LT3262B

LT3262B - Pesticides, process for preparing thereof, pesticidal composition and process for preparing thereof, and method of diseases control in plants

Info

Publication number: LT3262B
Application number: LTIP1932A
Authority: LT
Inventors: Rene Zurflueh
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1993-05-18
Filing date: 1994-05-11
Publication date: 1995-05-25
Also published as: EP0651737A1; CZ41195A3; BR9405370A; EP0651737B1; NO950168D0; CA2138166A1; RU95105988A; NO950168L; DK0651737T3; IL109660A0; KR950702524A; WO1994026700A1; RO111188B1; SG44594A1; HUT69038A; LTIP1932A; AU6925494A; TW299310B; NZ267074A; CN1109686A

Description

Ri yra vandenilis, C1-C4 alkilas, C2-C4 alkenilas, C2-C4 alkinilas, C3-C6 cikloalkilas, fenilas, kuris nepakeistas arba pakeistas daugiausia trijose padėtyse halogenu, C1-C4 alkilu, C1-C4 alkoksigrupe, C1-C4 alkiltiogrupe, ar benzilas, kuris esti nepakeistas ar pakeistas daugiausia trijose aromatinio žiedo padėtyse tuo pačiu būdu; arba yra ciklopropilmetilas, C1-C4 halogenalkilas, C2-C5 alkoksialkilas, cianmetilas, CO-Ffe, OH, NH2, C1-C4 alkilaminas ar C1-C4 alkoksikarbonil-Ci-C2 alkilas;

X yra deguonis, siera ar NR5;

R2 yra vandenilis, C1-C4 alkilas, C2-C4 alkenilas, C2-C4 alkinilas, C3-C6 cikloalkilas, C(0)R6, OH ar C1-C4 alkoksigrupe, NH2 ar C1-C4 alkilaminas;

Rs yra vandenilis, C1-C4 alkilas, C2-C4 alkenilas ar C2-C4 alkinilas;

R6 yra vandenilis, C1-C4 alkilas, C1-C4 halogenalkilas, C1-C4 alkoksigrupe, C3-C6 cikloalkilas, C1-C4 alkoksikarbonilas ar fenilas, kuris esti nepakeistas ar pakeistas daugiausia trijose padėtyse; ir kur

R3 ir R4 nepriklausomai vienas nuo kito yra vandenilis, ciano grupė, C1-C4 alkilas, halogen-Ci-C4 alkilas, C2-C4 alkenilas, C2-C4 alkinilas, C3-C6 cikloalkilas, ciklopropilmetilas, C1-C4 alkoksigrupe, C2-C5 alkoksialkilas, C1-C4 alkoksikarbonilas, C1-C4 alkiltiogrupe, C2-C5 alkiltioalkilas; žiedas, turintis nedaugiau 15 žiedo anglies atomų, kurie gali būti daugianariai, ir yra nepakeistas ar pakeistas daugiausia trijose padėtyse ir turi 0-3 heteroatomus N, O arba S, prie žiedo gali būti prijungiama per alifatinį tiltelį, sudarytą iš ne daugiau kaip 4 anglies atomų, ir/ar per CO, deguonį arba sierą; arba kur R3 ir R4 kartu su bendru anglies atomu sudaro žiedą ar daugianarę žiedinę sistemą iš ne daugiau 15 žiedo anglies atomų, kurie yra nepakeisti ar pakeisti daugiausia trijose padėtyse ir turi 0-3 heteroatomus N, O arba S;

yra tinkami kovai su augalų mikroorganizmais ir apsaugai nuo jų. Juos galima naudoti patogiu prekybai paruoštų kompozicijų pavidalu.

Šis išradimas yra apie junginius, apibūdinamus formule I

(I), kurioje

Y yra vandenilis, 0_χ-0₄ alkilas, Ο_χ-Ο₄ alkoksigrupė, OH, CN, NO₂, Si(CH₃)₃, CF₃ arba halogenas,

Z yra grupė a)

arba b)

nh-r₂ ir kurioje pakaitai apibrėžti taip:

R_x yra vandenilis, C_x-C₄ alkilas, C₂-C₄ alkenilas, C₂-C₄alkinilas, C₃-C₆ cikloalkilas, fenilas, kuris nepakeistas arba pakeistas daugiausia trijose aromatinio žiedo padėtyse halogęnu, C_x-C₄ alkilu, C_x-C₄ alkoksigrupė, C_xC₄ alkiltiogrupe, arba benzilas, kuris nepakeistas ar pakeistas daugiausia trijose padėtyse tuo pačiu būdu; arba yra ciklopropilmetilas, C_x-C₄ halogenalkilas, C₂-C₅alkoksialkilas, cianmetilas, CO-R₆, OH, NH₂, C_x-C₄alkilaminas ar C_x-C₄ alkoksikarbonil-C_x-C₂ alkilas;

X yra deguonis, siera arba NR₅;

R₂ yra vandenilis, C^-C,} alkilas, C₂-C₄ alkenilas, C₂-C₄alkinilas, C₃-C₆ cikloalkilas, C(O)R₆, OH ar C₁-C₄alkoksigrupė, NH₂ arba C_x-C₄ alkilaminas;

R₅ yra vandenilis, Ο₄-Ο₄ alkilas, C₂-C₄ alkenilas ar C₂C₄ alkinilas;

R₆ yra vandenilis, C-l—C₄ alkilas, Ο_χ-Ο₄ halogenalkenilas, C₁-C₄ alkoksigrupė, C₃-C₆ cikloalkilas, Ο_χ-Ο₄ alkoksikarbonilas arba fenilas, kuris nepakeistas arba pakeistas daugiausia trijose padėtyse; ir kur R₃ ir R₄nepriklausomai vienas nuo kito yra vandenilis, ciano grupė, C_x-C₄ alkilas, halogen-C₁-C₄ alkilas, C₂-C₄ alkenilas, C₂-C₄ alkinilas, C₃-C₆ cikloalkilas, ciklopropilmetilas, C_x-C₄ alkoksigrupė, C₂-C₅ alkoksialkilas, Ο_χ-Ο₄alkoksikarbonilas, Ο_χ-Ο₄ alkiltiogrupė, C₂-C₅ alkiltioalkilas; žiedas, turintis ne daugiau 15 žiedo anglies atomų, kurie gali būti daugianariai, ir yra nepakeistas arba pakeistas daugiausia trijose padėtyse ir turi 0-3 heteroatomus N, O arba S, prie žiedo gali būti prijungiama per alifatinį tiltelį, sudarytą iš ne daugiau kaip 4 anglies atomų ir/arba per CO, deguonį arba sierą; arba kur R₃ ir R₄ kartu su bendru anglies atomu sudaro žiedą ar daugianarę žiedinę sistemą iš ne daugiau 15 žiedo anglies atomų, kuri yra nepakeista ar pakeista daugiausia trijose padėtyse ir turi 0-3 heteroatomus N, O arba S;

galimi visų šių žiedų, nurodytų R₃ ir R₄, pakaitai, atskirai ar kartu, yra parenkami iš Ο_χ-Ο₄ alkilo, C₂-C₄alkenilo, C₂-C₄ alkinilo, Ο₄-Ο₄ alkoksi-, Ο_λ-Ο₄ alkiltiogrupės, Ο_χ-Ο₄ halogenalkilo, C₂-C₄ halogenalkenilo, C₂-C₄ halogenalkinilo, Cjl—C₄ halogenalkoksigrupės, halogeno, ciano grupės, cian-C_x-C₂ alkilo, cian-C₁-C₂alkoksigrupės, OH, N0₂, SCN, tiocianmetilo, Si(CH₃)₃, NH₂, NH(C_x-C₄ alkilo), N(C_X-C₄ alkilo) 2, C_x-C₄ alkoksimetilo, C_x-C₄ alkilkarbonilo, C_x-C₄ alkoksikarbonilo, 5 C_x-C₄ alkoksiiminmetilo,, -CSNH₂, -SH, C_x-C₄ alkiltiogrupės, C_x-C₄ alkiltiometilo, C₂-C₄ alkeniloksigrupės, C₂-C₄ alkiniloksigrupės, C₂-C₄ halogenalkeniloksigrupės, C_x-C₄ alkilsulfonilmetilo, fenilsulfinilmetilo, fenilsulfonilmetilo, trifluormetilsulfonilo,

C₃-C₆ cikloalkilo; fenilo, benzilo, fenoksigrupės, feniltiogrupės, benziloksigrupės ir benziltiogrupės; pastarieji aromatiniai pakaitai gali turėti, savo ruožtu, ne daugiau kaip tris pakaitus kurie yra parenkami iš halogeno, C_x-C₄ alkoksigrupės, C_x-C₄ halogenalkenilo, C_x-C₄ halogenalkoksigrupės, CN ir NO₂, ir du pakaitai, kurių gali būti ne daugiau kaip 3, gali sudaryti, kartu su gretimais pakaitais, alifatinius tiltelius, turinčius ne daugiau 5 narių ir 0-2 deguonies atomų ir 0-1 karbonilo grupę 20 ir kurie gali būti keičiami keturiose padėtyse halogenu, C_x-C₄ alkilu, C_x-C₄ alkoksigrupe ir/ar viena fenilo grupe.

fenilo žiede, alkilo, C_x-C₄

Išradimas taip pat liečia išradimo junginių gavimo būdus, pesticidines, ypač mikrobines, kompozicijas, kurių veikliosiomis sudėtinėmis dalimis esti šie junginiai, ir šių junginių ir kompozicijų panaudojimą daugiausia kovai su fitopatogeniniais grybais ir apsaugai nuo grybinių ligų plitimo.

Siauresne prasme, išradimas liečia aukščiau minėtą junginių, apibūdinamų formule I _r grupę, kur R_x yra vandenilis, C_x-C₄ alkilas, C₂-C₄ alkenilas, C₂-C₄alkinilas, C₃-C₆ cikloalkilas; arba fenilas, kuris esti nepakeistas ar pakeistas daugiausiai trijose padėtyse halogenu, C_x-C₄ alkilu, C_x-C₄ alkokoksigrupe, C_x-C₄alkiltiogrupe; arba benzilas, kuris esti nepakeistas ar pakeistas daugiausiai trijose žiedo padėtyse tuo pačiu būdu, ir kur R₂ yra vandenilis, C_x-C₄ alkilas, C₂-C₄alkenilas, C₂-C₄ alkinilas, C₃-C₆ cikloalkilas, C(O)R₆, OH ar C_x-C₄ alkoksigrupė.

Jei formulės I junginiuose esama asimetrinio anglies atomo, tuomet gaunama optiškai aktyvi forma. Kai yra dviguba imino jungtis, bet kuriuo atveju gaunami [ E] ir [Z]- formos junginiai. Atropizomeriškumas taip pat pasireiškia. Formulė I jungia visas šias galimas izomerines formas ir jų mišinius, pvz., racematų mišinius ir bet kuriuos [ E/Z]-mišinius.

Išradimo junginiai pasižymi fungicidinėmi's savybėmis ir kaip fungicidines veikliosios sudėtinės dalys tinka grūdų apsaugai.

Jei junginiai, apibūdinami formule I, turi bent vieną bazinį centrą, jie, paveikus rūgštimis, gali sudaryti druskas. Jos susidaro veikiant stipriomis neorganinėmis rūgštimis, kaip antai, mineralinėmis rūgštimis, pavyzdžiui, sieros, fosforo ar druskos rūgštimis, stipriomis organinėmis karboksilinėmis rūgštimis, kaip antai, C_x-C₄alkankarboksilinėmis rūgštimis, kurios esti nepakeistos ar pakeistos, pavyzdžiui, halogenu, pavyzdžiui, acto rūgštimi, kaip antai, sočiomis ar nesočiomis dikarboninėmis rūgštimis, pavyzdžiui, oksalo rūgštimi, malono rūgštimi, maleino rūgštimi, fumaro rūgštimi ar ftalio rūgštimi, kaip antai, hidroksikarboksilinėmis rūgštimis, pavyzdžiui, askorbino rūgštimi, pieno rūgštimi, obuolių rūgštimi, tartaro rūgštimi ar citrinos rūgštimi, ar, kaip antai, benzoine rūgštimi, arba veikiant organinėmis sulforūgštimis, kaip antai, C_x-C₄alkan- ar arilsulforūgštimis, kurios esti nepakeistos ar pakeistos, pavyzdžiui, halogenu, pavyzdžiui, metansulforūgštimi ar p-toluolsulforūgštimi. Dėl nedidelio skirtumo tarp junginių I, esančių laisva forma ir jų druskų pavidalu, jie yra laikomi, atitinkamai, tam tikromis druskomis ar laisvais junginiais I.

Jei nepažymėta kitaip, bendri terminai, vartojami aukščiau ir žemiau, yra apibrėžiami taip.

Alkilo grupės, pačios ar kaip struktūrinis kitų grupių elementas, yra nešakotos ar šakotos grandinės, priklausomai nuo anglies atomų skaičiaus. Ci~Cį alkilas yra metilas, etilas, propilas, izopropilas, butilas, izobutilas, antrinis butilas ir tretinis butilas.

Alkenilas, kaip grupė ar kitaip struktūrinis kitų grupių ir junginių elementas, kaip antai, alkeniloksigrupės, arilalkenilo ar heteroarilalkenilo, esti arba nešakotos, pavyzdžiui, etenilas, propen-l-ilas ar but-l-en-l-ilas, arba šakotos grandinės, pavyzdžiui, propen-2-ilas ar but-l-en-2-ilas.

Alkinilas, kaip grupė ar kaip struktūrinis kitų grupių ir junginių elementas, kaip antai, alkiniloksigrupė, esti arba nešakotos, pavyzdžiui, etinilas, propin-1ilas ar but-l-in-l-ilas, arba šakotos grandinės, pavyzdžiui, propin-2-ilas ar but-l-in-2-ilas.

Cikloalkilas, kaip grupė ar kaip struktūrinis kitų grupių ir junginių elementas, kaip antai, cikloalkilmetoksigrupė, esti, pavyzdžiui, ciklopropilas, ciklobutilas, ciklopentilas ar cikloheksilas.

Karbocikliniai žiedai, struktūrinis elementas, ariloksi-C₁-C₄ alkilas, karbonilas ir aril-C₂dažniausia, nuo 6 iki pavyzdžiui, naftilas, patys ar kaip kitų grupių kaip antai, aril-C₁-C₄ alkilas, ariltio-C₁-C₄ alkilas, aril-C₄ alkenilo grupės, turi, 14 anglies atomų ir yra, tetrahidronaftilas, indanilas, fluorenilas, fenantrilas ar, dažniausia, fenilas. Jie gali būti aromatiniai, iš dalies hidrinti arba pilnai prisotinti. Vienas ar du benzolo žiedai gali būti kondensuoti su karbocikliniais žiedais.

Žiedai su heteroatomais, patys arba kaip kitų grupių ir junginių struktūrinis elementas, kaip antai, heteroaril-C_x-C₄ alkilas, heteroariloksi-C₁-C₄ alkilas, heteroariltio-C₁-C₄ alkilas, heteroarilkarbonilas ir heteroaril-C₂-C₄ alkenilo grupės, turi, dažniausia, nuo 5 iki 14 žiedo narių, iš kurių nuo 1 iki 3 narių yra hereoatomai, parenkami iš deguonies, sieros ir azoto. Įmanomais pavyzdžiai gali būti benzoimidazolilas, benzokumarinilas, benzofurilas, benzotiadiazolilas, benzotiazolilas, benzotienilas, benzoksazolilas, benzoksadiazolilas, chinazolinilas, chinolilas, chinoksalinilas, karbazolilas, dihidrobenzofurilas, etilendioksifenilas, furilas, imidazolilas, indazolilas, indolilas, izochinolilas, izotiazolilas, izoksazolilas, metilendioksifenilas, naftiridinilas, oksazolilas, fenantridinilas, ftalazinilas , pteridinilas, purinilas, pirazinilas, pirazolilas, piridazinilas, pirazoli[ 3,4b]piridilas, piridilas, pirimidinilas, pirolilas, tetrazolilas, tiadiazolilas, tiazolilas, tienilas, triazinilas, ir triazolilas.

Tinkamesni heteroarilo radikalai R₃ ir/arba R₄ yra benzofurilas, benzotienilas, chinolilas, chinoksalinilas, dihidrobenzofurilas, etilendioksigrupė, furilas, metilendioksigrupė, piridilas, pirimidinilas, pirolilas, tiazolilas ir tienilas.

Vienas ar du benzolo žiedai gali būti kondensuoti su heterocikliniais žiedais.

Halogenais yra fluoras, chloras, bromas arba jodas.

Halogenalkilo ir halogenalkoksigrupių pavyzdžiais yra LT 3262 B ch₂f, ,-chf₂, -cf₃, -ch₂ci, -chci₂, -chci₂, -cci₃, CC1₂CC1₃, -CH₂Br, -CH₂CH₂Br, -CHBrCl, -OCHF₂, OCF₃, OCH₂CF₃, OCF₂CHF₂ ir OCF₂CHFCF₃.

Viena tinkamesnių formulės I grupių yra sudaroma iš tų junginių, kuriuose Z esti grupė a), kur X yra deguonis ir R_x yra C_x-C₄ alkilas, o R₂ yra vandenilis, C_x-C₄alkilas, OH ar C_x-C₄ alkoksigrupė. Tinkamesni tarp jų yra tie junginiai, kuriuose R₂ yra metilas ir R₂ yra vandenilis ar metilas.

Kita tinkama formulės I grupė yra sudaroma iš tų junginių, kuriuose Z yra grupė a), kurioje X yra siera ir R_x yra metilas ar etilas, o R₂ yra vandenilis ar C_xC₄ alkilas.

Kita tinkama formulės I grupė yra sudaroma iš tų junginių, kuriuose Z yra grupė a), kurioje X yra siera; R_x yra metilas, etilas, alilas, benzilas, ciklopropilmetilas; R₂ yra vandenilis, C_x-C₂ alkilas; R₃ yra metilas, metoksigrupė, metiltiogrupė, ar ciklopropilas; ir R₄ yra fenilas, kuris pakeistas vienoje ar dviejose padėtyse 3-oje ir/arba 4-oje padėtyje vienu ar dviem pakaitais, parenkamais iš grupės, susidedančios iš halogeno, metoksigrupės, trifluormetilo ir trifluormetoksigrupės.

Ši grupė bus žymima pogrupiu ICC.

Grupei ICC tinkami junginiai yra tie, kurių R₄ yra 3chlorfenilas, 3-bromfenilas, 4-chlorfenilas, 4-bromfenilas, 3-trifluormetilfenilas, 3-trifluormetoksifenilas, 3-fluor-4-metoksifenilas ar 3-chlor-4-metoksifenilas.

Ši grupė žymima pogrupiu Icc.

Kita tinkama formulės I grupė yra sudaroma tų junginių, kuriuose Z yra grupė a) , kur Z yra -NR₅- ir R₅ yra vandenilis ar C_x-C₄ alkilas, o R_x ir R₂ nepriklausomai esti vandenilis ar C_x-C₄ alkilas.

Iš pastarųjų junginių tinkamesni yra tie, kuriuose R_x, R₂ ir R₅ nepriklausomai esti vandenilis arba metilas.

Svarbi junginių grupė susideda iš tų formulės I junginių, kurių pakaitai yra apibrėžiami taip:

Y yra vandenilis,

Z yra grupė a), kurioje X yra deguonis arba grupė b),

R_x yra C_x-C₄ alkilas

R₂ yra H, C_x-C₄ alkilas, OH, C_x-C₄ alkoksigrupė

R₃ yra H, C_x-C₄ alkilas, ciklopropilas, C_x-C₂alkoksigrupė, C_x-C₂ alkiltiogrupė, metoksimetilas, ciano grupė, trifluormetilas,

R₄ yra halogenfenilas, turintis 1 ar 2 halogeno atomus, mono-C₁-C₂ alkilfenilas, monohalogen-mono-(C_x-C₂ alkoksi) fenilas, mono-(C_x-C₄ alkoksi)fenilas, 3-(halogen-C_xC₄ alkil) fenilas, turintis nuo 1 iki 3 halogeno atomų, trifluormetilfenilas, kuris yra pakeistas fluoru ar chloru, 3-(halogen-C_x-C₄ alkoksi) fenilas, turintis nuo 1 iki 6 halogeno atomų (ypač fluoro), 3-(C₂-C₄alkeniloksi)fenilas, 3-(C₂-C₄ alkiniloksi) fenilas, 3(C₃-C₆ cikloalkilmetoksi) fenilas, 3-(cian-C_x-C₃alkoksi) fenilas, bis(trifluormetil) fenilas, tolilas, kuris esti pakeistas fluoru ar chloru, monocianfenilas, trifluormetilfenilas, kuris esti pakeistas metiltiogrupe, ar 3-(trimetilsilil)fenilas, metoksinitrofenilas, 3- ar 4-fenoksifenilas; 3-(metilsulfinilmetil)LT 3262 B ar 3- (metilsulfonilmetil) fenilas, kurie yra nepakeisti ar pakeisti metoksigrupe; ar 3-trifluormetilas, 4chlorbenzilas, 3-(trifluormetil)fenoksimetilas, 3trifluormetilbenzoilas, 2-naftilas, fenilas, kuris esti pakeistas 3-oje ir 4-oje padėtyse nešakotos grandinės C_x-C₃ alkilendioksigrupe (ypatingai metilendioksi-, etilendioksi-, 2,2-difluormetilendioksi-, 2-metoksimetilendioksigrupe), dihidrobenzofur-5-ilas, 2-tienilas, benzofur-2-ilas, 2-furilas, 5-chlor- ar 5-bromtien-2ilas, 3-metilbenzo[ b] tien-2-ilas, l-metilpirol-2-ilas, 2-tiazolinas, 2-piridinas, kuris esti nepakeistas ar pakeistas halogenu ar trifluormetilu, ar 6- ar 7chinolinilas, 6-chinoksalinilas, 2-pirimidinilas, kuris esti pakeistas vienoje ar dviejose padėtyse halogenu, metilu, trifluormetilu, ciklopropilu, C_x-C₃ alkiloksigrupe ar metiltiogrupe; 4-(2,6-dimetilmorfolinilu); arba

R₃ ir R₄ kartu sudaro 5,6-dihidro-2H-l, 4-tiazino žiedą, kuris yra pakeistas 3-oje padėtyje pakeistu fenilu, ar R₃ ir R₄ kartu sudaro ciklopentaną ar tetrahidropireno žiedą, su kuriuo esti kondensuotas nepakeistas ar halogenu pakeistas benzeno žiedas.

ši grupė bus žymima pogrupiu IDD.

Tinkami grupei IDD junginiai yra tie, kurių pakaitai yra apibrėžiami taip:

R_x yra C₁-C₂ alkilas,

R₂ yra H, C₁-C₂ alkilas, OH, C_x-C₄ alkoksigrupė,

R₃ yra H, 0_χ-0₂ alkilas, ciklopropilas, metoksigrupe, metiltiogrupe, metoksimetilas, ciano grupė, trifluormetilas, io

R₄ yra monohalogenfenilas, dihalogenfenilas, mono-C₁-C₂alkilfenilas, mono-C₁-C₂ alkoksifenilas, 2-naftilas,

3.4- metilendioksifenilas, 3,4-etilendioksifenilas, 2,2difluor-5-benzodioksolilas, 2-metoksi-5-benzodioksolilas, 3-(fluor-C₁-C₂ alkoksi) fenilas, kuris turi 1-3 fluoro atomus, 3-trifluormetilfenilas, 3,5-bis(trifluormetil)fenilas, 4-fluor-3-trifluormetilfenilas, 3fluor-5-trifluormetilfenilas, 4-chlor-3-trifluormetilenfenilas, 4-chlor-3-tolilas, monocianfenilas, 3cianmetoksifenilas, 2-metiltio-5’-trifluormetilfenilas,

4-metoksi-3-nitrofenilas, 3- ar 4-fenoksifenilas, 3metilsulfinilmetil-4-metoksifenilas, 3-metilsulfonil-4metoksifenilas, 3-(prop-l-en-3-iloksi) fenilas, 3(prop-l-in-3-il-oksi)fenilas, 3-(ciklopropilmetoksi) fenilas, 2,3-dihidrobenzofur₅-il-3-trifluormetilas, 4chlorbenzilas, 3-trifluormetilfenoksimetilas, 2-piridilas, 6-brom-2-piridilas, 4-trifluormetil-2-piridilas, 6- ar 7-chinolinilas, 6-chinoksalinilas, 2-tienilas, 5chlor- ar bromtien-2-ilas, 3-metilbenzo[ b] tien-2-ilas, 2-furilas, benzo[ b] fur-2-ilas, l-metilpirol-2-ilas, 2tiazolilas, 4-(2,6-dimetilmorfolinilas); arba

R₃ ir R₄ yra 5,6-dihidro-2H-l,4-tiazino žiedas, kuris esti pakeistas 3-oje padėtyje mono- ar dihalogenfenilu, metoksifenilu, trifluormetilfenilu, fenoksigrupe ar

3.4- metilendioksifenilu, arba R₃ ir R₄ kartu sudaro ciklopentano ar tetrahidropireno žiedą, su kuriuo esti sulydytas nepakeistas ar fluoru pakeistas benzeno žiedas.

Ši grupė bus žymima pogrupiu IEE. Tinkami grupei IDD junginiai yra tie, kurių pakaitai yra apibrėžiami taip:

R_x yra C_x-C₂ alkilas,

R₂ yra H, metilas,

R₃ yra metilas, metoksigrupė, etilas, metiltiogrupė, ciklopropilas,

R₄ yra 3-halogenfenilas, 4-halogenfenilas, 3-trifluormetilfenilas, 3-(C_x-C₄ halogentoksi) fenilas, 4-fluor-3trifluormetilfenilas, 4-tolilas, 3, 4-metilendioksifenilas, arba 3,4-etilendioksifenilas (pogrupis Iee).

