KR20230004969A - 양면 점착 시트, 화상 표시 장치 구성용 부재를 가지는 적층체, 적층체 형성 키트 및 양면 점착 시트의 사용 - Google Patents
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Abstract
실사용 환경하에 가까운 굴곡 시험에 의해서도, 꺾임이나 박리가 발생하는 경우가 없는, 높은 절곡 내성을 가지는 플렉시블 부재에 이용하기 위한 양면 점착 시트를 제공하는 것. 기재레스 양면 점착 시트로서, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되고, 동적 점탄성의 Tanδ 피크 온도로 정의되는, 유리 전이 온도(Tg)가, -50℃∼-20℃의 범위 내에 있으며, 또한, 주파수 1Hz, 온도 100℃에 있어서의 저장 탄성률(G')이, 2.0×103∼3.0×104Pa의 범위 내에 있고, 또한, 두께가 10㎛ 이상 150㎛ 이하인 것을 특징으로 하는, 양면 점착 시트로 한다.
Description
본 발명은, 2개의 화상 표시 장치 구성용 부재, 그 중에서도 굴곡 또는 만곡 가능한 플렉시블 화상 표시 장치 구성용 부재(이른바 플렉시블 부재)의 첩합(貼合)에 적합하게 사용할 수 있는 양면 점착 시트 및 그 사용 등에 관한 것이다.
최근, 화상 표시 장치의 시인성을 향상시키기 위해, 액정 디스플레이(LCD), 플라즈마 디스플레이(PDP), 일렉트로 루미네선스 디스플레이(ELD) 등의 화상 표시 패널과, 그 전면측(시인측)에 배치하는 보호 패널이나 터치 패널 부재와의 사이의 공극을 접착제로 충전하는 것에 의해, 입사광이나 표시 화상으로부터의 출사광의 공기층 계면에서의 반사를 억제하는 것이 행해지고 있다.
현재, 이러한 화상 표시 패널에는, 액정 디스플레이 패널(LCD) 등의 평면 형상 디스플레이 패널이 주로 사용되고 있다.
이와 같은 화상 표시 장치 구성용 부재간의 공극을 점착제로 충전하는 방법으로서, 화상 표시 장치 구성용 부재간의 공극을, 점착 시트를 이용하여 충전하는 방법이 알려져 있다.
예를 들면 특허문헌 1에는, 피착면에 이물이 존재한다고 해도, 상압 상태에서의 첩합 시에는 물론, 감압 환경하에 있어서도 시인 가능한 기포의 발생을 억제할 수 있는 점착 시트로서, 20℃ 기준 마스터 커브에 의한 점착 시트의 저장 전단 탄성률이, 주파수 10-3Hz 및 10-5Hz 중 어느 것에 있어서도 5×102Pa 이상 1×104Pa 이하의 범위 내에 들어가는 물성을 구비한 점착 시트가 개시되어 있다.
또한, 특허문헌 2에는, 점착 시트를 개재하여 첩합한 적층체를 커트했을 때, 경시적(經時的)으로 커트 단면이 달라붙지 않고, 게다가 피착면에 요철이 있어도 기포가 잔류하지 않고 첩착(貼着)할 수 있으며, 나아가서는, 피착체가 플라스틱 등의 아웃 가스를 발생하는 재료의 것이어도 발포하지 않고 첩착할 수 있는, 새로운 투명 점착 시트로서, 상이한 점탄성 거동을 가지는 제 1 점착층 및 제 2 점착층을 각각 1층 이상 가지고, 또한, 이들 층을 적층하고 일체화하여 이루어지는 구성을 구비한 점착 시트이며, 주파수 1Hz의 온도 분산으로 측정한 동적 전단 저장 탄성률(G')의 값이, 20℃에서 2×104∼5×105Pa이고, 또한 150℃에서 1×104∼1×105Pa인, 투명 점착 시트에 대하여 개시되어 있다.
