JPS59179884A - 繊維用柔軟剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維用柔軟剤、特（＝は繊維製品を黄変させる
ことのない繊維用柔軟剤に関するものである。

繊維製品に平滑性と柔軟な風合を付与するための処理剤
としては、従来−ワックスあるいは脂肪酸を中心とする
樹脂類−長鎖アルキル基を含有する＠４級アンモニウム
塩などが公知とされ、一般的に用いられているが、これ
（二ついては柔軟性のばかにさらに撥水性、伸縮性を付
与する目的において有機けい素化合物も広く使用されて
いる。これらの処理Ｍ１１はいずれもこれらの成分を繊
維表面シロ付着させ、繊維のフィラメント同志の摩擦係
数を低下させることによってフィラメントの動きを容易
（−し、結果において繊維製品に平滑性や柔軟な風合を
付与するものであるが、このワックス。

脂肪酸を中心とする樹脂類には充分満足すべき柔軟効果
を付与することができないという不利があり−この有機
けい素化合物Ｃ二よる場合を二（工それがジメチルポリ
シロキサンを主成分とするものｇ二ついては繊維製品に
艮好な柔軟性を付与することができるものの、この繊維
製品が芯の残った金１〜的な感触を示すようになるとい
う欠点があった。

そのため、この有機けい素化合物を長山アルキル変性し
たジオルガノポリシロキチンとしたものへエポキシ変性
ジオルガノポリシロキチンとしたもの（特開昭５２−８
８６９９号径照）も知られており−これによれば繊維製
品イニ艮好な平滑性、柔軟性が与えられるけれども、こ
れ１″−はアミノアルキル基変性ジオルガノボリリロキ
サンを主成分とする処理剤（特公昭４８−１０００号、
特公昭５４−４３６１７号参照）シロよって与えられる
ほどのすぐれた柔軟性、平滑性および独得のぬめり感は
与えられない。なお、この有機けい素化合物として上記
したアミノアルキル基斐性ジオルガノシａキチンを使用
する場合には、これによって処理された繊維製品には満
足すべき平、骨性、柔軟性が与えられるほか、これによ
れば適度のぬめり感も付与されるが−しかしこれζ二は
その処理工程としての加熱乾燥工程あるいは処理後の繊
維製品の保存中に、該製品の表面に付着されたアミノア
ルキルＭｅ性ジオルガノボリシσキチン中のアミノアル
キル基の酸化によって変色が起り、特にこの嶽り製品が
白色系または淡白色系のものであるときｌ：は色調が黄
変する、いわゆる「色やけ」現象が見られ、本来純白に
近い筈の繊維製品の通量価イ１＋′Ｋを（［ｊなうよう
になるという■犬な欠点がある。

本究明はこのような不利を解決した繊維用柔軟Ｍｌｌ　
ｌユ関するものであり−これ＆Ｘａ）一般式％式％ ８の２価炭化水素基、Ｒは水素原子または１価炭化水素
基、ＣはＯ〜３）で示される基、Ｒ１は非置換または置
換１価炭化水素基、０（ａ−＜１．０　〈ｂ　（２、ａ
＋ｂ＝１．９〜２．１　〕で示される分子中（二少なく
とも１個のアミノアルキル基を含む欣状オルガノボリリ
ロキチンと、ｂ）このアミノアルキル基変性オルガノポ
リシロキサンのアミノアルギル基１モルに対し＋０．０
１〜２０モルのエポキシ基となる量の一分子中に少なく
とも１個のエポキシＺｆ−を含む＃状有機エポキシ化合
物とからなることを特徴とするものである。

