KR920000862B1 - 글리포세이트와 황산암모늄을 함유하는 제초제 - Google Patents

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Description

글리포세이트와 황산암모늄을 함유하는 제초제

본 발명은 글리포세이트와 황산암모늄을 함유하는 신규한 수용성 농축제초제에 관한 것이다.

유기산인 글리포세이트(N-포스포노메틸글리신)는 효과적인 제초제이며 비교적 물에 불용성인 것으로 본 기술분야에서는 잘 알려진 것이다. 그러므로 글리포세이트를 정상적으로 제조한 다음 수용성염, 특히 이소프로필아민염(IPA 염)의 형태로써 사용하여 왔다.

많은 글리포세이트의 제조방법들이 미국특허 제4,405,513호, 제3,977,860호와 제3,853,530호에 기재되어 있다. 글리포세이트와 황산암모늄으로 제조된 제초제는 글리포세이트만으로 제조된 제초제보다 많은 경우에 더욱 효과적이라고 연구원들이 주장하고 있다.(위드리서치지 1975년 15호 13-19페이지와 1980년 20호 139-146페이지 참조). 그러나 공교롭게도 글리포세이트와 황산암모늄이 계면활성제와 혼합되어 제조된 제초제는 비교적 짧은 저장기간 동안에도 침전이 일어나기 때문에 상업적으로 만족할만한 것이 못되었다.

또한, 저장성이 없는 관계로 사용자들은 사용하기 바로전에 그 자리에서 글리포세이트-황산암모늄 혼합물을 혼합해야만 되었고, 이런 분편한 점 때문에 사용자들이 사용을 회피하게 되었다. 이와 같은 이유로 상술한 문제점을 해결한 글리포세이트와 황산암모늄을 함유하고 저장안정성이 있고 수용성인 농축제제의 필요성이 대두되게 되었다.

본 발명은 수용성 글리포세이트염, 황산암모늄과 4차의 암모늄염을 함유하는 수용성의 농축 글리포세이트/황산암모늄 제제의 제초제에 관한 것으로, 본 발명에 유용한 4차 암모늄염으로는 4차의 장쇄 아민류, 4차의 폴리옥시알킬화된 장쇄아민류, 피리딘의 4차염, 카르복실화된 이미다졸린의 4차염(열린사슬과 닫힌 사슬)과 트리알킬베타인이다.

물이 첨가되어 4차의 수산화암모늄염을 만드는 일련의 화합물을 의미하는 트리알킬산화 아민도 본 발명을 실시하는데 유용하다.

본 발명에 유용한 다른 4차의 암모늄염들은 본 기술분야에서 잘 알려진 것이다.

더욱 좋은 4차 암모늄염은 알킬저급알킬, 디하이드록시저급알킬 염화암모늄; 알킬, 트리저급알킬 염화암모늄; 카르복시메틸화된 이미다졸린과 알킬디저급알킬 베타인이다.

본 발명의 제제는 저장시 안정성이 있기 때문에 하나의 포장물 형태로서 상업적으로 이용할 수 있다.

본 제제는 사용자가 쉽게 사용할 수 있고 또한 사용전에 물에 쉽게 희석된다. 또한 사용전에 그 자리에서 글리포세이트-황산암모늄 혼합물을 혼합해야만 하는 문제점을 극복한 제제이다.

본 발명은 수용성글리포세이트염, 황산암모늄과 4차의 암모늄염을 함유하고 수성의 농축 글리포세이트/황산암모늄 제초제에 관한 것으로 이 제제는 또한 물을 포함한다.

본 발명의 제제를 저온(0℃보다 낮은 온도)에서 오랜기간 동안 저장할 때 구성성분의 염석이 없는 점으로 보아 저장 안전성이 있으며 저장 안전성이 있기 때문에 하나의 포장물로써 상업적으로 이용할 수 있다.

본 발명의 제제는 글리포세이트의 수용성염을 함유하고 있다.