또한, 특허문헌 3에는, 피착체에 첩합할 때에, 인쇄 부위에 의한 단차나 요철에 대한 추종성이 우수할 뿐만 아니라, 재단 가공성 등의 작업성도 우수한 투명 양면 점착 시트로서, 중간 수지층(A)과, 표리면층으로서의 감압 접착제층(B)을 가지는 투명 양면 점착 시트이고, 각층은 모두, 1종류 이상의 (메타)아크릴산 에스테르계 (공)중합체를 베이스 수지로 하는 다층이며, 온도 범위 0℃∼100℃에 있어서, 주파수 1Hz에 있어서의 중간 수지층(A)의 저장 전단 탄성률(G'(A))이, 감압 접착제층(B)보다 높고, 또한, 시트 전체의 압입 경도(아스카 C2 경도)가 10∼80인 것을 특징으로 하는 투명 양면 점착 시트에 대하여 개시되어 있다.
또한, 특허문헌 4에는, 단차부 및 평탄면부를 첩합면에 가지는 화상 표시 장치 구성 부재와, 다른 화상 표시 장치 구성 부재를 첩합하기 위해 이용되는 화상 표시 장치용 투명 양면 점착 시트로서, 점착 시트의 최대 두께 부분의 두께가 250㎛ 이하이며, 첩합 후에 있어서의 상기 단차부에 접하는 위치의 겔 분율(a)이, 10% 이상이고, 또한, 상기 평탄면부에 접하는 위치의 겔 분율(b)보다 작은 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치용 투명 양면 점착 시트에 대하여 개시되어 있다.
그런데, 최근에는, 차세대 디스플레이로서, 자유 자재로 굴곡 가능한 플렉시블 디스플레이가 주목받고 있다. 플렉시블 디스플레이에는, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 디스플레이가 주로 사용되고 있다.
플렉시블 디스플레이에는, 유연한 얇은 유리 기판이나 플라스틱 기판이 이용되는 점에서, 이들 화상 표시 장치 구성용 부재의 첩합에 이용되는 양면 점착 시트에는, 종래의 평면 형상 디스플레이 패널에서 필요한 광학 특성이나 내구성에 더하여, 굴곡 시험을 해도 꺾임이나 박리나 들뜸이 발생하지 않는 것이 요구된다.
이와 같은 플렉시블 디스플레이에 사용 가능한 점착 시트로서, 특허문헌 5에는, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)를 포함하는, 광학 필름용 점착제이며, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)의, 유리 전이 온도가 -70℃ 이상 -55℃ 이하이고, 또한, 중량 평균 분자량이 100만 초과 250만 이하인, 광학 필름용 점착 시트에 대하여 개시되어 있다.
디스플레이 기술의 획기적인 진보에 의해, 디스플레이를 구성하는 화상 표시 장치 구성용 부재를 첩합하기 위한 양면 점착 시트에도 새로운 과제가 생기고 있다.
플렉시블 디스플레이를 구성하는 화상 표시 장치 구성용 부재는, 자유 자재로 굴곡 가능하기 때문에, 이들의 첩합에 사용되는 양면 점착 시트에는, 굴곡 시험 후에 꺾임이나 벗겨짐이나 들뜸이 발생하는 경우가 없는, 절곡 내성이 요구되게 되지만, 확립된 굴곡 시험 방법이 존재하는 것은 아니다. 이와 같이, 보다 실사용 환경하에 가까운 조건하에 있어서, 꺾임이나 벗겨짐이 발생하는 경우가 없는, 높은 절곡 내성을 가지는 양면 점착 시트가 요구된다.
그래서, 본 발명의 목적은, 실사용 환경하에 가까운 굴곡 시험에 의해서도, 꺾임이나 벗겨짐이 발생하는 경우가 없는, 높은 절곡 내성을 가지는 양면 점착 시트를 제공하는 것, 나아가서는, 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재를 첩합할 때의 양면 점착 시트의 사용 방법이나, 당해 양면 점착 시트를 이용하여 얻어지는 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재를 가지는 적층체나, 당해 적층체를 형성하기 위한 적층체 형성 키트를 제공하는 것에 있다.
그런데, 특허문헌 5에는, 점착 시트를 구성하는 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체의 유리 전이 온도가 -70℃ 이상 -55℃ 이하이면, 접착력이 우수하고, 절곡 내구성을 가지는 점착 시트가 되는 것이 개시되어 있다.
