FI102290B - Kasvittumista estävä päällystekoostumus - Google Patents

Kasvittumista estävä päällystekoostumus Download PDF

Info

Publication number
FI102290B
FI102290B FI953471A FI953471A FI102290B FI 102290 B FI102290 B FI 102290B FI 953471 A FI953471 A FI 953471A FI 953471 A FI953471 A FI 953471A FI 102290 B FI102290 B FI 102290B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
group
composition
acid
amine
composition according
Prior art date
Application number
FI953471A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI953471A (fi
FI102290B1 (fi
FI953471A0 (fi
Inventor
Adrian Ferguson Andrews
Michael John Nunn
Julian Edward Hunter
James Reid
David Edward John Arnold
Kenneth Ford Baxter
George Hails
Original Assignee
Courtaulds Coatings Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB888824003A external-priority patent/GB8824003D0/en
Priority claimed from GB898910970A external-priority patent/GB8910970D0/en
Application filed by Courtaulds Coatings Ltd filed Critical Courtaulds Coatings Ltd
Publication of FI953471A publication Critical patent/FI953471A/fi
Publication of FI953471A0 publication Critical patent/FI953471A0/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI102290B1 publication Critical patent/FI102290B1/fi
Publication of FI102290B publication Critical patent/FI102290B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
    • C09D5/1662—Synthetic film-forming substance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
    • C09D5/1637—Macromolecular compounds
    • C09D5/165—Macromolecular compounds containing hydrolysable groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
    • C09D5/1662—Synthetic film-forming substance
    • C09D5/1668—Vinyl-type polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/907—Resistant against plant or animal attack

