KR20230058105A

KR20230058105A - 수지 조성물, 성형체 및 화장품 용기

Info

Publication number: KR20230058105A
Application number: KR1020237010106A
Authority: KR
Inventors: 와타루 와타나베; 고헤이 니시노
Original assignee: 덴카 주식회사
Priority date: 2020-08-28
Filing date: 2021-08-20
Publication date: 2023-05-02
Also published as: CN116096812A; JPWO2022045003A1; WO2022045003A1; TW202219082A

Abstract

본 발명은 특히 높은 디자인성이 요구되는 화장품 용기 등의 원료로서 내약품성을 가지며 높은 투명성이나 고색상을 갖는 방향족 비닐 단량체와 시아노계 단량체의 공중합체를 함유하려 하는 수지를 제공하는 것을 과제로 한다. 본 발명에 따르면, 방향족 비닐 단량체와 시아노계 단량체의 공중합체를 함유하는 수지(A)와, 페놀 부위를 분자 내에 합계로 3개 이상 갖는 산화 방지제(B)와 인계의 산화 방지제(C)를 함유하는 수지 조성물이 제공된다.

Description

수지 조성물, 성형체 및 화장품 용기

본 발명은 방향족 비닐 단량체와 시아노계 단량체의 공중합체를 함유하는 수지 조성물, 그 성형체 및 화장품 용기에 관한 것이다.

방향족 비닐 단량체와 시아노계 단량체를 함유하는 공중합체는, 그 뛰어난 내약품성, 강성, 성형성 등의 여러 성질을 갖기 때문에, 폭넓은 분야에서 사용되고 있다. 그러나, 시아노계 단량체를 1성분으로 하는 열가소성 공중합체는, 성형 가공 시의 고온에 의해 색상 열화를 일으키기 쉽다. 그 때문에, 실제의 성형체의 클리어감이 낮고, 칙칙해진다는 과제가 있었다.

이러한 과제를 해결하기 위해, 중합 시에 수소 인발능이 낮은 개시제를 사용하는 방법(특허문헌 1)이나 페놀 부위를 분자 내에 2개 갖는 산화 방지제를 중합률 60% 이상의 중합 단계로 첨가하는 방법(특허문헌 2), 및 아크릴로니트릴 단량체와 스티렌계 단량체를 공중합할 때에, 방향환을 포함하지 않는 t-아밀퍼옥시에스테르류를 사용하는 방법(특허문헌 3)이 제안되고 있다.

일본특허공개 평4-146908호 공보 일본특허공개 평 4-146907호 공보 일본특허공개 평8-301913호 공보

그러나, 이러한 방법으로는 충분히 색상를 개선할 수 있다고는 할 수 없고, 특히 높은 디자인성이 요구되는 화장품 용기 등의 원료로서는 투명성이나 색조 등의 점에서 반드시 만족해야 할 레벨의 수지가 얻어진다고 말하기 어렵다.

여기서 본 발명은 특히 높은 디자인성을 요구하는 화장품 용기 등의 원료로서 성형 가공을 거친 후의 성형품이 내약품성을 가지며 높은 투명성이나 고색조를 가질 수 있는, 방향족 비닐 단량체 및 시아노계 단량체의 공중합체를 함유하는 수지를 제공하는 것을 과제로 한다.

본 발명자 등은, 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 거듭한 결과, 이하의 실시 형태가 유효한 것을 발견하였다.

(1) 본 발명에 관한 수지 조성물은 일 실시 형태에 있어서, 방향족 비닐 단량체와 시아노계 단량체의 공중합체를 함유하는 수지(A)와, 페놀 부위를 분자 내에 합계로 3개 이상 가지는 산화 방지제(B)와 인계의 산화 방지제(C)를 함유하는 수지 조성물이다.

(2) 본 발명에 관한 수지 조성물은 다른 일 실시 형태에 있어서, 산화 방지제(B)와 산화 방지제(C)의 합계 함유량이 수지(A) 100질량부에 대하여 0.01~0.5질량부이다.

(3) 본 발명에 따른 수지 조성물은 다른 실시 형태에 있어서, 방향족 비닐 단량체와 시아노계 단량체의 공중합체는, 방향족 비닐 단량체와 시아노계 단량체의 합계를 100질량%로 한 경우에, 상기 방향족 비닐 단량체 단위 40~95질량%와, 상기 시아노계 단량체 단위 5~60질량%를 함유한다.

