KR960016629B1 - 아미노 실리콘을 기재로 한 가교결합조성물 - Google Patents

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Abstract

요약 없음

Description

아미노 실리콘을 기재로 한 가교결합조성물
이 발명은 아미노기를 구성하는 오르가노 폴리실록산을 기재로 한 가교결합조성물(crosslinkable composition)에 관한 것이다. 그 가교결합조성물과 그 반응생성물은 특히 직물가공제(textile finishing agents)로 사용할 수 있다.
아미노기를 구성하는 오르가노 폴리실록산은 직물가공제로서 이미 사용되고 있다. 이들의 직물가공제로 처리한 직물은 보드러운 촉감효과를 양호하게 얻는다. 그러나, 종래에 사용되었던 바람직한 아미노-관능기-(CH2)3NHCH2CH2NH2는 열황변(thermal yellowing)과 고온에 의해 촉진되는 처리섬유의 변색으로 되는 강한 경향을 나타낸다.
예로써, 특허문헌 EP-A399706(S.E. Cray 및 F. Renauld ; 1990.11.28. 공고, Dow Corning Ltd., 영국)에서 아미노기를 구성하는 오르가노 폴리실록산과 유기에폭사이드의 작용에 의한 열황변의 경감에 대하여 기재되어 있다. 그러나, 이 방법으로 얻은 효과는 충분하지 않다.
열황변에 있어서 더 효과적인 경감은 예로서 특허문헌 EP-A-349735 및 EP-A-349754(M. ozaki 등 ; 1990.1.10. 공고 ; Toray Silcone Co., Lte., 일본국)에서 기재한 카르복실산 및 이들의 무수물등의 아실화제와 반응시킴으로써 얻어진다. 열황변을 경감시키는 또다른 아실화제는 락톤, 카르보네이트 및 옥살산 에스테르가 있으며, 아미노 실리콘 직물처리제를 변성시키는 그 락톤의 사용에 대해서는 특허문헌중에서 EP-A-342830 및 EP-A-342834(S.E. Cray 등 ; 1989.5.5. 공고, Dow Corning Ltd., 영국)에 기재되어 있고, 그 카르보네이트의 사용은 특허문헌 JP-A-90/47371(S. Yokoyama 및 K. Hirota ; 1990.2.16 공고 ; Kyoeisha Yushi K.K.AG, 일본)에 기재되어 있으며, 그 옥살산 에스테르의 사용은 특허문헌 US-A-5,039,738(A.M.Czech ; 1991.8.31. 공고 ; Union Carbide Corp., USA)에 기재되어 있다.
그러나, 그 아실화제는 아실화도가 높은 경우에, 처리직물의 보드러운 촉감효과를 감소시킨다. 그 보드러운 촉감효과 이외에, 리질리언스(resilience) 및 구김회복성(crease recovery) 등 처리직물의 몇가지 바람직한 특성을 아미노 실리콘 직물처리제의 탄성체 특성에 의해 향상시킨다. 아미노 실리콘 직물처리제에서 가교제 성분으로 에폭시-관능성트리알콕시실란 및 추가로 유기에폭사이드의 사용은 특허문헌 US-A-4,757,121(M. Tanaka 및 H. Ohashi ; 1988.7.12. 공고 ; Shin-Etsu Chemical Co., 일본)에 기재되어 있다.
그 직물처리제의 탄성체 특성은 두 경우에서 얻어지나, 열황변의 경감은 충분하지 않다.
아미노기를 구성한 오르가노 폴리실록산과 아세트산 무수물 및 에폭시-관능성실란과의 반응은 특허문헌 JP-A-87/41379(T. Yasukawa 및 K. Miyata ; 1987.2.23. 공고 ; Nikka Chemical Industry Co., Ctd.)에 기재되어 있다. 그러나, 그 얻어진 아미노 실리콘 직물처리제는 그 에폭시-관능성실란이 열황변 경감에 별로 기여하지 않으며, 아세트산 무수물이 이 가교결합성(crosslinkability)에 기여하지 않기 때문에 열황변 경감과 양호한 가교결합성 사이에서의 타결에 불과한 직물처리제이다.
이 발명의 목적은 아미노기를 구성한 오르가노 폴리실록산을 기재로한 가교결합조성물을 제공하는데 있으며, 그 조성물은 직물가공제로서 사용될 수 있고, 또 그 조성물에서 직물가공제를 용이하게 제조할 수 있으며 그 직물가공제는 가교결합성과 열황변 경감을 양호하게 얻을 수 있다.
이 발명은 (A) 1급 및/또는 2급 아미노기를 구성하는 적어도 하나의 1가 SiC-결합래디컬을 가진 오르가노 폴리실록산과, (B) 가교결합 성분으로, 적어도 하나의 카르복실산 무수물기를 가진 알콕시실란 및/또는 실록산을 구성하는 가교결합조성물에 관한 것이다. 그 가교결합성분(B)은 이 발명에 의한 가교결합조성물에서 얻어진 오르가노 폴리실록산의 열황변을 경감시킨다. 따라서, 이것은 아실화제의 추가사용을 면제할 수 있다. 또, 아미노-관능성 실리콘 가소제의 경우, 알칼리에 대한 친수성 및 안정성은 이 발명에 의한 가교결합성분(B)를 사용함으로써 향상시킬 수 있다.
이 조성물에서 오르가노 폴리실록산(A)은 다음 일반식(I)의 적어도 하나의 실록산 단위를 가지며, 모든 다른 실록산 단위는 다음 일반식(II)을 갖는 것이 바람직하다.
위 식에서, R1은 같거나 다르며, 1가의 선택적인 플루오린-, 클로린-, 또는 브로민-치환 C1-∼C18-탄화수소래디컬, 수소원자, C1-∼C12-알콕시래디컬 또는 히드록시래디컬 또는 알킬글리콜래디컬이며, Q는 다음 일반식(III)의 기이다.
-R5-[NR2(CH2)m]dNHR2(Ⅲ)
이 식에서, R5는 2가 C1∼C18탄화수소래디컬이고, R2는 수소원자 또는 선택적인 플루오린-, 클로린-, 또는 브로민-치환 C1-∼C18-탄화수소래디컬이며, a는 0, 1 또 2이고, b는 1, 2 또는 3이며, c는 0, 1, 2 또는 3이며, d는 0, 1, 2, 3이며, m은 2, 3, 4, 5또는 6이고, a와 b의 합은 약 4의 값을 가진다.
