KR950013684B1 - 자외선 경화형 수지조성물 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

자외선 경화형 수지조성물
제 1 도는 식(1)의 화합물, 또는 식(1)의 화합물 및 식(2)의 화합물의 배합량과 탄성률, 신장과의 관계도 ;
제 2 도는 N-비닐, 피로리돈의 배합량과 경화속도, 흡수율과의 관계도이다.
본 발명은, 고탄성률, 고신장도, 저흡수율, 저점도(低點度)의 경화물을 주는 자외선 경화형 수지조성물에 관한 것이다. 이 자외선 경화형 수지조성물은 코오팅재로서 이용되지만, 특히 광파이버의 2차 피복재로서 유효하다.
광파이버는, 그 표면에 미소한 흠이 있으면 빛의 강도 저하가 일어나기 때문에, 일반적으로 선을 뽑아낼 때 동시에 수지에 의한 코오팅이 행하여 진다. 이 코오팅은, 2층에 걸쳐서 시행되며, 표면을 직접보호하기 위하여, 저(低) 모듈러스의 1차 피복제와 파이버에 강도를 주기 위한 고(高) 모듈러스의 2차 피복재로서 이루어지는 것이 일반적이다. 다시금, 이들 코오팅재로서는, 생산성의 향상이라고 하는 목적에서 선뽑기(線引) 속도를 가속화하기 위하여, 자외선 경화형의 수지가 사용되는 것이 보편화 되어 왔다.
2차 피복재에는, 여러 가지의 특성이 요구되지만, 특히, 기계적 강도를 유지하고, 마이크로 벤딩에 의한 파이버의 광전송 손실의 증대를 방지하기 위하여, 알맞은 정도의 탄성률과 뻗음이 요구된다. 또, 습도, 물로부터의 보호라는 점에서, 저흡수율이어야 한다는 것도 요구된다. 다시금, 가공시의 파이버의 선뽑기 속도를 가속화하여 생산성을 올리기 위하여, 경화속도가 빨라야 된다는 것도 요구되고 있다.
종래, 광파이버의 2차 피복재로서는, 기계적 강도를 유지하고, 마이크로 벤딩에 의한 광파이버의 광전송 손실의 증대를 방지한다고 하는 점에서 탄성률이 10kg/mm2이상, 뻗음이 10% 이상의 재료가 사용되며, 또 내수(耐水), 내습성을 유지하는 점에서 흡수율이 4% 이하의 재료가 사용되며, 다시금 고속으로 광파이버를 선뽑기 하고, 생산성의 향상을 꾀한다고 하는 점에서 상온(25℃)에서의 점도(粘度)가 15000cps 이하인 재료가 바람직하게 사용되고 있다.
그러나, 이들의 코오팅재는, 예컨대, 탄성률이 충분하기는 하나 흡수율이 높아지거나, 탄성률, 뻗음은 충분하지만 점도가 높아진다거나, 더 나아가서는, 경화속도가 느리다고 하는 결점이 있으며, 이들 모든 특성을 꼭 알맞게 만족할 수 있는 재료는 못되었다.
다시금, 광파이버의 세경화(細經化)에 따라, 2차 피복층이 보다 얇아지므로, 보다 고탄성률, 고신장이어야 하고, 터프니스(toughness)가 있고, 밸런스가 잡힌 코오팅재가 필요로 하고 있다.
본 발명은, 고탄성률, 고신장도, 저흡수율, 저점도, 고속 경화의 자회선 경화형 수지조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 특히 고탄성률, 고신장도이고, 터프니스가 있으며. 이들의 밸런스가 잡힌 자외선 경화형 수지조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 이 조성물은, 특히, 광파이버의 2차 피복재로서 유효하게 이용된다.
이러한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은, 분자량 650-1300의 폴리테트라 메틸렌 글리콜의 양말단에 수소첨가 4,4'-리페닐 메탄 디이소시아네이트를 반응시키고, 다시금, 1분자 중에 히드록실기와 아크릴로 일기를 갖는 화합물을 반응시켜서 얻어지는 우레탄 아크릴레이트 100중량부에 대하여, 하기 식(1)의 화합물, 또는 하기식(1)의 화합물 및 하기 식(2)의 화합물을 10-140중량부 배합하여 된 자외선 경화형 수지조성물(이하, 조성물 A라 함)을 요지로 한다.
또, 본 발명은, 분자량 659-1300의 폴리테트라 메틸렌 글리콜의 양말단에 수소첨가 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트를 반응시키고, 다시금, 1분자 중에 히드록실기와 아크릴로일기를 갖는 화합물을 반응시켜서 얻어지는 우레탄 아크릴레이트 100중량부에 대하여, 하기 식(1)의 화합물, 또는 하기식(1)의 화합물 및 하기 식(2)의 화합물을 10-140중량부 배합하고, 다시금, N-비닐피로리돈을 1-40중량부 배합해서 된 자외선 경화성 수지조성물(이하, 조성물 B라 함)을 요지로 하는 것이다.
그 위에, 본 발명은, 분자량 650-1300의 폴리테트라메틸렌 글리콜의 양말단에 수소첨가 4,4'-디페닐 메탄 디이소시아네이트를 반응시키고, 다시금, 1분자 중에 히드록실기와 아크릴로일기를 갖는 화합물을 반응시켜서 얻어지는 우레탄 아크릴레이트 100중량부에 대하여, 하기 식(1)의 화합물, 또는 하기식(1)의 화합물 및 하기 식(2)의 화합물을 10-140중량부 배합하여 된 자외선 경화성 수지조성물(이하, 조성물 C라 함)을 요지로 한다.