これを説明すると１本発明者らは上記したアミノアルキ
ル基変性オルガノポリシロキサンを主成分とする繊維処
理剤の黄変１カ止について種々検討した結果、この処理
剤に液状の有機エボキＶ化合物を共存させるとこのアミ
ノアルキル基変性オルガノポリシロキサン系処理剤によ
るすぐれた平滑性、柔軟性などを損なうことなく、その
欠点とされていた黄変を改良することができることを見
出し、これｇ二ついてさらｌ二研究を進め、これによれ
ば従来この種の処理剤による処理後の黄変のために適用
不能であった純白ＭＡ、％Ｉ製品の柔軟処理が容易とな
るほか、淡色品あるいは鮮かな着色品の染色布に柔軟性
、平滑性を与えることができること。

また、この場合Ｃ二は柔軟性−平滑性と共（二比較的ぬ
めり感の少ない−いわゆるドライタッチな風合を付与す
ることができ−これにはまたアミノアルキル基液性ジオ
ルガノポリシロキチンとエポキシ基変性シランまたはオ
ルガノポリｉ１０キサンとの糾合せによるエボキＬ／基
とアミノアルキル基との反応による処理＃＆難への反要
な反撥感も全くないということを確認して本発明を完成
させた。

本発明の’４ＪＡ　？Ｍｐ用処理剤を構成する主成分と
してのアミノアルキル基を含むオルガノポリシロキチン
は当業界（二おいてはよく知られた化合物であり。

これは前記したようＣ一式 で示されるものであり、この２は式 −Ｒ（１ｔＨＯＨＣＨ）　　ＮＨＲ・・・・・・（２）
２　　　　２ｃ で示されるアミノアルキル基であるが、このＲ２として 罰メチレン基、エチレン基−グσピレン基、ブチレン基
、ヘキサメチレン基−フェニレン基などのような炭素数
１〜８の２価炭化水素基、Ｒ％累基、メチル基、エチル
基−グロビル基−ブチル基＋ｔ−ブチル基、オグチル基
、Ｆデシル基などのアルキル基、シダロペンチル基、シ
クロヘキシル基などのシグロアルキル恭、２−フェニル
エチル基などのアラルキノσ基、フェニル基、トリル基
。

ナフチル基、キシリル基などの非置換１価炭化水素基あ
るいはこれらの基の水素１宗子の一部が塩素原子あるい
はフッ素原子でＩｆ侠された基が示され、このアミノア
ルキル基としては　−（０Ｈ２）、ＮＨ２＋−（ＯＲ）
−ＮＨ＋　−（ＯＨ２）、−ＮＨ２＋２４　　　２ −（ＣＨ２人、ＮＨＣＨ２０Ｈ２ＮＨ２−−（０Ｈ２）
３−ＮＨＣＨ２−ＯＨ２ＮＨＣＨ２０Ｈ２ＮＨ２＋−ｃ
６Ｈ４ＮＨ２などが例示される。また上記式（１）にお
けるＲ１　は上記したＲ３　　と同様の一価炭化水嵩基
であり−これはその水素原子の一部または全部を／１０
ゲン原子−エチレン性不飽和基を含む＠機基２で置換し
たもの。

またをニアリール基であっても−さらにはポリオキシア
ルキレン基を含んだものであってもよいが。

少なくともその５０％Ｉエメチル基であることが望まし
い。なお−このａ　＋　ｂは１．９〜２．１の範囲とさ
れるので、このオルガノポリシロキチンは実質的に直紬
状のものとされるが、これは一部分枝したシミキチン結
合を含んでいてもよく、さらにこの末端基についてはト
リアルキルシリル基とされるが−これはボ酸基、−００
Ｈ３＋　−ｏａ２Ｈ，などのアルコキシ基を含有するも
のであってもよい。

このアミノアルキル基変性オルガノポリｉ７ａキサンは
例えばオグタメチルテトラシクａシロキサンと式 ％式％ で示されるアミノアルキルメトキシシランの加水分解物
およびヘキサメチルジシロキサンの３成分を水酸化カリ
ウムの存在下に重縮合する。いわゆるアルカリ再平衡化
反応で製造することができるが、このアミノアルキル基
を含有するりロキチン単位としては上記の他に ＯＨ３ （ＯＨ２）３ＮＨ２。

