RO111188B1 - Derivatii de o-benziloximeter, procedee pentru prepararea acestora, compozitie microbicida si metoda de control al bolilor plantelor - Google Patents

Derivatii de o-benziloximeter, procedee pentru prepararea acestora, compozitie microbicida si metoda de control al bolilor plantelor Download PDF

Info

Publication number
RO111188B1
RO111188B1 RO95-00051A RO9500051A RO111188B1 RO 111188 B1 RO111188 B1 RO 111188B1 RO 9500051 A RO9500051 A RO 9500051A RO 111188 B1 RO111188 B1 RO 111188B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
phenyl
alkyl
methyl
hydrogen
trifluoromethylphenyl
Prior art date
Application number
RO95-00051A
Other languages
English (en)
Inventor
Rene Zurfluh
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of RO111188B1 publication Critical patent/RO111188B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/12—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
    • C07D295/135—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/62—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and oxygen atoms being part of oxyimino groups bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C257/00—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines
    • C07C257/04—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. imino-ethers
    • C07C257/06—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. imino-ethers having carbon atoms of imino-carboxyl groups bound to hydrogen atoms, to acyclic carbon atoms, or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C257/00—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines
    • C07C257/10—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines
    • C07C257/14—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines having carbon atoms of amidino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/04—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids
    • C07C259/10—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids having carbon atoms of hydroxamic groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/12—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines
    • C07C259/14—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines having carbon atoms of hydroxamidine groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/12—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines
    • C07C259/20—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines with at least one nitrogen atom of hydroxamidine groups bound to another nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/62—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylcarbamates
    • C07C271/64—Y being a hydrogen or a carbon atom, e.g. benzoylcarbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/38—Amides of thiocarboxylic acids
    • C07C327/40—Amides of thiocarboxylic acids having carbon atoms of thiocarboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C327/44—Amides of thiocarboxylic acids having carbon atoms of thiocarboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/58—Derivatives of thiocarboxylic acids, the doubly-bound oxygen atoms being replaced by nitrogen atoms, e.g. imino-thio ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/12—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
    • C07D295/125—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/13—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

Prezenta invenție se referă la derivați de O-benziloximeter, compuși cu proprietăți erbicide, la procedee pentru prepararea acestora, la compoziție microbicidă care îi conțin și la o metodă pentru controlul bolilor plantelor.
Sunt cunoscuți derivați de O-benziloximeter, utilizați ca erbicizi, care prezintă formula generală:
în care X reprezintă CH2 eventual substituit, NOalchil, Y reprezintă O, S, NR5, R1, R2, R5 reprezintă H, alchil, Z1, Z2 reprezintă H, halogen, metil, metoxi, ciano, R3 și R4 reprezintă H, ciano, alchil, alchenil, cicloalchil, cicloalchenil, alchinil, 2? alcoxi, halogenalcoxi, alchiltio, benziltio, alchilcarbonil, fenilcarbonil, benzilcarbonil, alcoxicarbonil, fenoxicarbonil, benziloxicarbonil, N(R6)2 în care R6 este H, alchil, fenil, -CO-N(R7)2 în care R7 este H, 25 alchil, precum și arii, ariloxi, ariltio, heteroaril, heteroariloxi, heteroariltio, heterociclil (EP 0 463 488).
Sunt cunoscuți, de asemenea, compuși fungicizi, cu formula: :o
în care A reprezintă hidrogen, halogen, hidroxi, alchil C14, alcoxi C^, haloalchil C14, haloalcoxi C^, alchilcarbonil C14V, alcoxicarbonil C^, fenoxi, nitro sau cia- 40 no; R1 și Rs reprezintă hidrogen, alchil, cicloalchil, heterocicloalchil, cicloalchilalchil, aralchil, ariloxialchil, heterocicliloxialchil, alchenil, alchinil, alcoxi, arii, heterociclil, ariloxi, heterocicliloxi, nitro, 45 halo, ciano, -NR3R4, -CO2R3, -C0NR3R4, -COR3, -S(0)nR3 în care n este O, 1 sau 2, (CH2)mP0(0R3)2 în care m este O sau 1 sau R1 și R2 formează împreună un inel heterociclic; R3 și R4 reprezintă hi- 50 drogen, alchil, aralchil, alchenil, alchinil, arii, heteroaril sau R3 și R4 formează împreună un inel heterociclic și R3 si Rb reprezintă independent hidrogen sau alchil C^. (WO 92/13830).
Prezenta invenție lărgește gama derivaților de O-benziloximeter, cu compuși care prezintă proprietăți fungicide si au structura chimică corespunzătoare formulei generale I:
γ
X-R.
ι Aa în care Y reprezintă hidrogen, alchil C,.j, alcoxi C^, OH, CN, N02, Si[CH ].. CF., sau halogen; Z reprezintă o grupare
S sau b) z\ nh-r2 care substituenți sunt definiți după cum urmează:
R., reprezintă hidrogen, alchil C,_4, alchenil C2^, alchinil C2^, cicloalchil C3.6, fenil nesubstituit sau eventual trisubstituit cu halogen, alchil C^, alcoxi C1J}, alchiltio C^ sau benzii nesubstituit sau trisubstituit la nucleul aromatic în același fel sau este ciclopropilmetil, haloalchil Cw, alcoxialchil C2.5, cianometil, CO-R6, OH, NH2, alchilamino C^ sau alcoxicarbonil C^ -alchil Ον2. reprezintă oxigen, sulf sau NR5; R2 reprezintă hidrogen, alchil C^, alchenil C24, alchinil CM, cicloalchil C3.6, C(O)R6, oh, alcoxi C^, NH2 sau alchilamino Cw; R5 reprezintă hidrogen, alchil C^, alchenil C2^ sau alchinil C2^; Rs reprezintă hidrogen, alchil C^, haloalchil C^, alcoxi C^, cicloalchil C3.6, alcoxicarbonil sau fenil nesubstituit sau trisubstituit; și în care R3 și R4, independent unul de altul, reprezintă hidrogen, ciano, alchil C^, haloalchil C^, alchenil C2^, alchinil CM, cicloalchil C3.6, ciclopropilmetil, alcoxi C^, alcoxialchil C2. 5, alcoxicarbonil C^; alchiltio C14l, alchiltioalchil C2.5, un inel cu nu mai mult de 15 atomi de carbon, care paote fi poli
RO 111188 Bl și în care Y Ra, R3, R4, au semnificațiile de mai sus, se prepară prin
a] tratarea unui compus cu formula VIII.
nuclear, nesubstituit sau trisubstituit cu 0-3 heteroatomi N, O sau S, fiind posibil ca acest inel să fie legat printr-o punte alifatică cu nu mai mult de 4 atomi de carbon și/sau prin CO, O sau S: sau în care R3 și R4 împreună cu atomul de carbon comun reprezintă un inel sau un sistem polinuclear, cu nu mai mult de 15 atomi de carbon, nesubstituit sau trisubstituit și cu 0-3 heteroatomi N, O sau : S; posibilii substituenți ai acestor inele menționate pentru R3 și R4, fiecare în parte sau combinate, fiind aleși dintre alchil C^, alchenil C24, alchinil C24, alcoxi C14, alchiltio C14,haloalchil C14, halo- : alchenil C24,haloalchinil C24, haloalcoxi Cq 4, halogen, ciano, cianoalchil Ci a, cianoalcoxi C12, OH, N02, SCN, tiocianometil, Si(CH3]3, NH2, NH-alchil C14 Nfalchil C, 4), alcoximetil C14, alchilcarbonil C14, alcoxicarbonil C14; alcoxiiminometil C14, -CSNH, -SH, alchiltio C14, alchiltiometil C14, alcheniloxi C24, alchiniloxi C24, haloalcheniloxi C24, alchilsulfinilmetil C14, aichilsulfonilmetil C14, fenilsulfinimetil, fenilsulfonimetil, trifluorometilsulfonil, cicloalchil C3.6, fenil, benzii, fenoxi, feniltio, benziloxi și benziltio; ultimii substituenți aromatici menționați fiind posibil să nu aibă mai mult de 3 substituenți la nucleul aromatic, care pot fi aleși dintre halogen, alchil C14, alcoxi C14, haloalchil C14, haloalcoxi C^, CN și N02 și este posibil ca doi dintre substituenți să formeze împreună cu substituenții adia- ξξ cenți, o punte alifatică cu nu mai mult de 5 membri și care conține 0-2 atomi de oxigen și 0-1 grupări carbonii și care nu pot fi mai mult de tetrasubstituiți cu halogen, alchil C14, alcoxi C14 și/sau cu io o singură grupare fenil, precum și o sare de adiție a acestora.
Compușii cu formula generală I, ' conform invenției, în care Z este o qrupare: S 45
b) A nh-r2
reprezentat! prin formula generală Ib:
db] /R*
NH R4 ch2-o-n=< r3 (Ib)
(VIII) în care Y, R2, R3, R4 au semnificațiile de mai sus, cu PS,., sau cu reactiv Lawesson sau b] aditia H.,S. în prezenta unei baze, la un nitril cu formula generală III:
(Hi) sau c] reacția compusului cu formula generală III cu sulfura de bis(trimetilsilil) si metilat de sodiu.
Compușii cu formula generala I. conform invenției, în care Z este o grupare:
a]
X-R.,
Ά- R2 reprezentați prin formula generală II:
și în care Rv Ra, R3, R4, X si Y au semnificațiile sus-menționate, se prepară prin reacția unei cloruri cu formula generală VI:
în care Y, R2, R3, R4 au semnificațiile sus-menționate, cu un tioalcoolat sau o amină, într-un solvent organic, la o
RO 111188 Bl temperatură cuprinsă între -2O°C si +8O°C.
Invenția constă și într-o compoziție microbicidă constituită dintr-un compus cu formula I, ca ingredient activ, în proporție de 0,1 până la 99 %, în greutate, împreună cu 99,9 pâână la 1 %, în greutate material de suport și între O și 25 %, în greutate, surfactant.
Invenția constă și într-o metodă in de control a bolilor plantelor și de prevenire a atacului microorganismelor, prin aplicarea compușilor cu formula generală I, sub formă de compoziții, pe plante, părți de plante sau pe locul pe i? care cresc plantele, prin stropire, pulverizare, prăfuire, răspândire, periere sau turnare, în doze de 5 g până la 2 kg ingredient activ/ha, de preferință 25 g până la 800 g ingredient activ și în mod z special, de preferat 50 g până la 400 g ingredient activ/ha sau 0,001 g ... 1,0 g ingredient activ per kg de semințe.
Invenția prezintă avantaje prin aceea că se obțin compuși cu proprietăți 2 5 superioare microbicide, utilizați cu succes în compoziții pentru controlul fitopatogenic al fungilor și prevenirea atacului fungilor, pentru protecția culturilor.
într-un sens mai exact, invenția se 3o referă la compușii cu formula generală I, menționați mai înainte, în care Rt reprezintă hidrogen, alchil C,^, alchenil C2.4, alchinil C2^, cicloalchil sau este fenil nesubstituit sau trisubstituit la nucleul 35 aromatic, precum și la cei în care Rt reprezintă hidrogen, alchil (/^, alchenil C2^, alchinil C2^, cicloalchil C3.6, C(O]R6, OH sau alcoxi C14l.
Dacă în compușii cu formula 4 o generală I sunt prezenți atomi de carbon asimetrici, compușii se află în forma optic activă. Datorită prezenței unei ' duble legături imino, compușii se află, în orice caz, în forma E sau Z. Atropizo- 45 merismul poate fi, de asemenea, prezent. în formula I sunt incluse toate aceste posibile formule izometrice și, de asemenea, amestecurile lor, de exemplu, racemice și orice amestecuri E/Z 50 dorite.
Dacă compușii cu formula genera lă I au cel puțin un centru bazic, ei pot forma săruri acide suplimentare Acestea sunt formate, de exemplu, cu acizi anorganici puternici, cum ac fi acizii minerali, de exemplu, acidul sulfuric, fosforic sau halogenhidric, cu acizi organici carboxilici, cum ar fi acizi alcancarboxilici C14, nesubstituiti sau substituiți, de exemplu, cu halogen, de exemplu, acidul acetic, cum ar fi acizi dicarboxilici saturați sau nesaturați, de exemplu, acid oxalic, acid malomc, fumărie sau ftalic, cum ar fi acizii hidroxicarboxilici, de exemplu, acidul ascorbic. acidul lactic, malic, tartric sau citric sau cum ar fi acidul benzoic sau cu acizi sulfonici organici cum at fi acizii alean C14- sau arilsulfonici, care sunt nesubstituți sau substituiți, de exemplu, cu halogen, de exemplu, acid metilsulfonic sau toluensulfomc. Compușii cu formula I pot fi luați în considerare sub formă liberă sau sub formă de sare.
Grupările alchil, singure sau făcând parte ca elemente structurale din alte grupări, sunt liniare sau ramificate, în funcție de numărul de atomi de carbon. Alchi poate fi metil, etil. propil, izopropil, butii, izobutil, sec-butil si terț-butil. Alchenilul, ca grupare sau ca element structural al altor grupări sau compuși, cum ar fi alcheniloxi, arilalchenil și heteroarilalchenil este fiecare liniar, de exemplu, etenil, propen-l-il sau but-len-l-il sau ramificat, de exemplu, propen-
2-il sau but-1-en-2-il.
Alchinilul este o grupare sau un element structural al altor grupări sau compuși, cum ar fi alchiniloxi, este fie liniar, de exemplu, etinil, propin-l-il sau but-l-in-il sau ramificat, de exemplu propin-2-il sau but-l-in-2-il.
Cicloalchil este o grupare sau un element structural al altor grupări sau compuși, cum ar fi cicloalchilmetoxi și este, de exemplu, ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil sau ciclohexil.
Inelele carbociclice, singure sau ca elemente structurale ale altor grupări, cum ar fi arilalchil C^, ariloxialchil
C^, ariltioalchil C^, arilcarbonil și arilalchenil C2^, au în special, 6 până la 14
RO 111188 Bl atomi de carbon și sunt, de exemplu, naftil, tetrahidronaftil, indanil, fluorenil, fenantril sau, în special, fenil. Ele pot fi aromatice, parțial hidrogenate sau complet saturate. Unul sau două nuclee aromatice pot fuziona cu inele carbociclice.
Inelele având heteroatomi, ca grupare sau ca elemente structurale ale altor grupări sau compuși, cum ar fi he- .o teroarilalchil C14, heteroariloxialchil C^, heteroariltioalchil Cl4j, heteroarilcarbonil și heteroarilalchenil C24, au, în special, 5 până la 14 membri, dintre care 1 până la 3 sunt heteroatomi aleși dintre oxigen, : sulf, azot. Ca exemple pot fi menționate: benzimidazolil, benzocumarinil, benzofuril, benzotiodiazolil, benzotiazolil, benzotienil, benzoxazolil, chinazolinil, chinolil, chinoxalinil, carbazolil, dihidrobenzofuril, etilendioxifenil, furii, imidazolil, indazolil, indolil, izochinolil, izotiazolil, izoxazolil, metilendioxifenil, naftiridinil, oxazolil, fenantridinil, ftalazinil, pteridinil, purinil, pirazinil, pirazolil, piridazinil, pirazolo/
3,4-b/piridil, piridil, pirimidinil, pirolil, tetrazolil, tiadiazolil, tiazolil, tienil, triazinil și triazolil.
Radicalii heteroaril preferați R3 și/sau R4 sunt benzofuril, benzotienil, 20 chinolil, chinoxalinil, dihidrobenzofuril, dioxietilen, furii, dioxometilen, piridil, pirimidinil, pirolil, tiazolil și tienil.
Unul sau două nuclee aromatice pot fuziona cu inele heterociclice. 35
Halogenul poate fi fluor, clor, brom sau iod. Exemple de grupări haloalchil și haloalcoxi sunt -CH2F, -CHF2, CF3, -CH2CI, -CCI3, -CCI2-CCI3, -CH2Br, CH2CH2Br, -CHBrCI, -QCHF2, 0CF3, -:c 0CH2CF3, 0CFpCHF2 și OCF2CHFCF3.
Unii dintre acei compuși cu formula generală I sunt acei compuși în care Z este gruparea a), în care X este oxigen și R1 este alchil C^, iar R2 este 45 hidrogen, alchil C14l, OH sau alcoxi C1A Sunt preferați compușii în care Rt este metil și R2 este hidrogen sau metil.
Un alt grup de compuși preferați cu formula generală I este format din 50 acei compuși în care Z este gruparea a), în care X este sulf și R.j este metil sau etil, iar R2 este hidrogen sau alchil C14.
Un alt grup preferat de compuși cu formula generală I. este format din acei compuși în care Z este gruparea a), în care X este sulf, R, este metil, etil, alil, benzii sau ciclopropilmetil, RP este hidrogen, alchil C12 , R3 este metil, metoxi, metiltio sau ciclopropil, R4 este fenil mono- sau disubstituit în poziția 3 și/sau 4 cu unul sau doi substituenti aleși dintre halogen, metoxi, trifluorometil și trifluorometoxi. Acest grup va fi desemnat subgrupul ICC.
Compușii preferați din acest grup ICC sunt aceia în care R4 este 3clorofenil, 3-bromofenil, 4-clorofenil. 4bromofenil, 3-trifluorometilfenil, 3-trifluorometoxifenil, -3-fluoro-4-metoxifenil sau
3- cloro-4-metoxifenil. Acest grup va fi desemnat subgrupul loc.
Un alt grup preferat cu formula generală I este format din acei compuși în care Z este gruparea a], în care X este -NR5- și R5 este hidrogen sau alchil C-i^, iar Rn și R2, în mod independent, reprezintă hidrogen sau alchil C^.
Compușii preferați dintre ultimii menționați sunt aceia în care R, ,R2 si R5, în mod independent, sunt hidrogen sau metil.
