utiliser d'au-30 tes acides ou anhydrides polycarboxyliques comme l'acide maléique, l'anhydride de l'acide maléique, l'acide glu-tarique, l'acide malonique, l'acide phtalique, l'anhydride phtalique, l'acide citrique et similaires.

On peut préparer comme suit les agents tensio-35 actifs non ioniques à. terminaison acide :

Produit à terminaison acide (A). On mélange 400 g 4 22 de produit tensio-actif non ionique (A) ,· un agent tensio-actif non ionique, qui est un alcanol en que l’on a alcoxylé pour introduire six motifs d'oxyde d1éthylène et trois motifs d'oxyde de propylène par motif d1alcanol, °5 avec 32 g d’anhydride succinique et on chauffe pendant 7 heures à 100°C. On refroidit le mélange et on filtre pour éliminer’la. matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge indique qu'environ la moitié de l'agent tensio-actif non ionique a été transformée en 10 1'hémiester acide correspondant.

Dobanol 25-7 à terminaison acide. On mélange 522 g de l’agent tensio-actif non ionique Dobanol 25-7, qui est un produit de 1'éthoxylation d'un alcanol en Cl2 à C15 et a environ 7 motifs d'oxyde d'éthylène par molécu-15 le d’alcanol, avec 100 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine (qui agit comme un catalyseur d'estérification) et on chauffe à 260°C pendant 2 heures, on refroidit et on filtre pour éliminer la matière succinique n'ayant pas réagi.· L'analyse infrarouge indique, que la-20 quasi-totalité des hydroxyles libres de l'agent tensio-actif ont réagi.

Dobanol 91-5 à terminaison acide. On mélange 1 000 g de l'agent tensio-actif non ionique Dobanol 91-5, qui est un produit d'éthoxylation d'un alcanol en Cg à 25 et a environ 5 motifs d’oxyde d'éthylène par molécule d'alcanol, avec 265 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine comme catalyseur et on chauffe à 260°C pendant 2 heures, on refroidit et on filtre pour éliminer la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse in-30 frarouge indique que la quasi-totalité des hydroxyles libres de l'agent tensio-actif ont réagi.

D'autres catalyseurs d'estérification, tels qu'un alcoolate de métal alcalin (comme le méthylate de sodium) 'peuvent être utilisés au lieu de la pyridine ou 35 en mélange avec elle.

Le composé polyéthér acide, c'est-à-dire l’a- 1 i ’ 23 gent tensio-actif non ionique à terminaison acide, est de préférence ajouté à l'état dissous à logent tensio actif non ionique.

Sels adjuvants de détergence· 05 L'agent tensio-actif non ionique non aqueux liquide utilisé dans les compositions de l'invention contient en dispersion et en suspension des particules fines de sels minéraux et/ou organiques adjuvants de détergence.

Les compositions détergentes de l'invention 10 comprennent des sels adjuvants de détergence solubles dans l'eau et/ou insolubles dans l'eau. Les sels minéraux alcalins solubles dans l'eau adjuvants de détergence, que l'on peut utiliser isolément avec le composé détergent ou en mélange avec d'autres adjuvants de détergence, sont 15 les carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, poly-phosphates et silicates de métaux alcalins. (On peut également utiliser des sels d'ammonium ou d'ammonium substitué). Des exemples spécifiques de tels sels sont le tri-polyphosphate de sodium, le carbonate de sodium, le të-20 traborate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, le bicarbonate de sodiuiru le tri-polyphosphate de potassium, 1'hexamétaphosphate de sodium, le sesquicarbonate de sodium, le mono et le diorthophos-phate de sodium et le bicarbonate de potassium. On préfè-25 re particulièrement le tripolyphosphate de sodium (TPP).

Comme les compositions de l'invention sont généralement très concentrées et qu’on peut donc les utiliser à des doses relativement faibles, il est souhaitable d'adjoindre à tout phosphate adjuvant de détergence (tel 30 que le tripolyphosphate de sodium) un adjuvant de détergence auxiliaire, tel qu'un acide polycarboxylique inférieur ou un acide carboxylique polymère ayant une forte capacité de fixation du calcium pour inhiber l'incrustation qui pourrait sinon se produire par formation d'un 35 phosphate de calcium insoluble. Les acides polycarboxy-liques inférieurs appropriés comprennent les sels de mé- 24 ta,ux alcalins d'acides polycarboxyliques inférieurs, de préférence les sels de sodium et de potassium. Les acides polycarboxyliques inférieurs appropriés ont 2 à 4 groupes acides carboxyliques. Les sels préférés de so-05 dium et de potassium des acides polycarboxyliques inférieurs sont les sels des acides citrique et tartrique. Les sels de sodium de l'acide citrique sont particulièrement préférés, en particulier le citrate trisodique.

