KR930009440B1 - 감열기록재료 - Google Patents

감열기록재료 Download PDF

Info

Publication number
KR930009440B1
KR930009440B1 KR1019900017254A KR900017254A KR930009440B1 KR 930009440 B1 KR930009440 B1 KR 930009440B1 KR 1019900017254 A KR1019900017254 A KR 1019900017254A KR 900017254 A KR900017254 A KR 900017254A KR 930009440 B1 KR930009440 B1 KR 930009440B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
recording material
weight
thermal recording
monomer
parts
Prior art date
Application number
KR1019900017254A
Other languages
English (en)
Other versions
KR910007694A (ko
Inventor
후또시 호시노
마까또 나까노
고오스께 소메야
준꼬 모리따
다께시 야나기하라
Original Assignee
미쓰이도오아쓰 가가꾸 가부시끼가이샤
사와무라 하루오
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=17599831&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR930009440(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 미쓰이도오아쓰 가가꾸 가부시끼가이샤, 사와무라 하루오 filed Critical 미쓰이도오아쓰 가가꾸 가부시끼가이샤
Publication of KR910007694A publication Critical patent/KR910007694A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR930009440B1 publication Critical patent/KR930009440B1/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/04—Direct thermal recording [DTR]

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

감열기록재료
본 발명은 정보기기, 예를들면 팩시밀리, 프린터, 데이터 통신, 컴퓨터 단말 등에 사용되는 감열기록 재료에 관한 것이다.
더욱 상세하게는 팩시밀리 등의 정보기기의 고속화에 수반하는 발색감도가 뛰어난 감열기록재료에 관한 것이다.
감열기록재료는, 예를들면 발색제로서 무색 또는 담색의 로이코계 염료와 현색제로서 비스페놀 A와 같은 페놀성 화합물을 바인더 중에 분산시켜 기재에 예를들면 종이에 도포, 건조시켜서 수득된다.
이와같이 하여 수득된 감열기록재료는 열헤드나, 열펜에 의한 가열에 의해서 발색하고 화상기록이 용이하게 얻어지기 때문에, 정보기기, 예를들면 팩시밀리나 열프린더로서 데이터통신, 컴퓨터단말기타, 레이블, 차표, 정기권 등, 폭 넓은 분야에서 사용되고 있다. 특히 정보기기에서는 고속화 및 소형화에 수반하는 열헤드나 일펜의 저온화가 진행되어 사용되는 감열재료도 그것에 대응할 수 있는 고감도인 것이 요망되고 있다.