Un grup important de compuși este format din acei compuși cu formula generală I, în care substituenții sunt definiți după cum urmează: Y este hidrogen, Z este o grupare a), în care X este oxigen sau gruparea b), R1 este alchil C14}, R2 este hidrogen, alchil C14I, alcoxi C141, R3 este H, alchil C14I, ciclopropil, alcoxi C14l, alchiltio Cv2, metoximetil, ciano, trifluorometil, R4 este selectat dintre halofenil cu 1 sau 2 atomi de halogen, monoalchil C^-fenil, monohalomonoalcoxi C.,.2- fenil, monoalcoxi C14 fenil, 3-haloalchil C14l -fenil, având 1 până la 3 atomi de halogen, trifluorometilfenil substituit cu fluor sau clor, 3-haloalcoxi C14} -fenil având 1 până la 6 atomi de halogen (în special fluor), 3-alcheniloxi C2.
4- fenil, 3-alchiniloxi C2_4-fenil, 3-cicloalchil C3_6-metoxifenil, 3-cianoalcoxi. C^-fenil, bis(trifluorometil)fenil, tolil substituit cu fluor sau clor, monocianofenil, trifluoro
RO 111188 Bl metilfenil care este substituit cu metiltio sau 3-(trimetilsilil]fenil, metoxinitrofenil,
3- sau 4-fenoxifenil; 3-(metilsulfinilmetiljsau 3-(metilsulfonilmetil]fenil care este nesubstituit sau substituit cu metoxi sau
3-trifluorometil, 4-clorobenzil, 3-[trifluorometiljfenoximetil, 3-trifluorometilbenzoil,
2-naftil, fenil care este substituit în poziția 3- și 4- cu o catenă liniară de alchilendioxi CV3 , în special metilendioxi, i' etilendioxi, 2,2-difluorometilendioxi, 2metoximetilendioxi; dihidrobenzofur-5-il,
2- tienil, benzofur-2-il, 2-furil, 5-cloro- sau
5-bromotien-2-il, 3-metilbenzo/b/tien-2il, 1-metilpirol-2-il, 2-tiazolil, 2-piridil, care este nesubstitutit sau substituit cu halogen sau trifluormetil sau 6- sau 7-chinilinil, 6-chinoxalinil, 2-pirimidinil, care este mono sau disubstituit cu halogen, metil, trifluorometil, ciclopropil, alcoxi : CV3 sau metiltio; 4-(2,6-dimetilmorfolinil) sau R3 și R4 împreună formează un inel
5,6-dihidro-2H-1,4-tiazinic substituit în poziția 3 de o grupare fenil substituită sau R3 și R4 împreună formează un inel zî de ciclopentan sau tetrahidropiran pe care este grefat un nucleu benzenic nesubstituit sau substituit cu halogen. Acest grup va fi desemnat subgrupul IDD. io
Compușii preferați din acest grup IDD sunt aceia în care substituenții sunt definiți după cum urmează: R2 este alchil C^2, R2 este H, alchil C^, OH, alcoxi C^, R3 este H, alchil C^, ciclopropil, 35 metoxi, metiltio, metoximetil, ciano, trifluormetil, R4 este monohalofenil, dihalofenil, monoalchil -fenil, monoalcoxi C.,.2 -fenil, 2-naftil, 3,4-metilendioxifenil, 3,4-etilendioxifenil, 2,2-difluoro- 40 5-benzodioxolil, 2-metoxi-5-benzodioxolil;
3- fluoro-alcoxi Cafenii, având 1 ... 3 atomi de fluor, 3-trifluorometilfenil, 3,5bis(trifluorometil)fenil, 4-fluoro-3-trifluorometilfenil, 3-fluoro-5-trifluorometilfenil, 4cloro-3-trifluorometilfenil, 4-cloro-3-tolil, monocianofenil, 3-cianometoxifenil, 2metiIti o-5’-trifIuorometiIfeni1, 4-metoxi-3nitrofenil, 3- sau 4-fenoxifenil, 3-metilsulfinilmetil-4-metoxifenil, 3-metilsulfonil-4metoxifenil, 3-(prop-1-en-3-iloxi)fenil, 3(prop-1-in-3-iloxi)-fenil, 3-(ciclopropilme toxijfenil, 2,3-dihidrobenzofur-5-il, 3-trifluorometil, 4-clorobenzil, 3-trifluorometilfenoximetil, 2-piridil, 6-bromo-2-piridil, 4trifluorometil-2-piridil, 6- sau 7-chinolinil.
6-chinoxalinil, 2-tienil, 5-cloro- sau bromotien-2-il, 3-metilbenzo/b/tien-2-il. 2furil, benzo/b/fur-2-il, 1 -metilpirol-2-il. 2tiazolil, 4-[2,6-dimetilmorfolinil; sau R3 si R4 împreună formează un inel 5,6dihidro-2H-1,4-tiazinic care este substituit în poziția 3 cu mono- sau dihalofenil, metoxifenil, trifluormetilfenil, fenoxi sau 3,4-metilendioxifenil sau R:? si R4 împreună formează un inel de ciclopentan sau tetrahidropiran pe care este grefat un nucleu benzenic nesubstituit sau substituit cu fluor. Acest grup va fi desemnat subgrupul IEE.
Compușii preferați din acest grup sunt cei definiți după cum urmează: R, este alchil C12, R2 este H, metil,R- este metil, metoxi, etil, metiltio, ciclopropil, R4 este 3-halofenil, 4-halofenil, 3-trifluorometilfenil, 3-haloetoxi C^ -fenil, 4-fluoro-
3- trifluorometilfenil, 4-tolil, 3,4-metilendioxifenil, sau 3,4-etilendioxifenil (subgrupul lee).
Un alt subgrup preferat în limitele Idd este acela în care R1 este alchil C12, R2 este H, alchil C^, OH, alcoxi C?J, R3 este H, alchil C,^, ciclopropil, metoxi, metiltio, metoximetil, ciano, trifluormetil, R4 este monohalomonometoxifenil, (subgrup Idd],
Dintre Idd compușii importanți sunt aceia în care R4 este 3-halo-4metoxifenil. în plus, sunt preferați din grupul Idd compușii definiți după cum urmează: Rn este alchil C12, R2 este hidrogen sau metil, R3 este metil, metoxi, etil, metiltio, ciclopropil și R4 este 3halo-4-metoxifenil.
Un grup specific în limitele formulei generale I este format din compușii definiți după cum urmează: Z este gruparea a) în care X este oxigen, sulf, -NH- sau -NCH3, R., este alchil C^, R2 este hidrogen, metil, R3 este metil, ciclopropil și R4 este 3-clorofenil, 3trifluorometilfenil, 3-trifluorometoxifenil,
4- clorofenil.
RO 111188 Bl din (tio)amide cu formula generală IV.
conform reacției de mai jos:
Un alt grup specific în limitele formulei generale I este format din compușii definiți după cum urmează: Z este gruparea a] în care X este oxigen, sulf, -NH- sau -NCH3, R7 este alchil Ra este metil, ciclopropil și R4 este 3-fluor-
4-metoxifeml.
Conform invenției, iminoeterii, iminotioeterii și amidinele cu formula gene-
în care Rv R2, R3, R4, X și Y sunt cei definiți mai sus pot fi preparate prin procedee analoage (The Chemistry of amidines and imidates ed.S.Patai, John Wiley & Sons, voi. 1, 1974 și voi.2, 1991, cap. 7 și 9; Houben-Weyl Methoden der organischen Chemie, voi.8, 1975 și E5, 1985).
De exemplu, imino(tio)eterii cu formula generală II în care R2 este hidrogen și X este oxigen sau sulf și în care Rv R3 și R4, sunt definiți mai sus, pot fi preparați conform următoarei ecuații: R în care X este oxigen sau sulf si în care R2, R3 și R4, sunt definiți mai sus. în final, (tio)amidele reacționează cu tetrafluoroborat de trialchiloxomu, la o temperatură cuprinsă între O°C si 5OCC, întrun solvent corespunzător, de exemplu, diclormetan, cloroform sau toluen.
Iminoeterii cu formula generală II, în care X este sulf și în care R., Ra, R3 si R4, sunt definiți mai sus, pot fi, de asemenea, preparați pornind de la tioamide cu formula generală V:
zRi s s
(V)
(III)
Nitrilii cu formula generală III, în care R3 și R4 sunt definiți mai sus, 4 o reacționează cu un (tio)alcolat RnX, la o temperatură cuprinsă între 2O°C și 15O°C, în autoclave sub presiune. Este · mai ușor să se folosească corespondentul (tio)alcool sau un solvent organic 45 inert ca diluent, de exemplu, dietileterul, diclormetanul, dimetilformamidă, tetrahidrofuranul sau toluenul.
în plus, imino(tio)eterii cu formula generală II, în care R7 este alchil C14 și X 50 este oxigen sau sulf și în care R2, R3 și
R4, sunt definiți mai sus, pot fi preparați în care R2, R3 și R4, sunt definiți mai sus. în această fază, tioamidele reacționează cu halogenuri, în prezența bazelor, de exemplu, carbonat de potasiu, hidroxid de potasiu, etilat de sodiu și hidrură de sodiu, într-un solvent corespunzător, de exemplu, dietileterul, tetrahidrofuran, dimetriformamida, dimetilsulfoxid sau toluen, la o temperatură cuprinsă între 10°C și 10D°C.
Iminotioeterii cu formula generală II, în care R2 este dfinit ca -C(0)R5 și în care R3 și R4 sunt definiți mai sus, pot fi preparați din derivatul corespondent Nsubstituit al iminoeterilor, prin acilare.
RO 111188 Bl
Reacția este condusă în mod uzual, utilizând acizi halogenați [în special clorurați și bromurați) sau cloroformați, în prezența unei baze sau a unui amestec de baze, compus din trietilamina, piridină, 4-dimetilaminopiridina, în solvenți organici corespunzători, cum ar fi diclormetanul, acetat de etil, tetrahidrofuran sau toluen, la o temperatură cuprinsă între O°C și 5O°C.
Pe o altă cale, iminotioeterii și amidinele cu formula generală II, în care X, Rn, R2, R3 și R4, sunt definiți mai sus, pot fi obținuți pornind de la cloruri cu formula generală VI, în care R2, R3 și R4, sunt definiți mai sus:
prin reacția cu (tio)alcoolați sau amine, într-un solvent organic corespunzător, de 2 5 exemplu, dietileter, diclormetan, dimetilformamida, tetrahidrofuran sau toluen, la o temperatură cuprinsă între -2O°C și +8O°C. Clorurile accesibile sunt cele obținute din (tio)amide, de exemplu, prin ac reacția cu oxiclorura de fosfor, clorură de tionil sau trifenilfosfină/tetraclorură de carbon (v.C. Ferri, Reaktionen der Organischen Synthese, p. 564, G. Thieme Verlag, Stuttgart 1978). 35
Amidinele cu formula generală II în care X este NRt și Rv R2, R3 și R4, sunt definiți mai sus, pot fi preparate din iminoeterii cu formula generală VII, în care R,, R2, R3 și R4 sunt definiți mai 4o sus,
ratură cuprinsă între -2O°C si +6OCC.
Tioamidele cu formula generală Ib pot fi preparate din amidele corespunzătoare prin tratare cu sulf. Substanțele care pot fi folosite pentru această reacție sunt, de exemplu, PS5 sau reactivii Lawesson (v: Cava & Lawesson. Tetrahedron 41, 5061 (1985)).
s
MeO-NR;
'NH/ ,R.
' :’ R.
i
O
(Vilii(Ib)
Tioamidele cu formula generala Ib' pot fi obținute din mtrilii cu formula III, printr-o reacție de adiție cu H,S. în prezența unei ba'Ze, de exemplu, carbonat de potasiu, hidroxid de sodiu sau trietilamină, într-un solvent corespunzător, de exemplu diclormetan, dimetilformamida, cloroform, tetraclorura de carbon sau tetrahidrofuran. Acestea pot fi, de asemenea, obținute prin reacția nitrililor cu formula III cu bisftrimetilsilil)sulfura și metilat de sodiu (V. P.Y.Lin ș.a., Synthesis 1992 (12), p. 1219).
(III) (Ib'l
Nitrilii cu formula generală III pot fi obținuți din compușii cu formula generală IX, în care U este o grupare scindabilă
(III) (Ib·) prin reacția dintre oxima cu formula generală X, în care R3 și R4, sunt definiți mai sus. Gruparea scindabilă U este de preferat să reprezinte clor, brom, iod, mesiloxi sau tosiloxi. Reacția este condusă, de exemplu, în prezența unei baze, (VII) prin reacția cu o amină primară sau secundară, într-un solvent corespunză- 5o tor, de exemplu, diclormetan, dioxan, dietilformamidă sau toluen, la o tempeRO 111188 Bl cum ar fi carbonat de potasiu, hidroxid de potasiu, hidrură de sodiu sau metilat de sodiu, într-un solvent organic corespunzător, de exemplu, acetona, acetonitril, dimetilformamidă sau tetrahidrofuran, la temperaturi între -2O°C și +8O°C.
Reacția poate fi, de asemenea, condusă într-un sistem bifazic (de exemplu apă și diclormetan), în prezența unui i catalizator de transfer de fază, de exemplu, clorură de benziltrimetilamoniu.
Compuși importanți cu formula IX sunt aceia în care U este clor sau brom. Ei pot fi preparați din α-hidroximino-o- i tolilacetonitril, care este cunoscut, prin O-metilarea dimetilsulfatului sau iodurii de metil, în prezența unei baze, urmată de halogenare, de exemplu cu N-bromosau N-clorosuccinimida, în tetraclorură _ de carbon încălzită.
Halo=CI sau Br
O altă metodă de preparare a nitrililor cu formula III este deshidratarea amidelor cu formula generală XI
(XI) (HI) în care R3 și R4, sunt definiți mai sus. Reacția este condusă utilizând anhidrida trifluoracetică, în prezență de baze, de exemplu, piridină, trietilamina sau car- 40 bonat de potasiu sau prin intermediul sistemului fosfor terțiar/CCI4, în prezența unor baze terțiare de azot (v. R. Appel, Angew. Chem. 87, 869 (1975).
□ximele utilizate, cu formula X, 45 pot fi preparate prin metode cunoscute, de exemplu, din cetonele corespunzătoare, prin intermediul hidroxilaminei sau a unei sări a acesteia, în prezența unei baze, de exemplu, piridină. (v. și Houben- 50 Weyl voi. 10/4, p.3-308 (1968)).
Amidele cu formula VIII sunt cunoscute (v.EP, A, 463488 si W092/
13830) și pot fi preparate prin metode cunoscute.
Clorurile de imidoil cu formula VI în care R2, R3 și R4, sunt definiți mai sus, sunt compuși noi.
Se dau în continuare mai multe exemple de preparare a compușilor cu formula generală I:
Exemplul 1
Prepararea compusului
□ soluție cîe 1,42 g de 2-/2(metil(3-trifluorometilfenil) oximinometil) fenil/-2-metoximinoacetamidă în 5 ml de diclormetan se adaugă, în decurs de 10 min, la temperatura camerei, în 670 mg de tetrafluoroborat de trimetiloxoniu, în 5 ml de diclormetan, cu agitare. Amestecul de reacție este agitat 18 h, apoi este diluat cu 150 ml diclormetan și spălat succesiv cu, în fiecare caz, 100 ml de soluție de carbonat de sodiu 10 % și o soluție de clorură de sodiu, pe jumătate saturată. Fazele apoase sunt reextrase utilizând 150 ml de diclor metan și fazele organice combinate sunt uscate peste sulfat de sodiu anhidru și apoi concentrate. Reziduul uleios de culaore galbenă este purificat prin cromatografie pe silicagel, utilizând hexan/ acetat de etil (6:4) ca eluent. Se obține astfeI 0-meti I-2-2 / 2-( m eti I (3-tr if I u o r om etilfenil)-oximinometil)fenil/2-metoximinoacetimidat ca un ulei;
MS:M+ 407 (11), 116 (100).
Exemplul 2
Prepararea compusului
O soluție de 1,64 g de 2-/2-(metil (3-trifluorometoxifenil)oximinometil)fenil/RO 111188 Bl
2-metoximinoacetamidă în 5 ml de diclormetan este adaugată, în decurs de 5 min, la temperatura camerei, la o soluție de 912 mg de tetrafluoroborat de trimetiloxoniu, în 5 ml de diclormetan, cu agitare. După 7 h, sunt adăugate următoarele 190 mg de tetrafluoroborat de trietiloxoniu. După 16 h, amestecul de reacție este turnat în 100 ml de soluție de carbonat de sodiu 10 % și extras, io utilizând 2 x 200 ml de diclormetan. Fazele organice sunt uscate peste sulfat de sodiu anhidru și concentrate. Uleiul rezidual de culoare orange este purificat prin cromatografie pe silicagel, utilizând i: hexan/acetat de etil (7:3) ca eluent. Se obține astfel 0-etil-2-/2-(metil[3-trifluorometilfenil)-oximinometil]fenil/2-metoximinoacetimidat ca un ulei;
MS:M+437 (11), 116 (100).
Exemplul 3
Prepararea compusului cu for mula
Se introduc 0,66 g de m-tri- 3o fluorometoxiacetofenoximă în 5 ml de acetonitril și se adaugă 0,62 g de carbonat de potasiu anhidru. O soluție de 0,76 g de -metoximino-2-bromometilfenilacetonitril în 5 ml de acetonitril se adau- 35 gă, apoi, dintr-o dată, la temperatura camerei. După agitarea amestecului timp de 5 h, acesta este diluat, folosind 50 ml de acetat de etil, apoi amestecul este spălat de două ori, utilizând 30 ml 40 soluție saturată de clorură de sodiu. Fiecare dintre fazele apoase este reextrasă utilizând 50 ml acetat de etil, în ' fiecare caz. Fazele organice combinate sunt uscate peste sulfat de magneziu 45 anhidru și apoi sunt concentrate. Uleiul rezidual de culoare brun-roșcat este purificat prin cromatografie pe silicagel, utilizând hexan/acetat de etil (9:1) ca eluent. Astfel se obține 2-/2-(metil(3- 50 trifluorometoxifenil)-oximinometil)fenil/2metoximinoacetonitril, sub formă de ulei;
MS:M+ 391(1), 360(10), 202(25],
189(37], 173(100], 142(54).
