JPH0623225B2 - 紫外線硬化型樹脂組成物 - Google Patents
紫外線硬化型樹脂組成物Info
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- JPH0623225B2 JPH0623225B2 JP16977286A JP16977286A JPH0623225B2 JP H0623225 B2 JPH0623225 B2 JP H0623225B2 JP 16977286 A JP16977286 A JP 16977286A JP 16977286 A JP16977286 A JP 16977286A JP H0623225 B2 JPH0623225 B2 JP H0623225B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、高弾性率、高伸び、低吸水率、低粘度の硬化
物を与える紫外線硬化型樹脂組成物に関する。この紫外
線硬化型樹脂は、コーティング材として利用されるが、
特に光ファイバの２次被覆材として有効である。
物を与える紫外線硬化型樹脂組成物に関する。この紫外
線硬化型樹脂は、コーティング材として利用されるが、
特に光ファイバの２次被覆材として有効である。
光ファイバは、その表面に微少なキズがあると強度低下
が起こるため、一般に線引きと同時に樹脂によるコーテ
ィングが行なわれる。このコーティングは、２層にわた
って施され、表面を直接保護するために、低モジュラス
の１次被覆材とファイバに強度を与えるための高モジュ
ラスの２次被覆材とから成るものが一般的である。さら
に、これらコーティング材としては、生産性の向上とい
う目目的から線引き速度を速めるために、紫外線硬化型
の樹脂が用いられるようになってきた。
が起こるため、一般に線引きと同時に樹脂によるコーテ
ィングが行なわれる。このコーティングは、２層にわた
って施され、表面を直接保護するために、低モジュラス
の１次被覆材とファイバに強度を与えるための高モジュ
ラスの２次被覆材とから成るものが一般的である。さら
に、これらコーティング材としては、生産性の向上とい
う目目的から線引き速度を速めるために、紫外線硬化型
の樹脂が用いられるようになってきた。
２次被覆材には、種々の特性が要求されるが、特に、機
械的強度を保ち、マイクロベンディングによるファイバ
の光伝送損失の増大を防ぐために、適度の弾性率と伸び
が要求される。また、湿度、水からの保護という点か
ら、低吸水率であることも要求される。さらに、加工時
のファイバの線引き速度を速めて生産性を上げるため
に、硬化速度の速いことが要求される。
械的強度を保ち、マイクロベンディングによるファイバ
の光伝送損失の増大を防ぐために、適度の弾性率と伸び
が要求される。また、湿度、水からの保護という点か
ら、低吸水率であることも要求される。さらに、加工時
のファイバの線引き速度を速めて生産性を上げるため
に、硬化速度の速いことが要求される。
従来、光ファイバの２次被覆としては、機械的強度を保
ち、マイクロベンディングによる光ファイバの光伝送損
失の増大を防ぐという点から弾性率が１０kg/mm2以上、
伸びが１０％以上の材料が用いられ、また、耐水、耐湿
性を保つ点から吸水率が４％以下の材料が用いられ、さ
らに、高速で光ファイバを線引きし、生産性の向上をは
かるという点で粘度が１００００cps以下の材料が好ま
しく使用されている。しかしながら、これらのコーティ
ング材は、例えば、弾性率が充分であるが吸水率が高か
ったり、弾性率、伸びは充分であるが粘度が高かった
り、さらには、硬化速度が遅いという欠点があり、これ
らすべての特性をほどなく満足する材料ではなかった。
ち、マイクロベンディングによる光ファイバの光伝送損
失の増大を防ぐという点から弾性率が１０kg/mm2以上、
伸びが１０％以上の材料が用いられ、また、耐水、耐湿
性を保つ点から吸水率が４％以下の材料が用いられ、さ
らに、高速で光ファイバを線引きし、生産性の向上をは
かるという点で粘度が１００００cps以下の材料が好ま
しく使用されている。しかしながら、これらのコーティ
ング材は、例えば、弾性率が充分であるが吸水率が高か
ったり、弾性率、伸びは充分であるが粘度が高かった
り、さらには、硬化速度が遅いという欠点があり、これ
らすべての特性をほどなく満足する材料ではなかった。
本発明は、高弾性率、高伸び、低吸水率、低粘度、高速
硬化の紫外線硬化型樹脂組成物を提供することを目的と
する。この組成物は、特に、光ファイバの２次被覆材と
して有効に利用される。
硬化の紫外線硬化型樹脂組成物を提供することを目的と
する。この組成物は、特に、光ファイバの２次被覆材と
して有効に利用される。
この目的を達成するために、本発明は、分子量６５０〜
１３００のポリテトラメチレングリコールの両末端に水
素添加４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを
反応させ、さらに、１分子中にヒドロキシル基とアクリ
ロイル基とを有する化合物を反応させて得られるウレタ
ンアクリレート１００重量部に対し、下記式(1)の化合
物を、又は下記式(1)の化合物および下記式(2)の化合物