고속화의 방법으로서는 열헤드의 온도를 올려, 발색성을 양호하게 하는 방법이 있으나, 열헤드의 온도를 높게하면, 찌꺼기의 부착 스티킹(sticking)등 문제가 발생하기 쉽게 된다. 또 열헤드의 수명도 짧게되어 실용적이 아니다.
일본 특개소 59-143683에는 찌꺼기의 부착, 스티킹 및 긁힘에 의한 압력발색을 방지할 목적으로 스티렌계의 가교 미립자를 발색층에 함유시키는 방법이 개시되어 있다. 그러나, 이 방법에서는 고농도이며, 또한 선명한 화상을 얻는 것은 불가능하며 신용성이 없다.
열헤드의 열을 유효하게 감열 발색층으로 작용시킬 목적으로 기재와 감열발색층의 사이에 열가소성의 중공상 미립자를 함유하는 단열성의 중간층을 도입하여 고농도이며 또한 선명한 화상을 얻는 방법이 개시되어 있다(특개소 62-117787, 특개소 63-21180). 그러나 이 방법에서는 미립자 자체가 열에의해 용융되고 열헤드에의 찌꺼기 부착이나 스틱킹이 현저하게 이루어지는 결점이 있어, 실용적이 아니다.
본 발명의 목적은 감열기록 분야에 있어서, 고감도이며, 또한 스틱킹이나 찌꺼기 부착이 없는 감열 기록 재료를 제공하는데 있다.
본 발명의 상기한 목적을 더욱 구체적으로 나타내면 높은 인쇄문자에 적합한 우수한 감열기록재료를 제공하는데 있다.
상기한 본 발명의 목적은 기재와 발색제 및 발색제와 접촉하여 정색하는 현색제를 함유하는 감열 기록층을 갖는 감열기록재료에 있어서, 기재와 감열기록층과의 사이에 입자경이 0.2 내지 5.0μ인 가교구조를 갖는 고분자 미립자 60 내지 90중량부, 및 바인더 10-40중량부를 함유하여 이루어진 하도장층을 갖는 것을 특징으로 하는 감열기록재료의 제공에 의해서 달성된다.
본 발명자들은 최초로 기재와 감열기록층과의 사이에 중간층, 즉 감열 기록층에 대한 하도장층을 설치하고, 그의 하도장층에 단열성과 열용융물의 흡수성을 동시에 도입하면 열헤드에의 찌꺼기 부착이나 스틱킹이 없고, 발색감도에 뛰어난 실용적인 고속기록성이 부여된다고 생각하였다.
본 발명자는 그러기 위해서는 하도장측 자체를 다공질화하면 좋다고 생각하고, 내열성이 있는 고분자 미립자를 다량으로 하도장층에 도입하였을 때에 생성되는 입자간의 공극의 효과에 착안하여 더욱 예의 검토를 하였다.
그결과, 열헤드에의 찌꺼기 부착이나 스틱킹이 없고 현저하게 발색감도가 향상하는 것이 판명되어 본 발명을 완성시키게 되었다.
즉, 본 발명은, 기재와 발색제 및 발색제와 접촉하여 정색하는 현색제를 함유하는 감열기록층을 갖는 감열기록재료에 있어서, 기재와 감열기록층과의 사이에, 가교구조를 갖는 고분자 미립자를 다량으로 함유하는 하도장층을 갖는 것이다.
본 발명에 사용하는 가교 구조를 갖는 고분자 미립자는 바람직하게는, 가교성 단량체를 함유하는 단량체 혼합물을 유화중합하므로써 얻어지고 입자경이 0.2 내지 5.0μ의 범위에 있다. 여기서 사용되는 가교성 단량체로서는 디비닐벤젠, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸프로판트리메타크릴레이트 등의 중합성 불포화 결합을 1분자중에 2개 이상 갖는 단량체를 들 수 있다.