또, 본 발명은, 분자량 650-1300의 폴리테트라 메틸렌 글리콜의 양말단에 수소첨가 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트를 반응시키고, 다시금, 1분자 중에 히드록실기와 아크릴로일기를 갖는 화합물을 반응시켜서 얻어지는 우레탄 아크릴레이트 100중량부에 대하여, 하기 식(1)의 화합물, 또는 하기식(1)의 화합물 및 하기 식(2)의 화합물을 10-140중량부 배합하고, 다시금, N-비닐피로리돈을 1~40중량부 배합해서된 자외선 경화성 수지조성물(이하, 조성물 B라 함)을 요지로 하는 것이다.
그 위에, 본 발명은, 부자량 650~1300의 폴리테트라메틸렌 글리콜의 양말단에 수소첨가 4,4'-디페닐 메탄 디이소시아네이트를 반응시키고, 다시금, 1분자중에 히드록실기와 아크릴로일기를 갖는 화합물을 반응시켜서 얻어지는 우레탄 아크릴레이트 100중량부에 대하여, 하기식(1)의 화합물, 또는 하기식(1)의 화합물 및 하기식(2)의 화합물을 10~140중량부 배합하고, 다시금, 아크릴로일 모르포린, 디시클로펜타닐 아크릴레이트의 1종 이상을 1~40중량부 배합해서된 자외선 경화형 수지조성물(이하 조성물 C라 함)을 요지로 한다.
또, 본 발명은, 분자량 650~1300의 폴리테트라 메틸렌 글리콜의 양말단에 수소첨가, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트를 반응시키고, 다시금, 1분자중에히드록실기와 아크릴로일기를 갖는 화합물을 반응시켜서 얻어지는 우레탄 아크릴레이트 100중량부에 대하여, 하기식(1)의 화합물, 또는 하기식(1)의 화합물 및 하기식(2)의 화합물을 10~140중량부에 배합하고, 아크릴로일 모르포린, 디시클로펜타닐 아크릴레이트의 1종 이상을 1-40중량부 배합하고 다시금, N-비닐피로리돈을 1-40중량부 배합해서 된 자외선 경화성 수지조성물(이하, 조성물 D라 함)을 요지로 한다.
Figure kpo00001
본 발명의 상기한 목적 및 다른 목적, 특징은, 하기의 기술(記述)에서 명료해질 것이다.
(A) 조성물 A.
(a) 우레탄 아크릴레이트
폴리테트라 메틸렌글리콜(분자량 650-1300)의 양말단에 수소첨가 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(수첨 MDI)를 반응시키고, 다시금, 1분자 중에 히드록실기와 아크릴로 일기를 갖는 화합물을 반응시켜서 얻어지는 아크릴 오리고머이다. 여기서, 1분자 중에 히드록실기와 아크릴로 일기를 갖는 화합물이란, 예컨대, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트와 같은 화합물을 가르킨다. 또, 이소시아나아트 화합물로서는, MDI(디페닐메탈 디이소시아나아트), TDI(트리렌 디이소시아나아트), IPDI(이소포론 디이소시아나아트), HDI(헥사메틸렌 디이소시아나아트), 수첨 MDI 등을 들 수 있지만, 본 발명에서는 수첨(水添) MDI를 사용한다. 수첨 MDI가 고속경화의 조성물을 얻는데 있어서, 제일 바람직하기 때문이다. 다시금, 글리콜 성분으로서는, 폴리에스테르 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 등이 있지만, 얻어지는 조성물의 내수성, 내열성을 높이는데 있어서, 본 발명에서는 폴리테트라 메틸렌 글리콜을 사용한다. 그 분자량으로서는, 얻어지는 조성물에 충분한 탄성률과 신장을 주는데 있어서 650-1300이 바람직하다. 즉, 분자량이 650미만이면 충분한 신장이 얻어지지 못하며, 1300을 초과하면 충분한 탄성률을 얻을 수가 없기 때문이다.
(b) 트리스(2-아크릴록시에틸) 이소시아누레이트(상기식(1), 디아크릴레이트(상기식(2)).
이들의 화합물에 있어서, (1)을 단독, 또는 (1)과 (2)의 양쪽을 사용한다. 이들의 화합물을 사용하는 것은, 얻어지는 조성물을 자외선에 의해 경화시켜 얻어지는 경화물에, 신장을 변화시킴이 없이 탄성률을 높이고, 또한, 저흡수율이라고 하는 성질을 주는데 있어서 중요하며 그 비율로서는, 우레탄 아크릴레이트 100중량부에 대해서, 10-140중량부이며, 바람직하기로는, 30-100중량부이다. 즉, 10중량부 미만이면 탄성률이 10kg/mm2이하로 되며, 140중량부 초과하면 신장이 10% 이하로 되고 광파이버의 2차 피복재로서 필요한 기계적 성질이 충분하지 않게 되기 때문이다. 다시금, 양쪽의 화합물을 사용할 경우, 트리스(2-아크릴록시에틸) 이소시아누레이트(식(1)) 및 디아크릴레이트(식(2)) 10-140중량부중, 식(2)로서 나타내는 디아크릴레이트는 20중량부 이하이다.