On peut également utiliser les citrates monosodiques et 10 disodiques. Les sels monosodiques et disodiques de l'acide tartrique peuvent également être utilisés. Les sels de métaux alcalins d'acides polycarboxyliques inférieurs sont des sels constituant des adjuvants pour détergent particulièrement bons ; par suite de leur forte capacité 15 de fixation du calcium et du magnésium* ils inhibent l'incrustation que provoquerait sinon la formation de sels insolubles de calcium et de magnésium.

Pour obtenir une composition détergente sans phosphate, on peut remplacer totalement le polyphosphate 20 par un ou plusieurs adjuvants de détergence auxiliaires.

D'autres adjuvants organiques de détergence sont les polymères et copolymères d'acide polyacrylique et d'anhydridë polymaléique et leurs sels de métaux alcalins. Plus particulièrement, ces sels adjuvants de dé-25 tergence peuvent ocnstitœr en un copolymère, qui est le produit de la réaction de quantités molaires approximativement égales d'acide méthacrylique et d'anhydride mu-léique, que l'on a complètement neutralisé pour former son sel de sodium. L'adjuvant de détergence est commer-30 cialisê sous le nom commercial de Sokalan CP5. Cet adjuvant de détergence sert, lorsqu'on l'utilise même en petites quantités, à inhiber l'incrustation.

Des exemples d'autres sels organiques alcalins séquestrants adjuvants de détergence que l'on peut uti-35 User avec les sels adjuvants de détergence ou en mélange avec d'autres adjuvants de détergence organiques et f V . ·, 25 minéraux sont les aminopolycarboxylates de métal alcalin, d'ammonium ou d'ammonium substitué comme les éthylènedia-minetëtraacëtates (EDTA) de sodium et de potassium, les nitrilotriacêtates (NTA) de sodium et de potassium et les 05 N-(2-hydroxyéthyl)nitrilodiacëtates de triéthanolammonium. Des sels mixtes constitués de ces aminopolycarboxylates conviennent également.

D'autres adjuvants de détergence appropriés du type organique comprennent les carboxymêthylsuccinates, 10 les tartronates et les glycolates. Les polyacëtal-carbo-xylates sont particulièrement utiles. Les polyacétal-carboxylates et leur emploi dans des compositions détergentes sont décrits dans la demande de brevet FR-86 11 852 déposée le 19 août 1986 par la Demanderesse et dans 15 les brevets US-4 144 226, -4 315 092 et -4 146 495.

Les silicates de métaux alcalins sont des sels adjuvants pour détergent utiles qui fonctionnenent également pour ajuster ou limiter le pH et pour rendre la composition anticorrosive pour les éléments des machines 20 à laver. Les silicates de sodium présentant des rapports Na20/Si02 de 1,6/1 à 1/3,2, en particulier d'environ 1/2 à 1/2,8 sont préférés. On peut utiliser des silicates de potassium présentant les mêmes rapports.

D'autres adjuvants de détergence typiques ap-25 propriés comprennent par exemple ceux décrits dans les brevets US-4 316 812, -4 264 466 et -3 630 929. Les sels minéraux adjuvants de détergence peuvent être utilisés avec le composé détergent tensio-actif non ionique ou en mélange avec d'autres sels minéraux adjuvants pour dêter-30 gent ou sels organiques adjuvants de détergence.

On peut utiliser les zéolites constituées d'a-luminosilicate cristallin et amorphe insoluble dans l'eau. Les zéolites répondent de façon générale à la formule : 35 (M20)x* CA12°3 V (SiCV z*wH2° i

' I

26 dans laquelle x est 1, y est de 0,8 à 1,2 et de préférence 1, z est de 1,5 à 3,5 ou plus et de préférence 2 à 3 et w est de 0 à 9, de préférence de 2,5 à 6 et M est de préférence le sodium. Une zëolite typique est du type 05 A ou a une structure semblable, le type 4A étant particulièrement préféré. Les aluminosilicates préférés ont des capacités d'échange des ions calcium d'environ 200 milli-équivalents par gramme ou plus, par exemple de 400 mEq/g;

Diverses zéolites (c ' est-à-d'ire aluminosilica-10 tes) cristallines que l'on peut utiliser sont décrites dans le brevet GB-1 504 168, le brevet US-4 409 136 et les brevets CA-1 072 835 et -1 087 477. Un exemple de zéolites amorphes utiles ici figure dans le brevet BE-835 351.

