JPS6241379A - シリコ−ン系繊維処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野さ 本発明はシリコーン系繊維処理剤に関し、更に詳しくは
、−分子中に少くとも２個の１級及び／又は２級のアミ
ノ基を含有するオルガノポリシロキサン（以下アミノシ
リコーンと称する）を該アミノ基と反応性を有する有機
酸無水物又は有機酸塩化物及びエポキシシランと反応せ
しめて得られる変性アミノシリコンご含有する、柔軟性
及び伸縮性に優れ、黄変や変色の問題のない、処理浴の
安定性にもすぐれたシリコーン系の繊維処理剤に関する
ものである。

〈従来の技術〉 従来、繊維加工の分舒に於て、柔１１火性、平滑性、（
ａ水性等のシリコーンの特性ご利用した朋々のシリコー
ン系処理剤が用いられてきた。例えばジメチルポリシロ
キサン（通称ジメチルオイル）、ジメチルハイドロジエ
ンポリシロキサン（通称Ｈオイル）、その他各種の変性
シリコン（エポキシ変性シリコン、ポリエーテル変性シ
リコン等）などである。

そして、約７〜８年前より、繊維の柔軟加工に於て、ア
ミノシリコンが、その独特な風合（柔軟性及び伸縮性に
優れる）と耐久性（耐洗濯性及び耐ドライクリーニング
性）の点で実際に使用される事が多くなってきている。

しがし、アミノシリコンには熱による黄変あるいは変色
の間ｍがある。

これは分子中のアミノ基が熱によって変化しゃすいため
に白物では黄変、色物では変色といったトラブルとなっ
て現われる商品価値の低下をもたらす。アミノシリコン
には処理浴の安定性に欠けるという欠点がある。この欠
点は、アミノシリコンをエマルジョンの形態にて繊維に
処理する際、加工浴の安定性がくずれてオイルの分離ま
たはガム状物を発生させるという間顆を生じる。該現像
は、シリコーン系処理剤全般にみられるものであるが、
特にアミノシリコンの場合には多い。これは、やはりア
ミノ基の反応性の強さに起因するものと思われる。処理
浴に併用する他の加工薬剤あるいは布地等に付着して混
入してくる物質（例えば、酸、アルカリ、無機塩、界面
活性剤や多塩基酸等）との相容性が、ジメチルオイルな
どより劣り、該オイル状またはガム状物質が加工される
素材または機械に付着蓄積してトラブルとなるのである
。

〈発明が解決しようとする問題点〉 この様な欠点を改良すべく種々の方法が検討され、アミ
ノ基を有機酸無水物又は有機や塩化物によってアシル化
する方法〔特公昭５７−５４５８８）等が考案されてい
る。しかし、これらの方法は、アミノシリコンの欠点を
改良し得たが、アミノシリフン独得の風合を損なう傾向
にある。

本発明者らは、かかるアミノシリコンの欠点ｆ。

独得の風合を損なうことなく解決すべく鋭意検討した結
果、本発明に到達した。本発明の目的は、従って、優れ
た柔軟性及び伸縮性２与え、同時に黄変や変色な起さず
、しかも処理浴の安定性に優れた変性アミノシリコーン
系繊維処理剤を提供する事にある。

く問題点を解決するだめの手段〉 即ち、本発明は、下記一般式（１）で示される、１分子
中に平均で少なくとも２個の１級及び／又は２級アミノ
基を含有するオルガノポリシロキサンと該アミノ基と反
応性を有する、有機酸無水物又は有機酸塩化物及び下記
一般式（２）又は（３）で示されるエポキシシランとを
反応せしめて得られる、該アミノ基の一部あるいは全部
が反応されたオルガノポリシロキサンを含有する、シリ
コーン系５ａｔａ処理剤を提供するものである。