가교성 단량체는 이하에 표시한 비닐단량체를 함유하는 단량체 혼합물에 대하여, 바람직하게는 0.5 내지 10중량%, 보다 바람직하게는 1.5 내지 7중량%가 사용된다. 가교성 단량체 양이 0.5중량% 이하에서는 얻어지는 입자의 가교밀도가 낮고, 충분한 내열성을 얻을 수 없다. 또 10중량% 이상에서는 응집물이 발생되기 쉽고, 중합자체가 원활하게 진행하지 않는다.
본 발명에 있어서는, 비닐 단령체로서 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 비닐화합물, (메타) 아크릴산메틸, (메타) 아크릴산에틸, (메타) 아크릴산부틴 등의 아크릴레이트류, 초산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르류, (메타) 아크릴니트릴 등의 비닐 시안화합물, 염화비닐, 염화비닐리덴 등의 할로겐화 비닐화합물 등을 사용할 수가 있으나, 스티렌 또는 메타크릴산메틸을 주성분으로 하는 것이 얻어지는 입자의 내열성의 관점에서 바람직하다.
또 에멀션의 안정성 부여 등의 이유로, 상기 단량체와 함께 (메타) 아크릴산, 크로톤산, 이타콘산등의 불포화 카르복실산류, 스티렌술폰산나트륨 등의 불포화술폰산염류, 2-히드록시에틸 (메타) 아크릴레이트, 글리시딜 (메타) 아크릴레이트 등의 (메타) 아크릴레이트류, 또는 (메타) 아크릴아미드, N-메틸롤(메타) 아크릴아미드 등의 관능성 단량체를 사용한다.
관능성 단량체를 사용할 경우는, 상기 비닐 단량체에 대하여 바람직하게는 20중량%이하, 보다 바람직하게는 10중량% 이하이다. 관능성 단량체를 20중량% 이상 사용하면 2차 입자가 생성하고, 입자경 분포가 넓게 되기 때문에, 후술하는 하도장층중에 있어서의 입자간 공극이 감소하여 본 발명의 목적을 달성할 수 없다.
가교구조를 갖는 고분자 미립자의 바람직한 제조예로는, 상기에 표시한 단량체의 혼합물을 사용하여 유화중합에 의해 행하여진다.
사용되는 계면활성제로서는, 알킬벤젠술폰산나트륨, 알킬황산나트륨, 디알킬술포숙신산나트륨, 나프탈렌술폰산포르말린 축합물 등의 음이온계 계면활성제, 폴리옥시에틸알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬페놀에테르, 에틸렌옥사이드-프로필렌옥사이드 블록 공중합체, 소르비탄 지방산 에스테르 등의 비이온계 계면활성제가 단독으로 또는 조합하여 사용된다.
여기서, 계면활성제로서는 발색층에 있어서의 발색을 저해하지 않을 목적으로 음이온계 계면활성제가 바람직하나, 비이온계도 다량으로 사용하지 않으면 무방하다.
계면활성제의 사용량은 특히 한정되지 않으나, 통상 총단량체에 대하여 0.1 내지 10중량% 정도이다.
중합 개시제로서는 통상의 유화중합에 사용되고 있는 것이면 되고, 예를들면 과황산칼륨, 과황산나트륨, 과황산암모늄 등의 과황산염류, 벤조일하이드로퍼옥사이드 등의 유기 과산화물류, 아조비스이소부틸로니트릴 등의 아조화합물류 등이다. 필요에 따라 환원제와 조합하여 레독스계 개시제로서 사용할 수도 있다.
중합은 질소 퍼어지 하에 중합온도 20∼90℃에서 가교성 단량체를 함유하는 단량체 혼합물을 일괄, 분할 혹은 연속적으로 적가하여 행한다.
