KR830001655B1

KR830001655B1 - 3'-(치환페닐)-스피로 [이소벤조푸란 -1(3h), 5'(4'h)-이소옥사졸]-3-온의 제조방법

Info

Publication number: KR830001655B1
Application number: KR1019790004509A
Authority: KR
Inventors: 케네드 호우에 로버트; 창 리우 코우
Original assignee: 스탠리 마빈타터; 몬산토 캄파니
Priority date: 1978-12-20
Filing date: 1979-12-19
Publication date: 1983-08-22
Also published as: DD156765A5; RO83745A2; YU36883A; ES487010A0; RO78476A; ES8200894A1; BR7908351A; AU526839B2; CA1126735A; EG14063A; PH15358A; KR850001461A; EP0013111A2; PL122627B1; ES8106712A1; DD150206A5; PH15522A; KR830001666B1; PL127220B1; ES493882A0

Abstract

내용 없음.

Description

3'-(치환페닐)-스피로 [이소벤조푸란 -1(3H), 5'(4'H)-이소옥사졸]-3-온의 제조방법

본 발명은 제초제 및 식물 생장 조절제로서 유용한 하기 일반식(Ⅰ)로 표시되는 3'-(치환페닐)-스피로 [이소벤조푸란-1(3H), 5'(4'H)-이소옥사졸]-3-온의 제조방법에 관한 것이다.

(식중, X 및 Y는 독립적으로 수소, 할로겐, 저급알킬, 저급알콕시, 할로-저급알킬, 펜옥시, 페닐 및 시안으로 구성되는 그룹에서 선택된다.)

여기서 사용된 "저급알킬" 및 "저급알콕시"란 용어는 5개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬 및 알콕시 그룹을 의미한다.

여기서 사용된 "할로-저급알킬"이란 용어는 적어도 하나 또는 모든 수소원자가 할로겐원자로 치환된 저급알킬 그룹을 의미한다.

"할로겐"이란 용어는 염소, 브롬, 플루오르 및 요오드이다.

본 발명에 따르면 상기 일반식(Ⅰ)의 화합물은 적당한 니트릴옥사이드를 3-메틸렌프탈리드와 반응시켜 제조할 수 있다. 반응은 실온 및 대기압하에서 용이하게 진행되지만, 반응속도를 증가시키기 위해서 약간의 고온 및 고압하에서도 반응시킬 수 있다. 본 발명자들은 니트릴옥사이드를 단독으로 제조한 다음 3-메틸렌프탈리드와 반응시킬 수 있지만 하기의 반응 공정식으로 도시한 바와 같이 적당한 클로로옥심을 3-메틸렌프탈리드와 염기성 조건하에 반응시켜 동일 반응기내에서 니트릴옥사이드를 생성시킨 다음 반응시키는 것이 더욱 편리하다는 것을 발견하였다.

본 반응은 실온 및 대기압하에서도 진행되나, 약간의 고온 및 고압하에서도 진행시킬 수 있다. 통상 반응 물질들은 등몰로 사용한다. 니트릴옥사이드가 비교적 불안정할때에는 상당한 과량의 클로로옥심을 사용한다. 대부분의 경우에는 약간 과량이 바람직하다. 어떤 주어진 반응에서 사용해야 하는 몰비는 이 분야의 기술지식으로 알려져 있다. 알려진 바와 같이 반응은 염기 조건하에서 수행되며, 3급 아민과 같은 염기류가 바람직하고, 특히 화학양론적인 양의 트리에틸아민의 사용이 바람직하다. 반응 물질들이 쉽게 용해되는 불활성 용매는 모두 사용할 수 있다. 이들 용매의 예로서는 에테르, 디메틸포름아미드, 테트라하이드로푸란, 클로로포름, 사염화탄소, 메틸렌클로라이드, 디옥산 등을 열거할 수 있다.

클로로옥심은 당 분야에 공지되어 있으며, 하이드록실아민을 수성알콜 중에서 적당한 아릴알데히드와 반응시킨 다음 하기의 반응 공정식에 따라서 생성옥심을 염소화하여 쉽게 제조할 수 있다.