C1-∼C18-탄화수소래디컬의 예로는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 이소부틸, t-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸 또는 t-펜틸래디컬등의 알킬래디컬 ; n-헥실래디컬등의 헥실래디컬 ; n-헵틸래디컬등의 헵틸래디컬 ; n-옥틸래디컬 등의 옥틸래디컬 및 2,2,4-트리메틸펜틸래디컬등의 이소-옥틸래디컬 ; n-노닐래디컬 등의 노닐래디컬 ; n-데실래디컬등의 데실래디컬 ; n-도데실래디컬등의 도데실래디컬 ; 시클로펜틸, 시클로헥실 또는 시클로헵틸래디컬 및 메틸시클로헥실래디컬등의 시클로알킬래디컬 ; 페닐래디컬 및 나프틸래디컬등의 아릴래디컬 ; o-, m- 및 p-톨릴래디컬, 키실릴래디컬 및 에틸페닐래디컬등의 알칼릴래디컬 ; 벤질래디컬 및 α- 및 β-페닐에틸래디컬등의 아랄킬래디컬이 있다.
위 탄화수소래디컬 R1은 지방족 2중결합을 선택적으로 구성한다. 실예로는 비닐, 알릴, 5-헥센-1-일, E-4-헥센-1-일, Z-4-헥센-1-일, 2-(3-시클로헥세닐)-에틸 및 시클로도데카-4,8-디에닐래디컬 등의 알케닐래디컬이 있다.
지방족 2중결합을 구성하는 바람직한 래디컬 R1은 비닐, 아릴 및 5-헥산-1-일 래디컬이다. 그러나, 그 탄화수소래디컬 R1의 약 1%는 2중결합을 구성하는 것이 바람직하다.
플루오린, 클로린 또는 브로민 원자에 의해 치환된 C1-∼C18-탄화수소래디컬의 실예로는 3,3,3-트리플루오로-n-프로필래디컬, 2,2,2,2',2',2'-헥사플루오로이소프로필래디컬, 헵타플루오로이소프로필래디컬 및 o-, m-, p-클로로페닐래디컬이 있다.
2가의 C1-∼C18-탄화수소래디컬 R5의 실예로는 메틸렌 및 에틸렌래디컬과 또 프로필렌, 부틸렌, 헥실렌, 2-메틸프로필렌, 시클로헥실렌 및 옥타데실렌래디컬등의 포화직쇄 또는 분기 또는 환상알킬렌래디컬, 또는 헥세닐렌래디컬 및 페닐렌래디컬, n-프로필렌래디컬등의 불포화 알킬렌 또는 아릴렌래디컬이 있으며, 2-메틸프로필렌래디컬이 특히 바람직하다.
알콕시래디컬은 산소원자에 의해 결합한 위의 알킬래디컬이다. 알킬래디컬의 실예로는 모두 알콕시래디컬 R1을 적용한다. 알킬글리콜래디컬 R1은 일반식(IV)을 갖는 것이 바람직하다.
-R5-[O(CHR2)4]nOR10(Ⅳ)
위 식에서 R2, R5및 d는 위에서 설명한 의미와 같으며, n은 1∼100의 값을 가지며, R10은 수소원자, 래디컬 R2또는 일반식의 기(group)이다(R7은 래디컬 R2또는 O-R2를 나타낸다).
위 일반식(I) 내지 (IV)에서 메틸, 페닐, C1∼C3알콕시 또는 히드록시래디컬 또는 일반식(IV)의 래디컬이 바람직하며, R5는 2가의 C2∼C6탄화수소래디컬이 바람직하고, R2는 수소원자, 또는 메틸래디컬이 바람직하며, a는 0 또 1의 값이 바람직하고, b는 1의 값이 바람직하다.
C는 2 또는 3의 값이 바람직하고, d는 1의 값이 바람직하다.
C1-∼C3-알콕시 또는 히드록시 말단기를 선택적으로 갖는 직쇄폴리-디메틸실록산이 특히 바람직하다. 여기서 폴리메틸실록산 Q는 H2N(CH2)2NH(CH2)3- 또는 H2N(CH2)2NH2CH2CH(CH3)CH2-기가 바람직하다.
일반식(I)의 실록산 단위와 일반식(II)의 실록산 단위의 비는 1 : 10∼30,000이 바람직하며, 특히 1 : 20∼300이다. 그 아민함량은 0.001∼2meq/g가 바람직하고, 특히 0.1∼1.0meq/g이다. 그 함량은 중화점까지의 적정시에 1N 염산[ml/오르가노 폴리실록산(A)g]의 소비량을 측정한다.
오르가노 폴리실록산(A)의 1종을 사용할 수도 있다. 그러나, 적어도 서로 다른 2종의 오르가노 폴리실록산(A) 혼합물을 사용할 수도 있다. 그 오르가노 폴리실록산(A) 또는 적어도 서로다른 2종의 오르가노 폴리실록산(I) 혼합물은 25℃에서 평균점도 50∼100,000mPa.s를 가지며, 특히 100∼10,000mPa.s를 가진다.
가교결합성분(B)으로 효과적인 실록산은 다음 일반식(V)의 적어도 하나의 실록산 단위를 구성하는 것이 바람직하고, 모든 다른 실록산 단위는 다음 일반식(VI)를 가진다.
위 식에서, R1, a, b 및 c는 위와같은 위미를 가진다.
Z는 다음 일반식(VII)의 무수물-관능기이다.
위 식에서, R8은 래디컬 R2이며, 또 탄소원자와 함께 결합한 두개의 래디컬 R8은 2가의 래디컬 R9에 의해 실리콘원자에 결합한 5-15의 링원자를 가진 환상 탄화수소래디컬을 형성한다.
x 및 y는 각각의 경우 0 또는 1의 값을 가지며, R9는 2가의 C1-∼C6-탄화수소래디컬 또는 화학결합을 나타내며, R5및 R2는 위에 설명한 의미를 가진다.
가교결합성분(B)으로 효과적인 실록산은 하나이상의 무수물-관능기를 구성하거나 그 무수물-관능기이외에 적어도 하나의 C1-∼C12-알콕시래디컬 또는 히드록시래디컬을 갖는 것이 바람직하다.
Rb 1Z(3-6)Si(Ⅷ)
위 식에서 Z, R1, b는 적어도 하나의 래디컬 R1이 C1-∼C12-알콕시래디컬을 나타낸 조건에서 위에서 설명한 동일한 의미를 가진다.
탄소원자와 함께 결합한 두개의 래디컬 R8이 환상 탄화수소래디컬을 형성하는 일반식(Ⅶ)의 무수물-관능기의 예는 다음과 같다.
일반식(IX)의 실란이 특히 바람직하다.
위 식에서, R11은 C1-∼C6-알콕시래디컬, 특히 메톡시 또는 에톡시래디컬이며, R12는 직쇄 C2-∼C6-알킬렌래디컬이다.
적어도 하나의 카르복실산 무수물을 구성하는 실록산과 알콕시실란의 제조는 예로서 특허문헌 EP-A-114636(T. Lindner 등 ; 1984.8.1. 공고 ; Wacker Chemie GmbH, 뮨헨) 및 US-A-4,634,755(S.E. Hallgren 및 D.V. Bregniak ; 1987.11.6. 공고 ; General Electric Co., USA)에 기재되어 있다.
