KR950007826B1 - 살비성 섬유 재료 및 그 제조방법 - Google Patents

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Description

살비성 섬유 재료 및 그 제조방법
제1도 내지 제11도는, 각각 본 발명에 사용할 수 있는 단섬유의 단면 프로필을 나타낸다.
본 발명은 살비성(acaricide) 섬유 재료 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
보다 상세하게는, 본 발명은 우수하고 지속적인 살비 작용 및 만족할 만한 가공성 및 실용성을 갖는 살비성 섬유 재료 및 고효율적인 그의 제조방법에 관한 것이다.
통상적으로, 침대용 이불에 놓는 섬유소재(fiber mass)는 면 섬유, 깃털 섬유, 모섬유, 명주(비단) 섬유 또는 메밀 왕겨(buckwheat chaff)로부터 만들어진다.
상기한 섬유 재료는 모두 천연재료이고, 따라서 어떤 조건하에서는 유해하게 될 수 있는 작은 곤충 또는 기타 미생물을 함유한다.
근래에는, 스터핑(stuffing) 또는 왜딩(wadding) 재료로서, 통상적으로 작은 곤충이나 기타 미생물이 없는 합성섬유 예를 들면 폴리에스테르 섬유를 사용한다.
또한, 일본에서의 생활 양식의 서구화에 따라, 일본식 가옥의 거실 및 침실은 이제는 폐실(closed room)이다.
일본에서의 폐실은 종종 고온이고, 매우 다습하고 축축하며, 상기의 고온 및 다습 때문에 각종 곰팡이류, 박테리아 및 동물 기생충(zooparasite)이 비이상적으로 번식하게 된다. 특히, 각종 진드기류, 예를 들면, 아카루스 스카비에이(acarus scabiei) 및 아카리다에(acaridae)가 상기의 고온 다습한 조건하에서 다다미 매트, 카펫트 및 침대 이불 중에서 용이하게 번식한다.
진드기류는 사람의 피부를 물어서 가려움증 뿐만 아니라 유아천식(infantile asthma)을 유발한다. 또한, 진드기류는 가와사끼 질병을 유발하는 병원성 미생물이라고 생각된다.
따라서, 진드기류의 박멸이 사회적 관점에서 이제는 매우 중요하다.
과거에는, 진드기류를 박멸하는 데는 구형의 살비제, 예를 들면 DDT 또는 BHC를 사용하였으나, 현재는 이들의 고독성 및 유해성 때문에 DDT 또는 BHC의 사용이 금지되었다.
일본국 특허 공개 공보 제60-239401호에는 저독성 및 각종의 진드기류에 대한 광범위한 효능을 나타내고, 유효 성분으로서 N-(플루오로디클로로메틸티오)프탈이미드, N-디메틸-N'-페닐-(N'-플루오로디클로로메틸티오)술파미드, 4-클로로페닐-3'-요오도프로파길 포르말 및 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시 디페닐 에테르로 구성되는 군에서 선택된 1종 이상을 함유하는 실비제가 개시되어 있다.
섬유 재료 중의 단섬유(individual fiber)에 살비제를 견고하게 고정시키는 방법은 공지되어 있지 않으면, 즉, 섬유 재료에 도포하는 경우조차, 단섬유상의 살비제는 외력에 의해 쉽게 제거된다. 즉, 살비제를 함유 단섬유상의 살비제는 외력에 의해 쉽게 제거된다. 즉, 살비제는 함유하는 섬유 재료를 카딩 단계(carding step) 또는 침대 이불 제조 단계에서 가공되는 경우에, 살비제는 단섬유로부터 쉽게 분리 제거되고, 따라서 최종 섬유제품은 실질적으로 살비제를 전혀 함유하지 않으며 따라서 진드기류 박멸 효과가 전혀 없다.
살비제를 섬유에 고정시키는 또 다른 시도는 살비제 물질을 섬유형성 중합체와 균일혼합하고, 혼합물을 합성 섬유로 전환시키는 것이다. 결과 합성 섬유는 상응하는 통상의 섬유에 비하여 불만족스러운 탄성률, 벌키성(bulkiness), 탄성회복률(elastic recovery)을 나타냄이 발견된다. 또한, 살비제 혼합 섬유에서, 섬유의 외부 표면상 및 외부에 노출된 살비제의 일부만이 효과적으로 이용되어, 살비제의 이용 효율은 매우 빈약하다.