15 D'autres matières telles que des argiles, en particulier du type insoluble dans l'eau, peuvent être des additifs utiles dans les compositions de l'invention. La bentonite est particulièrement utile. Cette matière est principalement constituée de montmorillonite qui est 20 un aluminosilicate hydraté dont environ 1/6 des atomes d'aluminium peut être remplacé par des atomes de magnésium et auquel des quantités variables d'hydrogène, de sodium, de potassium, de calcium, etc. peuvent être combinées de façon lâche. La bentonite, sous sa forme la 25 plus purifiée (c'est-à-dire dépourvue de tout grès, sable, etc.) convenant pour les détergents, contient au moins 50 % de montmorillonite et sa capacité d'échange de cations est donc d'au moins environ 50 à 75 mEq/100 g de bentonite. Des bentonites particulièrement préfé-30 rées sont les bentonites du Wyoming ou de la région occidentale des Etats-Unis vendues sous le nom de Thixo-jel 1, 2, 3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces bentonites sont connues pour assouplir les textiles comme décrit dans les brevets GB-401 413 et -461 221.

35 Agents· d'ajustement de:"la· .viscosité et antigel 1 flants L'incorporation à la composition détergente 27 4'une quantité efficace 4e composés ampholytes,. qui fonc<-tionnent comme 4es agents 4'ajustement 4e. la viscosité et 4’inhibition 4e la gélification 4e l'agent tensio-ac-tif non ionique, améliore notablement les propriétés 4e 05 stockage de la composition. Les agents 4'ajustement 4e la viscosité et 4'inhibition 4e la gélification abais-sent la température à laquelle l'agent tensio-actif non ionique forme un gel lorsqu'on l'ajoute t 4e l'eau. Ces agents 4'ajustement 4e la viscosité et 4'inhibition 4e 10 la gélification peuvent par exemple être 4es composés ampholytes 4e type éther monoalkylique inférieur 4'oxy-4e 4'alkylène 4e bas poi4s moléculaire. On peut consi4ê-rer que les composés ampholytes ont une structure chimi-' que analogue à celle 4es agents tensio-actifs non ioni-15 ques liqui4es constitués 4'un alcool gras éthoxylé et/ ou propoxylë mais ont 4es chaînes hy4rocarbonëes relatif vement courtes (C_ à C_) et une faible teneur en oxy4e

Δ O

4’éthylène (environ 2 à 6 groupes oxy4es 4'éthylène par molécule).

20 Les composés ampholytes apropriés sont repré sentés par la formule générale suivante : R2

X I

25 R10(CHCH20)nH

2 4ans laquelle R est un groupe alkyle en Cj^Cg, R est un hy4rogène ou un méthyle et n est un nombre qui a une valeur moyenne 4'environ 1 à 6.

En particulier, les composés sont 4es éthers 30 monoalkyliques inférieurs (C2 à Cg) 4'alkylèneglycol inférieur (C2 à Cg) .

Plus particulièrement, les composés sont 4es éthers monoalkyliques inférieurs à Cg) 4e mono-, 4i- ou trialkylèneglycol inférieur (C2 è Çg) .

35 Des exemples spécifiques 4es composés ampho- lytes appropriés comprennent : 28 - l'éther monoéthylique de l'éthylèneglycol C2H5r-o- ch2ch2oh, - l'éther monobutylique du diéthylèneglycol C4Hg-0- (ch2ch2o)2h, 05 - l'éther monobutylique du tëtraéthylèneglycol C4H -0-CCH2CH20).4H et - l'éther monométhylique du dipropylèneglycol ch3-o-(chch2o)2h.

CH,

10 J

On préfère particulièrement 1'éther monobutylique du diéthylèneglycol.

L'incorporation à la composition de l'éther monoalkylique d'alkylèneglycol inférieur de bas poids 15 moléculaire réduit la viscosité de la composition, si bien qu'elle est plus facile à verser, améliore la stabilité vis-à-vis de la sédimentation et améliore la dispersibilité de la composition lors de l'addition à de l'eau chaude ou de l'eau froide.

20 Les compositions de l’invention ont des carac téristiques améliorées de viscosité et de stabilité et demeurent stables et faciles à verser à des températures aussi basses qu'environ 5ÖC et moins.

Dans un mode de réalisation de 1'invention, 25 un agent stabilisant qui est un ester d'alcanol de l'acide phosphorique peut être ajouté à la composition.