ＲＲＲ ＲＱ　　　　　　　Ｒ （ＮＨＯＨ２−ＯＨ２ンｃＬＮＨＲ’ 〔式中、Ｒは炭素数１〜５の１価炭化水素基、Ｒ′は水
素原子または１価炭素水素基、ＡはＲまたは−Ｑ＋ＮＨ
ＯＨ２−ＯＨ２）ａＮＨＲ’、Ｑは２価炭化水素基、ｍ
は正の整数、ｎは０または１以上の整数、αはものとす
る〕 Ｒ′ 〔式中、Ｒは炭素数１〜乙の１価炭化水素基、Ｒ′は炭
素数１〜乙の１価炭化水素基または−ＯＲ，ｘは１〜５
の整数、ｙは２〜３の整数である〕本発明に用いる式（
１）のアミノシリコンとしては、１級及び／又は２級ア
ミノ基を少なくとも２個含有するものであれば良く、直
鎖であっても分岐鎖２有していても良い。また末端は、
トリオルガノシロキサンで封鎖されていてもあるいは他
のもので封鎖されていても良い。式（１）中のＲは、炭
素数１〜５の１価炭化水素基であり、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基が例示される。１分子中のＲ
はすべて同一である必要はない。Ｒとしてはメチル基が
最も一般的であるが、メチル基と他の基の組合せも一般
的である。Ｒ′は水素原子または１価炭化水素基であり
、後者としてはメチル基、エチル基、プロピル基、フェ
ニル基が例示される。式（１）中のＡは、Ｒまたは−Ｑ
、＋ＮＨＯＨ２−ＯＨ２＋、　ＮＨＲ’であり、Ａが２
個とも後者の場合はｎが０となることも可能である。Ｑ
は２価炭化水素基であり、−０Ｈ２−、−０Ｈ２−ＯＨ
２−、−０Ｈ２−ＯＨ２−ＯＨ２−、−０Ｈ２−ＯＨ（
ＯＨ２）ＯＨ２−、−ｆ−ＯＨ２力のようなアルキレン
基、＋ＯＨ２＋、０６１（４−のようなアルキレンアリ
ーレン基が例示される。ｍ＋ｎ’Ｅ少なくとも１０とす
るのは、１０未満とすると、柔軟性、伸縮性付与効果が
乏しいためであり、１０００を越えると乳化しにくくな
る為、好ましくは１００〜１０００である。ｍ／（ｎ＋
２）＝５／１〜５００／１とするのは・５／１　未満で
あると柔軟性付与効果が乏しく、５００／１　を越える
と伸縮性付与効果が乏しくなるためである。−Ｑ　（−
ＮＨＯＨ２０Ｎ２すＮ１（Ｒ’を１分子中に少なくとも
２個以上必要とするのは、１個だとエポキシシランと架
橋反応しない為である。この基は、一般式（１）に示す
とおり、側鎖に存在しても分子鎖末端に存在しても、そ
の両方に存在してもよい。また、オイルの粘度は１０〜
１０万ｃａｔ（２５Ｇ）の範囲にあるのが好ましい。

本発明に用いる有４８酸無水物あるいは有機酸塩化物と
しては、例えば、炭素数１〜８の直鎖状アルキルを有す
る脂肪層の無水物あるいは酸塩化物があり、好ましくは
炭素数１〜５のアルキルの低級脂肪酸無水物あるいは酸
塩化物である。中でも、低級脂肪酸の無水物を用いるの
が好ましい。

本発明に用いる式（２）又は（３）のエポキシシランは
アミノシリコンのアミノ基と架橋反応して、アミノシリ
コンの風合を損うことなく、黄変、変色〜処理浴安定性
を改着させる成分である。Ｒは炭素数１〜乙の１価炭化
水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基が例示
される。Ｒ′は炭素数１〜３の１１ｉ！Ｉｉ炭化水素基
または−ＯＲである。Ｒ及びＲ′は同一基又は異る基で
も良い。χは１〜５の整数であり、十ＯＨ２すとして一
〇Ｈ２−，−０Ｈ２−ＯＨ２−。

−ａＨ２−ａＨ２−ａｎ２−．（−ＯＨ２±、のアルキ
レン基が例示される。ｙは２〜乙の整数であり、ｙ＝３
の時はＲ′は−ＯＲである。

アミノシリコンと有機酸無水物あるいは酸塩化物及びエ
ポキシシランの反応は通常の方法で行えばよいが、有機
酸無水物あるいは酸塩化物とエポキシシランを同時に加
えるとゲル化するため好ましくなく、前者を先に反応さ
せた後に後者を加えて反応させる方法がよい。例えば、
アミノシリコンと有機酸無水物あるいは酸塩化物を室温
にて反応容器に仕込み、窒ガス気流下に加熱昇温し、７
０〜１１０Ｃの範囲で反応させた後、エポキシシランを
力Ｕえ、７０〜１００７１？の範囲で反応させる。この
場合反応溶媒や触媒の使用は特に必要としない。

本発明の有機酸無水物あるいは有機酸塩化物及びエポキ
シシランによって変性されたアミノシリコンを繊維に適
用する場合には、有機溶剤に溶解した溶液にして適用す
るか、あるいは乳化剤を用いてエマルジョンにして適用
するが、一般にハエマルジ、ンが用いられる。該変性ア
ミノシリコンをエマルジョン化する際使用される乳化剤
としては、組合せた場合の総合ＨＩＩＢが１１〜１４の
範囲にあればよい。

