KR950032057A - 메타크릴산의 개선된 정제 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 분별 증류법과 용융 결정화법을 결합하여, 98중량% 이상의 순도를 갖는 α,β-불포화 c₃-c₆카르복실산의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

메타크릴산의 개선된 정제 방법

본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

제1도는 본 발명의 한 실시 태양의공정 흐름도, 제2도는 실험용 용융 결정화기(crystallizer)의 고정 흐름도, 제3도는 본 발명의 또 다른 실시 태양에 대한 공정 흐름도.

Claims (26)

1. a. 반응기내에서 포화 C₃-C₆카르복실산을 산화 탈수소화하여 α,β-불포화 C₃-C₆카르복실산과 포화 C₃-C₆카르복실산을 포함하고 포화 카르복실산에 대한 α,β-불포화 카르복실산의 비가 약 0.2 이상인 1차 생성물 스트림을 생성하는 단계, b. 증류 장치에서 1차 생성물 스트림을 분별 증류하여 (1) 포화 카르복실산에 대한 α,β-불포화 카르복실산의 비가 1차 생성물 스트림에서의 비보다 더 작은 상단(overhead) 스트림과, (2) 포화 카르복실산에 대한 α,β-불포화 카르복실산의 비가 1차 생성물 스트림에서의 비보다 더 큰 하단 (bottom) 스트림을 생성하는 단계, c. 상단 스트림을 반응기내로 공급하는 단계, d. 하단 스트림을 결정화 장치내로 공급하는 단계, e.하단 스트림을 결정화 장치에서 1회 이상 용융 결정화하여 (1) α,β-불포화 카르복실산 약 98 중량% 이상을 함유하는 2차 생성물 스트림과, (2) α,β-불포화 카르복실산 약 80중량% 이상을 함유하는 1 이상의 모액 스트림을 생성하는 단계, 및 f,1 이상의 모액 스트림을 증류 장치내로 공급하는 단계를 포함하는 98 중량% 이상의 순도를 갖는 α,β-불포화 C₃-C₆카르복실산의 제조 방법.
2. 제1항에 있어서, a. 상단 스트림에서 포화 카르복실산에 대한 α,β-불포화 카르복실산의 비가 약 0.5 미만이고, b. 하단 스트림에서 포화 카르복실산에 대한 α,β-불포화 카르복실산의 비가 약 5 이상인 방법.
3. 제1항에 있어서, a 상단 스트림에서 포화 카르복시산에 대한 α,β-불포화카르복실산의 비가 약 0.1미만이고, b.하단 스트림에서 포화 카르복실산에 대한 α,β-불포화 카르복실산의 비가 약 9이상인 방법.
4. 제1항에 있어서, 용융 결정화 단계는 i, 하단 스트림의 약 50 중량% 내지 약 70 중량% 를 결정화하고, ii, 모액 스트림을 분리하고, iii, 결정의 약 5 중량% 내지 약 50중량%를 용융시켜 2차 모액 스트림을 생성하고, iv, 2차 모액 스트림을 잔류 결정으로부터 분리하고, v, 임으로 잔류 결정을 용융시키고, 하단 스트림 대신에 용융된 잔류 결정을 사용하고 잔류 결정에 있는 α,β-불포화 카르복실산의 98 중량% 이상을 얻기에 충분한 횟수만큼 단계 i-iv를 반복하는 것으로 이루어진 방법.
5. 제1항에 있어서, 포화 카르복실산이 프로피온산, 부탄산 및 이소부티르산으로부터 선택된 것인 방법.
6. 제5항에 있어서, 포화 카르복실산이 이소부티르산인 방법.
7. 제4항에 있어서, 모액 스트림과 2차 모액 스트림이 분별 증류 컬럼으로 공급되기 전에 합쳐지는 방법.
8. 제1항에 있어서, 1차 생성물 스트림을 분별 증류전에 탈수하는 방법.
9. 제1항에 있어서, 2차 생성물 스트림의 α,β-불포화 카르복실산 함량이 약 99.0중량% 이상인 방법.
10. a. 반응기내에서 포화 C₃-C₆카르복실산을 산화 탈수소화하여 α,β-불포화 C₃-C₆카르복실산과 포화 C₃-C₆카르복실산을 포함하고 포화 카르복실산에 대한 α,β-불포화 C₃-C₆카르복실산의 비가 약 15이상인 1차 생성물 스트림을 생성하고, b.1차 생성물 스트림을 결정화 장치내로 공급하고, c. 1차 생성물 스트림을 결정화장치에서 1회 이상 용융 결정화하여 (1) α,β-불포화 카르복실산 약 98중량% 이상을 함유하는 2차 생성물 스트림과, (2) α,β-불포화 카르복실산 약 80 중량% 이상을 함유하는 1이상의 모액 스트림을 생성하고, d. 1 이상의 모액 스트림을 증류 장치내로 공급하고, e. 1 이상의 모액 스트림을 증류 장치에서 분별 증류하여 (1) 상단 스트림과 (2) 하단스트림을 생성하고, f. 상단 스트림을 반응기내로 공급하고, g. 하단 스트림을 용융 결정화 기구내로 공급하는 것을 포함하는, 98 중량% 이상의 순도를 갖는 α,β-불포화 C₃-C₆카르복실산의 제조 방법.