(4) 본 발명에 관한 수지 조성물은 다른 일 실시 형태에 있어서, (1)~(3) 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물로 성형되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 성형체이다.

(5) 본 발명에 따른 수지 조성물은 다른 일 실시 형태에 있어서, (1)~(3) 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물로 성형되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 화장품 용기이다.

본 발명에 의하면, 내약품성을 갖고, 또한 높은 투명성이나 고색조를 갖는 수지가 제공된다. 본 수지 조성물은 높은 디자인성이 요구되는 화장품 용기 등에 사용할 수 있다.

본 발명의 수지 조성물은 방향족 비닐 단량체와 시아노계 단량체의 공중합체를 함유하는 수지(A)와, 페놀 부위 또는 설파이드 부위를 분자 내에 합계로 3개 이상 갖는 산화 방지제(B)와 인계의 산화 방지제(C)를 함유한다.

본 발명에 있어서의 수지(A)는, 방향족 비닐 단량체와 시아노계 단량체의 공중합체를 주성분으로 하는 수지이다. 수지(A)는, 수지(A) 100질량% 중의 방향족 비닐 단량체와 시아노계 단량체의 공중합체의 함유량이 예를 들면 50질량% 이상이다. 일 양태에 있어서는 수지(A) 중의 공중합체의 함유량은 바람직하게는 80질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 80질량% 이상이며, 더욱 바람직하게는, 수지(A)는 실질적으로 방향족 비닐 단량체와 시아노계 단량체의 공중합체만으로 이루어진다.

방향족 비닐 단량체로서는 특별히 한정되지 않지만, 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 3,5-디메틸스티렌, 4-메톡시스티렌, 2-히드록시스티렌 등의 치환기를 갖는 치환 스티렌, α-브롬스티렌, 2,4-디클로로스티렌 등의 할로겐화 스티렌, 1-비닐나프탈렌 등을 들 수 있다.

시아노계 단량체로서는 특별히 한정되지 않지만, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, α-에틸아크릴로니트릴 등을 들 수 있다.

본 발명의 산화 방지제(B)는, 기본 골격 내에 페놀 부위 또는 설파이드 부위를 분자 내에 합계로 3개 이상 갖는 것이 중요하다. 2개 이하이면 산화 방지 능력이 충분하지 않고, 성형 시에 수지의 열화가 일어나 색상이 악화된다.

본 발명에서 사용할 수 있는 산화 방지제(B)는 구체적으로는 1,3,5,트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5,트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온, 4,4',4''-(1-메틸프로파닐-3-이리덴)트리스(6-tert-부틸-m-크레졸), 1,3,5,트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐메틸)-2,4,6-트리메틸벤젠 등의 트리스페놀류, 펜타에리스리틸-테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트] 등의 테트라페놀류, 4,6-비스(옥틸티오메틸)-o-크레졸, 4,6-비스(도데실티오메틸)-o-크레졸, 2,4-비스(옥틸티오)-6-(4-히드록시-3,5-디-tert-부틸아닐리노)-1,3,5,-트리아진 등의 비스알킬티오페놀류, 테트라키스[3-(도데실티오)프로피온산]펜타에리트리톨 등의 트리스티오알킬류 등을 들 수 있고, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

본 발명의 인계 산화 방지제(C)는, 예를 들면, 트리스노닐페닐포스파이트, 트리페닐포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 사이클릭네오펜탄테트라일비스(2,4-디-t-부틸페닐포스파이트), 사이클릭네오펜탄테트라일비스(옥타데실포스파이트), 사이클릭네오펜탄테트라일비스(노닐페닐포스파이트), 트리스(믹스드, 모노 및 디노닐페닐)포스파이트, 4,4'-이소프로필리덴디페놀알킬(C12~C15)포스파이트, 디페닐이소옥틸포스파이트, 디페닐이소데실포스파이트, 페닐디이소데실포스파이트, 트리스이소데실포스파이트, 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 2,2-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸페닐)옥틸포스파이트 등을 들 수 있고, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

본 실시 형태의 산화 방지제(B)와 인계 산화 방지제(C)의 함유량의 합계는, 수지(A) 100질량부에 대하여 0.01~0.50질량부인 것이 바람직하고, 0.05~0.40질량부인 것이 보다 바람직하고, 0.10~0.30질량부인 것이 더욱 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면, 0.01, 0.05, 0.10, 0.15, 0.20, 0.25, 0.30, 0.35, 0.40, 0.45, 또는 0.50질량부이며, 여기에 예시한 수치 중 어느 2개 사이의 범위 내이어도 된다. 산화 방지제(B)와 인계 산화 방지제(C)의 함유량의 합계가 0.50질량부를 초과하면 얻어지는 수지 조성물의 내열성이 저하되는 경우가 있다. 또한, 산화 방지제(B)와 인계 산화 방지제(C)의 함유량의 합계가 0.01질량부 미만인 경우, 얻어지는 성형품의 색상의 악화를 억제할 수 없게 된다.