Materia primă se obține astfel:
Se adaugă succesiv 58 g carbonat de potasiu si 42,38 g sulfat de dimetil la o soluție de 44,85 g de «hidroximino-o-tolilacetomtril în 500 ml acetonă. în decurdsul acestui proces, temperatura crește la aproximativ 50°C. După ce amestecul a fost agitat timp de 30 min, este filtrat, iar filtratul este concentrat. Reziduul este diluat cu 500 ml acetat de etil și spălat de două ori, utilizând 300 ml soluție de clorură de sodiu saturată. Fiecare dintre fazele apoase este reextrasă utilizând 400 ml acetat de etil. Fazâle organice combinate sunt uscate peste sulfat de magneziu si apoi concentrate. Uleiul rezidual de culoare brună este purificat prin cromatografie pe silicagel, utilizând hexan/ acetat de etil (9:1) ca eluent. Se obține astfel /E/-a-metoximino-o-tolilacetonitril, sub formă de ulei; MS; M+174(16), 143(43), 116(100); 1H RMN δ (CDCI3): 2,51 (s, 3H), 4,20 (s, 3H), 7,22-5,51 (m, 3H), 7,52-7,58 (m, 1H).
O spatulă plină de peroxid de dibenzoil este adăugată la o soluție fierbinte de 7,84 g de /E/-a-metoximino-otolilacetonitril în 100 ml de tetraclorură de carbon, urmată de adăugarea a 8,01 g de N-bromosuccinimidă, treptat, în decurs de 10 min. După un timp de reacție de 6 h, amestecul este filtrat și filtratul este evaporat într-un evaporator rotativ. Uleiul rezidual de culoare orange este purificat prin cromatografie pe silicagel, utilizând hexan/acetat de etil (9:1) ca eluent. Se obține astfel /E/-ametoximino-2-bromometilfenilacetonitril, ca un ulei;
MS: M+252/254[4), 221/223(10],
173(56), 142(100);
1H RMN δ (CDCIg): 4,27 (s, 3H), 4,79 (s, 2H), 7,39-7,52 (m, 3H), 7,64-7,72 (m, 1H).
RO 111188 Bl
Exemplul 4.
Se dizolvă 3,74 g de N-metil-2/2-(metil(4-clorofenil)oximinometil)fenil/-
2-metoximinoacetamidă si 3.4 g de trifenilfosfină în 15 ml acetonitril, la aproximativ 40°C. Amestecul este răcit până la 10°C și se adaugă la acesta suspensie albă 1,1 ml tetraclorură de carbon. După 45 mm se formează o soluție galbenă și agitarea este menținută încă 3 h, la temperatura camerei. Soluția care rezultă de clorură imidoil instabilă, în cantitate de 16 g, reacționează mai departe, fără nici o purificare.
Q cantitate de 8 g de soluție de clorură de imidoil care a fost preparată mai sus, este adăugată la o soluție de
8,1 mmol de metilat de sodiu în 8 ml metanol, în decurs de 2 min, la 5°C. Emulsia de culoare galbenă este agitată 30 min, la temperatura camerei și apoi este agitată cu 80 ml apă. Amestecul este extras, utilizând 2 x 60 m acetat de etil, iar extractul este uscat și concentrat într-un evaporator rotativ. Uleiul galben rezidual este purificat prin cromatografie pe silicagel, utilizând hexan/ acetat de etil (8:2) ca eluent. Se obține astfel N-D-dimetil-2-/2-(metil(4-clorofenil)oximinometil)fenil/-2-metoximinoacetamidat, cu temperatura de topire 7980°C.
Exemplul 5.
Prepararea compusului 4.51
til)fenil/-2-metoximinoacetamidă în 50 ml de toluen, cu agitare si suspensia care se formează este apoi încălzită timp de 2, la 80°C. După ce solventul este distilat, uleiul negru obtinut este separat prin cromatografie pe silicagel. utilizând hexan/acetat de etil. Se obține astfel Nmetil-2-/2-(metil(3-trifluorometil-feml)oximinometil)fenil?-2-metoximinoacetamida, ca un ulei galben, care cristalizează; punct topire 100-106°C.
Exemplul 6.
Prepararea compusului 2.57
O soluție de 0,172 ml iodură de io metil în 2 ml de dimetilformamidă se adaugă, la temperatura camerei, la o suspensie galbenă de 1,06 g de N-metil-
2-/2-(metil(3-trifluorometilfenil)oximinometil)fenil/-2-metoximinoacetamidă si
5 346 mg carbonat de potasiu în 8 ml de dimetilformamidă, cu agitare. După ce amestecul de reacție a fost încălzit timp de 1,5 h la 80°C, este turnat în 100 ml apă cu gheață și extras utilizând 2 x 150
0 ml acetat de etil. Fazele organice sunt spălate cu 100 ml apă, combinate, uscate și concentrate într-un evaporator rotativ. Uleiul brun pal obținut este purificat prin cromatografie pe silicagel.
utilizând hexan/acetat de etil (84:15) ca eluent. Este obținut N,S-dimetil-2-/2(metil(3-trifluorometilfenil)oximino, metil)fenil/-2-metoximinotioacetamidat, sub formă de ulei. .
MS: M+ 437(1), 406(8), 390(15), 251(20), 221(52), 205(54), 186(100), 145(36), 88(45).
Se adaugă 4,45 g reactiv Lawesson la o soluție de 4,07 g de N-metil-2/2-(metil(3-trifluorometilfenil) oximinomeRO 111188 Bl
Exemplul 7.
Prepararea compusului nr. 3.101
Me / O
KH;
Me
Se adaugă 3,36 g clorhidrat de 0metilhidroxilamină la o soluție de 3,74 g m de O-metil-2-/2-(metil(4-clorofenil) oximinometil)fenil/-2-metoximinoacetamidat în 30 ml de dimetilformamidă (DFM). Apoi se adaugă 8,28 g carbonat de potasiu fin mojarat, dintr-o dată, temperatura m amestecului crescând la 323C. După agitare la temperatura camerei timp de 2 h, amestecul de reacție este turnat în apă și extras de două ori cu câte 50 ml acetat de etil. Extractele combinate sunt 20 uscate peste sulfat de magneziu și evaporate. Se obține O-metilamidoximeterul brut, sub forma unui ulei incolor. MS : M+ 388(0,4), 236(100).
Uleiul se solidifică, punct topire 76-78°C. 25
Exemplul 8.
Prepararea compusului nr. 3.102
Se adaugă 0,84 g clorhidrat de 0metilhidroxilamină la o soluție de N.S- 35 dimetil-2-/2-(metil(4-clorofenil)oxîminometil)fenil/-2-metoximinotioacetimidat în 8 ml de DMF și apoi se adaugă 2,07 g carbonat de potasiu fin mojarat, tempe- ratura amestecului crescând până la 40 32°C. După agitarea amestecului la temperatura camerei timp de 1,5 h. amestecul de reacție este turnat în 80 ml apă cu gheață și este extras de trei ori cu câte 25 ml acetat de etil. Extractele combinate sunt spălate cu apa. uscate peste sulfat de sodiu si evaporate. Se obține astfel un ulei galben care se purifică prin cromatografie flash pe silicagel, utilizând hexan/acetat de etil (80:20) ca eluent. Se obține N.Odemetilamidoximeterul dorit sub formă de ulei clar și foarte vâscos.
MS : M+ 402 (2), 250 (100).
Exemplul 9.
Prepararea compusului 3.11
Me d
Me
Se adaugă 1,0 g N,0-dimetil-2/2-(metil(4-clorofenil)oximinometil)fenil/-
2-metoximinoacetamidat la o soluție conținând 3 ml de metanol și 2,0 g metilamină în metanol (37%). Suspensia care rezultă este agitată la temperatura camerei timp de 24 h. Uleiul obținut este amestecat cu 30 ml acetonă și filtrat pe 20 g silicagel. Silicagelul conținând un produs adsorbant este eluat cu un amestec de 100 ml acetonă și 5 ml trietilamină. Eluatul este evaporat și uscat prin vid înalt. Este obținut produsul de N.N'-dimetilamidină sub formă de ulei incolor și foarte vâscos.
MS : M+ 386 (3,2) 71 [100], 204 (91).
Următorii compuși pot fi preparați prin metodele indicate mai sus.
RO 111188 Bl
23 O-R, 24
MeO-N L ,R2 VW R Tabelul 7
λ /CH O-K<' 4 f ll R3
Rodano = tiociano]