그러나, 본 발명자는, 양면 점착 시트의 특성과, 절곡 내성의 관계를 보다 상세하게 연구한 바, 양면 점착 시트의 두께를 10㎛ 이상 150㎛ 이하의 범위 내로 할 경우에는, (1) 양면 점착 시트를 구성하는 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체의 유리 전이 온도가 -50℃ 이상 -20℃ 이하인 것, 및, (2) 주파수 1Hz, 온도 100℃에 있어서의 양면 점착 시트의 저장 탄성률(G')이, 2.0×103∼3.0×104Pa의 범위 내에 있는 것이 중요함을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
또한, 본 발명자는, (3) 가로축에 온도, 세로축에 전단 저장 탄성률(G')의 대수(對數)를 플롯한 저장 탄성률-온도 그래프에 있어서, 주파수 1Hz, 온도 100℃에 있어서의 저장 탄성률(G')(100)과, 주파수 1Hz, 온도 150℃에 있어서의 저장 탄성률(G')(150)의 2점간을 통과하는 지수 곡선을 작성했을 때, 당해 지수 곡선의 밑의 자연 대수가 -0.01 이상이 되는 양면 점착 시트가, 보다 우수한 절곡 내구성을 가지는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 요지는 하기에 있다.
[1] 굴곡 또는 만곡 가능한 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재와, 기재(基材)레스 양면 점착 시트를 가지는 적층체로서, 상기 양면 점착 시트는, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되고, 두께가 10㎛ 이상 150㎛ 이하이며, 또한, 동적 점탄성의 Tanδ 피크 온도로 정의되는, 유리 전이 온도(Tg)가 -50℃∼-20℃의 범위 내에 있고, 또한, 주파수 1Hz, 온도 100℃에 있어서의 저장 탄성률(G')이, 2.0×103∼3.0×104Pa의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는, 적층체.
[2] 상기 양면 점착 시트는, 가로축에 온도, 세로축에 전단 저장 탄성률(G')의 대수를 플롯한 저장 탄성률-온도 그래프에 있어서, 주파수 1Hz, 온도 100℃에 있어서의 저장 탄성률(G')(100)과, 주파수 1Hz, 온도 150℃에 있어서의 저장 탄성률(G')(150)의 2점간을 통과하는 지수 곡선을 작성했을 때, 당해 지수 곡선의 밑의 자연 대수가 -0.01 이상이 되는 것을 특징으로 하는, 상기 [1]에 기재된 적층체.
[3] 상기 점착제 조성물은, 추가로, 가교제(B)를 함유하는, 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 적층체.
[4] 상기 점착제 조성물은, 추가로, 광 개시제(C)를 함유하는, 상기 [1]∼[3] 중 어느 것에 기재된 적층체.
[5] 상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)가, 카르복실기 함유 모노머를 (공)중합 성분으로서 포함하지 않고, 또한, (공)중합 성분으로서, 적어도 수산기 함유 모노머 또는 아미드기 함유 모노머 중 어느 것 또는 양방을 포함하는, 상기 [1]∼[4] 중 어느 것에 기재된 적층체.
[6] 상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)가, (공)중합 성분으로서, (메타)아크릴로일기와 3급 탄소 원자가 결합한 (메타)아크릴산 알킬에스테르를 포함하는, 상기 [1]∼[5] 중 어느 것에 기재된 적층체.
[7] 상기 광 개시제(C)가, 수소 인발형의 광 개시제인, 상기 [4]∼[6] 중 어느 것에 기재된 적층체.
[8] 상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체가, 광을 수광하면 라디칼 활성종을 발생하는 단량체를 포함하여 이루어지는, 상기 [1]∼[7] 중 어느 것에 기재된 적층체.
[9] 주파수 1Hz, 온도 50℃에 있어서의 저장 탄성률(G')이, 3.0×102∼4.0×104Pa의 범위 내에 있는, 상기 [1]∼[8] 중 어느 것에 기재된 적층체.
[10] 상기 화상 표시 장치 구성용 부재는, 표면 보호 패널, 터치 패널, 광학 필름 및 유기 EL(Electronic Luminescent) 디스플레이 패널로 이루어지는 군 중 2종류 이상의 조합인, 상기 [1]∼[9] 중 어느 것에 기재된 적층체.