（ＯＨ２）３ＮＨＯＨ２０ｆ（、ＮＨ，−−８１（ＯＨ
２０Ｈ，ＯＲ，ＮＨＯＨ，ＯＨ，ＮＨ２）０８２　、 などが示される。なお、このアミノアルキル基変性オル
ガノポリシロキサンは室温で液体で−これはその粘度が
１Ｏｃｓのものから１００万Ｏ８のものまで使用１］能
であるが、作業性からは１００〜１００．０００ｃＳの
範囲のものとすることがよい。

他方、このアミノアルキル基変性オルガノポリシロキサ
ンに添加される有機エポキシ化合物はその分子中に少な
くとも１個のエポキシ基をもつものであればこれに’１
％シニシロされるもので４！ないが、本発明の柔軟剤で
処理された繊維製品の平滑性。

柔軟性を損なわないためにはこれを比較旧低粘度のもの
とすることが好ましい。しかし−この有機エポキシ化合
物についてはこれをその１分子中に２個以上のエポキシ
基を有するものとすると、これがアミノアルキル基変性
オルガノポリシロキサンとの間に好ましくないゲル化状
態を作ったり。

あるいは硬化皮膜を作って繊維製品の風合を硬いものｆ
二するという不利益をもたらすおそれがあり。

これはエポキシ化合物としてグリシドキνトリノトキシ
リランのようにエポキシ基と３個のアルコキシ基をもつ
化合物を用いた場合にも同様の不利益があるので、これ
は （こ＼（二Ｒは２価の有機）ｋ、）で示されるモノエポ
キシ化合物とすることがよい。この（３）式におけるＲ
４は直鎖状または分枝状の炭化７に素基とされるが、こ
れはポリオキリアルキレレ基を含むものでもよく、この
モノエポキシ化合物としては次式で示される化合物が例
示される。なお、この有機キシ基が０．０１〜２０モル
量、好ましくは０．１〜１０モルの量となる範囲とすれ
ばよい。

本発明の繊維処理剤は上記したアミノアルキル変性オル
ガノポリシロキサンと有機エポキシ化合物の所ｆ隊を混
合することによって得られ−これは繊維製品の表面に処
理されたのちの加熱、乾燥工程においてこの二成分が繊
維表面で反応し一繊維製品に平滑性、柔軟性を付与する
のであるが。

これらは混合してから事前（二加熱して一次式％式％ の反↓６を行なわせて、その活性水素基を予じめエポキ
シ化合物でブロック変性させたものとしてもよく−これ
によればより確実（二繊維製品の黄変防止効果と柔軟性
付与効果を併せもった繊維用柔軟剤を得ることができる
。なお一本発明の［６用柔軟剤による黄変防止効果は上
記したようＩニアミノアルキル基変性オルガノポリシロ
キチンの第１級アミン、第２級アミン基の活性水素基を
エポキシ基でブロックし、抗酸化性とすることによりも
だ独得なぬめり感がなくなり、や＼ドライタッチな風合
を得ることができる。

本発明の繊維用柔軟剤による繊維処理は従来公知の方法
で行なえばよく、これは例えば繊ｍ製品をこの柔軟剤中
（二浸漬するか、あるいはこの柔軟剤を繊維製品にパデ
ィングまたはスプレーしたのち、マングルなどで適当に
絞り、ついで加熱して繊維表面ｌニシリコーン組成物の
みを残存させるようにすればよく、この加熱処理は繊維
製品を劣化させない範囲の８０〜１８０℃で行なえばよ
い。

なお、この柔軟剤はそれが低粘度のものであればそのま
＼使用すればよく、それが油状の組成物である場合には
これを各種の界面活性剤を用いて水中に乳化分散させて
エマルジョンとしても−さらにはこれらを各種の有機溶
剤で稀釈して使用してもよい。この界面活性剤としては
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアル＊　ルア　！ニルエーテルなどのイニオン系乳
化剤。

アルキルベンゼンスルフオン酸ソーダのようなアニオン
系乳化剤−第４級アンモニウム塩に代表されるカチオン
系乳化剤のいずれでもよく、この乳化は通常の方伍で容
易Ｃ二行なうことができる。また、この有機溶剤として
はトルエン、キシレンートリグロロエチレン、バーグσ
σエチレン、工業用ガソリンなどが例示される。

つぎＣ二本発明の実施例をあげる。

実施例１ 攪拌装置、冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備え
た１ｔの反応容器シロ、オグタメチルシグａテトラシｌ
ロキサ１５８３．７ｇ、Ｎ−Ｊ（ｙミノエチル）−γ−
アミノグａピルメチルジメトキシシランの加水分解物 ヘキサメチルジシロキサン２．６０ｐおよび水酸化カリ
ウム０．０４５．ｌｉｔを仕込み、窒素ガスを流し込ん
で系内ヲ窒素芥囲気としたのち−１４０℃で１０時間加
熱した。ついで、この系内の温度を１　（１０℃Ｃ二下
けてからこ＼にエチレンクａルヒドリン０．３２ｇを加
えて２時間攪拌をつづけ、水酸化カリウムで中和して反
応を停止させたのち、系内を１ＯｓｎＨ，！ｉ’に減圧
し１２０℃でス）　ＩＪッグして低分子物を除去したと
ころ、粘度が３５００Ｏ８で相接率が１．４０５である
一次式で示されるアミノアルキル基変性メチルポリシロ
キサン〔以下アミノシリコーン（Ａ）という〕カ得られ
た。

つぎにこのアミノシリコーン（Ａ）１００！ｉとトルエ
ン５０ｇ、モノエポキシ化合物 反応器に仕込み、８０℃で５時間攪拌してアミノ基とエ
ポキシ基の反応を行なわせ、その後１０馴Ｈｇの減圧下
に８０℃で低部分を溜去したところ。

粘度が６８００ｃＳで相接率が１．４１２０である。

アミノアルキル基に含有されている活性水素基の約１／
２が といつ反応で変成されたメチルポリシロキチン〔以下ア
ミノシリコーン（Ｂ）という〕が得られた。

ついで、このアミノシリコーン（Ａ）とアミノシリコー
ン（Ｂ）の各々３０部をポリオキシエチレンアルキルフ
ェニル系乳化剤３０部を用いて乳化してエマルジョン（
Ａ）、ＣＢ）を作り−これらのエマルジョンを１％、２
％、４％含有する繊維処理袷をωＩ！１製し、これにポ
リエステル／Ｍ６＝６５／３５のブロード布と綿ブロー
ド布を浸漬してからマングルでウェット・ピッグ・アッ
プが１００％となるように調整し、さらｌニヘンキング
マシンを用いて１００℃で２分間乾燥後、１５０℃で２
分間加熱処理を行なった。

つぎに−このようｆ二して得た処理布をアイロンを用い
て２００℃に３０秒加熱して、その加熱前後の処理布の
色調を測色々度計を用いて測定し。

さらにこの１５０ｍＸ１５０ｍ＋の処理布についての柔
軟度を上野両式風合メーターで測定したところ、つぎの
第１表に示したような結果が得られ−この結果からアミ
ノシリコーン（Ａ）で処理された布には黄変が現れたが
一アミノシリコーン（Ｂ）による処βＶ布（二は黄変の
ないことが確認された。

なお、このアミノシリコーン（Ｂ）による処理布はアミ
ノシリコーン（Ａ）による処理布にくうべてぬめり感が
少なく、や＼ドライタッチの独得の風合をもつものであ
った。

（＊）　ｂ値を工、処理布の色調を測色々度計（日本電
工業社製、モデルＮＤ−１０１Ｄ）を用いて測定して得
られる数値のうち。

黄−肯の色調変化（マイナス側が青色）を示す数値。

実施例２〜４ 実施例１で作られたエマルジョン（Ａ）と実施忰１１で
使用したモノエポキシ化合物と第２表に示した量で混合
し−これを用いて処理浴を作り、ポリエステル／綿ブロ
ード布をこの処理浴（二浸漬し。

実施例１と同様な方法で処理し、アイロンによる加熱処
理前後シロおける色調を測定し、そのｂ値を比較したと
ころ、第２表に示したとおりの結果が得られ、モノエポ
キシ化合物の添加が繊維製品の黄変防止２二効果のある
ことがｍ認された。

第　　　２　　　表 手続補正書 昭和５８年５月　２１ １、中（件の表示 昭和５８年鉤許願第５６３３２号 ２、発明の名称 繊維用柔軟剤 ３、補止をする各 小作との関係　特許出願人 名称　（２０６）　　信越化学工業株式会社４、代　理
　人 住　所　〒１０３東京都中央区口本橋本町４丁目９番地
永井ヒル（電話東京（２７０）　０８５８．０１１５９
）６、補正の月象 明細書における「％許請求の範囲の欄」ｌ）　明細書第
１頁４行〜第２頁７行の特許請求の範囲を別紙のとおり
に補正する。

２）　明細書第７臼２゛行の「反要」を「不要」と補正
する。

３）　明細書第７頁１０行の ｒ　−Ｒ（ＮＨＯＨ２０）］２）。ＮＨＲＪを「−Ｒ２
（Ｎ］：１０ＨＯＨ）　ＮＨＲＪと補正する。

２　　　　２Ｇ ４）　明細箸箱７頁１５行の「累基」を「素原子」と補
正する。

５）　明細書第９頁３行の１水酸基、」を「水酸基また
は」と補正する。

６）　明細書第２２頁８行の「モノエポキシ化合物と」
を「モノエポキシ化合物とを」と補正する。

以上 特許請求の範囲 〔こ＼にＺは式−Ｒ（ＮＨＯＨ２０Ｈ，）。ＮＢＲ（Ｒ
は炭素数１〜８の２価炭価水素基。

Ｒは水素原子または１価炭化水嵩基、Ｃは０〜３）で示
される基、Ｒは非置換または置換１価炭化水嵩基、０（
ａｆｌ−０〈ｂく２、ａ＋ｂ＝１．９〜２．１　〕で示
される分子中に少なくとも１個のアミノアルキル基を含
む液状のオルガノポリシロキサンと− ｂ）　該アミノアルキル基変性オルガノポリシロキサン
の含有アミノアルキル基、１モル（二対し−０，０１〜
２０モルのエポキシ基となる童の一分子中に少なくとも
１個のエポキシ基を含む液状有機エポキシ化合物とから
なることを特徴とする繊維用柔軟剤２．有機エボギシ化
合物が式 （こ＼にＲは２価の有機基）で示されるモノエポキシ化
合物である特許請求の範囲第１項記載の由維用柔軟剤

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 〔こ＼ｌ：、Ｚｌま式　−Ｒ（Ｎ）ＩＯＨＯＨ）ＮＨＲ
   ３２２ｃ （Ｒは炭素数１〜８の２価炭化水素基、Ｒは水素原子ま
   たは１価炭化水素基、Ｃは０〜３）で示される基−Ｒは
   非置換または置換１価炭化水素基＋　０（ａ、ｆｆ１−
   ０（ｂ（２−ａ＋ｂ：＝１．９〜２．１　］で示される
   分子中Ｃ：少なくと塩１個のアミノアルキル基を含む液
   状のオルガノボリリロキチンと。 ｂ）ｉｉ＆アミノアルキル基変性オルガノボリリロキサ
   ンの含符アミノ基ユモルに対し、０．０１〜２０モルの
   エポキｉ／椿となる量の−分子中Ｃ二少なくとも１個の
   エポキシ基を含む液状有機エポキシ化合物 とからなることを特徴とする繊維用柔軟剤（こ＼にＲは
   ２価の有機基）で示される七ノエポキン化合物である特
   許請求の範囲第１項記載の繊維用柔軟剤