Kitas tinkamas IDD pogrupis yra tas, kur R_x yra C₁-C₂alkilas, R₂ yra vandenilis, C_x-C₂ alkilas OH, C_x-C₄aikoksigrupė, R₃ yra vandenilis, C_x-C₂ alkilas, ciklopropilas, metoksigrupė, metiltiogrupė, metoksimetilas, ciano grupė, trifluormetilas ir R₄ yra monohalogen-monometoksifenilas (pogrupis Idd) .

Tarp svarbių Idd yra tokie, kuriuose R₄ esti 3-halogen4-metoksifenilas. Kituose, tinkamuose Idd grupei junginiuose, R_x yra C_x-C₂ alkilas, R₂ yra vandenilis ar metilas, R₃ yra metilas, metoksi grupė, etilas, metiltiogrupė, ciklopropilas; ir R₄ yra 3-halogen-4metoksifenilas.

Specifinę formulės I junginių grupę sudaro junginiai, apibrėžiami taip:

Z yra grupė a), kurioje X esti deguonis, siera, -NH- ar NCH₃,

R_x yra C_x-C₂ alkilas,

R₂ yra H, metilas,

R₃ yra metilas, ciklopropilas ir

R₄ yra 3-chlorfenilas, 3-trifluormetilfenilas, trifluormetoksifenilas, 4-chlorfenilas.

3LT 3262 B

Kitą specifinę formulės I junginių grupę sudaro junginiai, apibrėžiami taip:

Z yra grupė a), kurioje X esti deguonis, siera, -NH- ar NCH₃,

R_x yra C_x-C₂ alkilas,

R₂ yra H, metilas,

R₃ yra metilas, ciklopropilas ir

R₄ yra 3-fluor-4-metoksifenilas.

Iminoeteriai, iminotioeteriai i bendra formule • amidinai, apibudinami

R₄

Rn (II), kurioje, R_lz R₂, R₃,R₄, X ir Y yra apibrėžti aukščiau ir gali būti gauti žinomų metodų pagalba, kurie aprašyti, pavyzdžiui, šiuose šaltiniuose:

The Chemistry of amidines and imidates [ Amidinų ir imidatų chemija] , S. Patai, Jonh Wiley & Sons, 1, 1974 and 2, 1991, abiejuose tomuose 7 ir 9 skyriai;

Houben-Weyl Methoden der organischen Chemie [Organinės chemijos metodai], 8, 1975 ir E_s 1985.

Pavyzdžiui, imino(tio)eteriai, apibūdinami bendrąja formule II, kurioje R₂ yra vandenilis ir X yra deguonis arba siera ir kurioje R_x, R₃ ir R₄ apibrėžti aukščiau, gali būti gauti vykdant šias reakcijas*

Bendrosios formulės III nitrilai, kurioje R₃ ir R₄ yra 15 apibrėžti aukščiau, reaguoja su (tio)alkoholiatu R]/⁰, esant tempe· ^; Orai tarp 20°C ir 150°C, patartina autoklave esant slėgiui. Tikslinga naudoti atitinkamą (tio)alkoholi ar inertinius organinius tirpiklius, pavyzdžiui, dietileterą, dichlormetaną, dimetilfor20 mamidą, · tetrahidrofuraną ar toluolą, kaip skiediklį.

Toliau, imino(tio)eteriai, apibūdinami bendrąja formule II, kurioje R! yra C^-Cz, alkilas ir X yra deguonis ar siera ir kur R₂, R₃ ir R₄ apibrėžti aukščiau, gali būti gauti iš (tio)amidų, apibūdinamų bendrąja formule IV,

* Laikoma, kad formulėmis III-ΧΙ apibrėžiamas ir fenilo pakaitas Y.

kurioje X yra deguonis ar siera ir kurioje R₂, R₃ ir R₄apibrėžti aukščiau. Tuo tikslu, (tio)amidai reaguoja su trialkiloksonio tetrafluoboratu, esant temperatūrai nuo 0°C iki 50°C atitinkamame tirpiklyje, pavyzdžiui, dichlormetane, chloroforme ar toluene.

Imino(tio)eteriai pagal formulę II, kurioje X yra siera ir kur R_x, R₂, R₃ ir R₄ yra apibėžti aukščiau, gali būti gauti iš tioamidų, apibūdinamų formule V,

kurioje, R₂, R₃ ir R₄ yra apibrėžti aukščiau. Tuo tikslu, tioamidai yra veikiami halogenidais, esant bazėms, pavyzdžiui, kalio karbonatui, kalio hidroksidui, natrio etilatui ir natrio hidridui, atitinkakame tirpiklyje, pavyzdžiui, dietileteryje, tetrahidrofurane, dimetilformamide, dimetilsulfokside ar toluene, kai temperatūra yra nuo 10°C iki 100°C.

Imino(tio)eteriai pagal formulę II, kurioje R₂ reiškia - C(O)R₅ ir kurioje R₃ ir R₄ yra apibrėžti aukščiau, gali būti gauti iš atitinkamų N-nepakeistų imino (tio) eterių acilinant.

Reakcija vykdoma įprastai naudojant atitinkamų rūgščių halogenidus (dažniausia chloridus ir bromidus) arba chlorformiatus esant bazei arba bazių mišiniui, susidedančiam iš trietilamino, piridino, 4-dimetil5 aminopiridino ir pan. tinkamame organiniame tirpiklyje, pavyzdžiui, dichlormetane, etilo acetate, tetrahidrofurane ar toluene, kai temperatūra yra tarp 0°C ir 50°C.

Toliau, imino(tio)eteriai ir amidinai pagal formulę II, 10 kurioje X, R_lr R₂, R₃ ir R₄ yra apibrėžti aukščiau, gali būti gauti iš chloridų, apibūdinamų bendrąja formule

VI, kur R₂, R₃ ir R₄ yra apibrėžti aukščiau,

reaguojant jiems su (tio)alkoholiatais ar aminais tinkamame organiniame tirpiklyje, pavyzdžiui, dietileteryje, dichlormetane, dimetilformamide, tetrahidro25 furane ar toluene, kai temperatūra yra nuo -20°C iki +80°C. Chloridai, savo ruožtu, yra gaunami iš atitinkamų (tio)amidų, pavyzdžiui, vykdant reakciją su fosforo oksichloridu, tionilo chloridu ar trifenilfosfino/anglies tetrachloridu. Žr. šiame kontekste

C.Ferri, Reaktionen der Organishen Synthese [Organinės sintezės reakcijos]; p.564, G. Thieme Verlag, Stuttgart 1978.

Amidinai, apibūdinami bendrąja formule II, kurioje X yra NR_X ir R_x, R₂, R₃ ir R₄ yra apibrėžti aukščiau, gali būti toliau gauti iš imineterių, apibūdinamų bendrąja formule VII, kurioje ir R_x, R₂, R₃ ir R₄ yra apibrėžti aukščiau,

vykstant reakcijai su pirminiu ar antriniu aminu atitinkamame tirpiklyje, pavyzdžiui, dichlormetane, dioksane, dimetilformamide ar toluėne, esant tempe15 ratūrai nuo -20°C iki + 60°C.

Tioamidai, apibūdinami bendrąja formule lb gaunami iš atitinkamų amidų paveikus siera. Reakcijos metu naudojamos medžiagos gali būti, pavyzdžiui, PS₅ ar

Lawesson reagentai (žr. plačiau, Cava & Lawesson, Tetrahedron 41, 5061 [ 1985]

R₄ r₃

Tioamidai, apibūdinami bendrąja formule lb', gali būti toliau gauti iš nitrilų, apibūdinamų formule III, kai vykdoma reakcija su vandenilio sulfidu esant bazei, pavyzdžiui, kalio karbonatui, kalio hidroksidui ar trietilaminui, tinkamame tirpiklyje, pavyzdžiui, dichlormetane, dimetilformamide, chloroforme, anglies tetrachloride ar tetrahidrofurane. Tačiau jie gali būti gauti ir nitrilams, apibūdinamiems formule III, reaguojant su bis(trimetilsilil)sulfidu ir natrio metilatu (pagal P· Y. Lin et ai., Synthesis 1992„ (12), p.1219).

Nitrilai pagal bendrąją formulę III gali būti iš junginių pagal bendrąją formulę IX, kur U yra atskylanti grupė,

vykstant reakcijai su oksimais, apibūdinamais bendrąja formule X, kurioje R₃ ir R₄ yra apibrėžtos aukščiau. Atskylančia grupe U yra laikoma, pirmiausia, chloras, bromas, jodas, mesiloksigrupė ar tosiloksigrupė. Reakcija vykdoma, pavyzdžiui, esant bazei, kaip antai, kalio karbonatui, kalio hidroksidui, natrio hidridui ar natrio metilatui, tinkamame organiniame tirpiklyje, pavyzdžiui, acetone, acetonitrile, dimetilformamide ar tetrahidrofurane, temperatūroje nuo -20°C iki +80°C.

Reakcija taip pat vyksta tinkamoje dviejų fazių sistemoje (pavyzdžiui, vandenyje ir dichlormetane) , esant fazių pernešimo katalizatoriui, pavyzdžiui, benziltrimetilamonio chloridui.

Svarbūs formulės IX junginiai yra tie, kuriuose U esti 5 chloras arba bromas. Jie gali būti gauti iš ahidroksiimino-o-tolilacetonitrilo, gaunamo O-metilinant dimetilsulfatą ar metilo jodidą, esant bazei, po to halogeninant, pavyzdžiui, N-bromą ar N-chlorsukcinimidą verdančiame anglies tetrachloride.

Toliau, formulės III nitrilai gali būti gaunami 20 dehidratuojant amidus, apibūdinamus bendrąja formule

XI,

kurioje R₃ ir R₄ yra apibrėžti aukščiau. Reakcija vyksta naudojant, pavyzdžiui, trifluoracto anhidridą esant bazei, pavyzdžiui, piridinui, trietilaminui ar kalio karbonatui, arba sistemą iš tretinio fosfato/CCl₄ esant tretinei azoto bazei (žr. plačiau, R. Appel in Angew.

Chem. 87, 869 (1975).

ūksimai, dalyvaujantys reakcijaje pagal formulę X, gali būti gauti savaime suprantamais metodais, pavyzdžiui, iš atitinkamų ketonų, reaguojant su hidroksilaminu ar jo druska, kai dalyvauja bazė, pavyzdžiui, piridinas. Kitų metodų aprašymus galima rasti Houben-Weyl, 10/4, p.3-308 (1968).

Amidai, apibūdinti formule VIII, buvo aprašyti patentų publikacijose EP-A-463-488 ir WO 92/13830. Ten pat pateikti jų gavimo būdai.

Išradimas taip pat yra apie naujus imidoilo chloridus, apibūdinamus formule VI, kurioje R₂, R₃ ir R₄ yra apibrėžti aukščiau.

Šiuo metu nustatyta, kad formulės I junginiai, kurie nuo benziloksimo eterių, aprašytų literatūroje, be kita ko, skiriasi nauju struktūriniu elementu formulėje CH₃O-N=C (Z)-, pasižymi antimikrobinio veikimo spektru, įgalinančiu kovoti prieš fitopatogeninius mikroorganizmus, ypatingai grybus, kas ypač naudinga praktiniu požiūriu. Jie turi labai stiprių gydomųjų, profilaktinių bei, ypatingai, sisteminių savybių ir gali būti panaudoti didelės apimties grūdinių kultūrų apsaugai. Naudojant formulės I veikliąsias sudėtines dalis, kovojama ir naikinama kenkėjai, tarpstantys augaluose ar įvairių grūdinių kultūrinių augalų dalyse (vaisiuose, gėlėse, lapijoje, stiebuose, gumbuose, šaknyse), ir net tos augalų dalys, kurios susiformuoja vėlesnėse augimo etapuose nebeturi fitopatogeninių mikroorganizmų.

Toliau, formulės I junginiai gali būti naudojami kaip sėklų apvėlimo reagentai apdorojant sėklas (vaisius, gumbus, javus) ir augalų ūglius bei kitą dauginimosi medžiagą, siekiant apsaugoti nuo grybelinių infekcijų ir dirvožemio fitopatogeninių grybų.

Junginiai, apibūdinami, formule I, yra veiklūs prieš šių klasių grybus: Fungi imperfecti (ypač Botrytis, Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium Septoria,

Cercospora, Cercosporella ir Alternaria);

Basidiomycetes (pavyzdžiui, Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia). Dar daugiau, jie yra veiklūs prieš Ascomycetes klasę (pavyzdžiui, Venturia ir Erysiphe, Podosphaera, Monilinia, Uncinula} , bet didele dalimi ir prieš Oomycetes klasę (pavyzdžiui), Phytophthora,

Peronospora, Bremia, Pythium, Plasmopara) .

Pasėlių apsaugos priemonių panaudojimas, atskleidžiamas šiame išradime, yra taikomas pasėliams, kuriems, pavyzdžiui, priklauso šie augalų tipai: javai (kviečiai, miežiai, rugiai, avižos, kvietiniai, ryžiai, rūsys); vaisiniai runkeliai augalai, (obuoliai, kriaušės, kakavos, agurkai, linas, kukurūzai, sorgai ir artimos (cukriniai ir pašariniai); kaulavaisiai ir uoginiai augalai slyvos, persikai, migdolai, vyšnios, braškės, agrastai, avietės ir mėlynės); ankštiniai (žirniai, lęšiai, pupos, sojos) ; aliejiniai pasėliai (rapso, garstyčių, aguonų, alyvų, saulėgrąžų, kokoso, ricinos, žemės riešutų); agurkiniai (moliūgai, melionai); pluoštiniai augalai (medvilnė, kanapė, džiutas); citrusiniai (apelsinai, citrinos, greipfrutai, mandarinai); daržovės (špinatai, salotos, šparagai, kopūstai, morkos, svogūnai, pomidorai, bulvės, saldieji pipirai); laurinių šeimos augalai (avokada, cinamonas, kamparmedis), ar augalai, kaip antai, tabakas, riešutai, kava, cukrašvendrės, arbata, pipirai ir kiti prieskoniai, vynuogienojai, apyniai, baklažanai, bananinių šeimos, lateksiniai ir dekoratyviniai augalai.

Įprasta formulės I veikliąsias sudėtines dalis naudoti mišinių pavidalu apdorojant augalą arba paveikiant augimvietę vienu metu ar iš eilės kitomis veikliosiomis sudėtinėmis dalimis. Tos kitos veikliosios sudėtinės dalys yra trąšos, žymėtųjų elementų mediatoriai ar kiti preparatai, veikiantys augalų augimą. Naudojama selektyviai veikiantys herbicidai ir insekticidai, fungicidai, baktericidai, nematocidai, moliuskocidai ar daugumos šių preparatų mišiniai, su ar be kitų nešiklių, paprastai vartojamų sudarant mišinius, paviršiaus aktyvios medžiagos ar kiti pritaikymo sritį praplečiantys priedai.

Tinkamais nešikliais ir priedais yra kieto ir skysto pavidalo medžiagos bei tos, kurios naudojamos sudarant mišinius, pavyzdžiui, gamtinės kilmės ar regeneruotos medžiagos, tirpikliai, dispergentai drėkinantys agentai, lipalai, standintojai, rišikliai ar trąšos.

Tinka šie tirpikliai: aromatiniai angliavandeniliai, tinkamesnės frakcijos nuo C₈ iki C₁₂, pavyzdžiui, ksilolo mišiniai ar substituoti naftalinai, ftalio esteriai, kaip antai, dibutilo ftalatas ar dioktilo ftalatas, alifatiniai angliavandenilai, kaip antai, cikloheksanas ar parafinai, alkoholiai ir glikoliai, o taipgi jų eteriai ir esteriai, kaip antai, etanolis, etilenas, glikolis, etileno glikolio monometilo eteris ar etilo eteris, ketonai, kaip antai, cikloheksanonas, stiprūs poliariniai tirpikliai, kaip antai, N-metil-2pirolidinas, dimetilsulfoksidas ar dimetilformamidas, o taip pat epoksidinti ar neepoksidinti augaliniai aliejai, kaip antai, epoksidintas kokoso aliejus ar sojos aliejus; arba vanduo.

Paprastai vartojami kieti nešikliai, pavyzdžiui, dustams ar dispersiniams milteliams, esti gamtinės uolienos, kaip antai, kalcitas, talkas, kaolinas, montmorilonitas ar atapulgitas.

Ypač vertingi pritaikymo sritį praplečiantys priedai, kurie gali žymiai mažinti apdorojimo intensyvumą, yra, be to, natūralūs (gyvūniniai ar augaliniai) ar sintetiniai fosfolipidai, priklausantys cefalinams ir lecitinams, kuriuos gauna, pavyzdžiui, iš sojos pupelių.

Tinkamais paviršiaus aktyviais junginiais esti nejoninės, katijoninės ir/ar anijoninės paviršiaus aktyvios medžiagos, kurios, priklausomai nuo į mišinį įjungiamos formulės I aktyvios sudėtinės dalies, pasižymi geromis emulsinėmis, dispersinėmis ir drėkinančiomis savybėmis. Paviršiaus aktyvios medžiagos yra taip pat yra suprantamos kaip paviršiaus aktyvių medžiagų mišiniai.

Tinkamomis anijoninėmis paviršiaus aktyviomis medžiagomis gali būti arba vadinami vandenyje tirpūs muilai, arba vandenyje tirpūs sintetiniai paviršiaus aktyvūs junginiai.

Iš muilų gali būti šarminių metalų druskos, žemės šarminių metalų druskos ar aukštesniųjų riebiųjų rūgščių (C₁₀-C₂₂) pakeistos ar nepakeistos amonio druskos, pavyzdžiui, oleino ar stearino rūgšties natrio ar kalio druskos, arba gamtiniai mišiniai, sudaryti iš riebiųjų rūgščių, kurias gauna, pavyzdžiui, iš kokoso aliejaus ar lajaus. Minėtieji taipgi gaminami iš riebiųjų rūgščių taurinatų.

Tinkamomis nejoninėmis paviršiaus aktyviomis medžiagomis yra alifatinių ar cikloalifatinių alkoholių poliglikolio eterio dariniai, sočiosios ar nesočiosios riebiosios rūgštys ir alkilfenoliai, kurie turi nuo 3 iki 30 glikolio eterio grupių ir nuo 8 iki 20 anglies atomų (alifatiniame) angliavandeniliniame radikale ir nuo 6 iki 18 anglies atomų alkilfenolių alkilo radikale.

Nejoninių paviršiaus aktyvių medžiagų pavyzdžiais esti nonilfenolio polietoksietanoliai, ricinos aliejaus poiiglikolio eteriai, polipropileno/polietileno oksido aduktai, tributilfenoksipolietoksietanolis, polietilenglikolis ir oktilfenoksipolietoksietanolis.

Be to, riebiosios rūgšties polioksietileno sorbito esteriai, kaip antai, polioksietileno sorbito trioleatas, taipgi tinka.

Katijoninėmis paviršiaus aktyviomis medžiagomis daugiausia esti keturianarės amonio druskos, kurios turi, kaip N-pakaitą, bent vieną alkilo radikalą, sudarytą iš nuo 8 iki 22 anglies atomų, o tarp mažiau galimų pakaitų esti halogeninti ar laisvi alkilas, benzilas, ar mažiau, hidroksialkilo radikalai.

Anijoninės, nejoninės ar katijoninės paviršiaus aktyvios medžiagos, įprastai naudojamos sudarant mišinius, yra žinomos specialistams arba apie jas galima sužinoti specialioje literatūroje:

Mc Cutchen's and Emulsifiers Annual, Mc Publishing Corp., Glen Rock, New Jersey, 1988.

M. and Ash, Encyclopedia of Surfactants [ Paviršiaus aktyvių medžiagų enciklopedija], IIII, Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981.

Dr. Helmut Stache, Tensid-Taschenbuch [ Paviršiaus aktyvių medžiagų žinynas] , Carl Hanser Verlag, Munich/Vienna 1981.

Kaip taisyklė, agrocheminiuose preparatuose yra nuo 0,1 iki 99%, dažniau nuo 0,1 iki 95%, veikliosios sudėtinės dalies, apibūdinamos formule I, nuo 99,9 iki 1%, ypač nuo 99,9 iki 0,5%, kieto ar skysto priedo, ir nuo 0 iki 25%, ypač nuo 0,1 iki 25%, paviršiaus aktyvios medžiagos.

Kadangi komercijos tikslais geriausia gaminti koncentruotas kompozicijas, galutinis vartotojas, kaip taisyklė, turi jas praskiesti.

Specifiniam poveikiui gauti kompozicijose gali būti ir kitų priedų, kaip antai, stabilizatotrių, putojimo slopintojų, klampumo reguliatorių, rišiklių, lipalų ir trąšų ar kitų veikliųjų sudėtinių dalių.

Mišiniai, t. y. kompozicijos, preparatai ar deriniai, turintys veikliosios sudėtinės dalies, apibūdinamos formule I, jei reikalinga, kietų ar skystų priedų, yra gaminami įprastu būdu, pavyzdžiui, visiškai sumaišant ir/ar trinant veikliąją sudėtinę dalį su papildiniu, pavyzdžiui, tirpikliu (mišiniu), kietu nešikliu ir, jei reikalinga, paviršiaus aktyviais junginiais (surfaktantais).

Tinkamas būdas pritaikyti veikliąją sudėtinę dalį, apibūdinamą formule I, ar agrocheminę kompoziciją, turinčią bent vieną šių veikliųjų sudėtinių dalių, yra apdoroti lapus (pritaikymas lapams). Abu, apdorojimo dažnumas ir intensyvumas, priklauso nuo įtariamo patogeno išplitimo pavojaus. Be kita ko, formulės I veikliosios sudėtinės dalys gali veikti augalą per dirvožemį per šaknų sistemą (sisteminis poveikis), palaistant augimvietę skysto pavidalo kompozicija ar įterpiant kieto pavidalo medžiagas į dirvožemį, pavyzdžiui, granulių pavidalu (pritaikymas dirvožemyje) . Užliejamų ryžių atveju tokios granulės tolygiai išbarstomos užlietuose ryžių laukuose. Kitu atveju, formulės I junginiais gali būti apdorojami sėklos grūdai (beicavimas), arba grūdai yra mirkomi skystame veikliosios sudėtinės dalies preparate ar beicuojami naudojant kieto pavidalo preparatą. Iš esmės, naudojant formulės I junginius galima apsaugoti bet kurias augalų dauginimosi dalis, pavyzdžiui, grūdus, šaknis ar stiebus.

Formulės I junginiai yra naudojami grynu pavidalu ar, geriau, kartu su pagalbiniais reagentais, paprastai vartojamais sudarant mišinius. Šiuo atveju jie yra tinkamai paruošiami žinomais metodais, pavyzdžiui, gaunant emulguojančius koncentratus, skvarbiąsias pastas, tiesiogiai purškiamus ar skiedžiamus tirpalus, praskiestas emulsijas, drėkinančius miltelius, tirpius miltelius, dustus, granules, kapsules, pavyzdžiui, iš polimerinių medžiagų, Apdorojimo metodai, kaip antai, pulverizavimas, purškimas, barstymas, išmėtymas, braukimas ar mirkymas, o taip pat kompozicijos sudėtis parenkama taip, kad užsibrėžti tikslai būtų pasiekti su mažiausiomis pasekmėmis. Pakankamas apdorojimo intensyvumas, paprastai yra nuo 5 g iki 2 kg veikliosios sudėtinės dalies (VSD) hektarui, geriau nuo 25 g iki 800 g VSD/ha, o geriausia, nuo 50 g iki 400 g VSD/ha. Kai naudojama sėklų apvėlimui, dažniausia vartojamas veikliosios sudėtinės dalies dozės yra nuo 0,001 g iki 1,0 g kilogramui sėklos.

Toliau pateikiami pavyzdžiai detaliau paaiškina išradimą nesiaurindami jo apimties.

Labiau	tinkami	fungicidų Nr.	Nr. yra šie: 1.13;	1.331;
1.332;	2.10;	2.57; 2.101;	2.115; 2.119-2.122;	3.11;
3.101;	3.102;	3.104-3.105;	3.107-3.109; 4.10;	4.11;
4.12;	4.51; 4.	93, o taip pat	Pavyzdžių H-l, H-2	ir H-4

junginiai.

Gavimo pavyzdžiai

Pavyzdys H-l: junginio, apibūdinamo žemiau pateikta formule, gavimo eiga.

O

'9 ch₃

1,42 g 2-[ (metil(3-tirfuormetilfenil)oksiiminometil) fenil] -2-metoksiiminoacetamino tirpalo, ištirpinto 5 ml dichlormetano, pridedama per 10 min. maišant kambario temperatūroje i, 670 mg trimetiloksonio tetrafluorborato, ištirpinto 5 ml dichlormetano, tirpalą. Reakcijos tirpalas maišomas 18 vai., praskiedžiamas 150 ml dichlormetano ir plaunamas iš eilės 100 ml 10-% natrio karbonato tirpalu ir pusiau sočiu natrio chlorido tirpalu. Vandeninės fazės ekstrahuojamos naudojant 150 ml dichlormetano, mišrios organinės fazės išdžiovinamos bevandeniu natrio sulfatu ir koncentruojamos. Gelsvos aliejaus pavidalo nuosėdos gryninamos chromatografiškai silikagelio kolonėlėje, naudojant heksano/etilo acetato (6:4) eliuentą. Taip gaunamas aliejinis O-metil-2-[ 2-metil(3-trifluormetilfenil)-oksiiminometil) fenil]-2-metoksiiminoacetamidatas; MS: M⁺407 (11), 116(100).

Pavyzdys H-2: junginio, apibūdinamo žemiau pateikta formule, gavimo eiga.