Description

102290
Kasvittumista estävä päällystekoostumus
Jakamalla erotettu hakemuksesta 894837 5 Tämä keksintö koskee kasvittumista estäviä päällys- tyskoostumuksia ja niiden käyttöä. Kasvittumista estävää päällystettä käytetään pintapäällysteenä laivojen rungoissa ehkäisemään meriorganismien, kuten kotiloiden ja levien kiinnittymistä ja kasvua, yleensä vapauttamalla merior-10 ganismeille myrkyllistä ainetta.
Perinteisesti kasvittumista estävät päällysteet ovat koostuneet suhteellisen inertistä sideaineesta ja biologisesti myrkyllisestä pigmentistä, joka uuttuu maalista. Sideaineita, joita on käytetty, ovat vinyylihart-15 sit, erityisesti vinyylikloridi/vinyyliasetaattikopolymee- ri ja kolofonihartsi. Vinyylihartsit ovat meriveteen liukenemattomia ja niihin perustuvissa maaleissa käytetään suurta pigmenttipitoisuutta niin, että pigmenttihiukkasten välillä on kosketus uuttumisen takaamiseksi. Kolofonihart-20 si on kova ja hauras hartsi, joka on hyvin lievästi liukoinen meriveteen. Biologisesti myrkyllinen pigmentti uuttuu hyvin vähitellen kolofonihartsisideainetta olevasta matriisista käytössä jättäen jäljelle kolofonihartsia olevan rankomatriisin, joka huuhtoutuu pois rungon pinnalta 25 sallien biologisesti myrkyllisen pigmentin uuttumisen sy vältä maalikalvosta.
Menestyksellisimpiä kasvittumista estäviä maaleja viime vuosina ovat olleet "itsekiillottuvat kopolymeeri" -maalit, jotka perustuvat polymeerisideaineeseen, johon 30 biologisesti myrkylliset triorganotinayhdisteet ovat ke- « miallisesti sitoutuneet ja josta merivesi vähitellen hydrolysoi biologisesti myrkyllisiä yhdisteitä, kuten on kuvattu esimerkiksi julkaisussa GB-A-1 457 590. Polymeeri, josta triorganotinayhdisteet ovat hydrolysoituneet, muut-35 tuu liukoiseksi meriveteen niin, että kun uloin maaliker- 2 102290 ros tyhjenee biomyrkystä, se pyyhkiytyy rungon pinnalta laivan liikkuessa meriveden läpi. Itsekiillottuvia kopoly-meerimaaleja, jotka vapauttavat biologisesti myrkyttömiä yhdisteitä, on kuvattu julkaisussa EP-B-69 559 ja EP-A-2-5 32 006.
Julkaisussa WO-A-84/02 915 kuvataan kasvittumista estävää maalia, jossa on hydrolysoituva, kalvon muodostava, veteen liukenematon, meriveden kuluttama polymeerisi-deaine, jossa on jaksottain toistuvia ryhmiä, joita esit-10 tää kaava
X
- ( - CH2 - C- ) - - (- B -) -15 ' ί
COOR
jossa X on vetyatomi tai metyyliryhmä, R on alkyyli-, aryyli-, aralkyyli- tai triorganosilyyliryhmä ja B on ety-20 leenisesti tyydyttämättömän komonomeerin jäännös. Käytännössä on havaittu, että vaikeammin hydrolysoituvat ryhmät R, kuten bensyyli-, aminoalkyyli- tai haloalkyyliryhmät eivät tuota polymeeriä, joka liukenee meriveteen, kun taas helpommin hydrolysoituvat ryhmät, kuten trialkyylisilyyli-25 ryhmät tuottavat polymeerin, joka hydrolysoituu nopeasti . mekaanisesti heikoksi kalvoksi merivedessä.
Julkaisussa JP-A-54-64 633 kuvataan laivojen kasvittumista estävää biomyrkkyä, joka on pitkäketjuinen (12 - 18 hiiliatomia) lineaarinen alifaattinen primaarinen 30 amiini tai sen suola. Julkaisussa JP-A-54-110 322 kuvataan tiettyjä pitkäketjuisia (12 - 18 hiiliatomia) lineaarisia alifaattisia sekundaarisia ja tertiaarisia amiineja laivojen kasvittumista estävinä aineina.
Julkaisussa US-A-4 675 051 kuvataan laivojen kas-35 vittumista estävää maalia, joka liukenee vähitellen meriveteen ja joka sisältää sideainetta, joka on hartsi, joka 3 102290 on valmistettu kolofonihartsin ja sellaisen alifaattisen polyamiinin reaktiolla, joka sisältää vähintään yhden primaarisen tai sekundaarisen amiiniryhmän.
Esillä oleva keksintö koskee kasvittumista estävää 5 päällystyskoostumusta, joka sisältää sideaineena happo-funktionaalista kalvon muodostavaa additiokopolymeeria, jonka molekyylipaino on 1 000 - 100 000, ja jonka happo-ryhmät on suojattu hydrolysoituvilla suojaryhmillä, ja joka mahdollisesti sisältää pigmenttiä, koostumuksen si-10 sältäessä aineosaa, jolla on meribiosidisia ominaisuuksia. Keksinnön mukaiselle päällystyskoostumukselle on tunnusomaista, että hydrolysoituva suojaryhmä on monoamiini-ryhmä, joka muodostaa kopolymeerista orgaaniseen liuotti-meen liukenevan amiinisuolan.
15 Tämä keksintö koskee edelleen menetelmää laivan rungon kasvittumisen estämiseksi, jossa menetelmässä levitetään rungolle päällystyskoostumusta, jolla on meribiosidisia ominaisuuksia ja joka sisältää sideaineena hap-pofunktionaalista, kalvon muodostavaa additiokopolymee-20 riä, jonka happoryhmät on suojattu hydrolysoituvilla suojaryhmillä, ja jolle on tunnusomaista, että hydrolysoituva suojaryhmä on monoamiiniryhmä, joka muodostaa orgaaniseen liuottimeen liukenevan kopolymeerin amiinisuolan.
Happofunktionaalinen polymeeri on edullisesti kar-25 boksyylihappofunktionaalinen polymeeri, jonka ekvivalent- tipaino on 240 - 600. Edullinen happofunktionaalinen polymeeri on yhden tai useamman olefiinisesti tyydyttämättömän hapon tai anhydridin, esimerkiksi akryylihapon, metakryy-lihapon, maleiinihapon, maleiinihappoanhydridin, fumaari-30 hapon, itakonihapon tai itakonihappoanhydridin, vinyyli- bentsoehapon (esimerkiksi p-vinyylibentsoehapon), 3-bute-noiinihapon tai beta-karboksietyyliakrylaatin tai -metak-rylaatin additiokopolymeeri vähintään yhden olefiinisesti tyydyttämättömän komonomeerin kanssa. Metakryylihapon tai 35 akryylihapon kopolymeerit ovat edullisia. (Edullinen ekvi- 4 102290 valenttipaino 240 - 600 vastaa 14,3 - 35,8 paino-%:n ak-ryylihapposisältöä ja 16,7 - 41,7 paino-%:n metakryylihap-posisältöä). Happomonomeeri on edullista kopolymeroida yhden tai useamman komonomeerin kanssa, esimerkiksi akryy-5 li- tai metakryyliestereiden, kuten metyyliakrylaatin, metyylimetakrylaatin, etyyliakrylaatin, butyyliakrylaatin tai 2-etyyliheksyylimetakrylaatin, styreenin, akryylinit-riilin, vinyyliasetaatin, vinyylibutyraatin, vinyyliklori-din tai vinyylipyridiinin kanssa. Terpolymeerit saattavat 10 olla edullisia, esimerkiksi metyylimetakrylaattia tai etyylimetakrylaattia, jotka pyrkivät muodostamaan kovan kalvon, voidaan käyttää yhdessä akrylaatin, kuten etyyliakrylaatin tai erityisesti alkyyliakrylaatin kanssa, jonka alkyyliosassa on 3 - 8 hiiliatomia, kuten butyyliakrylaa-15 tin kanssa, joka auttaa muodostamaan joustavamman kalvon. Substituoitua akrylaattiesteriä esimerkiksi voidaan käyttää yhtenä komonomeereista. Tällaisen happopolymeerin moolimassa on edullisesti 1 000 - 100 000. Happopolymeerin ekvivalenttipaino (laskettuna happoryhminä) on edullisesti 20 300 - 440, mikä vastaa n. 15 - 30 paino-%:n akryylihappo- tai metakryylihapposisältöä.