또한, 산화 방지제(B)와 인계 산화 방지제(C)의 혼합 비율은 특별히 한정되지 않는다. 산화 방지제(B)와 인계 산화 방지제(C)의 질량비는 바람직하게는 5/1~1/5, 보다 바람직하게는 4/1~1/4이다. 구체적으로는 예를 들면 5/1, 4/1, 3/1, 2/1, 1/1, 1/2, 1/3, 1/4 또는 1/5이며, 여기에 예시한 수치 중 어느 2개 사이의 범위 내이어도 된다. 산화 방지제(B)와 인계 산화 방지제(C)의 혼합 비율을 질량비로 5/1~1/5로 함으로써, 얻어지는 성형품의 색상의 악화를 효율적으로 억제할 수 있다.

산화 방지제(B)와 인계 산화 방지제(C)의 첨가 방법으로서는, 수지(A)의 중합 공정, 탈휘 공정, 조립 공정에서 첨가 혼합하는 방법이나 성형 가공 시의 압출기나 사출 성형기 등으로 첨가 혼합하는 방법 등을 들 수 있고, 특별히 한정되지 않는다.

수지(A)에 있어서의 방향족 비닐 단량체와 시아노계 단량체의 함유 비율은 임의로 선택할 수 있지만, 100질량%의 공중합체에 함유되는 방향족 비닐 단량체의 양은, 40질량%~95질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 50질량%~85질량%, 더욱 바람직하게는 70질량%~85질량%이다. 구체적으로는 예를 들면, 40, 50, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 또는 95질량%이며, 여기에 예시한 수치 중 어느 2개 사이의 범위 내이어도 된다. 100질량%의 공중합체에 함유되는 시아노계 단량체의 양은, 바람직하게는 5질량%~60질량%, 보다 바람직하게는 15질량%~50질량%, 더욱 바람직하게는 15질량%~70질량%이다. 구체적으로는 예를 들면, 5, 10, 15, 20, 35, 40, 50 또는 60질량%이며, 여기에 예시한 수치 중 어느 2개 사이의 범위 내이어도 된다. 각각의 단량체가 상기 조성 범위 밖이면, 본 발명의 목적인 성형품의 외관 및 내약품성, 투명성, 기계적 특성 등을 달성하는 것이 곤란하다.

본 발명에 있어서의 방향족 비닐 단량체와 시아노계 단량체의 공중합체를 함유한다고 하는 수지(A)의 제조 방법으로서는, 현탁 중합 방법, 용액 중합법, 괴상 중합법 등을 사용할 수 있으나, 분산제 등의 수지 중에의 혼입을 방지하는 목적으로 용액 중합법 또는 괴상 중합법이 호적하게 사용된다.

수지(A)에는 시아노계 단량체 및 방향족 비닐 단량체 이외의 공중합 가능한 단량체를 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 공중합시켜도 된다. 시아노계 단량체 및 방향족 비닐 단량체와 공중합 가능한 다른 비닐 화합물로서는 예를 들면, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트 등의 아크릴산에스테르류, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산 등의 불포화 카르복실산류 또는 그 무수물, N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드 등의 말레이미드 화합물 등을 들 수 있고, 특히 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트가 바람직하고, 이들 2종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.

이들 단량체의 함유량은, 시아노계 단량체, 방향족 비닐 단량체 및 이들과 공중합 가능한 단량체의 합계를 100질량%로 한 경우에 0중량%~20중량%, 바람직하게는 0중량%~10중량%로 하면 된다.

수지(A)의 제조에 있어서는, 분자량 조절제로서, 예를 들면 t-도데실 메르캅탄, n-도데실 메르캅탄, α-메틸스티렌의 불포화 이량체, 테르피놀렌, 티오글리콜산옥틸 등을 사용할 수 있다.