상기의 상황하에서, 섬유 재료에 살비제를 견고하게 고정시키는 새로운 방법에 의하여 고정된 살비제를 고효율로 이용할 수 있는 방법의 제공이 강력하게 요구된다.
본 발명의 목적은 우수하고 지속적인 살비성 작용 및 만족할만한 가공성 및 실용성을 갖는 살비성 섬유재료 및 고효율의 제조 방법을 제공하는 것이다.
상기한 목적은 다수의 단섬유 및 단섬유에 고정되고 N-(플루오로디클로로메틸티오)-프탈이미드, N-메틸-N'-페닐(N'-플루오로디클로로메틸티오)-술파미드, 4-클로로페닐-3'-요오드프로파길 포르말 및 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐-에테르로 구성되는 군에서 선택된 1종 이상으로 구성되고, 살비제 중량의 2배 이상인 1종 이상의 프탈산 에스테르로 구성되는 담체중 용해된 살비제를 함유하는 용액으로 필수적으로 구성된 살비제 성분을 함유하는 본 발명의 살비성 섬유 재료에 의해 수득될 수 있다.
수성 매질 중에서 N-(플루오로디클로로메틸티오)-프탈이미드, N-디메틸-N'-페닐-(N'-플루오로디클로로메틸티오)-술파미드, 4-클로로페닐-3'-요오드프로파라길 포르말 및 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐-에테르로 구성되는 군에서 선택된 1종 이상을 함유하고 살비제의 중량의 2배 이상인 1종 이상의 프탈산 에스테르로 구성되는 담체중에 용해된 살비제 용액을 현탁시키고 ; 수성 현탁액을 다수의 단섬유로 구성되는 섬유 재료에 도포시켜 수성 현탁액을 단섬유에 부착시키며 ; 수득된 단섬유내의 수성 현탁액층을 건조시켜 담체중에 용해된 살비제를 단섬유에 고정시키는 단계로 구성되는 본 발명의 방법에 의해 상기한 살비성 섬유 재료를 제조할 수 있다.
본 발명의 살비성 섬유 재료에서, 담체중의 용액 형태인 살비제는 섬유 재료 중의 다수의 단섬유에 견고하게 고정된다.
본 발명에서 사용할 수 있는 단섬유는 천연섬유, 예를 들면 면섬유, 모섬유, 기타 동물의 털섬유, 비단섬유, 삼섬유 및 모시섬유, 재생섬유, 예를 들면 비스코스 레이온 섬유 및 큐프라 섬유 반합성섬유, 예를 들면 셀룰로오스 트리아세테이트 섬유 및 셀룰로오스 디아세테이트 섬유 및 합성 섬유, 예를 들면, 폴리아미드(나일론 6 및 나일론 66과 같은)섬유, 폴리에스테르(폴리에틸렌 테레프탈레이트와 같은)섬유, 폴리아크릴(폴리아크릴니트릴 및 모다크릴 중합체와 같은)섬유 및 폴리올레핀(폴리에틸렌 및 폴리프로필렌과 같은)섬유로부터 선택할 수 있다.
인조섬유는 어떠한 단면부 형상, 예를 들면, 등변(원형) 단면부 및 부등변 단면부, 예를 들면, 타원형 및 삼각 형상, 특히 제1도 내지 제3도에 나타낸 바와 같은 다중 타원형 단면부, 제4도 내지 제6도에 나타낸 바와 같은 하나 이상의 오목 부위를 갖는 기타 단면부, 제7도 내지 제11도에 나타낸 바와 같은 복잡한 형상을 각각 갖는 특정 평면 단면부 형상을 가질 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 사용될 단섬유는 복잡한 표면을 형상을 가지며 따라서 표면적이 크다. 특히 단섬유 표면중의 오목부위는 그안에 살비제를 함유하고 견고하게 고정시키는데 효과적이다.
단섬유는 중공 섬유(hollow fiber)일 수 있다.
또한, 단섬유는 섬유의 표면부 이상에 형성되고 살비제를 그안에 함유하고 견고하게 유지하는데 효과적인 다수의 미세 기공을 갖는 것이 바람직하다.