Vaihtoehtoisia happofunktionaalisia polymeerejä ovat polymeerit, jotka sisältävät sulfonihappo-, fosfoni-happo- tai fosforihappo- (happofosfaatti-) ryhmiä. Jos * 25 käytetään vaihtoehtoisia happoryhmiä, niitä on myös edul lisesti läsnä additiopolymeerissa, esimerkiksi olefiini-sesti tyydyttämättömän fosfoni-, fosfori- tai sulfonihapon additiokopolymeerissa. Esimerkkejä tällaisista tyydyttämättömistä hapoista ovat vinyylifosfonihappo, styreenifos-30 fonihappo, 2-akryyliamidopropaanifosfonihappo, etylideeni- \ 1,1-difosfonihappo, hydroksietyyliakrylaattimonofosfaatti, vinyylisulfonihappo, 2-akryyliamido-2-metyylipropaanisul-fonihappo, metallyylisulfonihappo ja styreenisulfonihappo. Polymeereillä, jotka sisältävät vahvempia happoryhmiä, 35 kuten sulfonihapporyhmiä, voi olla suurempi ekvivalentti- 5 102290 paino, esimerkiksi välillä 500 - 5 000, edullisesti välillä 1 000 - 2 000.
Monoamiini, jota käytetään happofunktionaalisen polymeerin amiinisuolan muodostamiseen, sisältää edulli-5 sesti vähintään yhden orgaanisen ryhmän, jossa on vähintään 8 hiiliatomia, edullisemmin 8-20 hiiliatomia, ja se on edullisesti amiini, joka on myrkyllinen meriorganis-meille. Jos tällaista amiinia käytetään, tuloksena oleva amiinisuola voi olla kirkas kasvittumista estävä lakka tai 10 se voi olla pigmentoitu. Monoamiini voi olla esimerkiksi amiini, jolla on kaava r2 j 15 R1 - N - R3 (I) jossa R1 on yksiarvoinen hiilivetyryhmä, joka on johdettu diterpeenistä, ja R2 ja R3 ovat kumpikin itsenäisesti vetyatomeja, 1-18 hiiliatomia sisältäviä alkyyliryhmiä tai 20 6-12 hiiliatomia sisältäviä aryyliryhmiä.
Kaavan (I) amiini on edullisesti johdettu kolo-fonihartsista. Kolofonihartsin pääaineosa on abietiinihap-po, johon on sekoittunut muita diterpeenihappoja. Amiini on edullisesti primaarinen tai sekundaarinen amiini. Se-25 kundaariset amiinit, esimerkiksi ne, joissa R2 on metyyli-ryhmä, voivat olla tehokkaampia biosidejä eläinten, kuten kotiloiden aiheuttamaa kasvittumista vastaan, kun taas primaariset amiinit voivat olla tehokkaampia biosidejä leviä vastaan. Kolofonihartsista johdettu primaarinen 30 amiini on dehydroabietyyliamiini, jota myydään kaupalli-. sesti nimellä "Rosin Amine D", Sen pääaineosa on CH(CH3)2 CH3 ch2nh2 6 102290
Vaihtoehtoisesti voidaan käyttää vastaavaa sekundaarista tai tertiääristä amiinia, esim. valmisteen Rosin Amine D N-metyyli- tai N,N-dimetyylijohdannaista.
Kaavan (I) amiinit ovat paljon tehokkaampia laivo-5 jen biosidejä kuin julkaisussa US-A-4 675 051 kuvatut ami-doamiinit. Myrkyllinen amiini voi vaihtoehtoisesti olla alifaattinen amiini, joka sisältää 12 - 20 hiiliatomia sisältävän orgaanisen ryhmän, esimerkiksi suoraketjuinen alkyyli- tai alkenyyliamiini, kuten dodekyyliamiini, hek-10 sadekyyliamiini, oktadekyyliamiini tai oleyyliamiini tai amiinien seos, jotka on johdettu alifaattisista ryhmistä, joita on läsnä luonnonrasvoissa ja öljyissä, kuten ta-liamiini tai hydrattu taliamiini tai kookosamiini. Vaihtoehtoisia amiineja, joita voidaan käyttää suojaavana ryh-15 mänä, ovat aralkyyliamiinit, kuten ne, joita myydään kaupallisesti "fenalkamiineina".
Jos biologisesti myrkytöntä amiinia käytetään hap-pofunktionaalisen polymeerin amiinisuolan muodostukseen, päällystyskoostumuksen tulisi sisältää meribiosidia. Pääl-20 lyste sisältää edullisesti pigmenttiä, joka voi olla sama kuin meribiosidi.
Happofunktionaalisesta polymeeristä muodostettu amiinisuola on oleellisesti liukenematon veteen ja kontrolloi happofunktionaalisen polymeerin liukenemisnopeutta 25 meriveteen. Amiinisuola dissosioituu vähitellen ollessaan pitkään upotettuna meriveteen, esimerkiksi laivan rungolla laivan ollessa vesillä. Amiinia vapautuu vähitellen meriveteen. Jäljellä oleva happofunktionaalinen polymeeri konvertoituu vähitellen vapaan hapon tai anionin muotoon ja 30 muuttuu meriveteen liukenevaksi ja pyyhkiytyy vähitellen laivan rungolta. Maalit, jotka sisältävät happofunktionaalisen polymeerin amiinisuoloja, toimivat näin ollen itse-kiillottuvina päällysteinä. Kun käytetään biologisesti myrkyllistä amiinia, maaleilla on hyvin samantapaiset omi-35 naisuudet kuin tunnetuilla organotinakopolymeerimaaleilla 7 102290 niiden vapauttaessa polymeeriin sitoutunutta biosidiä ja itse polymeerisideaineen liuetessa vähitellen tasaisesti laivan rungolta sen ollessa vesillä.
Suojattu happofunktionaalinen polymeeri voidaan 5 valmistaa additiopolymeroimalla vastaavaa suojattua happo-funktionaalista monomeeria, ts. polymeroituvan, etyleeni-sesti tyydyttämättömän hapon, kuten akryyli- tai metakryy-lihapon amiinisuolaa yhden tai useamman komonomeerin kanssa. Polymerointi on edullista suorittaa orgaanisessa 10 liuottimessa, kuten ksyleenissä, tolueenissa, butyyliase-taatissa, butanolissa, butoksietanolissa tai metoksipro-pyyliasetaatissa 60 - 100 °C:n lämpötilassa käyttäen vapaa-radikaalikatalyyttiä, kuten bentsoyyliperoksidia tai atso-bisisobutyronitriiliä. Amiinisuola on edullista muodostaa lf> liuoksessa polaarisessa organisessa liuottimessa happomo-nomeerin, kuten akryyli- tai metakryylihapon reaktiolla amiinin kanssa amiinisuolan muodostamiseksi ja polymeroida eristämättä suolaa, vaikka haluttaessa se voidaan eristää. Suojattu happofunktionaalinen polymeeri voidaan vaihtoeh-20 toisesti valmistaa antamalla happofunktionaalisen kopoly-meerin, jossa on vapaita karboksyyliryhmiä, reagoida suo-jausaineena olevan amiinin kanssa amiinisuolan muodostamiseksi. Amiinisuola voidaan muodostaa yksinkertaisesti sekoittamalla keskenään amiinia ja happofunktionaalisen po-25 lymeerin liuosta, edullisesti orgaanisessa liuottimessa, kuten aromaattisessa hiilivedyssä, ketonissa, alkoholissa tai eetterialkoholissa.
Kaavan (I) amiini tai amiinilla suojattu happofunktionaalinen polymeeri voidaan sekoittaa pigmentin kanssa 30 käyttäen tavanomaisia maalinsekoitusmenettelyjä koostumuk sen aikaansaamiseksi, jossa pigmentin tilavuuspitoisuus on esimerkiksi 25 - 55 %. Pigmentti on edullisesti niukka-liukoinen pigmentti, jonka liukoisuus meriveteen on 0,5 - 10 miljoonasosaa painosta, esimerkiksi kupro-oksidi, kup-35 rotiosyanaatti, sinkkioksidi, sinkkieteenibis(ditiokarba- 8 102290 maatti), sinkkidimetyyliditiokarbamaatti, sinkkidietyyli-ditiokarbamaatti tai kuproeteenibis(ditiokarbamaatti). Nämä niukkaliukoiset pigmentit, jotka ovat kupari- ja sinkkiyhdisteitä, ovat yleensä biosidejä meressä. Nämä 5 pigmentit tuottavat vesiliukoisia metalliyhdisteitä reaktiolla meriveden kanssa, joten pigmenttihiukkaset eivät säily maalin pinnalla. Niukkaliukoisten pigmenttien seoksia voidaan käyttää; esimerkiksi kupro-oksidia, kuprotio-syanaattia tai sinkkieteenibis(ditiokarbamaattia), jotka 10 ovat erittäin tehokkaita biosidipigmenttejä, voidaan sekoittaa sinkkioksidin kanssa, joka on vähemmän tehokas biosidinä, mutta liukenee hieman nopeammin meriveteen. Sekä kaavan (I) amiinia että amiinilla suojattua happo-funktionaalista polymeeriä voidaan sekoittaa emäksisen 15 pigmentin, kuten kupro-oksidin tai sinkkioksidin kanssa geelittämättä sideainetta toisin kuin happofunktionaalisia polymeerejä, jotka sisältävät vapaita karboksyylihapporyh-miä. Amiinisuola suojaa happoryhmiä emäksisen pigmentin aiheuttamaa geelittymistä vastaan.