식(2)로서 나타내는 디아크릴레이트는 함유하지 않아도 좋지만 점도, 결정화 등의 성질을 개량하는데 있어서 함유하는 것이 좋고, 그 효과의 나타내는 양으로서 20중량부 이하이다. 또, 20중량부를 초과하면 경화속도가 현저하게 늦어지므로 바람직하지 않다. 이들 2종류의 아크릴레이트를 사용하는 것은 저흡수율의 경화물을 얻는데 있어서 중요하다. 흡수율이 큰 광파이버의 강도를 저하시키기 때문이다.
(B) 조성물 B.
상기한 조성물 A는, 그대로라도 충분히 광파이버의 2차 피복재로서 사용 가능하지만, 보다 광파이버의 선뽑기 속도를 높이고, 생산성을 향상시키는 것이 요구될 경우가 있다. 이를 위하여, 본 발명에서는, 상기 조성물 A에 N-비닐피로리돈을 배합하는 것으로서, 다른 특성을 변화시킴 없이 경화속도를 올리는 것을 가능토록 하였다. 즉, 우레탄 아크릴레이트 100중량부에 대하여, 식(1)로서 나타내는 트리스(2-아크릴록시에틸) 이소시아누레이트 단독, 또는 이것과 식(2)로서 나타내는 디아크릴레이트 10-140 중량부(식(2)로서 나타내는 디아크릴레이트가 20중량부 이하), N-비닐피로리돈 1-40중량부 를 함유하는 자외선 경화성 수지조성물이다.
N-비닐피로리돈의 배합비율로서는, 1-40중량부, 바람직하기로는 3-20중량부이다. 1중량부 미만이면 경화속도에 영향을 주지 않으며, 40중량부를 초과하면 흡수율이 4% 이상으로 크게 되므로, 광파이버의 2차 피복재로서 바람직하지 않기 때문이다.
또, N-비닐피로리돈을 사용함에 있어서, 탄성률, 신장, 흡수율, 경화속도 등의 특성 밸런스를 유지하기 위해서는, 식(1)로서 나타낸 트리스(2-아크릴록시에틸)이소시아누레이트 식(2)로서 나타내는 디아크릴레이트와 함께 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 흡수율을 낮게 유지하기 위해서는 이것이 중요하다.
(C) 조성물 C.
상기한 (a) 및 (b)에서 된 조성물 A는, 상술한 바와 같이 이대로도 충분히 광파이버의 2차 피복재로서 사용 가능하지만, 다시금 광파이버가 세경화되어도 충분한 강도를 얻기 위하여, 고탄성률, 높은 산장의 재료가 요구되는 경우가 있다. 이를 위하여, 본 발명에서는, 상기 조성물 A에 하기 식(i)를 갖는 아크릴로일 모르포린, 하기식(ii)을 갖는 디시클로펜타닐 아크릴레이트의 1종 이상을 배합하는 것으로서, 다른 특성을 변화시키는 일 없이, 보다 고탄성률, 높은 신장의 재료를 얻는 것을 가능하게 하였다(구체적으로는, 탄성률 60kg/mm2이상, 신장 30% 이상).
Figure kpo00002
즉, 우레탄 아크릴레이트 100중량부에 대하여, 식(1)로서 나타낸 트리스(2-아크릴록시에틸)이소시아누레이트 단독, 또는 그것과 식(2)로서 나타낸 디아크릴레이트 10-140중량부(식(2)로서 나타내는 디아크릴레이트가 20중량부 이하), 아크릴로일 모르포린, 디시클로펜타닐 아크릴레이트의 1종 이상을 1-40중량부 함유한 자외선 경화성 수지조성물이다.
아크릴로일 모르포린, 디시클로펜타닐 아크릴레이트의 1종 이상에서 선택된 아크릴레이트의 배합비율로서는, 1-40중량부, 바람직하기로는 3-20중량부이다. 1중량부 미만이면 탄성률과 신장의 개량에 영향을 주지 않으며, 40중량부를 초과하면 흡수율이 크게 되며, 광파이버의 2차 피복재로서 바람직하지 않기 때문이다. 또, 아크릴로일 모르포린, 디시클로펜타닐 아크릴레이드를 사용함에 있어서는, 탄성률, 신장, 흡수율, 경화속도 등의 특성 밸랜스를 유지하자면, 식(1)로서 나타낸 트리스(2-아크릴록시에틸)이소시아누레이트, 식(2)로서 나타내는 디아크릴레이트와 함께 사용하는 것이 바람직하다.
특히, 고탄성률(60kg/mm2이상), 고신장도( 30% 이상)이라고 하는 조건을 유지하기 위해서는 이것이 중요하다.
(D) 조성물 D.
상기 조성물 C는, 이대로도 충분히 2차 피복재로서 사용 가능하지만, 다시금 더 한층 선뽑기 작업성을 높이는 경우에는 저점도이어야 하는 것이 요구된다.
그 때문에 본 발명에서는, 상기 조성물 C에 N-비닐피로리돈을 배합하는 것이며, 그 목적을 해결시킨 것이다. 즉, N-비닐피로리돈을 상기 조성물 C에 배합한 경우에는, 다른 특성을 변화시키는 일 없이 경화속도를 올리는 것이 가능하며, 이 특성을 이용하여 상기한 조성물 C에 이것을 배합하는 것이며 경화속도를 거의 저하시키는 일 없이 저점도로 할 수 있다. 이 때문에, 선뽑기 작업성이 향상된다.