아릴알데히드는 문헌상에 공지된 방법에 의해 제조할 수 있으며 [참고, Jolad and Rajagopal, Org. Syn. Coll., Vol. V, page 139(1973)], 3-메틸렌프탈리드로 문헌상에 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다[참고, S. V. Vinogradova et al. J. Appl. Chem. (USSR), 44, 1405 (1971)].

하기에 실시예들을 열거하여 본 발명을 상세하게 설명하겠으며, 본 발명은 이들 실시예들에 의해 제한되는 것은 아니다.

[실시예 1]

3₂-(3-비페닐일)-스피로 [이소벤조푸란-1(3H), 5'(4'H)-이소옥사졸] -3-온의 제조

450ml의 에테르중에 4-비페닐일-카복스알데히드클로로옥심(34.8g, 0.15몰) 및 3-메틸렌-프탈리드(14.6g, 0.1몰)을 용해시킨 용액에 트리에틸아민(15.18g, 0.15몰)을 5℃에서 20분에 걸쳐 적가한다. 생성 혼합물을 실온에서 20시간동안 교반한 다음 고상물을 여과한다. 헥자기공명 분석에 따르면 에테르성용액에 목적하는 스피로 화합물 소량이 함유한다. 처음의 에테르성 용액으로부터 고상물을 여과하고, 1200ml의 클로로포름으로 2회 추출한다. 클로로포름용액을 물로 2회 세척하고 CaSO₄상에서 건조시킨 다음 감압하 농축하여 융점이 152 내지 159℃(분해)인 24.7g (72.4%)의 베이지색의 고상물을 얻는다. 다음에 이 베이지색 고상물 3.5g을 100ml의 클로로포름 중에서 재결정하면 융점이 170 내지 172℃(분해)인 1.47g의 백색의 고상물이 얻어진다.

분석 : C₂₂H₁₅NO₃

계산치 : C77.41 H4.43

실측치 : C77.36 H4.45

[실시예 2]

3'-(4-클로로페닐)-스피로 [이소벤조푸란-1(3H), 5'(4'H)-이소옥사졸]-3-온의 제조

300ml의 에테르중에 17g(0.089몰)의 P-클로로벤즈알데히드 클로로옥심 및 14.0g(0.096몰)의 3-메틸렌프탈리드을 용해시킨 용액에 50ml의 에테르중에 9.0g(0.089몰)의 트리에틸아민을 용해시킨 용액을 0 내지 5℃에서 1시간동안에 걸쳐 가한다. 다음에 이 용액을 실온에서 20시간동안 반응시킨다. 분취액의 적외선 스펙트럼에 의해 반응이 완결된 것을 검토한다. 고상물을 여과하고, 에테르성 용액을 염화나트륨으로 포화된 물로 3회 세척하고 CaSO₄상에서 건조시키고 진공하에 농축시키면 불순한 생성물 2g만이 얻어진다. 처음의 용액에서 여과해낸 고상물질을 500ml의 클로로포름에 가하고 물로 3회 세척한다. 클로로포름용액은 200ml의 테트라하이드로푸란을 가한 뒤에도 흐려진다. 클로로포름-테트라하이드로푸란용액을 CaSO₄상에서 건조시키고 여과하고 진공하 농축하여 융점이 158 내지 160℃인 담황색 고상물 10.2g을 얻는다. 융점 166 내지 167℃인 무색의 고상물은 에테르로 수회 세척하면 얻어진다.

분석 : C₁₆H₁ ⁰NClO₃

계산치 : C64.12 ; H3.36 ; N4.67 ; Cl 11.83

실측치 : C64.14 ; H3.37 ; N4.67 ; Cl 11,81

[실시예 3]

