KR900002492B1 - 용액내 화합물의 전해 산화방법 및 전해 산화를 실행하는 전해 유닛 - Google Patents

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Description

용액내 화합물의 전해 산화방법 및 전해 산화를 실행하는 전해 유닛

제 1 도는 본 발명의 제 1 실시예에 따른 전해 유닛의 개략도.

제 2 도는 본 발명의 제 2 실시예에 따른 전해 유닛의 개략도.

본 발명은 염수의 전해 산화방법 및 그 방법을 실시하기 위한 전해 유닛에 관한 것이다.

특히, 본 발명은 세륨염의 용액에 적용하는 것이다. 염수의 전해 산화에 적용하는 각종 방법과 장치가 이미 공지되어 있다. 그러나, 공지의 장치에서는, 전류밀도가 일반적으로 낮고 패러데이 수율도 낮다. 본 발명의 목적은 매우 간단한 구조를 갖는 장치로 생산성을 향상시키는 방법 및 장치를 제공하는데 있다. 이 목적을 위해, 용액중에서 화합물을 전해 산화시키기 위한 본 발명의 방법은 제 1 양이온 막으로 분리된 제 1 양극실과 음극실로 구성된 전해조의 제 1 양극실에서 용액을 처리하고 ; 제 1 양극실에서 처리한 위의 용액을 제 2 양이온 막으로 음극실과 분리된 전해조의 제 2 양극실에서 처리하고 ; 제 2 양극실에서 나온 용액을 회수하여 본 발명에 따른 생성물을 형성하고 ; 전해질을 상기 음극실에 순환시키고, 이 음극실에서 나온 전해질의 일부를 제 1 양극실로 들어가는 용액과 결합할 수 있고, 나머지 전해질은 상기 음극실로 재순환시킬 수 있음을 특징으로 한다.

본 발명의 제 1 실시 태양에 있어서, 용액중에서 화합물을 전해 산화시키는 방법은 제 1 루우프 순환로에서, 상기 용액을 제 1 양이온막으로 분리된 제 1 양극실과 음극실로 구성된 전해조의 제 1 양극실에서 처리하고, 처리된 용액의 제 1 부분을 상기 양극실로 재순환시키고 ; 제 2 루우프 순환로에서, 제 2 양이온 막으로 음극실과 분리된 상기 전해조의 제 2 양극실중에서 남아 있는 용액을 처리하고, 이와같이 처리된 용액의 제 2의 잔류부분을 제 2 양극실로 재순환시키고, 나머지 용액을 분리하여 본 발명에 따른 생성물을 형성하고 ; 전해액을 음극실에 순환시키고, 이곳에서 나온 전해액의 일부를 제 1 루우프 순환로에서 순환되는 용액과 결합시키고, 나머지는 상기 음극실로 재순환시킴을 특징으로 한다. 또한 제 1 및 제 2 양극실에 상이한 양극 전류 밀도를 이용하는 것이 유리하고, 제 1 실에 있어서의 양극 전류밀도를 높게 하는 것이 더욱 유리하다.

또한, 본 발명은 상기 방법을 수행하는 전해 유닛에 관한 것이다. 이 전해 유닛은 2개의 양극실(2, 3), 상기 2개의 양극실 사이에 존재하는 음극실(4), 양극실과 음극실을 분리하는 2개의 양이온 막(5, 6), 제 1 양극실에 공급되는 양극액의 순환을 위한 제 1 루우프, 제 1 루우프에 양이온을 공급하는 수단, 제 2 양극실에 공급되는 양극액의 순환을 위한 제 2 루우프, 상기 제 1 및 제 2 루우프를 연결하는 제 1 측로, 음극실에 공급되는 음극액을 순환시키는 제 3 루우프, 및 제 1 루우프에 양극액을 공급하기 위하여 상기 제 3 루우프를 장치에 연결하는 제 2 측로로 구성됨을 특징으로 한다.

본 발명에 따른 기타의 특징 및 장점은 도면과 이를 기술한 것으로부터 더욱 상세히 이해될 것이다.

제 1 도에서는 3개의 부분으로된 전해조(1)를 볼수 있다. 참고부호 2 및 3은 양극실이고, 이들 사이에 음극실(4)이 있다. 이들은 각각 두 개의 양이온막(5와 6)으로 분리되어 있다.