N-비닐피로리돈의 배합비율로서는, 1-40중량부이다. 즉, 우레탄 아크릴레이트 100중량부에 대하여, 식(1)로서 나타내는 트리스(2-아크릴 록시에틸) 이소시아누레이트 단독, 또는 그것과 식(2)로서 나타낸 디아크릴레이트 10-140 중량부(10-140중량부 중, 식(2)로서 나타내는 디아크릴레이트가 20중량부 이하), 아크릴로일 모르포린, 디시클로펜타닐 아크릴레이트의 1종 이상을 1-40중량부 함유하고, 다시금 N-비닐피로리돈을 1-40중량부 함유한 자외선 경화성 수지조성물이다.
N-비닐피로리돈의 배합비율이 1중량부 미만에서는 효과가 없고, 40중량부를 초과하면 흡수율이 크게 되며, 광파이버의 2차 피복재로서 바람직하지 않다.
N-비닐피로리돈을 사용함에 있어서도, 탄성률, 신장, 흡수율, 경화속도 등의 특성 밸런스를 유지하자면, 식(1)로서 나타낸 트리스(2-아크릴록시에틸) 이소시아누레이트 식(2)로서 나타내는 디아크릴레이트와 함께 사용하는 것이 바람직하다. 이것은, 특히 고탄성률(60kg/mm2이상), 고신장도(30% 이상)이라고 하는 조건을 유지하기 위하여 중요하다.
(E) 상기와 같이 하여된 본 발명의 조성물에 대해서, 점도를 조절하고, 작업성 등을 개량하는데 있어서, 다시금 여러 가지의 반응성 희석제를 배합하여 사용할 수 있다.
반응성 희석제로서는, 여러 가지의 모노아크릴레이트를 말하며, 예컨대, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-메톡시 에틸 아크릴레이트, 2-에폭시에틸 아크릴레이트, 2-부톡시에틸 아크릴레이트, 2-페녹시에틸 아크릴레이트, 디시클로펜테닐 아크릴레이트, 디시클로펜테닐 옥시에틸 아크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 테트라히드로 풀푸릴 아크릴레이트, 페녹시 디에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 노닐페녹시 에틸렌 글리콜 아크릴레이트 등이며, 특히, 페녹시에틸 아크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 페녹시디에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 디시클로펜테닐 옥시에틸 아크릴레이트가 유효하다. 이들은, 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용하여도 좋다. 또, 이들 모노 아크릴레이트의 비율은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 우레탄 아크릴레이트, 트리스(2-아크릴록시에틸) 이소시아누레이트, 식(2)로서 나타내는 디아크릴레이트에서 나타나는 탄성률, 신장, 흡수율 등의 성질을 손상받지 않는다고 하는 의미로서, 우레탄 아크릴레이트 100중량부에 대해서 60중량부 이상인 것이 바람직하다.
다시금, 광중합 개시제를 배합한다. 사용되는 광중합 개시제로서는, 래디컬 개열형(開裂型), 수소뽑아내기형 등 어느 개시제로 사용할 수 있으며, 예컨대, 2,2,-디메톡시-2-페닐아세트페논, 1-히드록시 시클로헥실페닐케톤, 벤조인, 벤조인메틸에텔, 벤조인 에틸에텔, 벤조인 이소프로필에텔, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논, 벤질, 벤조페논, 2-메틸[4-(메틸티오)페닐]-2-모르포리노-1-프로판온, 2-메틸아트라퀴논, 2,4-다에틸티옥산톤 등이 유효하게 사용된다. 그 사용비율로서는 0.5-10중량% 이하, 바람직하기로는 1-5중량% 이하이다.
다시금, 본 발명의 조성물에는, 여러 가지의 첨가제, 예컨대, 산화방지제, 중합금지제, 레베링제, 소포제(消泡濟) 등을 첨가하여도 좋다.
이와 같이해서 된 본 발명의 자외선 경화형 수지조성물은, 보다 고속 경화할 수 있고, 특성 밸런스가 좋은 경화물을 줌으로, 광파이버의 2차 피복재로서 유효하게 사용된다.
이하에, 실시예 및 비교예를 나타냄.
[실시예], [비교예]
( I ) 표 1, 표 2 및 표 3에 나타낸 배합내용(중량부)로서 하기의 화합물을 배합하고, 수지조성물을 조제하였다.
① 하기식(3)의 우레탄 아크릴레이트.
Figure kpo00003
② 하기식(4)의 페녹시에틸 아크릴레이트.
Figure kpo00004
③ 하기식(1)의 트리스(2-아크릴록시에틸) 트리이소시아누레이트.
Figure kpo00005
④ 하기식(2)의 디아크릴레이트.
Figure kpo00006
경화물의 물성은, 이들의 수지조성물에 자외선램프(80W/㎠, 1kw 메탈할라이드 램프)로서, 소정의 에너지를 주어 경화시키고, 두께 200㎛의 시이트를 작제하여 측정하였다. 탄성률, 신장은 1000mJ/㎠의 자외선을 조사하여 작제한 두께 200㎛의 시이트를, 플라스틱 2호 덤벨로서 꿰뚫어서 JIS K7113에 따라 측정하였다. 경화속도는, 100mJ/㎠, 1000mJ/㎠의 자외선을 조사하여, 작제한 두께는 200㎛의 시이트에 대해서 상기와 마찬가지로 각각 탄성률을 측정하고, 1000mJ/㎠에서의 탄성률을 100%로 했을 때에 100mJ/㎠에서의 탄성률이 몇 %로 되어 있는 가에 의해서 표시하였다. 흡수율은, 1000mJ/㎠에서 경화한 시이트에 대해서 JIS K7209 B법으로서 측정하였다. 이들의 결과를 표 1, 표 1, 표3에 나타냄.