20 Maalikoostumus voi lisäksi tai vaihtoehtoisesti sisältää pigmenttiä, joka ei ole reaktiivinen meriveden kanssa, ja se voi olla erittäin liukenematon meriveteen (liukoisuus alle 0,5 miljoonasosaa painosta), kuten titaanidioksidia tai ferrioksidia tai orgaanista pigmenttiä, 25 kuten ftaalosyaniinipigmenttiä. Tällaisia erittäin liukenemattomia pigmenttejä on edullista käyttää alle 40 paino-% maalin koko pigmenttikomponentista ja edullisemmin alle 20 %.
Kasvittumista estävä maali voi sisältää myös ei-30 metallipitoista biosidiä meriorganismeja varten, esimerkiksi tetrametyylitiuraamidisulfidia, metyleenibis(tiosy-anaatti)kaptaania, substituoitua isotiatsolonia tai 2-me-tyylitio-4-t-butyyliamino-6-syklopropyyliamino-s-triatsii-nia.
9 102290 Tämän keksinnön mukaista kasvittumista estävää päällystettä levitetään yleensä liuoksesta orgaanisessa liuottimessa, esimerkiksi aromaattisessa hiilivedyssä, kuten ksyleenissä tai tolueenissa, alifaattisessa hiilive-5 dyssä, kuten lakkabensiinissä, esterissä, kuten butyy- liasetaatissa, etoksietyyliasetaatissa tai metoksipropyy-liasetaatissa, alkoholissa, kuten butanolissa tai butok-sietanolissa tai ketonissa, kuten metyyli-isobutyylike-tonissa tai metyyli-isoamyyliketonissa.
10 Vaihtoehtoisesti tämän keksinnön mukainen kasvittu mista estävä koostumus voi olla vesipitoinen koostumus, joka sisältää vettä ja veteen sekoittuvaa keraliuotinta. Esimerkkejä keraliuottimista, joita voidaan käyttää, ovat alkoholit, kuten butanoli, glykolieetterit, kuten metoksi-15 propanoli, metoksietanoli, butoksietanoli- ja etok- sietanoli ja niiden esterit, kuten metoksipropyyliasetaat-ti. Kaavan (I) amiinit ja myös happofunktionaaliset polymeerit, jotka on suojattu amiinilla, joka sisältää vähintään 8 hiiliatomia sisältävän orgaanisen ryhmän, ovat liu-20 koisia tällaisiin veden ja keraliuottimen seoksiin, mutta ovat oleellisesti liukenemattomia veteen. Vesipitoiset koostumukset, jotka sisältävät sideaineena kaavan (I) amiinin ja vedellä laimennettavan polyamiinin, kuten "Ca-samid 360" -valmisteen seosta, tarvitsevat vain pienen 25 määrän orgaanista keraliuotinta, esimerkiksi alle 200 g/1.
Tätä keksintöä kuvataan seuravillä esimerkeillä.
Esimerkki 1
Valmistettiin 40-%:inen liuos metakryylihapon, etyylimetakrylaatin ja metoksietyyliakrylaatin 24/56/20-30 kopolymeerista liuospolymeroinnilla käyttäen vapaaradikaa- likatalyyttiä ksyleenin ja butanolin seoksessa tilavuus-suhteessa 1:1. Rosin Amine D -valmistetta lisättiin poly-meeriliuokseen 1,03 amiiniryhmän määrä polymeerissä olevaa happoryhmää kohti.
10 102290
Esimerkin 1 mukaisen lakan kasvittumista estävät ominaisuudet testattiin käyttäen uuttokoetta. Tässä kokeessa laatta, joka oli päällystetty esimerkin 1 lakkakal-volla, upotettiin synteettistä merivettä sisältävään säi-5 liöön ja poistettiin päiväksi kerran viikossa ja upotettiin pienempään merivesisäiliöön. Pienemmästä säiliöstä otettua merivettä testattiin sitten joka kerta sen myrkyllisyyden suhteen Artemia-lajin (merikatka) ja Amphora-la-jin (yksisoluinen levä) meriorganismeja vastaan.
10 Merivesinäytteet, jotka olivat olleet kosketuksessa esimerkin 1 päällysteeseen, osoittivat oleellisesti muuttumatonta myrkyllisyyttä 8 viikon koejakson ajan.
Vertailun vuoksi, kun happokopolymeeri liuos ta levitettiin päällysteeksi antamatta sen reagoida amiinin kans-15 sa ja testattiin, uuttuneiden näytteiden havaittiin olevan myrkyttömiä.
Esimerkit 2 ja 3 7,5 g:an esimerkin 1 polymeeriamiinisuolan liuosta sekoitettiin 1,5 g kupro-oksidia (esimerkki 2) ja 1,5 g 20 sinkkioksidia (esimerkki 3) kasvittumista estävien maalien muodostamiseksi.
Esimerkkien 2 ja 3 maalien viskositeettia seurattiin sadan tunnin ajan sekoittamisen jälkeen ICI:n kartio-ja levyviskosimetrilla 25 °C:ssa. Esimerkin 2 maali pysyi 25 alle 1 Pa.s:n stabiilissa viskositeetissa 100 tunnin kokeen aikana. Vertailun vuoksi maalit, jotka muodostettiin sekoittamalla happofunktionaaliseen polymeeriin kupro-oksidia tai sinkkioksidia antamatta polymeerin reagoida amiinin kanssa, osoittivat viskositeetin kasvua yli 10 30 Pa.siin (aivan liian korkea ruiskutuslevitykseen) 80 tunnissa.
Esimerkki 4 85 tilavuus-% esimerkin 1 polymeeriamiinisuolan liuosta valssattiin yhdessä 14,4 tilavuus-%:n kanssa kupro-35 oksidia, 0,25 tilavuus-%:n kanssa bentoniittia ja 0,35 11 102290 tilavuus-%:n kanssa piidioksidiaerogeeliä kasvittumista estävän maalin muodostamiseksi.
Maali testattiin roottorikiekkokokeessa ja se osoittti vähittäistä paksuuden ohenemista 60 päivän upo-5 tuksen aikana. Kiillottumisnopeus oli samanlainen kuin kaupallisella triorganotinakopolymeeria olevalla kasvittumista estävällä maalilla. Vertailun vuoksi, kun happokopo-lymeeriin sekoitettiin kupro-oksidipigmenttiä antamatta sen ensin reagoida amiinin kanssa, saatu maali poistui 10 roottorikiekolta yhden päivän upotuksen jälkeen.
Esimerkki 5
Akryylihapon, m-etyylimetakrylaatin ja butyyliakry-laatin 30/20/50-kopolymeeri valmistettiin ksyleeni/buta-noliliuoksessa esimerkissä 1 kuvatulla tavalla. Rosin Ami-15 ne D -valmistetta lisättiin kopolymeeriin määrä, joka vastasi polymeerissä olevia happoryhmiä. Saatua liuosta valssattiin pigmenttien, pehmittimien ja rakenneaineiden kanssa maalin muodostamiseksi, joka sisälsi tilavuudesta 30 % kopolymeerin amiinisuolaa, 18 % kupro-oksidia, 1,3 % sink-20 kioksidia, 4 % trikresyylifosfaattia ja 2 % rakenneainei-ta.
Maalia ruiskutettiin laatalle, joka kiinnitettiin metallilevyyn ja upotettiin mereen Englannin etälärannikon edustalle, jossa on runsaasti kasvittumisorganismeja. Maa-25 latussa laatassa ei esiintynyt oleellisesti mitään kasvittumista 12 kuukauden upotuksen jälkeen.
Maali testattiin roottorikiekkokokeessa ja se osoitti paksuuden vähittäistä ohenemista oleellisesti samalla nopeudella kuin kaupallinen, itsekiillottuvaa kopo-30 lymeeria oleva kasvittumista estävä maali.
•