H₃c f v

O

ch₃ ocf₃

1,64 g 2-[ 2-(metil(3-trifluormetoksifenil)oksiiminometil) fenil]-2-metoksiiminoacetamido tirpalo, ištirpinto 5 ml dichlormetano, pridedama per 5 min, maišant kambario temperatūroje ą 912 mg trietiloksonio tetrafluorborato, ištirpinto 5 ml dichlormetano. Po 7 vai. pridedama dar 190 mg trietiloksonio tetrafluorborato. Po 16 vai. reakcijos tirpalas supilamas į 100 ml 10-% natio karbonato tirpalą ir ekstrahuojamas naudojant 2 x 200 ml dichlormetano. Organinės fazes išdžiovinamos bevandeniu natrio sulfatu ir koncentruojamos. Oranžinės spalvos aliejaus pavidalo nuosėdos gryninamos chromatografiškai silikagelio kolonėlėje, naudojant heksano/etilo acetato (7:3) eliuentą. Taip gautas aliejinis O-etil-2-[ 2-metil (3trifluormetoksifenil)oksiiminometil)fenil]-2-metoksiiminoacetamidatas; MS: M⁺ 437(11), 116(100).

Pavyzdys H-3: junginio, apibūdinamo žemiau pateikta formule, gavimo eiga.

H₃C N CN

ocf₃ ch₃

0, 66 g m-trifluormetoksiacetofenono oksimo įdedama į 5 ml acetonitrilo ir pridedama 0,62 g bevandenio kalio karbonato. Po to kambario temperatūroje vienu kartu pridedama 0,76 g a-metoksiimino-2-brommetilfenilacetonitrilo, ištirpinto 5 ml acetonitrilo, tirpalo. Po 5 vai. maišymo mišinys praskiedžiamas 50 ml etilo acetatu, ir reakcijos mišinys praplaunamas du kartus 30 ml sotaus natrio chlorido tirpalu. Kiekviena vandeninė fazė perekstrahuojama kiekvieną sykį naudojant 50 ml etilo acetato. Susijungusios organinės fazės džiovinamos bevandeniu magnio sulfatu ir koncentruojamos. Rausvai rudos aliejinio pavidalo nuosėdos gryninamos chromatografiškai silikagelio kolonėlėje, naudojant heksano/etilo acetato (9:1) eliuentą. Taip gautas aliejinis 2-[ 2-(metil(3-trifluormetoksifenil)oksiiminometil)fenil] -2-metoksi-iminoacetonitrilas; MS : M⁺391 (1), 360 (10), 202 (25), 189 (37), 173 (100), 142 (54). Pradinė medžiaga gaunama taip:

g kalio karbonato ir 42,38 g dimetilo sulfato pidedama iš eilės į 44,85 g a-hidroksiiminotolilacetonitrilo, ištirpinto 500 ml acetono. Šio proceso metu reakcijos temperatūra pakyla iki maždaug 50°C. Po 30 min. maišymo mišinys nufiltruojamas, gautas filtratas koncentruojamas. Nuosėdos praskiedžiamos 500 ml etilo acetato ir du kartus praplaunamos 300 ml sotaus natrio chlorido tirpalu. Kiekviena iš vandeninių fazių ekstrahuojama naudojant 400 ml etilo acetato. Susijungusios organinės fazės išdžiovinamos magnio sulfatu ir koncentruojamos. Rudos liejinio pavidalo nuosėdos gryninamos chromatografiškai silikagelio kolonėlėje, naudojant heksano/etilo acetato (9:1) eliuentą. .Taip gautas aliejinis [ E] -a-metoksiiminotolilacetonitrilas; MS: M⁺ 174 (16), 143 (43), 116 (100); ¹H BMR 6(CDC1₃); 2,51 (s, 3H) , 4,20 (s, 3H) , 7,22-5,51 (m, 3H), 7,52-7,58 (m, 1H) .

Viena lopetėlė su kaupu dibenzoilo peroksido pridedama į verdantį 7,84 g [ E]-oc-metoksiiminotolilacetonitrilo, ištirpinto 100 ml anglies tetrachlorido, tirpalą, po to, dalimis per 10 min. pridedama 8,01 g Nbromsukcinimido. Po 6 vai. nuo reakcijos pradžios mišinys nufiltruojamas, filtratas nugarinamas besisukančiame garintuve. Oranžinės aliejinio pavidalo nuosėdos gryninamos chromatografiškai silikagėlio kolonėlėje, naudojant heksano/etilo acetato (9:1) eliuentą. Taip gaunamas aliejinis [ E] -a- metoksiimino2-brommetilfenilacetonitrilas; MS: M⁺ 252/254(4), 221/223 (10), 173 (56), 142 (100); BMR 5(CDC1₃); 4,27 (s, 3H), 4,79 (s, 2H), 7,39-7,52 (m, 3H), 7,64-7,72 (m, 1H) .

Pavyzdys H-4: junginio, formule, gavimas.

apibudinamo žemiau pateikta

3,74 g N-metil-2-[ 2-(metil(4-chlorfenil)oksiiminometil) fenil] -2-metoksiiminoacetamido ir 3,4 g trifenilfosfino ištirpinama 15 ml acetonitrilo maždaug 40°C temperatūroje. Atšaldžius mišinį iki 10°, į baltąją suspensiją pridėta 1,1 ml anglies tetrachlorido. Po 45 min. susiformavus gelsvam tirpalui, maišoma dar 3 vai. kambario temperatūroje. Gautas nestabilaus imidoilo chlorido (16 g) tirpalas dalyvauja vėlesnėse reakcijose negrynintas.

g imidoilo chlorido tirpalo, gauto pagal aukščiau pateiktą aprašymą, pridedama per 2 min. į 8,1 mmol natrio mėtilato, ištirpinto 8 ml metanolio, tirpalą 5° temperatūroje. Geltonos spalvos emulsija maišoma 30 min. kambario temperatūroje, po to supilama į 80 ml vandens. Mišinys ekstrahuojamas naudojant 2 x 60 ml etilo acetato, ekstraktas išdžiovinamas ir koncentruojamas besisukančiame garintuve. Gelsvos aliejinėskristalinės nuosėdos gryninamos chromatografiškai silikagelio kolonėlėje, naudojant heksano/etilo acetato (8:2) eliuentą. Taip gautas N,O-dimetil-2-[ 2-(metil (4chlorfenil)oksiiminometil)fenil)] -2-metoksiiminoacetamidas, kurio lydymosi taškas 79-80°C.

Pavyzdys H-5: junginio (Nr. 4.51), apibūdinamo žemiau pateikta formule, gavimas

4,45 g Lawesson’o reagento pridedama maišant į 4,07 g N-metil-2-[ 2-(metil(3-trifluormetilfenil)oksiiminometil) fenil] -2-metoksi-iminoacetamido, ištirpinto 50 ml toluolo, po to suspensija kaitinama 2 vai. 80°C temperatūroje. Nudistiliavus tirpiklį, yra gaunamas tamsiai geltonas aliejus, kuris atskiriamas chromatografiškai sikilagelio kolonėlėje, naudojant heksaną/ etilo acetatą. Taip gaunamas geltonos spalvos aliejaus pavidalo N-metil-2-[ 2-(metil(3-trifluormetilfenil)oksiiminometil)fenil] -2-metoksiiminotioacetamidas, kuris kristalizuojasi; lydymosi taškas 100-106°C.

Pavyzdys H-6: junginio (Nr. 2.57), apibūdinamo žemiau pateikta formule, gavimas.

Me

CF_a

0,172 ml metilo jodido, ištirpinto 2 ml dimetilformamido, tirpalo pridedama maišant kambario temperatūroje į 1,06 g N-metil-2-[ 2-(metil(3-trifluormetilfenil) oksiiminometil)fenil] -2-metoksiiminotioacetomido ir 346 mg kalio karbonato, ištirpinto 8 ml dimetilformamido, geltonos spalvos suspensiją. Pašildžius reakcijos mišinį 1,5 vai. 80°C temperatūroje, jis supiltas į 100 ml ledinio vandens ir ekstrahuotas naudojant 2 X 150 ml etilo acetato. Organinės fazės praplaunamos 100 ml vandens, sujungiamos, išdžiovinamos ir koncentruojamos besisukančiame garintuve. Gautas pilkai rudos spalvos aliejus gryninamas chromatografiškai silikagelio kolonėlėje, naudojant heksano/ etilo acetato (85:15) eliuentą. Taip gaunamas aliejinis N,S-dimetil-2-[ 2-(metil(3-trifluormetilfenil)oksiiminometil) fenil] -2-metoksiiminotioacetamidatas . MS: M⁺

437 (1), 406 (8), 390 (15), 251 (20), 221 (52), 205(54),

186(100), 145 (36), 116 (87), 88 (45).

Pavyzdys H-7; junginio (Nr. 3.101), apibūdinamo žemiau pateikta formule, gavimas.

3,36 g O-metilhidroksilamino hidrochlorido pridedama į 3,74 g O-metil-2-[ 2-(metil{ 4-chlorfenil} oksiiminometil)fenil] -2-metoksi-iminoacetamidatą, ištirpintą 30 ml dimetilformamido (DMF). Po to, 8,28 g gerai susmulkinto kalio karbonato pridedama vienu kartu, tuo pakeliant mišinio temperatūrą iki 32°C. Po 2 vai. maišymo kambario temperatūroje reakcijos mišinys supilamas į vandenį ir du kartus ekstrahuojamas 50 ml etilo acetato kiekvieną kartą. Ekstraktus sujungus, jie išdžiovinami magnio sulfatu ir nugarinami. Taip gaunamas nevalytas bespalvio aliejaus pavidalo O-metil-amidoksimo eteris. MS: M⁺ 388 (0,4), 236(100). Aliejus sukietėja, 1. t. 7678°C.

Pavyzdys H-8: junginio (Nr. 3.102), apibūdinamo žemiau pateikta formule, gavimas.

0,84 g O-metilhidroksilamino hidrochlorido pridedama į

1,0 g N, S-dimetil-2-[ 2-(metil-{ 4-chlorfenil} oksiiminometil)fenil] -2metoksi-iminotioacetimidatą, ištirpintą 8 ml DMF. Po to pridedama 2,07 g gerai susmulkinto kalio karbonato, tuo pakeliant mišinio tempetarūrą iki 32°C. Po 1,5 vai. maišymo kambario temperatūroje reakcijos mišinys supilamas į 80 ml ledinio vandens ir tris kartus ekstrahuojamas 25-iais ml etilo acetato kiekvieną kartą. Ekstraktus sujungus, jie praplaunami vandeniu, išdžiovinami magnio sulfatu ir nugarinami. Gautas gelsvos spalvos aliejus gryninamas chromatografiškai silikagelio kolonėlėje, naudojant heksano/ etilo acetato (80:20) eliuentą. Reikiamas N, 0dimetilamidoksimo eteris yra gaunamas skaidraus labai klampaus aliejaus pavidalu. NS: M⁺ 402(2), 250(100).

Pavyzdys H-9: junginio (Nr. 3.102), apibūdinamo žemiau pateikta formule, gavimas.

Me

1,0 g N,O-dimetil-2-[ 2-(metilf 4-chlorfenil) oksiiminmetil)fenil] -2-metoksiiminacetimidato pridedama į tirpalą, sudarytą iš 3 ml metanolio ir 2,0 g metilamino, ištirpinto metanolyje (37 %). Gauta suspensija maišoma kambario temperatūroje 24 vai. Gautas aliejus sumaišomas su 30 ml acetono ir filtruojamas 20 g silikagelio. Silikagelis su jame adsorbuotu galutiniu produktu plaunamas kolonėlėje mišiniu iš 100 ml acetono ir 5 ml trietilamino. Eliuentas nugarinamas ir džiovinamas dideliame vakuume. Reikiamas N,N'-dimetilamidinas yra gaunamas bespalvio labai klampaus aliejaus pavidalu. MS: M⁺ 386(3,2), 71 (100), 204 (91) .

Toliau seksiantys junginiai gali būti gauti šiuo keliu arba vienu iš metodų, aprašytų aukščiau.

3	W	įP	g
Ό
	0
Ή	•rl	Ώ
ffl	c	(rt
•H	•d	C	•
C	rH	3	Ό
H	a	ε	C
λ!	,5	•H	rl
•H	g		M
N	1—1		Cn
•H	0	{rt	<3
fa	β	s	ft

Lentelė

m	m	M
		Φ	Φ	(0
		r-l	r-1	rH
		•r\|	•r\|	•rl
		c	C	C
		Φ	Φ	Φ
		4-1	4-1	4-1
«	m	S-l	H	M
	(0	0	O	O
i—1	r-)	b	P	a
•rl	rl	i—1	i—1	rH
C	C	4-1	4-1	4-1
Φ	Φ	1	1	1
4-1	4-1	CM	CM	m

0) (D

CO

LO ω o • £ g S.

_g	ra	įp	ra
	0		A ti
•d	d	co	g
	c	(d
•d	d	fc	Ό
c	rd	H
•d	a	g	C
ϋ	A	•d	-H
d	Φ	to	4-1
N	i—1	34	tn
•d	0	(rt	(d
įi	s	s	a

u 00 o IT)

Lf)

Γ

n	ra	ra	m	m	m	m	ra	ra	ra	ra	m
(d	(d	(d	<d	<d	<0	<d	tti	td	td	td	td
i—1	1—1	i—1	i—1	i—1	i—1	ι—1	A	A	A	A	A
-H	•H	-H	-H	•H	•ι-M	•H	H	•H	•H	-H	•H
G	G	G	G	G	G	G	G	G	G	G	G
(D	d)	(U	d)	d)	d)	d)	Φ	d)	d)	Φ	Φ
U4	u-i	M-l	A	M-l	M-l	M-l	M-4	U4	U4	U4	U4
H	44	H	H	44	44	44	44	44	44	44	44
0	0	0	O	0	0	0	O	O	0	0	0
o	G	G	i—1	i—1	i—1	r-4	i-H	i—1	I—1	1—1	i—1
·—i	rd	Al	A	ai	A	A	aa	aa	3h	aa	aa
m 1	m j	M-l \|	U I	o I	U I	0 \|	u I	o I	0	o 1	u I
ω	sr	V	CM	n	n	1 n	1	1 KT	1	i	1

<n

Oi (M

Pi

(U

d) m ai

d) d) o

2 2

LO Γ- 00 i—I i—I i—i ai (D s

ai ai ai

d)

d) (D (D (D (D (D

S S S S 2

Φ d) d) K 2 2 2 +J d)

H 2 ra (ϋ ra

I—I CM U h ai m

Ή O - U (d i

d) ra td •d jj m

ΟΊ rd i—I t—f

r-1 rd • ·

g o

G £

m pagrind- maks.

σι σι cn •K n

d •m

Φ •H rH d

to	to	to	to	to	to	to
(0	to	to	to	to	to	d	(Ū	(C	<0	Φ	(d
i—1	(Ū	fd	d	(Ū	d	rH	l—1	rG	t—1	t—(	rH
-G	rH	1-1	'—1	r—(	t—1	•G	•G	G	-G	•G	-G
G	-rH	•G	-rH	G	-G	G	G	G	G	G	G
Φ	G	G	G	G	G	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
mh	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	MH	MH	MH	MG	MH	Mh
G	H	MH	Ή	M	MH	G	G	G	G	G	G
0	ε	ε	ε	§	g	0	0	0	0	0	0
rH	0	0	0	0	0	rH	r—1	r—1	rG	rH	rH
X	G	G	G	G	G	X	X	X	X	X	X
0 I	X I	X I	X I	X I		ϋ I	υ I	υ 1	υ I	υ I	u
5Γ	Cs]	n	CO			1	1	1 sT	1 'T	1 ST	1 M¹

CN oi

Pi

		Cs] X	s?
to m	O Γ7	u 0,	o to m
X	X	X	X
O	u	u	u

ω d —i G N

m <N »

<N »

m

Cs] cc

Cs] cCs) a

Cs] σ

Cs] §

3	M	0?	W
Ό			Λί
	0		(rt
•rH	•H	ω	g
	c	{rt
•G	•H	g	«
C	rG	3
•G	3	g	G
Λί		•A	•H
•H	0	W	M
N	Ή	rM	tr>
•rl	0	(rt	(0
tl	£	g	a

£

0

co

m

0

0 0 i—1 •G C

0 0 r—1 •H c

0 0 i—1 •G G

0 0 ·“1 •H G

0 0 «—1 •H G

0 0 r—1 •G G

0 0 i—1 •G G

0 0 r—1 •G G

0 0 i—1 G G

0

i—1

r—1

rH

mg

M

Mg

mg

Mg

MG

mg

MG

•H

-rH

•rH

G

•G

G

3

G

C

G

c

0

O

0

3

i—1

r—1

Mg

tG

MG

t—1

r—J

r—H

r-H

r—i

1—1

X

H

G

MG

mg

m

mg

m

υ

u

0

υ

0

-G

•G

-G

•G

•H

•r4

•H

r—1 rj

i—1 X υ

r—1 r;

1—1 c*

Ό I

T> 1

τι 1

Ό I

T3 t

•υ I

T)

Ό

X

r*—( υ

υ

0

1

1 co

l SP

l LO

1 LO

1 SP

1 'T

1 m

1 LO

1

K

*»

K

Ilk

sp

vr

CM

co

CM

co

CM

co

CM

co

CM

co

(ϋ (ϋ

-i

G m

ti

CM oi ti +J ω

-H

Oi

O

G a

&

G •H (D

S

d) (D (D

2 2

d) ί-H c\ m m n sr m co m <o co co

CTl o co sr rG CM 'T SP co sp sp rGrGi—IrGr—IrGrGrGrGiGrHiGr—IrG

Γ- 00 co co

G

G •H

C •H

N

O

H

C •H

H

to G •G C

to G G •G C

n G '—1 •G G

n G 1-1 •G G

n G 1-1 -G C

G

m

to

Φ

G

LG

G

t—1

r^-1

•—1

G

n

CO

G

•H

•G

0

G

0

C

c

C

a)

3

0

i—1

G

i—1

i—t

Φ

i—1

G

i—1

-G

G

E

LG

lg

G

LG

G

C

υ

U

0

W

to

1

•G

Φ

•G

(Ū

G

ti|

[ii

ii

G

f“1

G

1

G

•H

G

CM

1

0

1

-U

G

s

K

G

LO

G

1—1

G

LO

MM

G

i—l

i—1

K

E

K

rd

G

O

o

co

ΓΌ

«gi

υ

U

co

G

sr

G

1

K

. K

K

1

K

1

m

n

G

CM

CN

CM

CN

G

CM

CO

CN

rH

CM

m

OS

Φ Φ Φ φ φ φ φ

2 2 2 2 2 2 (N

OS oS

Φ Φ Φ Φ Φ Φ Φ

2 2 2 2 2 2

LO kO G G r- oo G G¹ σ o G LO

G CM LO LO

LO LO LO LO

Γ- 00 LO LO

GGGGGGGGGGGGGG m g

IO LO g o

	£
ε	9)	K
0	a
3	n	0?
Ό
•rd	0 •H	W
(0	C	(rt
•H	•H	G
C •r)	r—I d	Ę
44 •H	SŽ 0)	•A w
N	rd	44
•H	0	{rt
fu	e	S

T)

C •H &

a

	w fŪ rH •H	n (fl rd •H	m (ti rH •H	ra (ti r—1 -H	m (0 i—1 rl	m (ti i—1 •d β Φ CH i—1	ra (ti •—1 •H β Φ CH rH	ra (0 rd •rd β Φ CH 1—1	ra (0 rH •rl β Φ 4d f-I
0)	to	W	C	C	c	C	β	•H	•H	•rl	•iH
(Ū	(ti	(0	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	4-1	-P	4->	4-1
i—1	i—1	i—1	MH	Ή	CH	CH	CH	Φ		Φ	Φ
Ή	•rl	•rH	<—1	f-1	r-f	I^-1	f“H		s	ε	ε
4-1	4-1	-H	-H	•H	•H	•H	•r\|	•r^	•H	•S	•5
Ή	MN	M	-U	4-1	4->	4->	4->	Ό	0	Ό	Ό
(ti	(0	(fl	92	92	Φ	Φ	Φ	1	I	1	l
C	C	c	ε	F	ε	ε	ε	m		m
1	1	1	1	1	1	1	1	*»	*»
CN	CN	CN	CN	co	•d¹	sr	M¹	CN	CN	CN	co

n

Pi

CN

Pi

Φ

S

Φ

S (D (D

Φ Φ Φ Φ 2 2 2 2

d) d)

X 2 K S 34

d) d) m S K 2

Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2

<T>	O	t—1	CN	co	v	LO	co	r-	OO	<y>	o
m	kO	kO	CO	co	co	co	co	kO	kO	kO	>
i—1	t—1	x—1	I—1	i—1	i—1	i—1	rH	i—1	rH	rH	rH

e

-H

C

O

1-1 £

& ~ m ₀\o o

•d

C •d •H

N fcj

d) 1—I §

Ό c

H &

&

co (0

co (d

co (d 1—t •d C Φ

co (d 1—1 •d G Φ

co <d rd •d C Φ

co

r—H

r—1

Md

(d

•rd

•d

-d

•H

1—1

co

CO

C

CO

co

•H

id

(d

G

Φ

G

(d

ed

Φ

44

G

1—1

r—1

1—1

1

•-H

1—1

Md

0

Φ

•d

d

•d

’d

•H

•d

•H

*d

‘d

-d

•H

Ή

G

C

c

G

CO

Ό

<—1

Φ

44

G

q

C

•d

Md

0

Φ

(D

4-)

•d

d

•d

JJ

i-d

rd

1—1

$

m

CO

m

CO

Φ

•i-{

•rH

·ι—|

6

M

44

g

JJ

-P

•d

0

•r4

•rl

Φ

Ό

jj

JJ

jj

JJ

T)

Tl

g

S

1

Φ

92

Φ

1

r

1

LD

e

g

č

g

LO

'T

T

h.

1

co

CM

n

co

CO

co

CO

co

<n

Pi

G)

G) <D

G)

Φ	Φ	jj	φ	jj	φ	Φ
K 2 E	2	ω	2	ω	E E 2 E	2

G) G)

2 rG) <\ co sr r> r> r*·

Φ JJ JJ φ φ

W H 2 2

LO

Γ-LO r~ r>

0)

0) co σ o <-d r- r- oo oo <N co co oo

2.

CM

Γ

H (Ū •H a

g

S

£ <p	x
Q_,		•
co		(0
O		Λί
•H	CO	§

•H

N

σ>

CM 'T •K n

C

I

0) •H i—1 <d

OJ

Pi

m	CO	co	co
cd	(d	Cd	cd	CO	co	co	n
l—1	r—4	i—t	i—t	(d	cd	cd	<d
-H	•H	•H	•H	ι—1	i—1	r—1	r—1
3	G	3	3	-H	•H	•rd	•l4
Φ	Φ	Φ	Φ	3	3	3	3
4-1	44	44	44	Φ	Φ	Φ	Φ
-H	•rd	-H	•H	44	44	44	44
co	co	m	CO	•H	•rd	•rd	•H
44	44	44	44	CO	co	co	CO
0	0	o	0	44	44	44	44
•H	-H	•H	•H	0	O	O	0
73	X	Ό	T)	•H	H	•rd	•rd
3	3	3	3	73	P	τ!	73
Φ	Φ	Φ	Φ	3	3	3	3
r^-!	r—1	•—1	i—1	Φ	Φ	Φ	Φ
•H	•rd	H	•H	i—1	i-4	i—1	i-4
4-1	-3	-3	-3	•H	•H	•H	•H
Φ	32		Φ	-P	-3	-3	-3
ε	ε I	ε I	ε 1	Φ I	Φ I	Φ i	Φ 1
		’d¹	1	1	1 v	1 T?	1
	X	X	X	v	X	X
co	co	co	co	co	co	co	co

co

Φ a) a)

S S S Φ Φ ω ω o S S

Φ Φ

X S as X S φ φ φ Φ Q) s s s s s lo co r- co oo oo oo oo σ

oo

T—i r-) i—I r4 Γ—1 t—1 T—I

ON r—4

co	W	co
cd	cd	cd
r-4	i—1	r-4
•r4	•H	•r4
r4	r-4	r—1
0	0	0
to	co	co
44	44	44	co
0	0	0	(d
i4	•H	•H	r4
73	73	73	•r-t
o	O	O	3
N	N	N	Φ
3	3	3	44
Φ	Φ	Φ	•i4
Λ	43	43	CO
1	1	1	44
LO	ΙΌ	LO	0
1	1	1	•3

H H 3 02

O O O S

3 3

r-d	r~d	1—1	O
44	44	44	3
r4	•r4	•rd	r—1
73	73	73	44
1	1	1	H
CM	CM	CM	73
K	X	X	1
CM	CM	CM	co

ω

Ci] CO ON ON

ON in

ON o

cn §

-§ 'd ♦H

G •H

N ii] w

o •H

G •H

H o\° n

Pi

Cm

Pi «—( Pi .2

-b c

H

L tn (ū ft m m <ti (0

t i «φ cn

d)

		co
		<ti
		Γ—Ι
		-r-l
		C
		d)
	CO	M-l
	(ti	X—,
m	i—1	•H
•H C		to (ti
i—4	d)	0	i—1
•H	M-l	ft	•H
c		0	C
d)	•H	H	d)
M-l	CO	ft	M4
_r.	a:	ft
•r-l	0	0	•r4
CO	44	3	CO
a;	φ	i—1	a;
0	H	M4	0
4-J	0 r-i	(ti	4-4

m (Ū r—I •H

S

M-i

d) L o 3 i—i M-l •rl

A

I

CM m

<ti

H

4-1

Φ

I

CM

J2 n

v

CO

d) H O P i—f M-l •H H 4-> I

CM

O

4S

O r-l

M4 (Ū

H

d)

4-1

I

CM

cn	CO	01	01	01	01
(ti	(ti	(ti	(ti	(ti	(ti
i—1	r-l	r-l	r-l	r-4	i—1
•H	•r\|	-rl	•rl	•r-l	•rl
c	C	C	G	c	G
d)	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
M-l	M-l	M-l	M-l	M-l	M-l
•rl	•r\|	•r\|	•rl	-rl	•r\|
CO	oi	co	01	01	01
Ai	Ai	Ai	Ai	Ai	Ai
0	0	o	O	O	O
44	-P	-P	44	-P	44

Φ Φ Φ Φ φ φ

CM CM

K	K	k·.		K	r—f	r—f	r-l	r-l	r—1	r—1
CM	r—l	τ—1	CM	τ—·\|	MM	M	M-l	M-l	M-l	M-l
	*.	K	V	*»	•H	•rM	•rl	•rl	•A	•H
CM	T—l	τ—1	CM	τ—1	M	H	G	H	H	A
t	\|	1	\|	i	-U 1	44 t	44 1	44 1	-P \|	44 I
co	n	<n	sr	1 sr	1 cn	CO	1 n	1 m	1 m	1 v

d) s

d)

d) s

d)

d) s

d) d) k S re s k

d) a)

S S

CO [— σ σι * · i—I τ—I

d) s

d)

S

O

Φ	Φ	Φ	d)	d)	Φ	Φ	Φ	Φ
S	s	s	s	s	s	s	s	s
o	τ—1	CM	n		Lf)	co	Γ	00
o	O	O	o	O	o	o	o	o
τ—1	r—l	rd	r—l	t-M	cM	T—·1	T—l	τ-l
T—1	r—l	r—1	r-l	t—1	rM	r-1	r—l	τ—1

1.109 Me Me Me 2-trifluormetoksifenilas §

3	co	o¥>	<9
*Ū			Λί
	0
Ή	•H	cn
(0	C	(rt
-P	•H	g	«
C	r—(	3	•ū
•rj	3	A	c
	Λ	•H	•H
•H	d)	cn	P
N	rH		tr
H	0	(rt	cd
h	g	G	a

CH	CH	CM
r-~		r-
		K
	-—S
CH	rH	rH
--r	——-	—r
i—I	n	CO
CM	r-	r-
M¹	’T	’T
• *.	·<	•K
CO	CO	co
3	3	3
•ΓΊ	•o	-r-l
Φ	Φ	Φ
Ή	•P	P
i—1	I—1	i—1
<0	(0	G

o?