[11] 곡면 형상을 가지고 있는, 상기 [1]∼[10] 중 어느 것에 기재된 적층체.
[12] 상기 [1]∼[11] 중 어느 것에 기재된 적층체를 구비한, 플렉시블 디스플레이.
[13] 기재레스 양면 점착 시트로서, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되고, 동적 점탄성의 Tanδ 피크 온도로 정의되는, 유리 전이 온도(Tg)가, -50℃∼-20℃의 범위 내에 있으며, 또한, 주파수 1Hz, 온도 100℃에 있어서의 저장 탄성률(G')이, 2.0×103∼3.0×104Pa의 범위 내에 있고, 또한, 두께가 10㎛ 이상 150㎛ 이하인 것을 특징으로 하는, 양면 점착 시트.
[14] 가로축에 온도, 세로축에 전단 저장 탄성률(G')의 대수를 플롯한 저장 탄성률-온도 그래프에 있어서, 주파수 1Hz, 온도 100℃에 있어서의 저장 탄성률(G')(100)과, 주파수 1Hz, 온도 150℃에 있어서의 저장 탄성률(G')(150)의 2점간을 통과하는 지수 곡선을 작성했을 때, 당해 지수 곡선의 밑의 자연 대수가 -0.010 이상이 되는 것을 특징으로 하는, 상기 [13]에 기재된 양면 점착 시트.
[15] 상기 점착제 조성물은, 추가로, 가교제(B)를 함유하는, 상기 [13] 또는 [14]에 기재된 양면 점착 시트.
[16] 상기 점착제 조성물은, 추가로, 광 개시제(C)를 함유하는, 상기 [13]∼[15] 중 어느 것에 기재된 양면 점착 시트.
[17] 상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)가, 카르복실기 함유 모노머를 (공)중합 성분으로서 포함하지 않고, 또한, (공)중합 성분으로서, 적어도 수산기 함유 모노머 또는 아미드기 함유 모노머 중 어느 것 또는 양방을 포함하는, 상기 [13]∼[16] 중 어느 것에 기재된 양면 점착 시트.
[18] 상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)가, (공)중합 성분으로서, (메타)아크릴로일기와 3급 탄소 원자가 결합한 (메타)아크릴산 알킬에스테르를 포함하는, 상기 [13]∼[17] 중 어느 것에 기재된 양면 점착 시트.
[19] 상기 광 개시제(C)가, 수소 인발형의 광 개시제인, 상기 [16]∼[18] 중 어느 것에 기재된 양면 점착 시트.
[20] 상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체가, 광을 수광하면 라디칼 활성종을 발생하는 단량체를 포함하여 이루어지는, 상기 [13]∼[19] 중 어느 것에 기재된 양면 점착 시트.
[21] 주파수 1Hz, 온도 50℃에 있어서의 저장 탄성률(G')이, 3.0×102∼4.0×104Pa의 범위 내에 있는, 상기 [13]∼[20] 중 어느 것에 기재된 양면 점착 시트.
[22] 플렉시블 디스플레이를 구성하는, 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재를 첩합하기 위해 이용하는 양면 점착 시트로서, [13]∼[21] 중 어느 것에 기재된 양면 점착 시트를 이용하여 이루어지는, 플렉시블 디스플레이용 양면 점착 시트.
[23] 상기 [1]∼[11] 중 어느 것에 기재된 적층체를 형성하기 위한 적층체 형성 키트로서, 굴곡 또는 만곡 가능 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재와, 당해 플렉시블 부재에 첩합하기 위한 양면 점착 시트를 포함하고, 상기 양면 점착 시트는, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되고, 두께가 10㎛ 이상 150㎛ 이하이며, 동적 점탄성의 Tanδ 피크 온도로 정의되는, 유리 전이 온도(Tg)가 -50℃∼-20℃의 범위 내에 있고, 또한, 주파수 1Hz, 온도 100℃에 있어서의 저장 탄성률(G')이, 2.0×103∼3.0×104Pa의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는, 적층체 형성 키트.