Des améliorations de la stabilité de la composition peuvent être obtenues par- incorporation d'une petite quantité efficace d'un composé phosphore organique acide 30 ayant un groupe acide -POH, tel qu'un ester partiel,· d'acide phosphoreux et d'un alcanol. Comme décrit dans la demande de brevet FR-85.05 319 déposée le 9 avril 1985 par la Demanderesse, le composé phosphoré organique acide ayant un groupe acide -POH peut accroître la 35 stabilité de la suspension des adjuvants pour détergent dans l'agent tensio-actif non ionique liquide non t 29 aqueux. Le composé phosphoré organique acide peut par exemple être un ester partiel d’acide phosphorique et d'un alcool tel qu’un alcanol ayant un caractère lipo-phile et contenant par exemple plus de 5 atomes de car-05 bone, par exemple 8 à 20 atomes de carbone.

Un exemple spécifique est un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcanol en Clg ä C^g (Em-piphos 5632 de Marchon) ; il est constitué d'environ 35 % de monoester et de 65 % de diester.

10 L'incorporation de quantités très faibles, par exemple de 0,3 % en poids, du composé phosphoré organique acide rend la suspension stable vis-à-vis de la sédimentation au repos mais permet toujours de la verser bien que pour une faible concentration du sta-15 bilisant, par exemple moins d'environ 1 % sa viscosité plastique diminue généralement.

D'autres activateurs de blanchiment peuvent facultativement être ajoutés à la composition ; parmi eux figurent des activateurs de blanchiment tels que 20 la tétraacétyléthylène-diamine ("TAED") et le pentaacé-tylglucose, les dérivés de l'acide acétylsalicylique, les anhydrides alkyl- et alcênylsucciniques, le tétra-acétylglyco-urile ("TAGU") et leurs dérivés.

En plus des adjuvants pour détergent, divers 25 autres additifs pour détergent peuvent être présents dans le produit détergent pour lui conférer des propriétés additionnelles désirées de nature fonctionnelle ou esthétique. Ainsi, on peut incorporer à la composition des quantités mineures d'agents de suspension de la sa-30 lissure ou d'antiredéposition, par exemple l'alcool po-lyvinylique, les amides gras, la carboxyméthylcellulose sodique et l-'hydroxypropylméthylcellulose. Un agent d'antiredéposition préféré est la carboxyméthylcellulose sodique présentant un rapport CMC/MC de 2/1 qui est 35 vendue sous le nom commercial de Relatin DM 4050.

On peut également incorporer à la composition * l 30 ' « de petites quantités de Duet 787 qui est uh parfum pour détergent pour lessive fourni par International Flayors and Fragrances, Inc,, Union Beach, N-J. 07735 (U, S, A.), Le Duet 787 peut être ajouté en des proportions de 0 à.

05 3, de préférence de 0,2 ä 2,0, par exemple de 0,5 à 2 %, telles que 0,3 à 1,0 % du poids de la composition.

Des azurants optiques pour les tissus de coton, de polyamide et de polyester peuvent être utilisés. Des azurants optiques appropriés comprennent les compo-10 sitions à base de stilbène, de triazole et de benzidine-sulfone, en particulier un triazinylstilbène substitué sulfoné, le naphtotriazostylbène sulfoné, la benzidine-sulfone, etc., les combinaisons de stilbène et de triazole étant particulièrement préférées. Un azurant opti-15 que préféré est le Stilbène Brightener N4 qui est un polysulfonate de dianilinodimorpholinostilbène.

Les enzymes, de préférence les enzymes protéolytiques, telles que la subtilisine, la bromêline, la papaïne, la trypsine et la pepsine, ainsi que les enzy-20 mes de type amylase, les enzymes de type lipase, et leurs mélanges peuvent être ajoutés. Les enzymes préférées comprennent une suspension de protéase, une suspension d'espérase et 1‘amylase. Une enzyme préférée est l'Esperse SL8 qui est une enzyme protéolytique. Des 25 agents antimousses, tels qu'un composé de silicium, comme le Silicane L 7604, qui est un polysiloxane, peuvent être également ajoutés en de petites quantités efficaces.

Des bactéricides comme le tétrachlorosalicyla-30 nilide et l'hexachlorophène, des fongicides, des colorants, des pigments (dispersibles dans l'eau) des conservateurs, des absorbants des ultraviolets, des agents antijaunissements, tels que la carboxymêthylcellulose sadique, des modificateurs du pH et des tampons du pH, 35 des agents de blanchiment respectant les couleurs, des parfums et des colorants et agents d'azurage tels que 31 ·, .

'* ; le bleu d'outremer peuvent être utilisés, .