を合わせて１０〜１４０重量部配合してなる紫外線硬化
型樹脂組成物を要旨とする。
１３００のポリテトラメチレングリコールの両末端に水
素添加４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを
反応させ、さらに、１分子中にヒドロキシル基とアクリ
ロイル基とを有する化合物を反応させて得られるウレタ
ンアクリレート１００重量部に対し、下記式(1)の化合
物を、又は下記式(1)の化合物および下記式(2)の化合物
を合わせて１０〜１４０重量部配合してなる紫外線硬化
型樹脂組成物を要旨とする。
また、本発明は、分子量６５０〜１３００のポリテトラ
メチレングリコールの両末端に水素添加４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートを反応させ、さらに、１
分子中にヒドロキシル基とアクリロイル基とを有する化
合物を反応させて得られるウレタンアクリレート１００
重量部に対し、下記式(1)の化合物、又は下記式(1)の化
合物および下記式(2)の化合物を合わせて１０〜１４０
重量部配合し、さらに、Ｎ−ビニルピロリドンを１〜４
０重量部配合してなる紫外線硬化型樹脂組成物を要旨と
するものである。
メチレングリコールの両末端に水素添加４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートを反応させ、さらに、１
分子中にヒドロキシル基とアクリロイル基とを有する化
合物を反応させて得られるウレタンアクリレート１００
重量部に対し、下記式(1)の化合物、又は下記式(1)の化
合物および下記式(2)の化合物を合わせて１０〜１４０
重量部配合し、さらに、Ｎ−ビニルピロリドンを１〜４
０重量部配合してなる紫外線硬化型樹脂組成物を要旨と
するものである。
以下、本発明の構成について詳しく説明する。
(a) ウレタンアクリレート。
ポリテトラメチレングリコール（分子量６５０〜１３０
０）の両末端に水素添加４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート（水添ＭＤＩ）を反応させ、さらに、１
分子中にヒドロキシル基とアクリロイル基とを有する化
合物を反応させて得られるアクリルオリゴマーである。
ここで、１分子中にヒドロキシル基とアクリロイル基を
有する化合物とは、例えば、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートのよう
な化合物をさす。また、イソシアナート化合物として
は、ＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアナート）、Ｔ
ＤＩ（トリレンジイソシアナート）、ＩＰＤＩ（イソホ
ロンジイソシアナート）、ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイ
ソシアナート）、水添ＭＤＩ等が挙げられるが、本発明
では水添ＭＤＩを使用する。水添ＭＤＩが高速硬化の組
成物を得る上で、最も好ましいからである。さらに、グ
リコール成分としては、ポリエステルグリコール、ポリ
プロピレングリコール等があが、得られる組成物の耐水
性、耐熱性を高める上で、本発明ではポリテトラメチレ
ングリコールを使用する。その分子量としては、得られ
る組成物に充分な弾性率と伸びを与える上で６５０〜１
３００が好ましい。すなわち、分子量が６５０未満であ
ると充分な伸びが得られず、１３００超であると充分な
弾性率を得ることができないためである。
０）の両末端に水素添加４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート（水添ＭＤＩ）を反応させ、さらに、１
分子中にヒドロキシル基とアクリロイル基とを有する化
合物を反応させて得られるアクリルオリゴマーである。
ここで、１分子中にヒドロキシル基とアクリロイル基を
有する化合物とは、例えば、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートのよう
な化合物をさす。また、イソシアナート化合物として
は、ＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアナート）、Ｔ
ＤＩ（トリレンジイソシアナート）、ＩＰＤＩ（イソホ
ロンジイソシアナート）、ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイ
ソシアナート）、水添ＭＤＩ等が挙げられるが、本発明
では水添ＭＤＩを使用する。水添ＭＤＩが高速硬化の組
成物を得る上で、最も好ましいからである。さらに、グ
リコール成分としては、ポリエステルグリコール、ポリ
プロピレングリコール等があが、得られる組成物の耐水
性、耐熱性を高める上で、本発明ではポリテトラメチレ
ングリコールを使用する。その分子量としては、得られ
る組成物に充分な弾性率と伸びを与える上で６５０〜１
３００が好ましい。すなわち、分子量が６５０未満であ
ると充分な伸びが得られず、１３００超であると充分な
弾性率を得ることができないためである。