Claims (9)

12 10229C
1. Kasvittumista estävä päällystyskoostumus, joka sisältää sideaineena happofunktionaalista kalvon muodosta- 5 vaa additiokopolymeeria, jonka molekyylipaino on 1 000 -100 000, ja jonka happoryhmät on suojattu hydrolysoituvilla suojaryhmillä, ja joka mahdollisesti sisältää pigmenttiä, koostumuksen sisältäessä aineosaa, jolla on meri-biosidisia ominaisuuksia, tunnettu siitä, että 10 hydrolysoituva suojaryhmä on monoamiiniryhmä, joka muodostaa kopolymeerista orgaaniseen liuottimeen liukenevan amiinisuolan.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kasvittumista estävä päällystyskoostumus, tunnettu siitä, että 15 happofunktionaalinen additiokopolymeeri on karboksyylihap- pofunktionaalinen polymeeri, jonka ekvivalenttipaino on 240 - 600.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kasvittumista estävä päällystyskoostumus, tunnettu siitä, että 20 happofunktionaalinen additiokopolymeeri on sulfonihappo- funktionaalinen polymeeri, jonka ekvivalenttipaino on 500 - 5 000.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen kasvittumista estävä päällystyskoostumus, tunnettu : 25 siitä, että amiiniryhmän aikaansaava monoamiini sisältää vähintään yhden orgaanisen ryhmän, joka sisältää 8-20 hiiliatomia.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen kasvittumista estävä päällystyskoostumus, tunnettu 30 siitä, että monoamiinilla on meribiosidisia ominaisuuksia.
6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen kasvittumista estävä päällystyskoostumus, tunnettu siitä, että amiiniryhmän aikaansaava monoamiini on amiini, jolla on kaava is 102290 R2 R1 - N - R3 (I) 5 jossa R1 on yksiarvoinen hiilivetyryhmä, joka on johdettu diterpeenistä, ja R2 ja R3 ovat kumpikin toisistaan riippumatta vetyatomeja, 1-18 hiiliatomia sisältäviä alkyyli-ryhmiä tai 6-12 hiiliatomia sisältäviä aryyliryhmiä.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen kas-10 vittumista estävä päällystyskoostumus, tunnettu siitä, että monoamiini on ei-biosidinen ja päällystyskoostumus sisältää pigmenttiä, joka on meribiosidi.
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen kas-vittumista estävä päällystyskoostumus, tunnettu 15 siitä, että pigmentti on kupari- tai sinkkiyhdiste, joka on niukkaliukoinen meriveteen.
9. Menetelmä laivan rungon kasvittumisen estämiseksi, jossa menetelmässä levitetään rungolle päällystyskoos-tumusta, jolla on meribiosidisia ominaisuuksia ja joka 20 sisältää sideaineena happofunktionaalista kalvon muodosta vaa additiokopolymeeria, jonka happoryhmät on suojattu hydrolysoituvilla suojaryhmillä, tunnettu siitä, että hydrolysoituva suojaryhmä on monoamiiniryhmä, joka muodostaa orgaaniseen liuottimeen liukenevan kopolymeerin 25 amiinisuolan. 102290 1. överdragskomposition för förhindrande av nedsmutsning, vilken som bindemedel innehäller en syra- 5 funktionell filmbildande additionssampolymer, som har en molekylvikt pä 1 000 - 100 000 och vars syragrupper är skyddade med hydrolyserbara skyddsgrupper, och vilken eventuellt innehäller pigment, vilken komposition in nehäller en komponent med marinbiocidala egenskaper, 10 kännetecknad av, att den hydrolyserbara skyddsgruppen är en monoamingrupp som bildar ett i orga-niska lösningsmedel lösligt aminsalt av sampolymeren. 2. överdragskomposition för förhindrande av nedsmutsning enligt patentkrav 1, känneteck- 15. a d av, att den syrafunktionella additionssampolymeren är en karboxylsyrafunktionell polymer med en ekviva-lentvikt pä 240 - 600. 3. Överdragskomposition för förhindrande av nedsmutsning enligt patentkrav 1, känneteck- 20. a d av, att den syrafunktionella additionssampolymeren är en sulfonsyrafunktionell polymer med en ekvivalentvikt pä 500 - 5 000. 4. Överdragskomposition för förhindrande av nedsmutsning enligt nägot av patentkraven 1-3, k ä n - 25 netecknad av, att monoaminen som bidrar med amin-gruppen innehäller ätmistone en organisk grupp innehällan-de 8 - 20 kolatomer. 5. Överdragskomposition för förhindrande av nedsmutsning enligt nägot av patentkraven 1-4, k ä n - . 30 netecknad av, att monoaminen har marinbiocidala • egenskaper. 6. Överdragskomposition för förhindrande av nedsmutsning enligt patentkrav 4, kännetecknad av, att monoaminen som bidrar med amingruppen är en 35 amin med formeln is 102290 R2 R1 - N - R3 (I) 5. vilken R1 är en envärd kolvätegrupp sorti härletts ur diterpen och R2 och R3 är vardera oberoende av varandra väteatomer, alkylgrupper innehällande 1-18 kolatomer el-ler arylgrupper innehällande 6-12 kolatomer. 7. överdragskomposition för förhindrande av 10 nedsmutsning enligt nägot av patentkraven 1-4, k ä n - netecknad av, att monoaminen är icke-biocidal och överdragskompositionen innehäller ett pigment som är ma-rinbiocidalt. 8. Överdragskomposition för förhindrande av 15 nedsmutsning enligt nägot av patentkraven 1-7, k ä n - netecknad av, att pigmentet är en koppar- eller sinkförening som är svärlöslig i vatten.
9. Förfarande för att förhindra nedsmutsning av fartygsskrov, varvid en överdragskomposition appliceras pä 20 fartygsskrovet, vilken överdragskomposition har marinbio-cidala egenskaper och som bindemedel innehäller en syra-funktionell filmbildande additionssampolymer, vars syra-grupper är skyddade med hydrolyserbara skyddsgrupper, kännetecknat av, att den hydrolyserbara 25 skyddsgruppen är en monoamingrupp som bildar ett i orga-niska lösningsmedel lösligt aminsalt av sampolymeren.
FI953471A 1988-10-13 1995-07-18 Kasvittumista estävä päällystekoostumus FI102290B (fi)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888824003A GB8824003D0 (en) 1988-10-13 1988-10-13 Coating compositions
GB8910970 1989-05-12
GB898910970A GB8910970D0 (en) 1989-05-12 1989-05-12 Antifouling coatings
FI894837 1989-10-12
FI894837A FI894837A0 (fi) 1988-10-13 1989-10-12 Vaexthaemmande belaeggningskompositioner.
GB8824003 1989-10-13