本発明において繊維は、天然繊維を初めポリエステル、
ナイロン、アクリル等の合成繊維、アセテート等の半合
成繊維及びそれらの混紡交Ｉ！織物を指す。

本発明の処理剤を該繊維に適用するには、浸漬法の場合
本処理剤を０．１〜１０％ｏ、　ｗ、　ｆ、　の濃度、
パッド法の場合は０．１〜５％ｇｏ１ｍ、の濃度で行え
ばよい。

この様にして本発明処理剤により処理した繊維において
は、柔軟性と伸縮性に富んだ高級な風合が得られ、熱に
よる黄変や変色も起さず、従って本発明の処理剤によれ
ば高品質の加工が可能である。また、加工時にガムアッ
プ等のトラブルもなく、スムーズな加工が可能である。

〈実施例〉 以下に例をもって本発明を説明する。尚例中の部及び％
はそれぞれ重量部及び重量％を示し、粘度は２５Ｃにお
ける値である。

実施例１ 式； ％式％） で表わされ、１７００センチストークスの粘度を有する
アミノシリコン１９５部及び無水酢酸４部を反応容器に
室温で仕込み、窒素ガス気流下で加熱昇温し、１００〜
１１０Ｃで約１時間反応させた後、９０Ｃまで冷却し、 式： で表わされるエポキシシラン５部を加え、９０〜１００
Ｃで約１時間反応させた。反応終了後冷却シ、ノニ／１
７フエノール系非イオン活性剤であるす＞％−／Ｌ”ｒ
　Ｌ　Ｃ日１１ＮＩｃｆ−＠＞　１３Ｍ、サンモールＭ
Ｐ）ンク（日華化手製）２７部、サンモールＮ−１７０
Ｂ（日華化手製）１０部、水７５０部を加えて乳化させ
、安定なエマルジョン２得た（生成物Ａとする）。

実施例２ 実施例１で用いたと同じアミノシリコン１９５部と無水
酢酸８部及びエポキシシラン５部にて実施例１と同様に
反応乳化せしめた（生成物Ｂとする〕。

実施例３ 実施例１で用いたと同じアミノシリコン１９５部と無水
酢酸４部及び式客 で表わされるエポキシシラン５部にて実施例１と同様に
反応させ、乳化せしめた（生成物０とする）。

実施例４ 実施例１で用いたと同じアミノシリコン１９５で表わさ
れるエポキシシラン５部にて実施例１と同様に反応させ
、乳化せしめた（生成物りとする几実流側５ 実施例１で用いたと同じアミノシリコン１９５部と無水
コハク酸４部及びエポキシシラン５部にて実施例１と同
様に反応させ、乳化せしめた（生成物Ｅとするン。

実施例６ 実施例１で用いたと同じアミノシリコン２００部とモノ
クロル酢酸ソーダ４部及びエポキシシラン５部にて実施
例１と同様に反応させ、乳化せしめた（生成物Ｐとする
ン。

実施例７ 式： ％式％） で示される、１０００センチストークスの粘度を有する
アミノシリコン１９５部と無水酢酸２部及び実施例１で
用いたと同じエポキシシラン５部にて実施例１と同様に
反応させ、乳化せしめた（生成物Ｇとするン。

実施例８ 式８ ＯＨ５（ＯＨ２ン、　　　　　ＯＨ。

■ Ｈ （ＯＨ２ン。

Ｈ２ で示される、１２，０００センチストークスの粘度を有
するアミノシリコン１９５部及び無水酢酸４部及び実施
例１で用いたと同じ工ざキシシラン５部にて、実施例１
と同様に反応させ、乳化せしめた（生成物Ｈとする］。

実施例９ 式： ％式％ で表わされる、２８０センチストークスのアミノシリコ
ン１９０部と無水酢酸１０部及び実施例１で用いたと同
じエポキシシラン１０部を反応容器に仕込み、実施例１
と同様に反応及び乳化せしめた（生成物工とする）。

比較例１ 実施例１で用いたと同じアミノシリコン２００部及び無
水酢酸８部を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下で１０
０〜１１０Ｃで１時間反応後、実施例１と同様にして乳
化せしめた（比較品Ｘとするン。