(A) 오르가노 폴리실록산 및 (B) 카르복실산 무수물기를 구성하는 알콕시실란 및/또는 실록산이외에, 가교결합성분으로 이 발명에 의한 가교결합할 수 있는 조성물은 또 그 자체 공지된 아실화제(C)를 구성한다.
가교결합성분(B)가 통상의 아실화제와 같이 동일한 방법으로 열황변(thermal yellowing)을 경감시키기 때문에 아실화제(C)와 가교결합성분(B)의 비는 열황변에 대한 변화를 허용함이 없이 임의로 선택할 수 있다.
이와 같이, 가교결합도는 동일한 열황변을 목표로 하여 조절할 수 있다. 역으로, 최소의 열황변은 선택한 가교결합도로 얻을 수 있다.
알칼리에 대한 안정성 및 바람직한 친수성을 가진 직물가공제는 가교결합성분(B)와 아실화제(C)의 조합에 의해 얻을 수 있다.
적당한 아실화제는 예로서 카르복실산 및 그 무수물이며, 아미노 실리콘 직물처리제를 변성시키는데 쓰이는 그 아실화제의 사용은 특허문헌중에서 JP-A-57/101076(K. Kodera 및 S. Hashizume ; 1982.6.23. 공고 ; Nikka K.K. Co., Lte., 일본), EP-A-349753 및 EP-A-349754(M. Qzaki 등 ; 1990.1.10 공고 ; Toray Silicone Co., Ltd., 일본)에 기재되어 있다.
특히 적합한 화합물은 (a) 다음 일반식의 1개의 관능기를 가진 카르복실산 및 그 무수물이다.
R2-COOH,
R2-O(CH2CHR2O)eR5-COOH,
[R2-CO]2O 및 [R2-O(CH2CHR2-O)eR5-CO]2O
위 식에서, R2및 R5는 위에서와 같은 동일한 의미를 가지며, e는 0∼100의 값을 가진다.
서로 다른 두개의 카르복실산의 혼합무수물이 역시 적합하다.
다음 일반식의 카르복실산과 그 무수물의 사용이 바람직하다.
H(CH2)f-COOH 및 [H(CH2)fCO]2O,
H(CH2)gO(CH2CH2O)gCH-COOH 및 [H(CH2)gO(CH2CH2O)gCH2-CO]2O
위 식에서, f는 1∼19의 값을 가지며, g는 1∼20의 값을 가진다. 또 다른 적합한 화합물은 (b) 다음 일반식의 2개의 관능기를 가진 카르복실산 및 그 환상무수물이다.
HOOC-R5-COOH, HOOC-R5O(CH2CHR5O)eR5-COOH 및
위 식에서, R2, R5, e는 위에서 설명한 의미와 같다.
다음 일반식의 2개 관능기를 가진 카르복실산 및 그 환상무수물의 사용이 바람직하다.
위 식에서, k는 2∼8의 값을 가지며, e는 위에서 설명한 의미를 가진다. 석신산 무수물과 말레인산 무수물이 특히 바람직하다.
또 다른 적합한 아실화제는 예로서 락톤이 있으며, 아미노 실리콘 직물처리제를 변성시키는데 쓰이는 그 락톤의 사용에 대해서는 특허문헌중에서 EP-A-342830 및 EP-A-342834(S.E. Cray 등 ; 1989.5.5. 공고 ; Dow Corning Ltd., 영국)에서 기술되어 있다.
다음 일반식의 락톤 및 락티드(lactides)가 특히 적합하다.
위 식에서, R3는 하나이상의 히드록시기에 의해 선택적으로 치환시킨 1가의 C1-∼C16-탄화수소래디컬, 또는 수소원자 또는 히드록시래디컬이며, h는 2∼7의 값을 가진다.
γ-부티롤락톤, α-글로코노락톤 및 젖산의 랙티드가 특히 바람직하다.
또 다른 적합한 아실화제는 (C) 카르보네이트로, 아미노 실리콘 직물처리제를 변성시키는데 쓰이는 그 카르보네이트의 사용은 특허문헌 JP-A-90/47371(S. Yokoyama 및 K. Hirota ; 1990.2.16. 공고 ; Kyoeisha Yushi K.K.AG, 일본)에 기재되어 있다.
다음 일반식의 카르보네이트가 특히 적합하다.
위 식에서, R2는 수소원자 또는 플루오린, 클로린, 또는 브로민에 의해 선택적으로 치환되는 C1-∼C18-탄화수소래디컬이며, i는 2 또는 3의 값을 가지고, R4는 선택적인 플루오린-, 클로린- 또는 브로민-치환 C1-∼C18-탄화수소래디컬 또는 다음 일반식또는의 기이다(R13은 선택적인 플루오린-, 클로린, 또는 브로민-치환 C1-∼C18-탄화수소래디컬).
에틸렌 카르보네이트, 프로필렌 카르보네이트 및 트리메틸렌 카르보네이트 등의 환상 카르보네이트와 또 다음식의 디메틸 디카르보네이트가 바람직하다.
또다른 적합한 아실화제는 (d) 옥살산에스테르이며, 아미노 실리콘 직물처리제를 변성시키는데 쓰이는 그 옥살산에스테르의 사용은 특허문헌 US-A-5,039,783(A.M.C. Zech ; 1991.8.13. 공고 ; Union Carbide Corp., 미국)에 기재되어 있다.
디메틸에스테르, 디에틸에스테르 및 광범위한 아이소머의 디프로필에스테르, 디부틸에스테르 및 옥살산의 디펜틸에스테르가 바람직하다.
가교결합성분으로, (A) 오르가노 폴리실록산, (B) 카르복실산 무수물기를 구성하는 알콕시실란 및/또는 실록산 및 (C) 아실화제 이외에, 이 발명에 의한 가교결합할 수 있는 조성물은 또다른 가교결합성분을 구성한다. 적당한 성분으로 예로서 특허문헌 EP-A-358329(K. Spyropolous ; 1990.3.14. 공고 ; Dow Corning Ltd., 영국) 및 US-A-4,757,121(M. Tanaka 및 H. Ohashi ; 1988.7.12. 공고 ; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 일본)에서 기재된 에폭시-관능성실란 및 실록산이 있다.
추가로 가교제는 또 트리알콕시실란 또는 테트라알콕시실란 및/또는 그 부분가수분해생성물로 할 수도 있다.
이 발명에 의한 가교결합할 수 있는 조성물은 오르가노 폴리실록산(A)의 아미노기에 대하여 가교결합성분(B)의 무수물-관능기를 바람직하게 1-150mol%, 특히 10∼90mol%로, 아실화제(C)의 관능기를 0-150mol%, 특히 20-90mol%로 구성한다. 위 성분(B)와 (C)의 합이 바람직하게는 1-15mol%, 특히 30-100mol%이다.
