JPH08183820A - 光学的立体造形用樹脂及び光学的立体造形用樹脂組成物 - Google Patents
光学的立体造形用樹脂及び光学的立体造形用樹脂組成物Info
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- JPH08183820A JPH08183820A JP6340047A JP34004794A JPH08183820A JP H08183820 A JPH08183820 A JP H08183820A JP 6340047 A JP6340047 A JP 6340047A JP 34004794 A JP34004794 A JP 34004794A JP H08183820 A JPH08183820 A JP H08183820A
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- B29C41/003—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor characterised by the choice of material
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- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/10—Processes of additive manufacturing
- B29C64/106—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material
- B29C64/124—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using layers of liquid which are selectively solidified
- B29C64/129—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using layers of liquid which are selectively solidified characterised by the energy source therefor, e.g. by global irradiation combined with a mask
- B29C64/135—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using layers of liquid which are selectively solidified characterised by the energy source therefor, e.g. by global irradiation combined with a mask the energy source being concentrated, e.g. scanning lasers or focused light sources
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- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/0037—Production of three-dimensional images
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、機械的物性及び熱的物性に優れ、ま
た形状精度に優れた立体造形物を得ることができる、光
学的立体造形用樹脂及び光学的立体造形用樹脂組成物を
提供するものである。 【構成】本発明の光学的立体造形用樹脂は特定構造の不
飽和ウレタンと特定のビニル単量体とがそれぞれ所定割
合から成ることを特徴としている。また本発明の光学的
立体造形用樹脂組成物は上記の光学的立体造形用樹脂に
特定のフィラーを所定割合で含有して成ることを特徴と
している。
た形状精度に優れた立体造形物を得ることができる、光
学的立体造形用樹脂及び光学的立体造形用樹脂組成物を
提供するものである。 【構成】本発明の光学的立体造形用樹脂は特定構造の不
飽和ウレタンと特定のビニル単量体とがそれぞれ所定割
合から成ることを特徴としている。また本発明の光学的
立体造形用樹脂組成物は上記の光学的立体造形用樹脂に
特定のフィラーを所定割合で含有して成ることを特徴と
している。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は光学的立体造形用樹脂及
び光学的立体造形用樹脂組成物に関する。鋳型製作用模
型、倣い加工用模型、形彫放電加工用模型等、各種の模
型や定形物の製作にＮＣ切削加工法が行なわれている
が、近年では、これらの製作に光重合性を有する光学的
立体造形用樹脂又はその組成物にエネルギー線を照射し
て所定の立体造形物を硬化成形する光学的立体造形法が
注目されている。本発明は、上記のような光学的立体造
形法に適用される光学的立体造形用樹脂、特に不飽和ウ
レタンを含有する光学的立体造形用樹脂及びその組成物
に関するものである。
び光学的立体造形用樹脂組成物に関する。鋳型製作用模
型、倣い加工用模型、形彫放電加工用模型等、各種の模
型や定形物の製作にＮＣ切削加工法が行なわれている
が、近年では、これらの製作に光重合性を有する光学的
立体造形用樹脂又はその組成物にエネルギー線を照射し
て所定の立体造形物を硬化成形する光学的立体造形法が
注目されている。本発明は、上記のような光学的立体造
形法に適用される光学的立体造形用樹脂、特に不飽和ウ
レタンを含有する光学的立体造形用樹脂及びその組成物
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、不飽和ウレタンを含有する光学的
立体造形用樹脂として、１）ポリウレタンジイソシアネ
ートとヒドロキシアルキルアクリレートとから得られる
不飽和ウレタンを含有する例（特開平２−１４５６１
６）、２）ポリウレタンジイソシアネートとトリオール
ジ（メタ）アクリレートとから得られる不飽和ウレタン
を含有する例（特開平１−２０４９１５、特開昭６３−
３５５５０）、３）ポリウレタンジイソシアネートとテ
トラオールトリアクリレートとから得られる不飽和ウレ
