KR960001360B1 - 코팅 조성물 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

코팅 조성물

본 발명은 코팅 조성물에 관한 것이다. 특히 본 발명은 배의 표면, 항구 설비, 부표(buoys), 관로, 다리, 해저토대, 해저 유전용 굴착기, 발전소 옥내배관, 양식 그물, 고정된 해안그물 등 (이후로 간단히 수중 구조물로 언급함)에 있는 유기체의 고착 및 생육을 억제하기 위한 저독성오염 방지 코팅 조성물에 관한 것이다.

바다, 강, 호수 및 습지에서 아콘 바나클(scorn barnacles), 바다 분출물(sea squirts), 설풀라(serpula), 미틸루스(Mytilus edulis), 민물 조개, 부굴라네리티나(Bugula neritina), 파래 또는 씨레티스(sea lettuce)와 같은 많은 수중 유기체가 상기의 수중 구조물에 대해 오염 문제를 발생시키며, 수중 구조물의 표면에 또는 물이 튀겨진 부분에서 이들 유기체의 고착 및 생육은 심각한 손상을 초래한다.

예를들어, 유기체가 배의 선체에 고착될 때, 마찰 저항이 증가하고 항해 속도가 감소하므로, 고정된 속도를 유지하기 위해 연료 소비가 증가하게된다. 이것은 경제적으로 불리한 것이다.

수중 유기체가 항구 설비에 고착된 경우, 그 설비재료가 종종 부식된다.

유기체가 양식 그물 또는 고정된 해안 그물에 고착된 경우, 이들 그물의 망목(wesh)이 막히게 된다.

지금까지는 수중 유기체의 고착 및 생육을 억제하기위한 목적으로, 오르가노틴 또는 산화제일구리와 같은 고 유독성 오염 방지제를 포함하는 오염방지 코팅 조성물로 수중 구조물의 표면을 피복시킴으로써 수중 유기체의 고착 및 미생육을 억제할수 있었다.

그러나 고 유독성 오염 방지제는 코팅 조성물로 제조되거나 또는 코팅 조성물이 실제로 사용될때, 주위환경의 안전 및 위생에 해가 된다.

게다가, 이들 고 유독성 오염방지제는 수중 구조물의 표면에 형성된 코팅 조성물 피막으로부터 점차로 용해되어 수질오염 및 물고기, 갑각류 등과 같은 유익한 수중 생물에 바람직하지 못한 영향을 유발한다.

따라서 장기간에 걸쳐 우수한 오염방지 효과를 나타내고 인체 및 유익한 수중 생물에 낮은 독성을 미치는 오염방지 코팅 조성물의 개발이 강하게 요구되어왔다.

본 발명자들은 인체 및 유익한 수중 생물에 대한 독성이 적으나, 그럼에도 수중 유기체에 대해 강한 오염방지 활성을 나타내는 코팅 조성물을 수득하기 위한 연구를 행하였다.

결과적으로, 본 발명자들은 이후로 설명되는 두 화합물이 매우 안전하며, 우수한 오염방지효과를 나타낸다는 것을 발견하였다. 이 발견에는 계속적인 연구가 이어졌고 본 발명에 이르게 되었다.

본 발명은 피막형성 결합체 및 3, 3, 4, 4-테트라클로로 테트 라히드로티오펜-1, 1-디옥사이드, 즉 일반식

및 3, 3, 4-트리클로로테트라히드로티오펜-1, 1-디옥사이드, 즉 일반식

중에 하나 이상을 유효 성분으로 함유하는 코팅조성물을 제공한다.

3, 3, 4, 4-테트라클로로테트 라히드로티오펜-1, 1-디옥사이드 및 3, 3, 4-트리클로로테트 라히드로티오펜-1, 1-디옥사이드(이후로 간단히 저독성 오염 방지제로 언급함)이 공지되어 있다.(참조, U.S.P.2, 957, 887, U.S.P3, 821, 396, U.S.P.3, 822, 351). 그러나 이 화합물들의 수중 유기체에 대한 오염방지 효과는 지금까지 공지되어 있지 않았다.

본 발명자들은 이 화합물이 산화제일 구리-공중합체 또는 트리부틸틴-공중합체에 비하여 동등하거나 또는 우수한 오염방지 효과를 유익하지 못한 수중 유기체에 대해 탁월하게 나타냄을 발견하였다. 즉, 상기 두 저독성 오염방지제는 수중 구조물의 표면에 형성된 코팅 조성물 피막으로부터 물로 용해되어 그 피막의 주위에 있는 수중 유기체에 대항 할 수 있다.

상기 언급한 두 저독성 오염 방지제는 수중 유기체의 생육 뿐만 아니라 고착도 방지할 수 있다. 또한, 상기의 저독성 오염 방지제는 의외로 물에서 용해가 되자 곧 분해가 신속히 진행되어 인체, 물고기 및 갑각류에 대한 독성이 소실된다.