글리포세이트의 제조방법들은 특허나 화학문헌, 즉 미국특허 제3,977,860호와 제4,486,358호에 기재되어 있다. 본 발명에 유용한 적절한 형태의 글리포세이트 수용성염은 미국특허 제4,405,531호에 게재되어 있으며 글리포세이트의 이소프로필 아민염이 본 발명에 특히 적당하다.

상업적으로 이용할 수 있는 비료 정도의 황산암모늄이 본 발명의 제제에 이용될 수 있으며 또 다른 등급의 황산암모늄은 본 기술분야에서 잘 알려진 것이다. 상업적으로 이용할 수 있는 정도의 황산암모늄에 존재할 수도 있는 어떤 불용성의 독특한 물질들은 제조공정 동안에 정상적으로 여과에 의해 제거된다.

본 발명 제제의 핵심물질은 4차 암모늄염으로써 많은 종류의 4차 암모늄염이 본 발명을 실행하는데 사용될 수 있다. 4차 암모늄염의 적당한 음이온은 염소음이온, 하이드록시 음이온과 인산 음이온이며 다른 적당한 음이온들도 본 기술분야에서 잘 알려진 것이다. 4차 암모늄염은 제제를 안정화시키는 기능을 한다.

본 발명에 사용될 수 있는 4차 암모늄염음 다음과 같다.

1. 4차 장쇄 아민

a)알킬, 트리저급알킬 염화 암모늄

i) 트리메틸 코코 염화암모늄(코코= C₁₂-C₁₅알킬)

ii) 트리메틸 옥타데실 염화암모늄

b) 디알킬, 디저급알킬 염화암모늄

i) 디메틸, 디옥타데실 염화암모늄

2. 4차의 폴리옥시 알킬화된 장쇄아민

a) 디알킬, 디하이드록시에틸 염화암모늄

i) 메틸 비스(2-하이드록시에틸)코코 염화암모늄

ii) 메틸 비스(2-하이드록시에틸)라우릴 염화암모늄

ⅲ) 메틸 비스(2-하이드록시에틸)올레오 염화암모늄

b) 알킬 디(폴리 옥시 에틸렌) 저급 알킬 염화암모늄

i) 메틸 비스(오메가하이드록시폴리(옥시에틸렌)코코) 염화암모늄, 여기서 폴리옥시에틸렌은 3-20몰의 에틸렌 산화물로부터 유도된 것이다.

ii) 메틸 비스(오메가하이드록시폴리(옥시에틸렌)올레오) 염화암모늄, 여기서 폴리옥시에틸렌은 3-20몰의 에틸렌 산화물로부터 유도된 것이다.

c) 하이드록시 알킬 폴리옥시 에틸렌 디저급알킬 염화암모늄

i) 하이드록시에틸 디메틸 폴리옥시에틸렌(2몰) 염화암모늄

d) 알킬, 트리(폴리옥시에틸렌) 인산 암모늄

i) 라우릴 트리폴리옥시에틸렌 인산 암모늄

3. 4차의 피리딘

i) N-옥틸 피리딘 클로라이드

ii) N-도데실 피리딘 클로러이드

4. 4차의 카르복실화된 이미다졸린(열린사슬과 닫힌 사슬)

i) N-카르복시메틸 N-아미노에틸 운데실 이미다졸린

ii) N-카르복시 N-하이드록시에틸 운데실 이미다졸린

ⅲ) N-카르복시메틸 N-아미노에틸-(N', N'-디카르복시메틸) 운데실 이미다졸린

ⅳ) N-카르복시메틸 N-(카르복시메톡시)에틸 운데실 이미다졸린

ⅴ) N-카르복시메틸 N-하이드록시에틸 헵타데실 이미다졸린(^*스테아로암포글리시네이트)

ⅵ) N-카르복시메틸 N-하이드록시에틸 운데실 이미다졸린(^*라우로암포글리시네이트)

^*CTFA 화장품 성분 사전 3판에 게재된 화장품과 방향제 협회의 공식 명명법.