タンを含有する例（特開昭６１−２７６８６３）、４）
ポリウレタントリ〜ヘキサイソシアネートとトリオール
ジ（メタ）アクリレートとから得られる不飽和ウレタン
を含有する例（特開昭６３−３５５５０）、５）トリイ
ソシアネートとジオールモノ（メタ）アクリレート又は
トリオールジ（メタ）アクリレートとから得られる不飽
和ウレタンを含有する例（特開昭６３−１１２５５
１）、６）ジイソシアネートとトリオールジメタアクリ
レートとから得られる不飽和ウレタンを含有する例（特
公昭６３−２０２０３）がある。
立体造形用樹脂として、１）ポリウレタンジイソシアネ
ートとヒドロキシアルキルアクリレートとから得られる
不飽和ウレタンを含有する例（特開平２−１４５６１
６）、２）ポリウレタンジイソシアネートとトリオール
ジ（メタ）アクリレートとから得られる不飽和ウレタン
を含有する例（特開平１−２０４９１５、特開昭６３−
３５５５０）、３）ポリウレタンジイソシアネートとテ
トラオールトリアクリレートとから得られる不飽和ウレ
タンを含有する例（特開昭６１−２７６８６３）、４）
ポリウレタントリ〜ヘキサイソシアネートとトリオール
ジ（メタ）アクリレートとから得られる不飽和ウレタン
を含有する例（特開昭６３−３５５５０）、５）トリイ
ソシアネートとジオールモノ（メタ）アクリレート又は
トリオールジ（メタ）アクリレートとから得られる不飽
和ウレタンを含有する例（特開昭６３−１１２５５
１）、６）ジイソシアネートとトリオールジメタアクリ
レートとから得られる不飽和ウレタンを含有する例（特
公昭６３−２０２０３）がある。
【０００３】ところが、上記のような従来の光学的立体
造形用樹脂及びその組成物には、得られる立体造形物の
物性、なかでも機械的物性が悪く、また形状精度が悪い
という欠点がある。得られる立体造形物の形状精度を悪
くする原因としては、光学的立体造形用樹脂又はその組
成物が硬化する過程での体積変化、これらの樹脂又は組
成物中における材料の不均質性、目的とする立体造形物
の形状等があり、これらが相まって立体造形物の内部に
不均一な歪み応力が発生し、このような歪み応力が立体
造形物の特定部分や特定方向に集中すると、反り、ねじ
れ、つぶれ等の変形を生じ、またひび割れや剥離等の構
造破壊を生じる。またこのような歪み応力の内在した立
体造形物は潜在的に形状が不安定であり、温度条件や荷
重を伴う使用等によって、経時的な変形や構造破壊を生
じ易い。一般に光学的立体造形用樹脂又はその組成物か
ら得られる立体造形物において、ガラス転移温度や弾性
率が低くて引張伸度の高いものは変形を起こし易く、ま
たガラス転移温度が高くて引張伸度の低いものは構造破
壊を生じ易い。
造形用樹脂及びその組成物には、得られる立体造形物の
物性、なかでも機械的物性が悪く、また形状精度が悪い
という欠点がある。得られる立体造形物の形状精度を悪
くする原因としては、光学的立体造形用樹脂又はその組
成物が硬化する過程での体積変化、これらの樹脂又は組
成物中における材料の不均質性、目的とする立体造形物
の形状等があり、これらが相まって立体造形物の内部に
不均一な歪み応力が発生し、このような歪み応力が立体
造形物の特定部分や特定方向に集中すると、反り、ねじ
れ、つぶれ等の変形を生じ、またひび割れや剥離等の構
造破壊を生じる。またこのような歪み応力の内在した立
体造形物は潜在的に形状が不安定であり、温度条件や荷
重を伴う使用等によって、経時的な変形や構造破壊を生
じ易い。一般に光学的立体造形用樹脂又はその組成物か
ら得られる立体造形物において、ガラス転移温度や弾性
率が低くて引張伸度の高いものは変形を起こし易く、ま
たガラス転移温度が高くて引張伸度の低いものは構造破
壊を生じ易い。
【０００４】従来から、得られる立体造形物の物性、特
に熱的物性を改善することは試みられている。これには
例えば、１）立体造形物の架橋密度を大きくする目的
で、光学的立体造形用樹脂中におけるエチレン性二重結
合濃度を高くする例、２）上記１）に加え、重合性基と
してアクリレート基とメタクリレート基の双方を含有さ
せる例（特開平６−１９９９６２）がある。しかし、こ
れらの従来例では、光硬化に伴う体積収縮がむしろ増長
され、得られる立体造形物の形状精度が更に悪くなる。
またこれらの従来例では、得られる立体造形物の機械的
物性、特に引張伸度が低く、結果的に引張強度と引張伸
度との積で示されるタフネス値が、プラスチックス成形
材料として常用される熱可塑性樹脂、例えばＡＢＳ樹脂
から得られる立体造形物のタフネス値と比較して著しく
劣り、そのため得られる立体造形物を限られた用途にし
か使用できない。
に熱的物性を改善することは試みられている。これには
例えば、１）立体造形物の架橋密度を大きくする目的
で、光学的立体造形用樹脂中におけるエチレン性二重結
合濃度を高くする例、２）上記１）に加え、重合性基と
してアクリレート基とメタクリレート基の双方を含有さ
せる例（特開平６−１９９９６２）がある。しかし、こ
れらの従来例では、光硬化に伴う体積収縮がむしろ増長
され、得られる立体造形物の形状精度が更に悪くなる。
またこれらの従来例では、得られる立体造形物の機械的
物性、特に引張伸度が低く、結果的に引張強度と引張伸
度との積で示されるタフネス値が、プラスチックス成形
材料として常用される熱可塑性樹脂、例えばＡＢＳ樹脂
から得られる立体造形物のタフネス値と比較して著しく
劣り、そのため得られる立体造形物を限られた用途にし
か使用できない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来の光学的立体造形用樹脂及びその組成
物では、得られる立体造形物の物性、なかでも機械的物
性が悪く、また形状精度が悪い点である。
する課題は、従来の光学的立体造形用樹脂及びその組成
物では、得られる立体造形物の物性、なかでも機械的物
性が悪く、また形状精度が悪い点である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】しかして本発明者らは、
不飽和ウレタンを含有する光学的立体造形用樹脂及びそ
の組成物について、二重結合濃度の高い不飽和ウレタン
に注目し、かかる不飽和ウレタン及び併用するビニル単
量体の化学構造と、得られる立体造形物の形状精度、熱
的物性及び機械的物性との間の関係を研究した結果、二
重結合濃度の高い特定構造の不飽和ウレタンと（メタ）