11. 제10항에 있어서, 용융 결정화 단계는 i. 1차 생성물 스트림의 약 50중량% 내지 약 70중량%를 결정화하고, ⅱ, 모액 스트림을 분리하고, ⅲ. 결정의 약 5 중량% 내지 약 50 중량% 를 용융시켜 2차 모액 스트림을 생성하고, ⅳ. 2차모액 스트림을 잔류 결정으로부터 분리하고, ⅴ. 모액 스트림과 2차 모액 스트림을 분별 증류컬럼으로 공급하고, ⅵ임의로 잔류 결정을 용융시키고, 1차 생성물스트림 대신에 용융된 잔류 결정을 사용하고 잔류 결정에 있는 α,β-불포화 카르복실산의 98중량%이상을 얻기에 충분한 횟수만큼 단계 i-ⅴ를 반복하는 것으로 이루어진 방법.
12. 제10항에 있어서, 상단 스트림에서 포화 카르복실산에 대한 α,β-불포화 카르복실산의 비가 약 0.5미만인 방법.
13. 제10항에 있어서, 상단 스트림에서 포화 카르복실산에 대한 α,β-불포화 카르복실산의 비가 약 0.1미만인 방법.
14. 제10항에 있어서 포화 카르복실산을 프로피온산, 부탄산 및 이소부티르산으로부터 선택하는 방법.
15. 제10항에 있어서 포화 카르복실산이 이소부티르산인 방법.
16. 제11항에 있어서, 모액 스트림과 2차 모액 스트림이 분별 증류 컬럼으로 공급되기 전에 합쳐지는 방법.
17. 제10항에 있어서, 1차 생성물 스트림을 용융 결정화하기 전에 탈수하는 방법.
18. 제10항에 있어서, 2차 생성물 스트림의 α,β-불포화 카르복실산 함량이 약 99.9중량% 이상인 방법.
19. 제1항에 있어서, 증류 장치와 결정화 장치를 연결하는 라인에 물질 유지수단을 삽입하는 방법.
20. 제10항에 있어서, 증류 장치와 결정화 장치를 연결하는 라인에 물질 유지수단을 삽입하는 방법.
21. a. 반응기내에서 프로피온산을 산화 탈수소화하여 아크릴산과 프로피온산을 포함하고 프로피온산에 대한 아크릴산의 비가 약 0.2이상인 1차 생성물 스트림을 생성하는 단계, b.증류 장치에서 아크릴산의 증기압이 프로피온산의 증기압보다 더 큰 조건하에 1차 생성물 스트림을 분별 증류하여 (1)프로피온산에 대한 아크릴산의 비가 1차 생성물 스트림에서의 비보다 더 큰 상단 스트림과, (2)프로피온산에 대한 아크릴산의 비가 1차 생성물 스트림에서의 비보다 더 작은 하단 스트림을 생성하는 단계, c.상단 스트림을 결정화 장치내로 공급하는 단계, d.하단 스트림을 반응기내로 공급하는 단계, e. 상단 스트림을 결정화 장치에서 1회 이상 용융 결정화하여 (1) 아트릴산 약 98중량% 이상을 함유하는 2차 생성물 스트림과, (2)아크릴산 약 80중량% 이상을 함유하는 1 이상의 모액 스트림을 생성하는 단계, f. 1이상의 모액 스트림을 증류 컬럼에 공급하는 단계를 포함하는 98중량% 이상의 순도를 갖는 아크릴산의 제조 방법.
22. 제21항에 있어서, 1차 생성물 스트림을 분별 증류하기 전에 탈수하는 방법.
23. 제21항에 있어서, 2차 생성물 스트림의 아크릴산 함량이 약 99.9중량% 이상인 방법.
24. a. 반응기내에서 프로피온산을 산화 탈수소화하여 아크릴산과 프로피온산을 함유하고 프로피온산에 대한 아크릴산의 비가 약 15 이상인 1차 생성물 스트림을 생성하는 단계, b. 1차 생성물 스트림을 결정화 장치내로공급하는 단계, c.1차 생성물 스트림을 결정화 장치에서 1회 이상 용융 결정화하여 (1)아크릴산 약 98 중량%이상을 함유하는 2차 생성물 스트림과, (2)아크릴산 약 80 중량% 이상을 함유하는 1 이상의 모액 스트림을 생성하는 단계, d. 1 이상의 모액 스트림을 증류 장치내로 공급하는 단계, e. 증류 장치에서 아크릴산의 증기압이 프로피온산의 증기압보다 더 큰 조건하에 1 이상의 모액 스트림 분별 증류하여 (1) 상기 스트림과 (2)하단 스트림을 생성하는 단계, f. 하단 스트림을 반응기내로 공급하는 단계, 및 ,g. 상단 스트림을 용융 결정화기내로 공급하는 단계를 포함하는 98 중량% 이상의 순도를 갖는 아크릴산의 제조 방법.
25. 제24항에 있어서, 1차 생성물 스트림을 용융 결정화하기 전에 탈수하는 방법.
26. 제24항에 있어서, 2차 생성물 스트림을 아크릴산 함량이 약 99.9 중량% 이상인 방법.

    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.