Ex. No. R, r2 A3 r. Date fizice I MS:pic molecular (%] pic bază
1 2 3 4 5 6
1.1 Me H Me Fenil
1.2 Me Me Me Fenil
1.3 Me H H 2-Fluorofenil
1.4 Me Me Me 2-Fluorofeml
1.5 Me H Me 3-Fluorofenil
1.6 Me Me Me 3-Fluorofeml
1.7 Me H Me 4-Fluorofenil
1.8 Me H —0 4-Fluorofenil
1.9 Me H H 2-Clorafenil
1.10 Me H Me 3-Clorofenil
1.11 Me H 3-Clorofenil
1.12 Et H Me 3-Clorofenil
1.13 Me H Me 4-Clorofenil punct topire:73-75°C
1.14 Et Me Me 4-Clorofenil ulei;401(1 ),58
1.15 Alil Me Me 4-Clorofenil
1.16 -ch2 OCH Me Me 4-Clorofenil
1.17 Fenil Me Me 4-Clorofenil
1.18 Benzii Me Me 4-Clorofenil
1.19 Me H Me 2-Bromofenil
1.20 Me H Me 3-Bromofenil
1.21 Me Me Me 3-Bromofenil
1.22 Me H Me 4-Bromofenil
1.23 Me H —o 4-Bromofenil
1.24 Me H 4-Clorofenil ulei; 399 (1), 58
RO 111188 Bl
26
Continuare tabelul 1
1 2 3 4 5 6
1.25 Me Me —<] 4-Clorofenil
1.26 Me H ch3s 4-Clorofeml
1.27 Me H ch3o 4-Clorofenil
1.28 Me H ch3och2 4-Clorofenil
1.29 Me H ch3sch2 4-Clorofenil
1.30 Me H cf3 4-Clorofenil
1.31 Me H CN 4-Clorofenil
1.32 Me H Et 4-Clorofenil
1.33 Me H Propil 4-Clorofenil
1.34 Me H i-Propil 4-Clorofenil .
1.35 Me H Me 2,4-Difluorofenil
1.36 Me Me Me 3,4-Difluorofenil
1.37 Me H Me 2,3-Difluorofenil
1.38 Me Me Me 3,4-Difluorofenil
1.39 Me H Me 3,4-Difluorofenil
1.40 Me Me Me 3,5-Difluorofenil
1.41 Me H Me 2,4-Diclorofenil
1.42 Me Me Me 3,4-Diclorofenil
1.43 Me H Me 2,5-Diclorofenil
1.44 Me Me Me 3,5-Diclorofenil
1.45 Me H Me 3-CI,4-F-Fenil
1.46 Me Me Me 3-CI,4-F-Fenil
1.47 Me H Me 4-CI,2-F-Fenil
1.48 Me H Me 2,3,4-Trifluorofenil
1.49 Me Me Me 2,3,6-Trifluorofenil
1.50 Me H Me 2,4,6-Trifluorofenil
1.51 Me Me Me 2,4,5-Trifluorofenil
1.52 Me OH Me 4-Clorofenil
1.53 Me OMe Me 4-Clorofenil
1.54 Me H Me 2,3,4-Triclorofenil
RO 111188 Bl
28
Continuare tabelul 7
1 2 3 4 5 6
1.55 Me Me Me 3,4,5-Triclocofenil
1.56 Me H Me 2,4,5-Triclorofenil
1.57 Me Me Me 1-Naftil
1.58 Me H Me □-Naftil
1.59 Me H —<] 2-Naftil
1.60 Me Me Me 2-Naftil
1.61 Me Me —<0 2-Naftil
1.62 Me H Me 2-Metilfenil
1.63 Me Me Me 3-Metilfenil
1.64 Me H Me 4-Metilfenil.
1.65 Me Me Me 4-Metilfenil
1.66 Me H —<3 4-Metilfenil
1.67 Me H Me 2,3-Dimetilfenil
1.68 Me Me Me 2,4-Dimetilfenil
1.69 Me H Me 2,5-Dimetilfenil
1.70 Me Me Me 3,4-Dimetilfenil
1.71 Me H Me 3,5-Dimetilfenil
1.72 Me Me Me 2-Metoxifenil
1.73 Me H Me 3-Metoxifenil
1.74 Me Me Me 3-Metoxifenil
1.75 Me Et Me 3-Metoxifenil
1.76 Et Me Me 3-Metoxifenil
1.77 Et Et Me 3-Metoxifenil
1.78 Me H Me 4-Metoxifenil
1.79 Me H Me 3,4-Di metoxifenil
1.80 Me Me Me 3,5-Dimetoxifenil
1.81 Me H Me 3,4-Metilendioxifenil
1.82 Me Me Me 3,4-Metilendioxifenil
1.83 Me H --<] 3,4-Metilendioxifenil
1.84 Me Me -< 3,4-Metilendioxifenil
RO 111188 Bl
30
Continuare tabelul 7
1 2 3 4 5 6
1.85 Me H SMe 3,4-Metilendioxifenil
1.86 Me Me SMe 3,4-Metilendioxifenil ulei.429(1 1],72
1.87 Me H OMe 3,4-Metilendioxifenil
1.88 Me H Me 3,4-Etilendioxifenil
1.89 Me Me Me 3,4-Etilendioxifenil
1.90 Me H —<Ί 3,4-Etilendioxifenil
1.91 Me Me —<] 3,4-Etilendioxifenil
1.92 Me H Me 2,2-Difluoro-5- benzodioxolil
1.93 Me Me Me 2,2-Difluoro-5- benzodioxolil
1.94 Me H Et 2,2-Difluoro-5- benzodioxolil
1.95 Me H Me 3-Difluorometoxifeml
1.96 Me H Me 4-Difluorometoxifenil
1.97 Me Me Me 3-Difluorometoxifenil
1.98 Me H Me 3-(2,2,2- Trifluoroetoxijfenil
1.99 Me Me Me 3-(1,1,2,2- T etrafluoroetoxij-fenil
1.100 Me H Me 3-(1,1,2,3,3,3- Hexafluoropropoxijfenil
1.101 Me H Me 4-(2,2,2- Trifluoroetoxijfenil
1.102 Me H Me 4-(1,1,2,2- T etrafluoroetoxij-fenil
1.103 Me OH Me 3-Trifluorometoxifenil
1.104 Me Me Me 3-Trifluorometoxifenil
1.105 Me OMe Me 3-T rifluorometoxifenil
1.106 Me C0CH3 Me 3-Trifluorometoxifenil
1.107 Me C00CH3 Me 3-Trifluorometoxifenil
1.108 Me H Me 4-Trifluorometoxifenil
RO 111188 Bl
32
Continuare tabelul 1
1 2 3 4 5 6
1.109 Me Me Me 2-T rifluorometilfenil
1.110 Me H Me 4-Trifluorometilfenil
1.111 Me Et Me 3-Trifluorometilfenil
1.112 Me Me Me 3-T rifluorometilfenil ulei;421 (2),72
1.113 Me H —<] 3-Trifluorometilfenil
1.114 Me H Et 3-T rifluorometilfenil
1.115 Me H CN 3-Trifluorometilfenil
1.116 Me H OMe 3-Trifluorometilfenil ulei;423(1),58
1.117 Me Me OMe 3-Trifluorometilfenil ulei;473[1 J.72
1.118 Me Me SMe 3-Trifluorometilfenil
1.119 Me H CH20CH3 3-Trifluorometilfenil
1.120 Me □H Me 3-Trifluorometilfeml
1.121 Me OMe Me 3-Trifluorometilfenil
1.122 Me C0CH3 Me 3-Trifluorometilfenil
1.123 Me cooch3 Me 3-T rifluorometilfenil
1.124 Me H Me 3,5-Bis(trifluorometil]fenil
1.125 Me H Me 4-F,3-CF3-fenil
1.126 Me Me Me 4-F,3-CF3-fenil
1.127 Me Me 4-F,3-CF3-fenil
1.128 Me H Me 2-CI,5-CF3fenil
1.129 Me H Me 3-Acetilfenil
1.130 Me Me Me 4-Acetilfenil
1.131 Et H Me 3-Carboxifenil
1.132 Me H Me 4-Carboxifenil
1.133 Me Me Me ’ 3-Carbetoxifenil
1.134 Me H Me 4-Carbetoxifenil
1.135 Me H Me 2-Cianofenil
1.136 Me H Me 3-Cianofenil
1.137 Me Me Me 4-Cianofenil
RO 111188 Bl
34
Continuare tabelul 7
1 2 3 4 5 6
1.138 Me H Me 3-Cianometilfenil
1.139 Me Me Me 3-Cianometoxifenil
1.140 Me H Me 4-Cianomet.ilfenil
1.141 Me H Me 4-Ciclohexilfenil
1.142 Me H Me 4-Bifenilil
1.143 Me Me Me 2-Fluoreml
1.144 Me H Me 3-Benziloxifenil
1.145 Me Me Me 4-Benziloxifenil
1.146 Me H Me 3,5-Dibenziloxifeml
1.147 Me H Me 4-Bromo-2-fluorofeml
1.148 Me Me Me 4-Bromo-3-metilfenil
1.149 Me H Me 6-(2,2-Difluoro-1,4- benzodioxanil)
1.150 Me Me Me 6-(2,2-Difluoro-1,4- benzodioxanil)
1.151 Me H Me Pentafluorofenil
1.152 Me Me Me 3-F,5-CF3-fenil
1.153 Me Me Me 3-0Me,5-CF3-fenil
1.154 Me H Me 3-N02,5-CF3-fenil
1.155 Me Me Me 4-Br,3-CF3-fenil
1.156 Me H Me 4-terț-Butilfenil
1.157 Me Me Me 4-sec-Butilfenil
1.158 Me Me Me 4-Butilfenil
1.159 Me Me Me 4-Butoxifenil
1.160 Me H Me 3-F,4-MeO-fenil ulei;387(19)58
1.161 Me H Me . 3-CI,4-MeO-fenil
1.162 Me Me Me 3-CI,4-Me-fenil
1.163 Me Me Me 4-CI,2-Me-fenil
1.164 Me H Me 4-CI,3-Me-fenil
1.165 Me H Me 5-CI,2-Me-fenil
RO 111188 Bl
36
Continuare tabelul 7
1 2 3 4 5 6
1.166 Me H Me 4-CI,3-N02-fenil
1.167 Me H Me 5-lndanil
1.168 Me H Me 3,5-Dinitrofenil
1.169 Me Me Me 2-Nitrofenil
1.170 Me Me Me 3-Nitrofenil
1.171 Me Me Me 4-Nitrofenil
1.172 Me H Me 2-Etilfenol
1.173 Me H Me 3-Etilfenil
1.174 Me H Me 4-Etilfenil
1.175 Me H Me 4-Etilfenil
1.176 Me Me Me 3-Etoxifenil
1.177 Me H Me 4-Etoxifenil
1.178 Me Me Me 3-F,4-CH3-fenil
1.179 Me Me Me 4-F,3-N02-fenil
1.180 Me H Me 4-CI,3-CF3-fenil
1.181 Me Me Et 3-Hidroxifenil
1.182 Me Me Me 4-Hidroxifenil
1.183 Me Me Me 3-Hidroxi-4-metoxifenil
1.184 Me Me Me 4-Hidroxi-3-metilfenil
1.185 Me Me Me 4-Hidroxi-3-nitrafenil
1.186 Me H Me 4-lzopropilfenil
1.187 Me H Me 3-lodofenil
1.188 Me H Me 4-lodofenil
1.189 Me H Me 3-Mercaptofenil
1.190 Me H Me 4-Mercaptofenil
1.191 Me H Me 2-NH2C(S)-fenil
1.192 Me H Me 3-NH2C(S)-fenil
1.193 Me H Me 4-NHaC(S)-fenil
1.194 Me H Me 3-Metilmercaptofenil
1.195 Me Me Me 4-Metilmercaptofenil
RO 111188 Bl
38
Continuare tabelul 7
1 2 3 4 5 6
1.196 Me H Me 2-Metiltio-5-CF3-fenil
1.197 Me Me Me 4-CH3,3-N0a-fenil
1.198 Me Me Me 4-CH3,2-N0a-fenil
1.199 Me Me Me 2-CH3,4-N02-fenil
1.2OO Me Me Me 2-CH3,5-N0a-fenil
1.201 Me Me Me 4-Metoxi,3-NOa-fenil
1.202 Me Me Me 4-[4-Morfolino)fenil
1.203 Me H Me 3-Fenoxifeml
1.204 Me Me Me 4-Fenoxifenil
1.205 Me H Me 4-Propilfenil
1.206 Me Me Me 3-MetansulfinimetR-4- MeO-fenil
1.207 Me H Me 4-Sulfamoilfenil
1.208 Me Me Me 4-MeO,3-CH3SCHa- fenil
1.209 Me Me Me 3-Trifluorometilsulfonil- fenil
1.210 Me H Me 3-Rodanofenil
1.211 Me H Me 4-Rodanofenil
1.212 Me H Me 3-Rodanometilfenil
1.213 Me H Me 4-Rodanometilfenil
1.214 Me H Me 3-Prop-1 -en-3-iloxifenil
1.215 Me H Me 3-Prop-1 -en-3-i loxif en i I
1.216 Me H Me 2-Ciclopropilmetoxifenil
1.217 Me Me Me 2,3,4,5Tetrafluorofenil
1.218 Me H Me 2,3,5,6Tetrafluorofenil
1.219 Me H Me 2,3,4-Trimetoxifenil
1.220 Me H Me 3,4,5-Trimetoxifenil
RO 111188 Bl
40
Continuare tabelul 1
1 2 3 4 5 6
1.221 Me H Me 5,6,7,8-T etrahidro-1 - naftil
1.222 Me Me Me 2,3-Dihidrobenzofur-5- il
1.223 Me H Me 2,3-Dihidrobenzofur- 5-il
1.224 Me Me Me 7-0Me,2,3- Dihidrobenzofur-5-ιΙ
1.225 Me H Me 3-Trimetilsililfenil
1.226 Me H cf3 3-Trimetilsililfenil
1.227 Me H Me Benzii
1.228 Me H Me 3-CF3-benzil
1.229 Me Me Me 4-Clorobenzil
1.230 Me H Me 3-CF3,4-Clorobenzil
1.231 Me H Me Fenoximetil
1.232 Me Me Me 3-Clorofenoximetil
1.233 Me H Me 3-CF3-fenoximetil
1.234 Me H Me 2-Metoxi-5-benzodioxilil
1.235 Me Me Me 2-Metil-5-benzodioxilil
1.236 Me H Me 2-Fenil-5-benzodioxolil
1.237 Me H Me 3-Metoxicarbonilfenil
1.238 Me H Me 4-Metoxicarbonilfenil
1.239 Me H Me 3-Metoximinometilfenil
1.240 Me Me Me 3-Etoximinometilfenil
1.241 Me Me Me 4-Metoximinometilfenil
1.242 Me H Me 2-Pirazinil
1.243 Me H Me ' 3,5-Dimetil-pirazin-2-il
1.244 Me H Me 3-Etoxipirazin-2-il
1.245 Me Me Me 5-C0NHCH3-pirazin-2-il
1.246 Me H Me 2-Pirimidinil
1.247 Me H Me 4-CI oro p i ri m i d i η-2-ίΓ
RO 111188 Bl
42
Continuare tabelul 7
1 2 3 4 5 6
1.248 Me H Me 4-Etoxipirimidin
1.249 Me Me Me 4-Metoxipirimidin-2-il
1.250 Me H Me 4-(2,2,2- Trifluoroetoxi)pirimidin-2-il
1.251 Me H Me 2-SCH3-pirimidin-4-il
1.252 Me H Me 4-lzopropoxipinmidin- 2-il
1.253 Me H Me 4,6-Dimetilpirimidin-2-il
1.254 Me H Me 4-Me,6- Ciclopropilpirimidin-2-il
1.255 Me Me Me 4,6-Dietoxipirimidin-2il
1.256 Me Me Me 4-Me,6-0Me-pirimidin- 2-il
1.257 Me Me Me 4-Me,6-CF3-pirimidin- 2-il
1.258 Me H Me 2-Piridil
1.259 Me H H 2-Piridil
1.260 Me Me Me 2-Piridil
1.261 Me H Me 3-Piridil
1.262 Me H —<] 4-Piridil
1.263 Me Me Me 2,6-Dicloro-4-piridil
1.264 Me H Me 2-Cloro-4-piridil
1.265 Me H Me 2-Chinolinil
1.266 Me H Me 6-Chinolinil
1.267 Me Me Me 6-Chinolinil
1.268 Me H Me 7-Chinolinil
1.269 Me Me Me 7-Chinolinil
1.270 Me H Me 5-lzochinolinil
1.271 Me H Me 2-Benzimidazolil
1.272 Me H Me 3,4-Benzocumarin-6-il
1.273 Me Me Me 2-Tienil
RO 111188 Bl
44
Continuare tabelul 7
1 2 3 4 5 6
1.274 Me Me Me 3-Metilbenzo[b)tien-2-il
1.275 Me H Me 5-Clorotien-2-il
1.276 Me Me Me 5-Bromotien-2-il
1.277 Me Me Me 2-Metoxicarboml-3- tieml
1.278 Me Me Me 2-Furil
1.279 Me H Me Benzo/B/fur-2-ιΙ
1.280 Me Me Me 1-Metilpirol
1.281 Me Me Me 4-Metilen-2-il
1.282 Me Me Me 5-Metilfur-2-il
1.283 Me H Me 6-Bromo-2-piridil
1.284 Me H Me 4-Trifluorometil-2- piridil
1.285 Me Me Me 4-Etoxipirimidin-2-il
1.286 Me Me Me 5-Cloro-2-piridil
1.287 Me Me Me 5-Bromo-2-piridil
1.288 Me Me Me 6-Trifluorometil-2piridil
1.289 Me H Me 6-Chinoxalinil
1.290 Me Me Me 6-Chinoxalinil
1.291 Me Me Me 2-Chinoxalinil
1.292 Me H Me 6-Cloro-2-chinoxalinil
1.293 Me Me Me 2-Tiazolil
1.294 Me H Me 5-Trifluorometil-2piridil
1.295 Me H Me 2,1,3-Benzotiadiazol- 5-il
1.296 Me H Me 2,1,3-Benzoxadiazol-5- il
1.297 Me Me Me 4-CN-2-piridil
1.298 Me Me Me 5-Bromo-3-piridil
1.299 Me Me Me 6-Metil-3-piridil
RO 111188 Bl
46
Continuare tabelul 7
1 2 3 4 5 6
1.300 Me Me Me 1 -Morfolinil
1.301 Me Me Me 1-(2,6- Dimetilmorfolinil)
1.302 Me H Me 1-(2-Metilmorfolinil)
1.303 Me H Me 1 -Piperidinil
1.304 Me Me Me 1 -Pîperazinil
1.305 Me Me Me Metil
1.306 Me H Me Etil
1.307 Me H Me Propil
1.308 Me H Me Izopropil
1.309 Me H Me Ciclopropil -
1.310 Me H —<! Ciclopropil
1.311 Me H Me Etoxi
1.312 Me Me Me Metiltio
1.313 Me H CN 2-Metoxiprop-2-il
1.314 Me Me CN 2-n-Butoxiprop-2-il
1.315 Me H CN 2-Metiltioprop-2-il
1.316 Me Me CN Izopropil
1.317 Me Me CN Ciclopropil
1.318 Me H CN Fenil
1.319 Me Me CN 2-n-propoxiprop-2-il
1.320 Et Me CH3S 4-Clorofenil ulei;433[2]116
1.321 Me H Me 3-Trifluorometoxifenil ulei;423(10), 116
1.322 Et Me CH3S 3,4-Metilendioxifenil ulei;443(12),58
1.323 Et H ch3o 3-Trifluorometilfenil ulei;437(2), 116
1.324 Et Me ch3o ' 3-Trifluorometilfenil ulei;451 (1),58
1.325 Me Me CH3S 4-Clorofenil ulei:419(2,5], 72
1.326 Et Me -o 4-Clorofenil 396 MOMe(2), 116
1.327 Et H —< 4-Clorofenil 413(2]; 116
1.328 Et H Me 3-FI u oro-4-m etoxi-f e n i I 401(28); 116
RO 111188 Bl
48
Continuare tabelul 7
1 2 3 4 5 G
1.329 Me Me Me 3-Fluoro-4-metoxi-fenil 401(7). 72
1.330 Et Me Me 3-Fluoro-4-metoxi-fenil 415(8), 116
1.331 Et H Me 4-Clorofenil 387(18], 116
1.332 Me COMe Me 4-Clorofeml 415(5,4], 43
Ex. No. R; r2 N=C(R3]R4 Date fizice
1.333 Me H
1.334 Me H
1.335 Me Me >=N CV
1.336 Me H /=N ZA 06fe/
1.337 Me H -40 >=N ZA CF/
1.338 Me Me -4o >==N f-€zf
1.339 Me H S—\ -n=O
1.340 Me Me >=N ZA 0^0
1.341 Me H -N=O
RO 111188 Bl
Continuare tabel
1.342 Me H -<0 C/
Ex. No. Ri Ra r3 Ra Date fizice MS:pic molecular (%). pic baza
1 2 3 4 5 6
2.1 Me Me Me Fenil
2.2 Me Me H 2-Fluorofenil
2.3 Me H Me 3-Fluorofenil
2.4 Me Me Me 4-Fluorofenil
2.5 Me Me --<] 4-Fluorofenil
2.6 Me Me H 2-Clorofenil
2.7 Me H Me 3-Clorofenil
2.8 Me Me Et 3-Clorofenil
2.9 Me H Me 4-Clorofenil
2.10 Me Me Me 4-Clorofenil punct topire 102-103°C
2.11 Me H 4-Clorofenil
2.12 Me Me —5 4-Clorofenil 430(0,5),178
2.13 Me Me sch3 4-Clorofenil 435(0,1),184
2.14 Me Me OMe 4-Clorofenil ulei;401 (1),58
2.15 Me H OMe 4-Clorofenil
2.16 Me Me CHaOCI 4-Clorofenil
2.17 Me H cf3 4-Clorofenil
2.18 Me H CN 4-Clorofenil
RO 111188 Bl
52
Continuare tabelul 2
1 2 3 4 5 6
2.19 Me H Et 4-Clorofenil
2.20 Me H Me 2-Bromofenil
2.21 Et Me Me 3-Bromofenil
2.22 Me H Me 4-Bromofenil
2.23 Me H Me 2,4-Difluorofeml
2.24 Me H Me 2,3-Difluorofeml
2.25 Me Me Me 3,4-Difluorofenil
2.26 Me H Me 3,5-Difluorofenil
2.27 Me Me Me 3,5-Difluorofenil
2.28 Me Me Me 3,4-Diclorofenil
2.29 Me Me Me 3,5-Diclorofenil
2.30 Me H Me 3-CI,4-F-fenil
2.31 Me Me Me 2-Naftil
2.32 Me Me —<! 2-Naftil
2.33 Me H Me 2-Metilfenil
2.34 Me Me Me 3-Metilfenil
2.35 Me Me Me 4-Metilfenil
2.36 Me Me Me 3-Metoxifenil
2.37 Me Me —<] 3-Metoxifenil
2.38 Me Me Me 3,4-Metilendioxifenil
2.39 Me Me Me 3,4-Metilendioxif enil
2.40 Me H -<] 3,4-Metilendioxifenil
2.41 Me Me --<] 3,4-Metilendioxif enil
2.42 Me H sch3 3,4-Metilendioxifenil
2.43 Me H och3 3,4-Metilendioxifenil
2.44 Me Me Me 3,4-Etilendioxifenil
2.45 Me H --<] 3,4-Etilendioxifenil
2.46 Me H Me 2,2-Dif luoro-5-benzodioxolil
2.47 Me H Et 2,2-Dif luoro-5-benzodioxolil
2.48 Me H Me 3-Difluorometoxifenil
RO 111188 Bl
54
Continuare tabelul 2
1 2 3 4 5 6
2.49 Me Me Me 3-Difluorometoxifenil
2.50 Me H Me 3-(2,2,2- Trifluoroetoxi)-fenil
2.51 Me H Me 3-Trifluorometoxifemi
2.52 Et H Me 3-T rifluorometoxifeni!
2.53 Me Me Me 3-T rifluorometoxifenil
2.54 Et Me Me 3-Trifluorometoxifeml
2.55 Me Me Me 2-Trifluorometilfeml
