HUT69038A - O-benzyl oxime ether derivatives and their use as pesticides - Google Patents

O-benzyl oxime ether derivatives and their use as pesticides Download PDF

Info

Publication number
HUT69038A
HUT69038A HU9403522A HU9403522A HUT69038A HU T69038 A HUT69038 A HU T69038A HU 9403522 A HU9403522 A HU 9403522A HU 9403522 A HU9403522 A HU 9403522A HU T69038 A HUT69038 A HU T69038A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
phenyl
alkyl
alkoxy
hydrogen
methyl
Prior art date
Application number
HU9403522A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9403522D0 (en
Inventor
Rene Zurflueh
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HU9403522D0 publication Critical patent/HU9403522D0/hu
Publication of HUT69038A publication Critical patent/HUT69038A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/12—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
    • C07D295/135—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/62—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and oxygen atoms being part of oxyimino groups bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C257/00—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines
    • C07C257/04—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. imino-ethers
    • C07C257/06—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. imino-ethers having carbon atoms of imino-carboxyl groups bound to hydrogen atoms, to acyclic carbon atoms, or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C257/00—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines
    • C07C257/10—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines
    • C07C257/14—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines having carbon atoms of amidino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/04—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids
    • C07C259/10—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids having carbon atoms of hydroxamic groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/12—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines
    • C07C259/14—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines having carbon atoms of hydroxamidine groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/12—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines
    • C07C259/20—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines with at least one nitrogen atom of hydroxamidine groups bound to another nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/62—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylcarbamates
    • C07C271/64—Y being a hydrogen or a carbon atom, e.g. benzoylcarbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/38—Amides of thiocarboxylic acids
    • C07C327/40—Amides of thiocarboxylic acids having carbon atoms of thiocarboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C327/44—Amides of thiocarboxylic acids having carbon atoms of thiocarboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/58—Derivatives of thiocarboxylic acids, the doubly-bound oxygen atoms being replaced by nitrogen atoms, e.g. imino-thio ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/12—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
    • C07D295/125—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/13—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya (I) általános képletű vegyületek - ahol
(0
Y jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, OH, CN, NO2, SiíCH^)^, CF3 csoport vagy halogénatom;
jelentése a)
vagy b) csoport;
ahol a szubsztituensek jelentése az alábbi:
R-]_ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, adott esetben legfeljebb három halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxi-csoporttal, (1-4 szénatomos alkil)-tiocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, vagy az aromás gyűrűn adott esetben a fenti módon triszubsztituált benzilcsoport, vagy ciklopropil-metil-, halogénezett-(1-4 szénatomos alkil)-, (2-5 szénatomos alkoxi)-alkil-, ciano-metil-, CO-Rg, OH, NH2, (1-4 szénatomos alkil)-amin- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil- (1-4 szénatomos alkil)-csoport;
X jelentése oxigénatom, kénatom vagy NRg általános képletű csoport;
R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, C(O)Rg, OH, 1-4 szénatomos alkoxi-, NH2 vagy (1-4 szénatomos alkil)-amincsoport;
R^ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil- vagy 2-4 szénatomos alkinilcsoport;
Rg jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett-(1-4 szénatomos alkil)-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, vagy adott esetben legfeljebb triszubsztituált fenilcsoport;
és ahol R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett-(1-4 szénatomos alkil)-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-,
3-6 szénatomos cikloalkil-, ciklopropil-metil-, 1-4 szénatomos
alkoxi-, (2-5 szénatomos alkoxi)-alkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (1-4 szénatomos alkil)-tio-, (2-5 szénatomos alkil)-tio-alkilcsoport; legfeljebb 15 gyűrűs szénatomot tartalmazó gyűrű, amely több tagú, és adott esetben legfeljebb triszubsztituált lehet és 0-3 heteroatomot, így nitrogénatomot, oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazhat és amely gyűrű egy legfeljebb négy szénatomos alifás hídon és/vagy CO csoporton, oxigénatomon vagy kénatomon keresztül kapcsolódhat; vagy ahol R3 és R4 jelentése a hozzájuk kapcsolódó szénatommal együtt egy gyűrű, vagy legfeljebb 15 gyűrűs szénatomot tartalmazó, adott esetben legfeljebb triszubsztituált és 0-3 heteroatomot, így nitrogénatomot, oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazó többtagú gyúrűrendszer; R3 és R4 bármilyen - egymástól független vagy egymással kombinált - gyűrű jelentése esetén a szubsztituensek az alábbiak lehetnek: 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkil)-tio-, halogénezett-(1-4 szénatomos alkil)-, halogénezett-(2-4 szénatomos alkenil)-, halogénezett-(2-4 szénatomos alkinil)-, halogénezett-(1-4 szénatomos alkoxi)-csoport, halogénatom, ciano-, ciano-(1-2 szénatomos alkil)-, ciano-(1-2 szénatomos alkoxi)-, OH, N02, SCN, tio-ciano-metil-, Si(CH3)3, NH2, NH-(l-4 szénatomos alkil)-, N-(1-4 szénatomos alkil)2~, (1-4 szénatomos alkoxi)-metil-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-imino-metil-, -CSNH2, -SH, (1-4 szénatomos alkil)-tio-, (1-4 szénatomos alkil)-tio-metil-, (2-4 szénatomos alkenil)-oxi-, (2-4 szénatomos alkinil)-oxi-, halogénezett-(2-4 szénatomos alkenil)-oxi-, (1-4 szénatomos alkil)-szulfinil-metil-, (1-4 ·
szénatomos alkil)-szulfonil-metil-, fenil-szulfinil-metil-, fenil-szulfonil-metil-, trifluor-metil-szulfonil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, fenil-, benzil-, fenoxi-, fenil-tio, benziloxi- vagy benzil-tiocsoport; és az előzőekben felsorolt aromás szubsztituensek a fenil gyűrűn legfeljebb három további szubsztituenssel lehetnek szubsztituálva az alábbiak közül: halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogénezett-(1-4 szénatomos alkil)-, halogénezett-(1-4 szénatomos alkoxi)-, CN vagy N02 csoport; és a legfeljebb három szubsztituens közül kettő a szomszédos szubsztituensekkel együtt egy legfeljebb 5 tagú alifás hidat alkothat, amely 0-2 oxigénatomot és 0-1 karbonilcsoportot tartalmazhat és amely legfeljebb négy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy egy egyedülálló fenilcsoporttal szubsztituált lehet.
A találmány szűkebb oltalmi körébe tartoznak az olyan fenti (I) általános képletű vegyületek, ahol Rj_ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-,
2-4 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, vagy adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tiocsoporttal legfeljebb triszubsztituált fenilcsoport, vagy adott esetben az aromás gyűrűn hasonló módon triszubsztituált benzilcsoport és ahol R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, C(O)Rg, OH vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport.
Ha az (I) általános képletű vegyületekben aszimmetriás szénatom van jelen, a vegyületek optikailag aktív formában is léteznek. Az imino kettős kötés jelenléte esetén a vegyületek (Ε)- vagy (Ζ) formában egyaránt léteznek. Atropizoméria is lehetséges. Az (I) általános képlet magában foglalja mindezen lehetséges izomer formákat, ezek keverékeit, így a racém keverékeket és bármelyik kívánt (E/Z) keveréket.
A találmány szerinti vegyületek fungicid tulajdonságúak és így fungicid hatóanyagként használhatók kultúrnövények védelmére.
Ha a vegyületek legalább egy bázisos centrummal rendelkeznek, akkor savaddiciós sókat képezhetnek. Ilyen savaddiciós sók képezhetők például erős szervetlen savakkal, így ásványi savakkal, például ilyen a kénsav, foszforsav, vagy valamilyen hidrogén-halogenid; erős szerves karbonsavakkal, így adott esetben például halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkánkarbonsavakkal, így például ecetsavval; adott esetben szubsztituált dikarbonsavakkal, ilyen például az oxálsav, malonsav, maleinsav, fumársav vagy ftálsav; hidroxi-karbonsavakkal, például aszkorbinsavval, tej savval, almasavval, borkősavval vagy citromsavval; vagy szerves szulfonsavakkal, így adott esetben például halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkán- vagy arilszulfonsavakkal, ilyen például a metán- vagy p-toluol-szulfonsav. Az (I) általános képletű vegyületek és sóik közötti erős rokonság miatt ezek bármikor teljesen analóg módon megfelelnek egymásnak.
Az általános képletekben, hacsak más definíció nincs, a szubsztituensek jelentése az alábbiak szerinti:
Az alkilcsoportok a szénatomok számától függően egyenesvagy elágazó láncú csoportok lehetnek. Az 1-4 szénatomos alkilcsoportok metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil- vagy terc-butilcsoportok lehetnek.
Az alkenilcsoportok önmagukban vagy más csoportok, így alkenil-oxi-, aralkenil- vagy heteroaralkenil csoportok alkotórészeként egyenesláncú csoportok, így például etil-, propen-l-ilvagy buten-l-il csoportok; elágazó láncú csoportok, így például propen-2-il vagy buten-2-il csoportok lehetnek.
Az alkinilcsoportok önmagukban vagy más csoportok, így alkinil-oxi csoportok alkotórészeként szintén egyenesláncú csoportok, így például etinil-, propin-l-il vagy bút -1-in-1-il, vagy but-l-en-2-il csoportok lehetnek.
A cikloalkilcsoportok önmagukban vagy más csoportok és vegyületek, így cikloalkil-metoxicsoportok alkotórészeként például ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil- vagy ciklohexil-csoportok lehetnek.
A karbociklusos gyűrűk önmagukban vagy más csoportok, így aril-(1-4 szénatomos alkil)-, aril-oxi-(1-4 szénatomos alkil)-, aril-tio-(1-4 szénatomos alkil)-, aril-karbonil- vagy aril-(2-4 szénatomos alkenil)- csoportok elemeként főként 6-14 szénatomos csoportok, így például naftil-, tetrahidro-naftil-, indanil-, fluorenil-, fenantril-, vagy előnyösen fenilcsoportok lehetnek. Ezek a csoportok aromásak, részlegesen hidrogénezettek vagy teljesen telítettek lehetnek. Egy vagy két benzolgyűrú karbociklusos gyűrűkké kapcsolódhat.
A heteroatomot tartalmazó gyűrűk önmagukban vagy más csoportok és vegyületek, így heteroaril-(1-4 szénatomos alkil)-, heteroaril-oxi-(1-4 szénatomos alkil)-, heteroaril-tio-(1-4 szénatomos alkil)-, heteroaril-karbonil- vagy heteroaril-(2-4 szénatomos alkenil)-csoportok alkotórészeként 5-14 gyűrűt tartalmazhatnak, amelyek közül 1-3 tag lehet a heteroatom, így
oxigén, kén és nitrogénatom. Ilyen csoportok lehetnek a benzimidazolil-, benzokumarinil-, benzofuril-, benzotiadiazolil-, benzotiazolil-, benzotienil-, benzoxazolil-, benzoxdiazolil-, kinazolinil-, kinolil-, kinoxalinil-, karbazolil-, dihidrobenzofuril-, etilén-dioxi-fenil-, furil·-, imidazolil-, indazolil-, indolil-, izokinolil-, izotiazolil-, izoxazolil-, metilén-dioxi-fenil-, naftidil-, oxazolil-, fenantridinil-, ftalizinil-, pteridinil-, purinil-, pirazinil-, pirazolil-, piridazinil-, pirazolo(3,4-b)piridil-, piridil-, pirimidinil-, pirrolil-, tetrazolil-, tiadiazolil-, tienil-, triazinil- vagy triazolilcsoport.
Előnyös R3 és/vagy R4 gyökök a benzofuril-, benzotienil-, kinolil-, kinoxalinil-, dihidro-benzofuril-, etilén-dioxi-, furil-, metilén-dioxi-, piridil-, pirimidinil-, pirrolil-, tiazolil és tienil-csoportok.
Egy vagy két benzolgyűrú heterociklusos gyűrűkké kapcsolódhat .
Halogénatomként fluor, klór, bróm vagy jódatom szerepelhet. Halogénezett-alkil és halogénezett-alkoxi-csoportok a következők lehetnek -CH2F, -CHF2, -CF3, -CH2C1, -CHC12, -CHC12, -CC13, -CC12CC13, -CH2Br, -CH2CH2Br, -CHBrCl, -OCHF2, OCF3, OCH2CF3, OCF2CHF2 vagy OCF2CHFCF3.
Az (I) általános képletű vegyületek egy előnyös csoportját azok a vegyületek alkotják, ahol Z jelentése a) csoport, ahol X oxigénatomot jelent és R-^ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, miközben R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, OH vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport.
A fentiek közül előnyösek azok a vegyületek, ahol Rj_ jelentése metilcsoport és R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport.
* ······♦» « ·· ’· ·· · β · ♦ • « ··· « ·♦« *·« *♦*··♦* * *
Egy másik előnyös csoportját alkotják az (I) általános képletú vegyületeknek azok a vegyületek, ahol Z jelentése a) csoport, ahol X jelentése kénatom és jelentése metil- vagy etilcsoport, miközben R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületek másik előnyös csoporját alkotják azok a vegyületek, ahol Z jelentése a) csoport, ahol X jelentése kénatom, R-l jelentése metil-, etil-, allil-, benzil-, ciklopropil-metilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése metil-, metoxi-, metil-tiovagy ciklopropilcsoport és R4 jelentése a 3- és/vagy 4-es helyen egy vagy két szubsztituenssel mono- vagy diszubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek halogénatom, metoxi-, trifluor-metil- vagy trifluor-metoxi-csoport lehetnek.
Ezt a csoportot az ICC alcsoport névvel jelöljük.
Az ICC csoport körén belül előnyös vegyületek azok, ahol R4 jelentése 3-klór-fenil-, 3-bróm-fenil-, 4-klór-fenil-, 4-bróm-fenil-, 3-trifluor-metil-fenil-, 3-trifluor-metoxi-fenil-,
3-fluor-4-metoxi-fenil- vagy 3-klór-4-metoxi-fenil-csoport.
Ezt a vegyületcsoportot az Icc alcsoporttal jelöljük.
Az (I) általános képletű vegyületek másik előnyös csoportját azok a vegyületek jelentik, ahol Z jelentése a) csoport, ahol X jelentése -NR5- általános képletű csoport és R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, miközben R4 és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Az utoljára felsoroltak közül előnyös vegyületek azok, ahol Rl' r2 és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy • · • ♦ • · metilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületek közül fontos vegyületcsoportot képeznek azok a vegyületek, ahol a szubsztituensek az alábbiak:
Y jelentése hidrogénatom;
Z jelentése a) csoport, ahol X = oxigénatom vagy b) csoport;
R-]_ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, OH, 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, ciklopropil-, 1-2 szénatomos alkoxi, (1-2 szénatomos alkil)-tio-, metoxi-metil-, ciano-, trifluor-metil-csoport;
R4 jelentése 1-2 halogénatomot tartalmazó halogénezett-fenilcsoport, mono-(1-2 szénatomos alkil)-fenil-, monohalogénezett-mono-(1-2 szénatomos alkoxi)-fenil-, mono-(1-4 szénatomos alkoxi)-fenil-, 3-(halogénezett-1-4 szénatomos alkil)-fenil-csoport, amely 1-3 halogénatomot tartalmaz, trifluor-metil-fenil-csoport, amely fluor vagy klóratommal szubsztituált, 3 -(halogénezett-1-4 szénatomos alkoxi)-fenil-csoport amely 1-6 halogénatomot, előnyösen fluoratomot tartalmaz, 3-(2-4 szénatomos alkenil-oxi)-fenil-, 3-(2-4 szénatomos alkinil-oxi)-fenil-, 3-(3-6 szénatomos cikloalkil-metoxi)-fenil, 3-(ciano-1-3 szénatomos alkoxi)-fenil-, bisz(trifluor-metil)-fenil-csoport, tolilcsoport, amely fluor vagy klóratommal szubsztituált, monociano-fenil-csoport, metil-tiocsoporttal szubsztituált trifluor-metil-fenil-csoport vagy 3-(trimetil-szilil)-fenil-, metoxi-nitro-fenil-, 3- vagy 4-fenoxi-fenil-, 3-(metil-szulfinil10