본 발명의 목적으로부터 얻어지는 입자의 입자경 분포는 협소한 것이 바람직하고, 그런 의미에서, 중합은 2단으로 나누고, 1단계에서 상기한 계면활성제 및 중합개시제의 존재하에, 종입자 에멀션을 제작하고, 2단계에서 상기의 가교성 단량체를 함유하는 단량체의 혼합물을 첨가하여 중합하는「시이드 유화중합」이 바람직하다. 이 방법은 재차 반복하므로써, 1회의 중합에서는 얻기 어려운 대형입자도 용이하게 제조할 수 있게 된다.
이와같이 하여 얻어진 가교구조를 갖는 고분자 미립자의 입자경은 0.2 내지 5.0μ이며, 바람직하기는 0.3 내지 3.0μ이다. 입자경이 0.2μ이하에서는 하도장층에 있어서의 입자간 공극이 작아지고, 그 결과, 본연구의 목적으로 하는 고감도한 감열기록재료를 얻을 수 없을 뿐만 아니라, 내스틱킹성이나 찌꺼기의 부착방지의 효과가 현저하게 저하한다. 한편, 입자경이 5.0μ이상에서는 하도장층의 입자간 공극이 지나치게 크게되므로써, 감열 발색성분이 하도장층 중에 침투하여, 감열기록층 중의 성분량이 감소하기 때문에, 발색감도가 저하된다.
또, 이하에 표시한 입자의 중량 평균입자경(Dw)과 수평균 입자경(Dn)으로 부터 구하여지는 입자경 분포의 지표
Dw=fi.Di4/fi.Di3
Dw=fi.Di/fi
(fi ; 입자경이 Di인 입자의 수)
인 (Dw/Dn)비는 2.0 이하이고 바람직하게는 1.5이하이다.
이 수치가 2.0이상에서는 입자경 분포가 너무 넓기 때문에 고분자 미립자에 의해 규칙 바르게 구성되어야 할 입자간 빈틈이 흐트러지고 결과적으로 입자간 빈틈이 감소하여 본 발명이 목적으로 하는 감열기록재료는 수득되지 않는다. 그리고 입자경은 입자의 전자현미경으로 용이하게 측정할 수 있다.
본 발명에 있어서의 가교구조를 가지는 고분자미립자를 다량으로 함유하는 하도장층을 기재와 감열기록층 사이에 도입시킨 감열기록재료는 이하와 같이하여 제조된다.
하도장층을 형성하는 배합물은, 유기 고분자화합물을 바인더로서, 상기 가교구조를 갖는 고분자 미립자 및 총체적인 비용절감등의 목적으로 부터, 필요에 응하여 첨가되는 탄산칼슘 및 소성점토와 같은 무기 충전제와 혼합하여 기재위에 도포하고, 건조된다.
여기에서, 기재로서는 종이, 플라스틱 시트 등이 사용되지만, 통상은 종이이다.
사용되는 바인더는, 예를들면, 스티렌-부타디엔계 라텍스, 아크릴계에멀션 등의 수분산계, 폴리비닐알콜, 전분, 히드록시에틸셀룰로우스 등의 수용액, 및 그 혼합물에서 선택된다.
하도장층 속에 있어서의 가교구조를 갖는 고분자 미립자의 사용량은 60 내지 90중량부이고, 바람직하게는 70 내지 85중량부이다. 고분자미립자의 사용량이 60중량부 이하에서는, 유효한 입자간 공극이 얻어지지 아니하고, 발색감도 및 내스틱킹성, 찌꺼기의 부착 방지효과가 불량하게 된다. 또, 90중량부 이상에서는 결과적으로 바인더의 양이 지나치게 적기때문에, 하도장층 자체 및 기재와 하도장층과의 접착강도가 저하하고, 감열기록 재료로서의 사용에 견딜 수 없다.
한편, 바인더의 사용량은, 상기 고분자 미립자와 필요에 따라서 첨가되는 무기 충전제의 양에 따라서 변화하지만, 10 내지 40중량부, 바람직하게는 10 내지 30중량부 사용되고, 더욱 바람직하게는 15 내지 25중량부이다. 바인더의 사용량의 적당범위도, 상술한 고분자 미립자의 그것과 동일한 이유에 기인한다.
또한, 필요에 따라서 첨가되는 무기 충전제의 양은 20중량부 이하이고, 바람직하게는 10중량부 이하이다. 무기 충전제의 양을 20중량부 이상 첨가하면, 고분자 미립자에 의하여 질서 정연하게 구성되어 있는 입자간 공극이 흐트러지고, 또한 무기물질 자체의 높은 열전달성의 영향이 현저하여 지므로, 목적으로 하는 고감도인 감열 기로재료는 얻을 수 없다.