(b) トリス（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレ
ート（前記式(1)）、ジアクリレート（前記式(2)）。
ート（前記式(1)）、ジアクリレート（前記式(2)）。
これらの化合物において、(1)を単独、又は(1)と(2)の
両方を使用する。これらの化合物を用いることは、得ら
れる組成物を紫外線により硬化させて得られる硬化物
に、伸びを変化させることなく弾性率を高め、かつ、低
吸水率という性質を与える上で重要であり、その割合と
しては、ウレタンアクリレート１００重量部に対して、
１０〜１４０重量部であり、好ましくは、３０〜１００
重量部である。すなわち、１０重量部未満であると弾性
率が１０kg/mm2以下となり、１４０重量部超であると伸
びが１０％以下となり、光ファイバの２次被覆材として
必要な機械的性質が充分でなくなるからである。さら
に、両方の化合物を用いる場合、トリス（２−アクリロ
キシエチル）イソシアヌレート（式(1)）およびジアク
リレート（式(2)合わせて１０〜１４０重量部中、式(2)
で示されるジアクリレートは２０重量部以下である。式
(2)で示されるジアクリレートは含まなくてもよいが粘
度、結晶化等の性質を改良する上で含むことがよく、そ
の効果の表せる量として２０重量部以下である。また、
２０重量部超であると硬化速度が著しく遅くなるので好
ましくない。
両方を使用する。これらの化合物を用いることは、得ら
れる組成物を紫外線により硬化させて得られる硬化物
に、伸びを変化させることなく弾性率を高め、かつ、低
吸水率という性質を与える上で重要であり、その割合と
しては、ウレタンアクリレート１００重量部に対して、
１０〜１４０重量部であり、好ましくは、３０〜１００
重量部である。すなわち、１０重量部未満であると弾性
率が１０kg/mm2以下となり、１４０重量部超であると伸
びが１０％以下となり、光ファイバの２次被覆材として
必要な機械的性質が充分でなくなるからである。さら
に、両方の化合物を用いる場合、トリス（２−アクリロ
キシエチル）イソシアヌレート（式(1)）およびジアク
リレート（式(2)合わせて１０〜１４０重量部中、式(2)
で示されるジアクリレートは２０重量部以下である。式
(2)で示されるジアクリレートは含まなくてもよいが粘
度、結晶化等の性質を改良する上で含むことがよく、そ
の効果の表せる量として２０重量部以下である。また、
２０重量部超であると硬化速度が著しく遅くなるので好
ましくない。
これら２種類のアクリレートを使用することは、低吸水
率の硬化物を得る上で重要である。吸水率が大きいと光
ファイバの強度を低下させるからである。
率の硬化物を得る上で重要である。吸水率が大きいと光
ファイバの強度を低下させるからである。
さらに、粘度を調節し、作業性等を改良する上で、種々
の反応性希釈剤を用いることができる。反応性希釈剤と
しては、種々のモノアクリレートをいい、例えば、２−
エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−メトキシエチ
ルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２
−ブトキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチル
アクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシ
クロペンテニルオキシエチルアクリレート、イソボニル
アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、
フェノキシジエチレングリコールアクリレート、ノニル
フェノキシエチレングリコールアクリレートなどであ
り、特に、フェノキシエチルアクリレート、イソボニル
アクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリ
レート、ジシンクロペンテニルオキシエチルアクリレー
トが有効である。これらは、１種または２種以上を組み
合わせて使用してもよい。また、これらモノアクリレー
トの割合は、特に限定されるものではないが、ウレタン
アクリレート、トリス（２−アクリロキシエチル）イソ
シアヌレート、式(2)で示されるジアクリレートからあ
らわれる弾性率、伸び、吸水率等の性質を損なわないと
いう意味で、ウレタンアクリレート１００重量部に対し
て６０重量部以下であることが好ましい。
の反応性希釈剤を用いることができる。反応性希釈剤と
しては、種々のモノアクリレートをいい、例えば、２−
エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−メトキシエチ
ルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２
−ブトキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチル
アクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシ
クロペンテニルオキシエチルアクリレート、イソボニル
アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、
フェノキシジエチレングリコールアクリレート、ノニル
フェノキシエチレングリコールアクリレートなどであ
り、特に、フェノキシエチルアクリレート、イソボニル
アクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリ
レート、ジシンクロペンテニルオキシエチルアクリレー
トが有効である。これらは、１種または２種以上を組み
合わせて使用してもよい。また、これらモノアクリレー
トの割合は、特に限定されるものではないが、ウレタン
アクリレート、トリス（２−アクリロキシエチル）イソ
シアヌレート、式(2)で示されるジアクリレートからあ
らわれる弾性率、伸び、吸水率等の性質を損なわないと
いう意味で、ウレタンアクリレート１００重量部に対し
て６０重量部以下であることが好ましい。
また、用いられる光重合開始剤としては、ラジカル開裂
型、水素引きぬき型等いずれの開始剤も使用でき、例え
ば、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ベンジル、ベ
ンゾフェノン、２−メチル〔４−（メチルチオ）フェニ
ル〕２−モルフォリノ−１−プロパノン、２−メチルア
ントラキノン、２，４−ジエチルチオキサントンなどが
有効に使用される。その使用割合としては０．５〜１０
重量％以下、好ましくは１〜５重量％以下である。
型、水素引きぬき型等いずれの開始剤も使用でき、例え
ば、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ベンジル、ベ
ンゾフェノン、２−メチル〔４−（メチルチオ）フェニ
ル〕２−モルフォリノ−１−プロパノン、２−メチルア
ントラキノン、２，４−ジエチルチオキサントンなどが
有効に使用される。その使用割合としては０．５〜１０
重量％以下、好ましくは１〜５重量％以下である。
さらに、本発明の組成物には、種々の添加剤、例えば、
酸化防止剤、重合禁止剤、レベリング剤、消泡剤などを
添加してもよい。
酸化防止剤、重合禁止剤、レベリング剤、消泡剤などを
添加してもよい。
上記のように、ウレタンアクリレート、トリス（２−ア
クリロキシエチル）イソシアヌレート、式(2)で示され
るジアクリレート、反応性希釈剤、光重合開始剤から成
る本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、光ファイバの２
次被覆材として使用可能な充分な弾性率、伸び、吸水
率、粘度を与えるもので、かつ高速硬化性であることと
合わせて今までにない各特性バランスのすぐれた硬化物
を得ることのできる紫外線硬化型樹脂組成物である。
クリロキシエチル）イソシアヌレート、式(2)で示され
るジアクリレート、反応性希釈剤、光重合開始剤から成
る本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、光ファイバの２
次被覆材として使用可能な充分な弾性率、伸び、吸水
率、粘度を与えるもので、かつ高速硬化性であることと
合わせて今までにない各特性バランスのすぐれた硬化物
を得ることのできる紫外線硬化型樹脂組成物である。
上記の紫外線硬化型樹脂組成物は、このままでも充分に
光ファイバの２次被覆材として使用可能であるが、より
光ファイバの線引き速度を高め、生産性を向上させるこ
とが要求されている。このために、本発明では、上記組
成物にＮ−ビニルピロリドンを配合することで、他の特
性を変化させることなく硬化速度を挙げることを可能と
した。すなわち、ウレタンアクリレート１００重量部に
対し、式(1)で示されるトリス（２−アクリロキシエチ
ル）イソシアヌレートを１０〜１４０重量部配合するか
又はこのイソシアヌレートと式(2)で示されるジアクリ
レートとを合わせて１０〜１４０重量部配合すると共
に、Ｎ−ビニルピロリドンを１〜４０重量部配合し、さ
らに反応性希釈剤、光開始剤を配合してなる紫外線硬化
型樹脂組成物である。
光ファイバの２次被覆材として使用可能であるが、より
光ファイバの線引き速度を高め、生産性を向上させるこ
とが要求されている。このために、本発明では、上記組
成物にＮ−ビニルピロリドンを配合することで、他の特
性を変化させることなく硬化速度を挙げることを可能と
した。すなわち、ウレタンアクリレート１００重量部に
対し、式(1)で示されるトリス（２−アクリロキシエチ
ル）イソシアヌレートを１０〜１４０重量部配合するか
又はこのイソシアヌレートと式(2)で示されるジアクリ
レートとを合わせて１０〜１４０重量部配合すると共
に、Ｎ−ビニルピロリドンを１〜４０重量部配合し、さ
らに反応性希釈剤、光開始剤を配合してなる紫外線硬化
型樹脂組成物である。
Ｎ−ビニルピロリドンの配合割合としては、１〜４０重
量部、好ましくは３〜２０重量部である。１重量部未満
であると硬化速度に影響を与えず、４０重量部超である
と吸水率が４％以上となり、大きくなるので、光ファイ
バの２次被覆材として好ましくないからである。また、
Ｎ−ビニルピロリドンを使用するにあたって、弾性率、
伸び、吸水率、硬化速度等の特性バランスを保つために