2.56 Me H Me 3-Trifluorometilfenil
2.57 Me Me Me 3-Trifluorometilfenil 437(1),186
2.58 Me Me 3-Trifluorometiifenil
2.59 Me Me CN 3-Trifluorometilfenil
2.60 Me H OMe 3-T rif luorometilfenil
2.61 Me Me SMe 3-Trifluorometilfenil
2.62 Me OH Me 3-Trifluorometilfenil
2.63 Me OMe Me 3-Trifluorometilfenil
2.64 Me H Me 3,5-Bis(trifluorometil)fenil
2.65 Me Me Me 4-F,3-CF3-fenil
2.66 Et H Me 2-Cianofenil
2.67 Me H Me 3-Cianofenil
2.68 Me Me Me 3-Cianometoxifenil
2.69 Me Me Me 3-F,5-CF3-fenil
2.70 Me H Me 4-CI,3-CH3-fenil
2.71 Me H Me 4-Etilfenil
2.72 Me H Me 2-SCH3,5-CF3-fenil
2.73 Me Me Me 4-0CH3, 3-N02-fenil
2.74 Me H Me 3-Fenoxifenil
2.75 Me Me Me 4-Metoxifenil
2.76 Me Me Me 3-CH2S0CH3,4-0CH3- fenil
RO 111188 Bl
56
Continuare tabelul 2
1 2 3 4 5 6
2.77 Me Me Me 3-CH2SCH2,4-0CH3- fenil
2.78 Me H Me 3-Prop-1 -en-3-iloxifenil
2.79 Me H Me 3-Prop-1 -en-3-iloxif en il
2.80 Me H Me 3- Ciclopropilmetoxifeml
2.81 Me Me Me 2,3-Dihidrobenzofur- 5-il
2.82 Me H Me 3-CF3,4-Clorobenzil
2.83 Me H Me 3-CF3-fenoximetil
2.84 Me H Me 2-Metoxi-5- benzodioxolil ·<-
2.85 Me H Me 2-Pirid il
2.86 Me Me Me 7-Chinolinil
2.87 Me H Me 6-Chinolinil
2.88 Me Me Me 2-Tienil
2.89 Me Me Me 3-Metilbenzo(b)tien-2- il
2.90 Me H Me 5-Clorotien-2-il
2.91 Me Me Me 5-Bromotien-2-il
2.92 Me Me Me 2-Furil
2.93 Me H Me Benzo/b/fur-2-il
2.94 Me Me Me 1 -Metilpirol-2-il
2.95 Me H Me 6-Bromo-2-piridil
2.96 Me H Me 4-CF3-2-piridil
2.97 Me H Me 6-Chinoxolinil
2.98 Me Me Me. 6-Chinoxolinil
2.99 Me Me Me 2-Tiazolil
2.100 Me Me Me 1-(2,6- Dîmetilmorfolinil)
2.101 Et Me Me 3-T rifluorometilfenil 451(1],186
2.102 ch2=ch-ch2 Me Me 4-Clorofenil
2.103 CH2=C(Me]-CH2 Me Me 3-Fluoro-4-metoxifenil
·
RO 111188 Bl
58
Continuare tabelul 2
1 2 3 4 5 6
2.104 4-Clorobenzil Me Me 3-Fluoro-4-metoxifeml
2.105 Ciclopropilmetil Me Me 3-Fluoro-4-metoxifenil
2.106 4-Metoxibenzil Me Me 3-Fluoro-4-metoxifenil
2.107 CH3-O-CH2 Me Me 3-Fluoro-4-metoxifenil
2.108 fch2ch2 Me Me 4-Clorofeml
2.109 f3cch2 Me Me 4-Clorofenil
2.110 n-prapil Me Me 4-Clorofenil
2.111 nc-ch2 Me Me 4-Clorofenil
2.112 ch2=chch2 Me Me 3-Cloro-4-metoxifenil
2.1 13 Et Me Me 3-Cloro-4-metoxifenil
2.114 Me □Me Me 4-Clorofenil 419(0,5),267
2.1 15 ch2=chch2 Me 4-Clorofenil 456(1),41
2.1 16 Et Me Me 3-Fluoro-4-metoxifenil 431(0,5),166
2.117 ch2=chch2 Me Me 3-Fluoro-4-metoxifenil 443(1,5),166
2.118 Benzii Me Me 3-Fluoro-4-metoxifenil 462-0Me(8), 166
2.119 Et Me Me 4-Clorofenil 417(1,4),152
2.120 ch2- Me Me 4-Clorofenil 443(0,7),152
2.121 CH2CeCH Me Me 4-Clorofenil 427(0,3),152
2.122 Izopropil Me Me 4-Clorofenil 431(1,1),152
2.123 ch3- CH-COO-izobutil Me Me 4-Clorofenil 517(0,5),152
2.124 CHs-COOMe Me Me 4-Clorofenil 461(0,5),152
Εχ,.Νο R R N=C(R3)R4
2.125 Me H
2.126 Me H
RO 111188 Bl
60
Continuare tabel
Ex. .No R R N=C(R3)R4
2.127 Me Me TI 1
2.128 Me Me -A °./0
2.129 Me H -<>
R R \z 1 Tabelul 3
Ex. No. Ri r6 r2 r3 r4 Date fizice MSipic molecular (%), pic bază
3.1 Me H Me Me Fenil
3.2 Me Me Me Me 2-Fluorofenil
3.3 Me H Me Me 3-Fluorofenil
3.4 Me H H Me 4-Fluorofenil
3.5 Me H Me 4-Fluorofenil
3.6 Me Me H Me 2-Clorofenil
3.7 Me Me Me Me 3-Clorofenil
3.8 Me H Me Et 3-Clorofenil
3.9 Me H H Me 4-Clorofenil
3.10 Me Me H Me 4-Clorofenil
3.11 Me H Me Me 4-Clorofenil 386(3,2),71
3.12 Me Me Me Me 4-Clorofenil
3.13 Me H Me 4-Clorofenil
3.14 Me Me Me -< 4-Clorofenil
3.15 -< H Me OMe 4-Clorofenil
RO 111188 Bl
Continuare tabelul 3
3.16 Me H Me SMe 4-Clorofenil
3.17 Et H Me CN 4-Clorofenil
3.18 ch2=ch-ch2 H Me cf3 4-Clorofeml
3.19 Me Me Me Et 4-Clorofenil
3.20 iso-Prop H Me Me 2-Bromofenil
3.21 Me H Me Me 3-Bromofenil
3.22 Me H Me Me 4-Bromofenil
3.23 Me H H Me 2,4-Difluorofenil
3.24 Me H H Me 2,3-Difluorofenil
3.25 Me H Me Me 3,4-Difluorofenil
3.26 Me Me H Me 3,5-Difluorofenil
3.27 Me H Me Me 3,5-Difluorofenil
3.28 Me H Me Me 3,4-Diclorofeml
3.29 Me H Me Me 3,5-Diclorofeml
3.30 Me Me H Me 3-CI,4-F-feml
3.31 Me H Me Me 2-Naftil
3.32 Me Me Me 2-Naftil
3.33 Me Me H Me 2-Metilfenil
3.34 Me H Me Me 3-Metilfenil
3.35 Me H Me Me 4-Metilfenil
3.36 Me H Me Me 3-Metoxifenil
3.37 Me H Me 3-Metoxifenil
3.38 Me Me H Me 3,4-Metilendioxifenil
3.39 Me H Me Me 3,4-Metilendioxifenil
3.40 Me Me H 3,4-Metilendioxifenil
3.41 Me H Me -o 3,4-Metilendioxifenil
3.42 Me Me H sch3 3,4-Metilendioxifenil
3.43 Me Me H □ch3 3,4-Metilendioxifenil
3.44 Me H Me Me 3,4-Etilendioxifenil
3.45 Me Me H -< 3,4-Etilendioxifenil
RO 111188 Bl
Continuare tabelul 3
3.46 Me Me H Me 2,2-Difluoro-5-benzo- dioxolil
3.47 Me Me H Et 2,2-Difluoro-5-benzo- dioxolil
3.48 Me Me H Me 3-Difluorometoxifenil
3.49 Me H Me Me 3-Difluorometoxifenil
3.50 Me Me H Me 3-(2,2,2- TrifluoroetoxiJ-feml
3.51 Me H H Me 3-Trifluorometoxifenil
3.52 Et Me H Me 3-Trifluorometoxifenil
3.53 Me H Me Me 3-Trifluorometoxifenil
3.54 Et H Me Me 3-Trifluorometoxifenil
3.55 Me H Me Me 2-Trifluorometilfenil
3.56 Me Me H Me 3-Trifluorometilfeml
3.57 Me H Me Me 3-Trifluorometilfenil
3.58 Me H Me — 3-Trifluorometilfenil
3.59 Me H Me CN 3-Trifluorometilfenil
3.60 Me Me H OMe 3-T rifluorometilfenil
3.61 Me H Me SMe 3-Trifluorometilfenil
3.62 Me Me OH Me 3-Trifluorometilfenil
3.63 Me Me OMe Me 3-Trifluorometilfenil
3.64 Me Me H Me 3,5-Bis(trifluorometilJ- fenil
3.65 Me H Me Me 4-F,3-CF3-fenil
3.66 Et H H Me 2-Cianofenil
3.67 Me Me H Me 3-Cianofenil
3.68 Me H Me Me 3-Cianometoxifenil
3.69 Me H Me Me 3-F,5-CF3-fenil
3.70 Me Me H Me 4-CI,3-CH3-fenil
3.71 Me Me H Me 4-Etilfenil
3.72 Me Me H Me 2-SCH3,5-CF3-fenil
3.73 Me H Me Me 4-0CH3, 3-N02-fenil
RO 111188 Bl
Continuare tabelul 3
3.74 Me H H Me 3-Fenoxifenil
3.75 Me H Me Me 4-Fenoxifenil
3.76 Me H Me Me 3-CH2S0CH3,4-0CH:3- feml
3.77 Me H Me Me 3-CH2SCH3,4-0CH3- fenil
3.78 Me H H Me 3-Prop-1 -en-3-iloxifenil
3.79 Me H H Me 3-Prop-1 -e η-3-iloxif en il
3.80 Me H H Me 3-Ciclopropilmetoxifeml
3.81 Me Me Me Me 2,3-Dihidrobenzofur-5-il
3.82 Me H H Me 3-CF3,4-Clorobenzil
3.83 Me Me H Me 3-CF3-fenoximetil
3.84 Me Me H Me 2-0CH3-5-benzodioxolil
3.85 Me H H Me 2-Piridil
3.86 Me H Me Me 7-Chinolinil
3.87 Me Me H Me 6-Chinolinil
3.88 Me Me Me Me 2-Tienil
3.89 Me H Me Me 3-Metilbenzo(b)tien-2-il
3.90 Me Me H Me 5-Clorotien-2-il
3.91 Me H Me Me 5-Bromotien-2-il
3.92 Me Me Me Me 2-Furil
3.93 Me H H Me Benzo(b)fur-2-il
3.94 Me H Me Me 1-Metilpirol-2-il
3.95 Me H H Me 6-Bromo-2-piridil
3.96 Me H H Me 4-CF3-2-piridil
3.97 Me H H Me 6-Chinoxalinil
3.98 Me Me Me Me 6-Chinoxalinil
3.99 Me H Me Me 2-Tiazolil
3.100 Me Me Me Me 1-(2,6-Dimetilmorfolinil)
3.101 H H OMe Me 4-Clorofenil p.t.76-78°C
3.102 Me H OMe Me 4-Clorofenil 402(2),250
3.103 H H H Me 4-Clorofenil 358(2),43
RO 111188 Bl
68
Continuare tabelul 3
3.104 Me H OEt Me 4-Clorofenil 416(3.6).264
3.105 Me H OH Me 4-Clorofenil p.t. 124-125Έ
3.106 H H OH Me 4-Clorofenil 376(9.3).1 16
3.107 H H NHa Me 4-Clorofenil 373(32).221
3.108 H H NH-Me Me 4-Clorofenil 387(45).235
3.109 NHMe H Me Me 4-Clorofenil 401(10).1 16
3.110 COMe Me OEt Me 4-Clorofenil 458(0.5).56
Ex.No. R1 r. Rg N=C(R3)4
3.111 Me H H -ν<Ί
3.112 Me H Me / N _
Tabelul 4 s
Ex. No. r2 r3 r4 Date fizice MS: pic molecular [-/:). pic baza
4.1 Me Me Fenil
4.2 Me H 2-Fluorofenil
4.3 H Me 3-Fluorofenil
4.4 Me Me 4-Fluorofenil
4.5 Me —o 4-Fluorofenil
4.6 Me H 2-Clorofenil
4.7 Me Me 3-Clorofenil
4.8 Me Et 3-Clorofenil
4.9 H Me 4-Clorofenil
4.10 Me Me 4-Clorofenil p.t.88-89°C
RO 111188 Bl
Continuare tabelul 4
4.11 Me —0 4-Clorofenil 416 M+H(0,5).74
4.12 Me sch3 4-Clorofenil 383 M-SH(Q,7),237
4.13 Me OCH 3 4-Clorofenil
4.14 Me CH200 4-Clorofenil
4.15 Me cf3 4-Clorofenil
4.16 Me CN 4-Clorofenil
4.17 Me 4-Clorofenil
4.18 Me Me 2-Bromofenil
4.19 Me Me 3-Bromofenil
4.20 Me Me 4-Bromofenil
4.21 Me Me 2,4-Difluorofenil
4.22 Me Me 2,3-Oifluorofenil
4.23 Me Me 3,4-Difluorofenil
4.24 Me Me 2,5-Difluorofenil
4.25 Me Me 3,5-Difluorofenil
4.26 Me Me 3,4-Diclorofenil
4.27 Me Me 3,5-Dicloorofenil
4.28 Me Me 3-CI,4-F-fenil
4.29 Me Me 2-Naftil
4.30 Me Me 2-Naftil
4.31 Me Me 2-Metilfenil
4.32 Me Me 3-Metilfenil
4.33 Me Me 4-Metilfenil
4.34 Me Me 3-Metoxifenil
4.35 Me Me 3-Metoxifenil
4.36 Me Me 3 ;4-Metilendioxifenil
4.37 Me --<] 3,4-Metilendioxifeni
4.38 Me sch3 3,4-Metilendioxifenil
4.39 Me och3 3,4-Metilendioxifenil
4.40 Me CN 3,4-Metilendioxifenil
4.41 Me Me 3,4-Etilendioxifenil
RO 111188 Bl
Continuare tabelul 4
4.42 Me — 3,4-Etilendioxifenil
4.43 Me Me 2,2-Difluoro-5-benzodioxolil
4.44 Me Et 2,2-Difluoro-5-benzodioxolil I
4.45 Me Me 3-Difluorometoxifenil
4.46 Me Me 3-(2,2,2-T rifluoroetoxij-fenil
4.47 Me Me 3-Trifluorometoxifeml
4.48 Me OMe 3-T rif luorometoxif enil
4.49 Me SMe 3-Trifluorometoxifenil
4.50 Me Me 2-T rifluorometifenil
4.51 Me Me 3-Trifluocometifenil 424(0,1),74
4.52 Me —<! 3-Trifluorometifenil ·<
4.53 Me CN 3-Trifluorometifenil
4.54 Me OMe 3-Trifluorometifenil
4.55 Me SMe 3-Trifluorometilfenil
4.56 OMe Me 3-T rifluorometilfenil
4.57 Me Me 3,5-Bis(trifluorometil)-fenil
4.58 Me Me 4-F,3-CF3-fenil
4.59 Me Me 2-Cianofenil
4.60 Me Me 3-Cianofenil
4.61 Me Me 3-Cianometoxifenil
4.62 OH Me 3-F,5-CF3-fenil
4.63 Me Me 4-CI,3-CH3-fenil
4.64 Me Me 3-Etilfenil
4.65 Me Me 2-SCH3,5-CF3-fenil
4.66 Et Me 4-0CH3, 3-N02-fenil
4.67 Me Me 3-Fenoxifenil
4.68 Me Me 3-Fenoxifenil
4.69 Me Me 3-CH2S0CH3,4-OCHg-f enil
4.70 Me Me 3-CH2S0CH3,4-0CH3-fenil
4.71 Me Me 3-Prop-1 -en-3-iloxifenil
4.72 Me Me 3-Prop-1 -in-3-iloxifenil
RO 111188 Bl
74
Continuare tabelul 4
4.73 Me Me 3-Ciclopropilmetoxifenil
4.74 Me Me 2,3-Dihidrobenzofur-5-il
4.75 Me Me 3-CF3,3-Clorobenzil
4.76 Me Me 3-CF3-fenoximetil
4.77 Me Me 2-Metoxi-5-benzodioxolil
4.78 Me Me 2-Piridil
4.79 Me Me 6-Chinolinil
4.80 Me Me 7-Chinolinil
4.81 OMe Me 2-Tienil
4.82 Me Me 3-Metilbenzo(b)tien-2-il
4.83 H Me 5-Clorotien-2-il
4.84 H Me 5-Bromotien-2-il
4.85 H Me 2-Furil
4.86 Me Me Benzo(b)fur-2-il
4.87 □H Me 1 -Metilpirol-2-il
4.88 Cyclo-hexyl Me 6-Bromo-2-piridil
4.89 Me Me 4-CF3-2-piridil
4.90 Me Me 6-Chinoxalinil
4.91 Me Me 2-Tiazolil
4.92 Me Me 1 -(2,6-Dimetilmorfolinil)
4.93 Me Me 3-Fluoro-4-metoxifenil 404 M+H (60,5),74
Ex. No. r2 N=C(R3)R4
4.94 Me
4.95 Me —o OMe7
4.96 Me ---0 Ο^^,Ο
RO 111188 Bl
Compușii cu formula generală I, care sunt diferiți de benziloximeterii cunoscuți, prin noul element structural CH -Q-N=C(Z)-, prezintă un spectru microbicid pentru controlul microorganismelor fitopatogene, în special fungi. Astfel prezintă avantajoase proprietăți curative, preventive și, în special, sistemice și pot fi folosiți pentru protecția unui mare număr de plante de cultură. Utilizând ingredienții activi cu formula generală I, paraziții ce pot fi găsiți pe plante sau părți de plante (fructe, frunze, tulpini, tuberculi, rădăcini) ale diferitelor culturi ale plantelor utile, pot fi controlați și distruși și chiar părțile formate mai târziu ale unor plante nu mai prezintă microorganisme fitopatogene.
Mai mult, compușii cu formula generală I pot fi folosiți ca agenți de acoperire a semințelor pentru tratamentul acestora (fructe, tuberculi, grâne] și butași sau alte materiale de propagare, pentru protecția împotriva infecțiilor cu fungi și împotriva solurilor purtătoare de fungi fitopatogeni.
Compușii cu formula generală I sunt activi, de exemplu, împotriva fungilor fitopatogeni care aparțin următoarelor clase: Fungi imperfecti (în special Botrytis, Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Cercosporella și Alternaria); Basidiomicete (de exemplu Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia], Mai mult, ei sunt activi împotriva clasei Ascomicetelor (de exemplu Venturia și Erisiphe, Podosphaera, Monilia, Uncinula), dar, în principal împotriva clasei Oomicete (de exemplu Phitophthora, Bremia, Pythium, Plasmopara).
Sunt în special protejate de către compușii, conform invenției, următoarele tipuri de plante: cereale (grâu, orz, secară, ovăz, triticale, orez, porumb, sorg și speciile înrudite); sfecla (de zahăr și furajeră); fructe tari și moi (mere, pere, prune, piersici, alune, cireșe, căpșuni, agrișe, zmeură, afine); boabe (fasole uscată, linte, mazăre, fasole soia); culturi uleioase (rapiță, muștar, mac, măsline, floarea soarelui, nuci de cocos, ricin, cacao, alune de pământ); cucur bitacee (dovleac, castraveți, pepeni); plante fibroase (bumbac, in, cânepă, iută); citrice (portocale, lămâi, grapefruit); legume (spanac, lăptuci, asparagus, varză, morcovi, usturoi, roșu, cartofi, ardei gras); familia lauraceae (avocado, scorțișoară, camfor) sau plante cum ar fi tutun, nuci, cafea, trestie de zahăr, ceai, piper și alte mirodenii, vita de vie, hamei, vinete, familia bananelor, plante latex și ornamentale.
Ingredienții activi cu formula generală I sunt, în mod obișnuit, folosiți sub formă de amestecuri si pot fi aplicați pe plante sau pe suprafațele de tratat, simultan sau succesiv cu alti ingredienți activi. Acești alți ingredienți activi pot fi fertilizatori, elemente mediatoare de tratare sau alte preparate care au efect în creșterea plantelor. Pot fi folosite, de asemenea, erbicidele și insecticidele selective, fungicidele, bactericidele, nematocidele sau amestecuri ale mai multor preparate, cu sau fără materiale de suport, folosite convențional în formulare, agenți de suprafață sau alți aditivi de mărire.
Materialele de suport și aditivii pot fi solizi sau lichizi și sunt acele substanțe utile în domeniul condiționării, de exemplu, substanțe minerale naturale și regenerate, solvenți, dispersanți, agenți de spălare, liganzi, agenți de îngroșare, lianți sau fertilizatori.
Se pot folosi ca solvenți: hidrocarburi aromatice, preferabil fracțiunile CB-C12, de exemplu, amestecuri de xilen sau naftalinele substituite, esteri ftalici, cum ar fi ftalatul de dibutil sau ftalatul de dioctil, hidrocarburile alifatice, cum ar fi ciclohexanul sau parafinele, alcolii și glicolii ca și eterii și esterii lor, cum ar fi etanolul, etilenglicol, monometileter sau etileter, cetone, cum ar fi ciclohexanona, solvenți puternic polari, cum ar fi Nmetil-2-pirolidona, dimetilsulfoxid sau dimetilforamida și, de asemenea, uleiuri vegetale epoxidate și neepoxidate, cum ar fi uleiul de cocos epoxidat sau uleiul de soia; sau apa.