[표 1]
Figure kpo00007
주) :
(1) PTMG850/MDI/2HEA.
(2) PTMG850/TDI/2HEA.
(3) PTMG850/IPDI/2HEA.
PTMG850 폴리테트라메틸렌글리콜(평균 분자량 850).
MDI 디페닐메탄 디이소시아나아트.
IPDI 이소포론 디이소시아나아트.
2HEA 2-히드록시에틸 아크릴레이트.
표 1에 있어서, 실시예 1-6 및 비교예 1, 2, 3, 4, 5는, 페녹시 에틸 아크릴레이트에 광중합 개시제를 용해시키고, 트리스(2-아크릴록시에틸)이소시아누레이트, 우레탄 아크릴레이트를 각각 소정량 혼합해서, 그 탄성률, 신장, 흡수율, 경화속도를 측정한 것이다. 실시예 1-6에서는, 탄성률이 10kg/mm2이상, 신장이 10% 이상이지만, 비교예 4가 나타낸 것 처럼, 식 (1)의 비율이 10중량부 미만이면 탄성률이 10kg/mm2이하로 되며, 또 비교예 5가 나타낸 것처럼, 식(1)의 비율이 140중량부를 초과하면 뻗음이 10% 이하로 되며, 어떤 경우에도, 광파이버의 2차 피복재로서 충분하지 못하다는 것을 나타내고 있다.
비교예 1은, 폴리테트라메틸렌글리콜(분자량 850)의 양 말단에 MDI(디메닐메탄 디이소시아나아트)를 반응시켜, 다시금, 2HEA(2-히드록시 에틸아크릴레이트)를 반응시켜서 얻어지는 우레탄 아크릴레이트를 사용한 것이다.
비교예 2, 3은 마찬가지로 폴리테트라메틸렌글리콜의 양 말단에 TDI(트리렌 디이소시아나아트), IPDI(이소포론디이소시아나트)를 각각 반응시키고, 다시금, 2HEA를 반응시켜서 얻어지는 우레탄 아크릴레이트를 사용한 것이다. 실시예 2와 비교하면 알 수 있듯이, 어느 경우도 경화속도가 느리며, 이소시아나아트로서는 수첨 MDI가 가장 바람직하다는 것을 나타내고 있다.
[표 2]
Figure kpo00008
주) : (1) PTMG850/MDI/2HEA.
표 2에 있어서, 실시예 7-12, 비교예 6, 7은, 식(1)의 화합물과 식(2)의 화합물을 사용하여 표 1의 경우와 마찬가지로, 우레탄 아크릴레이트, 페녹시에틸, 아크릴레이트, 광중합 개시제를 혼합하고, 그 탄성률, 신장. 흡수율, 경화속도를 측정한 것이다.
표 2 중, 식(2)로서 나타내는 디아크릴레이트를 20중량부 사용한 실시예 7-12에서는, 탄성률이 10kg/mm2, 신장이 10% 이상으로 된다. 그러나, 비교예 6이 나타낸 것 처럼, 식 (2)로서 나타내는 디아크릴레이트가 30중량부이면 경화속도가 60%로 되며, 경화속도라고 하는 점에서 바람직하지 못하다.
또, 비교예 7은, 폴리테트라메틸렌글리콜(분자량 850)의 양말단에 MDI (디페닐메탄 디이소시아나아트)를 반응시키고, 다시금 2-HEA(2-히드록시에틸 아크릴레이트)를 반응시켜 얻어지는 우레탄 아크릴레이트를 사용한 것이다.
실시예 8, 실시예 9와 비교하면 알 수 있듯이, 이 경우에도 이 우레탄 아크릴레이트 보다도 먼저번 식(3)로서 나타낸 바의 우레탄 아크릴레이트를 사용한 편이 경화속도를 가속화 하는데 유효하다.
[표 3]
Figure kpo00009
표 3에서는, 표 1, 표 2의 경우와 마찬가지의 방법으로 각각 혼합하고, 그것에 N-비닐 피로리돈을, 비율을 바꾸어서 배합하였다.
실시예 13-17이 나타낸 바와 같이, 탄성률이 10kg/mm2이상, 신장이 10% 이상, 흡수율이 4% 이하로서, 다시금, 경화속도도 충분히 빠르다(80% 이상)는 것을 알 수 있다. 비교예 8이 나타낸 것 처럼, N-비닐 피로리돈의 비율이 45중량%이면 흡수율이 4% 이상으로 되며, 바람직하지 못하다.
제 1 도에 식(1)의 화합물, 또는 식(1)의 화합물 및 식(2)의 화합물의 우레탄 아크릴레이트 100중량부에 대한 배합량(중량부)와 탄성률, 신장과의 관계를 나타냄, 이 제 1 도에서 탄성률이 10kg/mm2이상, 신장 10% 이상으로 하자면, 화합물(1), 또는 화합물(1) 및 (2)를 사용할 경우, 우레탄 아크릴레이트 100중량부에 대하여 10-140중량부 사용하는 것이 바람직하다는 것을 알 수 있다. 더구나, 제 1 도 중, 흰 동그라미표(○)는 식(1)의 화합물의 경우를, 검은 동그라미표(●)는 식(1) 및 식(2)의 화합물의 경우를 나타냄.
또, 제 2 도에 N-비닐 피로리돈의 배합량(중량부)와 경화속도, 흡수율과의 관계를 나타냄. 이 제 2 도에서, 경화속도를 80% 이상, 흡수율을 4% 이하로 하자면, 우레탄 아크릴레이트 100중량부 화합물(1) 단독, 또는 화합물(1) 및 (2)를 10-140중량부 사용한 화합물에 대해 n-비닐 피로리돈을 1-40중량부 사용하면 좋다는 것을 알 수 있다.
다음에, 1차 피복재로서 영률(young's modulus) 0.1kg/mm2의 자외선 경화형수지를, 선뽑기속도 200m/분으로서 125㎛
Figure kpo00010
로 방사(紡絲)한 광파이버에, 250㎛
Figure kpo00011
까지 피복한 다음 3kw의 메틸할라이드 램프에 의해 경화시키고, 잇따라서 실시예 14의 수지조성물을 40㎛
Figure kpo00012
까지 피복하고 3kw의 메찰할라이드 램프에 의해 자외선을 조사하여 경화시켰다. 얻어진 광파이버는, 피복에 의한 전송손실의 증가는 보이지 않았고, 강도가 6kg이었다.
다시금, 이 피복 광파이버는 60℃, 95% RH 습열시험 60일 경과후에 있어서도, 전송손실 증가 및 강도열화는 보이지 않았다. (II) 표 4, 표 5에 나타낸 배합내용(중량부)으로 하기의 화합물을 배합하고, 수지조성물을 조제하였다.
① 하기식(3)의 우레탄 아크릴레이트.
Figure kpo00013
② 하기식(4)의 페녹시에틸 아크릴레이트.
Figure kpo00014
③ 하기식(i)의 아크릴로일 모르포린.
Figure kpo00015
④ 하기식(ii)의 디시클로펜타닐 아크릴레이트.
Figure kpo00016
⑤ 하기식(1)의 트리스(2-아크릴록시에틸) 트리이소시아누레이트.
Figure kpo00017
⑥ 하기식(2)의 디아크릴레이트.
Figure kpo00018
경화물의 물성은, 이들의 수지조성물에 자외선램프(80W/㎠, 1kw 메탈할라이드 램프)로서, 소정의 에너지를 주어 경화시키고, 두께 200㎛의 시이트를 작제하여 측정하였다. 탄성률, 신장은, 1000mJ/㎠의 자외선을 조사하여 작제한 두께 200㎛의 시이트를, 플라스틱 2호 덤벨로서 꿰뚫어서 JIS K7113에 따라 측정하였다. 경화속도는 100mJ/㎠, 1000mJ/㎠의 자외선을 조사하여, 작제한 두께는 200㎛의 시이트에 대해서 상기와 마찬가지로 각각 탄성률을 측정하고, 1000mJ/㎠에서의 탄성률을 100%로 했을 때에 100mJ/㎠에서의 탄성률이 몇 %로 되어 있는 가에 의해서 나타내었다. 흡수율은, 1000mJ/㎠에서 경화한 시이트에 대해서 JIS K7209 B법으로서 측정하였다. 이들의 결과를 표 4, 표 5에 나타냄.
[표 4]
Figure kpo00019
주) :
(1) PTMG850/MDI/2HEA.
(2) PTMG850/TDI/2HEA.
(3) PTMG850/IPDI/2HEA.
PTMG850 폴리테트라메틸렌글리콜
Figure kpo00020
=850.
MDI 디페닐메탄 디이소시아나아트.
TDI 트리랜 디이소시아나아트.
IPDI 이소포론 디이소시아나아트.
표 4에 있어서, 실시예 18, 19, 20은 아크릴로일 모르포린, 디시클로펜타닐 아크릴레이트를 사용한 예를 나타냄. 실시예 24와 비교하면 알 수 있듯이, 아크릴로일 모르포린, 디시플로펜타닐 아크릴레이트를 단독 또는 1종 이상 사용한 경우, 어느 것이건 탄성률이 10kg/mm2이상, 신장 30% 이상으로 되는 것을 나타냄.
실시예 21, 22, 23은 화합물(2)을 사용한 경우이지만, 실시예 25와 비교하면 알 수 있듯이, 이 경우도 아크릴로일 모르포린, 디시클로펜타닐 아크릴레이드를 사용한 경우에는 탄성률이 69kg/mm2, 신장 30% 이상으로 되는 것을 나타냄.
또, 실시예 21과 비교해 12를 비교하면 알 수 있듯이, 이 경우도 식(2)의 화합물은 동배합중 20중량부 이하이라는 것이 경화속도를 가속화하는데 있어서 중요하다는 것을 나타내고 있다.
비교예 9, 10, 11 및 13은, 우레탄 아크릴레이트 중의 이소시아나아트 구조를 바꾼 경우의 예이다. 비교예 9, 10, 11과 실시예 18과를 비교하면 알 수 있듯이, 사용되는 우레탄 아크릴레이트 중의 이소시아나아트 구조의 부분은 빠른 경화속도를 얻는데 있어서, 수첨 디페닐메탄 디이소시아나아트가 가장 좋다는 것을 나타내고 있다.
또, 실시예 18, 19와 실시예 26, 실시예 21, 22와 실시예 27을 비교하면 알 수 있듯이, N-비닐피로리돈을 가한 경우에도 탄성률 60kg/mm2이하로 되며, 다시금 흡수율도 높고, 이 경우, 아크릴로일 모르포린 및 디시클로펜타닐 아크릴레이트의 1종 이상을 사용하는 것이, 고탄성률, 고신장도로 밸런스가 잡힌 광파이버 코오팅재를 얻는데 있어서 중요하다는 것을 나타내고 있다.
[표 5]
Figure kpo00021
표 5에 아크릴로일 모르포린, 디시클로펜타닐 아크릴레이트를 사용한 경우의 범위를 나타냄.
실시예 28, 29, 30과 비교예 14를 비교하면 알 수 있듯이, 아크릴로일 모르포린의 양이 40중량부를 초과하면, 탄성율이 60kg/mm2이하로 되며, 배합량으로서는 40중량부 이하인 것이 좋다는 것을 나타내고 있다. 마찬가지로, 디시클로펜타닐 아크릴레이트를 사용한 경우도, 실시예 31, 32, 33과 비교예 15를 비교하면 알 수 있듯이, 그 배합비율로서는 40중량부 이하인 것이 좋다.
실시예 29, 실시예 32와 실시예 34를 비교하면, 식(1)의 화합물, 식(2)의 화합물 및, N-비닐 피로리돈을 사용해서 배합을 조립한 경우에도, 아크로일 모르포린, 디시클로펜타닐 아크릴레이트를 사용한 편이 고탄성률을 얻는데 있어서는 중요하다는 것을 알 수 있다.
다시금, 표 5에 있어서, 실시예 28, 29, 30과 실시예 35, 36, 37과를 비교하면 알 수 있듯이, 본 발명의 수지조성물에 N-비닐 피로리돈을 사용하는 것은, 조성물의 점도를 저하시키고, 코오팅 작업을 보다 간단하게 행하게 하기 위하여 유효하다. 또, N-비닐 피로리돈을 사용하므으로서, 경화속도를 거의 저하시킴이 없이 저점도로 되는 것을 비교예 17-20은 나타내고 있다. 그 배합비율에 관해서는, 40중량부 이하가 바람직하고, 비교예 16이 나타낸 바와 같이, 40중량부 초과에서는 흡수율이 높아지며, 광파이버의 코오팅재로서는 바람직하지 않기 때문이다.
다음에, 1차 피복재로서 영률 0.1kg/mm2의 자외선 경화형 수지를, 선뽑기 속도 200m/분로서 125㎛
Figure kpo00022
로 방사한 광파이버에, 250㎛
Figure kpo00023
까지 피복한 다음, 3kw의 메탈할라이드램프에 의해 경화시켜 잇따라서 실시예 29의 수지를 40㎛
Figure kpo00024
까지 피복하고, 3kw의 메탈할라이드램프에 의해 자외선을 조사하여 경화시켰다. 얻어진 광파이버는, 피복에 의한 전송손실의 증가는 보이지 않았고, 강도가 6kg 이였다. 다시금, 이 피복 광파이버를 60℃, 95% RH 습열시험 60일 경과 후에 있어서도, 전송손실 증대 및 강도열화는 보이지 않았다.
이상 설명한 바와 같이 본 발명의 자외선 경화형 수지조성물에 의하면, 탄성률 10kg/mm2이상, 신장 30% 이상, 흡수율 4% 이하의 경화물을 얻을 수가 있다. 이 조성물은, 경화속도로 충분히 빠르므로, 광파이버의 2차 피복재로서 유효하게 이용할 수 있다.

Claims (2)

  1. 분자량 650-1300의 폴리테트라메틸렌 글리콜의 양말단에 수소첨가 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트를 반응시키고, 다시금, 1분자 중에 히드록실기와 아크릴로일기를 갖는 화합물을 반응시켜서 얻어지는 우레탄 아크릴레이트 100중량부에 대하여, 하기식(1)의 화합물, 또는 하기식(1)의 화합물 및 하기식(2)의 화합물을 10-140중량부 배합하여 된 자외선 경화형 수지조성물.
    Figure kpo00025
  2. 제 1 항에 있어서, 하기식(2)의 화합물의 배합량이 20중량부 이하인 자외선 형과형 수지조성물.