일반적으로, 임의의 적절한 전극을 사용할 수 있는데, 예를 들면, 양극의 경우에는 백금, 이리듐 또는 귀금속 합금으로 피막된 티타늄 기체와 음극의 경우에는 백금 또는 팔라듐으로 피막된 티타늄 기체로서 확장 및/또는 굽은 형태의 전극을 사용할 수 있다.

양극실에는 막과 양극 사이에 난류 촉진기(turbulence promotor)를 장치할 수 있다. 각 전해조의 각실(2, 3, 4)에는 전해액의 순환을 위하여 각각 루우프 또는 순환로(7, 8 및 9)가 장치되어 있고, 루우프에는 각각의 펌프(10, 11 및 12)가 장치되어 있다. 순환로(7)는 유닛(13)에 의하여 양극액을 공급한다.

실시 태양에 기재된 바로는, 처리된 용액을 회수하는 탱크(14), 순환로(7)에 연결된 파이프(15) 및 공급펌프(16)으로 구성된다. 이들 세 순환로(7, 8 및 9)의 각각에는 탱크(17,18 및 19)가 장치되어 있고, 탱크는 주로 스플래시 헤드(splash head)로서 작용하고 넘치는 것을 배출한다.

측로 파이프(20)는 탱크(17과 18)로 순환로(7과 8)에 연결된다. 순환로(9)는 측로 파이프(21)에 의하여 순환로(7)로 공급 유닛(13)에 연결되었다.

상기의 경우에는 파이프(21)에 의해 탱크(14)로 배출된다. 전해 유닛은 파이프(22)를 통하여 처리된 용액과 순환로(9)에 연결된 파이프(23)를 통하여 음극액을 외부로부터 공급한다. 파이프(24)에는 처리된 용액의 농도를 재조절하도록 한다. 세륨의 질산 용액의 경우에, 예를들면, 필요한 양의 질산을 파이프(24)를 통하여 첨가할 수 있다. 최종적으로 파이프(25)는 처리된 용액을 외부로 배출되게 한다.

유닛의 공정은 상술한 바로부터 용이하게 실행할 수 있다. 이것은 Ce³⁺의 질산 용액을 예로 하여 다음에 간단히 기재한다. 산화되는 Ce³⁺를 함유하는 처리된 용액을 탱크(14)에 넣은 다음, 순환로(7)로 순환시킨다. 양극실에서 Ce³⁺는 다음 반응에 따라 산화된다.

Ce³⁺→ Ce⁴⁺+ e^-

여기에는 막(5와 6)을 통하여 H⁺양이온과 세륨 양이온이 전달된다.

고농도의 Ce⁴⁺를 함유하는 실(2)에서 나오는 용액을 순환로(7)에 부분적으로 재순환되고, 탱크(17)에서 넘쳐 측로(20)를 통하여 순환로(8)로 일부분이 배출된다. 순환로(8)에서, 용액은 실(3)로 통과시켜 두 번째 전해 처리한다. Ce⁴⁺가 더욱 풍부해지고 순환로(7)에서의 용액처럼 부분적으로 재순환되고 부분적으로 배출된다. 파이프(25)에서 나온 물질이 본 발명에 따른 생성물이다.

질산 용액으로된 음극액을 순환로(9)에 순환시킨다. 질산의 함량은 파이프(23)로 재조절한다. 음극액 일부를 탱크(19)에서 배출시키고, 파이프(21)를 통하여 탱크(14)로 보낸다. 이와같이 본 시스템의 특징은 음극실로 통과된 세륨 이온이 처리된 용액으로 보내어지도록 할수 있다는 것이다.

제 2 도에서는 제 1 도의 것과는 기본적으로 음극액이 순환되는 루우프가 상이한, 본 발명에 따른 전해 유닛의 제 2 실시예를 나타낸다.

제 1 도에서 사용된 참고부호와 동일한 부품은 제 2에서 다시 설명하지 않는다. 음극액 순환용 루우프는 저장조(30)로 구성된고, 이는 펌프(32)에 고정된 파이프(31)에 의하여 음극실에 연결된다. 루우프는 파이프(33)에 의하여 탱크(19)를 저장조(30)로 연결되므로서 완결된다. 측로(34)는 음극액 루우프를 탱크(14)에 연결시킨다. 마지막으로, 파이프(35와 36)로 탱크(30)에 물과 음극액, 예를들면 질산을 각각 공급한다. 동작은 제 1 도의 실시예와 동일하다.