OJ

Oi ω (C ι—I •H C (U hh •P CO λ; o u 93

CO	co	co	CO	co	co	co	CO	co	co	CO	CO
(Ū	rtJ	(Ū	<0	<0	(Ū	G	G	cd	cd	cd	cd
i—1	1-1	1—1	i—I	i—1	rH	rp	rH	rd	i—1	rp	rp
-P	-P	•P	-P	-P	-P	-P	-P	•ld	•P	•P	p
c	3	G	C	c	G	G	G	c	G	C	G
Φ	Φ	Φ	Φ	φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
hp	hp	hp	HP	HH	HH	HH	HP	HP	HH	HP	Hp
i—1	i—1	rH	i—1	i—1	r-d	i—1	i—1	rd	i—1	i—1	i—t
•P	-P	-P	•P	•P	•H	-P	-P	*id	•P	P	P
P	4->	P	-P	•P	-P	4->	4->	P	4->	4J	4->

9! 93 93 93

93

Γ—J

rH

rp

i—1

I—1

i—1

r—1

rp

r-d

1—1

HH

HP

Md

HP

Md

HP

•rd

-P

•P

-P

-H

•rd

•P

•rd

•P

-P

••d

-P

P

M

P

M

P

p

4-1 |

4-1 I

4-J 1

+J 1

4-1 I

P |

•U 1

4-1 I

4-> I

4-> 1

co

n

m

1 co

1 CO

1 co

1 CO

Φ Φ Φ 4-) S 2 2 2 ω u o o ω

-P Φ ω 2 x φ

O

K

CO

G rH •H

C

Φ hp •P

-P

O 3 <—I hp •H P •P

CO

H

IT) m

Φ

a)

Φ

2

s

2

rd

CM

CO

’O*

m

co

r-

00

<3>

O

rd

CM

co

’T

r—1

rd

1—1

rd

CH

CM

rd

rH

rd

i—1

,-Į

rd

c—1

c—(

rd

i—t

rd

i—1

rd

m

ω

w

w irt

05

05 (Ū '—1

05 (Ū l—1

05 d

(0

(ΰ

nj

i—|

d

(Ū

•p

•rt

r-t

rp

rH

•iH

05

r-t

i—t

G

•P

•H

Ή

β

(0

(Ū

•rt

Φ

G

c

Φ

i—1

1—1

C

M-t

05

Φ

d)

MH

•H

Ή

Φ

•p

Φ

(Ū

Ή

M-t

MH

Mh

|

C

M-t

05

r-t

i—t

1

|

_Γ<Ώ

Φ

•rl

•rt

X!

λ:

•P

-<n

<n

Cm

M-t

MM

05

0)

O

0

G

-p

kl

Cm

O

r-l

M

Λί

•P

-P

Φ

O

U

1

•H

•rt

O

Φ

φ

M-t

MM

M-t

1

ΙΌ

-P

n

X

G

m

ro

**

Φ

i-l

P

f3

!3

(3

(Ū

K.

•k.

<

r—1

υ

U

Φ

(Ū

(0

•P

•rl

Ή

•p

bj I

Cm i

Cm 1

u |

(C 1

Π5 I

X! I

I

υ I

υ

V

'T

<N

n

1 <T

i co

I

1 ω

1 sr

i CM

. 1 m

1

1 co

n

Pi fN

Pi

0) (U

Φ

d)

P

d)

-P

Φ

S

s

ω

s

S

w

s

LO

r-

00

<39

o

rH

CM

co

LT

LO

r>

00

CM

co

CO

co

CO

co

CO

co

rH

r-1

r—1

rH

T—1

rH

i—1

rH

i—1

rH

t—1

r-1

rH

r-l

,—1

i—1

rH

i—1

rH

,—1

rH

r—1

i—1

Įg s

e a	& w	S	0)
Ό	0		44
•H	•H	w
(0	C	(rt
•H	•H	g	τ3
C	r—1	3
•d	3	g	C
	£	Ή	•H
•H	fl)	ω	M
N	r—1	44	tr
•H	0		(0
Cm	g	§	ft

n (d r—i •H § J3 rH •H §

to λ:

o

-rl

Ό o

c?

tn

Pi

CM

Pi

to
(d		to			to	to
i—I	σι	(d			(d	(d
•H	Φ	ι—I			t—1	t—1
C	ι—1	-H			•H	•H
d)	• Η	C			C	β
M-l	C	d)		to	d)	d)
•H	φ	M-l	to	(d	M-l	M-l
to		i—1	(d	i—1	Ή	•H
44		•t-4	t—i	-H	to	to
0	Ή	to	•H	C	44	44
-P	-Ρ	44	ι-1	d)	o	o
ω	Φ	d)	•H	M-i	i—1	1-1
ε	g	n	c	S-l	•H	•H
ę	Ξ	i—1	d)	0	N	N
ίο	ίο	44	M-l	3	C	β
•H	•Η	•fl	•H	1—1	d)	d)
υ I	υ I	u I	43 I	M-l I		f
ω	sr	sr	sr	CN	n	sr

d) fl) d) d)

2 2 2

d)

d) tu d)

X K κ 2

d) d) d) tu

2 2 2

d)

			0	N
			H	β
			d	tu
to			0	43
id			N	1
i—1	to		P	sr
•H	(d	to	Ψ
β	t—1	td	3	ι—1
d)	•t-l	<—1	1	1
M-l	β	-H	sr	H	to
•rl	d)	β	K	0	(d
to	M4	d)	rH \|	β	t—l
44	S4	M-l	1 t_i	»—1	rl
0	0	i—1	M n	M-l	β
ι—1	β	H	r-«	•H	d)
•H	<—1	4->	P iH	H	M-l
N	M-l	93	U_\|	4-)	H
β	1	g		1	0

d) a

Ό

I lf)

D

CM į

O

S-1 a

sr i

m i

g

H sr i

CM cn

CM

CM CM

CO

I co m

(d

+) c

(D sx to (d

Ή

C

G) cn

I u

I lf)

Pu

I n

to (Ū •H

C

Φ m

i pi¹ o

i if)

k.

d) s

d) d) d)

2 2

d) m κ 2

d)

d) tu tu d)

2

d)

duom.

S £

K

CO o\o

OO x

s σι •H <d •H

C a

•r|

N

O •H

C •r| rd

ΓΟΟ χ

X c

•H &

a w

G •o

Φ •G i—( (0

05 (0

co fO

(Ū 1—1

03 1—1

05

05 (0

05

co cd ,_|

CO (d

1—1

rd

•G

•r|

05

(C

pG

(ti

Π3

(0

rG

•r| r*

•r|

G

(Ū

rG

•G

pG

1—1

i—1

r-G

•rl

•G

G Φ MG I

Φ

05

pG

G

•G

-G

r*

c:

<D

mg

G

•G

C

Φ

G

U· Φ <4d |

Φ

|

i—I

i—1

rG

G

Φ

MG

Φ

MG

1 ΠΊ

•G

G

Φ

mg

1

MG

to

O

4-1

4-5

C

mg

1

o

1

1 CM

fd

G

U 1

li

G

Φ

-G

O

m

φ

Φ

rd

4-5

O

X

MG

05

$

S

•«d

G

X

1

rG

λ;

S

1

c

G

co

-P

G

•G

o

1

G¹

CM

X

co

(d

-G

M

<

Φ

4-1

-P

4-5

S

»h

K

h.

X

o

G

*.

r-1

rd

i—1

«—1

S

1

m I

4-> I

(0 I

?

Ά I

Cu I

o I

υ I

υ 1

o I

υ 1

o I

•rl I

X

00

«r

CO

1 CO

1 X

1 ST

1 X

1 sr

1 X

X

n

Pi

CS]

A ai ai ai ai ai ai ai

Φ

d)

a>

Φ

s

S

2

Si

2

X

MO

r-

oo

σ

o

rd

X

MO

r-

00

X

MO

rG

rd

pG

t-d

rd

t—1

rd

pG

rd

rG

rd

t—1

t-d

pG

t—1

rd

t—1

rd

&

P?

n

Pi

Γ4

Pi t-P

Pi

m	m	to
(0	(0	(ti	n	CO	w	m
i—1	r—1	»—f	(0	(0	iŪ	(0
“P	•P	Ή	•—1	i—1	f^-H	i—1
C	C	C	H	Ή	•H	•P
d)	d)	d)	G	G	C	G
m	4p	m	d)	d)	Φ	d)
0	o	0	4-4	4-1	m	4-4
p	H	P	i—1	i—1	r—f	rp
-P	-P	4-1	•P	•p	•H	-P
•P	-H	H	4->	4->	-U	4-4
C I	C 1	C I	d) 1	d) 1	G) 1	d) \|
CM	n	1 M¹	1 CM	1 n	1	1

	to	to	to (ti	to	to
n <ti	to (ti	(ū r“H •rH	(0 rp •H	i—1 •P Cj	(ti r-4 •P	(ti r-4 P
r—t •P G	rp •P G	G d) 4P \|	G d) 4-4 \|	d) 44 I	G d) 4-4	C d) 4-4
d)	d)	m	•P	-P
4-1	4-4	<n	CM	Cm	to	(0
•P	•P	bi	O	Ai	A!
to	w	u 1		1	0	O
Ai	Ai	1	ω	p	P
O	0		n	K		Ό
4-4	4-4	h.		i—f	•P	P
d) I	d) \|	\|	Cm I	u I	bi t	bi I
1		1 m	t ’T	1	1 n	1

d) (D S S

d)

d) d)

2 σ o io Γ-

d) d) d)

S S S

d) s

d)

S

d)

d) -P d)

H 2

d) bi bi bi ω d)

2

d) d) 2 2

d) bi

d)

d) bi

d)

d) d)

2

d) d)

2

d) d) 2 2

d) d) 2 2 rP CM r- i

n št r~ i-~

LT) <O Γ~ [~-

r~ oo Γ- Γ

σι o r~· oo t—I T—I x—I i—I rP CM 00 00

1.183 Me Me Me 3-hidroksi-4-metoksifenilas

ra o

•H •H

C •H

N •H

Cm (D r—| m

ra ra (ti (0

o?

cn «

Oi

Oi oi

Ή	0	ra
•H	R	<ti			ra	ra
4-1	4J	i—1			(ti	(0
92	•H	•H			i—1	ι—I
ε	G	C			H	•H
1	1	Φ			G	G
CO	n	m	ra	ra	Φ	Φ
1	1	i—1	ra	(0	<44	<44
H	•H	•H	c—1	i—1	0	O
ra	ra	a	H	-p4	4-1	4J
Λί	λ:	0	C	G	cr	cr
0	o	n	Φ	Φ	(0	(0
Ū		ir	<4-1	<44	λ;	Λί
Ί3	±3	0	T!	T)	44	44
H	•H	N	0	O	φ	Φ
bG \|	4b I	•H \|	i—1 I	l—l i	g I	g 1
ST	sr	sr	ω	1 sr	ω	1 sr

m (ti •H c

(D <4-4 ω

u (N §

I

C\J

Φ Φ

2 bb bb bb bb m (0 i—i •H C d) <44 I ω

u

OI §

I ω

ra (ti r—I

H c

Φ ra (0 <—i •H G Φ m

(ti rH •H

G fl) m

ra (ti ra ra

r—I	O	O	Pp	Ή	•H
r4	4-1	4-1	υ	G	G
C Φ <44 1	S⁴ <4	S⁴ (ti	1 ω	Φ m	<D
b*: 44	Λ! 44	1 0	1 CN	1 CN
to	i	g	•r4 4-1		8
U OJ	r-·1 •H	r-1 •H	r-H •H	n	CM
4-1	4-1	-P	cn	cn
K	92	92	Φ	ffi	ffi
2	ε	S I		O I	o \|
sr	n	sr	04	1 sr	1 ST

tu o: k k

Φ

fl)

(1)

Φ

(1)

Φ

2

sr

LO

40

00

cn

o

r—1

Csl

n

sr

m

40

r-

00

co

00

CO

00

cn

σι

σ

i—1

r—l

,—1

r~l

r—l

t—J

r—f

rH

r—l

t—1

r—l

t^-1

t-H

T—1

i—1

t—1

rH

r—l

τ—1

rH

r^-1

r—1

τ^-1

t—1

c—1

r—1

T~1

duom •H (C

O

M £

& ~ ra o\°

O •rl m c ra •d -d c C H 3

3 ll ^2 £ i g τι c

•d d

tP ra a

m ra f—1 •H c

Φ m

ω ra i—I •d C Φ m m

ra i—I •d C 0) Md I

I co •d ra ra ra i—I •d C Φ Md

Ή d i—I O Md d n ra <—ι •d C 0) M •d m n ra i—ι •d C 0) M •d m m

ra rd •d c

Φ

Md

ra
ra
i—1
•d
G			ra
Φ			ra
Md			rd
1			•d
O			G
Φ			Φ
2			Md
1			rd
v		n	•d
1		ra	G
rd		t—1	O
•d		rl	Md
-d		G	rd
Φ	ω	Φ	G
g	(0	Md	m
i—1	l—1	1	i—1
•d	•H	a?	•d
G __1	C Λ1	u	-d m

Md rd

P ra

Md

Ui m

δ m

Pi

CM

Pi

1	I L0	44	p	44	44	•H	č		co	rH
		0	e	O	0	a	ra	Md		Md
A	ri	-d	1	G	G	o	-d	r—1	o	•H
K	Ή		d¹	Φ	Φ	d	Φ	G	Φ	μ
O \|	O \|	S	I	Md I	Md I		ε 1	ra 1	2 I	-P \|
CN	Csl			CO	1	'φ	co	I	1	1 CO

o d

i co m

ra i—I d d (D Md m

ra rd •d

C

G)

Md § § TJ TJ o

d i

v

Φ

(1)

a)

(1)

Φ

2

s

2

σ>

o

T—1

CM

co

v

LO

kO

r·

CO

σι

o

yH

CM

co

ΟΊ

O

o

O

o

Y—1

r^-1

CM

r—1

rH

I—1

1—1

T—1

Y—1

I—1

yH

i—1

Y—1

Y—t

y—1

yH

γ—H

a	m		ω
Ό			ΛΖ
	0
•rl	•H	w	Pj
	C	frt
•H	•H	g	•
C	r—1	9	h
•H	a	S	a
	£	♦H	•H
•rl	(D	ω	M
M	rH	£
•rl	o	(d	a
Cu	g	š	A

m fd oi -H <o i σι

Pi

CM

Pi t-H

Pi

Ϊ3

tn	oi	n	oi	i—1	tn
(0	fd	(0		<ϋ			•rd	oi	m	1
r-l	r—l	I—1	Ui	rH			4-1	<d	<d	Fd
•H	rd	•rd	fd	•rd			MH		rH	a
C	C	C	f—d	G	03	m	(C	•r\|	•r\|	MH
Φ	Φ	Φ	•rd	Φ	(d	(d	G	1	1	O	m
Ή	mh	mh	G	MH	r—d	i—l	1	LO	LO	N	<d
•r\|	•rd	•rd	Φ	G	•rl	•r\|	C—1	1	1	C	i—1
m	03	oi	MH	O	c	G	1	G	G	Φ	•rl
λ:	λ:	λ:	G	a	Φ	Φ	0	a	a	42	G
0	0	0	O	i—1	mh	MH	Fj	MH	MH	o	Φ
i—1	rH	-U	a	MH	•rl	-rd	Ό	o	O	Fd	MH
•rd	•r\|	4!	i—1	fd	n	Ui	•rH	N	N	Ό	r—l
1	1	ε	mh	Fl	λ:	λ:	43	c	G	•rd	•rl
co	ΟΩ	rH	<0	4-)	0	0	(d	Φ	Φ	43	i—1
1	1	•H	Fl	Φ	44	4-1	Fl	42	42	•rl	•rl
c	G	Ά	+J	4-1	£	92	4->	0	O	X)	05
φ	•rd	o	Φ	1	e	ε	Φ	Fd	G	1	i—1
1	1	L	44	LO	•rl	•Η	-P	Ί3	Ό	co	•rd
c—1	i—1	Oi	1	s	Fl	Fl	1	rd	•rl	K	44
1	1	0	LT)	LO	4-1	•U	00	43	43	co	Φ
d	&	r—1		K	1	1	K	•rd	•rl	K
0	0	λ:		«r		LO	Γ	X3	’O	Φ	•rl
ų	Fl	•rd	v	v	K	K	K	1	1	s	Fl
P⁴	a	υ	00	co	co		LO	co	co	o	P
1	1	1	s	K	H	K	K	«k		T	1
co	n	CM	CM	CM	CM	00	LO	CM	CM	θ'	CO

M ūū

Φ m s k i: 33 n fd r—I H rH

•rl		CO
rH		ίο
•rd 01 rH		i-H •H N
•rd 44	01	§
Φ	(d i—1	f
• rH	rd	.m
Fd	N	IS
44	G	u
1	Φ	1
CO	42	co

Φ (S Φ SOS

Φ

(1)

a)

Φ

S

s

S

s

’T

to

LO

θ'

00

σι

o

rH

CM

co

•7Γ

LO

Γ

00

rH

i—1

rH

i—1

T—1

i—1

CM

i—1

rH

d—1

1—1

d—1

I—1

rH

w o • £ ! S,

3	01	o\°	to
Ό	0		a
H	•H C	to	i
•H	•H	H	•
C	r—\|	i	τι c •H
•H	Φ	01	3
N uJ	H §	i	tP a

to

CO

to

co

(0

G

1—1

i—1

1—1

rH

ω

m

G

•3

-3

3

•3

G

to

G

rH

r—1

i—1

C

G

1—1

G

1—1

1—I

O

d)

•3

I-1

•3

to

co

to

4H

G

-3

G

1

01

to

A

a

•3

d)

G

d)

CM

(d

(0

01

O

0

to

co

4H

d)

4Π

1

r^-d

1—1

<d

•rd

•3

a

Ai

'rH

4h

1—1

G

•rd

-H

1—,

Tl

T)

o

O

•3

rH

-3

•3

N

-P

* H

0

O

<—I

1—1

P

3

P

N

£

22

4-J

N

•3

3

2!

•P

22

G

to

Φ

£

Φ

G

ε

22

ε

3

rū

O

to

•H

g

d)

(D

0)

0

O

ε

o

•rd

i—1

h

(Ū

tO

»—1 •rd

Λ

X)

G

0

G

01

a

-H

0

i—1

a

01

1

3

G

Φ

1

N

1—H

H

0

Λί

LO

G

ε

•—1

r3

C

-P

c

o

1

A!

Ai

•3

ε

•3

•rd

•3

d)

0

22

<d

g

•3

to

•rd

•3

-3

G

-P

I

£

4-1

Φ

to

G

to

m

•3

to

•H

d)

3

-H

3

U-|

a

1—1

rH

A

Ai

m

A

N

ε

0

10

0

o

-3

O

0

A

O

td

•3

>—1

n

a

•—1

A

-p

-P

C

-P

•P

-P

0

-P

Kd

T

X!

CX4

0

XI

ti

22

d)

2!

d)

-P

d)

•rd

1

0 I

O |

c d)

υ 1

0 I

ε

ε I

4h 1

ε 1

ε I

d) 1

Č

p.

cn

4-1

CO

cn

CM

1 co

1

1 co

1

1 CN

co

n

Pi

CN

Pi

M

Pi φ Φ d)

S 2 2

d)

S 31 31

d) d)

2

d) s

d)

31 31

d)	d)	d)	d)	d)
2	2	2	2	2
ΟΊ	0	,—1	CM	co
CM	co	co	CO	co
CM	CM	CM	CM	CM
I^-1	rH	rH	rH	rH

d) s

d)

d) s

31 31

d)	d)	d)	d)	d,
2	2	2	2	2

	LO	<D	θ'	no
co	CO	CO	CO	CO
CM	CM	CM	CM	CM

d)

d) (U

d)

d) d)

2 2 31 31

d)	d)	d)	d)	d)
2	2	2	2	2

σι	O	rH	CM	CO
CO	M¹	sr	ST	M¹
CM	CM	CM	CM	CM

r-1 rd rH rH t—I r-1 pagrind. maks

P?

σι

Pi

CM

Pi

CO d

•P

I w d i—i -H I

CM

I

G

M (Ū

G •G h

I

G

M

O

Φ

I m

m <ū I—i •G I

CM

I

G

CM d

G

I

LO

G

			CO	•H
		co	d	a
	CO	d	rG	«—X	co d r—1 •H 1
	d	i—1	•G	•H
	r—\| •H 1	•G 1 CM	1 CM 1	^4 0
	CM 1	1 G	G -G	-P <D	1 \|
ω d r—1 -G	G •H TS •H ε	•G T •G	T) •G G	P 0 P •—1 p Ή	1 c •G T) r^
G	•H	G	G	Ui
-G	G	•G	a	r-1 -P	Li
T	•P	a	•G		r-\| •H
-G S	&	•G CO	CO 44	C\J
G	0	44	0	CM	m
G	1-1	O	44	K	E
•G	E	44	φ	CM	O
a I	υ I	Φ \|	ε	I	Ui 1
CM	v	V	1 sr	1	1 CM

co	CM
d		1	co
i—1	CO	G	d	m	ΓΛ
G 1	d I—1	•G TS	G •G	d 1—c	uj d _J
CM	•G	-G	1	-G	•P
1	1	ε	CM	1	1
G	CM	•G	1	CM	1
•G	1	G	G	1	\ N I
TS	G	-G	•G	G	1 P
•d	•G	a	TS	•G	Lh
ε -G	TS	•G		TS
G		a	G
G	G	0	G	•G	.J
a	G	G	•G	G	Ll
G	•G	a	a	-G	M *P
CO	a	0	•G	a	Ω,
44	i—1	(—4	(0	1	M4 I	co
0	•G	44	44	φ	1 m	d
a	44	•P	O	2	a	G
o	92	0	44	o	u	•G
G	ε	1	Φ	T	1	T)
a	•G	LO	•G	LO	LO	•G
0	TS		TS	*»	K	G
CM	1	φ	1	JSJ	Φ	G
•H	LO	2	LO	2	s	a
1	K	1	*	1	1	1
*šT			G	v		CM

Φ

E 2 Gi E E

Φ

M

Cl)

Φ

2

•T

iO

LO

Γ

00

cn

o

P

CM

CO

G

LO

o

00

P

«ζΓ

G*

LO

IO

lO

LO

IO

LO

CM

1—l

P

C—Į

P

r^-1

P

G

P

S £

Br

G	to
X	0
•G	-G	ω
(fl	G
•G	•G	H
G -G	rG G
X •G	X 0)	ra
N	<G	rM
-G	o	(rt
N	g	s

X

G •H

G &>

(fl a

m <fl

H

X •H $-1

Ή a

to (fl i—I •G

X ω

(fl rG m

(fl r-ilas to i

G •G

P?

n

Pi

CN

Pi rG oi

1

G

05

to

05

G

i—t

G

•«r

G

(fl

G

O

1

-G

i—1

•G

N

g

to

G

a

-G

•G

-G

i—1

(fl

G

(fl

0

1

C

G

O

X

i—1

rG

i—1

*3*

•G

G

•G

-G

G

0

-G

•G

-G

X

1

i—1

•G

g

N

X

υ

G

0

O

X

-G

G

•G

-G

•H

0

G

υ

N

Φ

G

X

i—1

•G

G

•G

G

o

G

X

G

-G

•G

1

X

N

Φ

T

a I

a Į

a 1

to

υ I

υ 1

0 |

υ I

•G 1

X

G¹

<N

Cs]

CO

'T

CJ

Cs]

1 Cs]

1 to

1 co

1 [—

1 [

1 LO

1 Cs]

% co

(D (D X 2 2

0)

Φ (D

X X X 2

Φ

d)

Φ

2

σι

o

,—|

Cs]

co

LO

co

Γ

00

cn

O

CN

LO

kO

co

CO

co

r*

r*»

CN

tN

Cs]

t—1

r—1

i—1

1—1

r—1

1—1

rH

r-i

rH

(Z m

et

CM et

G

-G

I

CM

G

G i—1 •G

C

Φ •G

G

G G i—I G T) •G G

G G i—I -G m

G

I-1

-H c

Φ •H

G

I

CM

1

Ή

1

G

n

G

i

CM

G

Φ

G

1

G

1

G

•G

G

r“4

G

1—1

G

t—1

CM

C

i—1

G

i—1

G

•H

i—1

•G

i—1

G

•G

1

•G

G

ι—1

-G

i—1

c

•G

1

-G

<—1

E

r—4

E

•H

E

1

-G

o

1

CM

1

•G

G

•H

G

E

CM

1

E

CM

1

CM

1

G

•G

0

1

CM

G

1

G

1

CM

•G

Φ

G

•G

G

N

G

1

G

O

C

1

Cį

G

a

G

Φ

G

E

3

G

Φ

G

1

p

•G

Γ

(į

Φ

G

Φ

•G

G

•G

3

CM

0

a

CM

r

E

G

•G

G

f—'»

G,

G

1

3

•G

1

CM

i—1

G

E

i—1

E

i—1

G

2

(—4

G

1

•G

0

ε

0

-G

•G

ε

Ψ4

E

0

ε

G

i—1

0

G

U

G

o

•H

0

G

0

E

G

Φ

,3

N

32

G

5-1

G

E

G

£

υ I

E I

ε

G 1

G fl)

ε I

f

-U I

Φ I

U 1

f

co

E

LO

CM

E

1 x—4

1 'G

LO

1 sr

1 ST

1 LO

Lf)

Φ

2

ro

M¹

LO

r-

00

σ

o

1—1

CM

co

LO

r-

t-

r-

00

CM

CJ

CM

t^-1

x—l

χ^-1

r—1

x—4

X“4

χ-1

χ—i

χ—4

r-l

χ—1

t—1

r—1

to

0)

td

(d

td

i—1

to

i—1

rH

H

td

•H

•G

•H

Ū

i—1

TS

1

•H

H

•H

LO

G

C

G

1

-G

-H

Ή

i—1

rG

h

i—f

G,

o

to

1

(d

1

N

to

(d

CN

to

(0

10

CN

td

(d

1—1

1

(0

(d

44

1

-G

•G

to

r—1

•G

r—I

—1

i—1

i—t

o

i—1

Ū

TS

td

-G

TS

•H

•G

•H

C

•G

td

i—1

T)

•G

CO

-P

C

G

C

•H

-P

•G

to

•G

G

(d

Φ

H

•G

χ:

to

Φ

-P

44

TS

G

•G

r-H

g

r—f

i—1

0

td

g

0

G

•G

d

•H

P

(C

(0

(d

1

i—1

G

N

G

Γ

G

0

10

to

CN

•H

o

G

1

CO

♦H

0

44

1

rG

G

Φ

(X

CO

1

r^-1

i—1

o

d

0

r—1

ja

Λ

1

rG

o

mh

c

G

o

N

M

1

CN

g

•G

m

r-f

rd

r-l

-rd

1—1

(d

G

ro

co

1

O

p

μ

X!