    Figure kpo00026
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Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5210213A (en) 1983-06-17 1993-05-11 The Boeing Company Dimensional, crosslinkable oligomers
US5969079A (en) 1985-09-05 1999-10-19 The Boeing Company Oligomers with multiple chemically functional end caps
US5512676A (en) 1987-09-03 1996-04-30 The Boeing Company Extended amideimide hub for multidimensional oligomers
US5516876A (en) 1983-09-27 1996-05-14 The Boeing Company Polyimide oligomers and blends
US5705598A (en) 1985-04-23 1998-01-06 The Boeing Company Polyester sulfone oligomers and blends
US5693741A (en) 1988-03-15 1997-12-02 The Boeing Company Liquid molding compounds
US5618907A (en) 1985-04-23 1997-04-08 The Boeing Company Thallium catalyzed multidimensional ester oligomers
US5610317A (en) 1985-09-05 1997-03-11 The Boeing Company Multiple chemically functional end cap monomers
JPS62199608A (ja) * 1986-02-27 1987-09-03 Kohjin Co Ltd 紫外線硬化樹脂及び電子線硬化樹脂用希釈剤
JPH0643467B2 (ja) * 1987-12-08 1994-06-08 呉羽化学工業株式会社 光学材料の製造方法
US5250591A (en) * 1988-02-20 1993-10-05 Somar Corporation Curable adhesive composition
US5817744A (en) 1988-03-14 1998-10-06 The Boeing Company Phenylethynyl capped imides
AU635568B2 (en) † 1989-09-06 1993-03-25 Dsm Ip Assets B.V. Primary coatings for optical glass fibers including polyether acrylates
JP3096861B2 (ja) * 1991-11-21 2000-10-10 三菱レイヨン株式会社 被覆材組成物
CA2082614A1 (en) * 1992-04-24 1993-10-25 Paul J. Shustack Organic solvent and water resistant, thermally, oxidatively and hydrolytically stable radiation-curable coatings for optical fibers, optical fibers coated therewith and processes for making same
JP3292348B2 (ja) * 1994-10-11 2002-06-17 ジェイエスアール株式会社 液状硬化性樹脂組成物
JPH08183820A (ja) * 1994-12-28 1996-07-16 Takemoto Oil & Fat Co Ltd 光学的立体造形用樹脂及び光学的立体造形用樹脂組成物
US5908873A (en) 1995-12-20 1999-06-01 Borden Chemicals, Inc. Peelable bonded ribbon matrix material; optical fiber bonded ribbon arrays containing same; and process for preparing said optical fiber bonded ribbon arrays
JP3769075B2 (ja) * 1996-07-08 2006-04-19 Ｊｓｒ株式会社 放射線硬化性樹脂組成物
US6197844B1 (en) * 1996-09-13 2001-03-06 3M Innovative Properties Company Floor finish compositions
JPH1111986A (ja) * 1997-04-25 1999-01-19 Takeda Chem Ind Ltd 光ファイバ被覆用樹脂組成物
EP0874027A3 (en) * 1997-04-25 1999-11-24 Oji Paper Company Limited Electron beam curable resin composition and composite sheet material produced therefrom
KR20020086934A (ko) * 2000-03-24 2002-11-20 디에스엠 엔.브이 광학섬유상에 고속도포하기에 적당한 방사선-경화성 코팅
KR20030066762A (ko) 2000-12-29 2003-08-09 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 방사선-경화 가능 섬유 광학 코팅재에 사용하기 위한비결정-형성 올리고머
JP4010170B2 (ja) * 2002-04-11 2007-11-21 ソニー株式会社 光電変換素子の製造方法
JP4222120B2 (ja) * 2002-10-07 2009-02-12 Ｊｓｒ株式会社 光導波路形成用感光性樹脂組成物および光導波路
US7064154B2 (en) * 2003-02-06 2006-06-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Radiation-curable composition for optical fiber coating materials
US6872760B2 (en) 2003-02-06 2005-03-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Radiation-curable composition for optical fiber coating materials
JP4376526B2 (ja) * 2003-02-24 2009-12-02 株式会社デンソー 処理システム
US20060223904A1 (en) * 2003-08-12 2006-10-05 Go Mizutani Adhesive composition and optical disc prepared therewith
WO2005022260A1 (ja) * 2003-08-28 2005-03-10 Hitachi Chemical Co., Ltd. 感光性樹脂組成物、これを用いた感光性エレメント、レジストパターンの形成方法及びプリント配線板の製造方法並びに光硬化物の除去方法
US20070074365A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-05 Carol Erdman Absorbent pad with cleaning cuffs and method of making the same
JP5221027B2 (ja) * 2006-02-17 2013-06-26 リンテック株式会社 電磁波遮蔽フィルムと光学機能性フィルムとの貼合用粘着剤、及び前記粘着剤を含むディスプレイパネルフィルター要素
CN111527116B (zh) 2017-12-27 2022-09-06 陶氏环球技术有限责任公司 可控固化氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂组合物和其制造方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3141450A (en) * 1961-06-19 1964-07-21 Marx & Co Louis Toy gun
US3350489A (en) * 1963-05-03 1967-10-31 Celanese Corp Polyvinylidene cyanide composition and method of producing fibers and films
US4129709A (en) * 1977-03-14 1978-12-12 Gaf Corporation Coating composition comprising N-vinyl-2-pyrrolidone and an oligomer
US4133723A (en) * 1978-01-03 1979-01-09 Lord Corporation Actinic radiation-curable formulations from the reaction product of organic isocyanate, poly(alkylene oxide) polyol and an unsaturated addition-polymerizable monomeric compound having a single isocyanate-reactive hydrogen group
JPS559664A (en) * 1978-07-07 1980-01-23 Adeka Argus Chem Co Ltd Stabilized halogen-containing resin composition
JPS5523121A (en) * 1978-08-04 1980-02-19 Adeka Argus Chem Co Ltd Halogen-containing resin composition
JPS60202112A (ja) * 1984-03-26 1985-10-12 Nippon Kayaku Co Ltd 発光ダイオ−ド素子の封止用樹脂組成物
GB2163172B (en) * 1984-06-30 1987-11-25 Yokohama Rubber Co Ltd Ultraviolet-curing resin composition
JPS6114211A (ja) * 1984-06-30 1986-01-22 Yokohama Rubber Co Ltd:The 光ファイバー心線二次被覆材用紫外線硬化型樹脂組成物
JPS6114210A (ja) * 1984-06-30 1986-01-22 Yokohama Rubber Co Ltd:The 光ファイバユニット緩衝材用紫外線硬化型樹脂組成物
JPS6114212A (ja) * 1984-06-30 1986-01-22 Yokohama Rubber Co Ltd:The 紫外線硬化型樹脂組成物
JPS6121117A (ja) * 1984-07-10 1986-01-29 Yokohama Rubber Co Ltd:The 光硬化型樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
GB8716761D0 (en) 1987-08-19
KR880001772A (ko) 1988-04-26
US4902440A (en) 1990-02-20
GB2195643B (en) 1990-08-15
GB2195643A (en) 1988-04-13

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