アクリル酸モルホリドを含有する特定のビニル単量体と
をそれぞれ所定割合で用いることが正しく好適であるこ
とを見出した。
不飽和ウレタンを含有する光学的立体造形用樹脂及びそ
の組成物について、二重結合濃度の高い不飽和ウレタン
に注目し、かかる不飽和ウレタン及び併用するビニル単
量体の化学構造と、得られる立体造形物の形状精度、熱
的物性及び機械的物性との間の関係を研究した結果、二
重結合濃度の高い特定構造の不飽和ウレタンと（メタ）
アクリル酸モルホリドを含有する特定のビニル単量体と
をそれぞれ所定割合で用いることが正しく好適であるこ
とを見出した。
【０００７】すなわち本発明は、下記の式１で示される
不飽和ウレタンと下記のビニル単量体とから成り、該不
飽和ウレタン／該ビニル単量体＝１００／２５〜１００
／１５０（重量比）の割合から成ることを特徴とする光
学的立体造形用樹脂及びその組成物に係る。
不飽和ウレタンと下記のビニル単量体とから成り、該不
飽和ウレタン／該ビニル単量体＝１００／２５〜１００
／１５０（重量比）の割合から成ることを特徴とする光
学的立体造形用樹脂及びその組成物に係る。
【０００８】
【式１】
【０００９】（式１において、 Ｘ：ジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残
基 Ａ1，Ａ2：下記の式２又は式３で示される基）
基 Ａ1，Ａ2：下記の式２又は式３で示される基）
【００１０】
【式２】
【００１１】
【式３】
【００１２】（式２及び式３において、 Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3；Ｈ又はＣＨ3 Ｙ1；２価アルコールから水酸基を除いた残基 Ｙ2；３価アルコールから水酸基を除いた残基）
【００１３】ビニル単量体：（メタ）アクリル酸モルホ
リド又は（メタ）アクリル酸モルホリドとジオールジ
（メタ）アクリレートとの混合物
リド又は（メタ）アクリル酸モルホリドとジオールジ
（メタ）アクリレートとの混合物
【００１４】式１で示される不飽和ウレタンには、１）
２価アルコールのモノ（メタ）アクリレート／ジイソシ
アネート＝２／１（モル比）の反応物、２）２価アルコ
ールのモノ（メタ）アクリレート／３価アルコールのジ
（メタ）アクリレート／ジイソシアネート１／１／１
（モル比）の反応物、３）３価アルコールのジ（メタ）
アクリレート／ジイソシアネート＝２／１（モル比）の
反応物が包含される。
２価アルコールのモノ（メタ）アクリレート／ジイソシ
アネート＝２／１（モル比）の反応物、２）２価アルコ
ールのモノ（メタ）アクリレート／３価アルコールのジ
（メタ）アクリレート／ジイソシアネート１／１／１
（モル比）の反応物、３）３価アルコールのジ（メタ）
アクリレート／ジイソシアネート＝２／１（モル比）の
反応物が包含される。
【００１５】本発明において、２価アルコールのモノ
（メタ）アクリレートは２価アルコールのモノアクリレ
ート又はモノメタクリレートを意味する。また３価アル
コールのジ（メタ）アクリレートは３価アルコールのジ
アクリレート、ジメタクリレート又はモノアクリレート
モノメタクリレートを意味する。
（メタ）アクリレートは２価アルコールのモノアクリレ
ート又はモノメタクリレートを意味する。また３価アル
コールのジ（メタ）アクリレートは３価アルコールのジ
アクリレート、ジメタクリレート又はモノアクリレート
モノメタクリレートを意味する。
【００１６】２価アルコールのモノ（メタ）アクリレー
トとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，６
−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート等の、炭
素数２〜６の２価アルコールのモノ（メタ）アクリレー
トが挙げられる。
トとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，６
−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート等の、炭
素数２〜６の２価アルコールのモノ（メタ）アクリレー
トが挙げられる。
【００１７】３価アルコールのジ（メタ）アクリレート
としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、５−
メチル−１，２，４−ヘプタントリオール、１，２，６
−ヘキサントリオール等の３価アルコールのジ（メタ）
アクリレートが挙げられるが、これらのうちではグリセ
リンジアクリレート、グリセリンジメタクリレート、グ
リセリンモノアクリレートモノメタクリレートが有利に
使用できる。
としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、５−
メチル−１，２，４−ヘプタントリオール、１，２，６
−ヘキサントリオール等の３価アルコールのジ（メタ）
アクリレートが挙げられるが、これらのうちではグリセ
リンジアクリレート、グリセリンジメタクリレート、グ
リセリンモノアクリレートモノメタクリレートが有利に
使用できる。
【００１８】以上例示したような２価アルコールのモノ
（メタ）アクリレートや３価アルコールのジ（メタ）ア
クリレートと反応させるジイソシアネートとしては、
１）各種のトリレンジイソシアネート、メチレン−ビス
−（４−フェニルイソシアネート）等の芳香族ジイソシ
アネート、２）ヘキサメチレンジイソシアネート、メチ
レンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）等の脂
肪族ジイソシアネート又は脂環族ジイソシアネート、
３）４−イソシアナトメチル−１−イソシアナト−１−
メチル−シクロヘキサン、５−イソシアナトメチル−１
−イソシアナト−１，１−ジメチル−５−メチル−シク
ロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）等の脂肪族
・脂環族ジイソシアネートが挙げられる。
（メタ）アクリレートや３価アルコールのジ（メタ）ア
クリレートと反応させるジイソシアネートとしては、
１）各種のトリレンジイソシアネート、メチレン−ビス
−（４−フェニルイソシアネート）等の芳香族ジイソシ
アネート、２）ヘキサメチレンジイソシアネート、メチ
レンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）等の脂