이 발명에 의한 가교결합할 수 있는 조성물은 그 실리콘과 직접 결합되는 알콕시기등 축합할 수 있는 기의 축합반응에 쓰이는 공지의 촉매를 임의로 구성할 수 있다.
이와 같은 축합촉매의 예로는 특히 주석 또는 아연의 카르복실산염이 있으며, 이것은 디-n-부틸틴 디라우레이트, 틴 옥토에이트, 디-2-에틸틴 디라우레이트, 디-n-부틸틴디-2-에틸헥소에이트, 디-2-에틸헥실틴 디-2-에틸헥소에이트, 디부틸틴 디아실레이트, 또는 디옥틸틴 디아실레이트 및 징크옥토에이트등 주석(tin)에 직접 결합되는 탄화수소래디컬이 가능하며, 그 아실레이트기는 각각의 경우 산에 대하여 탄소원자 3∼16을 갖는 알칼산에서 유도되고, 카르복실기에 결합된 탄소원자의 적어도 2가 원자가 그 카르복시기의 탄소원자와 적어도 2개의 다른 탄소원자에 의해 포화된다.
촉매(3)의 또 다른 예는 부톡시티타네이트 및 트리에타놀아민등의 알콕시티타네이트와, 또 지르코늄화합물 및 알루미늄화합물, 특히 카르복실산염과 알코올레이트가 있다.
그 축합촉매는 오르가노 폴리실록산(A), 가교결합성분(B) 및 경우에 따라 아실화제(C)의 합계에 대하여 0∼10wt% 사용이 바람직하다.
이 발명에 의한 가교할 수 있는 조성물 또는 이 조성물의 반응에 의해 얻어진 오르가노 폴리실록산 화합물은 직물처리제로 사용할 경우, 특히 에멀젼 또는 미크로에멀젼의 형태로 할 수 있다. 오르가노 폴리실록산(A), 가교결합성분(B) 및 경우에 따라 아실화제(C)의 반응생성물 또는 그 혼합물은 연속수상(continuous aqueous phase)중 불연속유상(discontinuous oil phases)(수중유적형에멀젼 : O/W emulsion)을 구성한다.
그 불연속유상과 연속수상의 중량비는 넓은 범위내에서 변화시킬 수 있다.
일반적으로 유상의 비는 그 에멀젼의 총중량에 대하여 각각의 경우 5∼60wt%이다. 그 유화제 함량은 그 유상중량에 대하여 각각의 경우 바람직하게는 5∼100wt%, 특히 10∼50wt%이다.
적당한 음이온 유화제(anionic emulsifiers)는 특히 다음과 같이 들 수 있다.
1. 알킬설페이트, 특히 8∼18개 탄소원자의 사슬길이를 가진 알킬설페이트와, 소수성래디컬(hydropobic radical)에서 8∼18개 탄소원자와 1∼40개의 에틸렌옥사이드(EO) 또는 프로필렌옥사이드(PO)단위를 가진 알킬에테르설페이트.
2. 설포네이트, 특히 탄소원자 8∼18개의 알킬설포네이트, 타우리드(taurides), 설포석신산과 1가 알코올 또는 탄소원자 4∼15개의 알킬페널의 에스테르 또는 반-에스테르(half-esters) ; 이 알코올 또는 알킬페놀은 1∼40의 EO 단위와 선택적으로 에톡시화할 수 있다.
3. 알킬, 아릴, 알카릴 또는 아랄킬래디컬에서 탄소원자 8∼20개의 카르복실산의 알칼리금속염 및 암모늄염.
4. 인산부분 에스테르 및 이들의 금속염과 암모늄염, 특히 유기래디컬에서 탄소원자 8∼20의 알킬포스페이트 및 알카릴포스페이트 및 알킬 또는 알카릴래디컬에서 탄소원자 8∼20개의 1∼40의 EO 단위를 가진 알킬에테르-포스페이트 및 알카릴에테르-포스페이트. 적당한 비이온 유화제는 특히 다음과 같이 예시할 수 있다 :
5. 알킬폴리글리콜에테르, 바람직하게는 8∼40의 EO 단위와, 탄소원자 8∼20개의 알킬래디컬을 가진 알킬폴리글리콜에테르.
6. 알킬아릴폴리글리콜에테르, 바람직하게는 EO 단위 8∼40과 알킬 및 아릴래디컬의 탄소원자 8∼20개를 가진 알킬아릴폴리글리콜에테르.
7. 에틸렌옥시드/프로필렌옥시드(EO/PO)블록코폴리머, 바람직하게는 EO 및 PO 단위 8∼40의블록코폴리머.
8. 탄소원자 6∼24개이 지방산.
9. 천연물질과 그 유도체, 예로서 레시틴, 라놀린, 사포닌 및 셀룰로오스 ; 셀룰로오스 알킬에테르 및 카르복시 알킬셀룰로오스(알킬기 각각은 탄소원자 4개 이내를 가짐).
10. 극성기를 구성한 직쇄 오르가노(폴리)실록산, 특히 탄소원자 24개 이내 및/또는 EO 및/또는 PO기 40이내를 가진 알콕시기로 구성하는 상기 실록산. 적당한 양이온 유화제는 특히 다음과 같다 :
11. 탄소원자 8∼24개의 1급, 2급 및 3급 지방산 아민과 아세트산, 황산, 염산 및 인산의 염.
12. 4급 알킬벤젠 암모늄염, 특히 알킬기가 탄소원자 6∼24개를 가진 위 암모늄염, 특히 그 할라이드, 설페이트, 포스페이트 및 아세테이트.
13. 알킬피리디늄, 알킬이미다졸리늄 및 알콜옥사졸리늄염, 특히 알킬사슬이 탄소원자 18개 이내를 가진 염, 특히 그 할라이드, 설페이트, 포스페이트 및 아세테이트.
그 에멀젼 제조에 쓰이는 또다른 적당한 유화제는 지방산 폴리글리콜에스테르, 폴리에톡시화 지방산 글리세리드 및 소르비탄에스테르, 알킬폴리글리코시드, 지방산알킬올아미드, 알킬에테르-카르복실산, 알카릴에테르-카르복실산, 에톡시화 4급 암모늄염, 아민옥시드, 베타인(betaines), 설포베타인 및 설포석시네이트가 있다.
오르가노 폴리실록산(A), 가교결합성분(B) 및 경우에 따라 아실화제(C)의 성분을 임의의 순서로 반응시킬 수 있다.
반응성분은 실온(RT)에서 혼합할때 이미 반응을 하며 온도상승에 의해 반응을 촉진시킬 수 있으나 이것은 필요없다.
아실화제(C)을 사용할때 그 오르가노 폴리실록산(A)은 실온 내지 180℃에서 아실화제와 1차로 반응시키는 것이 바람직하며, 그다음 가교결합성분(B)을 실온 내지 50℃에서 첨가시킨다. 촉매는 성분 오르가노 폴리실록산(A), 가교결합성분(B) 및 경우에 따라 아실화제(C)를 반응시킬때 통상적으로 필요로 하지 않는다. 그 반응시간은 통상적으로 예로서 카르복실산 무수물의 경우 수분(a fow minutes), 락톤 및 카르보네이트의 경우 수시간(a few hours)의 범위를 가진다.
에멀젼 또는 미크로에멀젼을 제조할때 성분 오르가노 폴리실록산(A), 가교결합성분(B) 및 경우에 따라 아실화제(C)의 혼합 또는 반응은 원칙적으로 그 수상(aqueous phase)과 그 유화제를 혼가하는 유화처리공정전, 유화처리공정중 또는 유화처리공전후에 실시할 수 있다.
그 유화처리공정은 오르가노 폴리실록산의 유화처리공정에서 공지된 방법으로,특히 특허문헌 EP-A-422098(K. Huhn 등 ; 1991.8.21. 공고 ; Wacker-Chemie CmbH, 문헌)에 기재된 방법에 따라 실시할 수 있다.
그 가교결합성분(B)과 그 오르가노 폴리실록산(A)의 반응은, 그 유화처리공정전에 성분 (A) 및 (B)의 완전반응을 시킬 경우, 특히 성분(A)의 아민함량이 높고 성분(B)의 mol%비가 높을 경우 조기가교결합반응(Premature Cross linking)이 발생하여 그 결과 겔생성으로 유화처리가 더욱 어려워지기 때문에 그 유화처리공정중 또는 유화처리공정후에만 실시하는 것이 바람직하다. 특히 가교결합성분(B)는 그 유화처리공정중에 첨가한다.
그다음, 오르가노 폴리실록산(A)과의 반응은 유화처리공정중 또는 그 공정후에 행한다.
그 가교결합성분(B)의 반응은 물의 존재하에서도 오르가노 폴리실록산(A)의 아미노기와 선택적으로 실시할 수 있어 유화처리중 또는 유화처리후의 경우 특별한 사전주의를 취하지 않는다.
모노카르복실산 및/또는 디카르복실산을 아실화제(C)로 사용할때, 유화처리전 또는 유화처리중에 오르가노 폴리실록산과 균질상태로 되게 혼합시키는 것이 바람직하다. 친수성에테르-카르복실산은 유화처리중 또는 후에 혼합시키는 것이 바람직하다.
모노카르복실산을 사용할때 오르가노 폴리실록산(A)과의 혼가(admixing)는 40∼150℃에서 행하는 것이 바람직하며, 반면에 디카르복실산의 경우 그 공정은 너무 높은 점도를 피하기 위하여 실온에서의 실시가 바람직하고 혼가는 유화처리공정중에서의 실시가 바람직하다.
사용한 모노카르복실산 및/또는 디카르복실산은 고온에서 오르가노 폴리실록산(A)의 아미노기와 함께 아미노기를 생성하며, 이것은 오르가노 폴리실록산(A)과의 혼가중에서 이미 얻어지거나 직물기재를 가공할때 얻어진다.
개쇄(open-chain) 및 환상무수물은 물의 존재하에 그리고 물이 없을때 오르가노 폴리실록산(A)의 아미노기와 실온에서 이미 반응하여 아미노기를 생성한다. 이와 같은 이유로, 오르가노 폴리실록산(A)과의 반응은 필요에 따라 그 유화처리공정중 또는 공정후 그 무수물의 첨가 및 균질혼합에 의해 실시한다. 특히 환상무수물이고 성분(A)의 아민함량이 높을때 너무 높은 점도를 피하기 위하여 그 유화처리공정중 또는 공정후에 그 첨가를 하는 것이 일반적으로 바람직하다. 사용한 아실화제(C)가 락톤일때 유화처리공정전에 오르가노 폴리실록산(A)과 반응시키는 것이 바람직하며, 아미노기는 성분(A)의 아미노기와의 반응에 의해 생성된다. 그 반응자체는 사용한 락톤의 반응성에 따라 다양한 조건에서 실시할 수 있다. 그 반응은 불활성 용매, 예로서 톨루엔, 염소화 탄화수소 또는 적합할 경우 케톤을 사용하여 고온에서 실시하는 것이 바람직하다.
사용한 아실화제(C)가 카르보네이트일 경우, 그 유화처리공정전에 오르가노 폴리실록산(A)과 반응시키는 것이 바람직하며, 그 성분(A)이 아미노기는 카바메이트로 전환된다. 그 반응조건은 사용한 카르보네이트의 반응성에 따라 좌우된다.
예로서, 반응성이 높은 디메틸 디카르보네이트를 사용하여 실온에서 혼합시킴으로써 완전한 전환을 달성할 수 있다. 반면에 환상 카르보네이트는 40-120℃, 특히 60-90℃에서 반응시키는 것이 바람직하다. 적합할 경우, 불활성용매를 사용할 수도 있다.
디메틸 디카르보네이트의 경우 CO2및 메타놀등, 반응중에 생성될 수 있는 부산물은 필요한 경우 증류에 의해 쉽게 제거시킬 수 있다.
오르가노 폴리실록산(A)의 아실화는 유화처리공정중 또는 그 공정후에 오르가노 폴리실록산(A)을 유화시켜 위 카르복실산중 하나 또는 그 무수물과 반응시켜 실시하는 것이 바람직하다.
이 에멀젼 또는 미크로에멀젼은 저장시에 대단히 안정성이 있으며 용이하게 희석시킬 수 있고, 알칼리에 저항성이 있다. 직물처리제로서 가장 적합한 오르가노 폴리실록산의 에멀젼 또는 미크로에멀젼은 가교결합성분(B)과 반응시켜 얻어진다.
특수목적, 예로서 직물처리제의 용도로 이 발명에 의한 가교결합할 수 있는 조성물은 위 성분 이외의 첨가제를 구성시킬 수 있다. 적당한 첨가제는 예로서 살세균제(fungicides, bactericides), 살균제(biocides), 살조제(algicides) 및 살균미생물제(microbicides), 점조제(thickeners), 동결방지제(antifreeges), 대전방지제(antistatic agents), 착색제, 방염가공제 및 유기가소제가 있다.
이 발명에 의한 가교결합할 수 있는 조성물 또는 오르가노 폴리실록산(A), 가교결합성분(B) 및 경우에 따라 아실화제(C)에서 얻어진 반응생성물을 유기섬유, 예로서 필라멘트 및 얀과 그 직물, 예로서 오르가노 실리콘 화합물로 종래에 함침시킬 수 있었던 부직포, 매트(mats), 타래(hanks) 및 직조 또는 편직직물에 사용할 수 있다.