단섬유의 요상부(concavities) 또는 표면의 미세 기공부에 함유된 살비제는 내구성이 높고 장기간에 걸쳐서 점진적으로 살비 작용을 발현할 수 있다.
단섬유의 두께는 특별히 제한되지 않는다. 바람직하게는, 본 발명에 사용될 단섬유는 0.01~100보다 바람직하게는 1.0~30데니어(denier)이다.
단섬유는 크림프 섬유(crimped fibers)일 수 있고, 단섬유상의 크림프(crimp)는 스터핑 박스법(stuffing box method)에 의해 형성시킬 수 있거나, 혼합방사법(composite spinning method) 또는 비대칭 냉각 방사법(asymmetric cooling spinning method)에 의해 형성되는 입방체 크림프일 수 있다.
단섬유는 바람직하게는 길이 0.3~200㎜인 연속 필라멘트 및 절단 섬유로부터 선택할 수 있다.
스터핑 또는 왜딩 섬유로서 사용하는 경우에, 단섬유는 바람직하게는 고벌키성(high bulkiness), 고탄성 회복률 및 고탄성률을 나타내고 길이가 10~100㎜인 절단 섬유인 것이 바람직하다. 절단 섬유는 필수적으로 폴리에스테르 수지, 예를 들면, 폴리에틸렌 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 또는 폴리에틸렌-부틸렌 테레프탈레이트 공중합체로 구성되는 것이 바람직하다.
섬유의 표면부 이상에 형성되고, 섬유의 내부에 형성된 다른 기공에 연결될 수 있는 다수의 미세 기공을 갖는 단섬유를 공지 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면, 섬유 형성 중합체 물질과 발포제의 혼합물은 발포제가 신속하게 가스화하면서 섬유로 전환한다. 다른 방법으로는, 기공 형성 입자를 섬유-형성 고분자 재료와 혼합하고, 이 혼합물을 섬유로 전환시킨 후, 가공 형성 입자를 제거하여 섬유내에 기공을 남기게 한다.
본 발명에 사용할 수 있는 특수 합성 섬유는 일본국 특허 공고 공보 제44-2064, 제45-1048호, 제45-3887호, 제45-28731호 및 47-11,280호 및 일본국 특허 공개 공보 제56-20612호 및 제57-11212호에 개시된 방법에 의하여 제조할 수 있다.
본 발명의 살비성 섬유 재료는 예를 들면, 섬유 소재 얀(fibermass yarn), 직물(fabric) 또는 웹(webs) 등의 섬유 재료의 임의의 형태일 수 있지만, 살비성 섬유 재료는 각종 이불 및 침대이불용 스터핑 또는 왜딩 섬유 재료로서 사용할 수 있는 절단 섬유 소재인 것이 바람직하다.
본 발명의 살비성 섬유 재료에서, 살비제논 N-(플루오로디클로로메틸티오)프탈이미드, N-메틸-N'-페닐-(N'-플루오로디클로로메틸티오)술파미드, 4-클로로페닐-3'-요오도프로파라길 포르말 및 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐 에테르로 구성되는 특정군에서 선택된 1종 이상으로 구성되어야 하고, 살비제 중량의 2배 이상, 바람직하게는 2.5~20배의 1종 이상의 프탈산 에스테르로 구성되는 특정 담체중 용해된 용액 형태이어야 한다.
상기한 특정 화합물은 비점이 약 200℃이고, 만족할만한 살비작용 및 내구성을 나타내며 실질적으로 인체에 독성 및 해가 없다. 또한, 특정 살비제 화합물들은 예를 들면, 지방족 저급알코올, 케톤, 에테르 및 탄화수소 같은 통상적인 휘발성 유기 용매에 불용성이거나 매우 낮은 용해도를 갖는다.
통상적인 용매를 사용하여 또는 통상적인 용매를 사용하지 않고서 단섬유에 사용하는 경우에, 살비성 화합물은 단섬유로부터 쉽게 분리 제거된다.
따라서, 본 발명에 있어서, 특정 살비제를 필수적으로 1 이상의 프탈산 에스테르로 구성되는 특정 담체중에 용해시킨다.
프탈산 에스테르는 액상 알킬 프탈레이트, 예를 들면 디메틸 프탈레이트(비점=282℃), 디에틸 프탈레이트(비점=295℃), 디부틸 프탈레이트(융점=-35℃, 비점=339℃) 및 메틸에틸 프탈레이트(비점=285 287℃)로부터 선택하는 것이 바람직하다.