[24] 상기 양면 점착 시트는, 가로축에 온도, 세로축에 전단 저장 탄성률(G')의 대수를 플롯한 저장 탄성률-온도 그래프에 있어서, 주파수 1Hz, 온도 100℃에 있어서의 저장 탄성률(G')(100)과, 주파수 1Hz, 온도 150℃에 있어서의 저장 탄성률(G')(150)의 2점간을 통과하는 지수 곡선을 작성했을 때, 당해 지수 곡선의 밑의 자연 대수가 -0.010 이상이 되는 것을 특징으로 하는, 상기 [23]에 기재된 적층체 형성 키트.
[25] 상기 점착제 조성물은, 추가로, 가교제(B)를 함유하는, 상기 [23] 또는 [24]에 기재된 적층체 형성 키트.
[26] 상기 점착제 조성물은, 추가로, 광 개시제(C)를 함유하는, 상기 [23]∼[25] 중 어느 것에 기재된 적층체 형성 키트.
[27] 상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)가, 카르복실기 함유 모노머를 (공)중합 성분으로서 포함하지 않고, 또한, (공)중합 성분으로서, 적어도 수산기 함유 모노머 또는 아미드기 함유 모노머 중 어느 것 또는 양방을 포함하는, 상기 [23]∼[26] 중 어느 것에 기재된 적층체 형성 키트.
[28] 상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)가, (공)중합 성분으로서, (메타)아크릴로일기와 3급 탄소 원자가 결합한 (메타)아크릴산 알킬에스테르를 포함하는, 상기 [23]∼[27] 중 어느 것에 기재된 적층체 형성 키트.
[29] 상기 광 개시제(C)가, 수소 인발형의 광 개시제인, 상기 [26]∼[28] 중 어느 것에 기재된 적층체 형성 키트.
[30] 상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체가, 광을 수광하면 라디칼 활성종을 발생하는 단량체를 포함하여 이루어지는, 상기 [23]∼[29] 중 어느 것에 기재된 적층체 형성 키트.
[31] 주파수 1Hz, 온도 50℃에 있어서의 저장 탄성률(G')이, 3.0×102∼4.0×104Pa의 범위 내에 있는, 상기 [23]∼[30] 중 어느 것에 기재된 적층체 형성 키트.
[32] 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재의 첩합 방법으로서의 양면 점착 시트의 사용으로서, 상기 양면 점착 시트는, 기재레스이고, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되며, 두께가 10㎛ 이상 150㎛ 이하이고, 또한, 동적 점탄성의 Tanδ 피크 온도로 정의되는, 유리 전이 온도(Tg)가 -50℃∼-20℃의 범위 내에 있으며, 또한, 주파수 1Hz, 온도 100℃에 있어서의 저장 탄성률(G')이 2.0×103∼3.0×104Pa의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는, 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재의 첩합 방법으로서의 양면 점착 시트의 사용.
[33] 상기 양면 점착 시트는, 가로축에 온도, 세로축에 전단 저장 탄성률(G')의 대수를 플롯한 저장 탄성률-온도 그래프에 있어서, 주파수 1Hz, 온도 100℃에 있어서의 저장 탄성률(G')(100)과, 주파수 1Hz, 온도 150℃에 있어서의 저장 탄성률(G')(150)의 2점간을 통과하는 지수 곡선을 작성했을 때, 당해 지수 곡선의 밑의 자연 대수가 -0.010 이상이 되는, 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재의 첩합 방법으로서의 상기 [32]에 기재된 양면 점착 시트의 사용.
[34] 상기 점착제 조성물은, 추가로, 가교제(B)를 함유하는, 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재의 첩합 방법으로서의 상기 [32] 또는 [33]에 기재된 양면 점착 시트의 사용.
[35] 상기 점착제 조성물은, 추가로, 광 개시제(C)를 함유하는, 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재의 첩합 방법으로서의 상기 [32]∼[34] 중 어느 것에 기재된 양면 점착 시트의 사용.
[36] 상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)가, 카르복실기 함유 모노머를 (공)중합 성분으로서 포함하지 않고, 또한, 적어도 수산기 함유 모노머 또는 아미드기 함유 모노머 중 어느 것 또는 양방을, 공중합 성분으로서 포함하는, 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재의 첩합 방법으로서의 상기 [32]∼[35] 중 어느 것에 기재된 양면 점착 시트의 사용.