제 2 도에서는 음극액 공급탱크(14)가 음극용액을 위하여 저장조(30)로부터 분리되어 있기 때문에 농도의 조절이 더욱 향상되었다.

이와같은 새로운 조건하에서, 최초에 조절된 공급탱크(14)는 공정 전부에 걸쳐서 Ce³⁺의 농도를 일정하게 유지하고 ; 이러한 안정성은 전해조의 공정 및 최적의 Ce⁴⁺/Ce³⁺전환율을 얻는 방법의 조절을 용이하게 하고 ; 동시에 HNO₃-Ce³⁺음극 혼합액을 저장조(30)에 저장하여 공급탱크(14)중의 농도를 일정하게 한다.

연속 공정을 필요로 할 때에는 HNO₃와 H₂O(파이프 35와 36)으로 조절된, 처리된 용액(파이프 22)과 음극용액 공지의 양을 혼합하여 실질적으로 동시에 탱크(14)에 용액을 공급할 수 있도록 재구성할 수 있다.

일반적으로, 본 발명의 방법과 장치는 임의의 화합물을 전해 산화시키는데 사용된다. 예를들면, 탈륨(탈륨(Ⅰ) 내지 탈륨(Ⅲ)의 산화) 또는 세륨(세륨(Ⅲ)이 산화된 세륨(Ⅳ))에 사용될 수 있다. 특별히 유리한 것은 세륨(Ⅳ)의 붉은 용액을 제조하는 것이다. 이러한 붉은 용액을 현재 두 단계로 제조하는 방법이 공지되어 있다.

첫 번째 단계는 세륨(Ⅲ)으로 시작하여 pH를 조절하면서 산화제를 사용하여 수산화 세륨(Ⅳ)을 침전시킨다. 두 번째 단계에서, 수산화물을 고온의 진한 질산에 다시 용해시켜 세륨(Ⅳ)의 붉은 용액을 얻는다.

본 발명의 전해 방법은 질산염 세륨(Ⅲ) 용액을 직접적으로 붉은 용액으로 얻을 수 있고, 예를들면 수산화 세륨(Ⅳ)을 용해시키는데 사용되는 과량의 질산과 같은 시료를 절약할 수 있다.

본 발명의 방법은 생산성과 안전성도 향상되는 장점이 있다. 이를 위하여, 상술한 절차 즉, 용액 공급기(22)로 질산염 세륨(Ⅲ) 용액의 형태로 수행하고 ; 이 용액은 질산을 함유한다.

본 발명의 다른 예를 세리 암모니아 질산염(Ce(NO₃)₄·2NH₄NO₃)의 제조에서도 찾아볼 수 있다. 이러한 형태의 생성물은 여기에 질산염 암모니아를 첨가하고, 고온 침전 처리하여 붉은 용액으로부터 제조할 수 있다.

본 발명의 방법은 질산염 세륨(Ⅲ)과 질산염 암모니아의 용액에서 직접적으로 생성물을 제조할 수 있게한다. 이러한 경우에, 본 발명의 방법과 장치는 제 1 루우프에 넣는 처리될 용액인 질산염 세륨(Ⅲ)과 질산염 암모늄의 용액을 사용하여 수행한다. 용액은 질산을 추가로 함유할 수 있다. 질산염 암모늄 용액은 음극액으로 사용된다. 용액이 제 2 사이클의 양극실에 들어갈 때, 세리 암모니아 질산염을 얻는다.

본 발명의 방법 및 장치의 다른 형태로는 황산염 세륨(Ⅳ)을 제조하는 것이다. 황산염 세륨(Ⅳ) 용액은 침전된 수산화 세륨(Ⅳ)에 황산을 작용시킨 다음, 과산화 수소로 산화시켜 제조할 수 있다는 것이 공지되었다. 얻은 용액은 일반적으로 농도가 묽다.

본 발명의 방법에서, 루우프에 순환되는 용액은 황산염 세륨(Ⅲ)이거나 고농도를 필요로 할 때 Ce(Ⅲ)으로 계속해서 재포화되는 황산염 세륨(Ⅳ)이 가능하고, 이것은 소량의 황산을 함유한다.