Materialele de suport solide care sunt folosite, în general, de exemplu,
RO 111188 Bl prafuri și pulberi dispersabile, sunt rocile de pământ, cum ar fi calcit, talc, caolin, montmorillonit sau attapulgit.
Aplicarea utilă a aditivilor de mărire, care poate rezulta prin reducerea ratei de aplicare, se face cu fosfolipide naturale (animale sau vegetale] și sintetice din seria cefalinelor și lecitinelor, care pot fi obținute, de exemplu, din fasole soia.
Compușii aditivi de suprafață potriviți sau neionici, cationici și/sau anionici, care au proprietăți bune de emulsifiere, dispersie și udare, depinzând de natura ingredientului activ cu formula I pentru a fi formulați. Agenții de suprafață pot fi folosiți sub formă de amestecuri.
Agenții anionici de suprafață potriviți pot fi săpunuri solubile în apă sau agenți activi de suprafață sintetici, solubili în apă.
Săpunurile care pot fi menționate sunt săruri de metale alcaline, sărurile de metale alcalino-pământoase sau sărurile substituite sau nesubstituite de amoniu cu acizii grași (C10 -C12), de exemplu, sărurile de sodiu sau de potasiu ale acidului oleic sau stearic sau ale amestecurilor de acizi grași naturali, care pot fi obținute din, de exemplu, ulei de cocos și grăsimi. Trebuie făcută o mențiune pentru acizii grași metiltaurinați.
Posibili agenți de suprafață neionici sunt derivații de poliglicoleter ai alcolilor alifatici sau cicloalifatici, acizi grași saturați sau nesaturați, alchilfenoli, care pot fi avea de la 3 până la 30 grupări glicoleter și 8 până la 20 atomi de carbon în radicalul alifatic și 6 până la 18 atomi de carbon în radicalul alchil al alchilfenolillor.
Exemple de agenți de suprafață neionici sunt nonilfenol polietoxietanol, ulei de ricin, poliglicoleteri, aducți de polipropilen/polietilenoxid, tributilfenoxipolietoxietanol, polietilenglicol și octilfenoxipolietoxietanol.
Sunt, de asemenea, preferați esterii acizilor grași ai polietilensorbitanului, cum ar fi polietilensorbitan trioleat.
Agenții de suprafață cationici sunt, mai ales, săruri cuaternare de amoniu care au ca N-substituent, cel puțin un radical alchil având de la 8 la 22 atomi de carbon și, ca substituenti mai îndepărtați, radicalii alchil, benzii, hidroxialchil, liberi sau halogenați.
Agenții de suprafață anionici, neionici sau cationici folosiți îm mod convențional pentru formulare sunt cunoscuți (v. Mc.Cutcheon's Detergents and Emulsidiers Annual, Mc. Publishing Corp., Glen Rock, New Jersey, 1988, M. and J. Ash, Encyclopedia of Surfactants, vol.l-lll, Chemical Publishing Co.. New York, 1980-1981; Dr. Helmut Stache Tensid-Taschenbuch, Cari Hanser Verlag, Munich/Vienna, 1981], □e regulă, preparatele agrochimice cuprind 0,1 la 99 %. în special, 0,1 la 95 % ingredient activ cu formula I, 99,9 la 1 %, în special 99,9 la 5 %, dintr-un aditiv lichid sau solid și □ la 25 %, în special 0,1 la 25 % din agentul de suprafață.
în timp ce compozițiile concentrate sunt mai preferate ca produse comerciale, în final se folosesc de regulă compoziții diluate.
Compozițiile pot cuprinde, de asemenea, alți aditivi, cum ar fi stabilizatori, antispumanți, regulatori de vâscozitate, lianți, liganzi și fertilizatori, sau alți ingredienți activi pentru realizarea unor efecte specifice.
Formulările, compozițiile, preparatele sau combinațiile incluzând ingredientul activ cu formula I și, dacă este cazul, un aditiv solid sau lichid, sunt produse în aceeași manieră, de exemplu, prin amestecarea intimă și/sau măcinarea ingredientului activ și amestecarea cu, de exemplu, un solvent sau amestec de solvenți, un material de suport solid și, dacă este cazul, compuși activi de suprafață.
Un procedeu preferat de aplicare a ingredienților activi de formula I sau a unei compoziții agrochimice incluzând cel puțin unul dintre acești ingredienți activi, este aplicarea foliară (pe frunze].
Frecvența aplicării și proporția aplicării depind amândouă de pericolul atacului patogenului în discuție. Oricum, * .
RO 111188 Bl ingredientul activ cu formula I poate, de asemenea, întări planta, prin pământ, prin rădăcină (acțiune sistemică), prin udarea locului plantei cu o compoziție lichidă sau prin încorporarea substanțelor în sol, în formă solidă, de exemplu, în formă de granule (aplicare la sol).
în cazul orezului umflat, granulele pot fi măsurate în câmpul inundat de orez. Alternativ, compușii cu formula I pot fi aplicați pe semințe (straturi), prin înmuierea semințelor într-un preparat lichid al ingredientului activ sau prin aplicarea unui strat de preparat solid. în principiu, orice tip de material de propagare pentru plante poate fi protejat, utilizând compuși cu formula generală I, de exemplu, semințe, rădăcini sau tulpini.
Compușii cu formula generală I sunt folosiți în stare pură sau, de preferat, împreună cu auxiliarii folosiți în mod convențional, în domeniu. în final, ei sunt preparați corespunzător pentru a da, de exemplu, concentrate emulsifiabile, paste pentru răspândit, soluții direct pulverizabile sau diluabile, emulsii diluate, pulberi umectabile. pulberi solubile, prafuri, granule și capsule, de exemplu, în substanțe polimerice. Metodele de aplicare, cum ar fi stropirea, pulverizarea, prăfuirea, răspândirea, perierera sau turnarea, ca și natura compoziției, sunt selectate ca să se potrivească scopului si circumstanțelor predominante. Dozele favorabile de aplicare sunt, în general, 5 g la 2 kg de ingredient activ (Al) pe ha, de preferat 25 g la 800 g de Al/ha si, în mod special este de preferat, 50 g la 400 g de Al/ha. Când se folosesc produse de acoperire a semințelor, doza este de 0,001 g la 1,0 g ingredient activ pe kg de semințe.
Exemple de formulare ale ingredienților activi cu formula generală I (% = procente în greutate].
1. Pulberi umectabile
a b c
Ingredientul activ din tabelele 1-4 25 % 50 % 75 %
Lignin sulfonat de sodiu 5 % 5 % -
Laurilsulfat de sodiu 3 % - 5 %
Diizobutilnaftalensulfonat de sodiu - 6 % 10 %
Octilfenolpolietilenglicoleter (7-8 moli de etilenoxid) - 2 % -
Silice fin dispersată 5 % 10% 10 %
Caolin 62 % 27 % -
Ingredientul activ este amestecat tabile, care pot fi diluate cu apă ca să se cu aditivi și pământ într-o moară cores- obțină suspensii de orice concentrație, punzătoare. Se obțin astfel pulberi umec2. Emulsii concentrate
Ingredientul activ din tabelele 1-2 25 %
Ulei de ricin (36 moli etilenoxid) (fără alcool) 6 %
Dodecilbenzensulfonat de sodiu (fără alcool) 4 %
Ciclohexanonă 5 %
Ulei de soia (39 moli de etilenoxid) 5 %
Trietanolamină 5 %
Amestec xilen/toluen 50 %
RO 111188 Bl
82 Emulsiile de orice concentrație dorită pot diluare cu apă.
fi preparate din acest concentrat prin
3. Pulberi
a b
Ingredientul activ din tabelele 1-4 5 % 8 %
Talc 95 % -
Caolin - 92 %
Pulberile obținute sunt gata de fo- tiv cu material de suport si măcinarea losit prin amestecarea ingredientului ac- amestecului într-o moară.
4.Pulberi umectabile
Ingredientul activ din tabelele 1-4 25 %
Ligninsulfonat de sodiu 5 %
Kieselguhr 25 %
Carbonat de sodiu 5 %
Acid 1-benzil-2-heptadecilbenzimidazolX,X'-disulfonic, sare de sodiu (incluzând 15-30 % Na2S04) 5 %
Cretă 35 %
Ingredientul activ este amestecat poate folosi pentru orice fel de aplicații cu aditivi și pământ. Acest amestec se foliare.
5. Granule acoperite
Ingredientul activ din tabelele 1-4 3 %
Polietilenglicol (greutate moleculară 200) 3 %
Caolin 94 %
într-un amestecător, ingredientul glicol. Se obțin astfel granule acoperite, activ fin măcinat este aplicat uniform pe fără praf.
caolin, care poate fi îmbibat cu polietilen6. Suspensii concentrate
Ingredientul activ din tabelele 1-4 40 %
Etilenglicol 10 %
Nonifenolpolietilenglicoleter (15 moli de etilenoxid) 6 %
Ligninsulfonat de sodiu 10 %
Carboximetilceluloză 1 %
Soluție apoasă de formaldehidă 37 % 0,2 %
Soluție apoasă de ulei de silicon 75 % 0,8 %
Apă 32 %
RO 111188 Bl
Ingredientul activ, fin măcinat, este amestecat cu aditivi. Se obține astfel o suspensie concentrată, din care suspensiile de orice concentrație dorită se obțin prin diluare cu apă.
Se dau în continuare exemple biologice, în care ingredienții activi conform invenției, prezintă rezultate bune împotriva atacurilor fungilor.
B-1. Activitatea împotriva infestanțiilor m tomatelor Phitoftora.
a) Activitate curativă
Tomatele, soiul Roter Gnom, sunt crescute timp de 3 săptămâni și apoi stropite cu o suspensie zoosporă a fun- :' gilor și ținute într-o cameră la 1 8-2O°C și într-o atmosferă saturată cu vapori. Umiditatea este întreruptă după 24 h. După ce plantele s-au uscat, ele sunt stropite cu un amestec conținând ingre- .. dientul activ, sub formă de pulbere umedă, la o concentrație de 2QO ppm.
După ce stratul depus s-a uscat, plantele sunt returnate în camera umedă și ținute timp de 4 zile. Numărul și m dimensiunile leziunilor tipice, apărute, după această perioadă sunt folosite să fixeze activitatea substanței test.
b) Activitate preventivă sistemică Ingredientul activ, sub formă de 30 pulbere umectabilă, se aplică pe solul unei plante Roter Gnom, de 3 săptămâni, aflată într-un vas la concentrația de 60 ppm [față de volumul de pământ). După o așteptare de 3 zile, dosul frun- 35 zelor de tomate va fi stropit cu o suspensie zoosporă a infestanților Phitoftora.
Acestea sunt păstrate timp de 5 zile într-o cameră, cu stropire, la 18- 40 20°C, într-o atmosferă saturată de vapori. După acest interval, sunt formate leziuni tipice, al căror număr și dimensiuni sunt folosite pentru a fixa activitatea substanței test. 45
Cânnd sunt netratate, dar infectate controlat, plantele arată o infestare de 100 %, dar ingredienții activi cu formula I din unul din tabelele 1,2,3 sau 4 reduc infestarea, în ambele teste la 20 50 % sau mai jos. Compușii nr. 1.13; 1.14; 1.24; 1.86; 1.112;' 1.116; 1.117;
1.160; 1.320...1.332: 2.10: 2.12;
2.13; 2.57; 2.101: 2.114 - 2.124;
3.101...3.110: 4.10...4.12: 4.51:
4.93 și alții arată un control complet (O5 % atac).
B-2. Activitatea împotriva Plasmopara viticola la vita de vie
a] Activitatea preventiva reziduala
Răsadurile de vită de vie Chasselas sunt crescute într-o seră. Trei plante, la un stadiu de 10 frunze, sunt stropite cu un amestec (200 ppm de ingredient activ). După ce stratul depus s-a uscat, dosul frunzelor este infectat uniform cu o suspensie de spori ai fungilor. Plantele sunt tinute după aceea într-o cameră cu umiditate timp de 8 zile. După această perioadă de timp, apar simptome phonuntate de boală, la plantele de control. Numărul si dimensiunile zonelor afectate ale plantelor tratate sunt folosite pentru fixarea activității substanței test.
b) Activitatea curativă
Răsadurile de vită de vie Chasselas sunt crescute în seră si la un stadiu de 10 frunze, dosul frunzelor este infestat cu o suspensie de spori de Plasmopara viticola.
După ce plantele au fost ținute într-o cameră cu umiditate timp de 24 h, ele sunt stropite cu un amestec conținând ingredientul activ (200 ppm de ingredient activ). Plantele sunt apoi ținute într-o cameră cu umiditate timp de 7 zile. După această perioadă, simptome de boală apar la plantele de control. Numărul și dimensiunile zonelor afectate la plantele tratate sunt folosite să fixeze activitatea substanței test.
Comparate cu plantele de control, plantele care au fost tratate cu ingredienți de formula I arată o infestare de 20% sau mai puțin, în majoritatea cazurilor mai puțin de 10 %.
B-3. Activitatea împotriva Pythium debaryanum la sfecla de zahăr
a) activitatea după tratarea solului
Fungii sunt crescuți pe boabe de ovăz sterile și adăugat la un amestec de pământ și nisip. Acest pământ infectat este pus în vase de flori și sunt semă
RO 111188 Bl nate semințele de sfeclă de zahăr. Imediat după semănare, preparatul test, sub formă de pulbere umectabilă este turnat peste pământ, sub formă de suspensie apoasă (20 ppm din ingredientul activ, în funcție de volumul de pământ). După aceea, plantele sunt puse într-o seră, la 20-24°C, pentru 2-3 săptămâni. Când testele sunt evaluate, pot fi determinate răsărirea plantelor de ic sfeclă de zahăr și proporțiile de plante sănătoase și bolnave.
b) Activitatea după acoperirea semințelor
Fungii sunt crescuți pe boabe de i7 ovăz sterile și adăugați la un amestec de pământ și nisip. Acest pământ infectat este pus în vase de flori și sunt semănate semințele de sfeclă de zahăr care au fost tratate cu preparatul test, ...sub formă de pulbere pentru îmbrăcarea semințelor (1000 ppm din ingredientul activ, în funcție de greutatea semințelor). Vasele împreună cu semințele sunt plasate într-o seră, la 2D-24°C, pentru 25
2-3 săptămâni. Pământul este ținut tot timpul umed prin stropire cu apă. Când testul este evaluat, pot fi determinate răsărirea plantelor de sfeclă de zahăr și proporțiile de plante sănătoase și 3C bolnave.
După tratamentul cu ingredienți activi cu formula I, mai mult de 80 % din plante răsar și sunt sănătoase. în vasele de control plantele răsar din loc în loc și 35 sunt nesănătoase.
B-4. Activitatea protectiv - reziduală împotriva Cercospora arachidicola la alunele de pământ.
Plantele de alune de pământ înalte 40 de 10 până la 15 cm, sunt stropite cu un amestec apos (0,02 % ingredient activ) și, 48 h mai târziu, infectate cu o · suspensie de fungi. Plantele sunt ținute timp de 72 h la 21°C și o înaltă 45 umiditate atmosferică și apoi plasate într-o seră, până când apar leziunile tipice.
Activitatea ingredienului activ este fixată după 12 zile, pe baza numărului și 50 dimensiunilor leziunilor.
Ingredienții activi cu formula I determină o reducere a leziunilor sub aproximativ 10 % din suprafața frunzei, în anumite cazuri, boala este suprimată complet (infestarea este 0-5 %).
B-5. Activitatea împotriva Puccinia gramînis la grâu
a] Activitatea rezidual - proiectivă
După 6 zile de la semănare, plantele de grâu sunt stropite cu un amestec apos [0,02 % ingredient activ) și 24 h mai târziu infectate cu o suspensie de spori și uree a fungilor. După o incubație de 48 h [condiții: 95 până la 100 % umiditate atmosferică, ia 20°C). plantele sunt plasate într-o sera, la 22°C. Dezvoltarea petelor ruginii este fixată după 12 zile de la infecție.
b] Activitatea sistemică
După 5 zile de la semănare, un amestec apos [0,006 % de ingredient activ, în funcție de volumul de pământ) este turnat în vecinătatea plantelor de grâu. Se iau măsuri ca amestecul să nu vină în contact cu părțile aeriene ale plantelor. După 48 h, plantele sunt infectate cu o suspensie de spori și uree a fungilor. După un timp de incubație de 48 h (condiții: 95 până la 100 % umiditate atmosferică, la 20°C), plantele sunt plasate într-o seră, la 22°C. Dezvoltarea petelor ruginii este fixată după 12 zile de la infecție.
Compușii cu formula I determină o reducere marcantă a infestării cu fungi, în unele cazuri între 10-0 %. Exemplele sunt compuși din exemplele 1, 2, 4 și compușii nr.
1.13; 1.14; 1.24; 1.86; 1.112; 1.116; 1.117; 1.160; 1.320 ... 1.332; 2.10; 2.12; 2.13; 2.57; 2.101; 2.114 2.124; 3.11; 3.101 ... 3.110; 4.10 ... 4.12; 4.51; 4.93 și altele.
B-6. Activitatea împotriva Pyricularia oryzae la orez.
a) Activitatea rezidual - protectivă Plantele de orez sunt crescute timp de două săptămâni și apoi stropite cu un amestec apos (0,02 % ingredient activ) și după 48 h, infectate cu o suspensie a fungilor. Infestarea cu fungi este instalată la 5 zile după infecție, peste care sunt menținute o umiditate
A ·
RO 111188 Bl atmosferică, la 20°C și o temperatură de 22°C.
b) Activitatea sistemică
Un amestec apos [0,006 % de ingredient activ, în funcție de volumul de pământ] este turnat în vecinătatea plantelor de orez de 2 săptămâni. Se iau măsuri ca amestecul să nu vină în contact cu părțile aeriene ale plantelor. Vasele sunt umplute cu apă, astfel încât io părțile de jos ale tulpinelor plantelor sunt sub apă. După 96 h, plantele sunt infectate cu o suspensie a fungilor și sunt ținute la o umiditate atmosferică, de 95 până la 100 % și o temperatură de m 24°C timp de 5 zile. în cele mai multe cazuri, compușii cu formula I previn erupția bolii la plantele infestate.