본 발명의 특정 살비제 용액은 단섬유에 견고하게 고정시킬 수 있어 우수하고 지속적인 살비 작용을 발현한다.
살비제 용액에서, 담체의 양이 살비제 중량의 2배 미만이면, 담체는 살비제를 완전히 용해시킬 수 없고, 따라서 살비제의 일부가 담체의 외부에 침전하게 되어, 단섬유에 견고하게 고정시킬 수 없다. 따라서 수득한 살비성 섬유 재료는 만족할 만한 살비 작용을 나타낼 수 없다.
살비성 섬유 재료에서, 단섬유에 고정된 살비제의 양은 단섬유의 중량을 기준으로 바람직하게는 0.02% 이상, 보다 바람직하게는 0.05~50%이다.
특정 살비성 화합물의 비점이 약 200℃이기 때문에, 본 발명의 살비성 섬유 재료는 90℃ 이하의 온도에서 실질적으로 가공되고 사용되어야 한다.
본 발명의 살비성 섬유 재료를 100℃ 이상의 고온에 노출시키는 경우, 살비성 화합물은 열분해 또는 증발되는 경우가 있다.
예를 들면, 섬유 재료에 살비성 용액의 피복은 고온 단계, 예를 들면 100℃~230℃에서 연신 단계(drawing step), 크림핑 단계(crimping step), 건조 단계, 열경화 단계 및 열 처리 단계를 마친 후에 수행하여야 한다.
본 발명의 방법에서, 담체 중의 살비제 용액을 수성 매질 중에서 현탁시키거나 분산시킨다. 첨가제가 수득되는 살비성 섬유 재료의 내구성 및 살비작용에 영향을 미치지 않는 한, 수성 매질은 필수적으로 물 또는 첨가제, 예를 들면, 계면 활성제, 대전 방지제, 염료, 방염제 또는 향료의 수용액으로 구성된다.
바람직하게는, 수성 현탁액에서 살비제의 농도는 수성 현탁액의 총 중량을 기준으로 1.0%~30% 보다 바람직하게는 2.0%~15%이다.
고온단계, 예를 들면 100℃ 이상에서 연신, 크림핑, 건조, 열경화 또는 기타 처리 단계를 이미 통과한 다수의 단섬유를 함유하는 섬유 재료에 수성 현탁액을 도포시켜, 피복조작, 예를 들면, 분무, 침지, 또는 주유 로울러 조작으로 수성 현탁액을 단섬유 표면위에 고르게 피복시킨다. 분무 또는 주유 로울러 조작을 적용하는 경우에, 단섬유 표면상에 형성된 수성 현탁액의 미세한 액적을 표면 전체에 전개 및 확산시킬 수 있으므로, 표면을 침지 조작에 의해 수득된 것과 동일한 점도의 살비 효과를 수득하도록 고르게 피복시킬 수 있다.
수성 현탁액의 전개 및 확산은 단섬유를 스터핑 또는 배열하여 단섬유중에 다수의 모세관을 형성시켜 촉진할 수 있다. 주유 로울러의 조작은 수성 현탁액이 주위 대기중으로 산란되지 않으므로, 비싼 살비제의 낭비를 피할 수 있다는 점에서 유리하다. 따라서 살비제의 이용 효율은 분무 조작의 이용 효율 보다 높다.
이어서, 수득한 단섬유 표면상의 수성 현탁액 층을 건조시켜 단섬유, 특히 폴리에스테르 단섬유에 담체중 용해된 살비제를 견고하게 고정시킨다.
건조 조작은 3분~30분 동안, 바람직하게는 10℃~90℃보다 바람직하게는 15℃~50℃에서 수행한다.
실시예
본 발명을 하기 실시예에 의해 보다 상세하게 설명한다.
실시예에서, 하기 시험을 수행한다.
(1) 살비 효과 측정 시험
넓이가 20㎝이고 길이가 20㎝인 폴리에틸렌 필름 백에 시험할 살비성 섬유 웨브 10g 및 300마리의 진드기를 채운다. 다음에 백을 밀봉하고 25℃에서 24시간 동안 방치한다. 이후에 섬유 웨브 중의 진드기를 현미경으로 관찰하여 생존 진드기의 수를 계수한다.