본 발명의 수지 조성물에는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 미네랄 오일을 함유해도 된다. 또한, 스테아르산, 에틸렌비스스테아릴아미드 등의 내부 윤활제나, 황계 산화 방지제, 락톤계 산화 방지제, 자외선 흡수제, 힌더드 아민계 안정제, 대전 방지제, 외부 윤활제 등의 첨가제를 포함해도 된다.

자외선 흡수제는, 자외선에 의한 열화나 착색을 억제하는 기능을 갖는 것이며, 예를 들면, 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 트리아진계, 벤조에이트계, 살리실레이트계, 시아노아크릴레이트계, 붕산아닐리드계, 말론산에스테르계, 포름아미딘계 등의 자외선 흡수제를 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있고, 힌더드아민 등의 광안정제를 병용해도 된다.

본 발명의 수지 조성물은 다양한 의장성을 발현하기 위해서 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 각종 염료를 함유해도 된다. 예를 들면, 쿠마린계 형광 염료, 벤조피란계 형광 염료, 페릴렌계 형광 염료, 안트라퀴논계 형광 염료, 티오인디고계 형광 염료, 크산텐계 형광 염료, 크산톤계 형광 염료, 티옥산텐계 형광 염료, 티옥산톤(Thioxanthene)계 형광 염료, 티아진계 형광 염료, 및 디아미노스틸벤계 형광 염료 등을 들 수 있다. 상기의 염안료의 함유량은, 수지(A), 산화 방지제(B), 및 산화 방지제(C)의 합계 100질량부를 기준으로 하여 0.00001~1질량부가 바람직하고, 0.00003~0.3질량부가 보다 바람직하다.

수지 조성물로부터 성형체를 얻는 방법에 대해서는, 공지의 성형 가공 기술을 사용할 수 있고, 예를 들어 사출 성형, 압출 성형, 시트 성형, 프레스 성형 등을 들 수 있다.

본 발명에 관한 수지 조성물을 성형하여 얻어지는 성형체는, 특히 높은 디자인성이 요구되는 화장품 용기로 가공할 수 있다. 또한, 본 발명에 관한 수지 조성물은, 단독 혹은 ABS 수지, PC 수지 등의 기타 수지와의 블렌드한 혼합 수지로서 호적하게 사용된다.

[실시예]

이하, 상세한 내용에 대하여 실시예를 이용하여 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다.

<수지(A-1)의 제조예>

50L의 반응조에 공급하는 공급액을, 스티렌 70질량부, 아크릴로니트릴 15질량부, 에틸벤젠 15질량부, 중합 개시제로서 t-부틸퍼옥시이소프로필카보네이트 0.02질량부, 연쇄 이동제로서 n-도데실메르캅탄을 0.01질량부가 되도록 조제하였다. 이 공급액을 질소 가스로 버블링한 후, 연속적으로 10.8L/시간의 속도로 반응조에 공급하고, 중합 온도 145℃, 반응조 내에서의 반응액의 충전율이 70vol%를 유지할 수 있도록 하고, 공급액량과 동량의 반응액을 연속적으로 취출했다. 취출한 반응액은 250℃, 10mmHg의 고진공으로 유지된 휘발 성분 제거 장치에 도입하고, 미반응 단량체, 유기 용제를 탈기 회수하고, 공중합체는 펠릿으로서 회수했다.

<수지(A-2)의 제조예>

50L의 반응조에 공급하는 공급액을, 스티렌 58질량부, 아크릴로니트릴 22질량부, 에틸벤젠 20질량부, 중합 개시제로서 t-부틸퍼옥시이소프로필카보네이트 0.02질량부, 연쇄 이동제로서 n-도데실메르캅탄을 0.04질량부가 되도록 조제하였다. 이 공급액을 질소 가스로 버블링한 후, 연속적으로 8L/시간의 속도로 반응조에 공급하고, 중합 온도 145℃, 반응조 내에서의 반응액의 충전율이 60vol%를 유지할 수 있도록 하고, 공급액량과 동량의 반응액을 연속적으로 취출하였다. 취출한 반응액은, 250℃, 10mmHg의 고진공으로 유지된 휘발 성분 제거 장치에 도입하고, 미반응 단량체, 유기 용제를 탈기 회수하고, 공중합체는 펠릿으로서 회수했다.