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI953471A FI953471A (fi) 1995-07-18
FI953471A0 FI953471A0 (fi) 1995-07-18
FI102290B1 FI102290B1 (fi) 1998-11-13
FI102290B true FI102290B (fi) 1998-11-13

Family

ID=26294514

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI894837A FI894837A0 (fi) 1988-10-13 1989-10-12 Vaexthaemmande belaeggningskompositioner.
FI953471A FI102290B (fi) 1988-10-13 1995-07-18 Kasvittumista estävä päällystekoostumus

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI894837A FI894837A0 (fi) 1988-10-13 1989-10-12 Vaexthaemmande belaeggningskompositioner.

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5116407A (fi)
EP (2) EP0364271B1 (fi)
JP (1) JPH02151672A (fi)
KR (1) KR0136283B1 (fi)
CN (1) CN1041772A (fi)
AU (2) AU630114B2 (fi)
BR (1) BR8905149A (fi)
CA (1) CA2000495C (fi)
DE (2) DE68920688T2 (fi)
DK (2) DK506989A (fi)
ES (2) ES2081545T3 (fi)
FI (2) FI894837A0 (fi)
GR (2) GR3015105T3 (fi)
HK (1) HK1000670A1 (fi)
MX (1) MX172244B (fi)
NO (2) NO179413C (fi)
PT (1) PT91982B (fi)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5116407A (en) * 1988-10-13 1992-05-26 Courtaulds Coatings Limited Antifouling coatings
US5419929A (en) * 1990-04-10 1995-05-30 Nippon Oil And Fats Company, Limited Thermosetting compositions, thermal latent acid catalysts, methods of coating and coated articles
JPH05263021A (ja) * 1992-03-17 1993-10-12 Kansai Paint Co Ltd 防汚性塗料組成物
JP3282905B2 (ja) * 1993-01-21 2002-05-20 日立化成工業株式会社 防汚塗料組成物
US5989323A (en) * 1993-12-09 1999-11-23 The Research Foundation Of State University Of New York Aquatic antifouling compositions and methods
CA2178500C (en) * 1993-12-09 2004-07-13 Gordon T. Taylor Aquatic antifouling compositions and methods
US5489022A (en) * 1994-04-19 1996-02-06 Sabin Corporation Ultraviolet light absorbing and transparent packaging laminate
FR2727958A1 (fr) * 1994-12-08 1996-06-14 Vanlaer Antoine Procede de traitement d'eau et des surfaces en contact avec ladite eau en vue d'empecher la fixation et/ou d'eliminer et/ou controler des macroorganismes, composition et peinture pour ledit traitement
FR2729965B1 (fr) * 1995-01-26 2000-05-19 France Etat Peintures anti-salissures autopolissables
GB9515720D0 (en) * 1995-08-01 1995-10-04 Zeneca Ltd Bacterial coating compositions
AU3386195A (en) * 1995-08-18 1997-03-12 Bayer Aktiengesellschaft Microbicidal formulations
WO1997009357A1 (fr) * 1995-09-08 1997-03-13 Nippon Paint Co., Ltd. Resine hydrolysable contenant une amine liee a cette resine et peinture antisalissure
GB9801747D0 (en) 1998-01-27 1998-03-25 Courtaulds Coatings Holdings Antifouling coatings
JP2003522103A (ja) 1998-06-15 2003-07-22 セプラコア インコーポレーテッド 無呼吸、過食症およびその他の障害を治療するための光学的に純粋な（−）−ノルシスアプリドの使用
KR100499465B1 (ko) * 1998-12-23 2005-11-03 엘지전자 주식회사 디지털티브이(DigitalTV)의캐리어복구장치
CA2358852C (en) * 1999-01-20 2008-04-29 Akzo Nobel N.V. Antifouling paint
EP1036786A1 (en) * 1999-03-16 2000-09-20 Bayer Aktiengesellschaft Rosin amine anti-fouling agents
US20060015075A1 (en) * 1999-06-22 2006-01-19 Erblan Surgical Inc. Guarded infusor needle and infusor locking system
PL354994A1 (en) 1999-10-26 2004-03-22 Dennis A. Guritza Bio-supportive matrices, methods of making and using the same
DK1496088T3 (da) * 2000-03-28 2012-01-30 Nippon Paint Co Ltd Antifoulingbelægning
EE05295B1 (et) * 2000-07-06 2010-04-15 International Coatings Limited Saastumisvastane v„rv
US6555228B2 (en) 2000-10-16 2003-04-29 Dennis A. Guritza Bio-supportive medium, and methods of making and using the same
JP4984368B2 (ja) * 2001-07-06 2012-07-25 株式会社エーピーアイ コーポレーション ２−メルカプトピリジン−ｎ−オキシド誘導体およびそれを含有する防菌防黴剤
DK1534760T3 (da) 2002-08-09 2013-01-02 Akzo Nobel Coatings Int Bv Kvaterniserede polymerer med syreendegrupper og sammensætninger som indeholder disse
ATE345361T1 (de) 2003-07-07 2006-12-15 Akzo Nobel Coatings Int Bv Silylestercopolymerzusammensetzungen
CA2555054C (en) 2004-02-03 2013-05-14 Akzo Nobel Coatings International B.V. Antifouling compositions comprising a polymer with salt groups
US20050256235A1 (en) * 2004-05-11 2005-11-17 Kenneth Tseng Stabilized environmentally sensitive binders
KR101040453B1 (ko) * 2005-12-28 2011-06-09 주고꾸 도료 가부시키가이샤 하이솔리드 방오도료 조성물, 방오도막, 도막 부착 기재,방오성 기재, 기재 표면으로의 도막의 형성방법, 기재의방오방법 및 하이솔리드 다액형 방오도료 조성물 세트
DK2215168T3 (da) * 2007-11-12 2014-11-03 Byk Chemie Gmbh Antibegroningssammensætning med en aerogel
PL2313466T3 (pl) 2008-08-13 2014-03-31 Akzo Nobel Coatings Int Bv Polimer zawierający ugrupowania soli i powlekająca kompozycja przeciwporostowa zawierająca ten polimer
WO2011042613A2 (en) * 2009-10-08 2011-04-14 Taiga Polymers Oy Antimicrobial composition
EP2348077B1 (en) 2010-01-26 2013-04-03 Jotun A/S Antifouling composition
PT2542629T (pt) * 2010-03-02 2021-03-03 Aerogel Aps Partículas de gel carregadas para composições antiincrustantes
KR20130131277A (ko) 2010-06-04 2013-12-03 요툰 에이/에스 오염방지용 코팅
EP2708594A1 (en) 2012-09-18 2014-03-19 Jotun A/S Cleaning process
EP2725073B1 (en) 2012-10-23 2016-08-03 Jotun A/S Antifouling coating composition
EP2912120B1 (en) 2012-10-23 2017-12-20 Jotun A/S Antifouling coating composition
JP2016501951A (ja) 2012-12-19 2016-01-21 ヨトゥン アーエス シリルエステルコポリマー
CN103224577A (zh) * 2013-05-02 2013-07-31 南昌航空大学 一种固态的二氧化碳吸收剂及其制备方法
CN103242469A (zh) * 2013-05-24 2013-08-14 南昌航空大学 一种固体胺二氧化碳捕获剂的制备方法
EP2902453A1 (en) 2014-01-31 2015-08-05 Jotun A/S Antifouling Composition
EP2902452A1 (en) 2014-01-31 2015-08-05 Jotun A/S Antifouling composition
KR102626623B1 (ko) 2015-04-09 2024-01-17 요툰 에이/에스 방오성 조성물
JP7178167B2 (ja) 2016-11-11 2022-11-25 ヨトゥン アーエス 防汚組成物
EP4234643A3 (en) 2016-11-11 2023-09-27 Jotun A/S Antifouling composition
CN108070055B (zh) 2016-11-11 2022-10-04 佐敦公司 防污组合物
JP6414314B1 (ja) * 2017-12-29 2018-10-31 千住金属工業株式会社 はんだ付け用フラックスに用いられる樹脂組成物及びはんだ付け用フラックス