は、式(1)で示されるトリス（２−アクリロキシエチ
ル）イソシアヌレート、式(2)で示されるジアクリレー
トと共に用いることが好ましい。特に、吸水率を低く保
つためにはこのことが重要である。
量部、好ましくは３〜２０重量部である。１重量部未満
であると硬化速度に影響を与えず、４０重量部超である
と吸水率が４％以上となり、大きくなるので、光ファイ
バの２次被覆材として好ましくないからである。また、
Ｎ−ビニルピロリドンを使用するにあたって、弾性率、
伸び、吸水率、硬化速度等の特性バランスを保つために
は、式(1)で示されるトリス（２−アクリロキシエチ
ル）イソシアヌレート、式(2)で示されるジアクリレー
トと共に用いることが好ましい。特に、吸水率を低く保
つためにはこのことが重要である。
このようにしてなる本発明の紫外線硬化型樹脂組成物
は、より高速硬化でき、特性バランスのよい硬化物を与
えるので、光ファイバの２次被覆材として有効に使用さ
れる。
は、より高速硬化でき、特性バランスのよい硬化物を与
えるので、光ファイバの２次被覆材として有効に使用さ
れる。
以下に、実施例および比較例を示す。
実施例、比較例 表１、表２、表３、および表４に示す配合内容（重量
部）で下記の化合物を配合し、樹脂組成物を調製した。
部）で下記の化合物を配合し、樹脂組成物を調製した。
下記式(3)のウレタンアクリレート。
下記式(4)のフェノキシエチルアクリレート。
下記式(1)のトリス（２−アクリロキシエチル）ト
リイソシアヌレート。物 下記式(2)のジアクリレート。
リイソシアヌレート。物 下記式(2)のジアクリレート。
硬化物の物性は、これらの樹脂組成物に紫外線ランプ
（８０w/cm2、１kwメタルハライドランプ）にて、所定
のエネルギーを与えて硬化させ、厚さ２００μｍのシー
トを作製した測定した。弾性率、伸びは、１０００J/cm
2の紫外線を照射して作製した厚さ２００μｍのシート
を、プラスチック２号ダンベルにて打ちぬきJIS K7113
に従い測定した。硬化速度は、１００mJ/cm2、１０００
mJ/cm2の紫外線を照射して、作製した厚さは２００μｍ
のシートについて上記と同様にそれぞれ弾性率を測定
し、１０００mJ/cm2の弾性率を１００％としたときに１
００mj/cm2での弾性率が何％になっているかによって表
した。吸水率は、１０００mJ/cm2で硬化したシートにつ
いて、JIS K7209 Ｂ法にて測定した。これらの結果を
表１、表２、表３、および表４に示す。
（８０w/cm2、１kwメタルハライドランプ）にて、所定
のエネルギーを与えて硬化させ、厚さ２００μｍのシー
トを作製した測定した。弾性率、伸びは、１０００J/cm
2の紫外線を照射して作製した厚さ２００μｍのシート
を、プラスチック２号ダンベルにて打ちぬきJIS K7113
に従い測定した。硬化速度は、１００mJ/cm2、１０００
mJ/cm2の紫外線を照射して、作製した厚さは２００μｍ
のシートについて上記と同様にそれぞれ弾性率を測定
し、１０００mJ/cm2の弾性率を１００％としたときに１
００mj/cm2での弾性率が何％になっているかによって表
した。吸水率は、１０００mJ/cm2で硬化したシートにつ
いて、JIS K7209 Ｂ法にて測定した。これらの結果を
表１、表２、表３、および表４に示す。
表１において、実施例１〜６及び比較例１，２，３，
４，５は、フェノキシエチルアクリレートに光重合開始
剤を溶解させ、トリス（２−アクリロキシエチル）イソ
シアヌレート、ウレタンアクリレートをそれぞれ所定量
混合して、その弾性率、伸び、吸水率、硬化速度を測定
したものである。実施例１〜６では、弾性率が１０kg/m
m2以上、伸びが１０％以上であるが、比較例４が示すよ
うに、式(1)の化合物の割合が１０重量部未満であると
弾性率が１０kg/mm2以下となり、また、比較例５が示す
ように、式(1)の割合が１４０重量部超であると伸びが
１０％以下となり、いずれの場合でも、光ファイバの２
次被覆材として充分ではないことを示している。
４，５は、フェノキシエチルアクリレートに光重合開始
剤を溶解させ、トリス（２−アクリロキシエチル）イソ
シアヌレート、ウレタンアクリレートをそれぞれ所定量
混合して、その弾性率、伸び、吸水率、硬化速度を測定
したものである。実施例１〜６では、弾性率が１０kg/m
m2以上、伸びが１０％以上であるが、比較例４が示すよ
うに、式(1)の化合物の割合が１０重量部未満であると
弾性率が１０kg/mm2以下となり、また、比較例５が示す
ように、式(1)の割合が１４０重量部超であると伸びが
１０％以下となり、いずれの場合でも、光ファイバの２
次被覆材として充分ではないことを示している。
比較例１は、ポリテトラメチレングリコール（分子量85
0）の両末端にＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアナ
ート）を反応させ、さらに、２ＨＥＡ（２−ヒドロキシ
エチルアクリレート）を反応させて得られるウレタンア
クリレートを用いたものである。
0）の両末端にＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアナ
ート）を反応させ、さらに、２ＨＥＡ（２−ヒドロキシ
エチルアクリレート）を反応させて得られるウレタンア
クリレートを用いたものである。
比較例２，３は、同様にポリテトラメチレングリコール
の両末端にＴＤＩ（トリレンジイソシアナート）、ＩＰ
ＤＩ（イソホロンジイソシアナート）をそれぞれ反応さ
せ、さらに、２ＨＥＡを反応させて得られるウレタンア
クリレートを用いたものである。実施例２と比較すると
わかるように、いずれの場合も、硬化速度が遅く、イソ
シアナートとしては水添ＭＤＩが最も好ましいことを示
している。
の両末端にＴＤＩ（トリレンジイソシアナート）、ＩＰ
ＤＩ（イソホロンジイソシアナート）をそれぞれ反応さ
せ、さらに、２ＨＥＡを反応させて得られるウレタンア
クリレートを用いたものである。実施例２と比較すると
わかるように、いずれの場合も、硬化速度が遅く、イソ
シアナートとしては水添ＭＤＩが最も好ましいことを示
している。
表２において、実施例７〜１２、比較例６，７は、式
(1)の化合物と式(2)の化合物を用いて表１の場合と同様
に、ウレタンアクリレート、フェノキシエチルアクリレ
ート、光開始剤を混合し、その弾性率、伸び、吸水率、
硬化速度を測定したものである。
(1)の化合物と式(2)の化合物を用いて表１の場合と同様
に、ウレタンアクリレート、フェノキシエチルアクリレ
ート、光開始剤を混合し、その弾性率、伸び、吸水率、
硬化速度を測定したものである。
表２中、式(2)で示されるジアクリレートを２０重量部
用いた実施例７〜１２では、弾性率が１０kg/mm2、伸び
が１０％以上となる。しかし、比較例６が示すように、
式(2)で示されるジアクリレートが３０重量部であると
硬化速度が６０％となり、硬化速度という点で好ましく
ない。また、比較例７は、ポリテトラメチレングリコー
ル（分子量850）の両末端にＭＤＩ（ジフェニルメタン
ジイソシアナート）を反応させ、さらに２−ＨＥＡ（２
−ヒドロキシエチルアクリレート）を反応させて得られ
るウレタンアクリレートを用いたものである。実施例
８、実施例９と比較するとわかるように、このウレタン
アクリレートよりも先の式(3)で示されるところのウレ
タンアクリレートを用いた方が、硬化速度を速めるのに
有効である。
用いた実施例７〜１２では、弾性率が１０kg/mm2、伸び
が１０％以上となる。しかし、比較例６が示すように、
式(2)で示されるジアクリレートが３０重量部であると
硬化速度が６０％となり、硬化速度という点で好ましく
ない。また、比較例７は、ポリテトラメチレングリコー
ル（分子量850）の両末端にＭＤＩ（ジフェニルメタン
ジイソシアナート）を反応させ、さらに２−ＨＥＡ（２
−ヒドロキシエチルアクリレート）を反応させて得られ
るウレタンアクリレートを用いたものである。実施例
８、実施例９と比較するとわかるように、このウレタン
アクリレートよりも先の式(3)で示されるところのウレ
タンアクリレートを用いた方が、硬化速度を速めるのに
有効である。
表３では、表１，表２の場合と同様の方法でそれぞれを
混合し、それにＮ−ビニルピロリドンを、割合を変えて
配合した。
混合し、それにＮ−ビニルピロリドンを、割合を変えて
配合した。
実施例１３〜１７が示すように、弾性率１０kg/mm2以
上、伸びが１０％以上、吸水率が４％以下で、さらに、
硬化速度も充分に速い（８０％以上）ことがわかる。比
較例８が示すように、Ｎ−ビニルピロリドンの割合が４
５重量部であると吸水率が４％以上となり、好ましくな
い。
上、伸びが１０％以上、吸水率が４％以下で、さらに、
硬化速度も充分に速い（８０％以上）ことがわかる。比
較例８が示すように、Ｎ−ビニルピロリドンの割合が４
５重量部であると吸水率が４％以上となり、好ましくな
い。
表４において、実施例１８、１９、２０、２１は、それ
ぞれ、表１の実施例３の配合物に対してＮ−ビニルピロ
リドンを５重量部、１０重量部、２０重量部、３０重量
部配合したものである。これらの実施例１８〜２１で
は、実施例３に比して硬化速度が高まっており、さらに
弾性率も向上している。
ぞれ、表１の実施例３の配合物に対してＮ−ビニルピロ
リドンを５重量部、１０重量部、２０重量部、３０重量
部配合したものである。これらの実施例１８〜２１で
は、実施例３に比して硬化速度が高まっており、さらに
弾性率も向上している。
第１図に式(1)の化合物の配合量、又は式(1)の化合物お
よび(2)の化合物の合わせた配合量と弾性率、伸びとの
関係を示す。この第１図から弾性率１０kg/mm2以上、伸
び１０％以上とするには、化合物(1)、又は化合物(1)お
よび(2)を用いる場合、ウレタンアクリレート１００重
量部に対し１０〜１４０重量部用いることが望ましいと
いうことが判る。
よび(2)の化合物の合わせた配合量と弾性率、伸びとの
関係を示す。この第１図から弾性率１０kg/mm2以上、伸
び１０％以上とするには、化合物(1)、又は化合物(1)お
よび(2)を用いる場合、ウレタンアクリレート１００重
量部に対し１０〜１４０重量部用いることが望ましいと
いうことが判る。
また、第２図にＮ−ビニルピロリドンの配合量と硬化速
度、吸水率との関係を示す。この第２図から、硬化速度