본 발명의 실시를 위한 실시예는 다음과 같다.

[실시예 1]

본 실시예는 질산염 세륨(Ⅲ)을 산화시켜 질산염 세륨(Ⅳ)를 제조하는 본 발명의 응용을 설명하는 것이다. 사용되는 전해조는 다음의 특성을 갖는다 :

활성 표면적 : 2 dm²

양극 : 갈바닉 백금으로 피막된 확장, 급은 티타늄

음극 : 갈바닉 피막된 확장, 급은 티타늄

막 : 양이온성, 나프이온(NAFION) 423(듀퐁 데 네모르사)

음극에 알맞는 막

양극과 막사이의 거리=14 mm

일반적인 공정 조건은 다음과 같다 :

제 1 루우프 순환로 :

재순환량 : 2.5 ㎥/h

질산염 세륨(Ⅲ) 용액 공급율 : 1.29 Mol/h

질산 1.7 Mol/h

공급량= 1.93 l/h

전류 세기= 60 A

제 2 루우프 순환로 :

재순환량 : 2.5 ㎥/h

전류세기= 6.5 A

상기 조건하 및 평형 상태에서, 2개의 양극실의 출구에서 하기 결과를 얻는다 :

제 1 실 :

온도= 46 ℃

전위= 3.78 볼트

생산량 : 1.88 l/h

농도 Ce⁴⁺= 1.13 Mol/l

Ce³⁺= 0.14 Mol/l

전환율= 89.0 %

패러데이 수율= 94.9 %

제 2 실 :

온도= 44 ℃

전위= 2.30 볼트

생산량= 1.87 l/h

농도 Ce⁴⁺= 1.255 Mol/l

Ce³⁺= 0.018 Mol/l

전환율= 98.6 %

전체 패러데이 수율= 94.6 %

CeO₂의 생산량= 20.2 ㎏/h/㎡

본 실시예는 공업적인 전류 밀도(전체 전해 분해에 대하여 16.6 A/dm²) 및 완전히 만족스러운 패러데이 수율(FY=95%)을 위해, 세륨의 산화(Ce⁴⁺/전체 Ce량= 0.986)에 관계되는 공지 방법으로 얻은 값과 비교 할 때 매우 높은 전환율을 얻을 수 있다는 것을 기술한다.

[실시예 2]

본 실시예는 이 전의 실시예와는 상이한 공정 조건하에서 동일한 방법으로 실시한다.

하기와같은 변형을 제외하고 동일한 전해조를 사용한다.

양극 : 갈바닉 백금으로 피막시킨 확장된 티타늄

양극과 막사이의 거리 : 6 mm

양극과 격막(diaphragm) 사이에 위치한 넓은 6각형 메시(상품명 NETLON. fef. 5000. 노르덴사제품)의 폴리프로필렌으로 된 난류 증진기.

공정 조건은 또한 다음과 같이 변경한다 : 제 1 루우프 순환로 :

제순환량 : 0.65 ㎥/h

공급량 : 3.43 l/h

전류 세기= 60 대신 100 A

제 2 루우프 순환로 :

재순환량 : 0.65 ㎥/h

전류 세기= 16.4 A

평형 상태에서, 양극실의 출구에서 얻은 결과는 다음과 같다 :

제 1 실 :

온도 : 49 ℃

전위 : 4.25 볼트

생산량 : 3.32 l/h

농도 : Ce⁴⁺= 1.027 Mol/l

Ce³⁺= 0.212 Mol/l

전환율= 82.9 %

패러데이 수율= 91.4 %

제 2 실 :

온도= 46 ℃

전위= 2.62 볼트

생산량= 3.305 l/h

농도 : Ce⁴⁺= 1.202 Mol/l

Ce³⁺= 0.034 Mol/l

전환율= 97.2 %

전체 패러데이 수율= 91.5 %

CeO₂의 생산량= 34.2 ㎏/h/㎡

본 실시예에서 평균 전류 밀도는 실질적으로 30A/d㎡이다. 비록 이러한 종류의 산화시에 평균 전류 밀도는 매우 높지만, 만족스러운 패러데이 수율(FY〉90%)을 유지하고, 전환율도 매우 높다(Ce⁴⁺/Ce의 전체량=0.972).