B-7. Activitatea rezidual - protectivă împotriva Venturia inaequalis la meri
Butașii de măr cu muguri proaspeți, în lungime de 10 până la 20 cm sunt stropiți cu un amestec (0,002 % ingredient activ) și, 24 h mai târziu, infectați cu o suspensie conidia a fun- os gilor. Plantele sunt ținute timp de 5 zile într-o umiditate atmosferică, de 90 până la 100 % și plasate într-o seră, la 20 până la 24°C pentru următoarele 10 zile. Atacul asupra scoarței este instalat la 15 zile de la infecție.
Majoritatea compușilor cu formula I din unul din tabelele 1,2,3 sau 4 au o activitate pe termen lung împotriva bolilor scoarței.
B-8. Activitatea împotriva Erysiphe graminis la orz.
a) Activitatea rezidual - protectivă
Plantele de orz de aproape 8 cm înălțime sunt stropite cu un amestec apos (0,02 % ingredient activ) și 3-4 h mai târziu, prăfuite cu conidia fungilor. Plantele infectate sunt plasate într-o seră, la 22°C. Infestarea cu fungi este instalată la 10 zile după infecție, b ) Activitatea sistemică
Un amestec apos (0,002 % ingredient activ, în funcție de volumul de pământ) este turnat în vecinătatea plantelor de orz de aproximativ 8 cm înălțime. Se iau măsuri de precauție astefl încât amestecul să nu vină în contact cu părțile aeriene ale plantelor. După 48 h, plantele sunt prăfuite cu conidia fungilor. Plantele infectate sunt plasate într-o seră, la 22°C. Infestarea cu fungi este instalată la 10 zile după infecție.
în general, compușii cu formula I sunt capabili să reducă infestarea până la mai puțin de 20 %. Compuși din exemplele 1, 2, 4 si compușii nr. 1.13; 1.14: 1.24; 1.86; 1.112: 1.116:
1.117; 1.160: 1.320 ... 1.332: 2.10; 2.12; 2.13: 2.57; 2.101: 2.114 2.124; 3.111; 3.101 ... 3.110: 4.10 ... 4.12; 4.51; 4.93 arată un control aproape complet (0-5 % infestare).
B-9. Activitatea împotriva Podosphaera leucotricha la butașii de măr.
Activitatea 'rezidual - protectivă
Butașii de măr cu tăieturi proaspete, de aproximativ 15 cm în lungime, sunt stropiți cu un amestec (0,06 % ingredient activ). După 24 h, plantele tratate sunt infectate cu suspensia conidia a fungilor și plasate într-o cameră cu mediu controlat, la o umiditate atmosferică de 70 % și la 20°C. Infestarea cu fungi este instalată la 12 zile după infecție.
După tratatmentul cu ingredienți activi cu formula I, infestarea este mai puțin de 20 %. Sunt infestate 100 % din plantele de control. După tratamentul cu compușii din exemplele 1, 2, 4 si nr. 2.101; 2.11 5 sau 4.51, atacul fungilor a fost aproape nul (0-5 %).
B-10. Activitatea împotriva Botrytis cinerea la mere
Activitatea rezidual - protectivă
Mere stricate artificial sunt tratate prin aplicații picătură cu picătură, pe partea vătămată, cu amestec (0,02 % ingredient activ). Fructele tratate sunt după aceea inoculate cu o suspensie de spori ai fungilor și ținute pentru o săptămână la umiditate mare și la aproximativ 20°C. Acțiunea asupra fungilor a substanței test este dedusă din numărul și dimensiunile părților vătămate, stricate.
Ingredienții activi cu formula I din tabelele 1,2,3 sau 4 sunt capabili să
RO 111188 Bl prevină răspândirea stricăciunii.
Compușii nr. 2.10; 2.57; 2.101;
2.115; 2.119-2.122; 3.11; 3.101;
3.102; 3.104-3.109; 4.10; 4.11;
4.51; 4.93 cât și compușii din exemplele 1,2 și 4 arată un control aproape complet (0-5 % infestare).
B-11. Activitatea împotriva Helminthosporium gramineum
Boabele de grâu sunt contaminate ίου o suspensie de spori ai fungilor și apoi uscate. Boabele contaminate sunt îmbrăcate cu o suspensie a substanței test (600 ppm de ingredient activ în funcție de greutatea semințelor). După 2 zile, y boabele sunt plasate în vase potrivite și după alte 4 zile dezvoltarea coloniilor de fungi este instalată. Numărul și mărimea coloniilor de fungi sunt folosite pentru a fixa substanța test.
în anumite cazuri, compușii cu formula I arată o bună activitate, ei inhibând creșterea coloniilor de fungi. B-12. Activitatea împotriva Colletotrichum lagenarium la castraveți ie
Plantele de castraveți sunt crescute până la 2 săptămâni și apoi stropite cu un amestec (concentrație 0,002 %). După 2 zile, plantele sunt infectate cu o suspensie de spori (1,5 x 105 spori/ml) ec ai fungilor și ținute timp de 36 h la 2223°C. Infestarea cu fungi ce a apărut este instalată la 8 zile de la infecție. Plantele netratate, dar infectate, arată o infecție cu fungi de 100 %. în unele 35 cazuri, compușii cu formula I duc la inhibarea completă a infectării.
B-13. Activitatea împotriva Fusarium nivale la secară
Secara Tetrahell, care este infec- 4o tată natural cu Fusarium nivale este tratată cu fungicid într-un amestecător, fiind utilizate următoarele concentrații: 20 sau 6 ppm de ingredient activ (în funcție de greutatea semințelor). 45
Secara infectată și tratată este semănată în octombrie pe câmp, în parcele de 3 m lungime și 6 rânduri de semințe, folosind o semănătoare; 3 replici de concentrație. 50
Până când infestarea este complet evaluată, plantele sunt crescute în condiții normale (de preferat într-o regiune unde este □ pătură de zăpadă peste lunile de iarnă).
Pentru a determina fitotoxicitatea, răsărirea plantelor este evaluata în toamnă și densitatea este evaluata în primăvară.
Pentru a determina activitatea ingredientului activ, procentul plantelor infestate cu Fusarium este stabilit în primăvară, imediat ce zăpada s-a topit, în cazul de față, numărul plantelor infestate a fost mai mic de 5 %. Plantele răsărite erau sănătoase.
B-14. Activitatea împotriva Septor/a nodorum la grâu
Plantele de grâu la stadiul de 3 frunze sunt stropite cu un amestec (60 ppm ingredient activ] preparat cu o pulbere umectabilă a ingredientului activ (2,8:1).
După 24 h, plantele tratate sunt infectate cu o suspensie conidia a fungilor. Plantele sunt apoi ținute pentru 2 zile la o umiditate atmosferică de 90100 % și plasate într-o seră, la 20-24°C pentru următoarele 10 zile. La 13 zile după infecție, infestarea cu fungi este instalată. Mai puțin de 1 % din plantele de grâu au fost infestate.
B-15. Activitatea împotriva Rhizoctonia solani la orez
Protecția locală a pământului umed
O suspensie (amestec) preparată cu o substanță test condiționată este turnată în vecinătatea plantelor de orez, în vârstă de 10 zile, fără a atinge părțile aeriene ale plantelor.
După 3 zile, plantele sunt infectate prin plasarea unui pai de secară, care este infectat cu Rhizoctonia solani, între plantele de orez. După un timp de incubare de 6 zile într-un mediu controlat, la o temperatură de zi de 29°C și o temperatură de noapte de 26°C și o umiditate atmosferică de 95 %, infestarea cu fungi este fixată. Mai puțin de 5 % din plantele de orez sunt infestate. Plantele sunt sănătoase.
Aplicarea local proiectivă stratificată.
RO 111188 Bl
Plante de 12 zile de orez sunt stropite cu o suspensie preparată cu o substanță test condiționată, o zi mai târziu, plantele sunt infectate prin plasarea unui pai de secară, care este infectat cu Rhizoctonia solani, între plantele de orez. După un timp de incubare de 6 zile, într-un mediu controlat, cu o temperatură de zi de 29°C și o temperatură de noapte de 26°C și o umiditate atmosferică de 95 %, plantele sunt evaluate. Plantele de control netratate, dar infectate, arată o infestare cu fungi de 1OO %. în unele cazuri, compușii cu formula I determină o completă inhibare a infestării.

Claims (24)

  1. Ί. Derivați de O-benziloximeter sau săruri acide de adiție, caracterizați prin aceea că prezintă structura chimică corespunzătoare formulei generale I: (i) în care Y reprezintă hidrogen, alchil C^, alcoxi C^, OH, CN, N02, Si(CH3)3, CF3 sau halogen;
    Z reprezintă o grupare a) sau b)
    a) sau în care Rt reprezintă hidrogen, alchil 0Ί. 4, alchenil C24, alchinil CM, cicloalchil C3. B, fenil nesubstituit sau de cele mai multe ori trisubstituit cu halogen, alchil C^, alcoxi C^, alchiltio sau benzii 40 nesubstituit sau trisubstituit la nucleul aromatic în același fel sau este ciclopropilmetil, haloalchil C^, alcoxialchil C2.5, cianometil, CO-RB, OH, NH2, alchilamino C^ sau alcoxicarbonil - 45 alchil Ct_2. X reprezintă oxigen, sulf sau NR5; R2 reprezintă hidrogen, alchil C14l, alchenil C2^, alchinil C2^, cicloalchil C3B, C(0)R6, oh, alcoxi Ct^, NH2 sau alchilamino 0^; R5 50 reprezintă hidrogen, alchil C^, alchenil
    C2^ sau alchinil C2J; Re reprezintă hidrogen, alchil C14l, haloalchil C14, alcoxi Cr4.
    cicloalchil C3.B, alcoxicarbonil 0ν4 sau fenil nesubstituit sau trisubstituit; si în care R, si R;. independent unul de altul, reprezintă hidrogen, ciano, alchil C14, haloalchil C14. alchenil C24, alchinil C24, cicloalchil C3,:. ciclopropilmetil, alcoxi C14, alcoxialchil C2 5, alcoxicarbonil Cr4; alchiltio C14. alchiltioalchil C25, un inel cu nu mai mult de 15 atomi de carbon, care paote fi polinuclear, nesubstituit sau trisubstituit cu 0-3 heteroatomi N, O sau S. fund posibil ca acest inel să fie legat printr-o punte alifatică cu nu mai mult de 4 atomi de carbon si/sau prin CO, O sau S: sau în care R3 și R4 împreună cu atomul de carbon comun reprezintă un inel sau un sistem polinuclear, cu nu mai mult de 15 atomi de carbon, nesubstituit sau trisubstituit și cu 0-3 heteroatomi N, □ sau S; posibili substituenți ai acestor inele menționate pentru R3 și R4, fiecare în parte sau combinate, fiind aleși dintre alchil C14. alchenil C24j, alchinil Cg^, alcoxi C14, alchiltio C14,haloalchil C^, haloalchenil C2^, haloalchinil C24l, haloalcoxi Ct. 4, halogen, ciano, cianoalchil C12, cianoalcoxi Ct_2, OH, N02, SCN, tiocianometil, Si(CH3)3, NH2, NH-alchil C1-4, Nfalchil CtJ, alcoximetil C1j3, alchilcarbonil C14, alcoxicarbonil C14l; alcoxiiminometil C14. -CSNH, -SH, alchiltio C14l, alchiltiometil C-i-4, alcheniloxi C2_4, alchiniloxi C2J, haloalcheniloxi C24), alchilsulfinilmetil C14l, alchilsulfonilmetil C^, fenilsulfinimetil, fenilsulfonimetil, trifluorometilsulfonil, cicloalchil C^, fenil, benzii, benzii, fenoxi, feniltio, benziloxi și benziltio; ultimii substituenți aromatici menționați fiind posibil să nu aibă mai mult de 3 substituenți la nucleul aromatic, care pot fi aleși dintre halogen, alchil 0^, alcoxi C14, haloalchil C^, haloalcoxi C^, CN și N02 și este posibil ca doi dintre substituenți să formeze împreună cu substituenții adiacenți, o punte alifatică cu nu mai mult de 5 membri și care conține 0-2 atomi de oxigen și 0-1 grupări carbonil și care nu pot fi mai mult de tetrasubstituiți cu halogen, alchil
    RO 111188 Bl
    C14, alcoxi C ^i/sau cu o singură grupare fenil.
  2. 2. Compuși, conform revendicării
    1, caracterizați prin aceea că, R7 reprezintă hidrogen, alchil C14, alchenil C2.4, alchinil C24, cicloalchil C3S, fenil nesubstituit sau eventual trisubstituit cu halogen, alchil C14, alcoxi C14, alchiltio C14 sau benzii nesubstituit sau trisubstituit la nucleul aromatic în același io fel și în care R2 reprezintă hidrogen, alchil C14, alchenil C24, alchinil C24, cicloalchil C3.6, C(0)R6, OH sau alcoxi C14
  3. 3. Compuși, conform revendicării
    1, caracterizați prin aceea că, Z i reprezintă gruparea a], în care X reprezintă oxigen și R1 reprezintă alchil C14, în timp ce R2 reprezintă hidrogen, alchil C14, OH sau alcoxi C14 .
  4. 4. Compus, conform revendicării in
    1, caracterizat prin aceea că, R7 este metil și R2 este hidrogen sau metil.
  5. 5. Compus, conform revendicării
    1, caracterizat prin aceea că, Z este gruparea a) în care X este sulf și R7 este 25 metil sau etil, iar R2 este hidrogen sau alchil C14.
  6. 6. Compuși, conform revendicării
    1, caracterizați prin aceea că, Z este gruparea a) în care X este sulf; R7 este 30 metil, etil, alil, benzii, ciclopropilmetil; R2 este hidrogen, alchil C14; R3 reprezintă metil, metoxi, metiltio sau ciclopropil și R4 reprezintă fenil, care este mono- sau disubstituit în poziția 3 și/sau 4 cu unul 35 sau doi substituenți aleși dintre halogen, metoxi, trifluorometil și trifluorometoxi.
  7. 7. Compuși, conform revendicării
    6, caracterizat prin aceea că, R4 este
    3-clorofenil, 3-bromofenil, 4-clorofenil, 4- 40 bromofenil, 3-trifluorometilfenil, 3-trifluorometoxifenil, 3-fluoro-4-metoxifenil sau
    3-cloro-4-metoxifenil.
  8. 8. Compuși, conform revendicării
    7, caracterizați prin aceea că, Z este 45 gruparea a) în care X este -NR5- și R5 este hidrogen sau alchil C14, în timp ce
    R7 și R2, în mod independent, reprezintă hidrogen sau alchil C14.
  9. 9. Compuși, conform revendicării 50
    8, caracterizat prin aceea că, Rv R2 și
    R5, independent, sunt hidrogen sau metil,
  10. 10. Compuși, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că, Y reprezintă hidrogen, Z este gruparea
    a) , în care X este oxigen sau gruparea
    b) , R7 este alchil CV4, R2 este H, alchil C-i-4, OH, alcoxi CV4, R3 reprezintă H. alchil C14, ciclopropil, alcoxi C14, alchiltio CV2, metoximetil, ciano, trifluorometil, R, reprezintă halofenil, având 1 până la 2 atomi de halogen, alchilfeml C12, monohalomonofalcoxi C1.2)fenil, mono(alcoxi C, Jfenil, 3-[haloalchil C14 Jfenil, având 1 până la 3 atomi de halogen, trifluorometilfenil substituit cu fluor, clor, 3(haloalcoxi C14 )-fenil având 1 - 6 atomi de halogen, în special fluor, 3-(alchemloxi C24)-fenil, 3-(alchKiiloxi C24 Jfenil, 3(cicloalchil C3O-metoxi)fenil, 3-[cianoalcoxi Cafenii, bis[trifluorometil)fenil, tolil substituit cu fluor sau clor, monocianofenil, trifluorometilfenil, substituit cu metiltio sau 3-(trimetilsilil]fenil, metoxinitrofenil,
    3- sau 4-fenoxifenil; 3-(metilsulfinilmetil)sau 3-(metilsulfonilmetil]fenil nesubstituit sau substituit cu metoxi sau 3-trifluorometil, 4-clorobenzil, 3-(trifluorometil)fenoximetil, 3-trifluorometilbenzoil, 2naftil, fenil care este substituit în poziția 3 și 4 cu un lanț liniar de alchilendioxi Cr 3 , în special metilendioxi, etilendioxi, 2,2difluorometilendioxi, 2-metoximetilendioxi; dihidrobenzofur-5-il, 2-tienil, benzofur-2il, 2-furil, 5-cloro- sau 5-bromotien-2-il, 3metilbenzo/b/tien-2-il, 1 -metilpirol-2-il,
    2-tiazolil, 2-piridil, care este nesubstitutit sau substituit cu halogen sau trifluormetil sau 6- sau 7-chinolinil, 6-chinoxalinil, 2pirimidinil, care este mono sau disubstituit cu halogen,metil, trifluorometil, ciclopropil, alcoxi C.^ sau metiltio; 4(2,6-dimetilmorfolinil) sau R3 și R4 împreună formează un inel 5,6-dihidro2H-1,4-tiazinic substituit în poziția 3 cu o grupare fenil substituită sau R3 și R4 împreună formează un inel de ciclopentan sau tetrahidropiran, pe care este grefat un nucleu benzenic nesubstituit sau halosubstituit. ‘
  11. 11. Compuși, conform revendicării 10, caracterizați prin aceea că, R7 este alchil C.^, R2 este H,
    RO 111188 Bl alchil C12, OH, alcoxi C14, R3 este H, alchil C12, ciclopropil, metoxi, metiltio, metoximetil, ciano, trifluormetil, R4 este monohalofenil, dihalofenil, monoalchil C12 -fenil, monoalcoxi Cr2 -fenil, 2-naftil, 3,4metilendioxifenil, 3,4-etilendioxifenil, 2,2difluoro-5-benzodioxolil, 2-metoxi-5benzodioxilil; 3-(fluoro)alcoxi C12-fenil, având 1 ... 3 atomi de fluor, 3-trifluorometilfenil, 3,5-bis(trifluorometil]fenil, 4fluoro-3-trifluorometilfenil, 3-fluoro-5-trifluorometilfenil, 4-cloro-3-trifluorometilfenil, 4-cloro-3-tolil, monocianofenil, 3cianometoxifenil, 2-metiltio-5'-trifluorometilfenil, 4-metoxi-3-nitrofenil, 3- sau 4fenoxifenil, 3-metilsulfinilmetil-4-metoxifenil, 3-metilsulfonil-4-metoxifenil, 3-(prop1 -en-3-iloxi)fenil, 3-(prop-1 -in-3-iloxi)-fenil,
    3-(ciclopropilmetoxi)fenil, 2,3-dihidrobenzofur-5-il, 3-trifluorometil, 4-clorobenzil, 3-trifluorometilfenoximetil, 2-piridil, 6bromo-2-piridil, 4-trifluorometil-2-piridil, 6-sau 7-chinolinil, 6-chinoxalinil, 2-tienil,
    5-cloro- sau bromotien-2-il, 3-metilbenzo/b/tien-2-il, 2-furil, benzo/b/fur-2-il, 1 -metilpirol-2-il, 2-tiazolil, 4-(2,6-dimetilmorfolinil; sau R3 și R4 împreună formează un inel 5,6-dihidro-2H-1,4-tiazinic care este substituit în poziția 3 cu mono- sau dihalofenil, metoxifenil, trifluormetilfenil, fenoxi sau 3,4-metilendioxifenil sau R3 și R4 împreună formează un inel de ciclopentan sau tetrahidropiran pe care este grefat un nucleu benzenic nesubstituit sau fluorosubstituit.