を８０％以上、吸水率を４％以下とするには、その割合
をウレタンアクリレート１００重量部、化合物(1)、化
合物(1)および(2)を合わせて１０〜１４０重量部用いた
配合物に対し１〜４０重量部用いることが望ましいとい
うことが判る。
度、吸水率との関係を示す。この第２図から、硬化速度
を８０％以上、吸水率を４％以下とするには、その割合
をウレタンアクリレート１００重量部、化合物(1)、化
合物(1)および(2)を合わせて１０〜１４０重量部用いた
配合物に対し１〜４０重量部用いることが望ましいとい
うことが判る。
つぎに、１次被覆としてヤング率０．１kg/mm2の紫外線
硬化型樹脂を、線引速度２００m/分で１２５μｍφに紡
糸した光ファイバに、２５０μｍφまで被覆したのち３
kwのメタルハライドランプにより硬化させ、引続き実施
例１４の樹脂を４００μｍφまで被覆し、３kwのメタル
ハライドランプにより紫外線を照射し硬化させた。得ら
れた光ファイバは、被覆による伝送損失の増加は認めら
れず、強度が６kgであった。さらに、被覆光ファイバは
６０℃，９５％RH湿熱試験６０日経過後においても、伝
送損失増加及び強度劣化は認められなかった。
硬化型樹脂を、線引速度２００m/分で１２５μｍφに紡
糸した光ファイバに、２５０μｍφまで被覆したのち３
kwのメタルハライドランプにより硬化させ、引続き実施
例１４の樹脂を４００μｍφまで被覆し、３kwのメタル
ハライドランプにより紫外線を照射し硬化させた。得ら
れた光ファイバは、被覆による伝送損失の増加は認めら
れず、強度が６kgであった。さらに、被覆光ファイバは
６０℃，９５％RH湿熱試験６０日経過後においても、伝
送損失増加及び強度劣化は認められなかった。
以上説明したように本発明の紫外線硬化型樹脂組成物
は、ポリテトラメチレングリコール（分子量６５０〜１
３００）の両末端に水添ＭＤＩを反応させ、さらに、１
分子中にヒドロキシル基とアクリロイル基とを有する化
合物を反応させて得られるウレタンアクリレートと、ト
リス（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート（式
(1)）、又は式(1)の化合物と式(2)で示されるジアクリ
レートを含むか、或いはこれらとＮ−ビニルピロリドン
を含むので、弾性率、伸びの調節が可能であり、しか
も、弾性率１０kg/mm2以上、伸び１０％以上、吸水率４
％以下の硬化物が得られ、硬化速度も充分に速いので、
光ファイバの２次被覆材として有効に利用できる。
は、ポリテトラメチレングリコール（分子量６５０〜１
３００）の両末端に水添ＭＤＩを反応させ、さらに、１
分子中にヒドロキシル基とアクリロイル基とを有する化
合物を反応させて得られるウレタンアクリレートと、ト
リス（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート（式
(1)）、又は式(1)の化合物と式(2)で示されるジアクリ
レートを含むか、或いはこれらとＮ−ビニルピロリドン
を含むので、弾性率、伸びの調節が可能であり、しか
も、弾性率１０kg/mm2以上、伸び１０％以上、吸水率４
％以下の硬化物が得られ、硬化速度も充分に速いので、
光ファイバの２次被覆材として有効に利用できる。
第１図は式(1)の化合物の配合量、又は式(1)の化合物お
よび式(2)の化合物の合わせた配合量と弾性率、伸びと
の関係図、第２図はＮ−ビニルピロリドンの配合量と硬
化速度、吸水率との関係図である。
よび式(2)の化合物の合わせた配合量と弾性率、伸びと
の関係図、第２図はＮ−ビニルピロリドンの配合量と硬
化速度、吸水率との関係図である。
フロントページの続き (72)発明者 西本 征幸 千葉県市原市八幡海岸通６ 古河電気工業 株式会社千葉電線製造所内 (72)発明者 西村 真雄 千葉県市原市八幡海岸通６ 古河電気工業 株式会社千葉電線製造所内
Claims (6)
- 【請求項１】分子量６５０〜１３００のポリテトラメチ
レングリコールの両末端に水素添加４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートを反応させ、さらに、１分子
中にヒドロキシル基とアクリロイル基とを有する化合物
を反応させて得られるウレタンアクリレート１００重量
部に対し、下記式(1)の化合物を１０〜１４０重量部配
合してなる紫外線硬化型樹脂組成物。 - 【請求項２】分子量６５０〜１３００のポリテトラメチ
レングリコールの両末端に水素添加４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートを反応させ、さらに、１分子
中にヒドロキシル基とアクリロイル基とを有する化合物
を反応させて得られるウレタンアクリレート１００重量
部に対し、下記式(1)の化合物および下記式(2)の化合物
を合わせて１０〜１４０重量部配合してなる紫外線硬化
型樹脂組成物。 - 【請求項３】下記式(2)の化合物の配合量が２０重量部
以下である特許請求の範囲第２項記載の紫外線硬化型樹
脂組成物。 - 【請求項４】分子量６５０〜１３００のポリテトラメチ
レングリコールの両末端に水素添加４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートを反応させ、さらに、１分子