하도장층의 두께는, 통상, 건조막 두께로 5 내지 15μ(약 3 내지 3g/m2)이다. 하도장층 상에 도포되는 감열 기록층의 배합액의 발색제로서는, 예를들면 플루오란계 염료, 트리알릴메탄계 염료, 페노티아딘계 염료 등의 염기성 무색염료가 사용되고, 현색제로서는, 페놀성 화합물, 방향족 카르복실산 등이 사용된다.
감열기록층 중의 발색제와 현색제의 비는, 발색제 1중량부에 대해서 통상 1 내지 30중량부의 현색제가 사용된다. 또, 발색제와 현색제 100중량부에 대해서, 통상, 바인더 30중량부가 사용된다.
바인더로서는, 유기 고분자화합물, 예를들면, 스티렌-부타디엔계 라텍스, 아크릴계 에멀션 등의 수분산계, 폴리비닐알콜, 전분, 히드록시에틸셀룰로우스 등의 수용액계, 및 그 혼합물에서 선택된다.
본 발명의 감열기록층에 쓰이는 발색제, 현색제는, 각각 따로, 볼밀 등에 의하여 분산안정제의 존재하에 습식 분쇄하고, 분산된다.
분산후, 발색제, 현색제 외에, 상기 바인더로 필요에 따라서 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 카올린 등의 무기안료, 벤조페논계, 트리아졸계 등의 자외선 흡수제, 왁스 지방산 아미드 등의 중감제 등을 충분히 혼합교반하고, 감열기록층의 배합물이 얻어진다.
감열기록층의 배합층은, 하도장층 위에, 건조후의 두께가 약 2 내지 10μ(약 1 내지 20g/m2)로 되도록 도공, 건조한다.
[실시예]
이하, 본 발명을, 더욱 구체적으로 설명하기 위하여, 실시예 및 비교예를 들어서 설명하지만, 본 발명은 이들의 실시예에 한정되는 것은 아니다.
또한, 부 및 %는 모두 중량부 및 중량%를 나타낸다.
[중합예 1]
교반기, 온도계, 환류 콘덴서가 붙은 분리헝 플라스크에, 물 250부, 라우릴 황산나트륨 0.01부를 투입하고, 교반하에, 질소 치환하면서 70℃까지 승온한다.
내부온도를 70℃로 유지하고, 중합 개시제로서 과황산칼륨 2부를 첨가하고, 용해 후, 스티렌 2부, 아크릴산 0.02부, 디비닐벤젠 0.01부의 혼합 모노머를 투입하고, 3시간 반응시킨다. 반응 종료후, 계속하여, 사전에 물 200부, 라우릴황산나트륨 1.5부에 스티렌 300부, 아크릴산 3부, 디비닐 벤젠 12부를 교반하에 가하고, 제조하여 높은 혼합 단량체의 유화액을 연속적으로 4시간 동일 첨가하여 반응을 실시한다. 첨가 종료후, 다시 4시간의 숙성을 실시한다.
얻어진 에멀션은, 불휘발분 약 41%, 점도 10cps(BM형 점도계 로터 No. 1 회전수 60rpm, 온도 25℃), pH 2.1이었다.
전자 현미경으로 입자경을 측정한 바, 0.65μ였다.
[중합예 2 내지 7]
최초에 투입하는 계면활성제, 단량체 혼합물의 양 및 모노머 조성을 변화시켜서 표 1에 나타내는 조성에서 중합예 1의 방법으로 중합을 실시하고, 중합예 2 내지 5의 가교구조를 갖는 고분자 미립자를 얻었다.
또, 중합예 1 및 5에서 얻은 에멀션 입자의 존재하에서, 시드 유화중합하므로서, 중합예 6 및 7의 가교구조를 갖는 고분자 미립자를 얻었다.
[중합예 8]