3'(2-메틸페닐)-스피로 [이소벤조푸란-1(3H), 5'(4'H)-이소옥사졸]-3-온의 제조

O-톨루알데히드클로로옥심(26.8g, 0.158몰), 3-메틸렌프탈리드(14.6g, 0.1몰) 및 에테르(400㎖)의 용액에 30㎖의 에테르 중의 트리에틸아민(16g, 0.158몰)을 5 내지 10℃에서 45분에 걸쳐 가한다. 혼합물은 40시간 실온에서 교반하고 여과한다. 고상물을 모으고 1 리터의 클로로포름 및 200㎖의 물중에 용해시킨다. 클로로포름 용액은 물로 2회 세척하고 CaS₄상에서 건조시킨 다음 진공하농축하여 융점 146 내지 149℃의 백색 고상물 16.4g을 얻는다. 처음에 에테르 용액을 물로 2회 세척하고 CaSO₄상에서 건조시킨 다음 100㎖로 농축시키면, 스피로 화합물 1.64g이 추가로 석출된다. 에테르 용액은 또 농축시켜 목적물이상당량 함유되지 않은 10.8g의 황-갈색 유상물을 얻는다. 조 스피로 화합물 12g을 테트라하이드로푸란-에테르에서 재결정하면 융점 159 내지 164℃(분해)의 순수한 백색 고상물 9.87g이 얻어진다.

분석 : C₁₇H₁₃NO₃

계산치 : C 73.11 ; H 4.69

실측치 : C 73.06 ; H 4.74

[실시예 4]

3'-(3-시아노페닐-스피로 [이소벤조푸란-(3H), 5'(4'H)-이소옥사졸]-3-온의 제조

3'-(3-시아노페닐)-스피로 [이소벤조푸란-1(3H), 5'(4'H)-이소옥사졸]-3-온을 실시예 3의 방법으로 제조한다(단리 수율 62.7%). 얻어진 스피로 화합물은 융점이 134 내지 137℃인 백색 고상물이다. 12g의 조스피로 화합물을 테트라히이드로푸란-톨루엔으로부터 재결정하면 융점이 165 내지 167℃인 백색 고상물 6.48g이 얻어진다.

분석 : C₁₇H₁ ⁰N₂O₃

계산치 : C 70.34 ; H 3.67

실측치 : C 70.07 ; H 3.50

[실시예 5]

3'-(4-트리플루오로메틸페닐)-스피로-[이소벤조푸란-1(3H), 5'(4'H)-이소옥사졸]-3-온의 제조

3'-(4-트리플루오로메틸페닐)-스피로 [이소벤조푸란-1(3H), 5'(4'H)-이소옥사졸]-3-온을 실시예 3의 방법으로 제조한다(단리 수율, 36.8%).

75㎖의 테트라하이드로푸란 및 50 의 에테르로부터 5g의 조스피로 생성물을 재결정하면 융점 177 내지 178℃ 의 백색 결정으로 3,83g의 순수한 목적물이 얻어진다.

분석 : C₁₇H₁ ⁰F₃NO₃

계산치 : C 61.27 ; H 3.02

실측치 : C 61.29 ; H 3.06

[실시예 6]

3'-(2-트리플루오로메틸페닐)-스피로-[이소벤조푸란-1(3H), 5'(4'H)-이소옥사졸]-3-온의 제조

3'-(2-트리플루오로메틸페닐)-스피로-[이소벤조푸탄-1(3H), 5'(4'H)-이소옥사졸]-3-온을 실시예 3의 방법으로 제조한다(단리 수율, 35.2%).

얻어진 조스피로 생성물은 융점이 149 내지 150.5℃인 백색 고상물이다. 테트라히이드로푸탄(50㎖) 및 에테르(50㎖)로부터 5g의 고체를 재결정하면 융점 156 내지 157.5℃인 4.12g의 무색침상물질이 얻어진다.

분석 : C₁₇H₁₀F₃NO₃

계산치 : C 61.27 ; H 3.02

실측치 : C 61.24 ; H 3.05

[실시예 7]

3'-(3-메톡시페닐)-스피로 [이소벤조푸란-(3H), 5'(4'H)-이소옥사졸]-3-온의 제조

3'-(3-메톡시페닐)-스피로 [이소벤조푸란-1(3H), 5'(4'H)-이소옥사졸]-3-온을 실시예 3의 방법에 따라 제조한다. 처음의 에테르 용액을 물로 두번 세척하고 CaSO₄상에서 건조시킨 다음 농축하여 29.6g의 농조한 유상물을 얻는다.

이 유상물은 NMR분석에 의하여 50%의 스피로 생성물을 함유한다. 이 유상물로부터 스피로 화합물의 단리는 시도하지 않았다. 처음의 용액에서 여과해 낸 고상물질은 종결처리후에 융점이 119.5 내지 123℃인 황색 고상물로서 5.56g(18.8%수율)의 목적물이 얻어진다.