X3

X!

•H

G

k.

G

φ

o

P I

o I

O I

U I

o 1

-P |

-P I

t—1

T^-i

O

X3

1?

s

CO

CN

1 kO

1 CN

1 LT)

CN

K CN

1

1 Lf)

1 kO

1 J—j

Φ

s

2

Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
2 K	rrj	2 E	K K 2	2	2	2

Φ

2

OO

σ

O

C“I

CN

co

'φ

LO

co

Γ

00

σ

O

00

CTl

σ

σι

σ

o

CN

co

i^-)

t—1

t—f

iH

tH

c—I

i—1

rG

T—1

I-1

I—1

»—J

1.301 Me Me Me 1-(2,6-dimetilmorfolinilas)

•d (d d

C £

K m

o •H

C •H

J3 d

N (D

H i

Z

G •H

M tP ti

W ti ra ra h ti ti A ι—I i—I I A

•d 1

CM 1

1 CM

ra

CM

cą

1

ti

1

0

cą

1—1

i—1

m

n

•d)

cą

44

0

•H

ti

cą

o

cą

44

G

ra

i—1

d)

p

44

A

cą

m

•rl

A

ti

•H

A

cą

M

cą

m

0

ti

TS

N

A

cą

p

tP

A

•H

ti

m

•H

o

S

o

m

o

A

ų

S-l

ra

ti

Cą

44

tn

•d

A

cą

d)

ti

m

i—1

0

cą

A

0

G

A

0

(X

cą

A

ti

A

n

0

m

rd

A

44

•H

H

i—1

Cą

cą

rd

i—1

A

•d

d)

1

d)

cą

A

•Ή

o

A

0

A

ε

G

ε

o

1

A

44

N

•d

A

Φ

1

N

i—1

A

e

d)

cą

•H

υ

d)

ε

CM

A

m oi

CM

Pi

d)

d) d)

Z 2 2 Z Z

d)

d) d)

Z 2 Z 2

<D

d)

Φ

2

co

A

LT)

LO

r-

00

σι

o

t—1

CM

co

A

LO

o

O

o

O

o

t—1

td

rd

t—1

rd

td

r—i

n

CO

co

CO

co

n

co

CO

td

rd

td

t—1

td

t—1

td

rd

td

rd

a	ra	įp
			Ai
	0		(rt
•rl	•rl	ω	G
(ti	β	(rt
-H	•rl	G	•
β	a	□
r)	a	e	C
42		•H	•H
rl	φ	w	M
N	i—1	44	tP
-rl	0	(rt	d
ki	e	£	ft

CO i—I i—I

CN

CO

PO «r

CO

PO

CN 'fl⁴ (E

Pi

M !S ra (0

CN

I a

o

Lf)

CN

CO 'T 'fl'

CO

CN co ά

m

CN r

Lf>

CN cn i—i ra •r-i

Φ •H ra •ri

Φ •H ra 3 •ro Φ Ή i—I (ti m

•ro

Φ •H ra β

•ro

Φ •H m

β ro

Φ •H

co	co	co	CN
i—1	t—1	i—1	r~
i—1	rH	rd

	• *»	• K	r-
CN
—	CN	00	rH
Φ	'-r	CN	O
2	CO	—‘	sr
O	rH	rd
1	KP	O
2		'fl⁴

co <33

PO m

(ti

C

Φ

Ή

H ra λ:

ra <ti •—1 -H C Φ 4d •H ra 44 ra (O r—I •H c

Φ m

ra ra r—| -H β Φ m ra (ti i—I H β Φ m •H ra ra (ti 1—i •rd β Φ

H m

M

ra

0

o

•rl

rl

ra

n

0

M

a

<ti

4-)

r|

4-)

4-1

(ti

ra

4-·

4J

(ti

•rl

1—1

Φ

T)

S

Φ

rd

i—1

Φ

i-H

ra

•rl

ε

β

ε

•r|

•rl

g

ε

•rl

β

H

Φ

H

p

β

1

a

o

Φ

O

rH

o

Φ

fl

0

a

4d

β

•r|

β

4d

1

Sd

m

0

id

rd

4-)

i—1

I—1

id

M

a

ra

0

4d

32

4d

O

o

0

rd

F

rd

•rl

ε

rl

-rl

«—1

r-H

r—1

β

r-H

•rl

1

41

id

1

R

41

i—1

a.

β

ϋ

4-1

Ά

-P

4->

0

U

0

4d

•rl

Φ

1

*.

1

u

4d

CN

Ά

CO

co

Ά

«fl⁴

PO

po

Ui m

u ω

(Ώ

U

O m

O

Φ

Φ	Φ	-P	Φ	4-)	4->	4->	Φ	4-Ϊ	4->	P	Φ
2	2	ω	2	H	H	H	2	H	W	H	2
00	<33	O	I—1	CN	PO	'fl⁴	LO	co	r-	00	(33
t—l	1—i	CN	CN	CN	PN	CN	CN	CN	CN	CN	CN
ΓΌ	PO	PO	m	PO	PO	CO	CO	PO	PO	PO	PO
t—1	1—I	r—1	rH	i—1	rH	rH	rH	rH	rH	rH	t—1

<0 LO co r-1 t—f i—f i—I ..

·- ·.

VJI

CO 00 <

H If)

LO — t—i r- m

3¹ CO rd co co (d i-i H c

•H (Z

O-J oi

0	co	CO
-U	ed	(d
92	r™H	i—1
g	•H	rd
1	G	G
	Φ	Φ
1	Md	Md
H	G	G
0	0	0
G		rd
i—1	E	E
Md 1	υ 1	υ 1
1 CO	1 ’Βφ	1

-U +J Φ h ω 2 o

co co rd <n co co co co ra >1 c

Φ ε

o

G

TJ

H (0 •H

G •H •H

N •H

Em

w >1

G (D g

O

G

X!

•H (ti

Ή

C •H

Ai •P

N

-P

Cm

OMe

ra >1

G

Φ ε

o

G

T3 •H <0

P

G

P

Ai

P

N

-P

Cm

Oi <r oi u

II

CN oi oi

N > P On s

σ co co o

sr co ra >1

G (D

S

O

G

T) •d (0 •d

G •H •d

N •d

Cm

1	Ό
S	0	2	G
o	•P	g	•P
2	G	•P	P
b	•P	m	Cn
	i—t		2
•H	2	(rt	Ch
(U	Λί	g
•H	Φ		*»
G	rp	O
•iH	0	P	o\?
	g	P
•H		λ;
N	··	φ	CQ
•rd	ω	Ch	(rt
Cm	2	2	£

Ui	2	2
	2	2	2
	rp	i—1	i—1
	-P	•P	•P
	G	G	G
	Φ	Φ	Φ
	MP	MP	Mp
Ui	P	P	P
2	O	O	0
i—t	2	2	2
•P	r—{	i—1	i—1
G	mp	Mp	MP
Φ	1	1	1
Mp	CM	CO	sr

ΠΊ et ai tl) (M et

0)

Lentelė

Ct

CM

CM	CO	M*
CM	CM	CM

ε	0	ι G	Ti C
0	rd	ε	•rl
G	C	•rd	d
TJ	•rd	ra	Cn
•d	rd G	44	ra d
fO •d C	44 Φ ι—1	ε 0
•d	O	d	S
	ε	-d
•d N		44 Φ	ra
d	ω	Or	ra
Cm	2	ra	ε

O co o

I

CM

O oo v

Γ oo rd τ—1

U) rd • t o o

O LO co co

V ν’

ra	ra	ra	m	n	ra	n	m	ra	ra	m
ra	ra	ra	ra	ra	ra	ra	ra	ra	ra	ra
i—1	iH	t—1	i—1	i—1	i—1	i—1	r—1	r—1	rd	rd
•d	•H	rd	rd	rd	•rd	rd	•rd	rd	•rd	•rd
G	c	c	c	c	G	C	G	G	G	G
Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
Md	Md	Md	Md	Md	Md	Md	Md	Md	Md	Md
d	d	d	d	d	d	d	d	d	d	d
O	0	O	O	O	0	O	O	O	O	O
G	rH	r—1	•H	‘—1	r—1	r—1	r—1	r—1	r—1	r—1
r—1	40	40	40	40	40	40	40	40	40	40
Md I	υ I	υ I	U \|	υ I	υ Į	0 I	U t	υ 1	υ I	υ I
V¹	CM	CO	CO	1 V	1 ν’	1	1	1	1 ν’	1 v

m oi

OJ oi

Oi

Nr.

LO

CM

Φ d-> φ Φ X 2 H S S

Φ Φ Φ

OO 2 00 2

O ko r- co οί rd

CM

OO co v» uo

CM CM CM CM CM

CM

CM CM

CM

• 1	X
ε	0	3	G
o	-H	ε	•H
3	G	•G	G
X	H	m	cn
	i—1	X	φ
Ή	3	3	a
(Ū	X	ε
H	Φ		K
C	H	0
•H	0	G	o\°
	ε	X	’M·*'
•H		X
N	• ·	Φ	to
H	0Q	a	(fl
Pu	2	co	ε

co (fl i—1 •G

CO (fl i—1 •G

to (fl i—i •G

to (fl i—1 •G

CO (fl rH •G

to (fl rG •G

to (fl rG -G

co

to

G

(fl

co

CO

co

Φ

i—1

rH

(Ū

3

(fl

Mh

MH

mh

MG

Mh

MH

G

-G

•G

i—1

rH

G

C

G

C

•G

G

0

O

σ

0

Φ

G

3

rH

1—1

mh

MH

MG

Φ

rH

i—1

1—1

X

G

MH

Ή

mh

Mh

mh

MH

U

u

0

O

0

ε

•G

G

•H

G

-G

•rd

<—1

i—1

r—1

i-H

o

0

X

G

1

υ

u

υ

u

X

£

CO

vr

ic

LC

1

K

N

’V

<ŠP

CM

co

CM

co

CM

co

CO

m

X

U o

cn m

X X s -P Φ <D φ

0 0 X 2 2 2

CN

X oT

Φ 2

1

Φ 2

ž

X ω

£

Ž

LO

r-

00

σ

O

1—1

CM

CO

LC

LO

r-

00

cn

rH

CM

• 1	X
ε	0	a	G
0	•G	ε	G
	C	•G	G
X	*G	to	Cn
	i—I	44	(0
Ή	G	Φ	Λ
	44	ε
•H	Φ		K
C	i—1	0
•H	O	G	o\°
	ε	+J
•H		44
N	• ·	Φ	m
•H		Λ	d
i	s	m	ε

Oi n

Oi (M

Oi

mm m fO nj (Ū

I—I rG rG

G -G *G

G G G

Φ Φ Φ

MG MG MG •G -G -G

m	to	co	to	co	co
						<d	(0	44	44	44
1—1			co	co	co	i—1	i—1	O	O	O
G			(0	(Ū	Φ	-G	•G	•H	•rd	-G
G			i—1	i—1	ι—1	G	G	X	X	X
Φ			G	-G	-G	Φ	Φ	G	G	G
MG	m	m	G	G	G	MG	MG	Φ	Φ	Φ
1	<Ū	(0	Φ	Φ	Φ	•G	•G	pG	1—1	i—1
fu	i—1	i—1	mg	Mg	mg	CO	CO	G	•H	-G
1	G	•G	pG	i—1	i—I	44	44	44	-P	44
	4->	4-·	-G	•G	•G	0	O			Φ
K	MG	MG	44	44	44	44	44	g		ε
i—1	(Ū	<0	SI	Φ	92	92	92	1	1	1
O	G	G	ε	ε	g	ε	g			sr
1	1	1	1	1	1	1	1		K.	*»
X	X	X	X	X	sr	X	X	X	co	X

φ	φ	φ	Φ	Φ	φ	(Į)	0)	Ji	Ji	Λ)
2	2	2	2	2		g	g	2	2	2
o	l—1	X	X		X	MO	[	co	σ>	o
X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	sr
X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X

• ε	0	1 3	Ό 3
o	•H	ε	•H
3	c	•G	G
Ό	•G	01	Cn
	r—1	44	0
-H	3	0	(X
<ΰ	44	ε
•H	0
G	r—1	0
•H	0	G	oY>
	S	44
H		44
N	··	0	W
•H	CQ	Λ	(fl
h	2	0	S

01 0

	0 rG •G rG 0	0 rG •G rG 0	r—1 -G 3 0 mg
0	0				0	0				0	0
0	0		0	0	44	44	0	0	-G	0	0
i—1	r“G	0	0	0	0	0	0	0	0	r-G	r-G
•G	•G	0	'—1	i—1	H	•H	r-G	—1	44	•G	-G
3	3	i—1	•G	•G	Ό	Ό	•G	•G	O	3	3
0	0	•G	3	3	O	0	3	3	44	0	0
MG	MG	3	0	0	N	N	0	0	0	Mg	MG
•G	G	0	mg	mg	3	3	Mg	mg	G	•G	•G
0	0	mg	•rH	•G	0	0	-G	•G	O	0	0
44	44	-G	0	0	X	n	0	0	3	44	44
0	0	0	44	44	1	1	44	44	r—1	0	O
•G	•G	44	O	0	lo	LO	O	O	mg	44	44
Ό	T3	0	-G	Ή	1	1	44	4J	-G	0	0
S	3	•G	T)	p	G	G	0	0	G
0	0	Ό	3	3	0	O			44
r—I	i—1	3	0	0	3	3	G	§	1	0	O
•H	G	0	t-G	i—1	i—1	i-H	O	0	CM	3	3
44	44	i—1	•G	-G	mg	MG	3	3	K	i—1	r—1
0	0	•G	44	44	•g	•G	i—1	i—1	CM	MG	MG
ε	ε	44	0	0	Ί3	Ό	mg	mg	K	-G	G
1	1	92	1	1	1	1	•g	-G	CM	G	G
SP	sp	ε	sp	SP	CM	CM	•ū	TJ		44	44
b.	fe	1	fe	fe	fe	fe	\|	1	1	1	1
PO	co	SP	co	co	CM	CM	co	00	00	00	00

n ti (N ti

+j

00000 2 2 .2 2 2 ti

-P ω

CM	00	sp	LO	kO	r~	oo	cn	O	r-G	CM
SP	sp	sp	Sp	sp	SP	SP	sp	LO	LO	LO
CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM

ε	0	I G	X5 G
0	•H	ε	•rd
G	G	P	P
TJ	•H	ra	tn
•rd	r—d G	Ai (ti	(ti Ci
(Ū Ή C	Ai Φ i—1	ε o
•H	O	P
Λ!	ε	-P	--'
•H N		Ai Φ	ra
•H	ω	cą	<2
tų	2	ra	ε

O?

cn

Oi

CN

Oi oi

OO r>

co vr ra ra i—Į

P

ra	n	MP
(0	ra										1
1—1	i—i	ra	ra	ra	ra	ra	ra	ra	ra	ra
•P	*P	(0	(ti	(0	(ti	(Ū	(0	(0	(ti	(ti	r-d
G	G	I—1	l—1	i—1	rp	rP	i—1	rp	rp	rp	•rd
Φ	Φ	-P	•P	•P	-P	•P	•P	•P	-P	•P	d->
mp	MP	G	c	G	G	C	G	G	G	G	Φ
•P	•P	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
ra	ra	MP	Mp	MP	MP	MP	MP	MP	MP	MP	rd
Ai	Ai	<—1	i—1	<—1	i—(	i—i	i—1	i—1	i—1	rp	0
o	0	•P	•P	•P	•P	P	•P	P	*P	P	3
•P	-P	-P	•P	-P	-P	-P	-P	-P	-P	-P	r—1

ra (ti

-P

M

ŪG

-P

G

Φ

M

I t?

U

CO

Cm

I

SP oc

co

sp

LO

40

Γ-

00

σ

O

t^-f

CM

CO

sf

LO

tn

LO

40

CM

• 1	X)
S	0	3	G
0	•A	ε	•A
3	G	•A	A
Ό	•A	tn	tn
	rA	a;	(ti
H	3	ęrt	ft
<c	Ai	g
•H	Φ
C	i—1	0	s,
«Γ-4	Q	A	dP
Λ!	g	44
Ή		A!
N	• ·	Φ	cn
••M	cn	ft	(ti
kl	S	tn	ε

y (t m

(t

OJ ti

Pi tn (O

		r—f		cn
		Ή	ū)
		G	(Ū	•-M
		Φ	r-M	•H
cn	cn	mm •«M	-H c	G Φ	cn
(ti	(0	W	Φ	Mm	(0
i—1	i—1	Λί	Mm	Į	i-A
•A	•A	0	i	cn	•A
G	G	-P	1 n	K	G
Φ	Φ	Φ	k	u	Φ
Ma	MA	£	O	1	Ma
G	G	2	1	co	rA
(ti	(ti		LO		•A
•A	Ή	•H	K	rM	44
υ I	υ I	υ 1	k I	υ I	Φ I
CM	<n	CO	co	1 M¹	1

m (O i—I •A

G

Φ

Ma i

O i

LD m

m u

cn i

CM

M (ti

•M	cn	cn
G	(ti	(ti
Φ	i—1	i—1
Mm	•A	•A
1	G	G
	Φ	Φ
«·	MA	MA
\|	A	•A
co	cn	cn
	a;	a;
m	0	0
tu	G	G
o	Φ	Φ
?	Ma I	Ma \|
	co	1

n <ti

	rA
cn		•A
(ti	cn	G
i—1	(ti	Φ
•A	rA	MA
G	A	A
Φ	G	cn
MA	Φ	Ai
1	MA	o
<p	1	r—1
te	fp	-A
υ	m	I
?	o	cn
sr	T	1 G
K cn w	v K CM	Φ 1
u	m	rA
A	υ cn	1 ft
(M	CM	0
ac	ffi	A
u I	O 1	ft \|
co	CO	1 cn

m (ti •A

G

Φ

MA •A cn a:

o •A cn i

G •A

I

O

A ft cn +J w

£G

LO

00

σ

O

«—!

(M

cn

LO

π-

CD

σ

kO

LO

r-

r**

C'-

r-

>·

r-

CM

ε	o	ι 3	E G
0	•H	ε	•H
3	G	•H	G
E	•r-\|	g	Cn
•H	<—1 3	E G	G a
rd •H G	E Φ i—1	ε 0
•H	0	G	6P
	ε	G	—
H N		E Φ	G
•H	ω	cr	G
	2	m	ε

et m

et

CN et

G

«—4

G

I—1

G

H

G

-G

i—1

r—I

G

•G

0

•G

Φ

1

G

1

G

LO

CO

E

CM

•G G

1 G

(d r—j

co fd

O -G

1 G

E

3

-H

I-J

E

Φ

G

0

G

N

•H

0

•G

G

0

£

_LJ

N

G

N

(D

Q)

G

•G

i—1

G

ε

G

_Q

g

Φ

G

E

1

G

1

i-1

Φ

τί

fc-1 Ή

E

G

CM

1

CM

•H

E

o

co

1

i—1

c—1

0

1

CM

1

a

O

rH

IO

G

•G

N

C

1

G

o

G

o

1

G

C

G

Φ

G

3

G

E

c

•G

i—1

•G

G

Φ

-G

Φ

G

a

•H

|

*G φ

G

•G

i—1

E

G

•G

G

o

E

N¹

Ir

E

O

-G

G

c—1

E

<—1

-G

|

0

-G

G

•H

0

ε

•G

E

„ <*>

G

•G

Φ

G

i—1

0

G

T

•G

1

r

ti

32

-G

E

G

32

E

G

3

N

U

co

U

O

ε

a

O

0

G

ε

υ

E

G

1

h.

1

l

1

Φ

co

CM

co

CM

r~

LO

CM

co

CO

LO

CM

E

(D fl) Φ <u

2 2 2

o

χ—1

CM

CO

LO

Γ-

00

σ

o

X“1

CM

co

00

σ

CM

• 1	Tf
s	0	3	G
o	•H	g	•P
3	C!	Ή	P
TS	•H	G	Cn
	l—1	AS	G
•P	2	G	Ch
G	Λί	S
•P	<D		»»
G	r—1	0
•P	0	P	dp
Ai	g	4-1
-P		AS
N	··	Φ	G
•P		ii	G
Cm	s	G	e

kO tn ’T

	rd •«d c •id i—1	G G 1—1	G G rp -P G	G G i—1 •P G	G G l—1 •P G
G						o	-P		Φ	Φ	Φ
G	G					p	G		kp	P	P
1—1	G	cn	G	G		P	Φ		•P	-P	•P
•P	rp	nj	G	G		0	4-1		G	G	G
1	P	,-d	i—1	i—1		g	rp		AS	AS	A!
CH	Ti	•d	P	•P		1—1	•P	G	0	0	0
1	-P		C	G		•H	4-1	G	P	P	P
i—1	P	•rd	•P	•P	cn	4-1	Φ	•—1	Φ	Φ	Φ
0	-P		i—1	i—1	ti	33		•H	g	g	g
P	ęh	•<d	0	•P	rd	g	p	G	r	1	r
•P	1	Ω,	G	G	•rd	-P	0	Φ	’T	T	’T
Ch	CH	I	AS	AS	rd	Ti	3	HP	1	1	1
r-l	1	C\j	0	0	0	1	i—1	P	P	P	P
•P	g	J	G	C	N	kO	kp	O	o	o	0
4-1	O	n	•id	•rd	ti		-P	i—1	3	G	G
	P	t*	oi	P	•H	CH	P	P	rH	i—1	i—1
g	Λ \|	U \|	u I	0 I	-P \|	I	P I	υ \|	P	P	P
i—1	kO	sr	kO		Csl	1 rd	1 co	1 sr	1 CO	1 co	1 co

C7

Pi

Csl

Pi

31

i

Φ 2

ž

£

P ω

Ϊ 3? U

lf š

'g I sr

N C rS

i—1 Ai •rd υ

o

1—i

CH

co

’T

LO

’T

LO

kO

r-

00

σ>

o

O

o

O

σι

<T>

ΟΊ

cn

ΟΊ

rd

i—1

CH

i r—J , •H &

P m & G O i—I •H 4-1

• 1	Ό
S	O	3	C
0	•H	g	•H
	c	-rd	3
Ό	H	co	tP
	i—1	44	ti
•H	3	ti	Λ
(d	44	ε
•H	0)		X
C	rd	0
•H	0	3
44	ε	+)
-H		44
N	··	0)	co
-H	ζΛ	X	ti
X	§	m	ε

r-	rd	kO	kO
kO	«ζΡ	kO	kO
CM	X	1—1	r—1
X	-—X	X	X
	i—1
LT)		LT)	LO
«	kO	•	•
o	LO	O	r^-J
	’sT		*—^f
σι	l—1	00
i—1		n
SP		SP

co	CO	CO	co	co	co
ti	ti					ti	ti			ti	ti
r-4	i—1					i—1	r3			r-4	r3
•rd	-3					-3	•3			3	-3
C	C					G	G			G	C
0)	0)					fl,	fl)			fl)	fl)
m	m					44	44			44	44
-3	•3					•rd	3			-3	•rd
to	CO					m	CO			CO	co
44	44					44	44			44	44
0	0	CO	co	co	co	o	O	co	CO	O	O
-3	d->	ti	ti	ti	(d	-3	3	ti	ti	-3	d.)
92	92	<—t	i—l	i—1	•—1	fl)	fl)	r—1	r3	fl)	fl)
ε	ε	3	3	-3	-3	g	g	3	3	g	S
1	1	G	G	G	G	1	1	G	G	1	1
sp	SP	fl)	0)	fl)	fl)	sp	SP	0)	d)	SP	sp
1	1	43	44	44	44	1	1	44	44	1	1
3	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3
0	0	O	O	O	O	O	O	O	O	O	O
3	3	i—1	i—1	1—1	i—1	i—1	i—1	i-4	i—1	3	3
i—1	i—1	X!	X	X	X	X	X	rG	X	t—1	r3
1	m I	U 1	ϋ 1	υ I	υ I	υ \|	υ I	υ I	υ \|	44 I	44 \|
co	1 CO	1 SP	1	1 ’φ	1 sP	1 co	1 co	1 sP	1 co	1 co	1 co

(N

Pi

Pi (D

S (D

S fl) fl) fl) fl) fl)

2 2 2

0) fl) fl) fl) d)

2 2 2 2 fl) fl)

d) 0)

2 fl)

d)

O fl) fl)

2

0) 0) fl)

2 2

•3 CO 44 O 3

w (d rd Ή

X u 1

a? u I

a? S

(d rd •H &

X

a? u 1 X

a? S 1 S

i g

Φ

N

Ϋ

0x1

3

u

Y

c

G

(Ώ

X

O „m

&.