-metil)- vagy 3-(metil-szulfonil-metil)-fenil-csoport, amelyik adott esetben metoxicsoporttal szubsztituált; vagy
3-trifluor-metil-, 4-klór-benzil-, 3-(trifluor-metil)-fenoxi-metil-, 3-trifluor-metil-benzoil-, 2-naftil-csoport, a 3-as és 4-es helyen egyenesláncú 1-3 szénatomos alkilén-dioxicsoporttal főként metilén-dioxi-, etilén-dioxi-,
2,2-difluor-metilén-dioxi, 2-metoxi-metilén-dioxi-csoporttal szubsztituált fenilcsoport, dihidro-benzofur-5-il, 2-tienil-, benzofur-2-il-, 2-furil-, 5-klór- vagy 5-bróm-tien-2-il-,
3-metil-benzo[b]tien-2-il-, l-metil-pirrol-2-il-, 2-tiazolil-, 2-piridil-csoport, amely adott esetben halogénatommal vagy trifluormetil-csoporttal szubsztituált vagy
6- vagy 7-kinolinil-, 6-kinoxalinil-, 2-pirimidinil-csoport, amely halogénatommal, metilcsoporttal, trifluormetil-csoporttal, ciklopropil-csoporttal, 1-3 szénatomos alkoxi vagy metil-tiocsoporttal mono- vagy diszubsztituált; 4-(2,6-dimetil-morfolinil)-csoport; vagy
R3 és R4 jelentése együtt 5,6-dihidro-2H-l,4-tiazingyúrű, amely a 3-as helyzetben szubsztituált fenilcsoporttal szubsztituált, vagy R3 és R4 jelentése együtt egy ciklopentán vagy tetrahidropirán gyűrű, amelyhez egy szubsztituálatlan vagy halogénatommal szubsztituált benzolgyúrű kapcsolódik.
Az előző csoportot az IDD alcsoport névvel jelöljük.
Az IDD alcsoport körén belül előnyös vegyületek azok, ahol a szubsztituensek jelentése a következő:
R-]_ jelentése 1-2 szénatomos alkilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkil-, OH, 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
· ···« ··«« , *· 9 · «* ♦ · * · ··« 9 ··« • * · · a · ♦·♦ ♦· ·♦· «· ·*
R3 jelentése hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkil-, cikloporpil-, metoxi-, metil-tio-, metoxi-metil-, ciano- vagy trifluor-metilcsoport;
R4 jelentése monohalogénezett-fenil-, dihalogénezett-fenil-, mono-(1-2 szénatomos alkil)-fenil-, mono-(1-2 szénatomos alkoxi)-fenil-, 2-naftil-, 3,4-metilén-dioxi-fenil-, 3,4-etilén-dioxi-fenil-, 2,2-difluor-5-benzo-dioxolil-,
2- metoxi-5-benzo-dioxolil-, 3-(fluor-1-2 szénatomos alkoxi)-fenil-csoport, amely 1-3 fluoratomot tartalmaz, 3-trifluor-metil-fenil-, 3,5-bisz-(trifluor-metil)-fenil-,
4-fluor-3-trifluor-metil-fenil-, 3-fluor-5-trifluor-metil-fenil-, 4-klór-3-trifluor-metil-fenil-, 4-klór-3-tolil-, monociano-fenil-, 3-ciano-metoxi-fenil-, 2-metil-tio-5'-trifluor-metil-fenil-, 4-metoxi-3-nitro-fenil-, 3- vagy 4-fenoxi-fenil-, 3-metil-szulfinil-metil-4-metoxi-fenil-,
3- metil-szulfonil-4-metoxi-fenil-, 3-(prop-l-én-3-il-oxi) -fenil-, 3-(prop-l-in-3-il-oxi)-fenil-, 3 -(ciklopropil-metoxi)-fenil-, 2,3-dihidro-benzofur-5-il-, 3-trifluor-metil-, 4-klór-benzil-, 3-trifluor-metil-fenoxi-metil-, -2-piridil-, 6-bróm-2-piridil-, 4-trifluor-metil-2-piridil-, -6- vagy 7-kinolinil-, 6-kinoxalinil-, 2-tienil-, 5-klórvagy -bróm-tién-2-il-, 3-metil-benzo[b]tién-2-il-, 2-furil-, benzo[b]fur-2-il-, l-metil-pirrol-2-il-, 2-tiazolil-,
4- (2,6-dimetil-morfolinil)-csoport; vagy
R3 és R4 jelentése együtt egy 5,6-dihidro-2H-l,4-tiazin gyűrű, amely a 3-as helyen mono- vagy dihalogénezett fenilcsoporttal, metoxi-fenil-, trifluor-metil-fenil-, fenoxi- vagy 3,4-metilén-dioxi-fenilcsoporttal szubsztituált^ vagy R3 és
R4 jelentése egy ciklopentán vagy tetrahidropirán gyűrű, amelyhez szubsztituált vagy fluoratommal szubsztituált benzolgyúrú kötődik.
Ezt a csoportot az IEE alcsoport jelöléssel jelöljük. Ezen a csoporton belül előnyös vegyületek azok, ahol a szubsztituensek jelentése az alábbi:
R]_ jelentése 1-2 szénatomos alkilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom, metilcsoport;
R3 jelentése metil-, metoxi-, etil-, metil-tio-, ciklopropil-csoport;
R4 jelentése 3-halogénezett-fenil-, 4-halogénezett-fenil-,
3-trifluor-metil-fenil-, 3-(1-4 szénatomos halogénezett-etoxi)-fenil-, 4-fluor-3-trifluor-metil-fenil-, 4-tolil-,
3,4-metilén-dioxi-fenil- vagy 3,4-etilén-dioxi-fenilcsoport (=Iee alcsoport).
Az IDD csoporton belül másik előnyös alcsoportot képeznek azok a vegyületek, ahol R-]_ jelentése 1-2 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkilcsoport, OH, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, R3 jelentése hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkil-, ciklopropil-, metoxi-, metil-tio-, metoxi-metil-, ciano- vagy trifluor-metilcsoport és R4 jelentése monohalogénezett-monometoxi-fenilcsoport (=Idd alcsoport).
Az Idd csoporton belül fontos vegyületek azok, ahol R4 jelentése 3-halogénezett-4-metoxi-fenilcsoport. További előnyös vegyületek azok, ahol a szubsztituensek jelentése a következő: R-L jelentése 1-2 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, R3 jelentése metil-, metoxi-, etil-, metil-tio- vagy ciklopropil-csoport; és R4 jelentése 3-halogé- 13 nezett-4-metoxi-fenilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületek körén belül egy speciális csoportot képeznek azok a vegyületek, ahol a szubsztituensek jelentése az alábbi:
Z jelentése a) csoport, ahol X oxigénatomot, kénatomot, NHvagy -NCH3 csoportot jelent;
R-j_ jelentése 1-2 szénatomos alkilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;
R3 jelentése metil-, ciklopropil-csoport; és
R4 jelentése 3-klór-fenil-, 3-trifluor-metil-fenil-, 3-trifluor-metoxi-fenil- vagy 4-klór-fenilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületek körén belül egy másik speciális csoportot képeznek azok a vegyületek, ahol a szubsztituensek jelentése a következő:
Z jelentése a) csoport, ahol X oxigénatomot, kénatomot, -NHvagy -NCH3 csoportot jelent;
R]_ jelentése 1-2 szénatomos alkilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;
R3 jelentése metil- vagy ciklopropil-csoport; és
R4 jelentése 3-fluor-4-metoxi-fenilcsoport.
A találmány oltalmi körébe tartozik a találmány szerinti vegyületek előállítási eljárása, az ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó peszticid, főként mikrobaellenes hatású készítmények előállítása, valamint ezeknek a vegyületeknek és készítményeknek az alkalmazása előnyösen a fitopatogén gombák leküzdésére és a gombák kártevésének megelőzésére.
A (II) általános képletű imino-étereket, imino-tio-étereket és amidinokat • · «
(Π) ahol Rj, R2, R3, R4, X és Y jelentése a fentiekben megadott, az irodalomban ismert módszerekkel állíthatjuk elő, például az alábbi referenciákban ismertetettek szerint:
- The Chemistry of amidines and imidates S. Patai, John Wiley & sons, Vol. 1, 1974 és Vol. 2, 1991, 7 és 9 fejezetek;
- Houben-Weyl Methoden dér organischen Chemie [Methods in Organic Chemistry], Vol. 8, 1975 és E5, 1985.
Például az olyan (II) általános képletű imino-tio-étereket, ahol R2 jelentése hidrogénatom és X jelentése oxigén- vagy kénatom, és ahol R3, R3 és R4 jelentése a fentiekben megadott, az alábbi reakcióegyenlet szerint állíthatjuk elő*:
A (III)-(XI) általános képletek úgy tekinthetők, mint amelyek az Y fenilcsoport szubsztituenst is magukban foglalják.
·*·* *·· ♦ *
A (III) általános képletű nitrileket, ahol R3 és R4 jelentése a fentiekben megadott, valamilyen R-j_X“ általános képletű tio-alkoholáttal reagáltatjuk 20-150°C közötti hőmérsékleten, kívánt esetben autoklávban, nyomás alatt. Hígítószerként a megfelelő tio-alkoholt vagy valamilyen inért szerves oldószereket, például dietil-étert, diklór-metánt, dimetil-formamidot, tetrahidrofuránt vagy toluolt alkalmazhatunk.
Az olyan (II) általános képletű imino-tio-étereket, ahol R-]_ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és X jelentése oxigénatom vagy kénatom, és ahol R2, R3 és R4 jelentése a fentiekben megadott, a (IV) általános képletű tio-amidokból kiindulva állíthatjuk elő
X CpC^alkil xz
MeO-N nhr2 Λ (alk-,l)3O+BF4-MeO-NyAN^ /R4
1 CH2- 0 — N-- =K CH?—0--N-- -<
r3 Az
(IV)
ahol X jelentése oxigénatom vagy kénatom és ahol R2, R3 és R4 jelentése a fentiekben megadott. A reakcióegyenlet szerint a tio-amidokat valamilyen trialkil-oxónium-tetrafluoro-boráttal reagáltatjuk 0-50°C-ig terjedő hőmérsékleten, valamilyen megfelelő oldószerben, például diklór-metánban, kloroformban vagy toluolban.
Az olyan (II) általános képletű imino-tio-étereket, ahol X jelentése kénatom és R-j_, R2, R3 és R4 jelentése a fentiekben megadott, a (V) általános képletű tio-amidokból állíthatjuk elő4
ahol R2, R3 és R4 jelentése a fentiekben megadott. A reakcióegyenlet szerint a tio-amidokat valamilyen halogeniddel reagáltat juk bázis, például kálium-karbonát, kálium-hidroxid, nátrium-etilát vagy nátrium-hidrid jelenlétében, valamilyen megfelelő oldószerben, például dietil-éterben, tetrahidrofuránban, dimetil-formamidban, dimetil-szulfoxidban vagy toluolban, 10-100°C közötti hőmérsékleten.
Az olyan (II) általános képletű imino-tio-étereket, ahol R2 jelentése -C(O)R5 általános képletű csoport és R3 és R4 jelentése a fentiekben megadott, a megfelelő N-szubsztituálatlan imino-tio-éterekből acilezéssel állíthatjuk elő az alább következő reakcióegyenlet szerint:
A reakciót ismert módon a megfelelő savhalogenidek, főként kloridok vagy bromidok alkalmazásával vagy klór-formiátokkal való reagáltatással hajtjuk végre, valamilyen bázis, vagy valamilyen báziskeverék jelenlétében, ahol az alkotórészek trietil-amin,
piridin, 4-dimetil-amino-piridin és hasonló bázisok lehetnek. A reakcióban valamilyen megfelelő oldószert, például diklór-metánt, etil-acetátot, tetrahidrofuránt vagy toluolt alkalmazhatunk, a reakcióhőmérséklet 0-50°C közötti.
Az olyan (II) általános képletű imino-tio-étereket és amidineket, ahol X, R-l , R2, R3 és R4 jelentése a fentiekben megadott, valamilyen (VI) általános képletű kloridból kiindulva állíthatjuk elő, ahol R2, R3 és R4 jelentése a fentiekben megadott:
MeO-N
A (VI) általános képletű kloridokat tio-alkoholátokkal vagy aminokkal reagáltatjuk valamilyen megfelelő szerves oldószerben, például dietil-éterben, diklór-metánban, dimetil-formamidban, tetrahidrofuránban vagy toluolban -20° - +80°C közötti hőmérsékleten. A kloridokat a megfelelő tio-amidokból állíthatjuk elő, például foszfor-oxi-kloridos, tionil-kloridos vagy trifenil-foszfin/széntetrakloridos reakcióval. Ezt a reakciót a következő irodalomban ismertetettek szerint hajthatjuk végre: C. Ferri, Reaktionen dér Organischen Synthese [Reactions in Organic Synthesis]; p. 564, G. Thieme Verlag, Stuttgart 1978.
A (II) általános képletű amidineket, ahol X jelentése NRX csoport és R-]_, R2, R3 és R4 jelentése a fentiekben megadott, a (VII) általános képletű imino-éterekből állíthatjuk elő, amely képletben R-p R2, R3 és R4 jelentése a fentiekben megadott:
ι
A (VII) általános képletű vegyületeket valamilyen primer vagy szekunder aminnal reagáltatjuk egy megfelelő oldószerben, például diklór-metánban, dioxánban, dimetil-formamidban vagy toluolban -20° és + 60°C közötti hőmérsékleten.
Az (Ib) általános képletű tio-amidokat a megfelelő amidokból állíthatjuk elő kénes kezeléssel. Az ebben a reakcióban alkalmazható anyagok például PS5 vagy Lawesson reagensek [Cava &
Lawesson, Tetrahderon 41, 5061 (1985)]
Az (Ib') általános képletű tio-amidokat a (III) általános képletű nitrilekből állíthatjuk elő egy addíciós reakcióval, amelyet hidrogén-szulfiddal hajtunk végre valamilyen bázis, például kálium-karbonát, kálium-hidroxid vagy trietil-amin jelenlétében, valamilyen megfelelő oldószerben, például diklór-metánban, dimetil-formamidban, kloroformban, széntetrakloridban vagy tetrahidrofuránban. Az (Ib') általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a (III) általános képletű nitrileket .: ···::··>
: . *. ···.
♦·· ·· ··· bisz(trimetil-szilil)szulfittál és nátrium-metiláttal reagáltatjuk [P.Y. Lin és társai, Synthesis 1992 (12), p. 1219] .
MeO-N CN
A (III) általános képletű nitrileket a (IX) általános képletű vegyületekből állíthatjuk elő, amely képletben U jelentése egy lehasadó csoport az alább következő reakcióegyenlet szerint.
A (IX) általános képletű vegyületeket valamilyen (X) általános képletű oximmal - ahol R3 és R4 jelentése a fentiekben megadott reagáltatjuk. Az U lehasadó csoport előnyösen klór-, bróm-, jódatom, benzil-oxi- vagy tozil-oxi-csoport. A reakciót például valamilyen bázis, így kálium-karbonát, kálium-hidroxid, nátrium-hidrid vagy nátrium-metilát jelenlétében, valamilyen megfelelő szerves oldószerben, például acetonban, acetonitrilben, dimetil-formamidban vagy tetrahidrofuránban hajtjuk végre -20° és +80°C közötti hőmérsékleten.
···· ·νν„ · • ·· · · . · ··· · ··· • · · · a ·· ··· ·· ··
A reakciót egy megfelelő kétfázisú rendszerben (például víz és diklór-metán) is végrehajthatjuk valamilyen fázistranszfer katalizátor, például benzil-trimetil-ammónium-klorid jelenlétében .
Fontos (IX) általános képletű vegyületek azok, ahol az 4 lehasadó csoport klór- vagy brómatom. Ezeket u-hidroxi-imino-O-tolil-acetonitrilből állíthatjuk elő O-metilezéssel, dimetil-szulfátos vagy metil-jodidos reagáltatással, valamilyen bázis jelenlétében, majd ezt követően halogénezéssel, például forró széntetrakloridban N-bróm- vagy N-klór-szukcinimid segítségével.
A (III) általános képletű nitrileket úgy is előállíthatjuk, hogy a (XI) általános képletű amidokat - ahol R3 és R3 jelentése a fentiekben megadott - dehidratáljuk
A reakciót például trifluor-ecetsav-anhidriddel bázis, például piridin, trietil-amin vagy kálium-karbonát jelenlétében, vagy tercier-foszfát/CCl4 rendszer alkalmazásával tercier nitrogén • ·
- 21 - ..... ··· bázis jelenlétében [R. Appel in Angew. Chem. 87, 869 (1975)] hajthatjuk végre.
Az előzőekben alkalmazott (X) általános képletű oximokat ismert módon, például a megfelelő ketonokból hidroxil-amin vagy annak valamilyen sója alkalmazásával állíthatjuk elő valamilyen bázis, például piridin jelenlétében. Egyéb módszerek a következő irodalmi helyen találhatók: Houben-Weyl, Vol. 10/4, p. 3-308 (1968) .
A (VIII) általános képletű amidokat az EP-A-463 488 számú és a WO 92/13830 számú szabadalmi leírások ismertetik és az ott leírt módon állíthatók elő.
A találmány oltalmi körébe tartoznak a (VI) általános képletű új imidoil-kloridok is, ahol R2, Rg és R4 jelentése a fentiekben megadott.
Az találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyületek, amelyek az irodalomban ismert benzil-oxim-éterektől a CH3O-N=C(Z)- új szerkezeti elemben különböznek, mikrobaellenes hatással rendelkeznek a fitopatogén mikroorganizmusok, főleg gombák elleni hatással. A vegyületek igen előnyös kurativ, preventív és főként szisztemikus tulajdonságokkal rendelkeznek és igen nagyszámú kultúrnövény védelmében alkalmazhatók. Az (I) általános képletű aktív hatóanyagok a növényeken vagy a növényrészeken, (így a gyümölcsökön, leveleken, gyökereken) megtalálható peszticidek növekedését, illetve szaporodását szabályozzák vagy ezeket elpusztítják.
Az (I) általános képletű vegyületek vetőmegcsávázó szerként magvak, így gyümölcsmagvak, gumók, gabonamagvak, növény dugványok és egyéb szaporító anyagok kezelésére is alkalmazhatók, gomba22 fertőzések és a talajban élő fitopatogén gombák ellen.
Az (I) általános képletú vegyületek hatékonyak például az alábbi fitopatogén gombák ellen: Fungi imperfectii (főként Botrytis, Pyricularia, Helminthosporium, Fusatium, Septoria, Carcospora, Cercosporella és Alternaria); Basidiomycetes (például Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia). A vegyületek hatásosak az Ascomycetes félék, (például Venturia és Erysephe, Podosphaera, Monilia, Uncinula) ellen is, főként pedig az Oomycetes félék (például Phytophythova, Peronospora, Bremia, Pythium, Plasmopava) ellen.