중합예 1에 있어서 디비닐벤젠을 첨가하지 않고 중합을 실시했다. 즉, 가교 구조를 갖지 않는 고분자 미립자를 조제했다.
얻어진 에멀션은 입자경 0.6μ이고, 시차열분석의 결과, 103℃에 유리 전이온도를 갖는 열가소성 입자였다.
[중합예 9 및 10]
제 1단계의 중합에 있어서, 아크릴산 및 계면활성제의 양을 중량하므로서, 입자를 소형화한 것을 중합예 9, 2단계의 계면활성제량을 중량하고, 입자경 분포를 증대시킨 것을 중합예 10으로서 표-1에 나타낸다.
[표-1]
ST ; 스티랜, MMA ; 메타크릴산메틸, BMA ; 메타크릴산부틸
AB ; 아크릴로니트릴, AAc ; 아크릴산, AAm ; 아크릴아미드
중합예 6 ; 중합예 1에서 제조한 에멀션 25.2g, 물 400g, 과황산암모늄 2g의 존재하에서 표- 1에 나타내는 단량체 혼합물을 중합.
중합예 7 ; 중합예 5에서 제조한 에멀션 25.2g, 물 750g, 과황산암모늄 2g의 존재하에서 표-1에 나타내는 단량체 혼합물을 중합.
[실시예 1]
(i) 하도장 배합물의 제조
상기 중합예인 에멀션을 사용하여, 표-2에 나타내는 비율로 배합된 것을 충분히 교반 혼합하고 열기록재료의 하도장용 배합물을 제조했다.
(ii) 감열기록층 배합물의 제조
하기 조성으로 이루는 A액(발색제 분산액) 및 B액(현색제 분산액)을 각각 샌드밀로 따로따로 분산시키고, 배합물을 제조한다.
A액 3-디메틸아미노-6-메틸 -7-아닐리노플루오란 20중량부
20% 히드록시 에틴셀롤로우스 수용액 5중량부
물 75중량부
B액 비스페놀 A 20중량부
20% 히드록시에틸셀룰로우스 수용액 5중량부
페트로라이트 R-50#(마이크로 크리스탈린 왁스하리코 사에서 제조 5중량부
물 70중량부
샌드밀로 충분히 분산후, A액 15중량부, B액 40중량부, 탄산칼슘 20중량부, 20% 폴리비닐알콜 수용액(K-117# 크라레사에서 제조) 25중량부를 취하고 충분히 교반, 혼합하고 감열 발색층용 배합물을 얻었다.
시판중인 고급종이(평량 약 50g/m2)에 상기 하도장 배합물을 건조후, 도포량이 15g/m2이 되도록 막대도장기로 도포하고, 건조했다.
이어서, 감열기록층 배합물을, 건조후 도포량이 15g/m2이 되도록 막대도장기로 도포, 건조하고, 감열기록재료를 얻었다.
발색은, 감열지 인쇄문자 장치((주) 오오꾸라 전기에서 제조 TH-PMD)를 사용하고, 이하의 조건에 의하여 인쇄자 발색시키고,
인쇄가압 전압 24V, 펄스폭 1.74ms
인쇄가압 에너지 0.34mJ/dot
그 농도를 막베드 농도계를 사용하여 측정했다.
또, 이하의 조건
인쇄가압 전압 24V, 펄스폭 3.0ms
인쇄가압 에너지 0.73mJ/dot
에 의하여 인쇄자 발색시킴으로서 스틱킹성 및 헤드의 찌꺼기 부착을 인쇄문자 적합성으로서, ◎,○,△,×,××로 평가했다. 그 결과를 표-2에 나타낸다.
◎ 매우좋음(찌꺼기 부착 없음)
○ 좋음(찌꺼기 부착 거의 없음)
△ 보통(찌꺼기 부착 약간 있음)
× 나쁨(찌꺼기 부착 있음)
×× 매우 나쁨(찌꺼기 부착 상당히 있음)
[표-2]
PVA ; 폴리비닐알콜(크라레사 K-117#), 전분 ; 니홍식품제 MS-4600#
SBR ; 스티렌 -부타디엔라텍스(미쓰이도오아스화학제)폴리락크 755#)
AE ; 아크릴에멀션(미쓰이도오아스 화학제, 멀텍스 E-175#)
탄산칼슘 ; 니홍 IPC제 카비탈 90#, 소정점토 ; 엔겔하드제 시틴톤 No. 5