대조로서, 살비성 섬유 웨브를 비처리 섬유 웨브로 대체하는 것을 제외하고 상기한 바와 동일한 절차를 수행한다.
살비성 섬유 웨브의 살비 효과 정도를 하기식에 의거 계산한다.
[수학식 1]
Figure kpo00001
(식중 A(%)는 살비성 섬유 웨브의 살비 효과 정도를 나타내고, x는 비처리 섬유 웨브의 생존 진드기의 수를 나타내며, y는 살비성 섬유 웨브의 생존 진드기의 수를 나타낸다.).
(2) 시험할 섬유 재료의 비체적, 압축률, 압축 회복률을 일본 공업 표준(JIS) L-1097에 의거 측정한다.
실시예 1
디에틸 프탈레이트(DEP) 20중량부중 N-(플루오로디클로로메틸티오)프탈이미드(NFP) 5중량부의 용액을 물 75중량부에 분산시켜 수성 현탁액을 제조한다.
이와 별도로 총 두께가 100,000 데니어이고, 각각의 두께가 6데니어인 다수의 중공 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 필라멘트로 구성된 토우(tow)를 70℃에서 연산비 3으로 연산시킨다. 연신 필라멘트 토우에 세틸 포스페이트의 나트륨염 용액을 건조 고형 중량비로 0.2%를 가한 후, 연신 필라멘트토우를 90℃에서 스터핑 크림핑 박스(stuffing crimping box)를 사용하여 크림핑 조작(crimping operation)을 수행하고 140℃에서 열경화시킨다.
수성 현탁액을 열경화 필라멘트 토우상에 분무하여 살비성 화합물을 토우주의 단필라멘트의 표면상에 0.1중량%로 피복하고, 분무 필라멘트 토우를 20℃에서 3시간 동안 건조시킨다.
수득한 피복 토우를 절단하여 두께가 6 데니어이고 길이가 51㎜인 살비성 절단 섬유를 제공한다. 살비성 서유중의 살비성 화합물의 함유량은 섬유의 중량을 기준으로 0.1%이다. 다음에 살비성 섬유의 소재를 카딩 조작을 수행하여 살비성 섬유 웨브를 제공한다.
표 1에 나타낸 바와 같이 카드화 살비성 섬유 웨브에 섬유에 도포시킨 합성 화합물의 80중량%가 잔류한다.
수득한 살비성 섬유이 살비 효과 정도, 비체적, 압축률 및 압축 회복률을 표 1에 나타낸다.
살비성 섬유 소재는 만족할 만한 카딩 특성, 살비 효과, 벌키성 및 압축 특성을 나타냄이 확인된다.
실시예 2~7 및 비교예 1~2
각각의 실시예 2~7 및 비교예 1~2에서, 살비제가 표 1에 나타낸 화합물로 구성되고 표 1에 나타낸 양 및 종류의 담체를 함께 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1에 기재된 바와 동일한 절차를 수행한다.
시험 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 8
하기의 점들을 제외하고는 실시예 1에 기재된 바와 동일한 절차를 수행한다.
총 두께가 4000,000 데니어이고, 두께가 6 데니어인 다수의 중공 단필라멘트로 구성되고, 필라멘트의 표면 부위를 포함하여 필라멘트 몸체 전체에 걸쳐서 다수의 미세 기공이 있으며 서로 연결되어 있는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필라멘트 토우상에 수성 현탁액을 분무한다.
분무시킨 필라멘트 토우를 꾸러미로 포장하여 이 상태에서 약 10일간 방치시킨다. 다음에, 살비성 필라멘트 토우를 절단하여 길이가 51㎜인 절단 섬유를 제공한다.
섬유에 고정된 살비제 화합물의 양은 섬유의 중량을 기준으로 0.1%이다.
살비성 섬유는 어려움 없이 카드화되어 웨브를 형성한다.
카드화 단섬유상에 보유된 살비제 화합물의 양은 약 77%이다.
시험결과를 표 1에 나타낸다.
[표 1]
Figure kpo00002
표 1에 명백하게 나타낸 바와 같이, 본 발명의 살비성 섬유 재료는 우수하고 지속적인 살비 효과, 단섬유에 대한 고정 특성 및 만족할 만한 압축 특성을 나타내고, 따라서 누빈옷(quilted clothes), 침대이불, 침낭, 베게, 및 스터프 장난감(stuffed toys)용 스터핑 또는 왜딩 재료와 부직포 또는 필터천으로서 유용하다.