A vegyületek az alábbi kultúrnövények védelmében hatásosak: magvak (búza, árpa, rozs, zab, rizs, kukorica, cirok és rokon fajták); répa (cukor- és takarmányrépa); gyümölcsök (almafélék, löortefélék, szilvafélék, őszibarackfélék, mandulák, cseresznyefélék, eperfélék, egresfélék, málnafélék, földiszeder); hüvelyesek (babok, lencsék, borsófélék, szójabab); olajos kultúrnövények (repce, mustármag, mák, olívaolaj, napraforgó, kakaóbab, ricinus, kakaóbab, földimogyoró); tökfélék (tök, uborkafélék, dinnyék); rost növények (pamut, len, kender, juta); citrusfélék (narancs, citrom, grape-fruit, mandarin); zöldségfélék (spenót, fehérrépa, spárga, káposztafélék, sárgarépafélék, hagymafélék, paradicsomfélék, burgonyafélék, paprikafélék) ; babérfélék (avokádó, fahéj, kámfor), vagy olyan növények, mint a dohány, diófélék, kávé, cukornád, tea, bors és egyéb fűszernövények, szőlő, komló, padlizsán, a banánfélék, latexnövények és dísznövények.
Az (I) általános képletű hatóanyagokat szokásosan alkalmazzuk a találmány szerinti készítményekben és a kezelendő • ·······* · « · •· ·· ···>
* * ·«· · ··· •t·*··* ·* · * növényre vagy területre más hatóanyagokkal együtt vagy egymást követően is felvihetjük. Ezek a más hatóanyagok lehetnek trágyák, nyomelem mediátorok vagy más, a növény növekedésére ható készítmények. Szelektív herbicidek és inszekticidek, fungicidek, baktericidek, nematicidek, puhatestű elleni szerek, vagy ezeknek a készítményeknek a keverékei, adott esetben más, szokásosan használt felületaktív szerekkel vagy alkalmazásjavító szerekkel együtt, szintén alkalmazhatók.
A hordozóanyagok és adalékanyagok szilárd vagy folyékony, az ilyen készítményekben szokásosan használt anyagok lehetnek, így például alkalmazhatók természetes vagy regenerált ásványi anyagok, oldószerek, diszpergálószerek, nedvesítőszerek, súrítők, kötőanyagok vagy trágyák.
Oldószerként aromás szénhidrogének, előnyösen a 8-12 szénatomos frakciók, például xilol keverékek vagy szubsztituált naftalinok, ftálsav-észterek, így dibutil-ftalát vagy dioktil-ftalát, alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, alkoholok és glikolok, valamint ezek éterei és észterei, így etanol, etilén-glikol, etilén-glikol-monometil-éter vagy etil-éter, ketonok, így ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, így N-metil-2-pirrolidon, dimetil-szulfoxid vagy dimetil-formamid, valamint adott esetben epoxidizált növényi olajok, így epoxidizált kókuszdió-olaj vagy szója-olaj; vagy víz alkalmazhatók.
Porok és diszpergálható őrlemények esetén általánosan használt szilárd hordozóanyagok az őrölt természetes ásványok, mint a kalcit, talkum, kaolin, montmorillonit vagy attapulgit.
Alkalmazás-javító adalékanyagok is használhatók; ezek nagymértékben csökkentik a szükséges hatóanyag mennyiségét. Ilyen
anyagok lehetnek a természetes (állati vagy növényi) vagy szintetikus foszfolipidek, a cefalinok és lecitinek fajtájából: ezek például a szójababokból nyerhetők.
Felületaktív anyagként nem-ionos, kationos és/vagy anionos felületaktív anyagok alkalmazhatók, ezek jó emulgeáló, diszpergáló és nedvesítő tulajdonságokkal rendelkeznek, kiválasztásuk a fungicid készítményben használni kívánt (I) általános képletű vegyülettől függ. Felületaktív anyagként természetesen ezek keverékei is alkalmazhatók.
Megfelelő anionos felületaktív anyagok lehetnek az úgynevezett vízoldható szappanok vagy vízoldható szintetikus felületaktív vegyületek.
A szappanok magasabb szénatomszámú (10-22 szénatomos) zsírsavak alkálifém, alkáliföldfém sói vagy adott esetben szubsztituált ammónium sók lehetnek, így például olaj sav vagy sztearinsav nátrium- vagy kálium sói; vagy például kókuszdió olajból vagy faggyú olajból nyerhető zsírsavak természetes keverékeinek nátrium- vagy kálium sói. Alkalmazhatók a zsírsav metil-taurinátok (taurin = 2-amino-etén-szulfonát) is.
Megfelelő nem-ionos felületaktív anyagok az alifás vagy cikloalifás alkoholok poliglikol-éter származékai, telített vagy telítetlen zsírsavak és alkil-fenolok, amelyek 3-30 glikol-éter csoportot és 8-20 szénatomot tartalmaznatnak az alifás szénhidrogén gyökben és 6-18 szénatomot az alkil-fenolok alkilcsoportjában. Ilyen nem-ionos felületkatív anyagok például a nonilfenol polietoxi-etanolok, ricinusolaj-poliglikoléterek, polipropilén/ /polietilén-oxid adduktok, tributil-fenoxi-polietoxi-etanol, polietilén-glikol és aktil-fenoxi-polietoxi-etanol. Megfelelőek lehetnek a polioxietilén-szorbit zsírsav-észterek, így a polioxietilén-szorbit-trioleát.
A kationos felületaktív anyagok főként kvaterner ammónium sók lehetnek, amelyek N-szubsztituensként legalább egy 8-22 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak és egyéb szubsztituensként rövidszénláncú, adott esetben halogénezett alkilcsoportokat, benzil- vagy rövidszénláncú hidroxi-alkilcsoportokat tartalmazhatnak .
Az ilyen készítményekben szokásosan használható anionos, nem-ionos vagy kationos felületaktív anyagok ismertek, például az alábbi irodalmakban találhatók:
- Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Mc Publishing Corp., Glen Rock, New Jersey, 1988.
- M. and J. Ash, Encyclopedia of Surfactants, Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981.
- Dr. Helmut Stache Tensid-Taschenbuch [Surfactants Guide], Cári Hanser Verlag, Munich/Vienna 1981.
A mezőgazdaságban használt készítmények szokásosan 0,1-99%, előnyösen 0,1-95% (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaznak 99,9-1%, előnyösen 99,9-5% szilárd vagy folyékony adalékanyag és 0-25%, előnyösen 0,1-25% felületaktív anyag mellett.
Bár a kereskedelemben koncentrált készítmények forgalmazása az előnyös, a felhasználó általában hígított készítményt alkalmaz .
A készítmények a fent felsoroltakon kívül tartalmazhatnak egyéb adalékanyagokat is, így stabilizálószereket, habzásgátlókat, viszkozitásszabályozókat, kötőanyagokat, tapadást elősegítő szereket, vagy más, speciális hatások eléréséhez szükséges ható• · · · * · anyagokat is.
A találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagot, adalékanyagot alkalmazó kompozíciók, készítmények vagy kombinációk ismert módon állíthatók elő, például a hatóanyag és valamilyen oldószer vagy oldószerkeverék vagy valamilyen szilárd hordozóanyag és kívánt esetben valamilyen felületaktív anyag vagy anyagok egyszerű összekeverésével.
Az (I) általános képletű hatóanyagok, vagy a legalább egy valamilyen (I) általános képletű vegyületet tartalmazó mezőgazdasági készítmények egyik előnyös alkalmazása a lomblevelek védelmére szolgáló alkalmazás. Az alkalmazás gyakorisága és erőssége a támadó patogén veszélyességétől függ. Emellett az (I) általános képletű vegyületek hatásosak a talajon át, a gyökérrendszeren keresztül felszívódva is (szisztemikus hatás). Ilyen esetben a növény környezetét öntözhetjük valamilyen folyékony készítménnyel vagy a hatóanyagot szilárd formában, például granulátum (talaji alkalmazás) formájában bedolgozhatjuk a talajba. Hántolatlan rizs esetén a granulátumokat az elárasztott rizs földön szórhatjuk szét.
Az (I) általános képletű vegyületeket vetőmag drazsírozásnál (bevonás) is használhatjuk, akár úgy, hogy valamilyen folyékony hatóanyag-készítményben a drazsírozott magvakat, akár úgy, hogy bevonjuk azokat valamilyen szilárd készítménnyel. Elvileg bármilyen típusú növényi szaporító anyag védhető az (I) általános képletű vegyületekkel, így például a magvak, gyökerek, szárak is.
Az (I) általános képletű vegyületeket önmagukban vagy előnyösen a szokásosan használt segédanyagokkal együtt alkalmazhatjuk. A vegyületeket ismert módon emulgeálható koncentrátumok, • · ·· ···« » · ··· « e·· ♦ί· *»·*.·.* * * paszták, közvetlenül szétpermetezhető vagy hígítandó oldatok, híg emulziók, nedvesedő porok, oldható porok, granulátumok és például polimer anyagokba kapszulázott kapszulák formájában készíthetjük ki. Az alkalmazási módszer, így a szétpermetezés, porlasztás, porozás, szétszórás vagy kiöntés, valamint a választott készítmények milyensége a céltól és a körülményektől függ. Előnyös alkalmazási mennyiségek általában: 5 g - 2 kg hatóanyag hektáronként, ez előnyösen 25 g - 800 g, különösen előnyösen pedig 50 g - 400 g hatóanyag hektáronként.
Az alább következő példák a találmány szerinti vegyületeket, valamint készítményeket szemléltetik anélkül, hogy igényünket ezekre a példákra korlátoznánk.
Előnyös fungicidek a következő számokkal jelölt vegyületek: 1.13; 1.331, 1.332; 2.10; 2.57; 2.101; 2.115; 2.119-2.122; 3.11; 2.101; 3.102; 3.104-3.105; 3.107-3.109; 4.10; 4.11; 4.12; 4.52; 4.93, valamint a H-l, H-2 és H-4 példa vegyületei.
1. Hatóanyag előállítási példák
H-l példa
O-metil-2-Í2- [metil-(3-trifluor-metil-fenil)-oximino-metil]-fenil)-2-metoximino-acetimidát előállítása
1,42 g 2-{2-[metil-(3-trifluor-metil-fenil)-oximino-metil]-fenil}-2-metoximino-acetamidot 5 ml diklór-metánban feloldva 10 perc alatt szobahőmérsékleten 650 mg trimetil-oxónium-tetrafluoro-boráthoz adunk 5 ml diklór-metánban keverés közben. A reakcióelegyet 18 órán át keverjük, majd 150 ml diklór-metánnal hígítjuk és egymás után 100 ml 10%-os nátrium-karbonát oldattal, majd félig telített nátrium-klorid oldattal mossuk. A vizes
fázisokat újra extraháljuk 150 ml diklór-metánnal és az egyesített szerves fázisokat vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd koncentráljuk. A sárgás olajos maradékot szilikagéles kromatográfiával tisztítjuk, hexán/etil-acetát 6:4 arányú elegyét alkalmazva eluensként. Ilyen módon a címbeli vegyületet kapjuk olaj formájában.
MS: M+ 407(11), 116 (100) .
H-2 példa
O-etil-2-[2-metil-(3-trifluor-metoxi-fenil)-oximino-metil) -fenil)-2-metoximino-acetimidát előállítása
1,64 g 2-{2 -[metil-(3-trifluor-metoxi-fenil)-oximino-metil]-fenil}-2-metoximino-acetamid 5 ml diklór-metánban készült oldatát 5 perc alatt szobahőmérsékleten 912 mg trietil-oxónium-tetrafluoro-borát 5 ml diklór-metánban készült oldatához adjuk keverés közben. 7 óra múlva további 190 mg trietil-oxónium-tetrafluoro-borátot adunk az elegyhez. 16 óra elteltével a reakcióelegyet 100 ml 10%-os nátrium-karbonát oldatra önjük és 2x200 ml diklór-metánnal extraháljuk. A szerves fázisokat vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és koncentráljuk. A narancsszínű olajos maradékot szilikagéles kromatográfiával tisztítjuk, hexán/etil-acetát 7:3 arányú elegyét használva elu29
*· · ensként. Ilyen módon a címbeli vegyületet kapjuk olaj formájában.
MS: M+ 437(11), 116(100).
H-3 példa
2-{2 -[metil-(3-trifluoro-metoxi-fenil)-oximino-metil] -fenil}-2-metoximino-acetonitril előállítása
ocf3
0,66 g m-trifluor-metoxi-acetofenon-oximot 5 ml acetonitrillel keverünk és 0,62 g vízmentes kálium-karbonátot adunk hozzá. Ezt követően 0,76 g. a:-metoximino-2-bróm-metil-fenil-acetonitril 5 ml acetonitrilben készült oldatát adjuk hozzá egy részletben, szobahőmérsékleten. Miután a keveréket 5 órán át kevertük, 50 ml etil-acetáttal hígítjuk és a reakcióelegyet kétszer mossuk 30 ml telített nátrium-klorid oldattal. A vizes fázisokat 50 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és koncentráljuk. A vörösesbarna olajos maradékot szilikagéles kromatográfiával tisztítjuk, hexán/etil-acetát 9:1 arányú elegyét alkalmazva eluensként. Ilyen módon a cím szerinti vegyületet kapjuk olaj formájában.
MS: M+ 391(1), 360(10), 202(25), 189(37), 173(100), 142(54).
A kiindulási anyagot a következők szerint állítjuk elő:
·*♦ g kálium-karbonátot és 42,38 g dimetil-szulfátot egymás után hozzáadunk 44,85 g a-hidroximino-o-tolil-acetonitril 500 ml acetonban készült oldatához. A beadagolás alatt a reakcióhőmérséklet kb. 50°C-ra emelkedik. Miután a keveréket 30 percig kevertük, átszűrjük és a szűrletet koncentráljuk. A maradékot 500 ml etil-acetáttal hígítjuk és kétszer mossuk 300 ml telített nátrium-klorid oldattal. A vizes fázisokat újra extraháljuk 400 ml etil-acetáttal. Az egyesített szerves fázisokat magnézium-szulfát felett szárítjuk és koncentráljuk. A barna olajos maradékot szilikagéles kromatográfiával tisztítjuk, hexán/etil-acetát 9:1 arányú elegyet alkalmazva eluensként. Ilyen módon [E]-a-metoximino-o-tolil-acetonitrilt kapunk olaj formájában.
MS: M+ 174(16), 143(43), 116(100);
^-H NMR δ (CDC13) : 2.51 (s, 3H) , 4.20 (s, 3H) , 7.22-5.51 (m, 3H) , 7.52-7.58 (m, 1H).
Egy spatulahegynyi dibenzoil-peroxidot adunk 7,84 g [E]-a-metoximino-o-tolil-acetonitril 100 ml széntetrakloridban készült forró oldatához, majd 10 perc alatt, részletenként, 8,01 g N-bróm-szukcinimidet adunk hozzá. 6 óra múlva az elegyet szűrjük és a szúrletet forgó bepárlón bepároljuk. A narancssárga olajos maradékot szilikagéles kromatográfiával tisztítjuk, hexán/etil-acetát 9:1 arányú elegyét használva eluensként. Ilyen módon [E] -a-metoximino-2-bróm-metil-fenil-acetonitrilt kapunk olaj formáj ában.
MS: M+ 252/254(4), 221/223(10), 173(56), 142(100);
TH NMR δ(CDC13) : 4.27 (s, 3H) , 4.79 (s, 2H) , 7.39-7.52 (m, 3H) , 7.64-7.72 (m, 1H).
H-4 példa
Ν,O-dimetil-2-{2- [metil-(4-klór-fenil)-oximino-metil] -fenil)-2-metoximino-acetimidát előállítása
3,74 g N-metil-2-{2-[metil-(4-klór-fenil)-oximino-metil]-fenil}-2-metoximino-aceüamidot és 3,4 g trifenil-foszfint 15 ml acetonitrilben feloldunk, kb. 40°C hőmérsékleten. Az elegyet ezután 10°C-ra lehűtjük és 1,1 ml széntetrakloridot adunk a fehér szuszpenzióhoz. 45 perc elmúltával egy sárga oldatot kapunk, ezt 3 órán át keverjük szobahőmérsékleten. A kapott oldatot, amely a nem stabil imidoil-klorid (16 g) oldata, tovább reagáltatjuk tisztítás nélkül.
g imidoil-klorid fenti módon készült oldatát 8,1 mmol nátrium-metilát 8 ml metanolban készült oldatához adjuk 2 perc alatt 5°C hőmérsékleten. A sárga emulziót 30 percen át keverjük • ·4
4·*· *4 · ·· · • * · · ··» ·· »»» szobahőmérsékleten, majd 80 ml vízzel keverjük össze. Az elegyet x 60 ml etil-acetáttal extraháljuk és az extraktumokat szárítjuk, majd forgó bepárlón koncentráljuk. A sárgás olajos kristályos maradékot szilikagéles kromatográfiával tisztítjuk hexán/etil-acetát 8:2 arányú elegyét alkalmazva eluensként. Ilyen módon a cím szerinti vegyületet kapjuk, melynek olvadáspontja 79-80°C.
H-5 példa (Vegyület száma: 4.51)
N-metil-2-{2 - [metil-(3-trifluor-metil-fenil)-oximino-metill -fenil}-2-metoximino-tio-acetamid előállítása
4,45 g Lawesson reagenst adunk 4,07 g N-metil-2-{2-[metil-(3-trifluor-metil-fenil)-oximino-metil]-fenil}-2-metoximino-acetamid 50 ml toluolban készült oldatához keverés közben és a szuszpenziót, amely következik 2 órán át 80°C hőmérsékletre melegítjük. Miután az oldószert ledesztilláltuk, a sötét sárga olajat szilikagéles kromatográfiával elkülönítjük, hexán/etilacetátot alkalmazva eluensként. Ilyen módon a címbeli vegyületet kapjuk sárga olaj formájában, amely kristályosodik. Olvadáspontja
100-106°C.
• « ♦ · · • ··· ♦ ···· ·· · · · • ···· χ · · ·· •·· ·» « ··»
H-6 példa (Vegyület száma: 2.57)
N,S-dimetil- 2-{2 - (metil-(3 -trifluor-metil)-fenil)-oximino-metil]-fenil)-2-metoximino-tio-acetimidát előállítása
0,172 ml metil-jodid 2 ml dimetil-formamidban készült oldatát szobahőmérsékleten 1,06 g N-metil-2-{2-[metil-(3-trifluoro-metil-fenil)-oximino-metil]-fenil}-2-metoximino-tio-acetamid és 3,46 mg kálium-karbonát S ml dimetil-formamidban készült sárga szuszpenziójához adjuk keverés közben. Ezután a reakcióelegyet 1 óra alatt 80°C-ra melegítjük, majd 100 ml jeges vízbe öntjük és 2 x 150 ml etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázisokat 100 ml vízzel mossuk, egyesítjük, szárítjuk és forgó bepárlóban koncentráljuk. A kapott világosbarna olajat, szilikagéles kromatográfiával tisztítjuk, hexán/etil-acetát 5:15 arányú elegyével eluálva. így a címbeli vegyületet kapjuk olaj formáj ában.