5. 트리알킬 베타인

a) 알킬, 디저급알킬 베타인

i) 라우릴 디메틸 베타인

ii) 스테아릴 디메틸 베타인

ⅲ) 코코 디메틸 베타인

ⅳ) 데실 디메틸 베타인

6. 산화 아민류

a) 트리 알킬 산화아민

i) 라우릴 디메틸 산화아민

ii) 스테아릴 디메틸 산화아민

b) 디하이드록시에틸 알킬 산화아민

i) 디하이드록시에틸 옥킬 산화아민

ii) 디하이드록시에틸 도데실 산화아민

ⅲ) 디하디르고시에틸 탈로우 산화아민

c) 디(폴리하이드록시에틸렌) 알킬 산화아민

i) 비스(폴리옥시에틸렌)탈로우 산화아민

d) 저급 알킬 폴리옥시에틸렌 알킬 산화아민

i) 메틸 폴리옥시에틸렌(2몰) 코코 산화아민

본 발명에 유용한 다른 4차 암모늄염은 본 기술분야에서 잘 알려진 것이며 어떤 4차 암모늄염은 다른 것보다도 더욱 안정한 제제를 만들 수 있고 본 기술 분야에서 적당한 4차 암모늄염을 선택하고 조성물의 성분농도를 변화시킴으로써 본 발명의 제초제를 쉽게 활성화시킬 수 있다.

본 발명의 제제에 유용한 4차 암모늄으로는 많은 공장에서 상업적으로 이용되고 있는 것이고 McCutcheon's Detergents and Emulsifiers(북미판 1985년 연보)와 McCutcheon;s Detergents and Emulsifiers(1985년도 국제판)에 기제되어 있다.

본 발명의 제제는 2차 계면활성제를 포함할 수도 있다. 적당한 류의 2차 계면활성제는 바이온성 계면활성제로써 폴리옥시 에틸렌 알킬 페닐 에테르, 폴리옥시에틸 올레일 에테르, 디알킬렌 글리콜 모노알킬 에테르이다.

그 이외의 적당한 2차 비이온성 계면활성제를 미국특허 제4,405,531호에 기재되어 있다. 다른 적당한 비이온성 계면활성제는 본 기술분야에서 잘 알려진 것들이다.

본 발명의 수용성 농축제제는 다음과 같이 구성된 것이다.

본 발명의 제제는 혼합기내에서 조성물의 모두를 혼합하여 제조된다. 또한 다른 첨가제, 즉 우레아, 농조화제, 실리콘과 같은 소포제, 발수제, 흡습제, 킬레이트제, 염료, 분산제, 제초제나 살균제 같은 다른 활성성분과 함께 혼합할 수도 있다.

본 발명의 제제는 사용자에 의해 사용전 분무 탱크내에서 물에 쉽게 희석될 수 있다. 글리포세이트의 적당한 사용률은 식물의 종류에 따라 다르지만 대개 상당량 기준으로 헥타당 90-360g가 적당할 것이다.

실시예 1-8까지는 본 발명에 따른 적절한 제제를 보여주고 있으며 실시예 9는 본 발명제제의 효능을 증명하는 것이다.

[실시예 1]

62.6wt%의 IPA 염을 함유하는 글리포세이트의 IPA 염 수용액 218g과 270g의 황산 아모늄 분말, 23g의 메틸비스(2-하이드록시에틸)코코 염화암모늄, 3g의 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르와 486g의 물을 실온에서 교반기내에서 혼합하였다. 계면 활성제와 암모늄염이 용해되고 용액이 맑아질때까지 교반을 행하는데 보통 10분 정도면 충분하다. 이 혼합공정은 높은 시어링(Shearing)과 가열을 필요로 하지 않는다. 하나는 -5℃에서 또 ekms 하나는 60℃에서 1달동안의 노화촉진 시험을 행한 결과, 제제는 외형, 활성성분 함량 및 흐림점같은 물리적 특성과 희석 특성 등이 변하지 않는 것으로 보아 만족할 만한 안정성이 있음을 알았다.

본 실시예 중 제제의 구성 성분은 아래와 같다.