Dans un mode de réalisation de l'invention, la stabilité des sels adjuvants pour détergent dans la composition au cours du· stockage et la dispersibilité 05 de la composition dans l’eau sont améliorées par broyage et diminution de la taille des particules des adjuvants pour détergent solides à moins de 100 jom, de préférence à moins de 40 jim et mieux à moins de 10 jum. Les adjuvants pour détergent solides, par exemple le tripo-10 lyphosphate de sodium (TPP), sont généralement fournis en des granulométries d'environ 100, 200 ou 400 jom. La phase d'agent tensio-actif liquide non ionique peut être mélangée avec les adjuvants pour détergent solides avant ou après l'opération de hroyage, 15 Dans un mode de réalisation préféré de l'in vention, le mélange de l'agent tensio-actif non ionique liquide et des ingrédients solides est soumis à un broyage par attrition dans lequel les tailles des particules des ingrédients solides sont réduites à moins d'environ 20 10 pu, c'est-à-dire à une taille moyenne des particules de 2 à 10 ^im ou même moins (par exemple 1 jim). De préférence moins d'environ 10 % et en particulier moins d'environ 5 % de toutes les particules en suspension ont des tailles supérieures à lOjam. Les compositions dont les 25 particules dispersées ont une telle taille réduite présentent une amélioration de la stabilité vis-à-vis de la; séparation ou de la sédimentation au stockage. L'addition du composé tensio-actif non ionique à terminaison acide peut réduire la contrainte d'écoulement de 30 ces dispersions et contribuer à la dispersibilité des dispersions sans diminution correspondante de la stabilité des dispersions vis-à-vis de la sédimentation.

. Dans l'opération de broyage, on préfère que la proportion des ingrédients solides soit suffisamment 35 élevée (par exemple d'au moins environ 40 %, telle qu'environ 50 %),pour que les particules solides soient 32 f ♦ , \ en contact mutuel et ne soient essentiellement pas isolées les unes des autres par l'agent tensio-actif non ionique liquide. Après le stade de broyage/ le reste éventuel d'agent tensio-actif non ionique liquide peut 05 être ajouté â la composition broyée. Les broyeurs qui emploient des billes (broyeurs à billes) ou des éléments mobiles semblables de broyage ont donné de très bons résultats. On peut donc utiliser un broyeur discontinu par attrition de laboratoire contenant des billes de broyage 10 en stéatite de 8 mm de diamètre. Pour une opération à.

plus grande échelle, on peut employer un broyeur continu contenant des billes de broyage de 1 m ou de 1,5 m de diamètre avec un très faible intervalle entre un stator et un rotor fonctionnant à une vitesse relativement éle-15 vée (par exemple un broyeur CoBall) ; lorsqu'on utilise un tel broyeur, il est souhaitable de faire passer le mélange de l'agent tensio-actif non ionique et des solides d'abord à travers un broyeur qui ne réalise pas un tel broyage fin (par exemple un broyeur colloïdal) pour ré-20 duire la taille des particules à moins de 100 jam (par exemple à environ 40jim) avant le stade de broyage à un diamètre moyen des particules inférieur à environ 10 jom dans le broyeur continu à billes.

Dans les compositions liquides préférées de 25 détergent pour grosse lessive de l'invention, les proportions typiques (pourcentages par rappot± au poids total de la composition, sauf indication contraire) des ingrédients sont comme suit : Détergent tensio-actif non ionique dans la gamme 30 d'environ 10 à 60, telle que 20 à 50 %, par exemple environ 30 à 40 I.

Agent améliorant la viscosité, tensio-actif non ionique à terminaison acide, en une proportion dans la gamme d'environ 0 à 20, telle que 1 à 10 %, par exemple en-35 viron 2 à 5 %.

Adjuvant de détergence tel que le tripolyphosphate 33 » r , de sodium (tpp) dans la game d'environ 1Ö à 60, telle que 15 à 50 %, par exemple environ 25 à 35 %.

Copolymère d'acide acrylique et d'anhydride maléi-que, sel de métal alcalin, tel que le Sokalan CP5, agent 05 d'anti-incrustation dans la gamme d'environ 0 à 10, tel1-le que 1 à 8 %, par exemple environ 2 à 4 I.

Ether monoalkylique d'alkylèneglycol, agent antigé-lifiant en une proportion dans la gamme d'environ 5 à 30, telle que 5 à 20 %, par exemple d'environ 5 à 15 %.

10 Ester d'alcanol d'acide phosphorique, agent stabili sant, dans la gamme de 0 â 2,0 ou de 0,1 à 1,0, telle que 0,2 à 0,5 %.

Agent de blanchiment de type persel dans la game d'environ 5 ä 30, telle que 2 à 20, par exemple environ 15 5 à 15 %.