MS: M+437(l), 406 (8), 390(15), 251(20), 221(52), 205 (54),
186(100), 145 (36), 116(87), 88(45).
H-7 példa (Vegyület száma: 3.101)
Me
Cl
······♦* · ·· « · ·« · Λ • ·♦· · »·» * ♦ · · a
3,36 g O-metil-hidroxil-amin-hidrokloridot adunk 3,74 g 0-metil-2-{2-[metil-(4-klór-fenil)-oximino-metil]-fenil}-2-metoximino-acetimidát 30 ml dimetil-formamidban (DMF) készült oldatához. Ezután 8,28 g finoman őrölt kálium-karbonátot adunk hozzá egy részletben, miközben a hőmérséklet 32°C-ra emelkedik. Szobahőmérsékleten 2 óra hosszat tartó keverés után a reakcióelegyet vízre öntjük és kétszer 50 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat magnézim-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Ilyen módon nyers O-metil-amind-oxim-étert kapunk színtelen olaj formájában.
MS: M+ 388 (0.4), 236 (100). Az olaj megszilárdul, olvadáspontja
76-78°C.
H-8 példa (Vegyület száma: 3.102)
0,84 g 0-metil-hidroxilamin-hidrokloridot adunk 1,0 g
N,S-dimetil-2-{2-[metil-(4-klór-fenil)-oximino-metil]-fenil}- 2 -metoximino-tio-acetimidát 8 ml dimetilformamidban készült oldatához, majd ezután 2,07 g finoman őrölt kálium-karbonátot adunk hozzá, miközben a hőmérséklet 32°C-ra emelkedik. Az elegyet szobahőmérsékleten 1,5 óra hosszat keverjük, majd 80 ml jeges vúzben öntjük és háromszor extraháljuk 25 ml etil-acetáttal. Az egyesített extraktumokat vízben mossuk, nátrium-szulfát felett
I szárítjuk és bepároljuk. Az így kapott sárgás olajat szilikagéles kromatográfiával tisztítjuk, hexán/etil-acetát 80:20 arányú elegyét alkalmazva eluensként. Ilyen módon a kívánt N,O-dimetil-amido-oxim-étert kapjuk világos erősen viszkózus olaj formájában .
MS : M+ 402 (2) , 250 (100).
H-9 példa (Vegyület száma: 3.11)
1,0 g N,0-dimetil-2-{2-[metil-(4-klór-fenil)-oximino]-metil]-fenil}-2-metoximino-acetamidátot adunk 3 ml metanol és 2,0 g metil-amin metanolos oldatához (37%) . A kapott szuszpenziót szobahőmérsékleten 24 órán át keverjük. A kapott olajat 30 ml acetonnal összekeverjük és 20 g szilikagélen átszűrjük. A szilikagélt a ráabszorbeálódott végtermékkel 100 ml aceton és 5 ml trietil-amin elegyével eluáljuk. Az eluátumot bepároljuk és nagy vákuumban szárítjuk. Ilyen módon megkapjuk a kívánt N,N'-dimetil-amidint színtelen, erősen viszkózus olaj formájában. MS: M + 386 (3.2), 71 (100), 204 (91).
Az ilyen módon vagy a fenti módszerek valamelyikével a következő vegyületeket állíthatjuk elő:
1. táblázat
(Rodano = tiociano)
Példa Rj száma
R2 R-3 r4
Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) , báziscsúcs
1.1 Me H Me fenil
1.2 Me Me Me fenil
1.3 Me H H 2-fluor-fenil
1.4 Me Me Me 2- fluor-fenil
1.5 Me H Me 3- fluor-fenil
1.6 Me Me Me 3-fluor-fenil
1.7 Me H Me 4- fluor-fenil
1.8 Me H 4- fluor-fenil
1.9 Me H H 2-klór-fenil
1.10 Me H Me 3-klór-fenil
1.11 Me H 3-klór-fenil
1.12 Et H Me 3-klór-fenil
1.13 Me H Me 4-klór-fenil o.p. 73-75°C
1.14 Et Me Me 4-klór-fenil olaj401(l), 58
1.15 Me Me 4-klór-fenil
Példa Rj R2 R3 száma
- 37 R4
Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) báziscsúcs
1.16 OCH Me Me 4- klór-fenil
1.17 fenil Me Me 4- klór-fenil
1.18 benzil Me Me 4-klór-fenil
1.19 Me H Me 2- bróm-fenil
1.20 Me H Me 3-bróm-fenil
1.21 Me Me Me 3- bróm-fenil
1.22 Me H Me 4-bróm-fenil
1.23 Me H 4-bróm-fenil
1.24 Me H ~<1 4-klór-fenil °laj 399(1),58
1.25 Me Me 4-klór-fenil
1.26 Me H ch3s 4-klór-fenil
1.27 Me H ch3o 4-klór-fenil
1.28 Me H ch3och2 4-klór-fenil
1.29 Me H ch3sch2 4-klór-fenil
1.30 Me H cf3 4-klór-fenil
1.31 Me H CN 4-klór-fenil
1.32 Me H Et 4-klór-fenil
1.33 Me H propil 4-klór-fenil
1.34 Me H i-propil 4-klór-fenil
1.35 Me H Me 2,4- dif luor-fenil
1.36 Me Me Me 3,4- dif luor-fenil
1.37 Me H Me 2,3- dif luor-fenil
1.38 Me Me Me 3,4- dif luor-fenil
1.39 Me H Me 2,5- dif luor-fenil
1.40 Me Me Me 3,5- difluor-fenil
1.41 Me H Me 2,4-diklór-fenil
- 38 Példa száma
R; R2 R3 ^4
Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) báziscsúcs
1.42
1.43
1.44
1.45
1.46
1.47
1.48
1.49
1.50
1.51
1.52
1.53
1.54
1.55
1.56
1.57
1.58
1.59
1.60
1.61
1.62
1.63
1.64
1.65
1.66
1.67
1.68
1.69
Me Me Me
Me H Me
Me Me Me
Me H Me
Me Me Me
Me H Me
Me H Me
Me Me Me
Me H Me
Me Me Me
Me OH Me
Me OMe Me
Me H Me
Me Me Me
Me H Me
Me Me Me
Me H Me
Me H
Me Me Me
Me Me
Me H Me
Me Me Me
Me H Me
Me Me Me
Me H
Me H Me
Me Me Me
Me H Me
3.4- diklór-fenil
2.5- diklór-fenil
3.5- diklór-fenil
3-C1,4-F-fenil
3- C1,4-F-fenil
4- C1,2-F-fenil
2.3.4- trifluor-fenil
2.3.6- trifluor-fenil
2.4.6- trifluor-fenil
2.4.5- trifluor-fenil
4-klór-fenil
4-klór-fenil
2.3.4- triklór-fenil
3.4.5- triklór-fenil
2.4.5- triklór-fenil
1- naftil
2- naftil
2-naftil
2-naftil
2-naftil
2- metil-fenil
3- metil-fenil
4- metil-fenil
4-metil-fenil
4-metil-fenil
2.3- dimetil-fenil
2.4- dimetil-fenil
2.5- dimetil-fenil • 4
- 39 Példa R·! száma
R2 R3
R4
Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) , báziscsúcs
1.70 Me Me Me 3,4-dimetil-fenil
1.71 Me H Me 3,5-dimetil-fenil
1.72 Me Me Me 2-metoxi-fenil
1.73 Me H Me 3-metoxi-fenil
1.74 Me Me Me 3-metoxi-fenil
1.75 Me Et Me 3-metoxi-fenil
1.76 Et Me Me 3-metoxi-fenil
1.77 Et Et Me 3-metoxi-fenil
1.78 Me H Me 4-metoxi-fenil
1.79 Me H Me 3,4-dimetoxi-fenil
1.80 Me Me Me 3,5-dimetoxi-fenil
1.81 Me H Me 3,4-metilén-dioxi-fenil
1.82 Me Me Me 3,4-metilén-dioxi-fenil
1.83 Me H 3,4-metilén-dioxi-fenil
1.84 Me Me 3,4-metilén-dioxi-fenil
1.85' Me H SMe 3,4-metilén-dioxi-fenil
1.86 Me Me SMe 3,4-metilén-dioxi- olaj;429(ll), 72 -fenil
1.87 Me H OMe 3,4-metilén-dioxi-fenil
1.88 Me H Me 3,4-etilén-dioxi-fenil
1.89 Me Me Me 3,4-etilén-dioxi-fenil
1.90 Me H 3,4-etilén-dioxi-fenil
1.91 Me Me 3,4-etilén-dioxi-fenil
1.92 Me H Me 2,2-difluor-5-benzo-dioxolil
1.93 Me Me Me 2,2-difluor-5-benzo-dioxolil
1.94 Me H Et 2,2-difluor-5-benzo-dioxolil
1.95 Me H Me 3-difluor-metoxi-fenil
Példa Rí száma
R-2 R3
R4
Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) , báziscsúcs
1.96 Me H Me 4-difluor-metoxi-fenil
1.97 Me Me Me 3-difluor-metoxi-fenil
1.98 Me H Me 3-(2,2,2-trifluor-etoxi)-fenil
1.99 Me Me Me 3-(1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenil
1.100 Me H Me 3-(1,1,2,3,3,3-hexafluor- -propoxi)-fenil
1.101 Me H Me 4-(2,2,2-trifluor-etoxi)-fenil
1.102 Me H Me 4-(1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenil
1.103 Me OH Me 3-trifluor-metoxi-fenil
1.104 Me Me Me 3-trifluor-metoxi-fenil
1.105 Me OMe Me 3-trifluor-metoxi-fenil
1.106 Me COCH3 Me 3-trifluor-metoxi-fenil
1.107 Me COOCH 3 Me 3-trifluor-metoxi-fenil
1.108 Me H Me 4-trifluor-metoxi-fenil
1.109 Me Me Me 2-trifluor-metil-fenil
1.110 Me H Me 4-trifluor-metil-fenil
1.111 Me Et Me 3-trifluor-metil-fenil
1.112 Me Me Me 3-trifluor-metil-fenil olaj; 421(2)
1.113 Me H “C 3-trifluor-metil-fenil
1.114 Me H Et 3-trifluor-metil-fenil
1.115 Me H CN 3-trifluor-metil-fenil
1.116 Me H
OMe 3-trifluor-metil-fenil olaj; 423(1), 58
1.117 Me
Me
OMe 3-trifluor-metil-fenil olaj; 473(1),72
Példa R-i 1½ R3 száma • ···· ··«» ·· · · · • · ··♦ • ♦ < · ··♦ ♦· ♦·· ·
R4
Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) , báziscsúcs
1.118 Me Me SMe 3-trifluor-metil-fenil
1.119 Me H CH2OCH3 3-trifluor-metil-fenil
1.120 Me OH Me 3-trifluor-metil-fenil
1.121 Me OMe Me 3-trifluor-metil-fenil
1.122 Me coch3 Me 3-trifluor-metil-fenil
1.123 Me COOCH3 Me 3-trifluor-metil-fenil
1.124 Me H Me 3,5-bisz(trifluor-metil)
1.125 Me H Me 4-F,3-CF3-fenil
1.126 Me Me Me 4-F,3-CF3-fenil
1.127 Me Me 4-F,3-CF3-fenil
1.128 Me H Me 2,Cl,5-CF3-fenil
1.129 Me H Me 3-acetil-fenil
1.130 Me Me Me 4-acetil-fenil
1.131 Et H Me 3-karboxi-fenil
1.132 Me H Me 4-karboxi-fenil
1.133 Me Me Me 3-karbetoxi-fenil
1.134 Me H Me 4-karbetoxi-fenil
1.135 Et H Me 2-ciano-fenil
1.136 Me H Me 3-ciano-fenil
1.137 Me Me Me 4-ciano-fenil
1.138 Me H Me 3-ciano-metil-fenil
1.139 Me Me Me 3-ciano-metoxi-fenil
1.140 Me H Me 4-ciano-metil-fenil
1.141 Me H Me 4-ciklohexil-fenil
1.142 Me H Me 4-bifenilil
1.143 Me Me Me 2-fluorenil
1.144 Me H Me 3-benzil-oxi-fenil
1.145 Me Me Me 4-benzil-oxi-fenil
- 42 Példa száma
Rí r2 r3 r4
Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) , báziscsúcs
1.146 Me H Me 3,5-dibenzil-oxi-fenil
1.147 Me H Me... 4-bróm-2-fluor-fenil
1.148 Me Me Me 4-bróm-3-metil-fenil
1.149 Me H Me 6 - (2,2-difluor-1,4-benzo-dioxanil)
1.150 Me Me Me 6-(2,2,3-trifluor-1,4- -benzo-dioxanil
1.151 Me H Me pentafluor-fenil
1.152 Me Me Me 3-F,5-CF3-fenil
1.153 Me Me Me 3-OMe,5-CF3~fenil
1.154 Me H Me 3-NO2,á-CF^-fenil
1.155 Me Me Me 4-Br,3-CFj-fenil
1.156 Me H Me 4-tere-buti1-fenil
1.157 Me Me Me 4-szek-butil-fenil
1.158 Me Me Me 4-butil-fenil
1.159 Me Me Me 4-butoxi-fenil
1.160 Me H Me 3 ,F, 4-MeO-fenil olaj; 387(19),58
1.161 Me H Me 3-Cl,4-MeO-fenil
1.162 Me Me Me 3-Cl,4-Me-fenil
1.163 Me Me Me 4-CI,2-Me-fenil
1.164 Me H Me 4-Cl,3-Me-fenil
1.165 Me H Me 5-Cl,2-Me-fenil
1.166 Me H Me 4-Cl, 3-NC^-fenil
1.167 Me H Me 5-indanil
1.168 Me H Me 3,5-dinitro-fenil
1.169 Me Me Me 2-nitro-fenil
1.170 Me Me Me 3-nitro-fenil
1.171 Me Me Me 4-nitro-fenil
1.172 Me H Me 2-etil-fenil
.ί *··; r*·· : . ·. ···, ··· ·· ·.»
V ·· ··
Példa Rj száma
R2 R3
R4
Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) , báziscsúcs
1.173 Me H Me 3-etil-fenil
1.124 Me H Me 4-etil-fenil
1.175 Me. H Me 4-etil-fenil
1.176 Me Me Me 3-etoxi-fenil
1.177 Me H Me 4-etoxi-fenil
1.178 Me Me Me 3-F,4-CH3-fenil
1.179 Me Me Me 4-F, 3-NO2~fenil
1.180 Me H Me 4-Cl,3-CF3-fenil
1.181 Me Me Et 3-hidroxi-fenil
1.182 Me Me Me 4-hidroxi-fenil
1.183 Me Me Me 3-hidroxi-4-metoxi-fenil
1.184 Me Me Me 4-hidroxi-3-metil-fenil
1.185 Me Me Me 4-hidroxi-3-nitro-fenil
1.186 Me H Me 4-izopropil-fenil
1.187 Me H Me 3-jód-fenil
1.188 Me H Me 4-j ód-fenil
1.189 Me H Me 3-merkapto-fenil
1.190 Me H Me 4-merkapto-fenil
1.191 Me H Me 2-NH2C(S)-fenil
1.192 Me H Me 3-NH2C(S)-fenil
1.193 Me H Me 4-NH2C(S)-fenil
1.194 Me H Me 3-metil-merkapto-fenil
1.195 Me Me Me 4-metil-merkapto-fenil
1.196 Me H Me 2-metil-tio-5-CF3-fenil
1.197 Me Me Me 4-CH3,3-NO2~fenil
1.198 Me Me Me 4-CH3,2-NO2-fenil
1.199 Me Me Me 2-CH3,4-NO2-fenil
1:200 Me Me Me 2-CH3,5-NO2-fenil
1.201 Me Me Me 4-metoxi,3-NO2~fenil
Példa R-ι száma
R2 R3 r4
Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) , báziscsúcs
1.202 Me Me Me 4-(4-morfolino)-fenil
1.203 Me H Me 3-fenoxi-fenil
1.204 Me Me Me 4-fenoxi-fenil
1.205 Me H Me 4-propil-fenil
1.206 Me Me Me 3-metánszulfinil-metil-4-MeO-fenil
1.207 Me H Me 4-szulfamoil-fenil
1.208 Me Me Me 4-MeO,3-CH3SCH2-fenil
1.209 Me Me Me 3-trifluor-meti1-szülfőni1-fenil
1.210 Me H Me 3-rodano-fenil
1.211 Me H Me 4-rodano-fenil
1.212 Me H Me 3-rodano-metil-fenil
1.213 Me H Me 4-rodano-metil-fenil
1.214 Me H Me 3-prop-l-én-3-il-oxi-fenil
1.215 Me H Me 3-prop-l-il-3-il-oxi-fenil
1.216 Me H Me 2-ciklopropil-metoxi-fenil
1.217 Me Me Me 2,3,4,5-tetrafluor-fenil
1.218 Me H Me 2,3,5,6-tetrafluor-fenil
1.219 Me H Me 2,3,4-trimetoxi-fenil
1.220 Me H Me 3,4,5-trimetoxi-fenil
1.221 Me H Me 5,6,7,8-tetrahidro-1-naftil
1.222 Me Me Me 2,3-dihidro-benzofur-5-il
1.223 Me H Me 2,3-dihidro-benzofur-6-il
1.224 Me Me Me 7-OMe,2,3-dihidro-benzofur-5-il
1.225 Me H Me 3-trimetil-szilil-fenil
1.226 Me H cf3 3-trimetil-szilil-fenil
1.227 Me H Me benzil
1.228 Me H Me 3-CFQ-benzil
Példa Rj száma
R2 R3 r4
Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) , báziscsúcs
1.229 Me Me Me 4-klór-benzil
1.230 Me H Me 3-CF3,4-klór-benzil
1.231 Me H Me fenoxi-metil
1.232 Me Me Me 3-klór-fenoxi-metil
1.233 Me H Me 3-CF^-fenoxi-metil
1.234 Me H Me 2-metoxi-5-benzo-dioxolil
1.235 Me Me Me 2-metil-5-benzo-dioxolil
1.236 Me H Me 2-fenil-5-benzo-dioxolil
1.237 Me H Me 3-metoxi-karbonil-fenil
1.238 Me H Me 4-metoxi-karbonil-fenil
1.239 Me H Me 3-metoximino-metil-fenil
1.240 Me Me Me 3-etoximino-metil-fenil
1.241 Me Me Me 4-metoximino-metil-fenil
1.242 Me H Me 2-pirazinil
1.243 Me H Me 3,5-dimetil-pirazin-2-il
1.244 Me H Me 3-etoxi-pirazin-2-il
1.245 Me Me Me 5-CONHCH^-pirazin-2-il
1.246 Me H Me 2-pirimidinil
1.247 Me H Me 4-klór-pirimidin-2-il
1.248 Me H Me 4-etoxi-pirimidin-2-il
1.249 Me Me Me 4-metoxi-pirimidin-2-il
1.250 Me H Me 4-(2,2,2-trifluor-etoxi)- -pirimidin-2-il
1.251 Me H Me 2-SCH^-pirimidin-4-il
1.252 Me H Me 4-izopropoxi-pirimidin-2-il
1.253 Me H Me 4,6-dimetil-pirimidin-2-il
1.254 Me H Me 4-Me,6-ciklopropil-pirimidin-2-il
1.255 Me Me Me 4,6-dietoxi-pirimidin-2-il
R2 R3 r4
Példa Rí száma
Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) , báziscsúcs
1.256 Me Me Me 4-Me,6-OMe-pirimidin-2-il
1.257 Me Me Me 4-Me, ő-CF^-pirimidin^-il
1.258 Me H Me 2-piridil
1.259 Me H H 2-piridil
1.260 Me Me Me 2-piridil
1.261 Me H Me 3-piridil
1.262 Me H 4-piridil
1.263 Me Me Me 2,6-diklór-4-piridil
1.264 Me H Me 2-klór-4-piridil
1.265 Me H Me 2-kinolinil
1.266 Me H Me 6-kinolinil
1.267 Me Me Me 6-kinolinil
1.268 Me H Me 7-kinolinil
1.269 Me Me Me 7-kinolinil
1.270 Me H Me 4-izokinolinil
1.271 Me H Me 2-benzimidazolil
1.272 Me H Me 3,4-benzokumarin-6-il
1.273 Me Me Me 2-tienil
1.274 Me Me Me 3-metil-benzo(b)tién-2-il
1.275 Me H Me 5-klór-tién-2-il
1.276 Me Me Me 5-bróm-tién-2-il
1.277 Me Me Me 2-metoxi-karbonil-3-tienil
1.278 Me Me Me 2-furil
1.279 Me H Me benzo(b)fur-2-il
1.280 Me Me Me l-metil-pirrol-2-il
1.281 Me Me Me 4-metil-tién-2-il
1.282 Me Me Me 5-metil-fur-2-il
1.283 Me H Me 6-bróm-2-piridil
• «··· «··· • · · ·« • · · ·
- 47 Példa Rj száma
R2 R3 r4
Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) , báziscsúcs
1.284 Me H Me 4-trifluor-metil-2-piridil
1.285 Me Me Me 4-etoxi-pirimidin-2-il
1.286 Me Me Me 5-klór-2-piridil
1.287 Me Me Me 5-bróm-2-piridil
1.288 Me Me Me 6-trifluor-metil-2-piridil
1.289 Me H Me 6-kinoxalinil
1.290 Me Me Me 6-kinoxalinil
1.291 Me H Me 2-kinoxalinil
1.292 Me H Me 6-klór-2-kinoxalinil
1.293 Me Me Me 2-tiazolil
1.294 Me H Me 5-trifluor-metil-2-piridil
1.295 Me H Me 2,1,3-benzo-tiadiazol-5-il
1.296 Me H Me 2,1,3-benzoxadiazol-5-il
1.297 Me Me Me 4-CN-2-piridil
1.298 Me Me Me 5--bróm-3-piridil
1.299 Me Me Me 6-metil-3-piridil
1.300 Me Me Me 1-morfolinil
1.301 Me Me Me 1-(2,6-dimeti1-morfolinil)
1.302 Me H Me 1-(2-metil-morfolinil)
1.303 Me H Me 1-piperidinil
1.304 Me Me Me 1-piperazinil
1.305 Me Me Me metil
1.306 Me H Me etil
1.307 Me H Me propil
1.308 Me H Me izopropil
1.309 Me Me Me ciklopropil
1.310 Me H ciklopropil
1.311 Me H Me etoxi
• · • · ·
- 48 Példa Rí száma
R2 R3 r4
Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) , báziscsúcs
1.312 Me Me Me metiltio
1.313 Me H CN 2-metoxi-prop--2-il
1.3Ϊ4 Me Me CN 2-n-butoxi-prop-2- il
1.315 Me H CN 2-metil-tio--prop-2 -il
1.316 Me Me CN izopropil
1.317 Me Me CN ciklopropil
1.318 Me H CN fenil
1.319 Me Me CN 2-n-propoxi-prop-2 -il
1.320 Et Me CH3S 4-klór-fenil olaj;433(2), 116
1.321 Me , H Me 3-trifluor-metoxi-fenil olaj-,423(10), 116
1.322 Et Me CH3S 3,4-metilén-dioxi-fenil olaj; 443(12), 58
1.323 Et H CH3O 3-trifluor-metil- -fenil olaj; 437(2), 116
1.324 Et Me CHoO 3-trifluor-metil- -fenil ? 451(1), 58
1.325 Me Me CH3S 4-klór-fenil olaj; 419(2.5),72
1.326 Et Me 4-klór-fenil 396 M-0Me(2), 116
1.327 Et H 4-klór-fenil 413(2); 116
1.328 Et H Me 3-fluor-4-metoxi-fenil 401(28); 116
1.329 Me Me Me 3-fluor-4-metoxi-fenil 401(7), 72
1.330 Et Me Me 3-fluor-4-metoxi-fenil 415(8), 116
1.331 Et H Me 4-klór-fenil 387(18), 116
1.332 Me COMe Me 4-klór-fenil 415(5.4), 43
Rí
R2 N=C(R3)R4
Példa száma
Fizikai adatok
1.333 Me
1.334 Me
1.335 Me
Me
1.336 Me
1.337 Me H
OMe
* « .: ···: :··· .
: . ·. ··· ·; · ”* ·· ··.· .:
Példa R1 száma r2 N=C(R3)R4
Fizikai adatok
1.338 Me
1.339 Me
1.340 Me
1.341 Me
- 51 Példa Rj száma
R2 N=C(R3)R4
Fizikai-adatok
1.342 Me H
···
2. táblázat
Példa Rj száma
R2 R3 r4
- Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) , báziscsúcs