구성성분 wt%

글리포세이트의 IPA 염 수용액(62.6%의 활성성분) 21.8

황산암모늄(99.5%) 27.0

메틸 비스(2-하이드록시에틸)코코 염화암모늄 2.3

폴리 옥시 에틸렌 알킬 페닐 에테르 0.3

물 48.6

계 100.1

[실시예 2]

글리포세이트의 IPA 염 수용액(62.6%의 활성성분)218g, 황산암모늄 분말 271g, 134g의 라우릴 디메틸산화아민, 377g의 물을 약 10분동안 교반기로 천천히 혼합한다. 이 제제 또한 실시예 1에 의한 한달간의 본 실시예중 제제의 구성성분은 아래와 같다.

구성성분 wt%

글리포세이트의 IPA 염 수용액(62.6%의 활성성분) 21.8

황산암모늄(99.5%) 27.1

라우릴 디메틸 산화아민 13.4

물 37.7

계 100.0

[실시예 3]

이 제제의 구성성분은 다음과 같다.

구성성분 wt%

글리포세이트의 IPA 염 수용액(62.6%의 활성성분) 21.7

황산암모늄(99.5%) 27.0

메틸 비스(2-하이드록시에틸)라우릴 염화암모늄 6.7

물 44.6

계 100.0

이 제제는 실시예 2의 방법으로 제조되었으며 실시예 1에 의한 한달간의 노화촉진시험을 행한결과 만족할만한 안정성을 나타냈다.

[실시예 4]

이 제제의 구성성분은 다음과 같다.

구성성분 wt%

글리포세이트의 IPA 염 수용액(62.6%의 활성성분) 25.8

황산암모늄(99.5%) 32.0

트리메틸코코염화암모늄 8.0

물 34.2

계 100.0

이 제제는 실시예 2의 방법으로 제조되었으며 실시예 1에 의한 한달간의 노화촉진 시험에서도 만족할만한 안정성을 나타냈다.

[실시예 5]

이 제제의 구성성분은 아래와 같다.

구성성분 wt%

글리포세이트의 IPA 염 수용액(62.6%의 활성성분) 25.9

황산암모늄(99.5%) 32.2

N-카르복시메틸 N-아미노에틸운데실이미다졸린 8.0

물 33.9

계 100.0

이 제제는 실시예 2의 방법으로 제조되었으며 실시예 1에 의한 한달간의 노화촉진 시험에서도 만족할만한 안정성을 나타냈다.

[실시예 6]

이 제제의 구성성분은 아래와 같다.

구성성분 wt%

글리포세이트의 IPA 염 수용액(62.6%의 활성성분) 21.9

황산암모늄(99.5%) 29.3

N,N-디메틸-N-알킬-N카르복시메틸염화암모늄 6.8

물 42.0

계 100.0

이 제제는 실시예 2의 방법으로 제조되었으며 실시예 1에 의한 한달간의 노화촉진 시험에서도 만족할만한 안정성을 나타냈다.

[실시예 7]

실시예 1-6에서 설명된 것과 같은 표준 방법으로 다음의 일곱가지 제제를 제조하였으며 -5℃와 60℃에서의 일주일간 노화촉진 시험에서도 만족할만한 안정성을 나타냈다.

구성성분 wt%

글리포세이트의 IPA 염 수용액(62.6%의 활성성분) 120

황산암모늄(99.5%) 320

계면활성제 80

일곱가지의 제제에 사용한 각각의 계면활성제는 다음과 같다.

a) 라우릴 디메틸 베타인

b) 스테아릴 디메틸 베타인

c) N-옥틸 피리딘 클로라이드

d) 라우릴, 트리메틸 염화암모늄

e) N-옥타데실 메틸 피리딘 클로라이드

f) 라우릴, 메틸 디하이드록시에틸 염화암모늄

g) N-카르복시메틸 N-하이드록시에틸 라우릴 이미다졸린

[실시예 8]

다음의 제제는 표준 방법에 따라 제조되었고 만족할만한 조성물의 특징을 나타냈다. 각각의 제제는 글리포세이트의 IPA염 수용액(62.6% 활성성분) 2.22g과 1.9g의 황산암모늄 및 4차의 암모늄염(^*CTFA명)과 물이 포함되어 있는 것이다.