肪族ジイソシアネート又は脂環族ジイソシアネート、
３）４−イソシアナトメチル−１−イソシアナト−１−
メチル−シクロヘキサン、５−イソシアナトメチル−１
−イソシアナト−１，１−ジメチル−５−メチル−シク
ロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）等の脂肪族
・脂環族ジイソシアネートが挙げられる。
【００１９】式１で示される不飽和ウレタンにおいて、
異なる２種の２価アルコールのモノ（メタ）アクリレー
トを用いる場合、異なる２種の３価アルコールのジ（メ
タ）アクリレートを用いる場合、及び２価アルコールの
モノ（メタ）アクリレートと３価アルコールのジ（メ
タ）アクリレートとを用いる場合、得られる不飽和ウレ
タンはいずれも非対称形不飽和ウレタンとなる。かかる
非対称形不飽和ウレタンを合成するのに用いるジイソシ
アネートとしては、立体障害性の置換基の影響を受ける
ようなイソシアネート基とその影響を受けないようなイ
ソシアネート基とを有するもの、又は脂肪族炭化水素基
に結合したイソシアネート基と芳香族炭化水素基に結合
したイソシアネート基とを有するもの等、相互に反応性
基の異なるイソシアネート基を有するジイソシアネート
を用いることが好ましく、かかるジイソシアネートとし
ては、２，４−トリレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、４−イソシアナトメチル−１−イソ
シアナト−１−メチル−シクロヘキサン等が挙げられ
る。
異なる２種の２価アルコールのモノ（メタ）アクリレー
トを用いる場合、異なる２種の３価アルコールのジ（メ
タ）アクリレートを用いる場合、及び２価アルコールの
モノ（メタ）アクリレートと３価アルコールのジ（メ
タ）アクリレートとを用いる場合、得られる不飽和ウレ
タンはいずれも非対称形不飽和ウレタンとなる。かかる
非対称形不飽和ウレタンを合成するのに用いるジイソシ
アネートとしては、立体障害性の置換基の影響を受ける
ようなイソシアネート基とその影響を受けないようなイ
ソシアネート基とを有するもの、又は脂肪族炭化水素基
に結合したイソシアネート基と芳香族炭化水素基に結合
したイソシアネート基とを有するもの等、相互に反応性
基の異なるイソシアネート基を有するジイソシアネート
を用いることが好ましく、かかるジイソシアネートとし
ては、２，４−トリレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、４−イソシアナトメチル−１−イソ
シアナト−１−メチル−シクロヘキサン等が挙げられ
る。
【００２０】本発明は不飽和ウレタンの合成方法を特に
制限するものではなく、その合成には公知の方法、例え
ば特開平４−５３８０９号公報に記載されているような
方法が適用できるが、非対称形不飽和ウレタンの合成に
は、予め２価アルコールのモノ（メタ）アクリレート又
は３価アルコールのジ（メタ）アクリレート１モルと前
記した反応性の異なるイソシアネート基を有するジイソ
シアネート１モルとを反応させて不飽和ウレタンモノイ
ソシアネートとし、次いで上記とは異なる２価アルコー
ルのモノ（メタ）アクリレート又は３価アルコールのジ
（メタ）アクリレートを反応させる方法が好ましい。
制限するものではなく、その合成には公知の方法、例え
ば特開平４−５３８０９号公報に記載されているような
方法が適用できるが、非対称形不飽和ウレタンの合成に
は、予め２価アルコールのモノ（メタ）アクリレート又
は３価アルコールのジ（メタ）アクリレート１モルと前
記した反応性の異なるイソシアネート基を有するジイソ
シアネート１モルとを反応させて不飽和ウレタンモノイ
ソシアネートとし、次いで上記とは異なる２価アルコー
ルのモノ（メタ）アクリレート又は３価アルコールのジ
（メタ）アクリレートを反応させる方法が好ましい。
【００２１】本発明によれば、式１で示される不飽和ウ
レタンにおいて、分子中に３又は４個の重合性基を有す
るものが好ましく、また重合性基としてアクリロイル基
とメタクリロイル基の双方を有するものが更に好まし
い。この場合、分子中に含まれる重合性基としてのアク
リロイル基とメタクリロイル基との割合は特に制限され
ないが、重合性基が３個の場合にはアクリロイル基／メ
タクリロイル基＝２／１の比率とし、また重合性基が４
個の場合にはアクリロイル基／メタクリロイル基＝２／
２〜３／１の比率とするのが好ましい。
レタンにおいて、分子中に３又は４個の重合性基を有す
るものが好ましく、また重合性基としてアクリロイル基
とメタクリロイル基の双方を有するものが更に好まし
い。この場合、分子中に含まれる重合性基としてのアク
リロイル基とメタクリロイル基との割合は特に制限され
ないが、重合性基が３個の場合にはアクリロイル基／メ
タクリロイル基＝２／１の比率とし、また重合性基が４
個の場合にはアクリロイル基／メタクリロイル基＝２／
２〜３／１の比率とするのが好ましい。
【００２２】本発明の光学的立体造形用樹脂は式１で示
される不飽和ウレタンとビニル単量体とから成るもので
あり、且つ該ビニル単量体が（メタ）アクリル酸モルホ
リドの単独系又は（メタ）アクリル酸モルホリドとジオ
ールジ（メタ）アクリレートとの混合系から成るもので
ある。
される不飽和ウレタンとビニル単量体とから成るもので
あり、且つ該ビニル単量体が（メタ）アクリル酸モルホ
リドの単独系又は（メタ）アクリル酸モルホリドとジオ
ールジ（メタ）アクリレートとの混合系から成るもので
ある。
【００２３】（メタ）アクリル酸モルホリドとしては、
アクリル酸モルホリド及びメタクリル酸モルホリドが挙
げられるが、アクリル酸モルホリドが好ましい。
アクリル酸モルホリド及びメタクリル酸モルホリドが挙
げられるが、アクリル酸モルホリドが好ましい。
【００２４】（メタ）アクリル酸モルホリドと混合して
用いる場合のジオールジ（メタ）アクリレートとして
は、１）エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，６−ヘキサンジオール等の、炭素数２〜６のアルカ
ンジオールのジアクリレート又はジメタクリレート、
２）シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキセンジメ
タノール、ジシクロペンチルジメタノール等の、炭素数