2.1 Me Me Me fenil
2.2 Me Me H 2-fluor-fenil
2.3 Me H Me 3-fluor-fenil
2.4 Me Me Me 4-fluor-fenil
2.5 Me Me -< 4-fluor-fenil
2.6 Me Me H 2-klór-fenil
2.7 Me H Me 3-klór--fenil
2.8 Me Me Et 3-klór-fenil
2.9 Me H Me 4-klór-fenil
2.10 Me Me Me 4-klór-fenil o.p. 102-103°C
2.11 Me H -< 4-klór~fenil
2.12 Me Me “Aj 4-klór-fenil 430(0.5), 178
2.13 Me Me sch3 4-klór-fenil 435(0.1), 184
2.14 Me Me OMe 4-klór-fenil
2.15 Me H OMe 4-klór-fenil
2.16 Me Me CH2OCH3 4-klór-fenil
2.17 Me H cf3 4-klór-fenil
2.18 Me H CN 4-klór-fenil
• · • · ··♦ · ··*» • · • ··« • ♦ ·
Példa Rj száma r2 r3 r4
Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) , báziscsúcs
2.19 Me H Et
2.20 Me H Me
2.21 Et Me Me
2.22 Me H Me
2.23 Me H Me
2.24 Me H Me
2.25 Me Me Me
2.26 Me H Me
2.27 Me Me Me
2.28 Me Me Me
2.29 Me Me Me
2.30 Me H Me
2.31 Me Me Me
2.32 Me Me -<^
2.33 Me H Me
2.34 Me Me Me
2.35 Me Me Me
2.36 Me Me Me
2.37 Me Me -<]
2.38 Me H Me
2.39 Me Me Me
2.40 Me H
2.41 Me Me
2.42 Me H sch3
2.43 Me H och3
2.44 Me Me Me
2.45 Me H
4-klór-fenil
2- bróm-fenil
3- bróm-fenil
4- bróm-fenil
2,4-difluor-fenil
2.3- difluor-fenil
3.4- difluor-fenil
2.5- difluor-fenil
3.5- difluor-fenil
3.4- diklór-fenil
3.5- diklór-fenil
3-C1,4-F-fenil
2-naftil
2-naftil
2- metil-fenil
3- metil--fenil
4- metil--fenil
3-metoxi-fenil
3-metoxi-fenil
3,4-metilén-dioxi-fenil
3,4-metilén-dioxi-fenil
3,4-metilén-dioxi-fenil
3,4-metilén-dioxi-fenil
3,4-metilén-dioxi-fenil
3.4- metilén-dioxi-fenil
3.4- etilén-dioxi-fenil
3,4-etilén-dioxi-fenil • · « ···· *·«ν • ··<
• »
- 54 Példa Rí száma
R2 r3 R4
Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) , báziscsúcs
2.46 Me H Me
2.47 Me H Et
2.48 Me H Me
2.49 Me Me Me
2.50 Me H Me
2.51 Me H Me
2.52 Et H Me
2.53 Me Me Me
2.54 Et Me Me
2.55 Me Me Me
2.56 Me H Me
2.57 Me Me Me
2.58 Me Me
2.59 Me Me CN
2.60 Me H OMe
2.61 Me Me SMe
2.62 Me OH Me
2.63 Me OMe Me
2.64 Me H Me
2.65 Me Me Me
2.66 Et H Me
2.67 Me H Me
2.68 Me Me Me
2,2-difluor-5-benzo-dioxolil
2,2-difluor-5-benzo-dioxolil
3-difluor-metoxi-fenil
3-difluor-metoxi-fenil
3-(2,2,2-trifluor-etoxi)-fenil
3-trifluor-metoxi-fenil
3-trifluor-metoxi-fenil
3-trifluor-metoxi-fenil
3-trifluor-metoxi-fenil
2- trifluor-metoxi-fenil
3- trifluor-metoxi-fenil
3-trif luor- 437(1), 186
-metil-fenil
3-trifluor-metil-fenil
3-trifluor-metil-fenil
3-trifluor-metil-fenil
3-trifluor-metil-fenil
3-trifluor-metil-fenil
3- trifluor-metil-fenil
3,5-bisz-(trifluor-metil)-fenil
4- F,3-CF3-fenil
2- ciano-fenil
3- ciano-fenil
3-ciano-metoxi-fenil
- 55 Példa Rj száma
R2 R3
R4
Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) , báziscsúcs
2.69 Me Me Me 3-F,5-CF3-fenil
2.70 Me H Me 4-Cl,3-CH3-fenil
2.71 Me H Me 4-etil-fenil
2.72 Me H Me 2-SCH3,5-CF3-fenil
2.73 Me Me Me 4-OCH3,3-NO2-fenil
2.74 Me H Me 3-fenoxi-fenil
2.75 Me Me Me 4-fenoxi-fenil
2.76 Me Me Me 3-CH2-SOCH3,4-OCH3-fenil
2.77 Me Me Me 3-CH2SCH2,4-OCH3-fenil
2.78 Me H Me 3-prop-l-én-3-il-oxi-fenil
2.79 Me H Me 3-prop-l-in-3-il-oxi-fenil
2.80 Me H Me 3-ciklopropil-metoxi-fenil
2.81 Me Me Me 2,3-dihidrobenzofur-5-il
2.82 Me H Me 3-CF3,4-ciklobenzil
2.83 Me H Me 3-CF3-fenoxi-metil
2.84 Me H Me 2-metoxi-5-benzo-dioxolil
2.85 Me H Me 2-piridil
2.86 Me Me Me 7-kinolinil
2.87 Me H Me 6-kinolinil
2.88 Me Me Me 2-tienil
2.89 Me Me Me 3-metil-benzo(b)tién-2-il
2.90 Me H Me 5-ciklotién-2-il
2.91 Me Me Me 5-bróm-tién--2-il
2.92 Me Me Me 2-furil
2.93 Me H Me benzo(b)fur-2-il
2.94 Me Me Me l-metil-pirrol-2-il
2.95 Me H Me 6-bróm-2-piridil
2.96 Me H Me 4~CF3~2-piridil
2.97 Me H Me 6-kinoxolinil
- 56 Példa száma Ri r2 r3 r4
Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) , báziscsúcs
2.98 Me Me Me
2.99 Me Me Me
2.100 Me Me Me
2.101 Et Me Me
2.102 ch2=ch-ch2 Me Me
2.103 CH2=C(Me)ch2 Me Me
2.104 4-klór- -benzil Me Me
2.105 ciklo- Me -propil-metil Me
2.106 4-metoxi-benzil Me Me
2.107 ch3-o-ch2 Me Me
2.108 FCH2-CH2 Me Me
2.109 f3c-ch2 Me Me
2.110 n-propil Me Me
2.111 nc-ch2 Me Me
2.112 ch2=ch-ch2 Me Me
2.113 Et Me Me
2.114 Me OMe Me
2.115 ch2=ch-ch2 Me <c
2.116 Et Me Me
2.117 ch2=ch-ch2 Me Me
6-kinoxolinil
2- tiazolil
1- (2,6-dimetil-morfolinil)
3- trif luor-metil- 451(1), 186
-fenil
4- klór-fenil
3-fluor-4-metoxi-fenil
3-fluor-4-metoxi-fenil
3-fluor-4-metoxi-fenil
3-fluor-4-metoxi-fenil
3- fluor-4-metoxi-fenil
4- klór-fenil
4-klór-fenil
4-klór-fenil
4-klór-fenil
3-klór-4-metoxi-fenil
3-klór-4-metoxi-fenil
4-klór-fenil 419(0.5), 267
4-klór-fenil 456(1), 41
3-fluor-4-metoxi-fenil 431(0.5), 166
3-fluor-4- 443(1.5), 166
-metoxi-fenil
.. ....
• , ·, ··*, . ... ♦»· ·· ... .: .,·
- 57 Példa száma
Rí
R4
Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (¾) , báziscsúcs
2.118 benzil Me Me 3-fIuor-4-metoxi-fenil 462 M-OMe(8), 166
2.119 Et Me Me 4-klór-fenil 417(1.4), 152
2.120 ch2— Me Me 4-klór-fenil 443(0.7), 152
2.121 ch2-och Me Me 4-klór-fenil 427(0.3), 152
2.122 izopropil Me Me 4-klór-fenil 431(1.1), 152
ch3
2.123 CH-COOizobutil Me Me 4-klór-fenil 517(0.5), 152
2.124 CH2-COOMe Me Me 4-klór-fenil 461(0.5), 152
Példa Rj száma r2 N=C(R3)R4
2.125 Me H
2.126 Me H
2.127 Me Me
2.128 Me Me
2.129 Me H
OMe
• · ··· ·»
- 59 3. táblázat
Példa száma
r4
3.1 Me H Me Me fenil
3.2 Me Me Me Me 2-fluor-fenil
3.3 Me H Me Me 3-fluor-fenil
3.4 Me H H Me 4-fluor-fenil
3.5 Me H Me —<^J 4-fluor-fenil
3.6 Me Me H Me 2-klór-fenil
3.7 Me Me Me Me 3-klór-fenil
3.8 Me H Me Et 3-klór-fenil
3.9 Me H H Me 4-klór-fenil
3.10 Me Me H Me 4-klór-fenil
3.11 Me H Me Me 4-klór-fenil
3.12 Me Me Me Me 4-klór-fenil
3.13 Me H Me 4-klór-fenil
3.14 Me Me Me < 4-klór-fenil
3.15 H Me OMe 4-klór-fenil
3.16 Me H Me SMe 4-klór-fenil
3.17 Et H Me CN 4-klór-fenil
3.18 ch2=ch-ch2 h Me cf3 4-klór-fenil
3.19 Me Me Me Et 4-klór-fenil
3.20 izo-prop H Me Me 2-bróm--fenil
3.21 Me H Me Me 3-bróm-fenil
• *v«v ·· · * · • . *. ··* • · · * ··· ·* ··· ·
Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) f báziscsúcs
386(3.2),71 • · • « • «··· ···· • · · * · • · • · · « ο · «
Példa száma Rí Rő r2 r3 R4 Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) , báziscsúcs
3.22 Me H Me Me 4-bróm-fenil
3.23 Me H H Me 2,4-difluor-fenil
3.24 Me H H Me 2,3-difluor-fenil
3.25 Me H Me Me 3,4~difluor-fenil
3.26 Me Me H Me 2,5-difluor-fenil
3.27 Me H Me Me 3,5-difluor-fenil
3.28 Me H Me Me 3,4-diklór-fenil
3.29 Me H Me Me 3,5-diklór-fenil
3.30 Me Me H Me 3-Cl-4-F-fenil
3.31 Me H Me Me 2-naftil
3.32 Me Me Me 2-naftil
3.33 Me Me H Me 2-metil-fenil
3.34 Me H Me Me 3-metil-fenil
3.35 Me H Me Me 4-metil-fenil
3.36 Me H Me Me 3-metoxi-fenil
3.37 Me H Me < 3-metoxi-fenil
3.38 Me Me H Me 3 , 4-metilén-dioxi-fenil
3.39 Me H Me Me 3,4-metilén-dioxi-fenil
3.40 Me Me H 3,4-metilén-dioxi-fenil
3.41 Me H Me < 3.. 4-metilén-dioxi-fenil
3.42 Me Me H sch3 3,4-metilén-dioxi-fenil
3.43 Me Me H och3 3 r4-metilén-dioxi-fenil
3.44 Me H Me Me 3,4-etilén-dioxi-fenil
3.45 Me Me H 3,4-etilén-dioxi-fenil
3.46 Me Me H Me 2,2-difluor-5-benzo-dioxolil
3.47 Me Me H Et 2,2-difluor-5-benzo-dioxolil
3.48 Me Me H Me 3-dilfuor--metoxi-fenil
3.49 Me H Me Me 3-difluor-metoxi-fenil
3.50 Me Me H Me 3-(2,2,2-trifluor-etoxi)-
-fenil * · · · · ·
- 61 Példa száma Ri
Ró R2 R3 r4
Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) , báziscsúcs
3.51 Me H H Me 3-trifluor-metoxi-fenil
3.52 Et Me H Me 3-trifluor-metoxi-fenil
3.53 Me H Me Me 3-trifluor-metoxi-fenil
3.54 Et H Me Me 3-trifluor-metoxi-fenil
3.55 Me H Me Me 2-trifluor-metil-fenil
3.56 Me Me H Me 3-trifluor-metil-fenil
3.57 Me H Me Me 3-trifluor-metil-fenil
3.58 Me H Me 3-trifluor-metil-fenil
3.59 Me H Me CN 3-trifluor-metil-fenil
3.60 Me Me H OMe 3-trifluor-metil-fenil
3.61 Me H Me SMe 3-trifluor-metil-fenil
3.62 Me Me OH Me 3-trifluor-metil-fenil
3.63 Me Me OMe Me 3-trifluor-metil-fenil
3.64 Me Me H Me 3,5-bisz-(trifluor-metil)-fenil
3.65 Me H Me Me 4-F,3-CF3-fenil
3.66 Et H H Me 2-ciano-fenil
3.67 Me Me H Me 3-ciano-fenil
3.68 Me H Me Me 3-ciano-metoxi-fenil
3.69 Me H Me Me 3-F,5-CF^-fenil
3.70 Me Me H Me 4-Cl,3-CH^-fenil
3.71 Me Me H Me 4-etil-fenil
3.72 Me Me H Me 2-SCH3,5-CF3-fenil
3.73 Me H Me Me 4-OCH3,3-NO2~fenil
3.74 Me H H Me 3-fenoxi-fenil
3.75 Me H Me Me 4-fenoxi-fenil
3.76 Me H Me Me 3-CH2SOCH3,4-OCHyfenil
3.77 Me H Me Me 3-CH2SCH3,4-OCHyfenil
3.78 Me H H Me 3-prop-l-én~3-il-oxi-fenil
3.7-9 Me H H Me 3-prop-l-in-3-il-oxi-fenil
3.80 Me H H Me 3-ciklopropil-metoxi-fenil
Példa Rj száma
Ró R-2 Rj
R4
Fizikai adatok MS: molakulacsúcs (%), báziscsúcs
3.81 Me Me Me Me 2,3-dihidrobenzofur~5-il
3.82 Me H H Me 3-CF3,4-ciklo-benzil
3.83 Me Me H Me 3-CF^-fenoxi-metil
3.84 Me Me H Me 2-OCH--5-benzo-dioxolil
3.85 Me H H Me 2-piridil
3.86 Me H Me Me 7-kinolinil
3.87 Me Me H Me 6-kinolinil
3.88 Me Me Me Me 2-tienil
3.89 Me H Me Me 3-metil-benzo(b)tién-2-il
3.90 Me Me H Me 5-klór-tién-2-il
3.91 Me H Me Me 5-bróm-tién-2--il
3.92 Me Me Me Me 2-furil
3.93 Me H H Me benzo(b)fur-2-il
3.94 Me H Me Me 1-metil-pírról-2- il
3.95 Me H H Me 6-bróm-2-piridil
3.96 Me H H Me 4-CF3-2-piridil
3.97 Me H H Me 6-kinoxalinil
3.98. Me Me Me Me 6-kinoxalinil
3.99 Me H Me Me 2-tiazolil
3.100 Me Me Me Me 1-(2,6-dimetoxi-morfolinil)
3.101 H H OMe Me 4-klór-fenil o.p. 76-78°C
3.102 Me H OMe Me 4-klór-fenil 402(2), 250
3.103 H H H Me 4-klór-fenil 358(2), 43
3.104 Me H OEt Me 4-klór-fenil 416(3.6), 264
3.105 Me H OH Me 4-klór-fenil o.p. 124-125°C
3.106 H H OH Me 4-klór-fenil 376(9.3), 116
3.107 H H NH2 Me 4-klór-fenil 373(32), 221
3.108 H h : NHMe Me 4-klór-fenil 387(45), 235
3.109 NHMe H Me Me 4-klór-fenil 401(10), 116
3.110 COMe Me OEt Me 4-klór-fenil 458(0.5), 56
- 63 Példa Rj száma r6 r2 N=C(R3)4
3.111 Me
3.112” Me
Η H
H Me
4. táblázat
Példa száma
Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) , báziscsúcs
4.1 Me Me fenil
4.2 Me H 2-fluor-fenil
4.3 H Me 3-fluor-fenil
4.4 Me Me 4-fluor-fenil
4.5 Me 4-fluor-fenil
4.6 Me H 2-klór-fenil
4.7 Me Me 3-klór-fenil
4.8 Me Et 3-klór-fenil
4.9 H Me 4-klór-fenil
4.10 Me Me 4-klór-fenil
4.11 Me 4-klór-fenil
4.12 Me sch3 4-klór-fenil
4.13 Me och3 4-klór-fenil
4.14 Me CH2OCH3 4-klór-fenil
4.15 Me CF3 4-klór-fenil
4.16 Me CN 4-klór-fenil
4.17 Me 4-klór-fenil
4.18 Me Me 2-bróm-fenil
4.19 Me Me 3-bróm-fenil
4.20 Me Me 4-bróm-fenil
4.21 Me Me 2,4-difluor-fenil
4.22 Me Me 2,3-difluor-fenil
4.23 Me Me 3,4-difluor-fenil
4.24 Me Me 2,5-difluor-fenil
o.p. 88-89°C
416 M+H(0.5), 74
388 M-SH(0.7), 237
Példa R2 száma
R3 r4
Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) , báziscsúcs
4.25 Me Me 3,5-difluor-fenil
4.26 Me Me 3,4-diklór-fenil
4.27 Me Me 3,5-diklór-fenil
4.28 Me Me 3-C1,4-F-fenil
4.29 Me Me 2-naftil
4.30 Me Me 2-naftil
4.31 Me Me 2-metil-fenil
4.32 Me Me 3-metil-fenil
4.33 Me Me 4-metil-fenil
4.34 Me Me 3-metoxi-fenil
4.35 Me Me 3-metoxi-fenil
4.36 Me Me 3,4-metilén-dioxi-fenil
4.37 Me -Ο 3,4-metilén-dioxi-fenil
4.38 Me sch3 3,4-metilén-dioxi-fenil
4.39 Me och3 3,4-metilén-dioxi-fenil
4.40 Me CN 3,4-metilén-dioxi-fenil
4.41 Me Me 3,4-etilén-dioxi-fenil
4.42 Me 3,4-etilén-dioxi-fenil
4.43 Me Me 2,2-difluor-5-benzo-dioxolil
4.44 Me Et 2,2-difluor-5-benzo-dioxolil
4.45 Me Me 3-difluor-metoxi-fenil
4.46 Me Me 3-(2,2,2-trifluor-etoxi)fenil
4.47 Me Me 3-trifluor-metoxi-fenil
4.48 Me OMe 3-trifluor-metoxi-fenil
4.49 Me SMe 3-trifluor-metoxi-fenil
4.50 Me Me 2-trifluor-metoxi-fenil
4.51 Me Me 3-trif luor-metil 424(0.1),74 -fenil
4.52 Me 3-trifluor-metil-fenil
Példa száma r2 r3 r4
Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) , báziscsúcs
4.53 Me CN 3-trifluor-metil-fenil
4.54 Me OMe 3-trifluor-metil-fenil
4.55 Me SMe 3-trifluor-metil-fenil
4.56 OMe Me 3-trifluor-metil-fenil
4.57 Me Me 3,5-bisz-(trifluor-metil)-fenil
4.58 Me Me 4-F,3-CF3~fenil
4.59 Me Me 2-ciano-fenil
4.60 Me Me 3-ciano-fenil
4.61 Me Me 3-ciano-metoxi-fenil
4.62 OH Me 3-F,5-CF3-fenil
4.63 Me Me 4-Cl,3-CH3-fenil
4.64 Me Me 4-etil-fenil
4.65 Me Me 2-SCH3,5-CF3-fenil
4.66 Et Me 4-OCH3-NO2~fenil
4.67 Me Me 3-fenoxi-fenil
4.68 Me Me 4-fenoxi-fenil
4.69 Me Me 3-CH2SOCH3,4-OCH3-fenil
4.70 Me Me 3-CH2SCH3,4-OCH3-fenil
4.71 Me Me 3-prop-1-én-3-il-oxi-fenil
4.72 Me Me 3-prop-l-in-3-il-oxo-fenil
4.73 Me Me 3-ciklopropil-metoxi-fenil
4.74 Me Me 2,3-dihidro-benzo-fur-5-il
4.75 Me Me 3-CF3,4-klór-benzil
4.76 Me Me 3-CF3-fenoxi-metil
4.77 Me Me 2-metoxi-5-benzo-dioxolil
4.78 Me Me 2-piridil
4.79 Me Me 6-kinolinil
4.80 Me Me 7-kinolinil
4.81 OMe Me 2-tienil
4.82 Me Me 3-metil-benzo(b)tién-2-il
4.83 ch2-ch= =CH2 Me 5-klór-tién-2-il
Példa R2 száma
R3 r4
Fizikai adatok MS: molekulacsúcs (%) , báziscsúcs
4.84 Me Me 5-bróm-tién-2-il
4.85 Me Me 2-furil
4.86 Me Me benzo(b)fur-2-il
4.87 OH Me l-metil-pirrol-2-il
4.88 Me 6-bróm-2-piridil
4.89 Me Me 4-CF3-2-piridil
4.90 Me Me 6-kinoxalinil
4.91 Me Me 2-tiazolil
4.92 Me Me 1-(2,6-dimetil-morfolinil)
4.93 Me Me 3-fluor-4-metoxi- 404 M+H(0.5), 74
-fenil
Példa száma
R2 N=C(R3)R4
4.94
Me
F
4.95
Me
4.96
Me
* ··· · ···· • · · ·
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmé-
nvekre vonatkozó példák (% = tömeg%)
2.1 Nedvesedé porok a) b) c)
1.-4. táblázat szerinti hatóanyag 25% 50% 75%
Nátrium-lignin-szulfonát 5% 5% -
Nátrium-lauril-szulfát 3% - 5%
Nátrium-diizobutil-naftalin-szulfonát - 6% 10%
Oktil-fenol-polietilén-glikol-éter
(7-8) mól etilén-oxid) - 2% -
Finoman diszpergált szilicium-dioxid 5% 10% 10%
Kaolin 62% 27% -
A hatóanyagot az adalékanyagokkal összekeverjük és valamilyen
megfelelő malomban megőröljük. Ilyen módon nedvesedé) porokat kapunk, amelyekből vízzel hígítva bármilyen kívánt koncentrációjú szuszpenziót kaphatunk.
2.2 Emulgeálható koncentrátum
1.-4. táblázat szerinti hatóanyag 25%
Ricinusolaj (36 mól etilén-oxid) (alkoholmentes) 6%
Kálcium-dodecil-benzolszulfonát (alkoholmentes) 4% Ciklohexanon 5%
Szójaolaj (39 mól etilén-oxid) 5%
Trietanol-amin 5%
Xilol/toluol keverék 50%
Vízzel hígítva ebből a koncentrátumból tetszés szerinti hígítású emulziókat kaphatunk.
···
2.3 Porok
1.-4. táblázat szerinti hatóanyag
Talkum
Kaolin
a) b)
92%
A hordozóanyagot a hatóanyaggal összekeverve és egy megfelelő malomban megőrölve használatra kész porokat kapunk.
2.4 Nedvesedé por d)
1.-4. táblázatok szerinti hatóanyag 25%
Nátrium-ligninszulfonát 5%
Kieselgél 25%
Nátrium-karbonát 5%
Dinátrium l-benzil-2-heptadecil-benzimidazol-X,X'-diszulfonsav (+ 15-30% Na2SO4) 5%
Kréta (kalcium-karbonát) 35%
A hatóanyagot összekeverjük az adalékanyagokkal és megőröljük.
Ez a keverék mindenfajta lombozat! alkalmazásra használható.
2.5 Bevont granulátumok
1.-4. táblázat szerinti hatóanyag
Polietilén-glikol (MW 200)
Kaolin %
(MW = molekulatömeg)
Egy keverőben a finomra őrölt hatóanyagot egyenletesen elkeverjük a kaolinnal, amelyet polietilén-glikollal nedvesítünk. Ilyen módon pormentes bevont granulátumokat kapunk.
2,6 Szuszpenzió koncentrátum
1.-4. táblázat szerinti hatóanyag 40%
Etilén-glikol 10%
Nonil-fenol-polietilén-glikol-éter (15 mól etilén-oxid) 6%
Nátrium-ligninszulfonát 10%
Karboxi-metil-cellulóz 1%
37%-os vizes formaldehid oldat 0,2%
Szilikonolaj 75%-os vizes emulzió formában 0,8%
Víz 32%
A finomra őrölt hatóanyagot finoman elkeverjük az adalékanyagokkal. Ilyen módon szuszpenzió koncentrátumot kapunk, amelyből vízzel hígítva tetszőleges koncentrációjú szuszpenziókat nyerhetünk .
3. Biológiai példák
A B-l - B-12 példák a találmány szerinti vegyületek kiváló gombaellenes hatását bizonyítják.
B-l példa: Phvtophthora infestans elleni hatás paradicsomon
a) Kuratív gyógyító hatás
Roter Gnom paradicsom növényeket 3 hétig nevelünk, majd a bomba zoospora szuszpenziójával bepermetezzük és egy helyiségben 18-20°C közötti hőmérsékleten inkubáljuk telített nedvességtartalmú atmoszférában. 24 óra elteltével a nedvesítést abbahagyjuk. Miután a növények megszáradnak, nedvesedő por formában kikészített hatóanyagot tartalmazó, 200 ppm koncentrációjú keverékkel bepermetezzük őket. Miután a bepermetezett anyag rászáradt a növényekre, a növényeket visszatesszük a nedves kamrába t* · «Λ ··*··· — ! 2 ~ ····*··· * * · · napra. A kezelés után megjelenő típusos elváltozások száma és mérete, alapján értékeljük ki a vizsgálandó hatóanyag bombaellenes hatását.