이러한 조건하에서, 세륨(Ⅲ) 이온의 잔여 함량이 매우 낮은 전극의 단위 활성 표면적당 생산성이 매우 높으므로(34㎏/h/㎡) 산화하는데 비용이 낮다.

[실시예 3]

본 실시예는 황산염 세륨(Ⅳ)의 제조에 대한 것이다.

실시예의 전해조를 사용하고, 황산염 세륨(Ⅲ)의 산용액을 제공한다.

황산염 세륨= 0.273 Mol/l

황산= 0.725 Mol/l

공정조건 :

제 1 루우프 순환로 :

재순환량 : 2.5 ㎥/h

공급량 : 5.40 l/h

전류세기= 33.2 A

제 2 루우프 순환로 :

재순환량 : 2.5 ㎥/h

공급량 : 첫 번째 단계에서 넘침

전류세기 : 5.6 A

얻은결과 :

제 1 양극실 :

온도 : 43 ℃

전위 : 2.61 볼트

생산량 : 5.36 l/h

농도 : Ce⁴⁺= 0.227 Mol/l

Ce³⁺= 0.044 Mol/l

전환율= 83.8 %

패러데이 수율= 98.2 %

제 2 양극실 :

온도 : 41 ℃

전위 : 1.95 볼트

생산량 : 5.35 l/h

농도 : Ce⁴⁺= 0.264 Mol/l

Ce³⁺= 0.006 Mol/l

전환율= 97.8 %

패러데이 수율= 97.6 %

Ce⁴⁺의 생산량= 70.6 Mol/h/㎡

[실시예 4]

전해조는 이 전의 실시예의 것을 사용한다. 첫 번째 부분은 전류 밀도 28A/d㎡로 공정을 수행한다. 전환율은 80%이고, 패러데이 수율은 96%이다.

황산염 세륨(Ⅲ)은 제 1 실에서 얻은 용액에 용해시켜 전해조의 두 번째 부분에 넣기전에 재농축시킨다.

농축후 제 2 실로 공급되는 세륨의 농도 :

황산염 세륨(Ⅲ)= 0.217 Mol/l

황산염 세륨(Ⅳ)= 0.260 Mol/l

제 2 실에서의 공정 조건 :

유량 : 9.6 l/h

전류세기= 52 A

재순환량= 2.5 ㎥/h

전해조 출구에서이 결과 :

유량= 9.55 l/h

농도 : Ce³⁺= 0.064 Mol/l

Ce⁴⁺= 0.413 Mol/l

전환율= 86.6 %

전체패러데이 수율= 97 %

Ce⁴⁺의 생산량= 197 Mol/h/㎡

패러데이 수율이 감소되지 않으면서 매우 높은 전환율을 얻을 가능성과, 두 실사이에서 황산염 세륨(Ⅳ)을 재포화시켜 비교적 고농도의 용액을 얻을 가능성은 평균 전류 밀도 27A/d㎡로 황산염 세륨(Ⅲ)의 경우에도 다시 나타난다.

본 발명은 상술한 실시예로 제한하는 것은 아니다. 특별히 본 발명은 상술한 것과 유사한 기술 및 이들의 결합 모두를 포함한다.

Claims (16)