상기의 저독성 오염 방지제는 인체, 물고기 및 갑각류에 흡수되더라도 어떤 역효과도 일으키지 않는다는 것이 실험적으로 증명되었다.

저독성 오염 방지제는 단독으로 또는 둘다 전체코팅 조성물의 약 0.1∼50중량%, 더 바람직하게는 약 0.5∼25중량%의 양으로 만족하게 사용된다. 상기의 저독성 오염 방지제를 단독으로 또는 둘다 함유하는 본 발명의 오염방지 코팅 조성물은 매우 강한 효과를 나타내거나, 트리페닐틴 히드록사이드, 트리페닐틴 클로라이드, 트리페닐틴 플루오라이드, 트리페닐틴 아세테이트, 트리페닐틴 디메틸디티오카르 바메이트, 비스(트리페닐틴) 옥사이드, 트리(페닐틴) 벨사트산, 트리(페닐틴) 니코틴 산, 트리페닐틴 α, α'-디브로모숙시네이트, 트리페닐틴 모노클로로아세테이트, 트리부틸틴 플루오라이드, 비스(트리부틸틴) α, α' -디브로모숙시네이트 또는 트리부틸틴 메라크릴레이트-공중합체를 예로 들 수 있는 오르가노틴 화합물류 ; DDT 또는 BHC를 예로 들 수 있는 오르가노 클로린류, 테트라알킬티우람 디술파이드를 예로 들 수 있는 티우람류, 디메틸디티오가르밤산 아연을 예로 들 수 있는 카르바메이트류, 또는 산화 제일 구리와 같은 통상적인 오염 방지제를 하나 이상 부가적으로 함유할 수 있다.

본 발명의 오염 방지 코팅 조성물과 관련하여, 조성물 부형제의 하나로서 코팅 조성물용 피막 형성 결합제가 사용된다.

오염방지코팅 조성물에서 통상적으로 사용된 피막 형성 물질이 피막 형성 결합제로서 사용될 수 있다. 피막 형성 결합제의 예로서 비닐 클로라이드-비닐 아세테이트 공중합체, 비닐클로라이드-비닐 이소부틸 에테르 공중합체, 스티렌-부타디엔 공중합체, 염소화 고무 수지, 염소화 플리프로필렌 수지, 석유 수지, 알키드 수지, 아크릴 수지, 페놀 수지, 합성고무, 에폭시 수지, 실리콘 고무, 실리콘 수지, 테플론 수지 또는 송진 수지와 같은 중합성 결합제를 들 수 있다. 이들중 본 발명의 오염 방지 효과를 향상시키기 위해 실리콘 고무 및 실리콘 수지가 바람직하다.

본 발명의 오염 방지 코팅 조성물은 그 피막의 물리적 성질을 조절하기 위한 목적으로 가소제를 부가적으로 포함할 수 있다.

가소제의 예로서 디에틸 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 디이소부틸 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트, 부틸벤질 프탈레이트 또는 글리클산 부틸 프탈레이트와 같은 프탈레이트 유도체; 트리크레실 포스페이트, 트리페닐포스페이트 또는 디페닐크레실 포스페이트와 같은 포스페이트 유도체; 에폭시 대두유와 같은 에폭시 유도체, 파라핀 및 염소화 파라핀과 같은 파라핀 유도체를 들 수 있다.

본 발명의 오염방지코팅 조성물에서, 3, 3, 4, 4,-테트라클로로테트라히드로티오펜-1, 1-디옥사이드 또는/ 및 3, 3, 4-트리클로로테트라히드로티오펜-1, 1-디옥사이드를 코팅 조성물용 피막형성 결합제(고체성분)의 100중량부에 대해 약1∼350중량부, 바람직하게는 약5∼150중량부, 더 바람직하게는 5∼80중량부의 양으로 사용할 수 있다.

상기 언급된 가소제는 본 발명의 조성물에서 코팅 조성물용 피막형성 결합제의 100중량부에 대해 20중량부 이하로 혼합될 수 있다.

본 발명의 오염방지 조성물은 산화적철, 이산화 티탄, 탄소, 프탈로시아닌 블루 B 또는 시아닌 그린과 같은 공지된 도장안료 또는/ 및 충전제 또는 활석, 산화바륨 또는 산화아연과 같은 성형 안료(body pigments)를 부가적으로 포함할 수 있다. 본 발명의 조성물은 코팅 조성물의 점도를 조절하기위한 목적으로 유기용매를 부가적으로 함유할 수 있다.

유기용매의 예로는 탄화수소류(예, 크실렌 또는 틀루엔); 케톤류(예, 메틸에틸 케톤 또는 메틸 이소부틸 케톤); 에스테르류(예, 부틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트)와 같이, 상기 언급된 피막형성 결합제 또는 가소제를 용해시키거나 분산시킬 수 있는 모든 용매를 포함한다.