b) Preventív-szisztemikus hatás
A nedvesedé) por formában kikészített hatóanyagot 3 hetes
Roter Gnom cserepes paradicsomnövények talajára hordjuk fel a talaj térfogatára vonatkoztatva 60 ppm koncentrációban. 3 napos várakozási periódus után a növények leveleinek alsó oldalát Phyitophthora infestans zoospora szuszpenziójával permetezzük be. A növényeket ezután 5 napon át egy 18-20°C hőmérsékletű permetezőszekrényben tartjuk telített nedvességtartalmú atmoszférában. Az ötnapos idő elteltével a keletkezett típusos elváltozások száma és mérete alapján becsüljük meg a vizsgálandó anyag gombaellenes aktivitását.
Miközben a hatóanyaggal kezeletlen, de a gombával fertőzött kontroll növények 100%-os fertőzést mutatnak, az 1., 2., 3. vagy
4. táblázatok szerinti (I) általános képletü hatóanyagok kb. 20%-ra vagy ez alá csökkentik a fertőzést. Az 1.13; 1.14; 1.24; 1.86; 1.112; 1.116; 1.117; 1.160; 1.320-1.332; 2.10; 2.12; 2.13; 2.57; 2.101; 2.114-2.124; 3.11; 3.101-3.100; 4.10-4.12; 4.51;
4.93 számú és más vegyületek teljesnek tekinthető gombaelle-nes hatást mutatnak (0-5% fertőzés).
B-2 példa: Plasmopara viticola (Bért, et. Curt.) (Béri, et.
DeToni) elleni hatás szőlőn
a) Maradó-preventív hatás
Chasselas szőlő magoncokat nevelünk üvegházban. Három növényt 10-leveles stádiumban bepermetezünk 200 ppm koncentrá• · · • *«*« *·«· · ·♦ · · ·· « • « ·«· · • · · « · ··· ·« ·♦· *· ciójú hatóanyagkeverékkel. Miután a permetezett hatóanyag rászárad a növényekre, a növények leveleinek alsó oldalát egyenletesen befertőzzük a gomba spóra-szuszpenzióval. Ezt követően a növényeket nedvesség kamrában tartjuk 8 napon át. Ez idő eltelte után a kontroll növényeken hangsúlyozott betegség szimptómák jelennek meg. A vizsgált hatóanyag gombaellenes hatásának megbecsülésére a hatóanyaggal kezelt növények fertőzött területeinek száma és mérete alkalmazott.
b) Gyógyító hatás
Chasselas szőlő magoncokat üvegházban nevelünk és 10-leves stádiumban a levelek alsó oldalát Plasmopara viticola spóra szuszpenzióval fertőzzük. Ezután a növényeket nedvesség kamrában tartjuk 24 órán át, majd 200 ppm koncentrációjú hatóanyagkeverékkel megpermetezzük. Ezt követően a növényeket további 7 napon át a nedvesség kamrában tartjuk. Ez idő eltelte után a kontroll növényeken betegség szimptómák mutatkoznak. A hatóanyaggal kezelt növények fertőzött területeinek száma és mérete alapján becsülhetjük meg a vizsgálandó hatóanyag gombaellenes hatását.
A kontrollnövényekkel összehasonlítva az (I) általános képletű hatóanyaggal kezelt növények 20%-os vagy ennél kisebb fertőzést mutattak, többségük 10%-osnál kevesebb fertőzést mutatott.
B-3 példa: Phythium debaryanum elleni hatás cukorrépán (Béta vulgáris)
a) Talaj átitatás utáni hatás
A gombákat steril drazsírozott zabszemeken szaporítjuk és talaj/homok keverékhez adjuk. Ezt a fertőzött talajt virágcsere pekbe töltjük és cukorrépa magokat vetünk bele. Közveltenül a vetés után a nedvesedé porként kikészített készítményeket felhordjuk a talajra 20 ppm hatóanyagkoncentrációjú vizes szuszpenzió formájában. A koncentrációt a talaj térfogatára számítjuk. Ezután a növényeket egy 20-24°C-os üvegházba helyezzük 2-3 hétre. A talajt állandóan egyenletesen nedvesen tartjuk finoman permetezett vízzel. A vizsgálandó (I) általános képletű vegyületek hatásának kiértékelése céljából a cukorrépa növények kikelését és az egészséges és fertőzött növények arányát határozzuk meg.
b) Mag-kezelés utáni aktivitás
A gombákat steril drazsírozott zab-szemeken szaporítjuk és talaj/homok keverékhez adjuk. Ezt a fertőzött talajt virágcserepekbe töltjük és a magok tömegére nézve 1000 ppm koncentrációjú hatóanyagot tartalmazó mag kezelő porral kezelt cukorrépa magokat vetünk bele. A virágcserepeket a magokkal együtt 2-3 hétre 20-24°C hőmérsékletű üvegházba helyezzük. A talajt egyenletesen nedvesen tartjuk finoman permetezett vízzel. A hatóanyagok aktivitásának kiértékelése céljából a cukorrépa növények kikelését és az egészséges és fertőzött növények arányát határozzuk meg.
Az (I) általános képletű vegyületekkel való kezelés után a növényeknek kikel több mint 80%-a és egészséges megjelenésű. A kontrollnövények esetében a növények csak esetenként kelnek ki és egészségtelen megjelenésűek.
B-4 példa: Maradó-védőhatás Cercospora arachidicola ellen földimogyorón
10-15 cm magas földimogyoró növénykéket a nedvesedés! pontig * ··*· ·· · · • · permetezünk 0,02%-os hatóanyagot tartalmazó vizes spray keverékkel és 48 órával később a gomba conidia szuszpenziójával fertőzzük őket. A növényeket 72 órán keresztül 21°C-on magas nedvességtartalom mellett inkubáljuk, majd ezt követően egy üvegházba helyezzük őket, amíg a tipikus elváltozások létre nem jönnek. A hatóanyag hatását 12 nappal a fertőzés után értékeljük ki az elváltozások száma és mérete figyelembevételével.
Az (I) általános képletű hatóanyagok a levélfelület 10%-ánál kisebb területre csökkentik az eltáltozások megjelenését. Bizonyos esetekben a betegség teljesen eltűnik (0-5%-os fertőzés).
B-5 példa: Puccinia graminis elleni hatás búzán
a) Maradó-védőhatás nappal vetés után búza növényeket nedvesedési pontig permetezünk 0,02%-os hatóanyagtartalmú vizes spray keverékkel és 24 órával később a gomba uredo spóra szuszpenziójával fertőzzük őket. 48 órás inkubációs idő után (körülmények: 95-100% relatív nedvességtartalom, 20°C) a növényeket 22°C-os hőmérsékletű üvegházba helyezzük. A rozsdás fekélyek megjelenését a fertőzés után 12 nappal értékeljük ki.
b) Szisztemikus hatás nappal vetés után a talaj térfogatára vonatkoztatva 0,006% hatóanyag tartalmú vizes spray keveréket hordunk fel a búzanövények környékére. Vigyázni kell arra, hogy a spray keverék ne jusson érintkezésbe a növények talaj fölött álló részével. 48 órával később a növényeket a gomba uredo spóra szuszpenziójával fertőzzük. 48 órás inkubációs idő után (körülmények 95-100% *» · • «<*>·· r ·*» ·« » 9 • · ··* relatív nedvességtartalom, 20°C hőmérséklet), a növényeket 22°C-os üvegházba tesszük. A rozsdás fekélyek megjelenését 12 nappal a fertőzés után figyeljük meg.
Az (I) általános képletű vegyületek erőteljesen csökkentik a gombafertőzést, bizonyos esetekben 10-0% a fertőzés .előfordulása. A H-l, H-2, H-4 példák szerinti vegyületek, valamint az 1.13; 1.14; 1.24; 1.86; 1.112, 1.117; 1.160; 1.320-1.332; 2.10; 2.12; 2.13; 2.57; 2.101; 2.114-124; 3.11; 3.101-3.110; 4.10-4.12; 4.51; 4.93 számú vegyületek mutatják ezt a hatást.
B-6 példa: Pyricularia oryzae elleni hatás rizsen
a) Maradó-védőhatás
Rizsnövényeket 2 hétig nevelünk, majd a nedvesedés! pontig permetezzük őket 0,02%-os hatóanyagtartalmú vizes spray keverékkel és 48 órával később a gomba conidia szuszpenziójával fertőzzük őket. A gombafertőzést 5 nappal a fertőzés után értékeljük ki, amely alatt 95-100% relatív nedvességtartalmat és 22°C hőmérsékletet tartunk.
b) Szisztemikus hatás
A talaj térfogatára vonatkoztatva 0,006%-os hatóanyagtartalmú vizes spray keveréket viszünk fel két hetes rizsnövények környékére. Vigyázni kell arra, hogy a hatóanyag ne jusson érintkezésbe a növények talaj felett álló részével. A virágcserepeket ezután vízzel elárasztjuk olyan mértékben, hogy a rizsszárak legalacsonyabb részei kerüljenek víz alá. 96 óra elteltével a növényeket a gomba conidia szuszpenziójával megfertőzzük és 95-100% relatív nedvességtartalom mellett 24°C hőmér-4* ·*·< ««4» f· * · *< · · 44- '« ♦ · * · 4« »»· «»» sékleten tartjuk őket 5 napon át. A legtöbb esetben az (I) általános képletű vegyületek megelőzik a betegség kitörését a fertőzött növényeken.
B-7 példa: Maradó-védőhatás Venturia inaequalis ellen alma esetében
10-15 cm-es friss hajtással rendelkező alma dugványokat nedvesedés! pontig permetezünk 0,02%-os hatóanyagtartalmú spray keverékkel és 25 órával később a gomba conidia szuszpenziójával fertőzzük őket. Ezt követően a növényeket 5 napig inkubáljuk 90-100% relatív nedvességtartalom mellett és 20-24°C-os hőmérsékletű üvegházba helyezzük őket további 10 napra. A fertőzés után varrasodást értékelhetünk ki. Az 1., 2., 3. vagy 4. táblázatok szerinti (I) általános képletű vegyületek hosszú ideig tartó hatást mutatnak a varrasodási betegséggel szemben.
B-8 példa: Ervsiphe graminis elleni hatás árpán
a) Maradó-védőhatás
Kb. 80 cm magas árpanövényeket nedvesedés! pontig permetezünk 0,02% hatóanyagtartalmú vizes spray keverékkel, majd 3-4 órával később a gomba conidia szuszpenziójával locsoljuk meg őket. A fertőzött növényeket 22°C-os üvegházba helyezzük. A gomba fertőzöttséget 10 nappal a fertőzés után értékeljük ki.
b) Szisztemikus hatás
A talaj térfogatára vonatkoztatva 0,002% hatóanyagot tartalmazó vizes spray keveréket öntünk a kb. 8 cm hosszú árpa növények köré a talajra. Vigyázni kell arra, hogy a spray keverék ne jusson érintkezésbe a növények talaj felett álló részével. 48
• ··♦· ·♦·* • **
< V ·· ·
4 * 999 *
- • • · · •
órával később a növényeket gomba conidiával fertőzzük. A fertőzött növényeket 22°C-os növényházba helyezzük. A gomba fertőzöttséget 10 nappal a fertőzés után értékeljük ki.
Általában az (I) általános képletű vegyületek képesek arra, hogy a betegség előfordulását 20%-nál kisebb értékre csökkentsék. A H-l, H-2, H-4 példa szerinti vegyületek, valamint az 1.13;
1.14; 1.24; 1.86; 1.112; 1.116; 1.117; 1.160; 1.320-1.332; 2.10; 2.12; 2.13; 2.57; 2.101; 2.114-2.124; 3.11; 3.101-3.110; 4.104.12; 4.51; 4.93 számú vegyületek csaknem teljes védelmet biztosítanak (0-5%-os fertőzöttség).
B-9 példa: Podosphaera leucotricha elleni hatás alma hajtásokon
Maradó-védőhatás
Kb. 15 cm-es friss hajtásokkal rendelkező alma dugványokat 0,06%-os hatóanyagtartalmú spray keverékkel bepermetezünk. 24 óra múlva a kezelt növényeket a gomba conidia szuszpenziójával fertőzzük és szabályozott körülmények fenntartásával egy kamrába helyezzük, ahol a relatív nedvességtartalom 70%-os és a hőmérséklet pedig 20°C. A gombával való fertőzöttséget 12 nappal a fertőzés után értékeljük ki.
Az (I) általános képletű vegyületekkel való kezelés után a betegség megjelenése 20%-os értéknél kisebb. A kontroll növények esetében a fertőzöttség 100%-os. A H-l, H-2, H-4 példák szerinti vegyületekkel, valamint a 2.101; 2.115 vagy 4.51 számú vegyületekkel való kezelés után a gomba támadása csaknem teljesen hatástalan (0-5%).
• ···· ···« » ·· * · ··· >
• · ··· ··«· • Ο · · ·4 ··· ·· ·4· *>«·
Β-10 példa: Botrytis cinerea elleni hatás alma gyümölcsön
Maradó-védőhatás
Mesterségesen megsértett alma gyömölcsöket a sérült oldalaikon 0,02% hatóanyagtartalmú spray keverékkel kezelünk cseppenként. A kezelt növényeket ezután a gomba spóra szuszpenziójával fertőzzük és 1 héten át egy nagy nedvességtartalmú és kb. 20°C hőmérsékletű inkubáló kamrába helyezzük őket. A vizsgált anyagok gomba ellenes hatását a sérült oldalak rothadt részeinek száma és mérete alapján értékeltük ki.
Az 1., 2., 3. vagy 4. táblázat szerinti (I) általános képletű hatóanyagok képesek megelőzni a rothadást. A 2.10; 2.57; 2.101; 2.115; 2.119-2.122; 3.11, 3.101; 3.102; 3.104-3.109; 4.10; 4.11; 4.51; 4.93 számú vegyületek, valamint a H-l, H-2 és H-4 példák szerinti vegyületek csaknem teljes védelmet biztosítanak (0-5% fertőzöttség).
B-ll példa: Helminthosporium gramineum elleni hatás
Drazsírozott búzamagvakat a gomba spóra szuszpenziójával megfertőzünk és hagyjuk megszáradni. A megfertőzött drazsírozott magvakat a vizsgálandó anyagnak, a magok tömegére nézve 600 ppm koncentrációjú szuszpenziójával kezeljük. 2 nap után a drazsírozott magvakat egy megfelelő agaros edénybe helyezzük és további 4 nap elteltével a gomba kolóniák magvak körüli megjelenését figyeljük meg. A gomba kolóniák száma és mérete alkalmazhatók a vizsgálandó anyag hatásának megbecsüléséhez.
Bizonyos esetekben az (I) általános képletű vegyületek jó hatást mutatnak, vagyis meggátolják a gomba kolóniák növekedé sét .
B-12. példa: Colletotrichum lagenarium elleni hatás uborkán
Uborka növényeket két héten át nevelünk, majd 0,002% koncentrációjú spray keverékkel permetezzük őket. Két nap múlva a növényeket spóra szuszpenzióval fertőzzük (l,5xl05 spóra/ml) és 36 órán át inkubáljuk 23°C hőmérsékleten magas nedvességtartalom mellett. Ezt követően az inkubálást normál nedvességtartalom és kb. 22-23°C hőmérséklet mellett folytatjuk. A fertőzés után 8 nappal megjelenő gomba fertőzöttséget kiértékeljük. A kezeletlen, de fertőző kontroll növények 100%-os gomba fertőzöttséget mutatnak. Bizonyos esetekben az (I) általános képletű vegyület csaknem teljesen meggátolja a betegség kialakulását.
B-13 példa: Fusarium nivale elleni hatás rozs esetében
Fusarium nivale-val természetes úton megfertőzött rozsot a vizsgálandó fungiciddel kezelünk egy forgó kéverőben a következő koncentrációk alkalmazásával: 20 vagy 6 ppm AI (a magok tömegére vonatkoztatva).
A fertőzött és kezelt rozsot októberben szabad földre elvetjük 3 méter hosszú és 6 magos sorokba. Koncentrációként 3 sort vetünk.
A fertőzöttség teljes kiértékeléséig a vizsgált növények normál szabadföldi körülmények között növekednek, előnyösen ' olyan helyen, ahol a téli hónapokban teljesen befedi a növényeket a hó. A fitotoxicitás kiértékelése úgy történik, hogy ősszel kiértékeljük a mag kikelést és tavasszal pedig a kikelt növények sűrűségét.
A hatóanyag aktivitásának meghatározása céljából tavasszal közvetlenül a hóolvadás után megszámoljuk a Fusariummal fertőzött • ·
növényeket és kiértékeljük a %-os értéket. Esetünkben a fertőzött növények száma kevesebb mint 5%. A kikelt növények egészséges megjelenésűek voltak.
B-14 példa: Septoria nodorum elleni hatás búza esetében
Búza növényeket háromleveles stádiumban 60 ppm hatóanyagkoncentrációjú spray keverékkel megpermetezünk, a hatóanyagot nedvesedé por alakban készítettük ki (2,8:1).
órával később a kezelt növényeket a gomba conidia szuszpenziójával megfertőzzük. A növényeket ezután két napon át 90-100% realtív nedvességtartalom mellett inkubáljuk és 20-24°C hőmérsékletű üvegházba helyezzük őket további 10 napon át. A fertőzés után 13 nappal kiértékeljük a gomba fertőzöttséget. A búzanövényeknek kevesebb mint 1%-a bizonyul fertőzöttnek.
B-15 példa: Rhizoctonia solani elleni hatás rizs esetében
Védelmi célú helyi talaj átitatás
Egy találmány szerinti hatóanyaggal készített szuszpenziót öntünk a 10 napos rizsnövények köré anélkül, hogy a hatóanyag a talaj fölött álló részeket érintené. 3 nappal később a növényeket megfertőzzük, Rhizoctonia solani-val fertőzött árpaszalmát helyezve a rizsnövények közé. 6 napon át kontrollált környezetű kabinban történő inkubálás után (ahol a nappali hőmérséklet 22°C, éj szakai hőmérséklet 26°C, a relatív nedvességtartalom pedig 95°C) megfigyeljük a gomba fertőzöttséget. A rizs növényeknek kevesebb mint 5%-a bizonyul fertőzöttnek. A növények megjelenése egészséges .
Védelmi célú helyi lombozat! alkalmazás napos rizs növényeket a vizsgálandó anyaggal bepermetezünk. 1 nappal később a növényeket Rhizoctonia soliani-val fertőzött árpaszalma közéjük való helyezésével megfertőzzük.
napon át tartó inkubálás után, ahol a nappali hőmérséklet 29°C, az éjszakai hőmérséklet 26°C és a relatív nedvességtartalom 95°C, a növények fertőzöttségét kiértékeljük. A kezeletlen, de megfertőzött kontroll növények 100%-os gombaiertőzöttséget mutatnak. Bizonyos esetekben az (I) általános képletű vegyületekkel kezelt vegyületek teljesen meggátolják a fertőzöttség kialakulását.
• · ·
1.
(I) általános képletű vegyületek és savaddíciós sóik,