이 고상물을 트라하이드로푸탄-에테르부터 재결정하면 융점 124 내지 126℃(분해)인 담황색의 고상물 4.3g이 얻어진다.

분석 : C₁₇H₁₃NO₃

계산치 : C 69.15 ; H 4.44

실측치 : C 69.03 ; H 4.50

[실시예 8]

3'-(3-펜옥시페닐)-스피로 [이소벤조푸란-1(3H), 5'(4'H)-이소옥사졸]-3-온의 제조

3'-(3-펜옥시페닐)-스피로 [이소벤조푸란-1(3H), 5'(4'H)-이스옥사졸]-3-온을 실시예 3의 방법으로 제조한다(단리 수율, 53.9%). 단리단 조스피로 화합물은 황색 유상물이다. 용출제로 실리카재상에서 50% 에틸아세테이트-50%헥산으로 용출시켜 고압액체 크로마토그라픽에 의해 7.9g의 유상물을 정제하면 융점 114 내지 116℃인 백색 고상물로서 4.2g의 목적물이 얻어진다.

[실시예 9]

3'-(3-클로로페닐)-스피로 [이소벤조푸란-1(3H), 5'(4'H)-이소옥사졸]-3-온의 제조

3'-(3-클로로페닐)-스피로 [이소벤조푸란-1(3H), 5'(4'H)-이소옥사졸]-3-온을 실시예 3의 방법으로 제조한다(단리 수율, 86.4%).

조 생성물은 고무상물질이다. 19g의 고무상물질을 테트라하이드로푸란-에테르로부터 재결정하면 융점 119 내지 125℃인 5.2g의 고상물이 얻어진다. 3.5g의 고상물 시료를 50%헥산-50% 에틸아세테이트로 용출시켜 크로마토그라피에 의해 다시 정제하면 융점 127 내지 129℃의 백색 고상물로서 1,77g의 목적물이 얻어진다.

분석 : C₁₆H₁ ⁰CLNO₃

계산치 : C 64.12; H 3.36

실측치 : c 63.88; H 3.40

[실시예 10]

3'(2, 4-디클로로페닐)-스피로 [이소벤조푸란-1(3H), 5'(4'H)-이소옥사졸]-3-온의 제조

실시예 2의 방법과 유사하게 2, 4-디클로로벤즈알데히드클로로옥심과 3-메틸렌프탈리드의 반응을 수행한다. 반응 혼합물로부터 고상물을 모으고, 종결처리하여 12.2g의 목적물을 얻으며 에테르 용액으로부터 4g의 목적물 을추가로 얻는다(수율 : 70.28%).

클로로포름으로부터 재결정하면 융점 158 내지 161℃인 목적물이 순수한 백색결정으로 얻어진다.

분석 : C₁₈H₁₃NC1₂O₃

계산치 : C 57.86 ; H 2.73

실측치 : C 57.63 ; H 2.74

[실시예 11]

3'-페닐-스피로 [이소벤조푸란-1(3H), 5'(4'H)-이소옥사졸]-3-온의 제조

3'-페닐스피로 [이소벤조푸란-1(3H), 5'(4'H)-이소옥사졸]-3-온을 실시예 2의 방법으로 제조한다(단리 수율, 30%; 융점 103 내지 106℃).

분석 : C₁₆H₁₁NO₃

계산치 : C 72.45 ; H 4.18

실측치 : C 72.39 ; H 4.21

[실시예 12]

3'-(3-트리플루오로메틸페닐)-스피로-[이소벤조푸란-1(3H), 5'(4'H)-이소옥사졸]-3-온의 제조

3, 5리터의 에테르 중에 109.5g(0.75몰)의 3-메틸렌프탈리드 및 285g(1.27몰)의 m-트리플루오로메틸벤즈알데히드을 용해시킨 용액에 250㎖의 에테르중의 128.3g(1.27몰)의 트리에틸아민을 3시간에 걸쳐 0℃에서 가한다. 용액을 실온에서 철야 교반시키고, 반응의 종결을 I. R. 스펙트럼에 의해 확인한다. 고체는 여과해 내고, 에테르성 용액을 10% HC1로 1회, 염화나트륨 포화수로 2회 세척하고, CaSO₄상에서 건조시킨 다음 진공하농축시키면 19.5g의 불순한 생성물만이 얻어진다. 처음의 반응용액에서 여과해낸 고상물을 4시간동안 4리터의 테트라하이드로푸란과 같이 교반하고 부흐너깔대기로 여과시킨다. 얻어진 테트라하이드로푸탄 용액은 10% HC1용액으로 1회, 염화나트륨 포화수로 2회 세척한다. 테트라하이드로푸탄 용액을 건조농축시키면 융점이 170℃인 목적물 140.6g이 얻어진다.