中にヒドロキシル基とアクリロイル基とを有する化合物
を反応させて得られるウレタンアクリレート１００重量
部に対し、下記式(1)の化合物を１０〜１４０重量部配
合し、さらに、Ｎ−ビニルピロリドン１〜４０重量部配
合してなる紫外線硬化型樹脂組成物。 - 【請求項５】分子量６５０〜１３００のポリテトラメチ
レングリコールの両末端に水素添加４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートを反応させ、さらに、１分子
中にヒドロキシル基とアクリロイル基とを有する化合物
を反応させて得られるウレタンアクリレート１００重量
部に対し、下記式(1)の化合物および下記式(2)の化合物
を合わせて１０〜１４０重量部配合し、さらに、Ｎ−ビ
ニルピロリドン１〜４０重量部配合してなる紫外線硬化
型樹脂組成物。 - 【請求項６】下記式(2)の化合物の配合量が２０重量部
以下である特許請求の範囲第５項記載の紫外線硬化型樹
脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16977286A JPH0623225B2 (ja) | 1986-07-21 | 1986-07-21 | 紫外線硬化型樹脂組成物 |
| GB8716761A GB2195643B (en) | 1986-07-21 | 1987-07-16 | Uv-curable resin compositions |
| KR1019870007841A KR950013684B1 (ko) | 1986-07-21 | 1987-07-20 | 자외선 경화형 수지조성물 |
| US07/075,795 US4902440A (en) | 1986-07-21 | 1987-07-20 | UV-curable resin compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16977286A JPH0623225B2 (ja) | 1986-07-21 | 1986-07-21 | 紫外線硬化型樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6327518A JPS6327518A (ja) | 1988-02-05 |
| JPH0623225B2 true JPH0623225B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=15892575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16977286A Expired - Lifetime JPH0623225B2 (ja) | 1986-07-21 | 1986-07-21 | 紫外線硬化型樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0623225B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3143921B2 (ja) * | 1990-03-30 | 2001-03-07 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 光学素子および光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
| CN104080788B (zh) * | 2012-02-01 | 2016-06-22 | 株式会社Lg化学 | 新的化合物、感光组合物和含有所述感光组合物的感光剂 |
| JP6343909B2 (ja) * | 2013-05-22 | 2018-06-20 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 樹脂組成物、活性エネルギー線重合性接着剤、及び積層体 |
| JP2016102154A (ja) * | 2014-11-28 | 2016-06-02 | 凸版印刷株式会社 | 樹脂成形体および樹脂成形体の製造方法 |
| WO2018070537A1 (ja) * | 2016-10-13 | 2018-04-19 | 富士フイルム株式会社 | 硬化性組成物、硬化物及びその製造方法、積層シート、光学部材、レンチキュラーシート、並びに、３次元構造物 |
| WO2018070538A1 (ja) * | 2016-10-13 | 2018-04-19 | 富士フイルム株式会社 | 硬化性組成物、硬化物及びその製造方法、積層シート、光学部材、レンチキュラーシート、並びに、３次元構造物 |
-
1986
- 1986-07-21 JP JP16977286A patent/JPH0623225B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6327518A (ja) | 1988-02-05 |
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