Claims (12)

  1. 기재와 발색제 및 발색제와 접촉하여 색을 내는 현색제를 함유하는 감열기록층을 갖는 감열기록재에 있어서, 기재와 감열기록층과의 사이에 입자경이 0.2 내지 5.0μ이고, 이 입자의 중량평균 입자경(Dw)와 수평균 입자경(Dn)의 비(Dw/Dn)가 2.0이하인 좁은 입자경 분포인 가교구조를 갖는 고분자 미립자 60 내지 90중량부, 및 바인더 10 내지 40중량부를 함유하여 이루어진 하도장층을 갖는 것을 특징으로 하는 감열기록 재료.
  2. 제 1 항에 있어서, 고분자 미립자가 스티렌 또는 스티렌과 또 다른 비닐 단량체의 혼합물과 이들과 공중합이 가능한 가교성 단량체에서 얻어지는 감열기록 재료.
  3. 제 1 항에 있어서, 고분자 미립자가 메타크릴산 메틸 또는 메타크릴산 메틸과 또 다른 비닐 단량체와의 혼합물과 이들과 공중합이 가능한 가교성 단량체에서 얻어지는 감열기록 재료.
  4. 제 1 항에 있어서, 고분자 미립자가 가교성 단량체를 함유하는 단량체 혼합물을 유화중합 하므로서 얻어지는 감열기록 재료.
  5. 제 4 항에 있어서, 가교성 단량체의 양이 비닐단량체를 함유하는 단량체 혼합물에 대해서 0.5 내지 10중량%인 감열기록 재료.
  6. 제 5 항에 있어서, 비닐 단량체에 대해서 20중량% 이하의 관능성 단량체를 사용하는 감열기록 재료.
  7. 제 4 항에 있어서, 계면활성제 및 중합개시제의 존재하에, 스티렌 또는 스티렌과 또 다른 비닐 단량체와의 혼합물을 중합하여 종입자 에멀션을 제조하고, 이어서 가교성 단량체를 함유하는 단량체 혼합물을 중합한 것을 감열기록 재료.
  8. 기재와 발색제 및 발색제와 접촉하여 색을 내는 현색제를 함유하는 감열기록층을 갖는 감열기록재에 있어서, 기재와 감열기록층과의 사이에, 입자경이 0.2 내지 5.0μ이고 이 입자의 중량평균 입자경(Dw)와 수평균 입자경(Dn)의 비(Dw/Dn)가 2.0이하인 좁은 입자경 분포의 가교구조를 갖는 고분자 미립자 60 내지 90중량부, 바인더 40 내지 10중량부 및 무기 충전제 20 내지 0중량부를, 총 중량 100중량부에 대하여 함유하여 이루어진 하도장층을 갖는 것을 특징으로 하는 감열기록 재료.
  9. 제 1 항에 있어서, 바인더가 스티렌-부타디엔계 라텍스, 아크릴계 에멀션의 수분산계, 폴리비닐알콜, 전분, 히드록시에틸셀룰로우스의 수용액계, 및 그 혼합물에서 선택되는 감열기록 재료.
  10. 제 8 항에 있어서, 무기 충전제가 탄산칼슘 또는 점토인 감열기록 재료.
  11. 제 1 항에 있어서, 감열기록층의 발색제가 플루오란계, 트리알릴메탄계 및 페노티아딘계로 이루는 군에서 선택된 염기성 무색 염료이고, 현색제가 페놀성 화합물 또는 방향족 카르복실산으로 이루어진 감열기록 재료.
  12. 제 1 항에 있어서, 하도장층 및 감열기록층의 박막이 각각 건조박막으로서 5 내지 15μ 및 2 내지 10μ의 범위인 감열기록 재료.
KR1019900017254A 1989-10-27 1990-10-26 감열기록재료 KR930009440B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP278621 1989-10-27
JP1278621A JP2988945B2 (ja) 1989-10-27 1989-10-27 感熱記録材料
JP278621/1989 1989-10-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR910007694A KR910007694A (ko) 1991-05-30
KR930009440B1 true KR930009440B1 (ko) 1993-10-04