Composé activateur de blanchiment organique liquide, tel que le benzoate-acétate d'ëthylidène, dans la game d'environ 1 à 15, telle que 1 à 8, par exemple environ 2 à 6 %.

20 Agent séquestrant pour l'agent de blanchiment, tel que Dequest 2066 dans la game d'environ O à 3,0, de préférence de 0,5 à, 2,0 %, telle qu'environ 0,50 à 1,25 %.

Agent d'antiredéposition, tel que le Relatin Dîi 4050, dans la game d'environ 0 à 4,0, de préférence de 0,5 à 25 3,0 %, par exemple de 0,5 à 1,5 %.

Azurant optique dans la game d'environ 0 à 2,0, de préférence de 0,05 à 1,0 %, telle que 0,15 à. 0,75 %„

Enzymes dans la game d'environ 0 à 3,0, de préférence de 0,5 à. 2,0 %, par exemple de 0,75 à 1,25 %.

30 Parfum dans la game d'environ 0 à 3,0, de préféren ce de 0,10 à 1,25 %, telle que 0,25 à 1,0 %.

Divers des additifs précités peuvent facultativement être ajoutés pour assurer la fonction désirée des matières ajoutées.

35 Le composé activateur de blanchiment organique liquide est de préférence utilisé avec au moins un des \ * 34 monoéthers d'alky 1è neglyco1 ou des agents d'ajustement de la viscosité et antigélifiants tensio-avCtif s non ioniques à terminaison acide, Dans certains cas,, des avantages peuvent être obtenus par emploi à; la fois des mono-05 éthers d’alkylèneglycol et des agents tensio-actifs non ioniques à terminaison acide.

il faut choisir des additifs compatibles avec les constituants principaux de la composition détergente. Dans la présente description, comme mentionné ci-dessus, 10 toutes les proportions et tous les pourcentages sont relatifs au poids de la composition complète sauf indication contraire.

La composition liquide non aqueuse de détergent non ionique concentrée de l’invention est facile à 15 introduire dans 1a machine à laver.

Selon un mode de réalisation de l'invention, on prépare une composition détergente typique en utilisant les ingrédients indiqués ci-dessous : .

20 % en poids Détergent tensio-actif non ionique ou mélange 20-45

Agent améliorant la viscosité, tensio- actif à terminaison acide 0-20 25 Sel de type phosphate adjuvant pour détergent 10-60

Agent d’anti-incrustation 0-10

Ether monoalkylique d’alkylèneglycol, agent antigélifiant 5-15 30 Ester d’alcanol d'acide phosphorique, agent stabilisant 0-2,0

Agent d'antiredëposition 0-4,0

Agent de blanchiment de type perborate de métal alcalin 5-15 35 Composé activateur de blanchiment organique liquide, par exemple benzoa- 1 35 te-acëtate d,'éthylidêne 1,0-8', 0

Agent séquestrant pour l'agent de blanchiment 0-3, 0

Parfum (Duet 787) 0-3,0' 05 Azurant optique 0,15-0,75

Enzymes 0,75-1,25

Parfum 0-3,0' L'invention est de plus illustrée par les 10 exemples suivants.

EXEMPLE 1

On prépare une composition liquide non aqueuse concentrée d'agent tensio-actif non ionique à partir des 15 ingrédients suivants en les quantités indiquées.

% en poids

Agent tensio-actif non ionique 37,0

Produit à terminaison acide de la réaction 20 du Dobanol 91-5 avec l'anhydride suc- cinique 5,0

Tripolyphosphate de sodium (TPP) 31,4

Ether monobutylique du diéthylèneglycol, agent antigel 10,0 25 Ester d'alcanol de l'acide phosphorique (Empiphos 5632) 0,3

Perborate de sodium monohydraté, agent de blanchiment 9,0

Benzoate-acétate d'éthylidêne, activateur 30 de blanchiment 4,5

Agent d'antiredêposition (Relatin DM

4050)1 1,0

Azurant optique (Tinopal ATSX) 0,2

Parfum 0,6 35 Enzyme (Esperase) 1,0 100,0 36 1 .

(X) Mëla,nge dans un rapport 2/1 de CMC/MC (carboxy-méthylcellulose sodique et hydroxyméthÿlcellulose.

On broie Xa composition pendent environ 1,0 05 heure pour réduire la taillé des particules des sels adjuvants pour détergent en suspension à moins de 40_jim. On constate que la composition détergente est stable et ne se gélifie par au stockage, est facile à, redisperser dans l'eau et a de bonnes propriétés de blanchiment, 10 EXEMPLE1 2

On prépare une composition liquide non aqueuse d'agent tensio-actif non ionique concentrée à. partir des ingrédients suivants en les quantités indiquées.