<수지(A-3)의 제조예>

50L의 반응조에 공급하는 공급액을, 스티렌 49질량부, 아크릴로니트릴 29질량부, 에틸벤젠 23질량부, 중합 개시제로서 t-부틸퍼옥시이소프로필카보네이트 0.02질량부, 연쇄 이동제로서 n-도데실메르캅탄을 0.12질량부가 되도록 조제했다. 이 공급액을 질소 가스로 버블링한 후, 연속적으로 9.8L/시간의 속도로 반응조에 공급하고, 중합 온도 145℃, 반응조 내에서의 반응액의 충전율이 80vol%를 유지할 수 있도록 하고, 공급액량과 동량의 반응액을 연속적으로 취출했다. 취출한 반응액은, 250℃, 10mmHg의 고진공으로 유지된 휘발 성분 제거 장치에 도입하고, 미반응 단량체, 유기 용제를 탈기 회수하고, 공중합체는 펠릿으로서 회수했다.

<수지(A-4)의 제조예>

스티렌 70질량부, 아크릴로니트릴 9질량부, 에틸벤젠 21질량부, 중합 개시제로서 t-부틸퍼옥시이소프로필카보네이트 0.02질량부, 연쇄 이동제로서 n-도데실메르캅탄을 0.12질량부가 되도록 조제했다. 이 공급액을 질소 가스로 버블링한 후, 연속적으로 9.8L/시간의 속도로 반응조에 공급하고, 중합 온도 145℃, 반응조 내에서의 반응액의 충전율이 75vol%를 유지할 수 있도록 하고, 공급액량과 동량의 반응액을 연속적으로 취출했다. 취출한 반응액은, 250℃, 10mmHg의 고진공으로 유지된 휘발 성분 제거 장치에 도입하고, 미반응 단량체, 유기 용제를 탈기 회수하고, 공중합체는 펠릿으로서 회수했다.

<수지(A-5)의 제조예>

50L의 반응조에 공급하는 공급액을, 스티렌 84질량부, 에틸벤젠 16질량부, 중합 개시제로서 t-부틸퍼옥시이소프로필카보네이트 0.02질량부, 연쇄 이동제로서 n-도데실메르캅탄을 0.12질량부가 되도록 조제하였다. 이 공급액을 질소 가스로 버블링한 후, 연속적으로 9.8L/시간의 속도로 반응조에 공급하고, 중합 온도 145℃, 반응조 내에서의 반응액의 충전율이 80vol%를 유지할 수 있도록 하고, 공급액량과 동량의 반응액을 연속적으로 취출했다. 취출한 반응액은, 250℃, 10mmHg의 고진공으로 유지된 휘발 성분 제거 장치에 도입하고, 미반응 단량체, 유기 용제를 탈기 회수하고, 공중합체는 펠릿으로서 회수했다.

수지 중의 조성 분석은, JIS K6451-2:2016에 준거하여 측정하였다. 또한, 시료량은 0.2g, 분해 온도는 400℃, 적정 표준 용액은 황산 표준 수용액을 사용하였다.

<산화 방지제(B)>

산화 방지제(B)로서 이하를 사용하였다.

B-1: 펜타에리트리톨테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트](BASF재팬주식회사 제조 Irganox1010)

B-2: 4,4',4''-(1-메틸프로파닐-3-이리덴)트리스(6-tert-부틸-m-크레졸) (주식회사 ADEKA 제조 ADKSTAB AO-30)

B-3: 1,3,5,트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐메틸)-2,4,6-트리메틸벤젠(BASF재팬 주식회사 제조 Irganox1330)

B-4: 4,6-비스(옥틸티오메틸)-o-크레졸(BASF재팬주식회사 제조 Irganox1520)

B-5: 2,4-비스(옥틸티오)-6-(4-히드록시-3,5-디-tert-부틸아닐리노)-1,3,5,-트리아진(BASF재팬주식회사 제조 Irganox565)

B-6: 에틸렌비스(옥시에틸렌)비스[3-(5-tert-부틸-4-히드록시-m-트릴)프로피오네이트](BASF재팬주식회사 제조 Irganox 245)

B-7: 아크릴산2-[1-(2-히드록시-3,5-디-tert-펜틸페닐)에틸]-4,6-디-tert-펜틸페닐(스미토모카가쿠주식회사 제조 Sumilizer GS)

B-8: n-옥타데실-3-(4'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)프로피오네이트(BASF재팬주식회사 제조 Irganox 1076)

<인계 산화 방지제(C)>

인계 산화 방지제로서, 이하를 사용하였다.