６〜１２の脂環式炭化水素基を有するジオール類のジア
クリレート又はジメタクリレート、３）前記したアルカ
ンジオールやジオール類に炭素数４〜６の脂肪族ラクト
ン又は脂肪族オキシカルボン酸を反応させて得られる、
１，６−ヘキサンジオールヒドロキシカプレートのジア
クリレート又はジメタクリレート、ネオペンチルグリコ
ールヒドロキシピバレートのジアクリレート又はジメタ
クリレート等の、（ポリ）エステルジオールのジアクリ
レート又はジメタクリレート、４）２，２−ビス（ヒド
ロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ヒ
ドロキシジエトキシフェニル）プロパン、ビス（ヒドロ
キシプロポキシフェニル）メタン、ビス（ヒドロキシジ
プロポキシフェニル）メタン等のアルコキシル基の炭素
数２〜３のアルコキシ化ビスフェノール類のジアクリレ
ート又はジメタクリレート等が挙げられる。
用いる場合のジオールジ（メタ）アクリレートとして
は、１）エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，６−ヘキサンジオール等の、炭素数２〜６のアルカ
ンジオールのジアクリレート又はジメタクリレート、
２）シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキセンジメ
タノール、ジシクロペンチルジメタノール等の、炭素数
６〜１２の脂環式炭化水素基を有するジオール類のジア
クリレート又はジメタクリレート、３）前記したアルカ
ンジオールやジオール類に炭素数４〜６の脂肪族ラクト
ン又は脂肪族オキシカルボン酸を反応させて得られる、
１，６−ヘキサンジオールヒドロキシカプレートのジア
クリレート又はジメタクリレート、ネオペンチルグリコ
ールヒドロキシピバレートのジアクリレート又はジメタ
クリレート等の、（ポリ）エステルジオールのジアクリ
レート又はジメタクリレート、４）２，２−ビス（ヒド
ロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ヒ
ドロキシジエトキシフェニル）プロパン、ビス（ヒドロ
キシプロポキシフェニル）メタン、ビス（ヒドロキシジ
プロポキシフェニル）メタン等のアルコキシル基の炭素
数２〜３のアルコキシ化ビスフェノール類のジアクリレ
ート又はジメタクリレート等が挙げられる。
【００２５】本発明において、ビニル単量体として（メ
タ）アクリル酸モルホリドとジオールジ（メタ）アクリ
レートとの混合系を用いる場合、（メタ）アクリル酸モ
ルホリドはビニル単量体中に５０重量％以上の割合で含
有させることが好ましく、６０重量％以上の割合で含有
させることが更に好ましい。
タ）アクリル酸モルホリドとジオールジ（メタ）アクリ
レートとの混合系を用いる場合、（メタ）アクリル酸モ
ルホリドはビニル単量体中に５０重量％以上の割合で含
有させることが好ましく、６０重量％以上の割合で含有
させることが更に好ましい。
【００２６】本発明の光学的立体造形用樹脂において、
不飽和ウレタンとビニル単量体との割合は、該不飽和ウ
レタン／該ビニル単量体＝１００／２５〜１００／１５
０(重量比）であり、好ましくは１００／４０〜１００
／１００（重量比）である。
不飽和ウレタンとビニル単量体との割合は、該不飽和ウ
レタン／該ビニル単量体＝１００／２５〜１００／１５
０(重量比）であり、好ましくは１００／４０〜１００
／１００（重量比）である。
【００２７】本発明の光学的立体造形用樹脂組成物は、
以上説明したような光学的立体造形用樹脂に、平均粒子
径０．１〜５０μｍの固体微粒子及び平均繊維長１〜７
０μｍの無機繊維ウィスカーから選ばれるフィラーの１
種又は２種以上を含有させたものである。フィラーとし
て固体微粒子を用いる場合は、平均粒子径が３μｍ以上
のものが好ましく、またフィラーとして無機繊維ウィス
カーを用いる場合は、繊維径が０．３〜１μｍで平均繊
維長が１０μｍ以上のものが好ましい。かかるフィラー
としては、１）シリカ、アルミナ、クレイ、炭酸カルシ
ウム、ガラスビーズ等の無機固体微粒子、２）架橋ポリ
スチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルシロ
キサン等の有機固体微粒子、３）チタン酸カリウム繊
維、硫酸マグネシウム繊維、ホウ酸マグネシウム繊維、
ホウ酸アルミニウム繊維、炭素繊維等の無機繊維ウィス
カーが挙げられる。これらのフィラーを含有させる場
合、前記した光学的立体造形用樹脂１００重量部当たり
フィラーが５０〜４００重量部の割合となるようにす
る。これらのフィラーは１種又は２種以上を用いること
ができるが、フィラーとして無機固体微粒子及び無機繊
維ウィスカーの双方を用いるのが好ましく、この場合に
無機固体微粒子を５０〜３００重量部及び無機繊維ウィ
スカーを１０〜１００重量部の割合で用いるのが更に好
ましい。
以上説明したような光学的立体造形用樹脂に、平均粒子
径０．１〜５０μｍの固体微粒子及び平均繊維長１〜７
０μｍの無機繊維ウィスカーから選ばれるフィラーの１
種又は２種以上を含有させたものである。フィラーとし
て固体微粒子を用いる場合は、平均粒子径が３μｍ以上
のものが好ましく、またフィラーとして無機繊維ウィス
カーを用いる場合は、繊維径が０．３〜１μｍで平均繊
維長が１０μｍ以上のものが好ましい。かかるフィラー
としては、１）シリカ、アルミナ、クレイ、炭酸カルシ
ウム、ガラスビーズ等の無機固体微粒子、２）架橋ポリ
スチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルシロ
キサン等の有機固体微粒子、３）チタン酸カリウム繊
維、硫酸マグネシウム繊維、ホウ酸マグネシウム繊維、
ホウ酸アルミニウム繊維、炭素繊維等の無機繊維ウィス
カーが挙げられる。これらのフィラーを含有させる場
合、前記した光学的立体造形用樹脂１００重量部当たり
フィラーが５０〜４００重量部の割合となるようにす
る。これらのフィラーは１種又は２種以上を用いること
ができるが、フィラーとして無機固体微粒子及び無機繊
維ウィスカーの双方を用いるのが好ましく、この場合に
無機固体微粒子を５０〜３００重量部及び無機繊維ウィ
スカーを１０〜１００重量部の割合で用いるのが更に好
ましい。
【００２８】本発明の光学的立体造形用樹脂及びその組
成物を光学的立体造形に供する場合、これらに予め光重
合開始剤を含有させる。本発明は用いる光重合開始剤の