분 석 : C₁₇H₁₀F₃NO₃

계산치 : C 61.27 ; H 3.02

실측치 : C 61.25 ; H 3.04

[실시예 13]

3'-(P-플루오로페닐)-스피로 [이소벤조푸란 -1(3H), 5'(4'H)-이소옥사졸]-3-온의 제조

3'-(P-플루오로페닐)-스피로 [이소벤조푸란 -1(3H), 5'(4'H))-이소옥사졸]-3-온을 실시예 1의 방법에 따라 제조한다(단리 수율, 65%; 융점 142 내지 145℃).

분석 : C₁₆H₁₀FNO₃

계산치 : C 67.84 ; H 3.56

실측치 : C 67.89 ; H 3.59

본 발명에 따르면 상기 일반식의 스피로 화합물들은 제초제로서 유흐한 것이 발견되었다. 화합물들은 그 자체로 또는 제초 조성물중에 활성성분으로 사용된다.

여기서 사용되는 "제초활성성분"이란 용어는 상기 일반식 ( I )의 스피로 화합물을 뜻한다.

불필요한 잡초생장의 방제는 식물서식처에 제초활성 성분을 살포하여 수행할 수 있는데, 그 서식처는 식물주의의 생장 매체, 종자, 발아묘, 뿌리, 줄기, 잎, 꽃 및 다른 식물지역을 포함한다.

본 발명의 화합물의 제초성질을 설명하기 위해 상기 화합물들은 다음 방법으로 시험한다.

발아전 시험은 아래와 같이 실시한다.

우수한 질의 상층토를 알루미늄 화분에 채우고 화분의 상부로부터 0.95 내지 1.27cm의 깊이로 채운다. 토양의 상부에 미리 정한 수의 종자 또는 여러 식물의 생장 종균을 뿌리고 그것을 토양으로 덮는다. 종자 또는 번식제를 화분에 정량 파종한 후 토양으로 덮는다. 용매중 또는 수화분제로서 제초활성 성분의 기지의 양을 토양과 천천히 혼합하고 준비한 화분을 위한 피복용으로 사용한다. 처리후 화분은 발아 및 TOD장에 알맞은 온도를 주는데 필요한만큼 관수한 온실 벤치로 옮긴다.

하기 표 I 및 II에 나타난대로 대략 파종 및 처리 2 또는 4주후 식물은 정상 생장습성으로부터 모든 차이를 결정하기 위해 관찰되고 결과가 기록되었다. 제초비율기호는 각기 식물종의 약독해의 크기로 나타내기 위해 사용된다. 그 평가등급은 아래와 같다 :

발아전 시험결과는 아래와 같이 표 I 및 II에 요약하였다.

[표 1]

발아전처리

식물종

* - 처리후 주일

[표 II]

발아전처리

식물종

* -처리후 주일

발아후 시험은 아래와 같이 실시하였다.

제초활성성분은 여러 식물종의 2 내지 3주된 종류에 분무형태로 살포한다. 원하는 시험비율 및 계면활성제를 주기 위한 적당한 비율의 제초활성 성분을 함유하는 용액 또는 수화성 분상 현탁액으로의 분무액을 식물에 살포한다. 처리식물은 온실에 옮기고 대략 2 내지 4주후 결과를 관찰하고 기록한다. 결과는 표 III과 IV에 나타내었고 발아후 제초 평가등급은 아래와 같다.

이 시험에 사용된 식물종은 상술한 바와 같이 문자로 구별한다.