이와 같이 함침시킬 수 있는 섬유의 예에는 케라틴(Keratin), 특히 우울(Wool), 폴리비닐알코올, 비닐아세테이트 코폴리머, 면(cotton), 레이온, 대마(hemp), 천연 실크(natural silk), 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 셀룰로오스 및 적어도 2개의 상기 섬유의 혼합물로 구성되는 섬유를 들 수 있다.
위에서 열거한 섬유에서 알 수 있는 바와 같이, 그 섬유는 천연 또는 합성원(synthetic origin)으로 구성할 수 있다. 그 섬유는 섬유웨브형태 또는 의류제품 또는 의류제품의 일부분 형태로 할 수 있다.
케라틴, 특히 우울의 경우, 펠팅(felting) 결과 수축은 특히 그 케라틴을 클로린으로 예비처리시켜 린싱(rinsing)하고 중화처리할때 직물처리제로서 사용된 가교결합할 수 있는 조성물, 또는 그 반응생성물로 함침시킴으로써 방지할 수 있다.
이 발명에 의한 가교결합할 수 있는 조성물 또는 그 반응생성물은 함침시킬 수 있는 그 섬유 또는 그 직물에, 희석하지 않은 형태, 또는 유기용매용액형태, 또는 바람직하게는 수용성에멀젼 또는 미크로에멀젼형태로 사용할 수 있다. 필요한 경우 그 에멀젼은 적합한 용도의 농도로 희석할 수 있다. 처리에 있어서, 또 다른 첨가제, 예로서 유기가소제, 왁스분산제 및 부가촉매, 특히 축합촉매를 그 가교결합할 수 있는 조성물에 첨가할 수 있다.
이 발명에 의한 가교결합할 수 있는 조성물 또는 그 반응생성물에 대한 함침시키는 섬유 또는 직물의 사용은 그 섬유의 함침에 적합하며, 널리 알려진 방법으로, 예로서 에어졸팩(aerosol pack)에서의 스프레잉(spraying), 롤링(rolling on), 패딩(padding) 또는 프린팅(printing)을 포함하여 스프리딩(spreading), 캐스팅(casting), 스프레잉에 의해 행할 수 있다.
이 발명에 의한 가교결합할 수 있는 조성물 또는 그 반응생성물은 특히 이 조성물에 의한 섬유중량의 증가가 그 섬유 중량에 대하여 0.1∼10wt%, 바람직하게는 0.5∼4wt%(이때 경우에 따라 병용되는 희석제를 제거)가 되도록 한 양으로 처리하는 것이 바람직하다.
이 발명에 의한 조성물 또는 그 반응조성물의 섬유상에서의 가교결합반응은 실온에서 행할 수 있다. 가교결합반응은 예로서 50∼250℃, 특히 100∼180℃로 가열시켜 촉진시킬 수 있으며, 그 가열은 10초 내지 10분간 실시가 바람직하다.
이 발명에 의한 가교결합할 수 있는 조성물 또는 그 반응생성물로 처리한 섬유 및 직물은 보드러운 촉감을 가지며, 측히 열황변에 안정성이 있고, 리질리언스(resilience)가 높으며, 구김회복성(crease recovery)(스트레치-백 : stretch-back)이 좋고, 세탁 및 방오(防汚)(soil-repellent)(소일-릴리이스특성 나타냄 : soil release properties)에 안정성이 있으며, 소수성이 없거나, 약간의 소수성만을 나타낸다.
다음 실시예에서 모든 부(parts)와 %데이타는 특별한 표시가 없으면 중량으로 나타낸다. 또, Me는 메틸기, Et는 에틸기를 나타낸다.
실시예
실시예 1∼6은 이 발명에 의한 실시예의 중간생성물을 나타낸다.
실시예 1
N2블랭케팅가스(blanketing gas)하에, 톨루엔 40ml와 다음 일반식(적정할 수 있는 아민함량=0.6meq/g)의 아미노-관능성실리콘오일 A를 초기에 넣고 교반하면서 트리옥사테칸산 9g을 첨가하여 혼합하였다.
그 다음, 얻어진 그 반응혼합물을 수분리기(water sepataton)내에서 2시간 도안 130℃에서 가열시켰으며, 최종적으로 휘발성분을 높은 진공상태에서 140℃로 하여 제거하였다. 점도 300mm2/s(25℃에서)를 가지며 약간의 황색을 띤 실리콘오일과 적정할 수 있는 아민함량 0.3meq/g을 얻었다.
실시예 2
N2블랭케팅가스하에서, 다음식(적정할 수 있는 아민함량=0.45meg/q)의 아미노-관능성실리콘오일 B222g을 초기에 넣고 γ부티롤락톤 4.7g을 첨가하였다.
그 얻어진 반응혼합물을 교반하면서 5시간 120℃에서 가열하였다. 냉각후 점도 10,500mm2/s(25℃)를 가진 약간 황색의 실리콘오일과 적정할 수 있는 아민함량 0.23meq/g을 얻었다.
실시예 3
실시예 1에서 얻은 아미노-관능성실리콘오일 167g을 N2블랭케팅가스하에서 교반하면서 락티드(lactide)7.2g과 함께 80℃에서 1시간 가열하였다. 냉각후, 점도 25,000mm2/s(25℃)를 가진 무색의 실리콘오일과 적정할 수 있는 아민함량 0.28meq/g을 얻었다.
실시예 4
다음식(적정할 수 있는 아민함량=0.6meq/g)의 아미노-관능성실리콘오일 C167g을 N2블랭케팅가스하에 초기에 넣었다.
에틸렌 카르보네이트 2.2g을 첨가시킨 후, 그 반응혼합물을 교반하면서 2시간 80℃에서 가열하였다. 냉각후, 점도 3200mm2/s(25℃)의 무색 실리콘오일과 적정할 수 있는 아민함량 0.44meq/g을 얻었다.
실시예 5
N2블랭케팅가스하에서 다음식(적정할 수 있는 아민함량=0.3meq/g)의 아민-관능성 실리콘오일 D334g을 초기에 넣었다.
그 다음, 여기에 다음 구조의 무수물-관능성실란(silane GF20 ; Wacker-Chemie GmbH 사제품) 11.5g을 교반하면서 실온에서 서서히 첨가하였다.
30분간 교반시킨 다음, 그 점도는 약간 상승하였고, 적정할 수 있는 아민함량은 0.42까지 하락하였다. 공기와의 접촉으로, 그 얻어진 무색의 실리콘오일은 수시간내에 실온에서도 박층에서 가교결합되어 점착성 없는 러버필름(tack-free rubber film)을 얻었다.
실시예 6
실시예 5의 무수물-관능성실란 15g을 다음식(적정할 수 있는 아민함량=0.52meq/g)의 아미노-관능성실 리콘오일 E235g을 구성하는 비이온농도 35%의 유중수형(w/o) 에멀젼에 첨가하였다.
실온에서 30분간 교반시킨 후, 그 얻어진 실로콘오일의 적정할 수 있는 아민함량이 0.16meq/g까지 떨어졌다. 박층에서 처리할 경우 그 얻어진 에멀젼은 그 구성성분 물을 증류시킨 후 가교결합되어 점착성없는 러버필름을 얻었다.
실시예 7-15는 직물처리제로서 사용할 수 있는 수용성(미크론)에멀젼의 제조에 대하여 설명한 것이다.
실시예 7
다음식(적정할 수 있는 아민함량=0.3meq/g)의 아미노-관능성실리콘오일 F170중량부를 비이온유화제(Genapol×160)(6개의 에틸렌옥사이드단위로 구성된 이소트리데실 알코올 폴리글리콜에테르)(Hoechst AG 제품) 60중량부 및 무수물-관능성실란(Silane GF20) 제품 7.7중량부와 함께 혼합하였다.
그 다음, 물 60wt%를 고속믹서를 사용하여 혼합하였다. 그 얻어진 에멀젼 농축물을 물 702중량부로 희석하였다.
실시예 8
다음식(적정할 수 있는 아민함량=0.68meq/g)의 아미노-관능성실리콘오일 G170중량부를, 비이온유화제 (Genapol×160) 60중량부와, 아세트산무수물 3.6중량부와, 무수물-관능성실란(silane GF20)(실시예 5) 9중량부와 함께 혼합하였다.
에멀젼 농축물은 물 60중량부로 유화처리시켜 제조하였다. 그 다음 이 농축물을 물 697중량부로 희석하였다.
실시예 9
아미노-관능성실리콘오일 A(실시예 1) 170중량부를, 유화제(Genapol×160) 60중량부와, 아세트산무수물 5.1중량부와, 무수물-관능성실란(Silane GF20)(실시예 8) 6.0중량부와 함께 혼합하였다.
에멀젼 농축물은 물 60붕량부로 유화처리셔켜 제조하였다. 그 다음 이 농축물을 물 699중량부로 희석하였다.
실시예 10
다음 물질의 양을 사용하는 것을 제외하는 실시예 9를 반복하였다.
아세트산 무수물 3.7g
무수물-관능성실란(Silane GF20) 12g
실시예 11
실시예 2의 반응생성물 173.6중량부를, 유화제(Genapol×060) 60중량부와 무수물 관능성실란(Silane GF20) 3중량부와 함께 혼합하였다. 그 혼합물은 물 60중량부로 유화처리시켜 농축물을 얻었다. 그 다음 그 농축물을 물 703중량부로 희석하였다.
실시예 12
실시예 1의 반응생성물 180중량부를, 유화제(Genapol×060) 60중량부와, 무수물- 관능성실란(Silane GF20) 6중량부와 함께 혼합하여 얻어진 혼합물은 물 60중량부로 유화처리시켜 농축물을 얻었다. 그 다음 그 농축물을 물 694중량부로 희석하였다.
실시예 13
실시예 3의 반응생성물 177중량부를, 유화제(Genapol×060) 60중량부와, 무수물- 관능성실란(Silane GF20) 6중량부와 함께 혼합시켜, 그 얻어진 혼합물은 물 60중량부로 유화처리시켜 농축물을 얻었다. 그 농축물을 물 697중량부로 희석하였다.
실시예 14
실시예 4의 반응생성물 173중량부를, 유화제(Genapol×060) 60중량부와, 무수물- 관능성실란(Silane GF20) 12중량부와 함께 혼합시켜, 그 얻어진 혼합물은 물 60부로 유화처리시켜 농축물을 얻었다. 그 농축물을 물 695중량부로 희석하였다.
실시예 15
아세트산 무수물 3.6중량부 대신 디메틸 디카르보네이트 4.7중량부와, 무수물-관능성실란(Silane GF20)12중량부를 사용하는 것을 제외하고 실시예 8에서와 같이 처리하였다. 실시예 16-18은 종래의 방법에 따르는 대비실시예를 나타낸다.
실시예 16
아미노-관능성실리콘오일 A 170중량부를, 아세트산 4중량부와 유화제 (Genapol×060) 60중량부와 함께 혼합하였다. 그 혼합물은 물 60중량부로 유화처리시켰다. 그 다음 그 농축물을 물 706중량부로 희석하였다.
실시예 17
글리시드옥시프로필트리메톡시실란 6중량부를 아미노-관능성실리콘오일 F 170중량부에 첨가시켜 그 얻어진 혼합물을 N2블랭케팅가스하에서 교반하면서 1시간동안 90℃에서 가열하였다. 실온에서 냉각시킨다음, 그 반응생성물을 유화제(Genapol×060) 60중량부와 물 60중량부로 유화처리시켜 농축물을 얻었다. 그다음, 이 농축물을 물 704중량부로 희석하였다.
실시예 18
그 아미노-관능성실리콘오일 A 170중량부를, 아세트산 무수물 4중량부와, 글리시드옥시프로필 트리메톡시실란 5중량부와 함께 90℃에서 1시간 가열하였다. 실온에서 냉각시킨 다음, 에멀젼 농축물은 유화제(Genapol×060) 60중량부와 물 60중량부를 사용하여 제조하였다. 그 다음 그 농축물을 물 701중량부로 희석하였다.
실시예 19
실시예 7-18에서 제조한 에멀젼의 처리평가(표 1의 데이타 참조)
19a(알칼리에 대한 안정성/전단안정성)
테스트할 에멀젼을 고형분함량 0.6%가 될때까지 물로 희석하고 그 PH는 묽은 포타슘히드록시드수용액을 사용하여 PH9로 조정하였다.
그 다음, 이와 같이 하여 제조한 테스트용액을 테스트하여 그 전단안정성(shear stability)(3분간 8000rpm에서 호모믹서 사용)을 측정하였다. 다음 등급을 사용하여 그 전단테스트후 외관을 평가하였다.
A : 외관불변, 오일스폿(oil spots) 없음
B : 그 표면상에 악간의 오일스폿 있음
C : 그 표면상에 수개의 현저한 오일스폿 있음
19b(직물가공)
테스트할 에멀젼을 고형분함량 0.5%가 될때까지 물로 희석하고 백색면편포(white cotton knitted fabric)에 처리하여 디핑(dipping)하고 압착탈수(squeezing out)하였다.
그 압착탈수는 그 면중량에 대하여 35%의 수분배출량이 얻어지도록 실시하였다. 그 다음, 이와 같이 하여 함침한 면편포를 110℃에서 5분간, 150℃에서 3분간 건조시킨 다음, 다음 테스트를 하였다.
촉감 평가
0-10의 상대 스케일(relative scale)에 따라 수조작테스트에 의해 평가하였다. 10은 가장 좋은 보드러운 촉감을 나타낸다.