Family

ID=17599831

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019900017254A KR930009440B1 (ko) 1989-10-27 1990-10-26 감열기록재료

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5106813A (ko)
EP (1) EP0425232B2 (ko)
JP (1) JP2988945B2 (ko)
KR (1) KR930009440B1 (ko)
DE (1) DE69018369T3 (ko)
ES (1) ES2072989T3 (ko)
FI (1) FI98798C (ko)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07121618B2 (ja) * 1990-07-05 1995-12-25 株式会社日本触媒 感熱記録材料
DE4231702C2 (de) * 1992-09-22 1995-05-24 Litef Gmbh Thermoelektrische, beheizbare Kühlkammer
US5585321A (en) * 1993-11-09 1996-12-17 Rand Mcnally & Company Enhanced thermal papers with improved imaging characteristics
DE10224352A1 (de) * 2002-06-01 2003-12-11 Mueller Schulte Detlef Thermosensitive Polymerträger mit veränderbarer physikalischer Struktur für die biochemische Analytik, Diagnostik und Therapie
DE10238175B4 (de) * 2002-08-21 2005-03-24 Ctp Gmbh Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial und dessen Verwendung
US7717992B2 (en) * 2004-11-03 2010-05-18 Basf Corporation Color enhancing emulsions
CN101641426B (zh) 2007-03-20 2014-04-16 三井化学株式会社 使用沸石成形催化剂的烃转换方法
US8336481B2 (en) * 2009-05-13 2012-12-25 Basf Corporation Printed indicator compositions
CN113863051B (zh) * 2021-10-12 2023-01-17 运研材料科技（上海）有限公司 一种热敏纸用隔热涂层材料及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5586789A (en) * 1978-12-22 1980-06-30 Ricoh Co Ltd Heat-sensitive recording material
JPS57116692A (en) * 1981-01-13 1982-07-20 Ricoh Co Ltd Thermal recording sheet
JPS6242878A (ja) * 1985-08-10 1987-02-24 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JPS62273883A (ja) * 1986-05-22 1987-11-27 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JPS63281886A (ja) * 1987-05-15 1988-11-18 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録紙
JPH0813573B2 (ja) * 1987-08-27 1996-02-14 花王株式会社 感熱紙

Also Published As

Publication number Publication date
ES2072989T3 (es) 1995-08-01
JP2988945B2 (ja) 1999-12-13
DE69018369D1 (de) 1995-05-11
US5106813A (en) 1992-04-21
FI905335A0 (fi) 1990-10-29
EP0425232B1 (en) 1995-04-05
JPH03140286A (ja) 1991-06-14
DE69018369T3 (de) 2000-01-27
FI98798B (fi) 1997-05-15
DE69018369T2 (de) 1995-08-31
EP0425232A3 (en) 1991-09-25
KR910007694A (ko) 1991-05-30
FI98798C (fi) 1997-08-25
EP0425232A2 (en) 1991-05-02
EP0425232B2 (en) 1999-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI477516B (zh) Vinyl chloride resin latex, water-based ink and recording paper
JP2953630B2 (ja) 感熱記録材料
KR910008791B1 (ko) 미립자 집합체 에멀션 및 그의 제조방법
KR930009440B1 (ko) 감열기록재료
JP4579250B2 (ja) 感熱紙用保護材料
EP1043372A1 (en) Coating composition
EP0718379B1 (en) Heat-reversible thickenable binder composition
JPH01171882A (ja) 感熱記録体用オーバーコート剤
JP5664766B2 (ja) 塩化ビニル系樹脂エマルジョン及びその製造方法並びに水性インキ及び記録用紙
JPH0326592A (ja) 顕色シート用塗工組成物及び顕色シート
JPS62176876A (ja) 感圧複写紙用顕色剤組成物
JP3201582B2 (ja) インクジェット記録材料用の表面塗工剤
JP2002046345A (ja) インクジェット記録用添加剤、及び当該添加剤を用いた記録紙
JP2728887B2 (ja) 感熱記録材料
JPH0269286A (ja) 感熱記録材料
JP2928313B2 (ja) 熱転写記録媒体
JPH09156225A (ja) 感熱記録体用バインダー組成物及び感熱記録体
JPS62284780A (ja) 感圧記録紙用顕色剤組成物
JPS6024992A (ja) 感圧複写紙用顕色剤塗料組成物
JPS63309494A (ja) 感熱転写記録媒体
JP2005239924A (ja) 変色可能な印刷インキ
JPH01301770A (ja) 感熱発色インキ及びそのインキを塗布した感熱発色プラスチックカード
JPS6129584A (ja) 紙の耐薬品性向上保護組成物
JPS62177296A (ja) 塗被紙用バインダ−
JPS62184192A (ja) 塗被紙用バインダ−

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20030924

Year of fee payment: 11

LAPS Lapse due to unpaid annual fee