C-1: 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트(주식회사ADEKA 제조 ADKSTAB 2112)

C-2: 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트)(주식회사ADEKA 제조 ADKSTAB 1500)

<수지 조성물>

실시예 1~14, 비교예 1~8

수지 A-1~A-5와, 산화 방지제(B)와 인계 산화 방지제(C)를 표 1~3에 나타낸 배합 비율로 블렌딩한 후, 단축 압출기(IKG주식회사 제조 MS-40)를 사용하여 압출하여 펠릿화하였다. 이 펠릿을 사용하여 사출 성형기에 의해 시험편을 작성하여 각 물성치의 측정을 실시했다. 결과를 표 1~3에 나타낸다.

(색상·투과율)

얻은 펠릿을 사용하여 사출 성형기(J140AD-180H, 주식회사니혼세이코쇼 제조)에 의해, 127Х127Х3mm 두께의 판상 성형품을 성형 온도 230℃에서 성형하였다. 판상 성형품으로부터 115Х85Х3mm 두께의 시험편을 잘라내고, 단면을 버프 연마에 의해 연마하고, 단면에 경면을 갖는 판상 성형품을 작성하였다. 연마 후의 판상 성형품에 대해서, 니혼분코우주식회사 제조의 자외선 가시 분광 광도계 V-670을 사용하여, 크기 20Х1.6mm, 넓이 각도 0°의 입사광에 있어서, 광로 길이 115mm에서의 350nm~800nm의 분광 투과율을 측정하고, 파장 C 광원에 있어서, 시야 2°에서의 YI값을 JIS K7105에 따라 산출하였다. 또한, 투과율은 430~700nm의 범위의 전체 광선 투과율을 나타낸다. 결과를 표 1~3에 나타낸다.

(내약품성)

시험편은 성형 변형의 영향을 배제하기 위해, 260℃에서 각 펠릿을 두께 4㎜가 되도록 프레스 성형하여, 50㎜Х50㎜각으로 잘라서 제조하였다. 40℃로 설정한 각 약품에 14일간 침지한 후, 중량 변화와 외관 변화로부터 다음과 같이 분류하였다. 약품은 5% 우레아 수용액, 샐러드유를 사용하였다.

◎: 영향은 거의 인정되지 않는다

○: 약간 흐림 혹은 변색이 인정된다

△: 약간의 크랙 혹은 크레이징이 발생한다

×: 용해 혹은 영향이 크다

방향족 비닐 단량체와 시아노계 단량체의 공중합체를 함유한다고 하는 수지(A)와 페놀 부위를 분자 내에 합계로 3개 이상 갖는 산화 방지제(B)와 인계의 산화 방지제(C)를 포함하는 실시예 1~14는 내약품성을 갖고, 투명성과 YI값이 뛰어났다. 한편, 페놀 부위가 분자 내에 2개 이하인 산화 방지제를 이용한 비교예 1~5, 산화 방지제를 사용하지 않은 비교예 6, 인계의 산화 방지제(C)를 병용하지 않은 비교예 7은 투과율이 낮고 YI 값이 높은 결과가 되어 색상이 떨어지는 결과가 되었다. 시아노계 단량체 성분을 포함하지 않는 수지를 사용한 비교예 8은 투명성, 색상은 뛰어났지만, 내약품성이 매우 악화되었다.

본 발명의 수지 조성물 및 성형품은 내약품성이 뛰어나 색상 및 투명성이 뛰어나기 때문에, 높은 디자인성과 내약품성이 요구되는 용도에 적합하게 사용할 수 있다. 구체적으로는, 화장품 용기나 식품 용기, 라이터 등의 잡화 등을 들 수 있다.

Claims

방향족 비닐 단량체와 시아노계 단량체의 공중합체를 함유하는 수지(A)와, 페놀 부위를 분자 내에 합계로 3개 이상 갖는 산화 방지제(B)와, 인계의 산화 방지제(C)를 함유하는 수지 조성물.
제1항에 있어서,
상기 산화 방지제(B)와 상기 산화 방지제(C)의 합계 함유량이 상기 수지(A) 100질량부에 대하여 0.01~0.5질량부인 수지 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 방향족 비닐 단량체와 시아노계 단량체의 공중합체는, 방향족 비닐 단량체와 시아노계 단량체의 합계를 100질량%로 한 경우에, 상기 방향족 비닐 단량체 단위40~95질량%와 상기 시아노계 단량체 단위 5~60질량%를 함유하는 수지 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 수지 조성물로 성형되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 성형체.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 수지 조성물로 성형되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 화장품 용기.