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2492939A (en) * 1947-01-15 1949-12-27 Hercules Powder Co Ltd Complex salts of stabilized rosin amine
US2490924A (en) * 1947-07-18 1949-12-13 Hercules Powder Co Ltd Stabilized rosin amine pest control composition
US2513429A (en) * 1948-07-16 1950-07-04 Hercules Powder Co Ltd Rosin ammonium phenoxides as fungicides
US2490925A (en) * 1948-11-06 1949-12-13 Hercules Powder Co Ltd Stabilized rosin amine pest control composition
US2772260A (en) * 1953-10-29 1956-11-27 Scient Oil Compounding Company Fungicidal composition
US2772262A (en) * 1953-10-29 1956-11-27 Scient Oil Compounding Company Fungicidal composition
US2772263A (en) * 1953-10-29 1956-11-27 Scient Oil Compounding Company Fungicidal composition
US2772264A (en) * 1953-10-29 1956-11-27 Scient Oil Compounding Company Fungicidal composition
US2772261A (en) * 1954-08-26 1956-11-27 Scient Oil Compounding Company Fungicidal composition
GB1198052A (en) * 1965-02-12 1970-07-08 Ici Ltd Polymer Dispersions
CH537702A (de) * 1971-08-18 1973-07-31 Ciba Geigy Ag Verfahren zum insektenfrassechten Ausrüsten von natürlichem keratinhaltigem Textilmaterial
NL154546B (nl) * 1974-03-12 1977-09-15 Le Gni I Pi Lakokrasochnoi Pro Werkwijze voor het bereiden van aangroeiwerende scheepsverven.
GB1457590A (en) * 1974-04-03 1976-12-08 Int Paint Co Marine paint
JPS5180849A (en) * 1975-01-11 1976-07-15 Harima Chemicals Inc Hisuteroidokei a*b kanhaizaojusuru 3 kanshikijiterupenkeiaminnoseizohoho
US4172177A (en) * 1975-06-17 1979-10-23 Kyowa Gas Chemical Industry Co., Ltd. Water insoluble hydrophilic polymer composition
US4400216A (en) * 1977-08-15 1983-08-23 Basf Wyandotte Corp. Method for preparing bleed resistant lithographic inks
JPS6023641B2 (ja) * 1977-10-29 1985-06-08 川崎重工業株式会社 海息付着生物防除剤
US4130524A (en) * 1977-12-01 1978-12-19 Northern Instruments Corporation Corrosion inhibiting compositions
JPS5920641B2 (ja) * 1978-02-20 1984-05-15 株式会社片山化学工業研究所 海息付着生物防除剤
NL8002689A (nl) * 1980-05-09 1981-12-01 M & T Chemicals Bv Polymeren met biocide eigenschappen.
US4426464A (en) * 1981-07-03 1984-01-17 International Paint Public Limited Company Marine paint
DE3128062A1 (de) * 1981-07-16 1983-02-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Waessrige copolymerisat-dispersionen, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung der dispersionen
US4474916A (en) * 1982-07-27 1984-10-02 Basf Aktiengesellschaft Concentrated aqueous solutions of mixtures of organic complexing agents and dispersing agents based on polymeric aliphatic carboxylic acids
EP0131626B1 (en) * 1983-01-17 1989-05-24 M & T Chemicals, Inc. Erodible paints for control of marine fouling
US4485131A (en) * 1983-03-04 1984-11-27 Pennwalt Corporation Alkaline aqueous coating solution and process
US4561981A (en) * 1984-01-27 1985-12-31 Characklis William G Treatment of fouling with microcapsules
US4675374A (en) * 1984-03-26 1987-06-23 Gus Nichols Solventless polymeric composition reaction product of (1) adduct of amine and acrylate with (2) polyacrylate
SE452451B (sv) * 1984-06-07 1987-11-30 Svenska Utvecklings Ab Anordning for membrandestillation
FR2574086B1 (fr) * 1984-12-03 1987-07-17 Coatex Sa Agent dispersant hydrosoluble pour compositions aqueuses pigmentees
GB8511144D0 (en) * 1985-05-02 1985-06-12 Int Paint Plc Marine anti-fouling paint
US4598020A (en) * 1985-08-16 1986-07-01 Inmont Corporation Automotive paint compositions containing pearlescent pigments and dyes
EP0232006B1 (en) * 1986-01-22 1992-06-24 Imperial Chemical Industries Plc Compositions for surface treatment, polymers therefor, and method of surface treatment
JPH0768467B2 (ja) * 1986-08-28 1995-07-26 中国塗料株式会社 防汚塗料
FR2606021B1 (fr) * 1986-10-30 1989-08-25 Provence Universite Liants pour peintures resistant aux salissures marines et leur procede de preparation
NO173284C (no) * 1986-12-30 1993-11-24 Nippon Oils & Fats Co Ltd Antigro-maling
US4818797A (en) * 1987-01-10 1989-04-04 Daicel Chemical Industries, Ltd. Polyacrylate derivative
JP2602531B2 (ja) * 1987-07-29 1997-04-23 株式会社 片山化学工業研究所 持続性水中防汚剤
US5116407A (en) * 1988-10-13 1992-05-26 Courtaulds Coatings Limited Antifouling coatings