1. 용액을 제 1 양이온 막으로 분리된 제 1 양극실과 음극실로 구성된 전해조의 제 1 양극실에서 처리하고 ; 제 1 양극실로부터의 용액을 , 제 2 양이온 막으로 음극실에서 분리된 전해조의 제 2 양극실에서 처리한 다음 ; 제 2 양극실로부터 나온 용액을 회수하여 프로세스의 생성물을 형성하고 ; 전해액을 상기 음극실에 순환시키고, 이 실의 전해액 일부를 제 1 양극실로 들어가는 용액과 결합하고, 나머지를 상기 음극실로 재순환시킴을 특징으로 하는 용액내 화합물의 전해 산화방법.
2. 제 1 루우프 순환로에서, 용액을 제 1 양이온 막으로 분리된 제 1 양극실과음극실로 구성된 전해조의 제 1 양극실에서 처리하고, 처리된 최초의 용액 일부를 상기 양극실로 재순환시키고 ; 제 2 루우프 순환로에서, 제 2 양이온 막으로 음극실과 분리된 상기 전해조의 제 2 양극실에서 용액의 제 2 잔류 부분을 처리하고 ; 이와 같이 처리된 용액의 일부를 제 2 양극실로 재순환시키고, 잔류 용액을 분리하여 생성물을 형성하고 ; 전해액을 음극실로 순환시키고, 이 실에서 나온 전해액의 일부를 제 1 루우프 순환로에서 순환되는 용액과 결합하고, 잔류 부분을 상기 음극실로 재순환시킴을 특징으로 하는 용액내 화합물의 전해 산화방법.
3. 제 2 항에 있어서, 상이한 양극 전류밀도를 제 1 및 제 2 양극실에 사용하고, 제 1 실에 있어서의 양극 전류 밀도의 면이 더 높은 것을 특징으로 하는 용액내 화합물의 전해 산화방법.
4. 제 2 항에 있어서, 제 1 양극실 또는 제 1 루우프 순환로에서 처리된 용액중의 화합물이 Ce³⁺임을 특징으로 하는 용액내 화합물의 전해 산화방법.
5. 제 4 항에 있어서, 질산염 세륨(Ⅲ)의 용액을 사용함을 특징으로 하는 용액내 화합물의 전해 산화방법.
6. 제 5 항에 있어서, 질산염 암모니아를 함유하는 세륨 용액을 사용하고, 이 질산염 암모니아 용액을 음극실로 순환시켜, 용액을 제 2 양극실로 통과시킨 다음 세리 암모니아 질산염 용액을 얻음을 특징으로 하는 용액내 화합물의 전해 산화방법.
7. 제4항에 있어서, 황산염 세륨(III) 용액을 처리하여, 이 용액을 제2양극실로 통과시킨 다음 황산염 세륨(IV) 용액을 얻음을 특징으로 하는 용액내 화합물의 전해 산화방법.
8. 제7항에 있어서, 제1양극실에서 나온 용액이 제2양극실로 들어가기 전에 황산 세륨(III)의 함량이 증가됨을 특징으로 하는 용액내 화합물의 전해 산화방법.
9. 전해조(1)가 두개의 양극실(2,3), 상기 두개의 양극실 사이에 위치하는 하나의 음극실(4), 음극실과 양극실 각각을 분리하는 두개의 양이온막(5,6), 제1양극실(2)에 공급하는 양극액의 순환을 위한 제1루우프(7), 제1루우프(7)에 양극액을 공급하는 장치(13), 제2양극실(2)에 공급하는 양극액의 순환을 위한 제2루우프(8), 제1 및 제2루우프를 연결하는 제1측로(20), 음극실(4)에 공급하는 음극액의 순환을 위한 제3루우프(9), 및 제1루우프(7)에 양극액을 공급하기 위하여 상기 제3루우프(9)를 장치(13)에 연결하는 제2측로(21)로 구성됨을 특징으로 하는 전해 유닛.
10. 제9항에 있어서, 음극액 순환을 위한 루우프가 음극에 저장조(30)을 포함함을 특징으로 하는 전해 유닛.
11. 제1항에 있어서, 상이한 양극 전류 밀도를 제1 및 제2양극실에 사용하고, 제1실에 있어서의 양극 전류 밀도의 면이 더 높은 것을 특징으로 하는 용액내 화합물의 전해 산화방법.
12. 제1항에 있어서, 제1양극실 또는 제2루우프 순환로에서 처리된 용액중의 화합물이 Ce³⁺임을 특징으로 하는 용액내 화합물의 전해 산화방법.
13. 제12항에 있어서, 질산염 세륨(III)의 용액을 사용함을 특징으로 하는 용액내 화합물의 전해 산화방법.
14. 제13항에 있어서, 질산염 암모니아를 함유하는 세륨 용액을 사용하고, 이 질산염 암모니아 용액을 음극실로 순환시켜, 용액을 제2양극실로 통과시킨 다음 세리 암모니아 질산염 용액을 얻음을 특징으로 하는 용액내 화합물의 전해 산화방법.
15. 제12항에 잇어서, 황산염 세륨(III)용액을 처리하여, 이 용액을 제2양극실로 통과시킨 다음 황산염 세륨(IV)용액을 얻음을 특징으로 하는 용액내 화합물의 전해 산화방법.
16. 제15항에 있어서, 제1양극실에서 나온 용액이 제2양극실로 들어가기 전에 황산 세륨(III)의 함량이 증가됨을 특징으로 하는 용액내 화합물의 전해 산화방법.

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