15 % en poids

Agent tensio-actif, produit D 13,5

Surfactant T7 10,0

Surfactant T9 10,0 20 Produit à terminaison acide de la réaction du Dobanol 91-5 avec l'anhydride suc-cinique 5,0

Tripolyphosphate de sodium (TPP) 29,6

Agent d'anti-incrustation (Sokalan 25 CP5) 4,0

Ether monobutylique du diéthylèneglycol, agent antigélifiant 10,0

Ester d'alcanol et d'acide phosphorique (Empiphos 5632) 0,3 30 Perborate de sodium monohydraté, agent de blanchiment 9,0

Benzoate-acétate d'éthylidène, activateur de blanchiment 4,5

Agent séquestrant pour l'agent de blanchi-35 ment (Dequest 2066) 1,0

Agent d1antiredêposition (Relation DM 4050)* 1,0 ' . 37 '! I·1 /

Azurant optique (Stilban) 0,5'

Enzyme (suspension d'Esperase) 1,0

Duet 787 (2) 0/6 100,0 05 (1) Mélange dans un rapport CMC/MC DE 2/1 de car-boxyméthylcellulose sodique et d'hydroxymétylcellulose, (2) Le Duet 787 est un parfum d'IFF, Inc.

10 On broie la composition pendant environ 1 heu re pour réduire la taille des particules des sels adjuvants pour détergent à moins de 40 ^am. On constate que la composition détergente est stable et ne se gélifie pas au stockage et se disperse facilement dans l'eau.

15 L'agent de blanchiment est actif à 40°C sur les tachés de vin et les taches noires occasionnelles.

On peut préparer les compositions des Exemples 1 et 2 sans broyage à une faible taille des particules des sels adjuvants pour détergent et des particules so-20 lides en suspension, mais on obtient les meilleurs résultats en broyant la composition pour réduire la taille des particules solides en suspension.

Les sels adjuvants de détergence peuvent être utilisés tels quels ou les sels adjuvants de détergence 25 et les particules solides en suspension peuvent être broyés ou partiellement broyés avant leur mélange avec l'agent tensio-actif non ionique. Le broyage peut être effectué en partie avant le mélange et achevé après le mélange ou sinon la totalité de l'opération de broyage 30 peut être effectuée après le mélange avec l'agent tensio-actif liquide. Les compositions contenant un adjuvant pour détergent et les particules solides en suspension ayant des tailles inférieures à 40jim sont préférées.

Le système de l'invention, constitué du compo-35 sê de blanchiment de type persel et du composé activateur de blanchiment organique liquide, peut être également , 38 » r.

utilisé dans des compositions de détergent tensio-actif non ionique pour le lavage de la vaisselle, des crèmes à récurer et d’autres compositions devant assurer un blanchiment.

05 Bien entendu la description précédente est présentée à titre purement illustratif et des variantes peuvent lui être apportées sans sortir du cadre de l’invention.

Claims (19)

39 1 . • 1 · , 4» * \

1. Composition détergente pour le traitement des tissus, comprenant un détergent tensio-actif liqui,-de non ionique, un agent de blanchiment minéral peroxy- 05 gêné et un compose activateur de blanchiment organique liquide.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un agent de régulation de la viscosité et antigélifiant.

3. Composition détergente selon la revendica tion 1, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent de régulation de la viscosité et antigélifiant choisi dans le groupe constitué par un éther monoalkyli-que d'alkylêneglycol et un agent tensio-actif non ioni- 15 que à terminaison acide.

4. Composition selon la revendication l, caractérisée en ce qu'elle comprend une suspension d'un sel minéral insoluble adjuvant de détergence.

05 R2 R10(CHCH90) H, i ^ Π 1 * 2 dans laquelle R est un groupe alkyle en à Cg, R est un hydrogène ou un méthyle et n est un nombre 10 ayant une valeur moyenne dans la gamme d'environ 1 à 6, comme additif d'inhibition de la gélification en une proportion d'au plus environ 5 à 30 % en poids.

5. Composition selon la revendication 1, ca- 20 ractérisêe en ce que le composé organique liquide activateur de blanchiment répond à la formule générale : 0 II 25 /° " C R2 R. - CH^ 1 \

0. C - R, II o 30 dans laquelle R^, R2 et R3 sont des radicaux hydrocarbonés, les radicaux hydrocarbonês étant choisis en sorte que le composé organique soit liquide.