Also Published As

Publication number Publication date
NO943208L (no) 1990-04-17
AU4276289A (en) 1990-04-26
AU630114B2 (en) 1992-10-22
AU646754B2 (en) 1994-03-03
DE68920688D1 (de) 1995-03-02
BR8905149A (pt) 1990-05-15
FI953471A (fi) 1995-07-18
DK87595A (da) 1995-08-03
JPH02151672A (ja) 1990-06-11
FI102290B1 (fi) 1998-11-13
EP0364271A3 (en) 1991-08-07
CA2000495C (en) 1999-12-07
PT91982A (pt) 1990-04-30
GR3018945T3 (en) 1996-05-31
NO179413B (no) 1996-06-24
DE68925290D1 (de) 1996-02-08
CA2000495A1 (en) 1990-04-13
PT91982B (pt) 1995-05-31
EP0529693A2 (en) 1993-03-03
DE68920688T2 (de) 1995-07-13
CN1041772A (zh) 1990-05-02
ES2081545T3 (es) 1996-03-16
NO894079D0 (no) 1989-10-12
DE68925290T2 (de) 1996-06-27
DK506989A (da) 1990-04-14
AU2092492A (en) 1992-10-15
KR900006461A (ko) 1990-05-08
EP0529693A3 (en) 1993-06-30
FI894837A0 (fi) 1989-10-12
EP0364271A2 (en) 1990-04-18
NO943208D0 (no) 1994-08-30
NO894079L (no) 1990-04-17
EP0529693B1 (en) 1995-12-27
HK1000670A1 (en) 1998-04-17
DK173241B1 (da) 2000-05-22
KR0136283B1 (ko) 1998-04-24
MX172244B (es) 1993-12-09
NO179413C (no) 1996-10-02
EP0364271B1 (en) 1995-01-18
DK506989D0 (da) 1989-10-12
GR3015105T3 (en) 1995-05-31
ES2067553T3 (es) 1995-04-01
US5116407A (en) 1992-05-26
FI953471A0 (fi) 1995-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI102290B (fi) Kasvittumista estävä päällystekoostumus
EP1457531B1 (en) Antifouling paint composition, antifouling paint films, and ships, underwater structures, fishing gear and fishing nets covered with the films
JP4866741B2 (ja) 塩の基を有する重合体を含む防汚組成物
EP2551309B1 (en) Antifouling coating composition and use for same
KR102155024B1 (ko) 방오도료 조성물, 이 조성물을 이용하여 형성되는 방오도막을 표면에 가지는 도장물
EP2128208B1 (en) Stain-proof coating composition, method for production of the composition, stain-proof coating film formed by using the composition, coated article having the coating film on the surface, and stain-proofing treatment method for forming the coating film
EP0526441B1 (en) Self-polishing antifouling marine paints
KR102209168B1 (ko) 방오 도료 조성물, 방오 도막, 방오 도막 부착 기재 및 그의 제조 방법, 및 방오 방법
US5236493A (en) Antifouling coating
JP3945555B2 (ja) 防汚塗料組成物、防汚塗膜、該防汚塗膜で被覆された船舶または水中構造物、並びに船舶外板または水中構造物の防汚方法
KR102171055B1 (ko) 방오 도료 조성물, 방오 도막, 방오 도막 부착 기재 및 그의 제조 방법, 및 방오 방법
KR101999037B1 (ko) 방오도료 조성물, 방오도막, 방오도막 부착 기재, 방오성 기재, 방오도막 부착 기재의 제조방법 및 기재의 방오방법
JP2012251158A (ja) 防汚塗料組成物、防汚塗膜、該防汚塗膜で被覆された船舶または水中構造物、並びに船舶外板または水中構造物の防汚方法
JP3733197B2 (ja) 防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体、水中・水上構造物または漁業資材
JPH11323209A (ja) 防汚塗料組成物、防汚塗膜、該防汚塗膜で被覆された船舶または水中構造物、並びに船舶外板または水中構造物の防汚方法
JP2006176785A (ja) 防汚塗料組成物、防汚塗膜、該防汚塗膜で被覆された船舶または水中構造物、並びに船舶外板または水中構造物の防汚方法
US4908061A (en) Antifouling coating
JP2007186705A (ja) 防汚塗料組成物、防汚塗膜、該防汚塗膜で被覆された船舶または水中構造物、並びに船舶外板または水中構造物の防汚方法
JP2000273365A (ja) 防汚性塗料組成物
JPH10279840A (ja) 防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体、水中・水上構造物または漁業資材