본 발명의 코팅 조성물은 공지의 방법에 의해 예를들면 상기 언급된 성분들을 혼합함으로써 제조된다.

본 발명의 코팅 조성물은 3, 3, 4, 4, -테트라클로로테트 라히드로티오펜-1, 1-디옥사이드 또는 / 및 3, 3, 4-트리클로로테트 라히드로티오펜-1, 1-디옥사이드를 함유하는 저독성 오염 방지제(배합된다면 공지의 오염 방지제도 포함)가 물에 용해된 수-불용성 형태의 매트릭스 및 피막 형성 결합제가 상기활성 성분과 함께 물에 용해되는 수용성 형태의 매트릭스로 제조될 수 있다.

본 발명의 코팅 조성물은 해저 오염 방지 코팅 조성물로서 바람직하게 사용될 수 있다.

본 발명의 오염방지코팅 조성물로부터 형성된 코팅 조성물 피막은 아콘 바나클(acorn barnacles)에 대한 오염방지효과를 특히 우수하게 나타낸다.

상기 저독성 오염 방지제와 통상적인 오염 방지제를 썩은 조성물은 상기 저독성 오염방지제중 어느 하나를 포함한 조성물과 비교할 때, 수중 유기체에 대해 더 높은 정도의 오염방지 활성을 갖는다.

다음은 본 발명의 코팅 조성물 제조를 설명하는 실시예 들이다.

실시예들에서 다른 사항이 지시되지 않는한, 모든 부는 중량부이며 모든%는 중량%이다.

[실시예 1]

플리올라이트(pliolite) S-5(B) 10부 [Goodyear Co.(미국)의 시판품명 고체성분 : 100%스티렌-부타이멘 공중합체]

송진(rosin) 10부 아데카사이저(Adekacizer) E 450 5부 [Adeka Argus Chemical Co, Ltd(일본국)의 시판품명, 성분 : 염소화 n-파라핀]

상기 성분들을 34부의 크실렌에 용해시키고, 하기에 기술된 바와 같은 부가적 성분을 혼합한다.

3, 3, 4, 4, -테트라클로로테트 라히드로티오펜1, 1-디옥사이드 10부, 산화적철 5부, 활석 20부, 에어로실(Aerosil) 1부 [Degussa Co. (서독)의 시판품명, 성분 : 산화실리콘]

수득된 혼합물을 더 혼합하여 균질한 코팅 조성물을 얻는다.

[실시예 2∼7 및 비교 실시예 1∼2]

하기표 1의 조제에 따라 실시예 2∼7 및 비교 실시예 1∼2의 코팅 조성물을 실시예 1에서와 동일한 방법으로 수득한다.

[표 1]

KE 44RTV1 : Shinetu Chem, Ltd., (일본국)의 상품명, 고체성분 : 실온에서 경화되는 100% 규소고무 트리-부틸틴 메타크릴레이트 공중합체2 : 트리부틸틴의 함량은 20중량%

[시험예 1]

샌드 블래스트(sand blast)판을 염소화 고무로 만든 내식성 페인트로 코팅하고 실온에서 건조시켜 밑칠된 샌드 블래스트판을 수득한다.

그렇게 수득된 각 판을 실시예 1∼7 및 비교 실시예 1∼2의 각 코팅 조성물로 코팅한다. 건조된 코팅 조성물 피막의 두께는 약 60μ이다.

실온에서 건조한 후, 일본국 미에껭, 토바 바이에 있는 구명정을 사용하여 6달 또는 12달 동안 판을 수침시키고, 이어서 수중 유기체가 고착된 표면적을 측정한다.

결과는 표 2에 %로 나타내었다.

비교 실시예 3에서, 밑칠된 샌드 블래스트 판을 또한 시험용 물질로 사용한다.

표 2에서 본 발명의 코팅 조성물이 비교 실시예의 조성물 보다 월등히 우수한 오염방지효과를 나타낸다.

[표 2]

Claims (4)

1. 피막 형성 결합제 및 3, 3, 4, 4-테트라클로로테트라히드로티오펜-1, 1-디옥사이드 및 3, 3, 4-트리클로로테트 라히드로티오펜-1, 1- 디옥사이드 중 하나 이상을 유효성분으로 함유하는 코팅 조성물.
2. 제1항에 있어서, 코팅 조성물이 수중 오염방지코팅 조성물인 조성물.
3. 제1항에 있어서, 유효 성분이 3, 3, 4, 4-테트라클로로테트 라히드로티오펜-1, 1-디옥사이드인 조성물.
4. 제1항에 있어서, 유효 성분의 양이 전체코팅 조성물의 약 0.1∼50중량%범위인 조성물.