比較例２ 実施例１で用いたと同じアミノシリコンを反応させずに
、そのまま、実施例１と同様に乳化せしめた（比較品Ｙ
とする）。

性能試験例１ 生成物（７１）〜（η、比較品（３）、（Ｙ）を用いて
、柔軟性、伸縮性、熱変色（黄変）性に関し試験した。

その結果を表Ｉに示す。

（１）試験方法 ａ）供試布 ポリエステル加工糸織物　（Ｐ］ｌ１Ｔ）＃４０綿ブロ
ード蛍光染色布　　（綿）シルケット綿編物　　　　（
綿ニット）ポリエステル／綿（６５／３５ンブロード　
（Ｔ１０）ｂ）処理条件 シリコンエマルジョン ポリエステル　・・・・・・　０．５％１１０１！！綿
　　　　　　−申−―轡　３％　５ｏｌｎ綿二、ト、Ｔ
／σ・・・　１％　５ｏｌｎパデイング　　　１ｄｉｐ
−１ｎｉ１１ピックア、プ　ポリエステル　　　９０％
綿、綿ニット、Ｔ１０７０％ 乾燥　　　　　１１０ｌ１０ＣＸ３ キユアリング　ポリエステル　１８０ＣＸ３０　Ｓｅｃ
綿、綿ニット、Ｔ１０　１５０ＣＸ２１１ｉＩＩリ　評
価方法 （１）風合 融成により判定した。

◎−非常に柔軟、〇−柔軟、 Δ−やや粗度、　×−粗硬、 （１１）　　ストレッチバック性（伸縮性ン緯方向に２
０儂、経方向に３ＣＩｌｋの試料を垂直に固定し、初荷
重５１をとりつけ、１分間放置後の長さを（ｔ、）とし
、次いで２００ノの荷重をかけ、１分間放置後の長さを
（ｔ２）、荷重をとりさり１　分装の長さを（ｔ３）と
する。

（ｌｉＤ　　熱変色性 試料を更に１８０Ｃで５分間熱処理後 反射率をマクベスｙｔＳ−２０２０にテ測定する（λｍ
ａｘ　＝　４４０１１７１　）。

ｄ）結果 ｖ１下余白 表Ｉ 上記の如く、比較品Ｙは熱変色不良であり、比較品Ｘは
風合、伸縮性が比較品Ｙより低下している。本発明品は
、風合、伸縮性、熱変色性の点で非常に良好な結果を示
した。

性能試験例２ 所定濃度の試料溶液ごホモミキサーにて室温で１０分間
高速撹拌し、処理浴の安定性をみた。結果２表■に示す
。

α）試験条件 １、　シリコンエマルジ璽ン　　　２％８〇−２、シリ
コンエマルジョン　　　２％５ｏｌｎスミテツクスレジ
ンｌ５−１９　　７％　〃〔住方化学工業（株）社製〕 スミテアクスアクセレレータ−Ｘ−８０２％〃〔住方化
学工業（株）社製〕 ホモミキサー〔特殊機化工業（株ン社製〕回転数　　　
５０　［］ｒ［ｍ 攪拌温度・時間　　室温にて１０分 以下余白 ｂ）結果 ○オイル状、ガム状物の発生なく安定 Ｘオイル状又はガム状物の発生があり不安定 上記の様に本発明品の処理浴安定性は良好である０ 手続補正書（自発） 昭和６０年９　月ン０日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（１）で示される、１分子中に平均で少
   なくとも２個の１級及び／又は２級アミノ基を含有する
   オルガノポリシロキサンと該アミノ基と反応性を有する
   、有機酸無水物又は有機酸塩化物及び下記一般式（２）
   又は（３）で示されるエポキシシランとを反応せしめて
   得られる、該アミノ基の一部あるいは全部が反応された
   オルガノポリシロキサンを含有することを特徴とするシ
   リコーン系繊維処理剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（１） 〔式中、Ｒは炭素数１〜５の１価炭化水素基、Ｒ′は水
   素原子または１価炭化水素基、ＡはＲまたは−Ｑ−（Ｎ
   ＨＣＨ＿２−ＣＨ＿２）＿ａＮＨＲ′、Ｑは２価炭化水
   素基、ｍは正の整数、ｎは０または１以上の整数、ａは
   ０〜１０の整数である。但し、ｍ＋ｎは少なくとも１０
   であり、ｍ／（ｎ＋２）＝５／１〜５００／１であるも
   のとする〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（２） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（３） 〔式中、Ｒは炭素数１〜３の１価炭化水素基、Ｒ′は炭
   素数１〜３の１価炭化水素基または−ＯＲ、ｘは１〜５
   の整数、ｙは２〜３の整数である〕