Claims (20)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK ahol jelentése hidrogénatom,
    1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénato mos alkoxi-, OH, CN, N02 , Si(CH3)3, CF3 csoport vagy halo génatom;
    X-R jelentése a) vagy b) csoport;
    ahol a szubsztituensek jelentése az alábbi:
    jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, adott esetben legfeljebb három halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxi-csoporttal, (1-4 szénatomos alkil)-tiocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, vagy az aromás gyűrűn adott esetben a fenti módon triszubsztituált benzilcsoport, vagy ciklopropil-metil-, halogénezett-(1-4 szénatomos alkil)-, (2-5 szénatomos alkoxi)-alkil-, ciano-metil-, CO-Rg, OH, NH2, (1-4 szénatomos alkil)-amin- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil- (1-4 szénatomos alkil)-csoport;
    • · ·
    X jelentése oxigénatom, kénatom vagy NR5 általános képletű csoport;
    R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, C(O)Rg, OH, 1-4 szénatomos alkoxi-, NH2 vagy (1-4 szénatomos alkil)-amincsoport;
    R5 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil- vagy 2-4 szénatomos alkinilcsoport;
    Rg jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett -(1-4 szénatomos alkil)-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, vagy adott esetben legfeljebb triszubsztituált fenilcsoport;
    és ahol R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett-(1-4 szénatomos alkil)-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-,
    3-6 szénatomos cikloalkil-, ciklopropil-metil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, (2-5 szénatomos alkoxi)-alkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)
    -karbonil-, (1-4 szénatomos alkil)-tio-, (2-5 szénatomos alkil)-tio-alkilcsoport; legfeljebb 15 gyűrűs szénatomot tartalmazó gyűrű, amely több, lehet és adott esetben legfeljebb triszubsztituált lehet és 0-3 heteroatomot, így nitrogénatomot, oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazhat és amely gyűrű egy legfeljebb négy szénatomos alifás hídon és/vagy CO csoporton, oxigénatomon vagy kénatomon keresztül kapcsolódhat; vagy ahol R3 és R4 jelentése a hozzájuk kapcsolódó szénatommal együtt egy gyűrű, vagy legfeljebb 15 gyűrűs szénatomot tartalmazó, adott esetben legfeljebb triszubsztituált és 0-3 heteroatomot, így nitrogénatomot, oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazó többtagú gyűrúrend85 szer; R3 és R4 bármilyen - egymástól független vagy egymással kombinált - gyűrű jelentése esetén a szubsztituensek az alábbiak lehetnek: 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkil)-tio-, halogénezett-(1-4 szénatomos alkil)-, halogénezett-(2-4 szénatomos alkenil)-, halogénezett-(2-4 szénatomos alkinil)-, halogénezett-(1-4 szénatomos alkoxi)-csoport, halogénatom, ciano-, ciano-(1-2 szénatomos alkil)-, ciano-(1-2 szénatomos alkoxi)-, OH, N02, SCN, tio-ciano-metil-, Si(CH3)3, NH2, NH-(1-4 szénatomos alkil)-, N-(1-4 szénatomos alkil)2-, (1-4 szénatomos alkoxi)-metil-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-imino-metil-, -CSNH2, -SH, (1-4 szénatomos alkil)-tio-, (1-4 szénatomos alkil)-tio-metil-, (2-4 szénatomos alkenil)-oxi-, (2-4 szénatomos alkinil)-oxi-, halogénezett-(2-4 szénatomos alkenil)-oxi-, (1-4 szénatomos alkil)-szulfinil-metil-, (1-4 szénatomos alkil)-szulfonil-metil-, fenil-szulfinil-metil-, fenil-szulfonil-metil-, trifluor-metil-szulfonil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, fenil-, benzil-, fenoxi-, fenil-tio, benziloxi- vagy benzil-tiocsoport; és az előzőekben felsorolt aromás szubsztituensek a fenil gyűrűn legfeljebb három további szubsztituenssel lehetnek szubsztituálva az alábbiak közül: halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogénezett-(1-4 szénatomos alkil)-, halogénezett-(1-4 szénatomos alkoxi)-, CN vagy N02 csoport; és a legfeljebb három szubsztituens közül kettő a szomszédos szubsztituensekkel együtt egy legfeljebb 5 tagú alifás hidat alkothat, amely 0-2 oxigénatomot és 0-1 karbonilcsoportot tartalmazhat és amely legfeljebb négy halogén86 lehet, halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-csoporttal és/vagy egy egyedülálló fenilcsoporttal.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, ahol R-]_ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-,
    2-4 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport vagy adott esetben legfeljebb 3 halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-,
    1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy adott esetben az aromás gyűrűn legfeljebb szubsztituenssel szubsztituált benzilcsoport, ahol a szubsztituensek a fentiek lehetnek és ahol
    R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, C(O)Rg, OH vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, ahol Z jelentése a) csoport, ahol X jelentése oxigénatom és R-|_ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, míg R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, OH vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti vegyületek, ahol R-]_ jelentése metilcsoport és R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, ahol Z jelentése a) csoport, ahol X jelentése kénatom és R-j_ jelentése metil- vagy etilcsoport, míg R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, ahol Z jelentése a) csoport, ahol X jelentése kénatom, R·^ jelentése metil-, etil-, allil-, benzil-, ciklopropil-metil-csoport, R2 jelentése hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése metil-, metoxi-, metil-tio- vagy ciklopropil-csoport és R^ jelentése a • · ··· • · · · ··· ·· ···
    3- és/vagy 4-helyen egy vagy két szubsztituenssel mono- vagy diszubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek halogénatom, metoxi-, trifluor-metil- vagy trifluor-metoxicsoportok lehetnek.
  7. 7. A 6. igénypont szerinti vegyületek, ahol R4 jelentése
    3-klór-fenil-, 3-bróm-fenil-, 4-klór-fenil-, 4-bróm-fenil-, 3-trifluor-metil-fenil-, 3-trifluor-metoxi-fenil-, 3-fluor-4-metoxi-fenil- vagy 3-klór-4-metoxi-fenilcsoport.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti vegyületek, ahol Z jelentése a) csoport, ahol X jelentése NR5- általános képletü csoport és R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, míg R4 és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti vegyületek, ahol R^, R2 és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport.
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, ahol a szubsztituensek jelentése az alábbi lehet:
    Y jelentése hidrogénatom;
    Z jelentése a) csoport, ahol X = oxigénatom vagy b) csoport;
    R-^ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;
    R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, OH, 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
    R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, ciklopropil-,
    1-2 szénatomos alkoxi, (1-2 szénatomos alkil)-tio-, metoxi-metil-, ciano-, trifluor-metil-csoport;
    R4 jelentése 1-2 halogénatomot tartalmazó halogénezett-fenilcsoport, mono-(1-2 szénatomos alkil)-fenil-, mono-halogénezett-mono- (1-2 szénatomos alkoxi)-fenil-, mono-(1-4 szén• · · · ···* atomos alkoxi)-fenil-, 3-(halogénezett-1-4 szénatomos alkil)-fenil-csoport, amely 1-3 halogénatomot tartalmaz, trifluor-metil-fenil-csoport, amely fluor vagy klóratommal szubsztituált, 3 -(halogénezett-1-4 szénatomos alkoxi)-fenil-csoport amely 1-6 halogénatomot, előnyösen fluoratomot tartalmaz, 3-(2-4 szénatomos alkenil-oxi)-fenil-, 3-(2-4 szénatomos alkinil-oxi)-fenil-, 3-(3-6 szénatomos cikloalkil-metoxi)-fenil, 3-(ciano-l-3 szénatomos alkoxi)-fenil-, bisz(trifluor-metil)-fenil-csoport, tolilcsoport, amely fluor vagy klóratommal szubsztituált, monociano-fenil-csoport, metil-tiocsoporttal szubsztituált trifluor-metil-fenil-csoport vagy 3-(trimetil-szilil)-fenil-, metoxi-nitro-fenil-, 3- vagy 4-fenoxi-fenil-, 3 -(metil-szulfinil-metil)- vagy 3-(metil-szulfonil-metil)-fenil-csoport, amelyik adott esetben metoxicsoporttal szubsztituált; vagy 3-trifluor-metil-, 4-klór-benzil-, 3-(trifluor-metil)-fenoxi-metil-, 3-trifluor-metil-benzoil-, 2-naftil-csoport, a 3-as és 4-es helyen egyenesláncú 1-3 szénatomos alkilén-dioxicsoporttal főként metilén-dioxi-, etilén-dioxi-,
    2,2-difluor-metilén-dioxi, 2-metoxi-metilén-dioxi-csoporttál szubsztituált fenilcsoport, dihidro-benzofur-5-il, 2-tienil-, benzofur-2-il-, 2-furil-, 5-klór- vagy 5-bróm-tien-2-il-,
    3-metil-benzo[b]tien-2-il-, l-metil-pirrol-2-il-, 2-tiazolil-, 2-piridil-csoport, amely adott esetben halogénatommal vagy trifluormetil-csoporttal szubsztituált vagy 6- vagy 7-kinolinil-, 6-kinoxalinil-, 2-pirimidinil-csoport, amely halogénatommal, metilcsoporttal, trifluormetil-csoporttal, ciklopropil-csoporttal, 1-3 szénatomos alkoxi vagy metil-tiocsoporttal mono- vagy diszubsztituált; 4-(2,6-dimetil-morfolinil)-csoport; vagy
    R3 és R4 jelentése együtt 5,6-dihidro-2H-1,4-tiazingyúrű, amely a 3-as helyen szubsztituált fenilcsoporttal szubsztituált vagy egy ciklopentán vagy tetrahidropirán gyűrű, amelyhez egy szubsztituálatlan vagy halogénatommal szubsztituált benzolgyúrű kapcsolódik.
  11. 11. A 10. igénypont szerinti vegyületek, ahol a szubsztituensek jelentése az alábbi:
    R-j_ jelentése 1-2 szénatomos alkilcsoport;
    R2 jelentése hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkil-, OH, 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
    R3 jelentése hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkil-, cikloporpil-, metoxi-, metil-tio-, metoxi-metil-, ciano- vagy trifluor-metilcsoport;
    R4 jelentése monohalogénezett-fenil-, dihalogénezett-fenil-, mono-(1-2 szénatomos alkil)-fenil-, mono-(1-2 szénatomos alkoxi)-fenil-, 2-naftil-, 3,4-metilén-dioxi-fenil-, 3,4-etilén-dioxi-fenil-, 2,2-difluor-5-benzo-dioxolil-,
    2- metoxi-5-benzo-dioxolil-, 3-(fluor-1-2 szénatomos alkoxi)-fenil-csoport, amely 1-3 fluoratomot tartalmaz, 3-tri- fluor-metil-fenil-, 3,5-bisz-(trifluor-metil)-fenil-,
    4 - fluor-3-trifluor-metil-fenil-, 3-fluor-5-trifluor-metil-fenil-, 4-klór-3-trifluor-metil-fenil-, 4-klór-3-tolil-, monociano-fenil-, 3-ciano-metoxi-fenil-, 2-metil-tio-5'-trifluor-metil-fenil-, 4-metoxi-3-nitro-fenil-, 3- vagy 4-fenoxi-fenil-, 3-metil-szulfinil-metil-4-metoxi-fenil-,
    3- metil-szulfonil-4-metoxi-fenil-, 3-(prop-l-én-3-il-oxi)-
    -fenil-, 3-(prop-l-in-3-il-oxi)-fenil-, 3-(ciklopropil-metoxi)-fenil-, 2,3-dihidro-benzofur-5-il-, 3-trifluor-metil-, 4-klór-benzil-, 3-trifluor-metil-fenoxi-metil-, -2-piridil-, 6-bróm-2-piridil-, 4-trifluor-metil-2-piridil-, -6- vagy 7-kinolinil-, 6-kinoxalinil-, 2-tienil-, 5-klórvagy -bróm-1ién-2-il-, 3-metil-benzo[b]tién-2-il-, 2-furil-, benzo[b]fur-2-il-, l-metil-pirrol-2-il-, 2-tiazolil-,
    4-(2,6-dimetil-morfolinil)-csoport; vagy
    Rg és R4 jelentése együtt egy 5,6-dihidro-2H-1,4-1iazin gyűrű, amely a 3-as helyen mono- vagy dihalogénezett fenilcsoporttal, metoxi-fenil-, trifluor-metil-fenil-, fenoxi- vagy
    3.4- metilén-dioxi-fenilcsoporttal szubsztituált, vagy egy ciklopentán vagy tetrahidropirán gyűrű, amelyhez szubsztituált vagy fluoratommal szubsztituált benzolgyúrű kötődik.
  12. 12. A 11. igénypont szerinti vegyületek, ahol
    R-j_ jelentése 1-2 szénatomos alkilcsoport;
    R2 jelentése hidrogématom vagy metilcsoport;
    Rg jelentése metil-, metoxi-, etil-, metil-tio-, ciklopropilcsöpört;
    R4 jelentése 3-halogénezett-fenil-, 4-halogénezett-fenil-,
    3-trifluor-metil-fenil-, 3-(halogénezett-1-4 szénatomos etoxi)-fenil-, 4-fluor-3-trifluor-metil-fenil-, 4-tolil-,
    3.4- metilén-dioxi-fenil- vagy 3,4-etilén-dioxi-fenil-csoport.
  13. 13. A 10. igénypont szerinti vegyületek, ahol R-j_ jelentése
    1-2 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkil-, OH-, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, Rg jelen···· «·*· • · · tése hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkil-, ciklopropil-, metoxi-, metil-tio-, metoxi-metil-, ciano-, trifluor-metilcsoport és jelentése monohalogénezett-monometoxi-fenilcsoport.
  14. 14. A 13. igénypont szerinti vegyületek, ahol R4 jelentése 3-halogénézett-4-metoxi-fenilcsöpört.
  15. 15. A 13. igénypont szerinti vegyületek, ahol Rj_ jelentése 1-2 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, R3 jelentése metil-, metoxi-, etil-, metil-tio-, ciklopropil-csoport és R4 jelentése 3-halogénezett-4-metoxi-fenilcsoport.
  16. 16. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, ahol
    Z jelentése a) csoport, ahol X jelentése oxigénatom, kénatom,
    -NH- vagy -NCH3 csoport;
    R3 jelentése 1-2 szénatomos alkilcsoport;
    R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;
    R3 jelentése metil- vagy ciklopropilcsoport és
    R4 jelentése 3-klór-fenil-, 3-trifluor-metil-fenil-, 3-trifluor-metoxi-fenil- vagy 4-klór-fenilcsoport.
  17. 17. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, ahol
    Z jelentése a) csoport, ahol X jelentése oxigénatom, kénatom,
    -NH- vagy -NCH3 csoport;
    R]_ jelentése 1-2 szénatomos alkilcsoport;
    R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;
    R3 jelentése metil- vagy ciklopropilcsoport és
    R4 jelentése 3-fluor-4-metoxi-fenil-csoport.
  18. 18. Eljárás az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körébe eső, Z helyén b) képletű csoportot tartalmazó (Ib) általános képletű tioamid-származékok
    S
    CH3O — N előállítására
    A) valamely (VIII) általános képletű vegyületet,
    O
    CH3O — N
    R.
    ahol Y, R2, R3 és R4 jelentése az 1. általános képletnél mega93 dott, foszfor-pentaszulfiddal (PS5) vagy Lawesson reagenssel reagáltatunk, vagy
    B) valamely (III) általános képletű nitrilhez, ahol Y, R3 és R4 jelentése az 1. általános képletnél megadott, valamilyen bázis jelenlétében hidrogén-szulfidőt adunk vagy
    C) egy (III) általános képletű vegyületet, ahol Y, R3 és R4 jelentése az 1. általános képletnél megadott, bis(trimetil-szilil)szulfiddal és nátrium-metiláttal reagáltatjuk; vagy
    b) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körébe eső, Z helyén a) képletű csoportot tartalmazó (II) általános képletű imino-tio-éter- vagy amidin-származékok
    Y
    ·.*··· * ··· • · · · · * ·♦· ·· ««· ·« <#· előállítására valamely (VI) általános képletű klorid származékot tio-alkoholáttal vagy valamilyen aminnal reagáltatunk megfelelőleg valamilyen szerves oldószerben -20°C és +80°C közötti hőmérsékleten.
  19. 19. Peszticid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet tartalmaz valamilyen megfelelő hordozóanyag mellett.
  20. 20. A 19. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamilyen 2-17. igénypont szerinti vegyületet tartalmaz.
HU9403522A 1993-05-18 1994-05-06 O-benzyl oxime ether derivatives and their use as pesticides HUT69038A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH151693 1993-05-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9403522D0 HU9403522D0 (en) 1995-03-28
HUT69038A true HUT69038A (en) 1995-08-28