Claims (16)

  1. 다수의 단섬유 및 단섬유에 고정되고 N0(플루오로디클로로메틸티오)-프탈이미드, N-메틸-N'-페닐-(N'-플로오로디클로로메틸티오)-술파미드, 4-클로로페닐-3'-요오도프로파라길 포르말 및 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐-에테르로 구성된 군에서 선택된 1종 이상으로 구성되고, 살비제 중량의 2배 이상인 1종 이상의 프탈산 에스테르로 구성된 담체중 용해된 살비제를 함유하는 용액으로 필수적으로 구성된 살비제 성분을 함유하는 살비성 섬유 재료.
  2. 제1항에 있어서, 단섬유에 고정된 살비제의 양이 단섬유의 중량을 기준으로 0.02% 이상임을 특징으로 하는 살비성 섬유 재료.
  3. 제2항에 있어서, 단섬유에 고정된 살비제의 양이 단섬유의 중량을 기준으로 0.05%~5.0% 범위내임을 특징으로 하는 살비성 섬유 재료.
  4. 제1항에 있어서, 프탈산 에스테르가 디메틸 프탈레이트, 디에틸 프탈레이트 및 디부틸 프탈레이트로 구성되는 군에서 선택됨을 특징으로 하는 살비성 섬유 재료.
  5. 제1항에 있어서, 단섬유가 폴리아미드 섬유, 폴리에스테르 섬유, 폴리아크릴 섬유 및 폴리올레핀 섬유로 구성되는 군에서 선택됨을 특징으로 하는 살비성 섬유 재료.
  6. 제1항에 있어서, 단섬유가 0.01~100데니어(denier)임을 특징으로 하는 살비성 섬유 재료.
  7. 제1항에 있어서, 섬유 재료가 침대 이불에 사용할 수 있는 섬유 소재임을 특징으로 하는 살비성 섬유 재료.
  8. N-(플루오로디클로로메틸티오)-프탈이미드, N-디메틸-N'-페닐-(N'-플루오로디클로로메틸티오)-술파미드, 4-클로로페닐-3'-요오드프로파라길 포르말 및 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐-에테르로 구성되는 군에서 선택된 1종 이상을 함유하고, 살비제 중량의 2배 이상인 1종 이상의 프탈산 에스테르로 구성되는 담체중 용해된 살비제의 용액을 수성 매질 중에 현탁시키고 ; 수성 현탁액을 다수의 단섬유를 함유하는 섬유 재료에 도포하여 수성 현탁액을 단섬유에 부착시키며 ; 생성된 단섬유내의 수성 현탁액층을 건조시켜 담체중에 용해된 살비제를 단섬유에 고정시키는 단계로 구성된 살비성 섬유 제료의 제조방법.
  9. 제8항에 있어서, 수성 현탁액중의 살비제를 농도가 수성 현탁액의 총 중량을 기준으로 1.0~30%임을 특징으로 하는 방법.
  10. 제8항에 있어서, 단섬유에 고정시킨 살비제의 양이 섬유의 중량을 기준으로 0.02% 이상임을 특징으로 하는 방법.
  11. 제8항에 있어서, 수성 매질이 물로 구성됨을 특징으로 하는 방법.
  12. 제8항에 있어서, 프탈산 에스테르가 디메틸 프탈레이트, 디에틸 프탈레이트 및 디부틸 프탈레이트로 구성되는 군에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
  13. 제8항에 있어서, 섬유 재료가 폴리아미드 섬유, 폴리에스테르 섬유, 폴리아크릴 섬유 및 폴리올레핀 섬유로 구성되는 군에서 선택된 1종 이상의 섬유를 함유함을 특징으로 하는 방법.
  14. 제8항에 있어서, 단섬유가 0.1~100 데니언임을 특징으로 하는 방법.
  15. 제8항에 있어서, 건조단계를 10℃~90℃에서 수행함을 특징으로 하는 방법.
  16. 제8항에 있어서, 섬유 재료가 침대 이불용으로 사용할 수 있는 섬유 소재임을 특징으로 하는 방법.
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