^*화장품고 방향제 협회의 공식명명법.

4차 이미다졸린의 종류

1. 카프로 암포글리시네이트(37%의 활성성분) 1.12g

물 4.76g

2. 카프릴로 암포 카르복시 프로피오네이트(40%의 활성성분) 1.03g

물 4.85g

3. 카프릴로 암포프로피오네이트 1.09g

물 4.79g

4. 코코 암포프로피오네이트(칼륨염)(45%의 활성성분) 0.91g

물 4.96g

5. 혼합된 단쇄 알킬 암포프로피오네이트 0.41g

물 5.47g

4차 폴리에톡시에틸화된 장쇄 아민의 종류

6. 메틸 비스(2-하이드록시에틸)코코 염화암모늄 0.56g

물 5.32g

7. 메틸 비스(2-하이드록시에틸)올레오 염화암모늄 0.57g

물 5.31g

[실시예 9]

글리포세이트의 수용성염과 황산암모늄의 혼합물은 발아후에 사용하는 제초제로써 효과적인 것으로 본 기술분야에서는 잘 알려져 있다. 다음은 제거하기 어려운 한정된 수목에 본 발명의 제제를 적용하였을 때 생물학적 효능을 증명하는 것이다.

i) 임페레타 실린드리카에 사용했을 경우

ii) 벨벨리프와 시드링 존슨글래스에 사용했을 경우

ⅲ) 코멜리나 콤무니스에 사용했을 경우

Claims (15)

1. 수용성 글리포세이트염 10~50wt%와 황산암모늄 10~50wt% 및 4차 암모늄염 2~20wt%를 함유하는 수용성 농축 제초제.
2. 제1항에 있어서, 수용성 글리포세이트염은 이소프로필아민염임을 특징으로 하는 제초제.
3. 제1항에 있어서, 4차 암모늄염은 4차의 폴리옥시에틸렌화된 장쇄의 아민임을 특징으로 하는 제초제.
4. 제3항에 있어서, 4차 암모늄염은 디알킬 디하이드록시에틸 염화암모늄임을 특징으로 하는 제초제.
5. 제4항에 있어서, 4차의 암모늄염은 메틸비스(2-하이드록시에틸)-코코 염화암모늄염임을 특징으로 하는 제초제.
6. 제1항에 있어서, 4차의 암모늄염은 4차의 장쇄 아민임을 특징으로 하는 제초제.
7. 제6항에 있어서, 4차의 암모늄염은 트리메틸 코코 염화암모늄임을 특징으로 하는 제초제.
8. 제1항에 있어서, 4차의 암모늄염은 4차의 카르복실화된 이미다졸린 임을 특징으로 하는 제초제.
9. 제8항에 있어서, 4차의 암모늄염은 N-카르복시메틸-N-아미노에틸(N', N'-디카르복시메틸(운데실 이미다졸린임을 특징으로 하는 제초제
10. 제1항에 있어서, 4차의 암모늄염은 4차의 피리딘임을 특징으로 하는 제초제.
11. 제10항에 있어서, 4차의 암모늄염은 N-옥틸피리딘 클로라이드임을 특징으로 하는 제초제.
12. 제1항에 있어서, 4차의 암모늄염은 트리알킬베타인임을 특징으로 하는 제초제.
13. 글리포세이트 수용성염 10~50wt%와 황산암모늄 10~50%와 트리알킬산화 아민 2~20wt%를 함유하는 수용성 농축 제초제.
14. 제13항에 있어서, 글리포세이트염은 이소프로필 아민염임을 특징으로 하는 제초제.
15. 제14항에 있어서, 트리알킬, 산화 아민은 라우릴 디메틸 산화아민임을 특징으로 하는 제초제.