1 o

04

1

92

X

p

1

X

-3

Φ

X

d-)

X

SP

X

u

E

Εχι

G

2

o

X

u

X

u

CD

r-

00

σι

O

c—1

CM

CO

Sp

LO

CD

r-

O

o

O

i—1

r—1

1—i

r^-1

rd

i—1

r—)

rd

t—d

rd

c^-d

rd

CM

• 1	n
g	0	2	G
o	•rl	ε	•H
2	G	'2	2
TJ	•rl	ra	Cn
	i—1	bi	(ti
•H	2	(0	a
(ti	bi	ε
2	(U		• <
G	i—1	0
•rl	0	2	o\°
bi	s	4b
-rl		bi
N	• ·	(D	ra
•rl	Ui	cr	2
&4	2	ra	ε

Pi n

oi

CM

Pi

CM sr ω

(Ū

I—i -H

CO i

?

CM	CM	CM	CM	CM	CM
LO	LO	LD	LO	LO	LO
i—1	i—1	i—1		i—l	τ—1
K	K	h.			X
	·->.	«1»	z—«X		χ—χ
sr	r~	Ui	i-H	LO	LO
i—1	o	o	r—l	O	O
·*—	—		—	*—'	*
r--	n	o	r—1	o	t-H
i—1	sr	CM	o	r—l	kO
sr	sr	sr	sr	Lf)	sr

H ω

bi o

+J

92	ra	ra	ra	ra	ra	ra
ε	2	2	2	2	2	2
1	i—1	r—1	i—1	1—1	l—1	r—1
sr	•2	•H	-2	•2	-2	•2
1	G	c	C	G	G	G
2	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
0	M-l	M-1	M-l	M-l	M-l	M-l
2	2	2	2	2	2	2
i—1	0	0	0	0	0	0
M-l	i—1	i—1	i—1	i—1	l—1	Γ—1
r—1	4b	4b	4b	4b	4b	4b
CM I	u I	u I	u I	u I	u \|	υ 1
cn	1 sr	1 sr	i sr	1 sr	1 sr	1 sr

Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
2	2	2	2	2	2	2

Φ	Φ	φ	φ	φ	Φ		φ
2	2	2	2	2	2		2
				ra		1 G
				2		4b
				r—1		0	d)
ra 2		V	pū	♦H Λ		N •2	2
i—1 •2 N C		Y _tCM	S 1 CM	0 2 &		O ^W r-4	1 CN
Φ	4b	bb	Pb	N	P?	0 3	ffi
4b	ω	υ	o	•2	0 —	O

00 1—1 r-1	σ> i—1 i—1	O CM r-1	r—l CM i—1	CM CM rH	Ui CM i—1	sr CM r^-1
CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM

n

O

G

4d 44
a
0	g <3 φ
G	n ε

w	W	M		W
	(d	(Ū	(d	<d	(d
	1—1	i—1	i—1	i—1	i—t
	•G	•G	•G	•G	G
	G	G	G	G	G
	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
	Md	Md	Md	Md	mg
n	G	G	G	G	G
ca	0	0	0	0	0
rd	G	G	G	G	<—1
G	1—1	rd	r—1	rd	E
G	Md	Md	Md	Md	υ
Φ	1	1	1	1	1
Md	CM	CO	n·	Ν’	CM

CM

E

Lentelė φ φ φ φ φ φ

2 2 2 2 2 rd CM CO Ν’ lo <o co co co co co co

Pvz. R_x R₆ R₂ R₃ R₄ Fizikiniai duom. MS

Nr. molekulinio spektro g jį

CM m

co co cn

ω	to	cn	cn	cn	cn	cn	cn	cn	cn	cn	cn
Φ	cd	cd	cd	cd	cd	cd	cd	cd	cd	cd	cd
i—1	i—1	i—1	i—1	I—1	i—1	i—1	i—1	i—1	i—1	i—1	i—1
•H	•H	-H	•H	H	•H	-H	-H	Ή	•rl	H	•H
C	C	C	β	β	β	β	β	β	fi	β	β
Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
m	m	M-l	M-l	M-l	M-l	M-l	M-l	M-l	M-l	M-l	M-l
h	h	H	s-i	S-1	S-1	S-1	s-i	H	S-1	S-1	H
0	0	O	o	O	O	o	o	O	O	O	O
r—\|	r—1	r—1	r—\|	r—\|	<—1	*—1	i—1	i—1	'—1	i—1	i—1
n	n	43	43	43	43	43	43	43	43	43	43
0 I	0 1	0 \|	υ I	υ I	0	0 I	υ 1	0 1	0 I	0 I	0 I
n	cn	sr	sr	sr	1 sr	1 sr	1 sr	1 sr	1 sr	1 sr	1 sr

Φ	-P	φ	Φ	Φ
2		2	2	2

Φ 2	Φ 2	33	33	Φ 2
Φ			Φ
2	33	33	2	33

_s y y

d) φ Φ

2 2

Φ Φ <n

2 S Pu

O ω O U

Φ Φ Φ Φ

2 2 2 κ 33 33 33

Φ -P 2 H

[>	OO	CTt	.10	.11	.12	cn r—1	sr r—1	LO r—1	co r~1
cn	cn	cn	cn	m	cn	cn	cn	cn	cn

.18 CH,=CH-CH

Fizikiniai čtuom.

m ti i—1 A

ra ti i—1 A

ra ti 1—1 A

ra ti i—1 A

ra . ti i—1 A

ra ti i—1 A

ra ti A A

m ti

ra

C

G

C

G

rd

ti

ra

Φ

•d

i—1

ti

A

G

-H

I—1

'—1

i—1

44

Φ

G

A

0

A

n

ra

Φ

G

C

G

i—1

i—(

1

ti

A

Φ

<—1

•—1

i—1

Z

A

44

A

υ

1

A

0

ε

A

•d

A

1—1

0

TS

T?

TS

Ti

K

A

z

44

1

«d

ti

υ

A

n

A

LO

A

to

u

G

1

·.

K

*»

1

A

CM

n

A

CN

m

CN

co

(O

co

CN

A φ φ φ (U ω 2 2 2 2

CJ z

ra ti d

d &

N •H

σι

o

rd

CN

CO

A

LO

40

r-

00

σι

o

td

CN

t—1

CN

CM

co

<O

CO

co

(O

• CO

CO

(O

CO

(O

co

CO

co

Pvz. R_x R₆ R₂ R₃ R₄ Fizikiniai duom. MS

Nr. molekulinio spektro e i

n	tn	tn	tn	tn	tn
					(d	td	td	td	td	td	tn
					i—1	i—1	i—1	i—1	i—1	i—1	td
					•rd	rd	rd	•rd	H	rd	i—1
					c	c	G	G	G	C	rd
					Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	G
					Mh	MH	MH	mh	MH	Mh	Φ
					•rd	rd	•rd	-H	•rd	•rd	MH
			tn	tn	tn	tn	tn	tn	tn	tn	•rd
			td	td	44	44	44	44	44	44	tn
tn	tn	tn	i—1	i—1	0	0	0	0	0	0	44
d	td	(d	•rd	•rd	•rd	•H	•rd	•H	•rd	•rd	0
i—1	i—1	i—1	G	G	P	T)	P	P	P	P	rd
•H	rd	•rd	(D	Φ	C	G	G	G	G	G	P
C	C	G	mh	mh	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	G
0)	Φ	0)	•rd	•rd	r-H	1—t	rH	i—1	r-H	i-H	Φ
mh	MH	MH	tn	tn	•H	rd	•H	•rd	rd	rd	t—1
i—1	i—1	i—1	λ:	44	4-1	4-4	4-4	4-4	4-4	4-4	•rH
•rd	-rd	•rd	o	o	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	d-)
d-)	4->	-P	4-4	4-4	ε	ε	ε	ε	ε	ε	Φ
0)	(D	0)	tu	Φ	1	1	1	1	1	1	1
£	ε	ε	ε	ε	sr	sr	sr	sr	sr	sr	sr
1	1	1	1	1	K.		K			K
CM	co	sr	co	co	co	CO	co	co	co	CO	co

Φ S	Φ s	φ s	Φ S	V 1	Φ S	* T y	m 33 U ω	33 U O	Φ S
	Φ	φ	Φ	Φ			Φ			Φ
X	s	s	S	s	33	33 33	S	33	33	s
Φ					Φ	Φ		Φ	Φ
S	33	33	33	33	S	33 S	33	S	S	33

Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
S	s	s	s	s	s	s	s	s	s	s	s

co		LO	LO	r-	OO		o	i—1	CM	co	sr
co	co	co	CO	ro	co	co	sr	sr	sr	sr	sr
co	co	co	co	co	co	co	co	co	co	co	co

Pvz. R_x R₆ R₂ R₃ R₄ Fizikiniai ctuom. MS

Nr. molekulinio spektro dP 'O

01	to
	(d	td
	G	i—1
	-G	G
01 (d	i—1 0 to	i—1 0 CO	CO <d
1—1	44	44	i—1
•G	0	0	•G
G	G	•G	G
Φ	TS	T)	Φ
4-1	0	0	mg
•P	td	td	•rd
0) 44 0	G Φ X! I	G Φ XI	to 44 •0
rd	LO 1	LO 1	P
TS	Φ
G	G	G	ε
Φ	0	0	G
	G	G	O
-G	rp	t-l
-P Φ 1	MG G T	mg G 7	r—f MG -G
cr	CN	CN	TS
K.		«t	1
(O	CN	CN	CO

rt •H

to	G Φ mg	to <d	to td
<d		1—1	—1
G	•rd	•G	•G
•G	to	G	G
G	44	Φ	Φ
Φ	0	mg	mg
Mg	P	•G	G
•G	Φ	to	to
to	G o	44	44
44	U 3	0	0
O	ip	P	P
P		Φ	Φ
Φ	•rd	ε	ε
ε	P	G	G
G	-P	0	0

G	CN	t—l	G
»—1	K CN		P
P	•rd	G
•G	CN	P	G
TS t		-P i	P I
(O	i co	1 CO	1 CO

CO Oi (d fd

rp	1—1	co	to	to
•rd	•P	<d	td	(d
G	c	G	i—1	G
Φ	Φ	•G	•G	G
P	P	G	G	G
•G	•G	Φ	Φ	Φ
to	to	P	P	P
44	44	i—1	i—1	i—1
0	0	G	•G	•G
P	P	P	P	P
Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
ε	ε	ε	ε	ε
G	G	G	G	G
0	0	0	0	0
G	G	G	G	G
r—\|	i—1	rp	r-d	rp
P	P	P	P	P
•rd	•P	•G	•P	•G
G	G	G	G	G
P I	P I	P \|	P I	P I
co	co	CN	1 to	1 to

rt rt rt φ φ rt rt rt 2

Φ φ Φ

2 2 rt

Φ Φ rt 2 rt rt rt rt rt

Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	P	Φ	P	Φ	Φ	Φ
2	2	2	2	2	2	2	H	2		2	2	2

LO

co

00

σ

o

P

CN

co

LO

co

r-

sr

ST

LO

CO

co

to

(O

co

CO

co

Pvz. R_x R₆ R₂ R₃ R₄ Fizikiniai duom. MS

Nr. molekulinio spektro £ J2

CQ §

2 .2 & <3 d ε a

m

n

W

ra

d

β rt)

d

44

i—1

<—1

i—1

n

•G

-G

•G

-G

l—1

d

C

G

C

G

•H

co

i—1

co

Φ

P

iŪ

-G

CO

(Ū

m

4-4

44

P

G

cd

r-|

i—1

I—1

i—1

•—1

F

-H

Φ

P

•H

•G

-G

•G

-G

o

4-4

•H

£

44

£

G)

M

-G

G)

ra

Φ

P

d

ra

Φ

P

d

ε

P

I

i—1

P

E

P

J

i—1

G

•H

<n

•G

•H

o

j

<n

•G

0

P

fe

G

44

K

G

0

P

O

Φ

fe

U

Φ

i—1

Γ—1

i—1

r-4

r—l

1

4-1

44

ε

O

1

4-4

4-1

44

4-4

to .-J

co

G

1

CO

1—1

G

•G

•rn o

d

LT)

K

•G

G

T

K

G

•H

-G

K

P

-P

44 1

44 I

44 1

44 I

LO

fe I

0 t

0 I

fe 1

u t

Φ |

ro

ΓΟ

1 ro

K co

1 ST

1 CM

1 co

1 CM

1 CO

1

0) d)

E 2 2 Φ Φ

O o ω 2 S

Φ

Φ 2

E

Φ 2

E O

2 O

E

Φ 2

E

Φ 2

E

Φ

E

2

E

2

E

2

E

2

Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	44	φ	φ	Φ	Φ	Φ
2	2	2	2	2	2	2	2	ω	2	2	2	2	2

OO

σ>

o

P

CM

ro

G¹

LO

00

σι

O

P

LO

r-

ro

Fizikiniai duom.

(t et

CM et

CO et rP et

2 i—t -P G d) MP I

Pu u

I

LO *»

D m

o ω

i

CM

2 i—t •P G d) Mp i

CM

O s

I

CO

PC o

o

I

2 <—t •P c

d)

MP

I u

o

2 <—I •P G d) mp I

PC u

rp •P

G

d)

MP *P

O i—I •P I

2 rp •P G d) Mp •P 2 Λί O i—I •P

w
(0	n
<—1	(0
•P	rp			irt
G	•P			>u rH
Φ Mp	1 uo	n		•H r-H
•P	1	(0	W	0
n	P	i—1	(ti	W
X 0	- G MP	P N	i—1 •P	44 0
-U	0	C	P	•H

d)

Λ

d) g

G	G	1	O	1	1	1 1 •r\|	\υ X	H Q	•H cn
Φ	Φ		1	G	G	Ch	0	rH	44
Mp	MP	07	sr	Φ	r\|	0	P	χ}	o
•P	•P	PC	k* ΓΠ	1	1	P	T)	o	q
co	CO	u	E	rH	rH	Ch	•H	\|	d)
X O	0	o C/5	o C/3	1 Ch	1 Ch	0 rH	•H		MH \|
c	G	CM		0	0		Ό	n	m
Φ	Φ	PC	re	P	P	•r\|	1	Cm	Pm
MP 1	MP \|	u I	o I	Ch I	Ch I	υ 1	co	O I	U I
CO	7Γ	co	co	1 CO	co	1 co	CM	1 co	1 co

d)

d) φ φ φ

PC 2 PC 2 2

PC

PC PC PC PC

PC

PC xs o

N

C

d)

Λ

I uo i

PC

O o

I

CM rp •P

T)

P

P •P i

I

CM rH •H

C •P rp o

G •P x!

υ i

c·-Φ

PC PC PC 2

Φ

PC

Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2

CM

co

7Γ

LO

r-

00

CTi

o

rH

CM

CO

P

uo

t

Γ

[-

r·

o

Γ

co

00

03

00

co

CO

co

Pvz. R_x R₆ R₂ R₃ R₄ Fizikiniai duom. MS

Nr. molekulinio spektro n

G i—i rl

I

CM

I

G G

d) -3 4-1

ω G i—1 •3

G G i—1

G G i—1 •3

G i—1 •3 1

G G <—1 •3

cd rH

G G r3

G G r—4

co

A

1

-3

1

CM

n

•rH

3

•H

G

,_,

CM

1

CM

1

•3

'O

G

i—1

0

1

CM

1

i—1

3

•d

•3

G

3

N

C

1

3

O

3

Jų

r3

1—1

G

C

d)

G

a

3

a

•H

G

i—1

3

G

d)

•3

d)

G

44

•3

1

O.

G

3

i—1

43

4-1

•3

G

Λ

CM

1

A

i—1

O

•3

<—1

3

4-)

r3

n

r3

1

CN

O

G

3

0

ε

•3

ε

|

G

N

•3

0)

-P

i—l

O

3

o¹

4-4

o

<n

•H

3

G

X)

•3

d)

Xj

3

a

N

d)

3

Pm

X!

XI

•3

υ

-P

S

0

Λ

44

G

ε

Λ

O

υ

O

4-1

1

d)

1

LO

CM

cn

tn

in

CM

Λ

i—1

LO

sr

LO

CM

d)	d)	d)	d)	d)	d)	d)	d)	d)	d)	d)	d)	d)
S	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2

d) 2

m

E

K

d) 2

d)

2

E

2

m

K

ES

2

K

d)	d)	d)	d)	d)	d)	d)	d)	d)	d)	d)	d)	d)
2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2

r-

00

CTi

O

rH

CM

cn

LO

r-

00

cn

00

cn

tn

cn

ω

cn

n

m

cn

3.100 Me Me Me Me 1-(2,6-dimetilmorfolinilas)

U

D ri co r•P

Fizikiniai duom.

o	CO	Ν’
LO	Ν’	LO
CM	*s	CM
	r—«S
z—*.	CM
CM	—	'lO
	00	K
CM	LO	co
O	CO	-
Ν’		i—1

υ o

LO

CM rH

I

Ν’

CM

LO (3?

LO

ΓΟΟ

γ^-1	m	'mO
CM	co	r—1
CM	CM	r-į
K	M.	K
Z—».		z—s
CM	LO	O
CO	Ν’	γ—l
—'		v»*
CO	Γ-	»—1
Γ-	ΟΟ	o
ΟΟ	co

LO

UO

LD o

uo

Ν'

co	co	m	co	co	CO	CO	co	co
Φ	(d	ed	(d	<d	<d	cd	to	(d
rp	i—1	rd	1—1	r-d	i—1	t—1	i—1	i—1
•P	Ή	•G	-G	•H	-G	G	•G	•G
G	C	C	G	G	G	G	G	G
Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
M-l	Md	Md	Md	Md	mg	MG	Md	MG
G	G	G	G	G	G	G	G	G
O	0	O	O	O	0	0	0	0
rd	1—1	r—\|	r-4	'—1	i—1	1—1	i—1	rd
E	E	E	E	E	E	E	E	E
U I	U I	υ I	υ I	U I	U I	υ I	U I	U I
Ν’	sp		1 KT	Ν’	1 Ν’	1 <3·	1	1

G)

CM

E •H

E

Φ +j

E E E

O E O O O

CM

E

4J

G) E 2 O

Φ Φ

E	E	Φ 2	Φ 2	E	E	E	E 2	O υ
CM	co		m	LO	r-	00	σ	O
O	o	o	o	O	o	o	o
i—1	rH	cH	r-H	rd	r*·4	r-4	c—1	rH
co	co	co	co	CO	oo	co	oo	co

ε	0
0	-P
G	c		dč>	m
X)	P		«—·	a:
	i—1			φ
-H	G		n	ε
(ti	a;		(ti
•H	d)		ε
G	1—1	0	G	XI
•P	0	P	ε	c
a;	ε	-P	•P	P
•P		a;	ra	P
N	··	φ	A!	tn
P	cn	CM	(ti	(0
Cm	2	ra	ε

ra	ra	m	ra
	(ti	(ti	(ti	(ti
	i—1	i—1	i—1	i—1
	•P	•P	•P	P
	G	G	G	G
	d)	d)	d)	Φ
	MP	MP	MP	MP
ra	P	P	P	P
ra	0	O	0	0
1—t	G	G	G	G
•P	r--1	r-d	rp	rp
G	MP	MP	MP	MP
Φ	1	1	1	1
MP	CM	CO	sr	sr

0) d) φ Y 2 E 2 2 |

Lentelė

Oi

d)

Φ	Φ	Φ
2 Oi	2	2

sr

CM	co	sr	to
sr		sr	sr

ε 0	0 H	-
G	G		o\o	ra
Ό	•H		—	44
	(—1			ra
H	G		ra	ε
ra	44		ra
•rl	0)		ε
G	ι—1	O	G	Ti
•H	O	d	ε	G
Λ!	ε	-P	rl	rl
•H		44	n	d
N	··	0)	44	tn
•H	Ui	CT	ra	ra
Cm	2	ra	ε	b

O σι oo i

oo

-d i—I

V¹ r*»

ΙΌ

O

OC +

kO yH

V¹

ΓΓΟ

CM ro

OC ω

i

ra	ra	ra	m	ra	m	n	m	m	ra	m	m
ra	ra	ra	ra	ra	ra	ra	ra	ra	ra	ra	ra
i—1	i—1	rH	rH	H	H	H	H	I—1	r—1	H	H
•rl	•rd	♦H	•H	•H	•H	•H	•H	•r\|	•H	•H	•H
C	G	G	G	G	G	G	G	G	G	G	G
0)	(D	0)	(D	Φ	(D	G)	0)	G)	G)	G)	0)
Md	m	m	Md	Md	Md	Md	Md	Md	Md	Md	Md
d	d	d	d	d	d	d	d	d	d	d	d
0	0	o	O	O	o	O	o	O	O	O	O
<—1	i—1	rH.	1—1	H	1—1	i—1	r—1	'—1	1—1	1—1	H
40	40	40	40	40	40	40	40	40	40	40	40
υ I	U I	υ I	υ I	U I	υ I	O I	a I	υ I	U t	υ t	υ 1
CJ	CO	CO			CM	1	1 ν’	1	1	1 v	1 V

00
		V	7 ⁿ	m	u
			f 00	00		<n
-d	G)	Ji 1	u	u	oo	h	Z
H	2	2 1	Ui	o	υ	U	u

CN oi

Φ	<D	G)		G)	G)	G)	G)	G)	a)	G)
s	S	2	00	2	2	2	2	2	2	2
				o	H	CM	co	V¹	LO	kO
LD	r-	00	σι	γ——1	tH	tH	yH	yH	Y—1	1—1
		ν’	ν’					<31

Y rx—I ν’

S 0	0 •H
G	G		0^	to
X	•G		—	44
•H	1—i G		m	(0 ε
•H	44 Φ		(0 ε
G	i—1	0	G	X
•H	0	P	ε	G
	ε	44	•G	•rl
•H		44		G
N	··	Φ	44	CP
•H	en	G.	Π5	(Ū
Pm	2	co	ε	a

	CO	co	(0	co	co	co	co	co
			(0	<TJ	(0	d	(Ū	φ	(Ū	(Ū
			i—1	1—t	rG	pG	Γ—Ι	rd	r-d	'—1	co
			-G	•G	•G	•G	•rl	•H	••d	•G	(0
			G	C	G	G	G	G	G	G	i—1
M	co	co	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	-G
(T5	rū	(Ū	mg	mg	MG	mg	MG	mg	MG	mg	G
rG	i—1	i—1	G	G	G	G	G	G	G	G	Φ
•G	•G	G	0	0	O	O	O	O	O	O	Mg
G	C	G	G	G	G	G	G	G	«—1	i—1	I
Φ	Φ	Φ	r—l	rG	r-G	X	rG	X	X	X	X
MG	Mg	MG	mg	Mg	Mg	MG	MG	mg	ϋ	υ	1
ε	ε	ε	G	•G	•G	G	•G	•G	•G	-G	'T
0	0	o	X	X	X	X	X	X	X	X
G	G	G	1	1	1	1	1	1	1	1	rd
X	X	X	v	X		-5T	X	X		X	υ
1	1	1	*»			S		s			1
X	X		X	X	X	X	X	X	X	X	X

m

Ct tM

Ct

N >

G* s

φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	(1)	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2
OO	σι	o	t—1	X	X	X	ST	X	MD	r	00
t—1	t—1	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
	sr		sr	sr			sr	'T	sr