\ 6. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le sel minéral insoluble adjuvant 35 (je détergence est constitué de 10 à 60 % d'un polyphos-phate adjuvant de détergence. , 40 F . ‘ ΐ «·

7. Composition détergente selon la revendication l, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs adjuvants pour détergence choisis dans le groupe constitué par un agent d'anti-incrustation, un agent 05 séquestrant, un agent d1 antiredéposition,, un azurant optique, des enzymes et un parfum.

8. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend 10 à 60 % d'un détergent tensio-actif liquide non ionique.

9. Composition détergente selon la revendica tion 3, caractérisée en ce qu'elle comprend 5 à 30 % d'un éther monoalkylique d'alkylèneglycol.

10. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le sel minéral adjuvant de déter- 15 gence a une taille des particules inférieure à 40JMU

11. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient environ 0,1 à environ 0,5 % en poids, par rapport à la composition totale, d'un ester d'alcanol d'acide phosphorique comme agent 20 stabilisant antisédimentation.

12. Composition détergente non aqueuse pour grosse lessive additionnée d'un adjuvant de détergence, que l’on peut verser à des températures élevées et basses et qui ne se gélifie par lorsqu'elle est mélangée 25. de l'eau froide, la composition comprenant : - au moins un agent tensio-actif non ionique liquide en une proportion d'environ 10 à environ 60 % en poids ; - au moins un sel minéral adjuvant pour détergent 30 en suspension dans l'agent tensio-actif non ionique en une proportion d'environ 10 à environ 60 % en poids ; - un agent de blanchiment minéral peroxygênê en une proportion d'environ 5 à 15 I ; - du benzoate-acétute d'éthylidène comme activa,- 35 teur de blanchiment en une proportion d'environ 1 à 8,0% i . 41 i, - un agent tensio-actif non ionique à terminaison acide comme additif d'inhibition de la gélification en une proportion d'environ 0 à 20 % en poids ? et - un composé de formule

13. Composition détergente selon la revendis cation 12, caractérisée en ce que facultativement elle 15 contient un ou plusieurs adjuvantspour détergent choi-> sis dans le groupe constitué par un agent d'anti-incrustation, un agent séquestrant, un agent d'antiredéposition, un azurant optique, une enzyme et un parfum.

14. Composition détergente liquide non aqueu-20 se pour grosse lessive selon la revendication 12, caractérisé en ce qu'elle comprend : % en poids Agent tensio-actif non ionique en une proportion d'environ 20-50

25 Tripolyphosphate de sodium (TPP) en une proportion d'environ 15-50 Copolymère d'acide acrylique et d'anhydride maléique (sel de sodium), en une proportion d'environ 1-8

20 Ether monoalkylique de diéthylènegly- col en une proportion d'environ 5-20 Ester d'alcanol d'acide phosphorique en une proportion d'environ 0,1-1,0 Perborate de sodium monohydraté, agent 25 de blanchiment, en une proportion d'environ 2-20 ; > 0 42 f Benzoate-acétate d'éthylidène, activateur de blanchiment, en une proportion d'envi-ron 1-8

15 Tripolyphosphate de sodium en une proportion d'environ 25-35 Copolymère d'acide acrylique et d'anhydride maléique (sel de sodium), en une proportion d'environ 2-4

20 Ether monobutylique du diéthylènegly- col en une proportion d'environ 5-15 Ester d'alcanol d'acide phosphorique en une proportion d'environ 0,2-0,5 Perborate de sodium monohydraté, agent 25 de blanchiment, en une proportion d'environ 5-15 Benzoate-acétate d'êthylidène, activateur de blanchiment, en une proportion d'environ 2-6,0

30 Agent séquestrant pour l'agent de blanchiment en une proportion d'environ 0,50-1,25 Agent d'antiredéposition en une proportion d'environ 0,5-1,5

15. Composition détergente liquide non aqueuse pour grosse lessive selon la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle comprend ; % en poids Agent tensio-actif non ionique en une 10 proportion d'environ 30-40 Agent tensio-actif non ionique à terminaison acide, agent d'amélioration de la viscosité, en une proportion d'environ 1-10

16. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il comprend le contact des tissus 9 43 ï salis avec la, composition détergente de la, revendication 1.

17. Procédé de nettoyage des tissus salis de la revendication 16, caractérisé en ce qu’il comprend le 05 contact des tissus salis avec la composition détergente pour lessive de la revendication 12.

18. Procédé de la revendication 16 pour le nettoyage des tissus salis, caractérisé en ce qu'il comprend le contact des tissus salis avec la composition 10 détergente pour lessive de la revendication 14,

19. Procédé de la revendication 16 pour le nettoyage des tissus salis, caractérisé en ce qu'il comprend le contact des tissus salis avec la composition détergente pour lessive de la revendication 15.