種類を特に制限するものではないが、かかる光重合開始
剤としては、１）ベンゾイン、α−メチルベンゾイン、
アントラキノン、クロルアントラキノン、アセトフェノ
ン等のカルボニル化合物、２）ジフェニルスルフィド、
ジフェニルジスルフィド、ジチオカーバメイト等のイオ
ウ化合物、３）α−クロルメチルナフタレン、アントラ
セン等の多環芳香族化合物等が挙げられる。光学的立体
造形用樹脂及びその組成物中における光重合開始剤の含
有量は、光学的立体造形用樹脂１００重量部当たり、通
常０．１〜１０重量部となるようにし、好ましくは１〜
５重量部となるようにする。光重合開始剤と共に、ｎ−
ブチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノベンゼンスルホン酸ジアリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルメタクリレート等の光増感剤を用
いることができる。
成物を光学的立体造形に供する場合、これらに予め光重
合開始剤を含有させる。本発明は用いる光重合開始剤の
種類を特に制限するものではないが、かかる光重合開始
剤としては、１）ベンゾイン、α−メチルベンゾイン、
アントラキノン、クロルアントラキノン、アセトフェノ
ン等のカルボニル化合物、２）ジフェニルスルフィド、
ジフェニルジスルフィド、ジチオカーバメイト等のイオ
ウ化合物、３）α−クロルメチルナフタレン、アントラ
セン等の多環芳香族化合物等が挙げられる。光学的立体
造形用樹脂及びその組成物中における光重合開始剤の含
有量は、光学的立体造形用樹脂１００重量部当たり、通
常０．１〜１０重量部となるようにし、好ましくは１〜
５重量部となるようにする。光重合開始剤と共に、ｎ−
ブチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノベンゼンスルホン酸ジアリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルメタクリレート等の光増感剤を用
いることができる。
【００２９】本発明は本発明の光学的立体造形用樹脂又
はその組成物を適用する光学的立体造形法を特に制限す
るものではない。かかる光学的立体造形法としては各種
の方法が知られており（特開昭５６−１４４４７８、特
開昭６０−２４７５１５、特開平１−２０４９１５、特
開平３−４１１２６等）、これには例えば、最初に光学
的立体造形用樹脂又はその組成物の硬化層を形成させ、
次に該硬化層の上に新たに光学的立体造形用樹脂又はそ
の組成物を供給してその硬化層を形成させるという操作
を繰返して行ない、所望の立体造形物を形成させる方法
がある。この立体造形物は必要に応じて更にポストキュ
アすることもできる。硬化に用いるエネルギー線として
は、可視光線、紫外線、電子線等が挙げられるが、紫外
線が好ましい。
はその組成物を適用する光学的立体造形法を特に制限す
るものではない。かかる光学的立体造形法としては各種
の方法が知られており（特開昭５６−１４４４７８、特
開昭６０−２４７５１５、特開平１−２０４９１５、特
開平３−４１１２６等）、これには例えば、最初に光学
的立体造形用樹脂又はその組成物の硬化層を形成させ、
次に該硬化層の上に新たに光学的立体造形用樹脂又はそ
の組成物を供給してその硬化層を形成させるという操作
を繰返して行ない、所望の立体造形物を形成させる方法
がある。この立体造形物は必要に応じて更にポストキュ
アすることもできる。硬化に用いるエネルギー線として
は、可視光線、紫外線、電子線等が挙げられるが、紫外
線が好ましい。
【００３０】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の
構成及び効果をより具体的にするが、本発明が該実施例
に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及
び比較例において、特に別の意味で用いない限り、部は
重量部を、また％は重量％を意味する。
構成及び効果をより具体的にするが、本発明が該実施例
に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及
び比較例において、特に別の意味で用いない限り、部は
重量部を、また％は重量％を意味する。
【００３１】
試験区分１（光学的立体造形用樹脂の調製） ・実施例１〜８及び比較例１〜５ 特開平４−５３８０９号公報に記載された合成法にした
がって不飽和ウレタンＡ−１（グリセリンモノアクリレ
ートモノメタクリレートとヒドロキシエチルアクリレー
トと２，４−トリレンジイソシアネートとを１／１／１
のモル比で反応させたもの）を合成した。合成した不飽
和ウレタンＡ−１を１００部とアクリル酸モルホリドを
６７部とを室温で混合溶解し、実施例１の光学的立体造
形用樹脂を調製した。実施例１と同様にして、実施例２
〜８及び比較例１〜５の光学的立体造形用樹脂を調製し
た。これらの組成を表１にまとめて示した。
がって不飽和ウレタンＡ−１（グリセリンモノアクリレ
ートモノメタクリレートとヒドロキシエチルアクリレー
トと２，４−トリレンジイソシアネートとを１／１／１
のモル比で反応させたもの）を合成した。合成した不飽
和ウレタンＡ−１を１００部とアクリル酸モルホリドを
６７部とを室温で混合溶解し、実施例１の光学的立体造
形用樹脂を調製した。実施例１と同様にして、実施例２
〜８及び比較例１〜５の光学的立体造形用樹脂を調製し
た。これらの組成を表１にまとめて示した。
【００３２】
【表１】
【００３３】表１において、 Ａ−１：グリセリンモノアクリレートモノメタクリレー
ト／ヒドロキシエチルアクリレート／２，４−トリレン
ジイソシアネート＝１／１／１（モル比）の反応物 Ａ−２：グリセリンジアクリレート／ヒドロキシエチル
メタクリレート／２，４−トリレンジイソシアネート＝
１／１／１（モル比）の反応物 Ａ−３：ヒドロキシエチルメタクリレート／ヒドロキシ
エチルアクリレート／イソホロンジイソシアネート＝１
／１／１（モル比）の反応物 Ｂ−１：アクリル酸モルホリド Ｂ−２：メタクリル酸モルホリド Ｃ−１：ネオペンチルグリコールジアクリレート Ｃ−２：ジシクロペンチルジメチレンジアクリレート Ｃ−３：ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート
ジアクリレート
ト／ヒドロキシエチルアクリレート／２，４−トリレン
ジイソシアネート＝１／１／１（モル比）の反応物 Ａ−２：グリセリンジアクリレート／ヒドロキシエチル
メタクリレート／２，４−トリレンジイソシアネート＝
１／１／１（モル比）の反応物 Ａ−３：ヒドロキシエチルメタクリレート／ヒドロキシ
エチルアクリレート／イソホロンジイソシアネート＝１
／１／１（モル比）の反応物 Ｂ−１：アクリル酸モルホリド Ｂ−２：メタクリル酸モルホリド Ｃ−１：ネオペンチルグリコールジアクリレート Ｃ−２：ジシクロペンチルジメチレンジアクリレート Ｃ−３：ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート
ジアクリレート
【００３４】試験区分２（立体造形物の作製及びその評
価） １）立体造形物の作製 容器を装着した三次元ＮＣテーブルとヘリウム・カドミ
ウムレーザー光（出力２５ｍＷ、波長３２５０オングス
トローム）制御システムとで主構成された光学的立体造
形装置を用いた。上記の容器に、試験区分１で調製した
光学的立体造形用樹脂１００部当たり光重合触媒として
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３部を溶
解したもの（以下、これを単に混合液という）を充填
し、該容器から水平面（Ｘ−Ｙ軸平面）に該混合液を
０．１０mmの厚さで供給して、その表面（Ｘ−Ｙ軸平
面）に対し垂直方向（Ｚ軸方向）から集束されたヘリウ
ム・カドミウムレーザー光を走査し、光学的立体造形用
樹脂を硬化させた。次に、この硬化物の上に新たに混合
液を０．１０mmの厚さで供給し、同様に硬化させた。以
下、同様にして、合計２００層を積層し、設計値が底面
の直径２００．００mm、高さ２０．００mmの円錐形状の
立体を造形した。得られた造形物をイソプロピルアルコ
ールで洗浄した後、３Ｋｗの紫外線ランプで３０分間照
射してポストキュアーを行ない、立体造形物を得た。
価） １）立体造形物の作製 容器を装着した三次元ＮＣテーブルとヘリウム・カドミ
ウムレーザー光（出力２５ｍＷ、波長３２５０オングス
トローム）制御システムとで主構成された光学的立体造
形装置を用いた。上記の容器に、試験区分１で調製した
光学的立体造形用樹脂１００部当たり光重合触媒として
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３部を溶
解したもの（以下、これを単に混合液という）を充填
し、該容器から水平面（Ｘ−Ｙ軸平面）に該混合液を
０．１０mmの厚さで供給して、その表面（Ｘ−Ｙ軸平
面）に対し垂直方向（Ｚ軸方向）から集束されたヘリウ
ム・カドミウムレーザー光を走査し、光学的立体造形用
樹脂を硬化させた。次に、この硬化物の上に新たに混合
液を０．１０mmの厚さで供給し、同様に硬化させた。以
下、同様にして、合計２００層を積層し、設計値が底面
の直径２００．００mm、高さ２０．００mmの円錐形状の
立体を造形した。得られた造形物をイソプロピルアルコ
ールで洗浄した後、３Ｋｗの紫外線ランプで３０分間照
射してポストキュアーを行ない、立体造形物を得た。
【００３５】２）機械的物性の測定 １）と同様にして、ＪＩＳ Ｋ７１１３に定められた厚
さ３mmのダンベル形を光造形し、その造形物をイソプロ
ピルアルコールで洗浄した後、９８℃で２時間加熱して
ポストキュアーを行ない、試験片を作製した。試験片は
同じものを３本作製し、ＪＩＳ Ｋ７１１３にしたが
い、引張速度５mm／秒で、引張強度、引張弾性率、引張
伸度を測定した。また引張強度×引張伸度で示されるタ
フネス値（Ｔｆ）を算出した。結果を３本の試験片の平
均値として表２に示した。
さ３mmのダンベル形を光造形し、その造形物をイソプロ
ピルアルコールで洗浄した後、９８℃で２時間加熱して
ポストキュアーを行ない、試験片を作製した。試験片は
同じものを３本作製し、ＪＩＳ Ｋ７１１３にしたが
い、引張速度５mm／秒で、引張強度、引張弾性率、引張
伸度を測定した。また引張強度×引張伸度で示されるタ
フネス値（Ｔｆ）を算出した。結果を３本の試験片の平
均値として表２に示した。
【００３６】３）熱的物性の測定 ２）の試験片と同様にして、５５mm×１０mm×２mmの平
板形の試験片を作製した。この試験片について動的粘弾
性を測定し、Ｔａｎδで示されるガラス転移温度（Ｔ
ｇ）を求めた。結果を表２に示した。
板形の試験片を作製した。この試験片について動的粘弾
性を測定し、Ｔａｎδで示されるガラス転移温度（Ｔ
ｇ）を求めた。結果を表２に示した。
【００３７】４）形状の測定 １）で得られた立体造形物について、Ｘ−Ｙ軸平面に２
次元図形ａを垂直投影し、またＸ−Ｙ軸平面と垂直な任
意な５０個の平面へ２次元図形ｂを水平投影して、これ
らの投影図について下記に示す測定を行なった。結果を
表３に示した。尚、ここで得られた２次元図形ａは円形
であり、また２次元図形ｂは三角形である。 ２次元図形ａ：投影図の重心を通る任意の直線を５０本
ひき、該投影図の輪郭と交わる２点間の距離を測定し、
これらの測定値について、平均値、最大値、最小値及び
標準偏差を算出した。 ２次元図形ｂ：５０個の投影図の面積を測定し、これら
の測定値について、平均値、最大値、最小値及び標準偏
差を算出した。
次元図形ａを垂直投影し、またＸ−Ｙ軸平面と垂直な任
意な５０個の平面へ２次元図形ｂを水平投影して、これ
らの投影図について下記に示す測定を行なった。結果を
表３に示した。尚、ここで得られた２次元図形ａは円形
であり、また２次元図形ｂは三角形である。 ２次元図形ａ：投影図の重心を通る任意の直線を５０本
ひき、該投影図の輪郭と交わる２点間の距離を測定し、
これらの測定値について、平均値、最大値、最小値及び
標準偏差を算出した。 ２次元図形ｂ：５０個の投影図の面積を測定し、これら
の測定値について、平均値、最大値、最小値及び標準偏
差を算出した。
【００３８】
【表２】
【００３９】
【表３】
【００４０】表２及び表３において、 比較例６：ＡＢＳ樹脂（三菱レーヨン社製のダイヤペッ
トＨＦ−５） 尚、比較例６の機械的物性測定用の試験片及び熱的物性
測定用の試験片は、シリンダー温度２００℃、型温６０
℃で射出成形した。射出成形物の寸法及び形状はそれぞ
れ前記２）、３）と同じである。
トＨＦ−５） 尚、比較例６の機械的物性測定用の試験片及び熱的物性
測定用の試験片は、シリンダー温度２００℃、型温６０
℃で射出成形した。射出成形物の寸法及び形状はそれぞ
れ前記２）、３）と同じである。
【００４１】試験区分３（光学的立体造形用樹脂組成物
の調製） ・実施例９〜１２及び比較例７，８ 試験区分１で調製した実施例１の光学的立体造形用樹脂
１００部、光重合開始剤３部、無機固体微粒子２００部
及び無機繊維ウィスカー５０部を２軸撹拌器を備えた混
合槽へ投入し、均一となるまで充分に撹拌混合した。そ
の撹拌混合物を５０μｍフィルターを通して濾過し、実
施例９の光学的立体造形用樹脂組成物を調製した。実施
例９と同様にして実施例１０〜１２及び比較例７，８の
光学的立体造形用樹脂組成物を調製した。これらの組成
を表４にまとめて示した。
の調製） ・実施例９〜１２及び比較例７，８ 試験区分１で調製した実施例１の光学的立体造形用樹脂
１００部、光重合開始剤３部、無機固体微粒子２００部
及び無機繊維ウィスカー５０部を２軸撹拌器を備えた混
合槽へ投入し、均一となるまで充分に撹拌混合した。そ
の撹拌混合物を５０μｍフィルターを通して濾過し、実
施例９の光学的立体造形用樹脂組成物を調製した。実施
例９と同様にして実施例１０〜１２及び比較例７，８の
光学的立体造形用樹脂組成物を調製した。これらの組成
を表４にまとめて示した。
【００４２】試験区分４（立体造形物の作製及びその評
価） １）立体造形物の作製 試験区分３で調製した光学的立体造形用樹脂組成物を用
い、試験区分２の立体造形物の作製と同様にして、設計
値が底面の直径２００．００mm、高さ２０．００mmの円
錐形状の立体を造形した。得られた造形物をイソプロピ
ルアルコールで洗浄した後、９８℃で２時間加熱してポ
ストキュアーを行ない、立体造形物を得た。
価） １）立体造形物の作製 試験区分３で調製した光学的立体造形用樹脂組成物を用
い、試験区分２の立体造形物の作製と同様にして、設計
値が底面の直径２００．００mm、高さ２０．００mmの円
錐形状の立体を造形した。得られた造形物をイソプロピ
ルアルコールで洗浄した後、９８℃で２時間加熱してポ
ストキュアーを行ない、立体造形物を得た。
【００４３】２）機械的物性、熱的物性及び形状の測定 試験区分２と同様にして、別に作製した試験片及び１）
で作製した立体造形物について、機械的物性、熱的物性
及び形状の測定を行なった。結果を表５及び表６に示し
た。
で作製した立体造形物について、機械的物性、熱的物性
及び形状の測定を行なった。結果を表５及び表６に示し
た。
【００４４】
【表４】
【００４５】表４において、 Ｄ−１：平均径０．８μｍ×平均繊維長２０μｍのホウ
酸アルミニウムウィスカー（四国化成社製のアルボレッ
クスＹＳ−４） Ｅ−１：平均粒径３０μｍのガラスビーズ（東芝バロデ
ィーニ社製のＧＢ−７３０Ｃ） Ｅ−２：平均粒径８μｍの水酸化アルミニウム（日本軽
金属社製のＢ−１０３） Ｆ−１：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
酸アルミニウムウィスカー（四国化成社製のアルボレッ
クスＹＳ−４） Ｅ−１：平均粒径３０μｍのガラスビーズ（東芝バロデ
ィーニ社製のＧＢ−７３０Ｃ） Ｅ−２：平均粒径８μｍの水酸化アルミニウム（日本軽
金属社製のＢ−１０３） Ｆ−１：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
【００４６】
【表５】
【００４７】
【表６】
【００４８】表５及び表６において、 比較例７，８：立体造形物の表面にクラックが認められ
た
た
【００４９】
【発明の効果】既に明らかなように、以上説明した本発
明には、機械的物性及び熱的物性に優れ、また形状精度
に優れた立体造形物を得ることができるという効果があ
る。
明には、機械的物性及び熱的物性に優れ、また形状精度
に優れた立体造形物を得ることができるという効果があ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 101:00
Claims (6)
- 【請求項１】 下記の式１で示される不飽和ウレタンと
下記のビニル単量体とから成り、該不飽和ウレタン／該
ビニル単量体＝１００／２５〜１００／１５０（重量
比）の割合から成ることを特徴とする光学的立体造形用
樹脂。 【式１】 （式１において、 Ｘ：ジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残
基 Ａ1，Ａ2：下記の式２又は式３で示される基） 【式２】 【式３】 （式２及び式３において、 Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3；Ｈ又はＣＨ3 Ｙ1；２価アルコールから水酸基を除いた残基 Ｙ2；３価アルコールから水酸基を除いた残基） ビニル単量体：（メタ）アクリル酸モルホリド又は（メ
タ）アクリル酸モルホリドとジオールジ（メタ）アクリ
レートとの混合物 - 【請求項２】 式１で示される不飽和ウレタンが分子中
にアクリロイル基とメタクリロイル基の双方を有するも
のである請求項１記載の光学的立体造形用樹脂。 - 【請求項３】 ビニル単量体が（メタ）アクリル酸モル
ホリドを５０重量％以上含有するものである請求項１又
は２記載の光学的立体造形用樹脂。 - 【請求項４】 ジオールジ（メタ）アクリレートが、炭
素数２〜６のアルカンジオールのジ（メタ）アクリレー
ト、炭素数６〜１２の脂環式炭化水素基を有するジオー
ル類のジ（メタ）アクリレート、炭素数２〜６のアルカ
ンジオールに炭素数４〜６のオキシカルボン酸を反応し
て得られるエステルジオールのジ（メタ）アクリレート
及びアルコキシル基の炭素数２〜３のアルコキシル化ビ
スフェノール類のジ（メタ）アクリレートから選ばれる
１種又は２種以上である請求項１、２又は３記載の光学
的立体造形用樹脂。 - 【請求項５】 請求項１、２、３又は４記載の光学的立
体造形用樹脂１００重量部当たり、平均粒子径０．１〜
５０μｍの固体微粒子及び平均繊維長１〜７０μｍの無
機繊維ウィスカーから選ばれるフィラーの１種又は２種
以上を５０〜４００重量部の割合で含有する光学的立体
造形用樹脂組成物。 - 【請求項６】 フィラーが無機繊維ウィスカー１０〜１
００重量部及び無機固体微粒子５０〜３００重量部の割
合から成るものである請求項５記載の光学的立体造形用
樹脂組成物。
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