[표 II]

발아후

식물종

* -처리후 주일

[표 Ⅳ]

발아후처리

식물종

* -처리후 주일

상기 표들은 본 발명의 한 실시태양을 설명해주는데, 이를테면 잡초와 같은 불필요한 식물을 죽이거나 처치하는 본 발명에 따른 화합물의 용도를 설명해준다. 그러나 본 발명의 다른 실시태양은 특히 대두와같은 두과작물의 원하는 식물생장 조절을 위한 일반식 ( I )의 스피로 화합물의 사용이다. 더욱 특별한 것은 상기 일반식( I )의 화합물이 두과식물의 생장조절에 흐과가 있다는 것을 발견한 것이다.

여기서 사용되는 "식물생장 또는 번식"의 조절은 농업적 성숙에 대한 원하는 처리식물의 정상 계속생장의 조절을 뜻하는 것으로 이해된다. 그런 조절들은 처리식물 또는 그 식물의 어떤 부분의 크기, 모양, 색깔 또는 구조에 있어 변화가 되는 것으로 가장 쉽게 관찰되어진다. 유사하게 식물 과일 또는 꽃의 양에 있어 변하는 시각검사로 뚜렷해질 수 있다.

상기 변화는 식물성장의 지연 또는 가속, 키의 감축, 잎 또는 초관변질, 증가된 분지, 말단저해, 증가된 개화, 낙엽, 증가된 근성장, 증가된 냉고사로서 특징지워진다. 이런 변화의 많은 것이 그들 자체에서 원하는 것인 반면 대부분 그것은 그 경제적인 영향이 대단하다. 예를들면 식물의 키를 단축시키는 것은 단위지역당 많은 식물들의 성장을 허용케된다. 엽색의 어두워짐은 광합성의 증가된 비율로 더높은 클로로필활성의 증가를 설명해준다.

본 발명에 따라 식물생장의 조절이 식물생장조절제로서 사용되었을 때 식물생장의 부분적인 저해를 포함하더라도 그것은 그런 식물들을 죽이거나 전체저해를 포함하지는 않는다. 본 발명은 농업성숙에 대해처리식물의 정상적인 계속 생장을 조절하게 되는 식물생장조절 조정물중에서 일반식 ( I )의 스피로 화합물의 사용량을 정하게 해준다. 그러한 식물생장 조절량은 선택된 물질뿐만 아니라 원하는 조절효과, 식물의 종류 및 그 생장단계, 식물생장 매체영구 또는 일시적인 효과를 기대하는 가에 따라 달라진다. 그러나 원하는 활성성분의 양을 결정하는데 있어 그 분야의 기술분야안에 알려져 있다.

식물의 조절은 식물주위의 생장매체, 종자, 발아묘, 뿌리, 줄기, 잎, 꽃 또는 다른 식물부위를 포함하는 식물지역에 활성성분을 살포하여 성취된다. 그런 살포는 식물부위에 직접 또는 식물생장 매체에 간접적으로 살포하게 된다.

식물생장조절 조성물에 있어 활성성분으로서 일반식 ( I )의 스피로 화합물을 사용하면 상기 화합물들은 다음 과정에 따라 시험될때 식물생장조절 활성을 나타남을 알 수 있다.

많은 수의 대두식물, 윌리암스 변종을 한 화분당 하나로 연화되게 하는 시간인 일주일간 온실에서 플라스틱 화분중의 종자를 키우게 한다. 두번째의 삼출엽(3주)이 완전히 펼쳐졌을때 식물들은 아세톤 및 물중의 활성성분의 용액으로 처리한다. 수성트윈 20은 계면활성제로서 사용된다.

다섯째의 삽출엽(4내지 5주)이 완전히 펴졌을 때 처리식물들은 무처리 대조식물들과 비교되고 관찰이 기록된다. 그 관착들은 표 V로 아래에 요약하였다.

[표 V]

상기 데이타에서 볼 수 있는 바와 같이 본 발명의 스피로 화합물들은 특히 대두식물의 키를 줄이는 것 뿐만 아니라 잎의 형태학을 변질시키는데 효과적이다.

또한 상기 데이타는 발명의 화합물들이 제초제 또는 식물생장조절제로 사용되기도 한다는 것을 설명해준다. 제초제로서 사용할 때 그것은 헥타아르당 약 1.12킬로그램의 살포비율로 사용함이 좋다. 원하는 식물의 생장을 조절하는 데 사용할 때 헥타아르당 5.6킬로그램이하, 바람직하게는 0.056내지 2.8킬로그램의 비율로 사용된다.