4.29 Me Me 2-naftilas

ε 0	0 •rd	b*
3	G		o\°	CO
X	•rd		--,	X
	i—1			<fl
-H	3		to	ε
cd	X		(fl
•H	0)		ε	•
C	1—1	0	3	X
•H	o	G	ε	G
	ε	X	-H	•rd
•rd		X	CO	G
N	··	0)	X	tn
•H	Ui	a	(fl	(fl
	2	co	ε	a

	co	co	to	co	to
					(fl	(fl	(fl	(0	(0	to	to
					1—1	i—1	<—1	i—1	I—1	(0	(d
					-G	G	•G	G	•G	i—1	X
					G	G	G	G	G	•G	-G
					Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	G	G
					X	X	X	X	X	Φ	Φ
					•G	•G	•G	•G	•G	X	X
			to	to	to	to	to	to	to	•G	•G
			(fl	(fl	X	X	X	X	X	to	to
to	to	to	i—1	i—1	o	o	O	O	O	X	X
(Ū	(fl	(fl	•G	•G	•G	•G	-G	G	•G	O	0
r—d	i—1	X	G	G	X	X	X	X	X	-G	•G
•rd	•G	•G	Φ	Φ	G	G	G	C	G	X	X
G	G	G	X	X	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	G	G
fl)	0)	d)	G	•G	'—1	i—1	i—1	1—1	i—1	Φ	Φ
X	X	X	to	to	•G	G	•G	•rd	•G	X	rd
l—1	r-d	i—1	X	X	X	X	X	X	X	-G	•rd
•rd	•rd	•G	0	O	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	X	X
X	X	X	X	X	ε	ε	ε	ε	ε	Φ	Φ
0)	d)	Φ	Φ	Φ	1	1	1	1	1	1	1
ε	ε	ε	ε	ε	X	x	x	X	X	X	43¹
1	1	1	1	1				*·	K		K
CM	co	x	co	co	co	co	co	co	co	CO	m

CN

0)

d)

0) fl)

X X

U O X fl) ω o O 2

Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2
rH	CM	co	X	LO	LO	r-	00	cn	o	1—1	CM
co	CO	co	co	CO	CO	co	co	co	X	X	X
X	x	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X

ε	0	K
0	•d
G	G		o¥>	ra
Tj	•d		—	Z
	rd			ti
H	G		ra	ε
	Z		ti
•H	Φ		ε
C	i—1	0	G	z
•d	0	44	ε	G
	ε	A	A	•d
•d		Z	m	44
N	·<	Φ	Z
•d	Ui	Z	ti	ti
Ed	2	ra	ε	Z

O

A

CM

A

CM

Z

4-4 z

ω	ω	ra ti
	(Ū	i—1
d	1—I	•H
•d	•d	C
rd	i—1	Φ
0	0	A

ra

m

z

Z

ra

-H

ti

o

ti

n

<d

i—1

m

ra

m

n

ra

m

•d

A

i—1

z

•d

A

ti

TS

A

0

G

»—1

I—1

i—1

'—1

r—1

»—1

0

G

A

Φ

A

•H

A

N

Φ

A

C

G

A

44

•d

•H

Φ

•H

O

ra

A

Z

ra

G

Z

i—1

A

t—1

1—1

1

z

r—1

o

0

O

A

LT)

LO

0

A

1

A

•H

Φ

Φ ε

A

I

O ε

o ε

O ε

O

A

i—1

0

CM

G

A

G

<.

rd

A

i—1

r—1

i—1

r—1

A

i—1

CM

U-l

A

TS

τι

A

K

•d

A

1

⁴d

CM

d

44

CM

TS I

I

4-> |

A 1

A I

A t

A I

A t

A

CM

CO

1 00

I co

1 co

I co

1 co

l co

1 CO

Φ co

Φ

2

co

LT

LO

40

>

co

σι

o

td

CM

co

LO

θ’

sr

<r

sr

LO

z

*

•

*

*»

S

«k

K

•

ST

sr

ε 0	o •rd	*»
a	G		o\°	tn
P	rd		—·	44
	i—1			(d
•rH	a		tn	ε
	44		td
•H	Φ		ε	•
C	i—1	o	a	P
Ή	O	Fl	ε	G
Λί	ε	-P	rd	rd
•rl		44	tn	P
N	..	Φ	44	tn
•rl	co	ft	td	td
Cm	S	tn	ε	(S

m <d

Oi m

Oi (M oi

N > Fl Pd s •rd

G Φ Mh i—I •rd -P Φ ε

Fd o

a r—I mh •rd

FJ

I n

m (d f—J •rd G Φ MH i—I •rd d-) Φ

ts P	nJ
0	r-H
a	•r,
i—1		tn
MH	0)	td
-P	MH I	i—1
P	•P
44	m	G
—’	Cm	Φ
tn	O	Mh
•P	1	C
43	co	td
1	K	P
LO	s	υ
k.	1	1
co	sr	CM

n (d I—t •rd C Φ MH C (d •rd υ

i n

n (d i—i •rd

G

Φ

MH rd

O

Φ ε

c (d •rl υ

i

CO tn (d rH •H

G

Φ mh i

m (S o

i tn

K

IS co tn tn <o td

tn	i—1	rH
td i—1 P G Φ	tn	•r\| G Φ MH	•rl C Φ MH	tn id rH •P
MH	(d	1 <n	1	G
1	rH	IS	o	Φ
(Ό X	•P G	o I	Ϊ2 1	MH •P
u	Φ	Lf)	CO	tn
1	MH	K	b.	44
co	rH		m	0
M	•P	K	tu	G
i—1	44	o	u	Φ
o \|	Φ 1	to I	o 1	MH 1
1 sr	1 sr	CN	1	1 co

φ φ φ φ φ φ Φ s s s s s s s tn td i—i rd

G

Φ mh rd tn

O

G

Φ mh i

sr tn (d i-H •H

G

Φ mh i

(T m

υ o

i sr

K

O

O co

CM

X

U

I co

Φ

S

φ

Φ

a)

(1)

ii)

44

Φ

O

S

O

S

H

S

LO

r*

CO

σ>

o

rH

CM

co

sr

lf)

LO

Γ

co

cn

lf)

Lf)

LO

sr

ε	0	fe
0	•rH
3	C		oV	0
Ti	•H		—-	44
	i—1			0
H	3		0	ε
m	44		0
•H	0		ε	.
C	i—1	0	3	Ti
•H	0	G	ε	3
	ε	X	•G	•G
•rH		44	0	G
N	• «	0	44	tn
Ή	co	a	0	0
fe	2	n	ε	CM

0 0 i—1 •G

0 0 i—1

0 0 r—1

0

3

G

-G

•G

0

1

0

1

i—l

m

MG

mg

LO

44

CM

•G

•rH

1

iŪ

CO

0

1

3

0

G

<—j

•G

3

0

44

3

•rH

r™H

Ti

0

mg

0

MG

N

•H

0

•G

0

1

i—1

X

O

£

JJ

N

X

rH

σι X r \

•G 1

0 ε

N 3

Φ 33

Φ s

3 0

0

co

I·· 1 X

•H 1

LJ /—k

CO

r-H

0

j-j

•rH

X

0

cū

CM

I

1

•rH

T!

0

co

1

i—1

r—1

0*

1

3

CM

O

(—H

J4

IO

0

•G

•H

N

3

ST

0

•G

0

G

XJ

0

1

0

3

G

0

3

0

m

1

G

T)

0

c

•rH

1

•G

•rH

0

•G

2

rH

t—1

CM

•G

1

(D

0

•H

i—1

rH

i—1

X

u

1

O

X

sr

MH

44

Ti

0

•G

rG

G

co

CM

a

i—1

•G

I

O

•H

3

•G

O

CN

0

o

44

Ti

m

0Ί

X

G

•G

•H

0

X

r—I

X

G

1

fe

0

•rH

X

•G

0

X

u I

CM I

d I

U I

CO

O 1

ε 1

CM t

0 1

υ i

X I

ε t

υ I

co

CO

CM

co

1 CM

i kO

1 r-

1 CM

1 co

1 LO

σι ti

CM ti

N >

CM

CN

0 2

0 2 O

0 2

X o II X U 1 IN X o

O

rH

CM

co

LO

kO

r-

00

CTl

o

rd

CM

co

r-

t-

r-

co

00

CO

00

«ςρ

sp

sr

’P

SP

P¹

g 0	0 •H	K
β	c		o\°	cn
τ)	-H			44
	<—1			(d
H	β		cn	g
Φ	44		(d
•H	Φ		g	•
P	i—1	0	β
•H	0	P	g	C
Λί	g	44	Ή	•rl
•H		44	m	P
N	..	Φ	44	Cd
•H	cn	Pt	(d	(d
Pm	2	cn	g	P

cn <d C •H i—I

	m	0
cn		cn	<d	cn				44
<d		(d	i—1	cd	to	cn		S4
<—1		>—1	•rl	i—1	Φ	cd		0
•rl		•rl	1	•rl	r—1	i—1		g
1		1	CM	TS	• į—1	•r\|		ι—1
CM		CM	1	*r\|	Ί3	β		•rl
1		1	i—1	n	Ή	-rl	cn	44
C		H	0	•rl		i—1	(d	Φ
Φ		β	p	a	•rl	(d	i—l	g
•rl	cn	m	•rl	1	Pi 1	cn	•rl	•rl
+)	(d	r—i	P	CM	44	i—1	Ό
O	r—I	n	r-4	1	CM	0	o	1
g	•H		rl	g	Į	β	N	CO
0	S4	0	-P	0	n	•rl	id	*»
P	β	N	Φ	S4	Pm	43	•rl	CM
43	m	β	g	n	O	υ	44	—
1	1	Φ	1	1	1	1	1	1
tn	CM	n	i—1	co	sr	co	CM	T”1

<n

Pi

ΦΦΦΦΦΦΦΦΦ

222222222 '1 s

Pi φ Φ

2	2	2	O	u	2	2	2	2
sr	LO	co	r-	00	σι	O	r—1	CM
OO	OO	OO	00	00	00	σι	O	σι
sr	sr	sr	sr	sr	sr	sr	sr	sr

sr .93 Me Me 3-fluor-4-metoksifenilas 404 M+H(0,5),74

OMe

2. Preparatų, kuriuose esama formulės I veikliųjų dalių, pavyzdžiai (% = svorio procentai)

2.1. Drėkstantys milteliai	a)	b)	c)
Veiklioji sudėtinė dalis, Lent. 1-4	25%	50%	75%
Natrio ligninsulfonatas	5%	5%	-
Natrio laurilo sulfatas	3%	-	5%
Natrio diizobutilnaftaleno sulfonatas	-	6%	10%
Oktilfenilpolietileno glikolio eteris (7-8 mol etileno oksido)	-	2%	-
Gerai disperguotas silicio dioksidas	5%	10%	10%
Kaolinas	62%	27%	—

Veiklioji sudėtinė dalis rūpestingai sumaišoma su priedais ir gerai sutrinama tinkamoje grūstuvėje. Iš tokių būdu paruoštų drėkstančiųjų miltelių, praskiedus vandeniu, galima gauti bet kurios reikalingos koncentracijos suspensijas.

100

2.2. Emulsinis koncentratas

Veiklioji sudėtinė dalis, Lent. 1-4 25%

Ricinos aliejus(36 mol etileno oksido, be alkoholio) 6%

Kalcio dodecilbenzensulfonatas (be alkoholio) 4%

Cikloheksanonas 5%

Sojos pupelių aliejus (39 mol etileno oksido) 5%

Trietanolaminas 5%

Ksileno/tolueno mišinys 50%

Skiedžiant vandeniu galima paruošti bet kurios reikalingos koncentracijos emulsijas.

2.3. Dulkės	a)	b)
Veiklioji sudėtinė dalis, Lent. 1-4	5%	8%
Talkas	95%	-
Kaolinas	-	92%

Tinkamas naudoti dulkes gauna maišant veikliąją sudėtinę dalį su nešikliu ir sutrinant juos grūstuvėje.

2.4. Drėkstantys milteliai

Veiklioji sudėtinė dalis, Lent. 1-4 25%

Natrio ligninsulfonatas 5%

Kiselguras 25%

Natrio karbonatas 5%

Dinatrio l-benzil-2-heptadecilbenzimidazol- X,X'disulfoninė rūgštis Champagne'ės kreida

5%

35%

101

Veiklioji sudėtinė dalis sumaišoma su priedais ir sutrinama. Mišinys tinka bet kuriam lapų apdorojimo tipui.

2.5. Padengtos granulės

Veiklioji sudėtinė dalis, Lent. 1-4 3%

Polietileno glikolis (mm 200) 3%

Kaolinas 94% (mm = molekulinė masė)

Mišinį gauna smulkiai sutrintą veikliąją sudėtinę dalį tolygiai pridėdami i kaoliną, sudrėkintą polietileno glikoliu. Taip gaunamose padengtose granulėse nesama . dulkių dalelių.

2.6. Suspensinis koncentratas

Veiklioji sudėtinė dalis, Lent. 1-4

Etileno glikolis

Nonilfenolio polietileno glikolio eteris (15 mol etileno oksidas)

Natrio ligninsulfonatas

Kąrboksimetilceliuliozė

37% vandeninis formaldehido tirpalas

75% vandeninės emulsijos pavidalo silikono aliejus

Vanduo

40%

10*

10%

0,2%

0,8%

32%

Smulkiai sutrinta veiklioji sudėtinė dalis visiškai sumaišoma su priedais. Taip paruoštą suspensinį koncentratą praskiedus vandeniu, yra gaunama bet kurios koncentracijos suspensija.

102

3. Biologiniai pavyzdžiai

Žemiau pateiktais Pavyzdžiais nuo B-l iki B-12 parodomas išradimo veikliųjų sudėtinių dalių stiprus fungicidinis veikimas.

Pavyzdys B-l: Veikimas prieš Phytophthora sukėlėjus pomidoruose

a) Gydomosios savybės

Veislės Roter Gnom pomidorų augalai auginami tris savaites, tada apipurškiami grybų zoosporų suspensija ir laikomi kameroje nuo 18 iki 20°C drėgme prisotintoje atmosferoje. Drėkinimas nutraukiamas po 24 vai. Augalams išdžiūvus, jie apipurškiami mišiniu, susidedančiu iš 200 m.d. koncentracijos veikliosios sudėtinės dalies, paruoštos drėkinančių miltelių pavidalu. Nudžiuvus dangai, susidariusiai po apipurškimo, augalai grąžinami į drėgną kamerą ir laikomi joje 4 dienas. Testuojamųjų medžiagų veiklumas įvertinamas pagal atsiradusių po šio laikotarpio būdingų pažeidimų skaičių ir dydį.

b) Apsauginis sisteminis veikimas

m.d. koncentracijos veiklioji sudėtinė dalis, pavidalu, paskleidžiama augalais, paviršiaus pusė apipurškiama suspensija. Po to (pagal dirvožemio tūrį) paruošta drėkinimo miltelių ant dirvožemio, esančio vazonuose su 3 savaičių Roter Gnom pomidorų veislės Po 3 dienų apatinė augalų lapų Phytophora sukėlėjų zoosporų jie laikomi 5 dienas purškimo kameroje. 18-20^uC drėgmės prisotintoje atmosferoje. Testuojamųjų medžiagų veiklumas įvertinamas pagal susiformavusius po šio laikotarpio būdingų pažeidimų skaičių ir dydį.

103

Neapdorotuose, bet užkrėstuose kontroliniuose augaluose stebėta 100% užsikrėtimas. Paveikus formulės I veikliosiomis sudėtinėmis dalimis, pateiktomis vienoje iš 1,2,3, ar 4 Lentelių, užkrėtimas sumažėjo iki 20% ir mažiau. Visiškas slopinimas (0-5% užkrėtimų) stebimas paveikus junginiais Nr.Nr. 1.13; 1.14; 1.24; 1.86;

1.112; 1.116; 1.117; 1.160; 1.320-1.332; 2.10; 2.12; 2.13; 2.57; 2.101; 2.114;-2.124;3.11; 3.101-3.110; 4.10-4.12; 4.51; 4.93 ir kt.

Pavyzdys B-2: Veikimas prieš Plasmopora viticola (Bert. et Curt.) (Beri. et Detoni) vynuogienojuose

a) Liekamasis apsauginis veikimas

Chasselas vynuogienojų sodinukai auginami šiltnamyje.

augalai, esantys 10-lapų stadijoje apipurškiami mišiniu (200 m. d. veikliosios sudėtinės dalies koncentracija). Nudžiuvus dangai, susidariusiai po apipurškimo, apatinė augalų pusė tolygiai užkrečiama grybų sporų suspensija. Po to augalai laikomi 8 dienas drėgnoje kameroje. Vėliau, ant kontrolinių augalų atsiranda išsivysčiusios ligos požymiai. Testuojamųjų medžiagų veiklumas įvertinamas pagal pažeistų sričių, atsiradusių ant paveiktų augalų, skaičių ir dydį.

b) Gydomasis veikimas

Chasselas vynuogienojų sodinukai auginami šiltnamyje, 10-lapų augimo stadijoje esančių augalų apatinė lapų pusė užkrečiama Plasmopara viticola sporų suspensija.Išlaikius 24 vai. drėgnoje kameroje, jie apipurškiami mišiniu, turinčiu veikliosios sudėtinės dalies (200 m. d. veikliosios sudėtinės dalies koncentracija). Po to augalai drėgnoje kameroje laikomi dar 7 dienas. Tuomet ant kontrolinių augalų pasirodo ligos požymiai.

104

Testuojamųjų medžiagų veiklumas įvertinamas pagal pažeistų sričių, atsiradusių ant paveiktų augalų, skaičių ir dydį.

Palyginus su kontroliniais augalais, užkrėtimas augaluose, paveiktuose formulės I veikliosiomis dalimis, esti 20% ar mažesnis, daugumoje atveju mažesnis nei 10%.

Pavyzdys B-3: Veikimas prieš Pythium debaryanum cukriniuose runkeliuose (Beta vulgaris)

a) Veikimas įterpus į dirvožemį

Grybus, užaugintus ant sterilių avižų grūdų, prideda į dirvožemio ir smėlio mišinį. Į gėlių vazonus su užkrėstuoju dirvožemiu pasėjamos cukrinių runkelių sėklos. Netrukus po pašėjimo testuojamieji preparatai, paruošti kaip drėkinimo milteliai, paskleidžiami ant dirvožemio vandeninės suspensijos pavidalu (20 m.d. veikliosios sudėtinės dalies koncentracija pagal dirvožemio tūrį.) Tuomet augalai patalpinami 2-3 savaitėms i šiltnamį 20-24°C. Tolygiai nestipriai apipurškiant vandeniu, visą laiką palaikomas dirvožemio drėgnumas. Testavimas įvertinimas pagal cukrinių runkelių augalų aukštį ir santykį tarp sveikų ir pažeistų augalų.

b) Veikimas po sėklų beicavimo

Grybai auginami ant sterilių avižų grūdų ir pridedami į dirvožemio ir smėlio mišinį. 1 gėlių vazonus su užkrėstuoju dirvožemiu pasėjamos cukrinių runkelių sėklos, kurios buvo apdorotos testuojamaisiais preparatais, paruoštais kaip beico milteliai (1000 m.d. veikliosios sudėtinės dalies koncentracija pagal sėklų svorį). Vazonai su sėklomis patalpinti 2-3 savaitėms į

105 šiltnamį 20-24°C temperatūroje. Tolygiai nestipriai apipurškiant vandeniu, visą laiką palaikomas dirvožemio drėgnumas.

Testavimas įvertinamas pagal cukrinių runkelių augalų aukštį ir santykį tarp sveikų ir pažeistų augalų.

Po apdorojimo formulės I veikliosiomis sudėtinėmis dalimis, sudygsta daugiau nei 80% sveikai atrodančių augalų. Kontroliniuse vazonuose sudygo tik nežymi dalis nesveikai atrodančių augalų.

Pavyzdys B-4: Liekamasis apsauginis veikimas prieš Cercospora arachidicola žemės riešutuose

10-15 cm aukščio žemės riešutų augalai purškiami iki sušlaps vandeniniu pulverizuoj amu mišiniu (0,02 % veikliosios sudėtinės dalies) ir po 48 vai. užkrečiami grybų konidijų suspensija. Augalai laikomi 72 vai. 21°C temperatūroje didelės drėgmės atmosferoje, po to talpinami į šiltnamį iki pasirodys būdingi pažeidimai. Veikliosios sudėtinės dalies veikimas yra įvertinamas praėjus 12 dienų po užkrėtimo pagal pažeidimų skaičių ir dydį.

Formulės I veikliosios sudėtinės dalys sumažina pažeidimus ant lapų paviršiaus iki žemesnio nei 10% lygio. Kai kuriais atvejais liga visiškai nepasireiškia (užsikrečiama 0-5% atveju).

Pavyzdys B-5: Veikimas prieš Puccinia graminis kviečiuose

a) Liekamasis apsauginis veikimas

Praėjus 6 dienoms po pasėjimo, kviečių augalai purškiami iki sušlaps vandeniniu pulverizuojamu mišiniu

106 (0,02 % veikliosios sudėtinės dalies) ir po 24 vai. užkrečiami grybų uredosporų suspensija. Po 48 vai. (sąlygos: santykinis atmosferos drėgnumas nuo 95 iki 100%, temperatūra 20°C) augalai patalpinami į šiltnamį, esant 22°C. Įvertinama pagal rudųjų rūdžių karpučių išsivystymą, praėjus po užkrėtimo 12 dienų.

b) Sisteminis veikimas

Praėjus 5 dienoms po pasėjimo, vandeninis pulverizuojamas mišinys (0,006 % veikliosios sudėtinės dalies pagal dirvožemio tūrį) paliejamas šalia kviečių augalų. Tas turi būti atliekama taip, kad mišinys nekontaktuotų su antžeminėmis augalų dalimis. Po 48 vai. augalai užkrečiami grybų uredosporų suspensija. Išlaikius 48 vai. (sąlygos: santykinis atmosferos drėgnumas nuo 95 iki 100 %, temperatūra 20°C) augalai patalpinami į šiltnamį, esant 22°C. Įvertinama pagal rudųjų rūdžių karpučių išsivystymą, praėjus po užkrėtimo 12 dienų.

Junginiai, apibūdinami formule I, žymiai sumažino grybinės infekcijos poveikį, kai kuriais atvejais iki 10-0%. Tokie pavyzdžiai yra junginiai H-l, H-2, H-4, o taipgi junginiai Nr.Nr. 1.13; 1.14; 1.24; 1.86; 1.112; 1.116; 1.117; 1.160; 1.320-1.332; 2.10; 2.12; ' 2.13; 2.57; 2.101; 2.114-2.124; 3.11; 3.101-3.110; 4.10-4.12; 4.51; 4.93 ir kiti.

Pavyzdys B-6: Veikimas prieš Pyricularia oryzae ryžiuose

a) Liekamasis apsauginis veikimas

Ryžių augalai auginami dvi savaites, po to purškiami iki sušlaps vandeniniu pulverizuojamu mišiniu (0,02 % veikliosios sudėtinės dalies) ir po 48 vai. užkrečiami grybų konidijų suspensija. Užsikrėtimas grybais įvertiLT 3262 B

107 namas po 5 dienų, kurių metu palaikomas santykinis atmosferos drėgnumas nuo 95 iki 100%, temperatūra 22°C)

b) Sisteminis veikimas

Vandeninis pulverizuojamas mišinys (0,006 % veikliosios sudėtinės dalies pagal dirvožemio tūrį) paliejamas šalia dviejų savaičių ryžių augalų. Tas turi būti atliekama taip, kad mišinys nekontaktuotų su antžeminėmis augalų dalimis. Tuomet į vazonus pripilama vandens, kad apatinės ryžių stiebų dalys būtų apsemtos. Po 96 vai. augalai užkrečiami grybų konidijų suspensija, po to laikomi 5 dienas, esant santykiniam atmosferos drėgnumui nuo 95 iki 100%, temperatūrai 24°C. Daugeliu atveju formulės I junginiai apsaugo užkrėstus augalus nuo ligos išsivystymo.

Pavyzdys B-7: Liekamasis apsauginis veikimas prieš Venturia inaequalis obelyse

Obelų auginiai su jaunais nuo 10 iki 20 cm ūgliais purškiami iki sušlaps vandeniniu pulverizuojamu mišiniu (0,02 % veikliosios sudėtinės dalies) ir po 24 vai.

užkrečiami grybų konidijų suspensija. Augalai laikomi 5 dienas, esant santykiniam atmosferos drėgnumui nuo 95 iki 100 %, po to talpinami dar į šiltnamį 10 dienų nuo 20 iki 24°C temperatūroje. Rauplių poveikis įvertinamas, praėjus 15 dienų po užkrėtimo.

Dauguma formulės I junginių pagal vieną iš Lentelių 1, 2, 3 ar 4 pasižymi ilgalaikiu veikimu prieš rauplių sukeliamas ligas.

Pavyzdys B-8: Veikimas prieš Erysiphe graminis miežiuose

a) Liekamasis apsauginis veikimas

108 cm aukščio miežių augalai purškiami iki sušlaps vandeniniu pulverizuojamu mišiniu (0,02 % veikliosios sudėtinės dalies) ir po 3-4 vai. užkrečiami apdulkinant grybų konidijomis. Užkrėsti augalai talpinami į šiltnamį 22°C temperatūroje. Grybų sukelti pažeidimai įvertinami po 10 dienų.

b) Sisteminis veikimas

Vandeninis pulverizuojamas mišinys (0,002 % veikliosios sudėtinės dalies pagal dirvožemio tūrį) paliejamas šalia maždaug 8 cm aukščio miežių augalų. Tas turi būti atliekama taip, kad mišinys nekontaktuotų su antžeminėmis augalų dalimis. Po 48 vai. augalai užkrečiami apdulkinant grybų konidijomis. Užkrėsti augalai talpinami į šiltnamį 22°C temperatūroje. Grybų sukelti pažeidimai įvertinami po 10 dienų.

Apskritai, formulės I junginiai sumažina užsikrėtimą liga iki mažiau negu 20%. Junginiai H-l, H-2, H-4, o taipgi junginiai Nr.Nr. 1.13; 1.14; 1.24; 1.86; 1.112; 1.116; 1.117; 1.160; 1.320-1.322; 2.10; 2.12; 2.13; 2.57; 2.101; 2.114-2.124; 3.11; 3.101-3.110; 4.10-4.12; 4.51; 4.93 beveik visiškai sustabdo infekciją (0-5% užkrėtimų).