Family

ID=4212273

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9403522A HUT69038A (en) 1993-05-18 1994-05-06 O-benzyl oxime ether derivatives and their use as pesticides

Country Status (26)

Country Link
US (2) US6211240B1 (hu)
EP (1) EP0651737B1 (hu)
JP (1) JP3704649B2 (hu)
KR (1) KR950702524A (hu)
CN (1) CN1109686A (hu)
AT (1) ATE168993T1 (hu)
AU (1) AU685464B2 (hu)
BR (1) BR9405370A (hu)
CA (1) CA2138166A1 (hu)
CZ (1) CZ41195A3 (hu)
DE (1) DE69412033T2 (hu)
DK (1) DK0651737T3 (hu)
ES (1) ES2119202T3 (hu)
GR (1) GR3027578T3 (hu)
HU (1) HUT69038A (hu)
IL (1) IL109660A0 (hu)
LT (1) LT3262B (hu)
NO (1) NO950168L (hu)
NZ (1) NZ267074A (hu)
PL (1) PL175820B1 (hu)
RO (1) RO111188B1 (hu)
RU (1) RU95105988A (hu)
SG (1) SG44594A1 (hu)
SK (1) SK20295A3 (hu)
TW (1) TW299310B (hu)
WO (1) WO1994026700A1 (hu)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0656352A1 (de) * 1993-12-03 1995-06-07 BASF Aktiengesellschaft Thioimidate als Mittel gegen tierische Schädlinge und Schadpilze
WO1995021154A2 (de) * 1994-02-04 1995-08-10 Basf Aktiengesellschaft Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel
PT779884E (pt) * 1994-09-09 2000-10-31 Bayer Ag Derivados de imidoacidos e sua utilizacao como pesticidas
MX9703616A (es) * 1994-11-17 1997-08-30 Novartis Ag Derivados de eter de oxima o-bencilica y su uso como pesticidas.
IL115894A0 (en) * 1994-12-08 1996-01-31 Du Pont Organosilanes and organogermanes and their use
AU4536996A (en) * 1995-01-30 1996-08-21 Bayer Aktiengesellschaft Alkoximino acetic acid amides
KR100420658B1 (ko) * 1995-01-30 2004-07-23 바이엘 악티엔게젤샤프트 알콕스이미노아세트산아미드
BR9609210A (pt) * 1995-06-21 1999-05-11 Novartis Ag Tioamida s-óxidos para uso como pesticidas
DE19540388A1 (de) 1995-10-30 1997-05-07 Hoechst Ag Neuartige Glycomimetika als Selektin-Antagonisten und entzündungshemmend wirkende Arzneimittel
EP0912499B1 (en) * 1996-06-12 2001-12-12 Bayer Aktiengesellschaft Pesticides
PT915837E (pt) * 1996-07-22 2002-11-29 Bayer Ag Derivados de acido glioxilico
TR199700975A2 (xx) * 1996-09-27 1998-04-21 Novartis Ag Salg�n hastal�k ila�lar� (pepticides).
WO1998017631A2 (en) * 1996-10-23 1998-04-30 Novartis Ag Substituted oxime-ethers and their use as pesticides
CN1099408C (zh) * 1998-10-07 2003-01-22 湖南化工研究院 杀生物的肟醚类化合物
US6350381B2 (en) * 1998-10-27 2002-02-26 Kinder Morgan Energy Partners, L.P. Biodegradation of ethers using fatty acid enhanced microbes
EP1125931A1 (en) * 2000-02-17 2001-08-22 Hunan Research Institute of Chemical Industry Biocidal alkyl-substituted-(hetero)aryl-ketoxime-O-ethers and the production method thereof
AR066624A1 (es) * 2007-05-18 2009-09-02 Valent Biosciences Corp Formulaciones de aceite y metodos de uso
CN102911093B (zh) * 2012-10-25 2014-08-13 湖南化工研究院 一种硫氟肟醚的制备方法
WO2016094307A1 (en) 2014-12-08 2016-06-16 The Research Foundation For The State University Of New York Anti-fungals targeting the synthesis of fungal shingolipids
CN110015977B (zh) * 2015-12-25 2020-09-15 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种丙二腈肟醚类化合物及其用途
WO2018232298A1 (en) 2017-06-16 2018-12-20 The Research Foundation For The State University Of New York Anti-fungals compounds targeting the synthesis of fungal sphingolipids
CN112189668B (zh) * 2019-07-08 2022-03-08 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种杀真菌、细菌组合物及应用
CN112189665B (zh) * 2019-07-08 2022-03-22 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种杀真菌细菌组合物和应用
CN112189660B (zh) * 2019-07-08 2022-03-08 沈阳中化农药化工研发有限公司 杀真菌、细菌组合物及其应用
CN112189662B (zh) * 2019-07-08 2022-03-08 沈阳中化农药化工研发有限公司 杀真菌、细菌组合物及其应用
CN112189661B (zh) * 2019-07-08 2022-03-29 沈阳中化农药化工研发有限公司 杀真菌、细菌组合物及应用
WO2021004195A1 (zh) * 2019-07-08 2021-01-14 沈阳中化农药化工研发有限公司 杀真菌、细菌组合物及应用
CN112189669B (zh) * 2019-07-08 2022-03-08 沈阳中化农药化工研发有限公司 杀真菌、细菌组合物和应用
CN112189663B (zh) * 2019-07-08 2022-03-22 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种杀真菌、细菌组合物和应用
CN114532346B (zh) * 2020-11-19 2023-07-07 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种杀真菌、细菌组合物及应用
CN115124481B (zh) * 2022-07-08 2024-09-17 中国农业大学 一种丙二腈肟醚类化合物及其制备方法与应用

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3817280A1 (de) 1988-05-20 1989-11-30 Asea Brown Boveri Spulenwicklung
AU623864B2 (en) 1988-08-29 1992-05-28 Applied Microbiology, Inc Method of treating mastitis and other staphylococcal infections
ES2054025T5 (es) * 1988-11-21 1998-02-16 Zeneca Ltd Fungicidas.
DE69029334T2 (de) * 1989-05-17 1997-04-30 Shionogi Seiyaku Kk Verfahren zur Herstellung von Alkoxyiminoacetamid-Derivaten und ein Zwischenproduckt dafür
DE3938140A1 (de) 1989-11-16 1991-08-08 Beiersdorf Ag Desodorierende kosmetische mittel
DK0463488T4 (da) * 1990-06-27 2004-05-10 Basf Ag 0-benzyloximethere og plantebeskyttelsesmidler indeholdende disse forbindelser
DK0569384T4 (da) * 1991-01-30 2000-12-04 Zeneca Ltd Fungicider
DE4103695A1 (de) 1991-02-07 1992-08-13 Basf Ag Oximether und diese enthaltende fungizide
JP3188286B2 (ja) * 1991-08-20 2001-07-16 塩野義製薬株式会社 フェニルメトキシイミノ化合物およびそれを用いる農業用殺菌剤
JPH05201946A (ja) * 1992-01-27 1993-08-10 Mitsubishi Kasei Corp メトキシイミノ酢酸誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JPH05294948A (ja) * 1992-04-18 1993-11-09 Nippon Nohyaku Co Ltd Ｎ−（置換ベンジルオキシ）イミン誘導体及びその製造方法並びに農園芸用殺菌剤
IL107690A (en) 1992-12-14 1997-09-30 Basf Ag 2, a-DISUBSTITUTED BENZENEACETOTHIOAMIDES, THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS PESTICIDES AND FUNGICIDES

Also Published As

Publication number Publication date
ES2119202T3 (es) 1998-10-01
DK0651737T3 (da) 1999-04-26
ATE168993T1 (de) 1998-08-15
CN1109686A (zh) 1995-10-04
LT3262B (en) 1995-05-25
US6211240B1 (en) 2001-04-03
NO950168L (no) 1995-03-17
RU95105988A (ru) 1996-10-27
JP3704649B2 (ja) 2005-10-12
TW299310B (hu) 1997-03-01
EP0651737A1 (en) 1995-05-10
HU9403522D0 (en) 1995-03-28
NO950168D0 (no) 1995-01-17
PL307090A1 (en) 1995-05-02
AU6925494A (en) 1994-12-12
CA2138166A1 (en) 1994-11-24
LTIP1932A (en) 1994-11-25
EP0651737B1 (en) 1998-07-29
KR950702524A (ko) 1995-07-29
RO111188B1 (ro) 1996-07-30
BR9405370A (pt) 1999-11-03
NZ267074A (en) 1997-01-29
US6342633B1 (en) 2002-01-29
PL175820B1 (pl) 1999-02-26
DE69412033D1 (de) 1998-09-03
JPH07509491A (ja) 1995-10-19
CZ41195A3 (en) 1995-10-18
GR3027578T3 (en) 1998-11-30
SG44594A1 (en) 1997-12-19
WO1994026700A1 (en) 1994-11-24
IL109660A0 (en) 1994-08-26
SK20295A3 (en) 1995-07-11
AU685464B2 (en) 1998-01-22
DE69412033T2 (de) 1999-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT69038A (en) O-benzyl oxime ether derivatives and their use as pesticides
WO1995014015A1 (en) Benzothiophene derivatives possessing a methoxyimino substituent as microbicides
RU2180899C2 (ru) Оксимовый эфир, обладающий фунгицидной, акарицидной и инсектицидной активностью
MXPA97002512A (en) Derivatives of n- (benciloxi orto-replaced) imina and use as fungicides, acaricides or insectici
AU700726B2 (en) Oxime ethers and their use as pesticides
EP0836595B1 (en) Triazoline and isoxazoline bis-oxime derivatives and their use as pesticides
EA001223B1 (ru) Пестицидные трис-оксимино гетероциклические соединения
EA000417B1 (ru) Производные o-бензилового эфира оксима и его возможные изомеры и смеси изомеров
EP0681579A1 (en) Pyrazolyl acrylic acid derivatives, intermediates thereto, and their use as microbicides
EP0835242A1 (en) Thioamides s-oxides for use as pesticides
EP0707582A1 (en) Pyrimidin-4-ylaminomethylquinoline derivatives as pesticides
JPH07500822A (ja) 有害生物防除剤として使用される２−（２−ベンゾ（ｂ）チエニル）−３−メトキシアクリレートおよび−２−イミノアセテート誘導体
MXPA97010434A (en) Derivatives of bis-oxima of triazoline and isoxazoline, and its use as a pesticide

Legal Events

Date Code Title Description
DGB9 Succession in title of applicant

Owner name: NOVARTIS A.G., CH

DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee