JPH069876A

JPH069876A - 架橋結合可能な組成物、オルガノポリシロキサン化合物、その製法、そのエマルジョン又はマイクロエマルジョンの製法及び有機繊維及び織物の処理法

Info

Publication number: JPH069876A
Application number: JP5075558A
Authority: JP
Inventors: Johann Bindl; ビンドルヨハン; Kiyoshi Ninomiya; 聖二宮; Izuru Takeda; 出武田
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1992-04-03
Filing date: 1993-04-01
Publication date: 1994-01-18
Anticipated expiration: 2010-08-30
Also published as: DE4211256A1; EP0563961A1; KR960016629B1; US5399652A; EP0563961B1; DE59300297D1; KR930021726A; JPH0781081B2

Abstract

(57)【要約】【目的】架橋可能な組成物、オルガノポリシロキサン
化合物、その製法、そのエマルジョン又はマイクロエマ
ルジョンの製法及び有機繊維及び織物の処理法。【構成】架橋可能な組成物は、（Ａ）一級及び／又は
二級アミノ基を有する一価のＳｉＣ−結合基少なくとも
１個を有するオルガノポリシロキサン及び（Ｂ）架橋剤
成分として、カルボン酸アンヒドリド基少なくとも１個
を有するアルコキシシラン及び／又はシロキサンを含有
する。【効果】架橋可能な組成物及びその反応によって得ら
れるオルガノポリシロキサン化合物は、有機繊維及びそ
れから製造された織物の処理に使用可能である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アミノ基を有するオル
ガノポリシロキサンを基礎とする架橋可能な組成物に関
する。架橋可能な組成物及びその反応生成物は、特に織
物仕上剤として使用可能である。

【０００２】

【従来の技術】アミノ基を有するオルガノポリシロキサ
ンは、すでにしばらく前から、織物仕上剤として使用さ
れている。それで処理された織物では、良好な柔軟な手
ざわり効果が達成される。しかしながら、今まで有利に
使用されたアミノ官能基： −（ＣＨ₂）₃ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂ は高められた温度により促進される処理繊維の変色、熱
黄変への強い傾向を示す。

【０００３】アミノ基を有するオルガノポリシロキサン
と、有機エポキシドとの反応による熱黄変の軽減は、例
えば、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第３９９７０６号明細書
（クレイ（Ｓ．Ｅ．Ｃｒａｙ）及びレナウルド（Ｆ．Ｒ
ｅｎａｕｌｄ）；ドウ・コーニング（ＤｏｗＣｏｒｎ
ｉｎｇＬｔｄ、英国）のために１９９０年１１月２８
日に公表された）に記載されている。しかしながら、そ
れによって達成された効果は十分ではない。

【０００４】アシル化剤、例えばカルボン酸及びその無
水物との反応によるより有効な熱黄変の軽減が、例えば
欧州特許（ＥＰ−Ａ）第３４９７５３号明細書及び欧州
特許（ＥＰ−Ａ）第３４９７５４号明細書（オザキ
（Ｍ．Ｏｚａｋｉ）等；トーレ・シリコン（Ｔｏｒａｙ
ＳｉｌｉｃｏｎｅＣｏ．、Ｌｔｄ．、日本）１９９
０年１月１０日に公表）に記載されている。熱黄変の軽
減のためのアシル化剤は、更にラクトン（アミノシリコ
ン−織物処理剤の変性のためのその使用が、特に欧州特
許（ＥＰ−Ａ）第３４２８３０号明細書及び欧州特許
（ＥＰ−Ａ）第３４２８３４号明細書（クレイ（Ｓ．
Ｅ．Ｃｒａｙ）等；ドウ・コーニングＬｔｄ．、イギリ
ス、１９８９年５月５日に公表）から公知である）、カ
ルボネート（その使用は、特願平２（ＪＰ−Ａ−９０）
−４７３７１号明細書（ヨコヤマ（Ｓ．Ｙｏｋｏｙａｍ
ａ）及びヒロタ（Ｋ．Ｈｉｒｏｔａ）；キョーエイシャ
・ユシ（ＫｙｏｅｉｓｈａＹｕｓｈｉＫ．Ｋ．Ａ
Ｇ）、日本、１９９０年２月１６日に公表）から公知で
ある）及び蓚酸エステル（その使用は、米国特許（ＵＳ
−Ａ）第５０３９７３８号明細書（クゼッハ（Ａ．Ｍ．
Ｃｚｅｃｈ）；ユニオン・カーバイド（ＵｎｉｏｎＣ
ａｒｂｉｄｅＣｏｒｐ．）、ＵＳＡ、１９９１年８月
１３日に公表）から公知である）である。

【０００５】しかしながら、アシル化剤は、高いアシル
化度では、処理された織物の柔軟な手ざわり効果を減少
させる。

【０００６】処理された織物の、所望に値する若干の特
性、例えば跳ね返り弾性（Ｓｐｒｕｎｇｅｌａｓｔｉｚ
ｉｔａｔ）及びしわ回復が、柔軟な手ざわり効果のほか
に、アミノシリコン−織物処理剤のエラストマー作用に
よって改善される。

【０００７】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第３５８３２９号明
細書（スピロポロウス（Ｋ．Ｓｐｙｒｏｐｏｌｏｕ
ｓ）；ドウ・コーニングＬｔｄ．、英国１９９０年３月
１４日に公表）から、アミノシリコン−織物処理剤中の
架橋剤成分として、エポキシ官能性のトリアルコキシシ
ランの使用が公知である。米国特許（ＵＳ−Ａ）第４７
５７１２１号明細書（タナカ（Ｍ．Ｔａｎａｋａ）及び
オーハシ（Ｈ．Ｏｈａｓｈｉ）；シン・エツ・ケミカル
（Ｓｈｉｎ−ＥｔｓｕＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．、Ｌ
ｔｄ．）日本１９８８年７月１２日に公表）に、エポキ
シ官能性のシラン及び付加的に有機性のエポキシドの使
用が記載されている。双方の場合において、確かに織物
処理剤のエラストマー特性が達成されるかもしれない
が、熱黄変の軽減は不十分である。

【０００８】特願昭６２（ＪＰ−Ａ−８７）−４１３７
９号明細書（ヤスカワ（Ｔ．Ｙａｓｕｋａｗａ）及びミ
ヤタ（Ｋ．Ｍｉｙａｔａ）；ニッカ・ケミカル・インダ
ストリー（ＮｉｋｋａＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓ
ｔｒｙＣｏ．，Ｌｔｄ．）１９８７年２月２３日に公
表）から、アミノ基を有するオルガノポリシロキサンと
無水酢酸及びエポキシ官能性のシランとの反応が公知で
ある。しかしながら、得られるアミノシリコン−織物処
理剤は、良好な架橋性及び熱黄変の軽減の間の妥結にす
ぎず、それというのもエポキシ官能性のシランは熱黄変
の軽減にはほんの僅かしか寄与せず、かつ無水酢酸は架
橋性には全く寄与しないからである。

【０００９】

【発明が解決しょうとする課題】アミノ基を有するオル
ガノポリシロキサンを基礎とする架橋可能な組成物を製
造するという課題が本発明の基礎となっている。この組
成物は、織物仕上剤として使用可能であるか又はそれか
ら容易に、良好な架橋性並びに熱黄変の良好な軽減を達
成する織物仕上剤を製造することができる。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）一級及
び／又は二級のアミノ基を有する一価のＳｉＣ−結合基
少なくとも１個を有するオルガノポリシロキサン及び
（Ｂ）架橋剤成分として、カルボン酸アンヒドリド基少
なくとも１個を有するアルコキシシラン及び／又はシロ
キサン、を有する架橋可能な組成物に関する。

【００１１】架橋剤成分（Ｂ）は、本発明による架橋可
能な組成物から得られるオルガノポリシロキサン化合物
の熱黄変をすでに効果的に軽減する；従ってアシル化剤
の付加的な使用を放棄することができる。更に、アミノ
官能性のシリコン軟化剤の場合には、本発明による架橋
剤成分（Ｂ）の使用によって、親水性及びアルカリ安定
性が改善され得る。

【００１２】殊に、組成物中において、オルガノポリシ
ロキサン（Ａ）は、少なくとも１個の、一般式（Ｉ）：

【００１３】

【化６】

【００１４】のシロキサン単位を有し、かつ他の全ての
シロキサン単位は、一般式（ＩＩ）：

【００１５】

【化７】

【００１６】を有し、この際Ｒ¹は同一又は異なる、場
合により弗素−、塩素−又は臭素原子で置換された一価
のＣ₁−〜Ｃ₁₈−炭化水素基、水素原子、Ｃ₁−〜Ｃ₁₂−
アルコキシ−又はヒドロキシ基又はアルキルグリコール
基を表わし、Ｑは一般式（ＩＩＩ）： −Ｒ⁵−〔（ＮＲ²（ＣＨ₂）ｍ〕ｄＮＨＲ² の基を表わし、この際Ｒ⁵は二価のＣ₁−〜Ｃ₁₈−炭化水
素基を表わし、Ｒ²は水素原子又は場合により弗素−、
塩素−又は臭素原子で置換されたＣ₁−〜Ｃ₁₈−炭化水
素基を表わし、ａは０、１又は２の値を有し、ｂは１、
２又は３の値を有し、ｃは０、１、２又は３の値を有
し、ｄは０、１、２、３又は４の値を有し、ｍは２、
３、４、５又は６の値を有しかつａ及びｂよりなる合計
は最高４である。

【００１７】Ｃ₁−〜Ｃ₁₈−炭化水素基の例は、アルキ
ル基、例えばメチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イ
ソ−プロピル−、ｎ−ブチル−、イソ−ブチル−、三級
−ブチル−、ｎ−ペンチル−、イソ−ペンチル−、ネオ
−ペンチル−、三級−ペンチル基；ヘキシル基、例えば
ｎ−ヘキシル基；ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基；
オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソ−オクチル
基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基；ノニル
基、例えばｎ−ノニル基；デシル基、例えばｎ−デシル
基；ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基；シクロアルキ
ル基、例えばシクロペンチル−、シクロヘキシル−、シ
クロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基；アリール
基、例えばフエニル−及びナフチル基；アルカリール基
例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチ
ルフエニル基；アルアルキル基、例えばベンジル基、α
−及びβ−フエニルエチル基である。

【００１８】前記の炭化水素基Ｒ¹は、場合により１個
の脂肪族二重結合を含有する。例は、アルケニル基、例
えばビニル−、アリル−、５−ヘキセン−１−イル−、
Ｅ−４−ヘキセン−１−イル−、Ｚ−４−ヘキセン−１
−イル−、２−（３−シクロヘキセニル）−エチル−及
びシクロドデカ−４，８−ジエニル基である。脂肪族二
重結合を有する有利な基Ｒ¹は、ビニル−、アリル−及
び５−ヘキセン−１−イル基である。

【００１９】しかしながら、炭化水素基Ｒ¹の高々１％
が１個の二重結合を殊に含有する。

【００２０】弗素−、塩素又は臭素原子で置換されたＣ
₁−〜Ｃ₁₈−炭化水素基の例は、３，３，３−トリフル
オル−ｎ−プロピル基、２，２，２，２′，２′，２′
−ヘキサフルオルイソプロピル基、ヘプタフルオルイソ
プロピル基及びｏ−、ｍ−及びｐ−クロルフエニル基で
ある。

【００２１】二価のＣ₁−〜Ｃ₁₈−炭化水素基Ｒ⁵の例
は、飽和された直鎖又は分枝鎖の又は環状のアルキレン
基、例えばメチレン−及びエチレン基並びにプロピレン
−、ブチレン−、ペンチレン−、ヘキシレン−、２−メ
チルプロピレン−、シクロヘキシレン−及びオクタデシ
レン基又は不飽和のアルキレン−又はアリーレン基、例
えばヘキセニレン基及びフエニレン基であり、この際、
ｎ−プロピレン基及び２−メチルプロピレン基が特に有
利である。

【００２２】アルコキシ基は、１個の酸素原子を介して
結合された、前記のアルキル基である。アルキル基の例
は、全ての範囲において、アルコキシ基Ｒ¹にもあては
まる。

【００２３】アルキルグリコール基Ｒ¹は、殊に一般式
（ＩＶ）： −Ｒ⁵−〔Ｏ（ＣＨＲ²）ｄ〕ｎＯＲ¹⁰ （ＩＶ）〔式中Ｒ²、Ｒ⁵及びｄは前記のものであり、ｎは１〜１
００の値を有しかつＲ¹⁰は水素原子、基Ｒ²又は一般
式：−ＣＯ−Ｒ⁷を表わし、この際、Ｒ⁷は基Ｒ²又はＯ
−Ｒ²を表わす〕を有する。

【００２４】前記の一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）において、
殊に、Ｒ¹はメチル−、フエニル−、Ｃ₁−〜Ｃ₃−アル
コキシ−又はヒドロキシ基又は一般式（ＩＶ）の基を表
わし、Ｒ⁵は二価のＣ₂−〜Ｃ₆−炭化水素基を表わし、
Ｒ²は水素原子又はメチル基を表わし、ａは０又は１の
値を表わし、ｂは１の値を表わし、ｃは２又は３の値を
表わしかつｄは１の値を表わす。

【００２５】場合によりＣ₁−〜Ｃ₃−アルコキシ−又は
ヒドロキシ末端基を有する直鎖のポリジメチルシロキサ
ンが特に有利である。このポリメチルシロキサンにおけ
るＱは殊に、基Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃−又は
Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−を表わ
す。

【００２６】一般式（Ｉ）のシロキサン単位対一般式
（ＩＩ）のシロキサン単位の割合は、殊に１：１０〜３
００００、特に１：２０〜３００である。アミン含量
は、中和点までの滴定の際の、１ｎ塩酸（ｍｌ／オルガ
ノポリシロキサンｇ）の消費量として測定されて、殊に
０．００１〜２ｍｇ当量（ｍｅｑｕｉｖ）／ｇ、特に
０．１〜１．０ｍｇ当量／ｇである。

【００２７】オルガノポリシロキサン（Ａ）の１種類を
使用することができる。しかしオルガノポリシロキサン
（Ａ）の少なくとも１種の異なる種類よりなる混合物を
使用することもできる。

【００２８】オルガノポリシロキサン（Ａ）又はオルガ
ノポリシロキサン（Ｉ）の少なくとも２種の異なる種類
よりなる混合物は、殊に２５℃で平均粘度５０〜１００
０００ｍＰａ．ｓ、特に１００〜１００００ｍＰａ．ｓ
を有する。

【００２９】架橋剤成分（Ｂ）として有効なシロキサン
は、殊に少なくとも１個の一般式（Ｖ）：

【００３０】

【化８】

【００３１】のシロキサン単位を有しかつ他の全てのシ
ロキサン単位は一般式（ＶＩ）：

【００３２】

【化９】

【００３３】を有し、この際Ｒ¹、ａ、ｂ及びｃは前記
のものであり、Ｚは一般式（ＶＩＩ）：

【００３４】

【化１０】

【００３５】のアンヒドリド官能基であり、この際Ｒ⁸
は基Ｒ²を表わすか又は２つの基Ｒ⁸はそれらが結合して
いる炭素原子と一緒に、５〜１５個の環原子を有する環
状の炭化水素基を形成し、これは二価の基Ｒ⁹を介して
珪素原子に結合しており、ｘ及びｙは各々０又は１の値
を有し、Ｒ⁹は二価のＣ₁−〜Ｃ₆−炭化水素基又は化学
結合を表わしかつＲ⁵及びＲ²は前記のものである。

【００３６】架橋剤成分（Ｂ）として有効なシロキサン
は殊に１個よりも多いアンヒドリド官能基を有するか又
は１個のアンヒドリド官能基のほかに少なくとも１個の
Ｃ₁−〜Ｃ₁₂−アルコキシ−又はヒドロキシ基を有す
る。

【００３７】架橋剤成分（Ｂ）として有効なアルコキシ
シランは殊に一般式（ＶＩＩＩ）：Ｒ¹ｂＺ_(3-b)Ｓｉ（ＶＩＩＩ）を有し、この際Ｚ、Ｒ¹及びｂは前記のものであるが、
少なくとも１個の基Ｒ¹はＣ₁−〜Ｃ₁₂−アルコキシ基を
表わすという条件を有する。

【００３８】式中２つの基Ｒ⁸が、それらが結合してい
る炭素原子と一緒に、環状の炭化水素基を形成する一般
式（ＶＩＩ）のアンヒドリド官能基の例は、

【００３９】

【化１１】

【００４０】である。

【００４１】一般式（ＩＸ）：

【００４２】

【化１２】

【００４３】〔式中Ｒ¹¹はＣ₁−〜Ｃ₆−アルコキシ基、
特にメトキシ−又はエトキシ基を表わしかつＲ¹²は直鎖
のＣ₂−〜Ｃ₆−アルキレン基を表わす〕のシランが特に
有利である。

【００４４】少なくとも１個のカルボン酸アンヒドリド
基を有するアルコキシシラン及びシロキサンの製造は、
例えば欧州特許（ＥＰ−Ａ）第１１４６３６号明細書
（リンドナー（Ｔ．Ｌｉｎｄｎｅｒ）等；ワッカー・ヒ
エミーＧｍｂＨ．ミュンヘン、１９８４年８月１日に公
表）、西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第３９２７３１２号
明細書（ヘルツィッヒ（Ｃ．Ｈｅｒｚｉｇ）及びエスタ
ーバウエル（Ｊ．Ｅｓｔｅｒｂａｕｅｒ）；ワッカー・
ヒェミーＧｍｂＨ、ミュンヘン、１９９１年２月２１日
に公表）及び米国特許（ＵＳ−Ａ）第４６３４７５５号
明細書（ハルグレン（Ｊ．Ｅ．Ｈａｌｌｇｒｅｎ）及び
ブレツニア（Ｄ．Ｖ．Ｂｒｅｚｎｉａｋ）；ゼネラン・
エレクトリックＣｏ．ＵＳＡ、１９８７年１１月６日に
公表）から公知である。

【００４５】本発明による架橋可能な組成物は、（Ａ）
オルガノポリシロキサン及び（Ｂ）架橋剤成分としての
カルボン酸アンヒドリド基を有するアルコキシシラン及
び／又はシロキサンのほかに更に、（Ｃ）自体公知のア
シル化剤を含有していてよい。

【００４６】架橋剤成分（Ｂ）は、熱黄変を常用のアシ
ル化剤と同様に軽減するので、熱黄変に関する変化を受
け入れることなく、アシル化剤（Ｃ）対架橋体成分
（Ｂ）の割合を任意に選択することができる。従って、
不変の熱黄変で架橋度を合目的に調整することができ
る。逆に、選択された架橋度で最小の熱黄変を達成する
ことができる。更に、架橋剤成分（Ｂ）とアシル化剤
（Ｃ）との組合せによって、所望の親水性及びアルカリ
安定性を有する織物仕上剤を得ることができる。

【００４７】好適なアシル化剤は、例えばカルボン酸及
びその無水物であり、アミノシリコン−織物仕上剤の変
性のためのその使用は、特に特願昭３２（ＪＰ−Ａ−５
７）第１０１０７６号明細書（コデラ（Ｋ．Ｋｏｄｅｒ
ａ）及びハシズメ（Ｓ．Ｈａｓｈｉｚｕｍｅ）；ニッカ
（ＮｉｋｋａＫ．Ｋ．Ｃｏ．、Ｌｔｄ）日本、１９８
２年６月２３日に公表）、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第３４
９７５３号明細書及び欧州特許（ＥＰ−Ａ）第３４９７
５４号明細書（オザキ（Ｍ．Ｏｚａｋｉ）等；トーレ
イ．シリコン（ＴｏｒａｙＳｉｌｉｃｏｎｅＣ
ｏ．，Ｌｔｄ）日本、１９９０年１月１０日に公表）か
ら公知である。

【００４８】次の一般式のａ）−官能性のカルボン酸及
びその無水物が特に好適である：Ｒ²−ＣＯＯＨ、Ｒ²−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨＲ²Ｏ）ｅＲ⁵−Ｃ
ＯＯＨ、〔Ｒ²−ＣＯ〕₂Ｏ及び〔Ｒ²−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨＲ
²Ｏ）ｅＲ⁵−ＣＯ〕₂Ｏ〔式中Ｒ²及びＲ⁵は前記のもの
でありかつｅは０〜１００の値を有する〕。２種の異な
るカルボン酸よりなる混合無水物が同様に好適である。
次の一般式のカルボン酸及び無水物を有利に使用する：Ｈ（ＣＨ₂）ｆ−ＣＯＯＨ及び〔Ｈ（ＣＨ₂）ｆＣＯ〕₂
Ｏ〔式中ｆは１〜１９の値を有する〕並びにＨ（ＣＨ₂）ｇＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｇＣＨ₂−ＣＯＯＨ及
び〔Ｈ（ＣＨ₂）ｇＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｇＣＨ₂−ＣＯ〕
₂Ｏ〔式中ｇは１〜２０の値を有する〕。

【００４９】無水酢酸が特に有利である。

【００５０】次の一般式のｂ）二官能性カルボン酸及び
その環状無水物も特に好適である: ＨＯＯＣ−Ｒ⁵−ＣＯＯＨ、ＨＯＯＣ−Ｒ⁵Ｏ（ＣＨ₂Ｃ
ＨＲ²Ｏ）ｅＲ⁵−ＣＯＯＨ及び

【００５１】

【化１３】

【００５２】〔式中Ｒ²、Ｒ⁵及びｅは前記のものであ
る〕。

【００５３】次の一般式の二官能カルボン酸及び環状無
水物を有利に使用することができる：ＨＯＯＣ−（ＣＨ₂）ｋ−ＣＯＯＨ及び

【００５４】

【化１４】

【００５５】〔式中ｋは２〜８の値を有する〕、並びにＨＯＯＣ−ＣＨ₂（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）ｅＯＣＨ₂−ＣＯＯＨ
及び

【００５６】

【化１５】

【００５７】〔式中ｅは前記のものである〕。無水コハ
ク酸及び無水マレイン酸が特に有利である。

【００５８】また好適なアシル化剤は、例えばラクトン
であり、アミノシリコン−織物処理剤の変性のためのそ
の使用は、特に欧州特許（ＥＰ−Ａ）第３４２８３０号
明細書及び欧州特許（ＥＰ−Ａ）第３４２８３４号明細
書（クレイ（Ｓ．Ｅ．Ｃｒａｙ）等；ドウ・コーニング
（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇＬｔｄ．）英国、１９８９
年５月５日に公表）から公知である。

【００５９】一般式：

【００６０】

【化１６】

【００６１】〔式中Ｒ³は、１個又は数個のヒドロキシ
基で場合により置換された一価のＣ₁−〜Ｃ₁₈−炭化水
素基、水素原子又はヒドロキシ基を表わしかつｈは２〜
７の値を有する〕のラクトン及びクラチドが特に好適で
ある。γ−ブチロラクトン、δ−グルコノラクトン及び
乳酸のラクチドが特に有利である。

【００６２】また好適なアシル化剤はｃ）カルボネート
であり、アミノシリコン−織物処理剤の変性のためのそ
の使用は、特願平２（ＪＰ−Ａ−９０）第４７３７１号
明細書（ヨコヤマ（Ｓ．Ｙｏｋｏｙａｍａ）及びヒロタ
（Ｋ．Ｈｉｒｏｔａ）；キョーエイシャ・ユシ（Ｋｙｏ
ｅｉｓｈａＹｕｓｈｉＫ．Ｋ．ＡＧ）、日本、１９
９０年２月１６日に公表）から公知である。

【００６３】次の一般式のカルボネートが特に好適であ
る：

【００６４】

【化１７】

【００６５】〔式中Ｒ²は水素原子又は弗素−、塩素−
又は臭素原子で場合により置換されたＣ₁−〜Ｃ₁₈−炭
化水素基を表わし、ｉは２又は３の値を有しかつＲ⁴は
弗素−、塩素−又は臭素原子で場合により置換された〕
Ｃ₁−〜Ｃ₁₈−炭化水素基又は一般式：

【００６６】

【化１８】

【００６７】基を表わし、この際Ｒ¹³は弗素−、塩素−
又は臭素原子で場合により置換されたＣ₁−〜Ｃ₁₈−炭
化水素基である〕。

【００６８】環状のカルボネート、例えばエチレンカル
ボネート、プロピレンカルボネート及びトリメチレンカ
ルボネート、並びに式：

【００６９】

【化１９】

【００７０】のジメチルジカルボネートが有利である。

【００７１】更に好適なアシル化剤は、ｄ）シュウ酸エ
ステルであり、アミノシリコン−織物処理剤の変性のた
めのその使用は、米国特許（ＵＳ−Ａ）第５０３９７３
８号明細書（クゼッヒ（Ａ．Ｍ．Ｃｚｅｃｈ）；ユニオ
ン・カーバイド（ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅＣｏｒ
ｐ．）、ＵＳＡ、１９９１年８月１３日に公表）から公
知である。シュウ酸のジメチルエステル、ジエチルエス
テル、種々の異性体のジプロピルエステル、ジブチルエ
ステル及びジペンチルエステルが有利である。

【００７２】本発明による架橋可能な組成物は、（Ａ）
オルガノポリシロキサン、（Ｂ）架橋剤成分としてのカ
ルボン酸アンヒドリド基を有するアルコキシシラン及び
／又はシロキサン及び（Ｃ）アシル化剤のほかに、更に
他の架橋剤成分を含有することもできる。例えば欧州特
許（ＥＰ−Ａ）第３５８３２９号明細書（スピロプロウ
ス（Ｋ．Ｓｐｙｒｏｐｏｌｏｕｓ）；ドウ・コーニング
Ｌｔｄ．、英国、１９９０年３月１４日に公表）及び米
国特許（ＵＳ−Ａ）第４７５７１２１号明細書（タナカ
（Ｍ．Ｔａｎａｋａ）及びオーハシ（Ｈ．Ｏｈａｓｈ
ｉ）；シン−エツ・ケミカルＣｏ．、Ｌｔｄ．）、日
本、１９８８年７月１２日に公表）から公知のエポキシ
官能性のシラン及びシロキサンが好適である。更に付加
的な架橋剤は、トリアルコキシ−又はテトラアルコキシ
シラン又はその部分的加水分解物であってよい。

【００７３】本発明による架橋可能な組成物は、オルガ
ノポリシロキサン（Ａ）中のアミノ基に対して、架橋剤
成分（Ｂ）のアンヒドリド官能基、殊に１〜１５０モル
％、特に１０〜９０モル％及びアシル化剤（Ｃ）の官能
基０〜１５０モル％、特に２０〜９０モル％を含有す
る。（Ｂ）及び（Ｃ）よりなる合計は殊に１〜１５０モ
ル％、特に３０〜１００モル％である。

【００７４】本発明による架橋可能な組成物は、珪素原
子に直接結合された、縮合能力を有する基、例えばアル
コキシ基の縮合のために、任意の自体公知の触媒を含有
することができる。そのような縮合触媒の例は、特に錫
又は亜鉛のカルボン酸塩であり（この際、錫に炭化水素
基が直接結合されていてよい）、例えばジ−ｎ−ブチル
錫ジラウレート、オクタン酸錫、ジ−２−エチル錫ジラ
ウレート、ジ−ｎ−ブチル錫ジ−２−エチルヘキソエー
ト、ジ−２−エチルヘキシル錫ジ−２−エチルヘキソエ
ート、ジブチル−又はジオクチル錫ジアシレート（この
際アシレート基は各々、酸１個当り３〜１６個の炭素原
子をするアルカン酸から誘導され、そこではカルボキシ
ル基に結合された炭素原子の原子価の少なくとも２つ
が、カルボキシ基のそれ以外の少なくとも２個の炭素原
子によって飽和されている）及びオクタン酸亜鉛であ
る。触媒（３）の他の例は、アルコキシチタネート、例
えばチタン酸ブトキシ及びチタン酸トリエタノールアミ
ン、並びにジルコニウム−及びアルミニウム化合物、特
にそのカルボン酸塩及びアルコラートである。

【００７５】縮合触媒は、オルガノポリシロキサン
（Ａ）、架橋剤成分（Ｂ）及び場合によるアシル化剤
（Ｃ）よりなる合計に対して、０〜１０重量％の量で殊
に使用される。

【００７６】本発明による架橋可能な組成物又は組成物
の変換によって得られるオルガノポリシロキサン化合物
は、特にそれが織物処理剤として使用されるべき場合に
は、エマルジョン又はマイクロエマルジョンの形で存在
してよい。オルガノポリシロキサン（Ａ）、架橋剤成分
（Ｂ）及び場合によるアシル化剤（Ｃ）よりなる混合物
又は変換生成物は殊に、連続的な水相中の不連続的な油
相である（水中油型エマルジョン）。

【００７７】不連続的な油相及び連続的な水相の重量比
は、広い範囲で変えられ得る。一般に、油相の割合は、
各々エマルジョンの総重量に対して５〜６０重量％、殊
に１０〜４０重量％である。乳化剤の割合は、各々油相
の重量に対して殊に５〜１００重量％、特に１０〜５０
重量％の範囲である。

【００７８】陰イオン乳化剤として特に次のものが好適
である：１．アルキルスルフエート、特に８〜１８個のＣ−原子
の鎖長を有するもの及び疎水基中に８〜１８個のＣ−原
子を有しかつ１〜４０のエチレンオキシド（ＥＯ）−も
しくはプロピレンオキシド（ＰＯ）単位を有するアルキ
ルエーテルスルフエート。

【００７９】２．スルホネート、特に８〜１８個のＣ−
原子を有するアルキルスルホネート、８〜１８個のＣ−
原子を有するアルキルアリールスルホネート、タウリド
（Ｔａｕｒｉｄｅ）、１価のアルコール又は４〜１５個
のＣ−原子を有するアルキルフエノールとスルホコハク
酸とのエステル及び半エステル；場合によりこのアルコ
ール又はアルキルフエノールは１〜４０のＥＯ−単位で
エトキシル化されていてもよい。

【００８０】３．アルキル−、アリール−、アルカリー
ル−又はアルアルキル基中に８〜２０個のＣ−原子を有
するカルボン酸のアルカリ金属−及びアンモニウム塩。

【００８１】４．燐酸部分エステル及びそのアルカリ金
属−及びアンモニウム塩、特に有機基中に８〜２０個の
Ｃ−原子を有するアルキル−及びアルカリールホスフエ
ート、アルキル−もしくはアルカリール基中に８〜２０
個のＣ−原子を有しかつ１〜４０のＥＯ−単位を有する
アルキルエーテルもしくはアルカリールエーテルホスフ
エート。

【００８２】非イオン乳化剤として特に次のものが好適
である：５．アルキルポリグリコールエーテル、殊に８〜４０の
ＥＯ−単位及び８〜２０個のＣ−原子のアルキル基を有
するもの。

【００８３】６．アルキルアリールポリグリコールエー
テル、殊に８〜４０のＥＯ−単位及びアルキル及びアリ
ール基中に８〜２０個のＣ−原子を有するもの。

【００８４】７．エチレンオキシド／プロピレンオキシ
ド（ＥＯ／ＰＯ）−ブロックコポリマー、殊に８〜４０
のＥＯ−もしくはＰＯ−単位を有するもの。

【００８５】８．６〜２４個のＣ−原子を有する脂肪
酸。

【００８６】９．天然物質及びその誘導体、例えばレシ
チン、ラノリン、サポニン、セルロース；そのアルキル
基が各々４個までの炭素原子を有するセルロースアルキ
ルエーテル及びカルボキシアルキルセルロース。

【００８７】１０．極性基を含有する直鎖のオルガノ
（ポリ）シロキサン、特に２４個までのＣ−原子を有す
るアルコキシ基及び／又は４０までのＥＯ−及び／又は
ＰＯ−基を有するもの。

【００８８】陽イオン乳化剤として特に次のものが好適
である：１１．８〜２４個のＣ−原子を有する一級、二級及び三
級脂肪アミンと酢酸、硫酸、塩酸及び燐酸との塩。

【００８９】１２．四級のアルキルベンゾールアンモニ
ウム塩、特に、そのアルキル基が６〜２４個のＣ−原子
を有するもの、特にハロゲニド、スルフエート、ホスフ
エート及びアセテート。

【００９０】１３．アルキルピリジニウム−、アルキル
イミダゾリニウム−及びアルキルオキサゾリニウム塩、
特にそのアルキル鎖が１８個までのＣ−原子を有するも
の、殊にハロゲニド、スルフエート、ホスフエート及び
アセテート。

【００９１】更に、エマルジョンの製造のための乳化剤
として、脂肪酸ポリグリコールエステル、ポリエトキシ
ル化された脂肪酸グリセリド及びソルビタンエステル、
アルキルポリグリコシド、脂肪酸アルキロールアミド、
アルキルエーテルカルボン酸、アルカリールエーテルカ
ルボン酸、エトキシル化された四級のアンモニウム塩、
アミノキシド、ベタイン、スルホベタイン及びスルホス
クシネートが好適である。

【００９２】成分（Ａ）オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）架橋剤成分及び場合による（Ｃ）アシル化剤の混
合及び変換は、任意の順序で行なわれてよい。反応成分
は、混合時で室温（ＲＴ）ですでに変換し、従って温度
上昇による促進は可能であるが、必要ではない。（Ｃ）
アシル化剤の使用の際には、殊に先ず（Ａ）オルガノポ
リシロキサンを（Ｃ）アシル化剤とＲＴ〜１８０℃で反
応させかつ引続いて（Ｂ）架橋剤成分を室温〜５０℃で
添加する。成分（Ａ）オルガノポリシロキサン、（Ｂ）
架橋剤成分及び場合による（Ｃ）アシル化剤の反応の際
には殆んど触媒を必要としない。反応時間は大抵は、例
えば無水カルボン酸の場合には、数分間の範囲で、例え
ばラクトン及びカーボネートでは数時間までである。

【００９３】エマルジョン又はマイクロエマルジョンの
製造の際には、成分（Ａ）カルガノポリシロキサン、
（Ｂ）架橋剤成分及び場合により（Ｃ）アシル化剤の混
合又は変換を、原則的には、水相及び乳化剤との混合が
実施される乳化過程の前、中又は後に行なうことができ
る。乳化過程を、オルガノポリシロキサンの乳化のため
の公知方法で、特に欧州特許（ＥＰ−Ａ）第４４２０９
８号明細書（ヒユーン（Ｋ．Ｈｕｈｎ）等；ワッカー−
ヒェミーＧｍｂＨ．ミュンヘン、のために１９９１年８
月２１日に公表された）に記載された方法により行なう
ことができる。

【００９４】（Ｂ）架橋剤成分と（Ａ）オルガノポリシ
ロキサンとの反応は、殊に乳化過程中又はその後にはじ
めて実施され、それというのも乳化過程前の、成分
（Ａ）及び（Ｂ）の完全な反応の際に、特に（Ａ）の高
いアミン含量及び（Ｂ）の高いモル％−割合では、ゲル
生成のために乳化を困難にさせる前架橋化が起こりうる
からである。特に（Ｂ）架橋剤成分は乳化過程中に添加
される。次いで（Ａ）オルガノポリシロキサンとの反応
は乳化過程中又はその後に行なわれる。架橋剤成分
（Ｂ）と、極めて選択的に、（Ａ）オルガノポリシロキ
サンのアミノ基との反応は、水が存在しても行なわれ、
従って乳化中又はその後の添加の際に特別な対策を構じ
る必要はない。

【００９５】（Ｃ）アシル化剤としてのモノ−及び／又
はジカルボン酸の使用の際には、これを殊に乳化前又は
中で、（Ａ）オルガノポリシロキサンと均一に混合さ
せ、親水性のエーテルカルボン酸は殊に乳化中又は後に
混合させる。モノカルボン酸の使用の際には、（Ａ）オ
ルガノポリシロキサンとの混合を、殊に４０〜１５０℃
で実施する。これに対して、ジカルボン酸の場合には、
高粘度への回避のために、殊に室温で作業しかつ混入は
殊に乳化過程中に行なわれる。使用されるモノ−及び／
又はジカルボン酸は、（Ａ）オルガノポリシロキサンと
の混合の際にすでに又は織物基体の仕上げの際に達成さ
れる高められた温度で、（Ａ）オルガノポリシロキサン
のアミノ基と、アミド基を生成する。

【００９６】開鎖及び環状の無水物は、水の不在でも存
在でも、（Ａ）オルガノポリシロキサンのアミノ基と、
室温ですでに反応して、アミド基になる。従って（Ａ）
オルガノポリシロキサンとの反応は、選択的に、乳化過
程前、中又は後で、無水物の添加及び均一の混合によっ
て行なわれる。特に環状の無水物及び（Ａ）の高アミン
含量の場合には、一般に高粘度への回避のために、乳化
過程中又は後の添加が推奨される。

【００９７】（Ｃ）アシル化剤としてラクトンを使用す
る際には、これを殊に乳化過程前に、（Ａ）オルガノポ
リシロキサンと反応させかつ（Ａ）のアミノ基との反応
によって、アミド基が生成される。反応自体は、使用さ
れるラクトンの反応性に応じて、種々の条件で実施され
得る。殊に、高めた温度で、場合により不活性溶剤、例
えばトルオール、クロル炭化水素又はケトンの使用下で
作業する。

【００９８】（Ｃ）アシル化剤としてカーボネートを使
用する際には、これを殊に乳化過程前で、（Ａ）オルガ
ノポリシロキサンと反応させ、この際（Ａ）のアミノ基
はカルバメート基に変えられる。反応条件は使用される
カーボネートの反応性に適応する。例えば、高反応性の
ジメチルジカーボネートでは、すでに室温での混合によ
って、完全な反応が達成され、一方環状のカーボネート
は殊に４０〜１２０℃、特に６０〜９０℃で反応され
る。場合により不活性溶剤を使用することもできる。反
応の際に、場合により生じる副生成物、例えばＣＯ₂及
びジメチルジカーボネートの場合にはメタノールを、所
望の場合には、容易に蒸留的に除去することができる。

【００９９】（Ａ）オルガノポリシロキサンのアシル化
は殊に、（Ａ）オルガノポリシロキサンを乳化させ、か
つ乳化過程中又は後に前記のカルボン酸又はその無水物
の１種と反応させることによって行なわれる。

【０１００】このエマルジョン又はマイクロエマルジョ
ンは、極めて良好に貯蔵可能で、良好に希釈可能でかつ
アルカリ安定である。（Ｂ）架橋剤成分との反応によっ
て、織物処理剤として極めて好適であるオルガノポリシ
ロキサン化合物のエマルジョン又はマイクロエマルジョ
ンを得る。

【０１０１】本発明による架橋可能な組成物は、一定の
目的のために、例えば織物処理剤としての使用のため
に、前記の成分のほかに、添加物を含有することができ
る。好適な添加物は、例えば生物致死剤、例えば殺真菌
剤、殺細菌剤、殺藻剤及び殺微生物剤、粘稠剤、凍結防
止剤、帯電防止剤、色料、防火剤及び有機性の軟化剤で
ある。

【０１０２】本発明による、（Ａ）オルガノポリシロキ
サン、（Ｂ）架橋剤成分及び（Ｃ）場合によるアシル化
剤よりなる架橋可能な組成物又は反応生成物は、有機性
の繊維、例えば糸及びつむぎ糸及びそれから製造された
織物、例えばフリース、マット、ひも、編まれた、織ら
れた又は巻かれた織物（これらは今までにも有機珪素化
合物で含浸され得た）の処理に使用され得る。従って含
浸され得る繊維の例は、ケラチンよりなるもの、特に羊
毛、ポリビニルアルコール、酢酸ビニルのコポリマー、
木綿、レーヨン、麻、天然絹、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、セ
ルロース及びこのような繊維の少なくとも２種よりなる
混合物である。前記の列挙から明らかなように、繊維は
天然又は合成の素性であってよい。織物は、反物又は衣
類もしくは衣類の一部分の形で存在してよい。

【０１０３】ケラチン、特に羊毛では、特に、ケラチン
が塩素で予備処理され、洗浄されかつ中和された場合
に、織物処理剤として使用された架橋可能な組成物又は
その反応生成物での含浸によって、フエルト化による収
縮は阻止され得る。

【０１０４】本発明による架橋可能な組成物又は反応生
成物は、希釈されない形で又は有機溶剤中の溶液の形で
又は殊に水性エマルジョン又はマイクロエマルジョンの
形で、含浸すべき繊維又は織物上に塗布され得る。エマ
ルジョンは、必要ならば、適当な使用濃度に希釈され得
る。塗布のために、架橋可能な組成物に更に他の添加
物、例えば有機性の軟化剤、蝋分散物及び付加触媒、特
に縮合触媒を加えることができる。

【０１０５】本発明による架橋可能な組成物又はその反
応生成物を、含浸すべき繊維及び織物上に塗布すること
は、任意の、繊維の含浸のために好適なかつ多くの公知
の方法で、例えば引抜、浸漬、塗布、注入、噴霧（エー
ロゾル−容器からの噴霧を含む）、ローラーがけ、捺染
又は印刷によって、行なうことができる。

【０１０６】本発明による架橋可能な組成物又はその反
応生成物は殊に、この組成物による繊維の重量増加が繊
維の重量に対して０．１〜１０重量％、殊に０．５〜４
重量％（その際場合により併用される希釈剤を差し引い
て）であるような量で、塗布される。

【０１０７】本発明による組成物又はその反応生成物が
繊維上で架橋反応することは、すでに室温（ＲＴ）で行
なわれ得る。架橋反応は、例えば５０〜２５０℃、特に
１００〜１８０℃に加熱することによって促進され得
て、この際殊に１０秒間〜１０分間加熱される。

【０１０８】本発明による架橋可能な組成物又はその反
応生成物で処理された繊維及び織物は、快適な柔軟な手
ざわりを有し、熱黄変に対して特に安定であり、高い跳
ね返り弾性及び良好なしわ回復（Ｓｔｒｅｔｃｈ−ｂａ
ｃｋ特性）を示し、耐洗濯性でありかつ汚れ拒絶性であ
り（良好なソイル−リリース（Ｓｏｉｌ−Ｒｅｌｅａｓ
ｅ）−特性を示す）かつ疎水性を示さないか又はほんの
僅かしか疎水性を示さない。

【０１０９】次の実施例中、他の記載のない限り、
「部」及び「パーセント率」の全ての表示は重量によ
る。

【０１１０】

【実施例】例１〜６は、本発明による例のための中間生
成物を記載する。

【０１１１】例１Ｎ₂−保護ガス下で、トルオール４０ｍｌ及び次の式：

【０１１２】

【化２０】

【０１１３】を有するアミノ官能性のシリコン油Ａ１６
７ｇ（滴定可能なアミン含有＝０．６ミリ当量／ｇ）を
前もって装入し、かつ撹拌下でトリオキサデカン酸９ｇ
を添加した。引続いて脱水器を付して１３０℃に２時間
加熱し、かつ最後に揮発性成分を１４０℃で高真空中で
除去した。粘度３０００ｍｍ²／ｓ（２５℃で）及び滴
定可能なアミン含量０．３ミリ当量／ｇを有するやや帯
黄色のシリコン油を得た。

【０１１４】例２Ｎ₂−保護ガス下で、次の式：

【０１１５】

【化２１】

【０１１６】を有するアミノ官能性シリコン油Ｂ（滴定
可能なアミン含量＝０．４５ミリ当量／ｇ）２２２ｇを
前もって装入しかつγ−ブチロラクトン４．７ｇを加え
た。撹拌下で５時間１２０℃に加熱しかつ冷却後に、粘
度１０５００ｍｍ²／ｓ（２５℃）及び滴定可能なアミ
ン含量０．２３ミリ当量／ｇを有するやや帯黄色のシリ
コン油を得た。

【０１１７】例３例１よりなるアミノ官能性シリコン油Ａ１６７ｇを、ラ
クチド７．２ｇと一緒に、撹拌下及び保護ガスとしての
Ｎ₂下で、１時間８０℃に加熱した。冷却後に、粘度２
５０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）及び滴定可能なアミン含
量０．２８ミリ当量／ｇを有する無色のシリコン油を得
た。

【０１１８】例４次の式：

【０１１９】

【化２２】

【０１２０】を有するアミノ官能性シリコン油Ｃ（滴定
可能なアミン含量＝０．６ミリ当量／ｇ）１６７ｇを、
Ｎ₂保護ガス下で前もって装入した。炭酸エチレン２．
２ｇの添加後に、撹拌下で２時間８０℃に加熱した。冷
却後に、粘度３２００ｍｍ²／ｓ（２５℃）及び滴定可
能なアミン含量０．４４ミリ当量／ｇを有する無色のシ
リコン油を得た。

【０１２１】例５次の式：

【０１２２】

【化２３】

【０１２３】を有するアミノ官能性のシリコン油Ｄ（滴
定可能なアミン含量＝０．３ミリ当量／ｇ）３３４ｇ
を、Ｎ₂−保護ガス下で前もって装入しかつ次の構造：

【０１２４】

【化２４】

【０１２５】のアンヒドリド官能性のシラン（ワッカー
ヒェミーＧｍｂＨ社のシラン（Ｓｉｌａｎ）ＧＦ２０）
１１．５ｇを、室温で撹拌下徐々に加える。

【０１２６】３０分間撹拌した後に、粘度は僅かに上昇
しかつ滴定可能なアミン含量は０．４２に降下してい
る。得られる無色のシリコン油は、空気接触で、すでに
室温で、数時間以内で、薄層で架橋し、粘着性のないゴ
ム膜になった。

【０１２７】例６次の式：

【０１２８】

【化２５】

【０１２９】を有するアミノ官能性シリコン油Ｅ（滴定
可能なアミン含量＝０．５２ミリ当量／ｇ）２３５ｇを
含有する非イオン性の３５％の油中水（Ｗ／Ｏ）型エマ
ルジョンに、例５で記載したアンヒドリド官能性シラン
１５ｇを加えた。室温で３０分間撹拌した後に、得られ
たシリコン油の滴定可能なアミン含量は０．１６ミリ当
量／ｇに降下している。得られたエマルジョンは薄層で
塗布されて架橋し、含有水の蒸発後に、粘着性のないゴ
ム膜になった。

【０１３０】例７〜１５に、織物処理として使用するこ
とができる水性（マイクロ）エマルジョンの製造を記載
する。

【０１３１】例７次の式：

【０１３２】

【化２６】

【０１３３】を有するアミノ官能性シリコン油Ｆ（滴定
可能なアミン含量＝０．３ミリ当量／ｇ）１７０重量部
を、非イオン乳化剤ゲナポール（Ｇｅｎａｐｏｌ (R)）
Ｘ０６０（ヘキスト社（ＨｏｅｃｈｓｔＡＧ）のエチ
レンオキシド単位６を有するイソトリデシルアルコール
ポリグリコールエーテル）６０重量部及びシランＧＦ２
０（７．７重量部）と混合しかつ引続いて高回転混合機
を用いて水６０重量部を加えた。生成したエマルジョン
濃縮物を引続いて水７０２重量部で希釈した。

【０１３４】例８次の式：

【０１３５】

【化２７】

【０１３６】を有するアミノ官能性シリコン油Ｇ（滴定
可能なアミノ含量＝０．６８）１７０重量部を、非イオ
ン乳化剤ゲナポールＸ０６０（登録商標）（６０重量
部）、無水酢酸３．６重量部及びシランＧＦ２０（例５
参照）９重量部と混合した。水６０重量部との乳化によ
って、エマルジョン濃縮物を製造し、これを引続いて水
６９７重量部で希釈した。

【０１３７】例９アミノ官能性シリコン油Ａ（例１参照）１７０重量部
を、乳化剤ゲナポールＸ０６０（６０重量部）、無水酢
酸５．１重量部及びシランＧＦ２０（例８参照）６．０
重量部と混合した。水６０重量部との乳化によって、エ
マルジョン濃縮物を製造し、これを引続いて水６９９重
量部で希釈した。

【０１３８】例１０例９を繰り返したが、次の量を使用することだけが違っ
た：無水酢酸３．７ｇシランＧＦ２０１２ｇ例１１例２よりなる反応生成物１７３．６重量部を、乳化剤ゲ
ナポールＸ０６０（６０重量部）及びシランＧＦ２０
（３重量部）と混合しかつ水６０重量部と乳化して濃縮
物にした。引続き水７０３重量部で希釈した。

【０１３９】例１２例１からの反応生成物１８０重量部を、乳化剤、ゲナポ
ールＸ０６０（６０重量部）及びシランＧＦ２０（６重
量部）と混合させ、水６０重量部と乳化させて濃縮物と
しかつ引続いて水６９４重量部で希釈した。

【０１４０】例１３例３からの反応生成物１７７重量部を、乳化剤ゲナポー
ルＸ０６０（６０重量部）及びシランＧＦ２０（６重量
部）と混合し、水６０重量部と乳化させて濃縮物としか
つ引続いて水６９７重量部で希釈した。

【０１４１】例１４例４からの反応生成物１７３重量部を、乳化剤ゲナポー
ルＸ０６０（６０重量部）及びシランＧＦ２０（１２重
量部）と混合し、水６０重量部と乳化させて濃縮物とし
かつ引続いて水６９５重量部で希釈する。

【０１４２】例１５例８を繰り返したが、無水酢酸３．６重量部の代りに、
二炭酸ジメチル４．７重量部及びシランＧＦ２０（１２
重量部）を使用することが変更された。

【０１４３】例１６〜１８に、公知技術水準による比較
例を記載する。

【０１４４】例１６アミノ官能性シリコン油Ａ１７０重量部を、酢酸４重量
部及びゲナポールＸ０６０（６０重量部）と混合しかつ
水６０重量部と乳化させて濃縮物にした。引続き水７０
６重量部で希釈した。

【０１４５】例１７アミノ官能性シリコン油Ｆ１７０重量部に、グリシドオ
キシプロピルトリメトキシシラン６重量部を加えかつ撹
拌下及びＮ₂−保護ガス下で１時間９０℃に加熱した。
反応生成物を室温に冷却後に、ゲナポールＸ０６０（６
０重量部）及び水６０重量部と乳化させて濃縮物にしか
つ引続いて水７０４重量部で希釈した。

【０１４６】例１８アミノ官能性のシリコン油Ａ１７０重量部を、無水酢酸
４重量部及びグリシドオキシプロピルトリメトキシシラ
ン５重量部と共に１時間９０℃に加熱した。室温に冷却
後に、ゲナポールＸ０６０（６０重量部）及び水６０重
量部を用いてエマルジョン濃縮物を製造しかつ引続いて
水７０１重量部で希釈する。

【０１４７】例１９（例７〜１８で製造されたエマルジョンの使用技術的評
価）：１９ａ（アルカリー剪断安定性）試験すべきエマルジョンを水で固体含量０．６％に希釈
しかつ希水酸化カリウム水溶液でｐＨ−値９に調整し
た。引続いて、そうして製造された試験溶液をその剪断
安定性について検査した（ホモミキサー（Ｈｏｍｏｍｉ
ｘｅｒ）で８０００ＵｐＭ、３分間）。剪断試験後の外
観を評価し、この際、次の評価を行なった：Ａ：外観無変化、油斑無し。

【０１４８】Ｂ：表面上に僅かな油斑。

【０１４９】Ｃ：表面上に多数の強い油斑。

【０１５０】１９ｂ（織物仕上げ）：試験すべきエマル
ジョンを水で固体含量０．５％に希釈しかつ白色木綿メ
リヤス製品上に、浸漬及び引続いて圧潰しによって施こ
した。圧潰しは、木綿重量に対して、７５％の液体吸収
が達成される方法で実施した。引続き、そうして含浸さ
れた木綿メリヤスを１１０℃で５分間及び１５０℃で３
分間乾燥させかつ次の使用技術的検査をした：手ざわりの評価評価は、相対的スカラ０〜１０によって、ハンドテスト
で行ない、この際、値１０が最良の柔軟な手ざわりであ
る。

【０１５１】黄変黄変の度合は、色測定器（トーキョー・デンショク社
（ＴｏｋｙｏＤｅｎｓｈｏｋｕＣｏ．、Ｌｔｄ．）
のカラー−メーター（Ｃｏｌｏｕｒ−Ｍｅｔｅｒ）ＴＣ
−ＰＩＩＩ）を用いて調査した。測定された黄変指数
（ｙｅｌｌｏｗｉｎｇｉｎｄｅｘ）を、対照としての
未処理試料と比較し、かつ△ＹＩとして記録した： △ＹＩ＝ＹＩ（試料）−ＹＩ（対照）軽減する黄変は、より少ない△ＹＩ−値を表わした。

【０１５２】しわ回復角度測定はＤＩＮ５３８９０に従って実施しかつ引続き相対
スカラ０〜５以内で評価し、この際、しわ回復角度は０
から５へ増加する。

【０１５３】

【表１】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｄ０６Ｍ 15/643 (72)発明者二宮聖東京都杉並区浜田山１−26−６ (72)発明者武田出静岡県小笠郡大東町大坂1512−１プラザサモワール３ 103

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）一級及び／又は二級のアミノ基を有
する１価のＳｉＣ−結合基少なくとも１個を有するオル
ガノポリシロキサン及び（Ｂ）架橋剤成分として、カル
ボン酸アンヒドリド基少なくとも１個を有するアルコキ
シシラン及び／又はシロキサン、を含有する架橋結合可
能な組成物。
【請求項２】オルガノポリシロキサン（Ａ）は、少な
くとも１個の一般式（Ｉ）：【化１】〔式中Ｒ¹は同一又は異なる、１価の場合により弗素
−、塩素−又は臭素原子で置換されたＣ₁−〜Ｃ₁₈−炭
化水素基、水素原子、Ｃ₁−〜Ｃ₁₂−アルコキシ−又は
ヒドロキシ基又はアルキルグリコール基を表わし、Ｑは
一般式（ＩＩＩ）： −Ｒ⁵−〔（ＮＲ²（ＣＨ₂）ｍ〕ｄＮＨＲ² の基を表わし（この際Ｒ⁵は二価のＣ₁−〜Ｃ₁₈−炭化水
素基を表わし、Ｒ²は水素原子又は場合により弗素−、
塩素−又は臭素原子で置換されたＣ₁−〜Ｃ₁₈−炭化水
素基を表わし、ｍは２、３、４、５又は６の値を有しか
つｄは０、１、２、３又は４の値を有する）、ａは０、
１又は２の値を有し、ｂは１、２又は３の値を有しかつ
ａ及びｂよりなる合計は最高４である〕のシロキサン単
位を有し、かつ他の全てのシロキサン単位は、一般式
（ＩＩ）：【化２】〔式中Ｒ¹は前記のものでありかつｃは０、１、２又は
３の値を有する〕を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】架橋剤成分（Ｂ）として有効なシロキサ
ンは、少なくとも１個の、一般式（Ｖ）：【化３】〔式中Ｒ¹、ａ及びｂは前記のものでありかつＺは、一
般式（ＶＩＩ）：【化４】のアンヒドリド官能基であり、この際Ｒ⁵は前記のもの
でありかつＲ⁸は基Ｒ²を表わすか又は両方の基Ｒ⁸は、
それらが結合している炭素原子と一緒に、５〜１５個の
環原子を有する環状の炭化水素基を形成し、これは二価
の基Ｒ⁹を介して珪素原子に結合しており、この際Ｒ²は
前記のものでありかつＲ⁹は二価のＣ₁−〜Ｃ₆−炭化水
素基又は化学結合を表わし、ｘ及びｙは各々０又は１の
値を有する〕のシロキサン単位を有し、かつ他の全ての
シロキサン単位は、一般式（ＶＩＩ）：【化５】〔式中Ｒ¹及びｃは前記のものである〕を有する、請求
項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】架橋剤成分（Ｂ）として有効なアルコキ
シシランは、一般式（ＶＩＩＩ）：Ｒ¹ｂＺ_(3-b)Ｓｉ（ＶＩＩＩ）〔式中Ｒ¹、ｂ及びＺは前記のものであるが、少なくと
も１個の基Ｒ¹は、Ｃ₁−〜Ｃ₁₂−アルコキシ基を表わす
という条件を有する〕を有する、請求項１から３までの
いずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】組成物は、（Ａ）オルガノポリシロキサ
ン及び（Ｂ）架橋剤成分としてのカルボン酸アンヒドリ
ド基を有するアルコキシシラン及び／又はシロキサンの
ほかに、なお（Ｃ）自体公知のアシル化剤を含有する、
請求項１から４までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】組成物は、エマルジョン又はマイクロエ
マルジョンの形で存在する、請求項１から５までのいず
れか１項に記載の組成物。
【請求項７】請求項１又は２に記載の（Ａ）オルガノ
ポリシロキサンと、請求項１、３又は４に記載の（Ｂ）
架橋剤成分及び場合により請求項５に記載の（Ｃ）アシ
ル化剤との熱的反応によって得られるオルガノポリシロ
キサン化合物。
【請求項８】請求項１又は２に記載の（Ａ）オルガノ
ポリシロキサンを、請求項１、３又は４に記載の（Ｂ）
架橋剤成分及び場合により請求項５に記載の（Ｃ）アシ
ル化剤と反応させることを特徴とする、オルガノポリシ
ロキサン化合物の製法。
【請求項９】請求項１又は２に記載の（Ａ）オルガノ
ポリシロキサンを、請求項１、３又は４に記載の（Ｂ）
架橋剤成分及び場合により請求項５に記載の（Ｃ）アシ
ル化剤と、乳化過程の前、中又は後に反応させることを
特徴とする、オルガノポリシロキサン化合物のエマルジ
ョン又はマイクロエマルジョンの製法。
【請求項１０】請求項１から６までのいずれか１項に
記載の架橋可能な組成物、請求項７に記載のオルガノポ
リシロキサン化合物、請求項８に記載の方法により製造
されるオルガノポリシロキサン化合物及び請求項９に記
載の方法により製造されるエマルジョン又はマイクロエ
マルジョンを用いる、有機繊維及びそれから製造される
織物の処理法。