황변(Yellowing),
칼라측정장치(칼라미터 TC-P ; Tokyo Denshoku Co., Ltd., 사 제품)를 사용하여 황변정도를 측정하였다. 그 측정한 황변지수(index)는 기준으로 미처리 샘플과 비교하여
△Y1으로 기록하였다 :
△Y1=Y1(샘플)-Y1(기준)
경감황변은 더 작은 △Y1의 값을 나타내었다.
구김회복각도(Crease recovery angle)
그 측정은 DIN 53890에 의해 실시하여 상대스케일 0~5내에서 평가하였다. 그 구김회복 각도는 0-5에서 증가하였다.
[표 1]

Claims (10)

  1. (A) 1급 및/또는 2급 아미노기를 구성하는 적어도 하나의 1가 SiC-결합 래디컬을 가진 오르가노 폴리실록산과, (B) 가교결합성분으로, 적어도 하나의 카르복실산 무수물기를 가진 알콕시실란 및/또는 실록산을 구성하는 가교결합조성물(Crosslinkable Composition).
  2. 제1항에 있어서, 그 오르가노 폴리실록산(A)은 다음 일반식 (I)의 적어도 하나의 실록산 단위를 가지며, 다른 모든 실록산단위는 다음 일반식(II)를 가짐을 특징으로 하는 가교결합조성물.
    위 식에서, R1은 같거나 다르며, 1가의 선택적인 플루오린-, 클로린-, 또는 브로민-치환 C1-~C18-탄화수소래디컬, 수소원자, C1-~C12-| 알콕시래디컬 또는 히드록시래디컬 또는 알킬글리콜래디컬이며, Q는 다음 일반식(Ⅲ)의 기이다.
    -R5-[NR2(CH2)m]dNHR2(Ⅲ)
    (Ⅲ)식에서 R5는 2가 C1--C18-탄화수소래디컬이고, R2는 수소원자 또는 선택적인 플루오린-, 클로린- 또는 브로민-치환 C1-~C18-탄화수소래디컬이다. 위 식에서, a는 0.1 또는 2이고, b는 1,2 또는 3이며, c는 0,1,2 또는 3이고, d는 0,1,2,3 또는 4이며, m은 2,3,4,5 또는 6이고, a와 b의 합은 약 4이다.
  3. 제1항에 있어서, 가교결합성분(B)으로 효과적인 실록산은 다음 일반식(V)의 적어도 하나의 실록산 단위를 구성하고, 다른 모든 실록산단위는 다음 일반식(VI)을 가짐을 특징으로 하는 가교결합조성물.
    위 식에서, R1은 같거나 다르며, 1가의 선택적인 플루오린-, 클로린-, 또는 브로민-치환 C1-~C18-탄화수소래디컬, 수소원자, C1-~C12-알콕시래디컬 또는 히드록시래디컬 또는 알킬글리콜래디컬이고, a는 0,1 또는 2이고, b는 1,2 또는 3이며, c는 0,1,2 또는 3이다. Z는 다음 일반식(Ⅶ)의 무수물-관능기를 가진다.
    린-, 또는 브로민-치환 C1-~C18-탄화수소래디컬이다.
  4. 제1항에 있어서, 가교결합성분(B)으로 효과적인 알콕시실란은 다음 일반식(Ⅷ)을 가짐을 특징으로 하는 가교결합조성물.
    (Ⅶ)식에서, R8은 래디컬 R2를 나타내며, 탄소원자와 함께 결합한 2개의 래디컬 R8은 5-15의 링원자를 가진 환상 탄화수소래디컬을 형성하며, 그 환상 탄화수소래디컬은 2가의 래디컬 R9를 통하여 실리콘원자에 결합되며, 각각의 경우 x와 y는 0 또는 1의 값을 가지고, R9는 2가의 C1-~C6-탄화수소래디컬 또는 화학결합을 나타내고, R5는 2가 C1-~C18-탄화수소래디컬이고, R2는 수소원자 또는 선택적인 플루오린-, 클로
    Rb 1Z(3-b)Si(Ⅷ)
    위 식에서, Z,R1및 b는 적어도 하나의 래디컬 R1이 C1-~C2-알콕시래디컬을 나타낸 조건에서 아래와 같은 정의를 나타낸다.
    R1은 같거나 다르며, 1가의 선택적인 플루오린-, 클로린-, 또는 브로민-치환 C1-~C18-탄화수소래디컬, 수소원자, C1-~C12-알콕시래디컬 또는 히드록시래디컬 또는 알킬글리콜래디컬이고, b는 1,2 또는 3이며, Z는 다음 일반식(Ⅶ)의 무수물-관능기를 가진다.
    (Ⅶ)식에서, R8은 래디컬 R2를 나타내며, 탄소원자와 함께 서로 결합한 2개의 래디컬 R8은 5-15의 링원자를 가진 환상 탄화수소래디컬을 형성하며, 그 환상 탄화수소래디컬은 2가의 래디컬 R9를 통하여 실리콘원자에 결합되며, 각각의 경우 x와 y는 0 또는 1의 값을 가지고, R9는 2가의 C1-~C6-탄화수소래디컬 또는 화학결합을 나타내고, R5는 2가 C1-~C18-탄화수소래디컬이고, R2는 수소원자 또는 선택적인 플루오린-, 클로니-, 브로민-치환 C1-~C18-탄화수소래디컬이다.
  5. 제1항에 있어서, 그 조성물은 오르가노 폴리실록산(A) 및 카르복실산 무수물기를 구성하는 알콕시실란 및/또는 실록산(B)이외에 가교제(C)로서 그 자체 공지된 아실화제를 구성함을 특징으로 하는 가교결합 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 그 조성물은 에멀젼 또는 미크로에멀젼 형태임을 특징으로 하는 가교결합조성물.
  7. 오르가노 폴리실록산(A)과, 가교결합성분(B) 및 선택적으로 아실화제(C)를 열반응시켜 얻어지는 오르가노 폴리실록산 화합물.
  8. 오르가노 폴리실록산 화합물에 제조방법에 있어서, 오르가노 폴리실록산(A)을 가교결합성분(B)과, 선택적으로 아실화제(C)로 반응시킴을 특징으로 하는 제조방법.
  9. 오르가노 폴리실록산 화합물의 에멀젼 또는 미크로에멀젼의 제조방법에 있어서, 오르가노 폴리시록산(A)을 가교결합성분(B)과, 선택적으로 아실화제(C)를 유화처리공정전, 그 공정중 또는 그 공정후에 반응시킴을 특징으로 하는 제조방법.
  10. 유기섬유와 그 유기섬유에서 제조된 직물의 처리용으로 청구범위 제 1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 의한 가교결합조성물, 청구범위 제7항에 의한 오르가노 폴리실록산 화합물, 청구범위 제8항에 의해 제조된 오르가노 폴리실록산 화합물 및 청구범위 제9항에 의해 제조된 에멀젼 또는 미크로에멀젼의 사용.
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