Pavyzdys B-9: Veikimas prieš Podospharea leucotricha obelų ūgliuose

a) Liekamasis apsauginis veikimas

Obelų auginiai su jaunais maždaug 15 cm ūgliais purškiami vandeniniu pulverizuojamu mišiniu (0,06 % veikliosios sudėtinės dalies). Apdoroti augalai po 24 vai. užkrečiami grybų konidijų suspensija ir yra patalpinami į klimato kamerą, esant santykiniam

109 atmosferos drėgnumui nuo 70 % ir 20°C temperatūrai.

Grybų sukelti pažeidimai įvertinami po 12 dienų.

Apdorojus augalus formulės I veikliosiomis sudėtinėmis dalimis, užsikrėtimas liga neviršijo 20%. Kontroliniai augalai yra užkrečiami 100%. Paveikus junginiais H-l, H-2, H-4; NR.Nr. 2.101; 2.115 ar 4.51 grybinė infekcija beveik išnyko (0-5 %).

Pavyzdys B-10: Veikimas prieš Botrytis cinerea oboliuose

a) Liekamasis apsauginis veikimas

Pulverizuojamas mišinys (0,02 % veikliosios sudėties dalies) lašinamas ant pažeistų vietų tyčia sužalotuose obuoliuose. Po to, apdoroti obuoliai paveikiami grybų sporų suspensija ir laikomi vieną savaitę 20°C temperatūroje, esant didelei drėgmei. Apie testuojamosios medžiagos fungicidinį veikimą sprendžiama pagal pažeistų vietų paraudimų skaičių ir dydi.

Formulės I veikliosios sudėtinės dalys pagal Lent. 1, 2, 3 ar 4 geba sustabdyti raudonio išplitimą. Junginiai Nr.Nr. 2.10; 2.57; 2.101; 2.115; 2.119-2.122; 3.11;

3.101; 3.102; 3.104-3.109; 4.10; 4.11; 4.51; 4.93. o taipgi junginiai, apibūdinti pavyzdžiuose H-l, H-2 ir H-4 beveik visiškai slopina infekciją (0-5 % užsikrėtimų).

Pavyzdys B-ll: Veikimas prieš Helminthosporium gramineum

Grybų sporų suspensija apkrėstiems kviečių grūdams leidžiama nudžiūti. Tuomet apkrėsti kviečių grūdai apdorojami testuojamosios medžiagos suspensija (600 m.d. veikliosios sudėtinės dalies pagal sėklų svorį).

110

Po dviejų dienų grūdai patalpinami atitinkamo agaro lėkštelėse, o dar po 4 dienų įvertinamos atsiradusios aplink grūdus grybų kolonijos. Testuojamoji medžiaga įvertinama pagal grybų kolonijų skaičių ir dydį.

Kai kuriais atvejais formulės I junginiai pasižymi geru veikimu, t. y. jie slopina grybų kolonijų augimą.

Pavyzdys B-12: Veikimas prieš Colletrotichum lagenarium agurkuose savaičių agurkų augalai apipurškiami pulverizuojamu mišiniu (0,002 % veikliosios sudėtinės dalies). Po 2 dienų augalai užkrečiami grybų suspensija (1,5 x 10 5 sporų/ml) ir laikomi 36 vai. 23°C temperatūroje, didelėje drėgmėje. Po to inkubacija tęsiama, esant normaliam drėgnumui maždaug 22-23°C. Grybų sukelti pažeidimai įvertinami praėjus 8 dienoms po infekcijos. Neapdorotuose, bet užkrėstuose augaluose stebėta 100 % grybų sukeltų pažeidimų. Kai kuriais atvejais formulės I junginiai iš esmės visiškai slopina ligos sukeliamus pažeidimus.

Pavyzdys B-13: Veikimas prieš Fusarium nivale ryžiuose

Veislės ’Tetrahell’ ryžiai, natūraliai apsikrėtę Fusarium nivale, apdorojami testuojamuoju fungicidu besisukančiame maišiklyje, esant šioms koncentracijoms: 20 ar 6 m.d. veikliosios sudėtinės dalies (pagal sėklų svori).

Apkrėsti ir apdoroti ryžiai sodinami spalio mėn. atvirame lauke 3 m ilgio ruožuose po 6 vageles, naudojant eilinę sėjamąją. Atliekami trys pakartojimai kiekvienai koncentracijai.

111

Iki galutinio pažeidimų įvertinimo testuojamieji augalai auginami įprastomis lauko sąlygomis (geriau tose srityse, kuriose žiemos mėnesiais esti ištisinė sniego danga).

Fitotoksiškumas vertinamas pagal sėklų daigumą rudenį ir pagal augalų tankį pavasarį.

Įvertinant veikliosios sudėtinės dalies veikimą yra skaičiuojami pažeistų Fusarium grybais augalai pavasarį, vos nutirpus sniegui. Tuo atveju pažeistų augalų kiekis neviršijo 5%. Sudygusių augalų išvaizda buvo sveika.

Pavyzdys Ė-14: Veikimas prieš Septoria nodorum kviečiuose

Kviečių augalai 3-lapų stadijoje apipurškiami pulverizavimo mišiniu (60 m.d. veikliosios sudėtinės dalies)·, paruošto kaip drėkinimo milteliai su veikliosiomis sudėtinėmis dalimis (2,8:1).

Po 24 vai. apdoroti augalai yra užkrėsti grybų konidijų suspensija. Po to augalai laikomi 2 dienas, esant santykiniam atmosferos drėgnumui 90-100%, ir patalpinami 10 dienų į šiltnamį 20-24°C temperatūroje. Pažeistų augalų buvo mažiau nei 1%.

Pavyzdys B-15: Veikimas prieš Rhizostonia solani ryžiuose

Apsauginis vietinis dirvožemio drėkinimas

Suspensija (pulverizavimo mišinys), paruošta su preparate esančia testuojamąja medžiaga, paliejamas šalia 10-dienių ryžių augalų nepaveikiant antžeminių augalų dalių. Po trijų dienų augalai užkrečiami padedant tarp

112 ryžių augalų gniužulą miežių šiaudų, užkrėstų Rhizoctonia solani grybais. Po 6 dienų laikymo klimato kameroje, esant dienos temperatūrai 29°C, o nakties temparatūrai 2S°C, ir santykiniam atmosferos drėgnumui 95%, įvertinami grybų sukelti pažeidimai. Pažeidžiama mažiau nei 5% ryžių augalų. Augalų vaizdas esti normalus.

Apsauginis vietinis lapų apdorojimas

12-dienių ryžių augalai apipurškiami suspensija, paruošta su preparate esančiomis testuojančiomis medžiagomis. Po dienos augalai užkrečiami padedant tarp ryžių augalų gniužulą miežių šiaudų, užkrėstų Rhizoctonia solani grybais. Po 5 dienų laikymo klimato kameroje, esant dienos temperatūrai 29°C, o nakties temperatūrai 26°C, ir santykiniam atmosferos drėgnumui 95%, augalai įvertinami. Neapdorotuose, bet užkrėstuose augaluose esama 100% pažeidimų. Kai kuriais atvejais formulės I junginiai iš esmės visiškai slopina ligos sukeliamus pažeidimus.

Claims

IŠRADIMO APIBRĖŽTIS

1. Junginys, formulės I, arba jo druska, gauta paveikus rūgštimi,

CH₃O-N Z .R kurioje

Y yra vandenilis, C_x-C₄alkilas, C_x-C₄alkoksigrupė, OH, CN, NO₂, Si(CH₃)₃, CF₃ arba halogenas,

Z yra grupė a) ar b)

S ir kuriame pakaitai apibrėžti taip:

R_x yra vandenilis, C₁-C₄alkilas, C₂-C₄alkenilas, C₂C₄alkinilas, C₃-C₆cikloalkilas, fenilas, kuris nepakeistas ar pakeistas daugiausia trijose aromatinio žiedo padėtyse halogenų, C₁-C₄alkilu, C_x-C₄alkoksigrupe, C_xC₄alkiltiogrupe, ar benzilas, kuris nepakeistas ar

114 pakeistas daugiausia trijose padėtyse tuo pačiu būdu; arba yra ciklopropilmetilas, C_x-C₄halogenalkilas, C₂C₅alkoksialkilas, cianmetilas, CO-R₆, OH, NH₂, C_xC₄alkilaminas ar C₁-C₄alkoksikarbonil-C₁-C₂alkilas;

X yra deguonis, siera arba NR₅;

R₂ yra vandenilis, C₁-C₄alkilas, C₂-C₄alkenilas, C₂C₄alkinilas, C₃-C₆cikloalkilas, C(O)R₆, OH ar C_xC₄alkoksigrupė, NH₂ arba C_x-C₄alkilaminas;

R₅ yra vandenilis, C_x-C₄alkilas, C₂-C₄alkenilas ar C₂C₄alkinilas;

R₆ yra vandenilis, C_x-C₄alkilas, C_x-C₄halogenalkilas, C_xC₄alkoksigrupė, C₃-C₆cikloalkilas, C_x-C₄alkoksikarbonilas ar fenilas, kuris nepakeistas ar pakeistas daugiausia trijose padėtyse;

ir kur R₃ ir R₄ nepriklausomai vienas nuo kito yra vandenilis, ciano grupė, C_x-C₄alkilas, halogen-C_xC₄alkilas, C₂-C₄alkenilas, C₂-C₄alkinilas, C₃-C₆cikloalkilas, ciklopropilmetilas, C_x-C₄alkoksigrupė, C₂C₅alkoksialkilas, C_x-C₄alkoksikarbonilas, C_x-C₄alkiltiogrupė, C₂-C₅alkiltioalkilas; žiedas, turintis ne daugiau 15 žiedo anglies atomų, kurie gali būti daugianariai, ir yra nepakeistas ar pakeistas daugiausia trijose padėtyse ir turi 0-3 heteroatomus N, O ar S, prie žiedo gali būti prijungiama per alifatinį tiltelį, sudarytą iš ne daugiau kaip 4 anglies atomų ir/arba per CO, deguonį arba sierą; arba kai R₃ ir R_d kartu su bendru anglies atomu sudaro žiedą arba daugianarę žiedinę sistemą iš ne daugiau 15 žiedo anglies atomų, kuri yra nepakeista ar pakeista daugiausia trijose padėtyse ir turi 0-3 heteroatomus N, O arba S;

115 galimi visų šių žiedų, nurodytų R₃ ir R₄, pakaitai, atskirai ar kartu, yra parenkami iš C₁-C₄alkilo, C₂C₄alkenilo, C₂-C₄alkinilo, C₁-C₄alkoksi-, C_x-C₄alkiltiogrupės, C₁-C₄halogenalkilo, C₂-C₄halogenalkenilo, C₂C₄halogenalkinilo, C₁-C₄halogenalkoksigrupės, halogeno, ciano grupės, cian-C₁-C₂alkilo, cian-C₁-C₂alkoksigrupės, OH, NO₂, SCN, tiocianmetilo, Si(CH₃)₃, NH₂, NH (C_xC₄alkilo) , N (C_x-C₄alkilo) 2, C_x-C₄alkoksimetilo, C_x-C₄alkilkarbonilo, C_x-C₄alkoksikarbonilo, C_x-C₄alkoksiiminometilo, -CSNH₂, -SH, C_x-C₄alkiltiogrupės, C_x-C₄alkiltiometilo, C₂-C₄alkeniloksigrupės, C₂-C₄alkiniloksigrupės, C₂-C₄halogenalkeniloksigrupės, C_x-C₄alkilsulfinilmetilo, C_x-C₄alkilsulfinilmetilo, fenilsulfinilmetilo, fenilsulfonilmetilo, trifluormetilsulfonilo, C₃-C₆cikloalkilo; fenilo, benzilo, fenoksigrupės, feniltiogrupės, benziloksigrupės ir benziltiogrupės; pastarieji aromatiniai pakaitai gali turėti, savo ruožtu, ne daugiau kaip tris pakaitus fenilo žiede, kurie yra parenkami iš halogeno, C_x-C₄alkilo, C_xC₄alkoksigrupės, C_x-C₄halogenalkilo, C_x-C₄halogenalkoksigrupės, CN ir NO₂, ir du pakaitai, kurių esama ne daugiau 3, gali sudaryti, kartu su gretimais pakaitais, alifatinius tiltelius, turinčius ne daugiau 5 narių ir 0-2 deguonies atomų ir 0-1 karbonilo grupę ir kurie gali būti keičiami keturiose padėtyse halogenu, C_xC₄alkilu, C_x-C₄alkoksigrupe ir/arba viena fenilo grupe.
2. Junginys pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad jame R_x yra vandenilis, C_x-C₄alkiias, C₂C₄alkenilas, C₂-C₄alkinilas, C₃-C₆cikloalkilas; arba yra fenilas, kuris yra nepakeistas ar pakeistas daugiausia trijose padėtyse halogenu, C_x-C₄alkilu, C_x-C₄alkoksigrupe, C_x-C₄alkiltiogrupe; arba yra benzilas, kuris nepakeistas ar pakeistas daugiausia trijose aromatinio žiedo padėtyse tuo pačiu būdu, ir kuriame

116

R₂ yra vandenilis, C_x-C₄alkilas, C₂-C₄alkenilas, C₂C₄alkinilas, C₃-C₆cikloalkilas, C(O)R₆, OH ar C_xC₄alkoksigrupė.
3. Junginys pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad jame Z yra grupė a), kurioje X yra deguonis, ir R_x yra C₁-C₄alkilas, o R₂ yra vandenilis, C_xC₄alkilas, OH ar C₁-C₄alkoksigrupė.
4. Junginys pagal 3 punktą, besiskiriantis tuo, kad jame R_x yra metilas, ir R₂ yra vandenilis arba metilas.
5. Junginys pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad jame Z yra grupė a), kurioje X yra siera, ir R_x yra metilas ar etilas, o R₂ yra vandenilis ar C_xC₄alkilas.
6. Junginys pagal 5 punktą, besiskiriantis tuo, kad jame Z yra grupė a) , kurioje X yra siera, R_xyra metilas, etilas, aūlas, benzilas, ciklopropilmetilas; R₂ yra vandenilis, C_x-C₂alkilas; R₃ yra metilas, metoksigrupė, metiltiogrupė ar ciklopropilas; R₄ yra fenilas, kuris pakeistas vienoje ar dviejose padėtyse 3-oje ir/ar 4-oje padėtyje vienu ar dviem pakaitais, parenkamais iš grupės, susidedančios iš halogeno, metoksigrupės, trifluormetilo ir trifluormetoksigrupės.
7. Junginys pagal 6 punktą, besiskiriantis tuo, kad jame R₄ yra 3-chlorfenilas, 3-bromfenilas, 4chlorfenilas, 4-bromfenilas, 3-trifluormetilfenilas, 3trifluormetoksifenilas, 3-fluor-4-metoksifenilas arba 3-chlor-4-metoksifenilas.
8. Junginys pagal 7 punktą, besiskiriantis tuo, kad jame Z yra grupė a), kurioje X yra -NR_S-, ir R₅

117 yra vandenilis ar C_x-C₄alkilas, o R_x ir R₂nepriklausomai yra vandenilis ar C₁-C₄alkilas.
9. Junginys pagal 8 punktą, besiskiriantis tuo, kad jame R_x, R₂ ir R₅ nepriklausomai yra vandenilis arba metilas.
10. Junginys pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad jame pakaitai yra apibrėžti taip:

Y yra vandenilis,

Z yra grupė a), kurioje X yra deguonis arba grupė b),

R_x yra C_x-C₄alkilas,

R₂ yra H, C_x-C₄alkilas, OH, C_x-C₄alkoksigrupė,

R₃ yra H, C_x-C₄alkilas, ciklopropilas, C_x-C₂alkoksigrupė, C₁-C₂alkiitiogrupė, metoksimetilas, ciano grupė, trifluormetilas,

R₄ yra halogenfenilas, turintis 1 ar 2 halogeno atomus, mono-C₁-C₂alkilfenilas, monohalogen-mono- <C_X-C₂alkoksi) fenilas, mono-(C₁-C₄alkoksi)fenilas, 3-(halogen-C_xC₄alkil)fenilas, turintis nuo 1 iki 3 halogeno atomų, trifluormetilfenilas, kuris pakeistas fluoru ar chloru, 3-(halogen-C_x-C₄alkoksi) fenilas, turintis nuo 1 iki 6 halogeno atomų (ypač fluoro), 3-(C₂-C₄alkeniloksi) fenilas, 3-(C₂-C₄alkiniloksi) fenilas, 3-(C₃-C₆cikloalkilmetoksi) fenilas, 3-(cian-C_x-C₃alkoksi) fenilas, bis (trifluormetil)fenilas, tolilas, kuris pakeistas fluoru ar chloru, monocianfenilas, trifluormetilfenilas, kuris pakeistas metiltiogrupe, ar 3-(trimetilsilil)fenilas, metoksinitrofenilas, 3- ar 4-fenoksifenilas; 3(metilsulfinilmetil)- ar 3-(metilsulfonilmetil)fenilas, kurie nepakeisti ar pakeisti metoksigrupe; arba 3LT 3262 B

118 trifluormetilas, 4-chlorbenzilas, 3-(trifluormetil)fenoksimetilas, 3-trifluormetilbenzoilas, 2-naftilas, fenilas, kuris pakeistas 3-oje ir 4-oje padėtyse nešakotos grandinės C_x-C₃alkilendioksigrupe (ypatingai metilendioksi-, etilendioksi-, 2,2-difluormetilendioksi-, 2-metoksimetilendioksigrupe), dihidrobenzofur5-ilas, 2-tienilas, benzofur-2-ilas, 2-furilas, 5chlor- ar 5-bromtien-2-ilas, 3-metilbenzo[ b] tien-2ilas, l-metilpirol-2-ilas, 2-tiazolilas, 2-piridilas, kuris nepakeistas ar pakeistas halogenu ar trifluormetilu, ar 6- ar 7-chinolinilas, 6chinoksalinilas, 2-pirimidinilas, kuris pakeistas vienoje ar dviejose padėtyse halogenu, metilu, trifluormetilu, ciklopropilu, C₁-C₃alkoksigrupe ar metiltiogrupe; 4-(2,6-dimetilmorfolinilas) ; arba R₃ ir R₄ kartu sudaro 5,6-dihidro-2H-l,4tiazino žiedą, kuris pakeistas 3-oje padėtyje pakeistu fenilu, arba R₃ ir R₄kartu sudaro ciklopentaną ar tetrahidropireno žiedą, su kuriuo sulydytas nepakeistas ar halogenu pakeistas benzeno žiedas.
11. Junginys pagal 10 punktą, besiskiriantis tuo, kad jame pakaitai yra apibrėžti taip:

R_x yra C₁-C₂alkilas,

R₂ yra H, C₁-C₂alkilas, 0H, C₁-C₄alkoksigrupė,

R₃ yra H, C₁-C₂alkilas, ciklopropilas, metoksigrupė, metiltiogrupe, metoksimetilas, ciano grupė, trifluormetilas,

R₄ yra monohalogenfenilas, dihalogenfenilas, mono-C_xC₂alkilfenilas, mono-C₁-C₂alkoksifenilas, 2-naftilas, 3,4-metilendioksifenilas, 3,4-etilendioksifenilas, 2,2difluor-5-benzodioksolilas, 2-metoksi-5-benzodioksolilas, 3-(fluor-C₁-C₂alkoksi)fenilas, kuris turi 1-3

119 fluoro atomus, 3-trifluormetilfenilas, 3,5-bis(trifluormetil)fenilas, 4-fluor-3-trifluormetilfenilas, 3fluor-5-trifluormetilfenilas, 4-chlor-3-trifluormetilfenilas, 4-chlor-3-tolilas, monocianfenilas, 3cianmetoksifenilas, 2-metiltio-5'-trifluormetilfenilas, 4-metoksi-3-nitrofenilas, 3- ar 4-fenoksifenilas, 3metilsulfinilmetil-4-metoksifenilas, 3-metilsulfonil-4metoksifenilas, 3-(prop-l-en-3-iloksi)fenilas, 3-(propl-in-3-iloksi)fenilas, 3- (ciklopropilmetoksi)fenilas,

2.3- dihidrobenzofur-5-il-3-trifluormetilas, 4-chlorbenzilas, 3-trifluormetilfenoksimetilas, 2-piridilas, 6brom-2-piridilas, 4-trifluormetil-2-piridilas, 6- ar 7chinolinilas, 6-chinoksalinilas, 2-tienilas, 5-chlorar bromtien-2-ilas, 3-metilbenzo[ b] tien-2-ilas, 2furilas, benzo[ b] fur-2-ilas, l-metilpirol-2-ilas, 2tiazolilas, 4-(2, 6-dimetilmorfolinilas); arba R₃ ir R₄kartu yra 5,6-dihidro-2H-l,4-tiazino žiedas, kuris pakeistas 3-oje padėtyje mono- ar dihalogenfenilu, metoksifenilu, trifluormetilfenilu, fenoksigrupe ar

3.4- metilendioksifenilu, arba R₃ ir R₄ kartu sudaro ciklopentano ar tetrahidropireno žiedą,. su kuriuo kondensuotas nepakeistas ar fluoru pakeistas benzeno žiedas.
12. Junginys pagal 11 punktą, besiskiriantis tuo, kad jame

R_x yra C₁-C₂alkilas,

R₂ yra H, metilas,

R₃ yra metilas, metoksigrupė, etilas, metiltiogrupė, ciklopropilas,

R₄ yra 3-halogenfenilas, 4-halogenfenilas, 3-trifluormetilfenilas, 3-(C₁-C₄halogenetoksi)fenilas, 4LT 3262 B

120 fluor-3-trifluormetilfenilas, 4-tolilas, 3,4-metilendioksifenilas, ar 3,4-etilendioksifenilas.
13. Junginys pagal 10 punktą, besiskirian5 t i s tuo, kad jame R_x yra C₁-C₂alkilas, R₂ yra vandenilis, C₁-C₂alkilas, OH, C₁-C₄alkoksigrupė, R₃ yra vandenilis, C₁-C₂alkilas, ciklopropilas, metoksigrupė, metiltiogrupė, metoksimetilas, ciano grupė, trifluormetilas ir R₄ yra monohalogen-monometoksifenilas.
14. Junginys pagal 13 punktą, besiskiriantis tuo, kad jame R₄ yra 3-halogen-4-metoksifenilas.
15. Junginys pagal 13 punktą, besiskirian15 t i s tuo, kad jame R_r yra C₁-C₂alkilas, R₂ yra vandenilis ar metilas, R₃ yra metilas, metoksigrupė, etilas, metiltiogrupė, ciklopropilas; ir R₄ yra 3halogen-4-metoksifenilas.

20
16. Junginys pagal 1 punktą, besiskir.iant i s tuo, kad jame

Z yra grupė a), kurioje X yra deguonis, siera, -NHarba NCH₃,

R_x yra C₁-C₂alkilas,

R₂ yra H, metilas,

30 R₃ yra metilas, ciklopropilas ir

R₄ yra 3-chlorfenilas, 3-trifluormetilfenilas, 3trifluormetoksifenilas, 4-chlorfenilas.

35
17. Junginys pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad jame

121

Z yra grupė a), kurioje X yra deguonis, siera, -NHarba NCH₃,

R_x yra C₁-C₂alkilas,

R₂ yra H, metilas,

R₃ yra metilas, ciklopropilas ir

R₄ yra 3-fluor-4-metoksifenilas.
18. Budas gauti tioamidą, apibūdinamą formule I pagal 1 punktą, kurioje Z yra grupė b) , t.y.

(I) (b), besiskiriantis tuo, kad

A) paveikia junginį, apibūdinamą formule VIII,

CH₃O — N (VIII)

Y

122

PS₅ arba Lawesson'o reagentu, arba

B) prideda vandenilio sulfido, esant bazei, į nitrilą, apibūdinamą formule III (III), arba

C) veikia junginį III bis(trimetilsilil)sulfidu ir natrio metilatu; pakaitų Y, R₂, R₃ ir R₄ reikšmės yra tokios pačios, kaip ir formulės I atveju.
19. Būdas gauti imino(tio)eterį ar amidiną pagal dalinę formulę II kurioje R_x, R₂, R₃, R₄, X ir Y yra apibrėžti 1 punkto formulėje I, besiskiriantis tuo, kad veikia chlorido darinį, apibūdinamą formule VI

123 (tio)alkoholiatu ar aminu, atitinkamai, organiniame tirpiklyje, temperatūroje nuo -20°C iki +80°C.
20. Pesticidinė kompozicija, besiskirianti tuo, kad ją sudaro veiklioji sudėtinė dalis, t.y. junginys, apibūdinamas 1 punkto formule I, ir nešiklis.
21. Kompozicija pagal 20 punktą, besiskirianti tuo, kad jos veikliąją sudėtinę dalį sudaro junginys pagal bet kurį iš punktų nuo 2 iki 17.
22. Kompozicijos pagal 20 punktą gavimo būdas, besiskiriantis tuo, kad sumaišo ir/arba sutrina veikliąją sudėtinę dalą su nešikliu, kartu esant ar nesant paviršiaus aktyviai medžiagai.
23. Būdas kovai su augalų ligomis arba apsaugai nuo mikroorganizmų, besiskiriantis tuo, kad junginiu, apibūdinamu 1 punkto formule I, apdoroja augalus, jų dalis ar jų augimvietę.
24. Būdas pagal 23 punktą, besiskiriantis tuo, kad augalų dalys yra dauginimo medžiaga.
25. Būdas pagal 24 punktą, besiskiriantis tuo, kad augalų dauginimo medžiaga yra sėklos.