활성 성분의 살포비율 및 적당한 살포시간을 선택하는 데에 있어 정확한 비율은 원하는 반응, 살포의 형태, 식물종, 토양조건 및 이분야에 알려진 여러 다른 조건에 따를 것이라고 이해된다. 덧붙어 단일 또는 복합 살포는 원하는 반응을 높이기 위해 사용된 것으로 이해될 것이다.

발명의 실제에 있어 제초 제로 또는 식물생장 조절제로 사용되건 활성성분은 그 자체 또는 다른 농약 또는 고체 또는 액체 형태로 중량제로서 알려진 관련된 물질과 혼합하여 사용할 수 있다. 그런 조성물들을 제조하기 위해 활성성분은 희석제, 중량제, 담체 및 미세분말고체, 입제, 펠렛, 수화성 분제, 산제 용제 및 수성현탁 또는 유화제의 형태를 제공케하는 조성물용 조절제를 포함하는 증량제와 혼합한다. 따라서 활성성분은 미세분말입자고체, 유기성 액체용매, 물, 수화제, 분산제 또는 유화제 또는 이들의 어떤 적당한 배합체와 같은 중량제와 혼합할 수 있다.

본 발명의 조성물에 유용한 증량제 및 미세분말고체 증량제의 예는 탈크, 점토, 푸미스, 실리카, 규조로석영풀러의 광토, 황, 분말, 코르크, 분말 목재, 땅콩분, 백회분, 담배가루, 활성탄과 같은 것을 포함한다. 대표적인 액체 희석제로는 스토다드용매, 아세톤, 알콜, 글리콜, 에틸 아세테이트, 벤젠과 같은 것을 포함한다. 본 발명 식물생장조절 조성물, 특화 액체 및 수화성 분제들은 보통 물 또는 오일중에 주어진 조성물이 쉽게 분산할 수 있게 충분한 양으로 하나 또는 그이상의 계면활성제를 함유한다. "계면활성제"란 용어는 수화제, 분산제, 현탁제 및 유화제를 포함한다고 이해된다. 그린 계면 활성제들은 미합중국 특허 제2,547,724호 3 및 4 항의 같은 실시예에 잘 알려져 있다.

일반적으로 활성성분들은 활성성분의 균일한 분배의 살포를 도우기 위해 하나 또는 그 이상의 중량제를 함유하는 조성물의 형태로 살포된다. 활성성분의 액체 및 입자고체 조성물들의 살포는 확산기, 분말살포기, 붐 및 수동식 살포기 및 분무살포기와 같은 통상적인 기술을 사용하여 수행할 수 있다. 조성물들을 분산 또는 분무와 같이 항공기로도 살포할 수 있다.

제초제 또는 식물생장조절제와 같은 것으로 사용되건 본 발명의 조성물들은 일반적으로 5내지 95부의 활성성분, 약 1내지50부의 계면활성제를 함유하고 모든 부는 조성물의 전체중량과 기초한 중량에 의한 것이다.

본 발명은 특정적인 조절로 기술되어 왔으나 그것의 설명은 발명의 범위 및 등기로부터 유리되지 않고 축적되어온 여러가지 등가성, 변화 및 조정이 뚜렷하기 때문에 제한되게 하는 것이 아니고 그런 등가적인 구체적인 예는 여기에 포함되는 것으로 이해된다.

Claims

하기 일반식( II )의 니트릴옥사이드를 불활성용매중에서 하기 일반식( III )의 3-메틸렌프탈리드와 반응시키거나, 또는 하기 일반식 (Ⅳ)의 클로로옥심과염기를 3-메틸렌프탈리드 용액에 첨가하여 동일 반응 기내에서 제조된 일반식 ( II )의 니트릴 옥사이드를 일반식 ( III )의 3-메틸렌프탈리드와 반응시킴을 특징으로 하는 하기 일반식( I )의 3'-(치환페닐)-스피로(이소벤조푸란-1(3H), 5'(4'H)-이소옥사졸)-3-온의 제조방법.

(X및 Y는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 저급알킬, 저급 알콕시, 할로-저급알킬, 펜옥시, 페닐 및 시아노로 구성되는 그룹에서 선택된다).