  12. 12. Compuși, conform revendicării 11, caracterizați prin aceea că, Rq reprezintă alchil C^, R2 este H, metil,R3 este metil, metoxi, etil, metiltio, ciclopropil, R4 este 3-halofenil, 4-halofenil, 3-trifluorometilfenil, 3-haloetoxi C^ -fenil, 4-fluoro-3-trifluorometilfenil, 4-tolil,
    3,4-metilendioxifenil, sau 3,4-etilendioxifenil.
  13. 13. Compuși, conform revendicării 10, caracterizați prin aceea că, R·! reprezintă alchil C^, R2 este H, alchil
    C.|.2, OH, alcoxi C^, R3 este H, alchil 0^24, ciclopropil, metoxi, metiltio, metoximetil, ciano, trifluormetil, R4 reprezintă monohalomonometoxifenil.
  14. 14. Compus, conform revendicării
    13, caracterizat prin aceea că, R, reprezintă 3-halo-4-metoxifenil.
  15. 15. Compus, conform revendicăm 13, caracterizat prin aceea că, R, reprezintă alchil C12, R2 este hidrogen sau metil, R3 este metil, metoxi. etil. metiltio, ciclopropil si R, este 3-halo-4metoxifenil.
  16. 16. Compus, conform revendicării
    1, caracterizat prin aceea că, Z este o grupare a), în care X reprezintă oxigen, sulf, -NH- sau -NCH... R, este alchil C, .
    Rs este metil, R3 este metil, ciclopropil si R4 este 3-clorofeml, 3-trifluorometilfeml, 3-trifluorometoxifenil. 4-clorofenil.
  17. 17. Compus, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, Z este gruparea a) în care X este oxigen, sulf, -NH- sau -NCH3, R, este alchil C, ., R2 este H, metil, R3 este metil, ciclopropil și R4 este 3-fluor-4-metoxifenil.
  18. 18. Procedeu pentru prepararea compușilor cu formula generală I, în care Z este o grupare b) s / \
    NH-Rj.
    și anume:
    (lb) caracterizat prin aceea că,
    A) se tratează un compus cu formula generală VII: oz
    MeO-N - Λ
    Λ <^v-ch2-o-n<r
    R. h'n<r;
    θχΟΗ?·Ο·Ν<
    (VII) cu PS5 sau reactiv Lawesson sau prin
    B) adiția H2S, în prezența unei baze, la un nitril cu formula generală III:
    sau 50 C) reacția compusului cu formula generală II cu sulfură de bis(trimetilsilil) și
    RO 111188 Bl metilat de sodiu; substituenți Y, R2, R3 și
    R4 având aceleași semnificații ca la formula generală I.
  19. 19. Procedeu pentru prepararea unui imino(tio)eter sau amidine cu formula generală II:
    în care Rv R2, R3, R4, X și Y au sem- is nificațiile sus-menționate, caracterizat prin aceea că, un derivat de clorură cu formula generală VI: reacționează cu un tioalcoolat sau o amină, respectiv, într-un solvent organic, la o temperatură cuprinsă între -2O°C si +8O°C.
  20. 20. Compoziție microbicidă care cuprinde un ingredient activ, un material de suport solid sau lichid și opțional un 30 surfactant, caracterizată prin aceea că, ingredientul activ este un compus cu formula generală I, într-o proporție de
    0,1 până la 99 %în greutate, împreună cu 99,9 până la 1 %, în greutate, material de suport și între □ și 25 %, în greutate, surfactant.
  21. 21. Compoziție microbicidă, conform revendicării 20, caracterizată prin aceea că, se amestecă intim și/sau se macină ingredientul activ cu un amestecător, cu sau fără auxiliari activi de suprafață.
  22. 22. Metodă de control a bolilor plantelor și de prevenire a atacului microorganismelor, caracterizată prin aceea că, se aplică compușii cu formula generală I, sub formă de compoziții, pe plante, părți de plante sau pe locul pe care cresc plantele, prin stropire, pulverizare, prăfuire, răspândire, periere sau turnare, în dc/e de 5 g până la 2 kg ingredient activ/ha, de preferință 25 g până la 800 g ingredient activ și în mod special, de preferat 50 g până la 400 g ingredient activ/ha sau 0,001 g ... 1 ,o g ingredient activ per kg de semințe.
  23. 23. Metodă, conform revendicării 22, caracterizată prin aceea că, părțile de plante sunt material de propagare.
  24. 24. Metodă, conform revendicării 22, caracterizată prin aceea că, semințele sunt material de propagare.
    Președintele comisiei de examinare: chim. Novac Maria Examinator: ing. Marin Elena
RO95-00051A 1993-05-18 1994-05-06 Derivatii de o-benziloximeter, procedee pentru prepararea acestora, compozitie microbicida si metoda de control al bolilor plantelor RO111188B1 (ro)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH151693 1993-05-18
PCT/EP1994/001457 WO1994026700A1 (en) 1993-05-18 1994-05-06 O-benzyl oxime ether derivatives and their use as pesticides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO111188B1 true RO111188B1 (ro) 1996-07-30

Family

ID=4212273

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO95-00051A RO111188B1 (ro) 1993-05-18 1994-05-06 Derivatii de o-benziloximeter, procedee pentru prepararea acestora, compozitie microbicida si metoda de control al bolilor plantelor

Country Status (26)

Country Link
US (2) US6211240B1 (ro)
EP (1) EP0651737B1 (ro)
JP (1) JP3704649B2 (ro)
KR (1) KR950702524A (ro)
CN (1) CN1109686A (ro)
AT (1) ATE168993T1 (ro)
AU (1) AU685464B2 (ro)
BR (1) BR9405370A (ro)
CA (1) CA2138166A1 (ro)
CZ (1) CZ41195A3 (ro)
DE (1) DE69412033T2 (ro)
DK (1) DK0651737T3 (ro)
ES (1) ES2119202T3 (ro)
GR (1) GR3027578T3 (ro)
HU (1) HUT69038A (ro)
IL (1) IL109660A0 (ro)
LT (1) LT3262B (ro)
NO (1) NO950168L (ro)
NZ (1) NZ267074A (ro)
PL (1) PL175820B1 (ro)
RO (1) RO111188B1 (ro)
RU (1) RU95105988A (ro)
SG (1) SG44594A1 (ro)
SK (1) SK20295A3 (ro)
TW (1) TW299310B (ro)
WO (1) WO1994026700A1 (ro)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0656352A1 (de) * 1993-12-03 1995-06-07 BASF Aktiengesellschaft Thioimidate als Mittel gegen tierische Schädlinge und Schadpilze
MX9603143A (es) * 1994-02-04 1997-05-31 Basf Ag Derivados del acido fenilacetico, procedimientos y productos intermedios para su obtencion y productos que los contienen.
PL319028A1 (en) * 1994-09-09 1997-07-21 Bayer Ag Derivatives of imino acids and their application in fighting against pests
AU3981895A (en) * 1994-11-17 1996-06-17 Novartis Ag O-benzyl oxime ether derivatives and their use as pesticides
IL115894A0 (en) * 1994-12-08 1996-01-31 Du Pont Organosilanes and organogermanes and their use
US6130251A (en) 1995-01-30 2000-10-10 Bayer Aktiengesellschaft Alkoximinoacetic acid amides
KR100420658B1 (ko) * 1995-01-30 2004-07-23 바이엘 악티엔게젤샤프트 알콕스이미노아세트산아미드
BR9609210A (pt) * 1995-06-21 1999-05-11 Novartis Ag Tioamida s-óxidos para uso como pesticidas
DE19540388A1 (de) * 1995-10-30 1997-05-07 Hoechst Ag Neuartige Glycomimetika als Selektin-Antagonisten und entzündungshemmend wirkende Arzneimittel
BR9709724A (pt) * 1996-06-12 1999-08-10 Novartis Ag Pesticidas
KR20000067872A (ko) * 1996-07-22 2000-11-25 빌프리더 하이더 글리옥실산 유도체
TR199700975A2 (xx) * 1996-09-27 1998-04-21 Novartis Ag Salg�n hastal�k ila�lar� (pepticides).
AU6811698A (en) * 1996-10-23 1998-05-15 Novartis Ag Pesticides
CN1099408C (zh) * 1998-10-07 2003-01-22 湖南化工研究院 杀生物的肟醚类化合物
US6350381B2 (en) * 1998-10-27 2002-02-26 Kinder Morgan Energy Partners, L.P. Biodegradation of ethers using fatty acid enhanced microbes
EP1125931A1 (en) * 2000-02-17 2001-08-22 Hunan Research Institute of Chemical Industry Biocidal alkyl-substituted-(hetero)aryl-ketoxime-O-ethers and the production method thereof
AR066624A1 (es) * 2007-05-18 2009-09-02 Valent Biosciences Corp Formulaciones de aceite y metodos de uso
CN102911093B (zh) * 2012-10-25 2014-08-13 湖南化工研究院 一种硫氟肟醚的制备方法
WO2016094307A1 (en) 2014-12-08 2016-06-16 The Research Foundation For The State University Of New York Anti-fungals targeting the synthesis of fungal shingolipids
CN110015977B (zh) * 2015-12-25 2020-09-15 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种丙二腈肟醚类化合物及其用途
US11414378B2 (en) 2017-06-16 2022-08-16 The Research Foundation For The State University Of New York Anti-fungals compounds targeting the synthesis of fungal sphingolipids
CN112189660B (zh) * 2019-07-08 2022-03-08 沈阳中化农药化工研发有限公司 杀真菌、细菌组合物及其应用
CN112189661B (zh) * 2019-07-08 2022-03-29 沈阳中化农药化工研发有限公司 杀真菌、细菌组合物及应用
WO2021004195A1 (zh) * 2019-07-08 2021-01-14 沈阳中化农药化工研发有限公司 杀真菌、细菌组合物及应用
CN112189668B (zh) * 2019-07-08 2022-03-08 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种杀真菌、细菌组合物及应用
CN112189669B (zh) * 2019-07-08 2022-03-08 沈阳中化农药化工研发有限公司 杀真菌、细菌组合物和应用
CN112189663B (zh) * 2019-07-08 2022-03-22 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种杀真菌、细菌组合物和应用
CN112189665B (zh) * 2019-07-08 2022-03-22 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种杀真菌细菌组合物和应用
CN112189662B (zh) * 2019-07-08 2022-03-08 沈阳中化农药化工研发有限公司 杀真菌、细菌组合物及其应用
CN114532346B (zh) * 2020-11-19 2023-07-07 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种杀真菌、细菌组合物及应用
CN115124481B (zh) * 2022-07-08 2024-09-17 中国农业大学 一种丙二腈肟醚类化合物及其制备方法与应用

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3817280A1 (de) 1988-05-20 1989-11-30 Asea Brown Boveri Spulenwicklung
AU623864B2 (en) 1988-08-29 1992-05-28 Applied Microbiology, Inc Method of treating mastitis and other staphylococcal infections
ATE169616T1 (de) * 1988-11-21 1998-08-15 Zeneca Ltd Zwischenverbindungen zur herstellung von fungiziden
EP0398692B1 (en) * 1989-05-17 1996-08-21 SHIONOGI SEIYAKU KABUSHIKI KAISHA trading under the name of SHIONOGI &amp; CO. LTD. Alkoxyiminoacetamide derivatives and their use as fungicides
DE3938140A1 (de) 1989-11-16 1991-08-08 Beiersdorf Ag Desodorierende kosmetische mittel
ES2110421T5 (es) * 1990-06-27 2004-12-01 Basf Aktiengesellschaft O-bencil-oximeteres y los agentes protectores de las plantas que contienen estos compuestos.
JPH06504538A (ja) * 1991-01-30 1994-05-26 ゼネカ・リミテッド 殺菌剤
DE4103695A1 (de) 1991-02-07 1992-08-13 Basf Ag Oximether und diese enthaltende fungizide
JP3188286B2 (ja) * 1991-08-20 2001-07-16 塩野義製薬株式会社 フェニルメトキシイミノ化合物およびそれを用いる農業用殺菌剤
JPH05201946A (ja) * 1992-01-27 1993-08-10 Mitsubishi Kasei Corp メトキシイミノ酢酸誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JPH05294948A (ja) * 1992-04-18 1993-11-09 Nippon Nohyaku Co Ltd Ｎ−（置換ベンジルオキシ）イミン誘導体及びその製造方法並びに農園芸用殺菌剤
IL107690A (en) 1992-12-14 1997-09-30 Basf Ag 2, a-DISUBSTITUTED BENZENEACETOTHIOAMIDES, THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS PESTICIDES AND FUNGICIDES

Also Published As

Publication number Publication date
PL175820B1 (pl) 1999-02-26
HUT69038A (en) 1995-08-28
NZ267074A (en) 1997-01-29
ES2119202T3 (es) 1998-10-01
IL109660A0 (en) 1994-08-26
RU95105988A (ru) 1996-10-27
EP0651737A1 (en) 1995-05-10
CZ41195A3 (en) 1995-10-18
DK0651737T3 (da) 1999-04-26
LTIP1932A (en) 1994-11-25
PL307090A1 (en) 1995-05-02
GR3027578T3 (en) 1998-11-30
JP3704649B2 (ja) 2005-10-12
AU6925494A (en) 1994-12-12
CN1109686A (zh) 1995-10-04
ATE168993T1 (de) 1998-08-15
WO1994026700A1 (en) 1994-11-24
NO950168L (no) 1995-03-17
KR950702524A (ko) 1995-07-29
BR9405370A (pt) 1999-11-03
US6211240B1 (en) 2001-04-03
DE69412033T2 (de) 1999-01-07
US6342633B1 (en) 2002-01-29
HU9403522D0 (en) 1995-03-28
CA2138166A1 (en) 1994-11-24
SK20295A3 (en) 1995-07-11
LT3262B (en) 1995-05-25
NO950168D0 (no) 1995-01-17
DE69412033D1 (de) 1998-09-03
EP0651737B1 (en) 1998-07-29
TW299310B (ro) 1997-03-01
JPH07509491A (ja) 1995-10-19
SG44594A1 (en) 1997-12-19
AU685464B2 (en) 1998-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO111188B1 (ro) Derivatii de o-benziloximeter, procedee pentru prepararea acestora, compozitie microbicida si metoda de control al bolilor plantelor
RU2140411C1 (ru) Амиды n-сульфонил- и n-сульфиниламинокислот в качестве микробицидов
PL201785B1 (pl) Nowe pochodne eteru fenylowo-propargilowego, sposób ich wytwarzania, kompozycja do zwalczania i ochrony przed fitopatogennymi drobnoustrojami, zastosowanie tego związku, sposób zwalczania i zapobiegania zakażeniu roślin uprawnych przez fitopatogenne drobnoustroje oraz sposób wytwarzania tego związku
SK278282B6 (en) Benzyloximeter derivatives and their manufacturing method, fungicidal agent containing these compounds as active substances as well as application of these compounds in the agriculture
WO1995014015A1 (en) Benzothiophene derivatives possessing a methoxyimino substituent as microbicides
RU2180899C2 (ru) Оксимовый эфир, обладающий фунгицидной, акарицидной и инсектицидной активностью
AU700726B2 (en) Oxime ethers and their use as pesticides
EP0836595B1 (en) Triazoline and isoxazoline bis-oxime derivatives and their use as pesticides
EP0681579A1 (en) Pyrazolyl acrylic acid derivatives, intermediates thereto, and their use as microbicides
EA000417B1 (ru) Производные o-бензилового эфира оксима и его возможные изомеры и смеси изомеров
EP0835242A1 (en) Thioamides s-oxides for use as pesticides
EP0621864B1 (en) 2-(2-BENZO(b)THIENYL)-3-METHOXYACRYLATE AND -2-IMINOACETATE DERIVATIVES TO BE USED AS PESTICIDES
KR100961402B1 (ko) 신규한 α-산화 또는 α-티올화 카복실산 펜에틸아미드유도체
RU2070197C1 (ru) Производные тиазолил-5-карбонамида, фунгицидное средство для борьбы с грибными болезнями растений, способ борьбы с грибными болезнями растений
HU207998B (en) Process for producing hydrazinopyrimidine derivatives, fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them
RU2171801C2 (ru) N-сульфонильные и n-сульфинильные производные аминокислот в качестве фунгицидов