[37] 상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)가, (공)중합 성분으로서, (메타)아크릴로일기와 3급 탄소 원자가 결합한 (메타)아크릴산 알킬에스테르를 포함하는, 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재의 첩합 방법으로서의 상기 [32]∼[36] 중 어느 것에 기재된 양면 점착 시트의 사용.
[38] 상기 광 개시제(C)가, 수소 인발형의 광 개시제인, 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재의 첩합 방법으로서의 상기 [35]∼[37] 중 어느 것에 기재된 양면 점착 시트의 사용.
[39] 상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체가, 광을 수광하면 라디칼 활성종을 발생하는 단량체를 포함하여 이루어지는, 상기 [32]∼[38] 중 어느 것에 기재된 양면 점착 시트의 사용.
[40] 주파수 1Hz, 온도 50℃에 있어서의 저장 탄성률(G')이, 3.0×102∼4.0×104Pa의 범위 내에 있는, 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재의 첩합 방법으로서의 상기 [32]∼[39] 중 어느 것에 기재된 양면 점착 시트의 사용.
[41] 상기 화상 표시 구성 부재는, 표면 보호 패널, 터치 패널, 광학 필름 및 유기 EL 디스플레이 패널로 이루어지는 군 중 2종류 이상의 조합인, 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재의 첩합 방법으로서의 상기 [32]∼[40] 중 어느 것에 기재된 양면 점착 시트의 사용.
[42] 상기 [32]∼[41] 중 어느 것에 기재된 양면 점착 시트의 사용에 의한, 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재의 첩합 방법.
본 발명의 양면 점착 시트는, 우수한 절곡 내성을 가지기 때문에, 굴곡 또는 만곡 가능한 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재를 첩합시키는 것에 적합한 점착재로서 이용할 수 있다.
또한, 본 발명의 양면 점착 시트는, 특히, 유기 EL(Electronic Luminescent) 디스플레이 패널 등의 굴곡 또는 만곡 가능한 기재를 구비한 플렉시블 부재를 가지는 화상 표시 장치용의 양면 점착 시트로서 적합하게 이용할 수 있다.
도 1은, 실시예 및 비교예의 절곡 시험을 나타낸 설명도이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 상세하게 설명하지만, 이하의 설명은, 본 발명의 실시양태의 일례(대표예)이고, 본 발명은 이러한 내용에 전혀 한정되지 않는다.
또한, 「(메타)아크릴」이란 아크릴 및 메타크릴을, 「(메타)아크릴로일」이란 아크릴로일 및 메타크릴로일을, 「(메타)아크릴레이트」이란 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 각각 포괄하는 의미이며, 「(공)중합체」란, 중합체 및 공중합체를 포괄하는 의미이다. 또한, 「시트」란, 시트, 필름, 테이프를 개념적으로 포함하는 것이다.
또한, 「저장 탄성률(G')」이란, 전단 모드에서 동적 점탄성 측정을 행했을 때의 저장 탄성률을 의미하며, 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 구해지는 값을 말한다.
≪양면 점착 시트≫
본 발명의 양면 점착 시트(이하 「본 양면 점착 시트」라고도 한다.)는, 기재레스로서, 적어도 다음 (1)∼(4)의 특성을 가진다.
또한, 기재레스 양면 점착 시트란, 지지체가 되는 기재를 가지지 않고, 점착제층만을 가지는 양면 점착 시트를 말한다.
(1) 적어도 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)를 함유하는 점착제 조성물로 형성된다.
(2) 두께가 10㎛ 이상 150㎛ 이하의 범위 내에 있다.
(3) 동적 점탄성의 Tanδ 피크 온도로 정의되는, 유리 전이 온도(Tg)가 -50℃∼-20℃의 범위 내에 있다.
(4) 주파수 1Hz, 온도 100℃에 있어서의 저장 탄성률(G')이, 2.0×103∼3.0×104Pa의 범위 내에 있다.
상기 특성 (1)∼(4)에 대하여 상술한다.
먼저, 상기 특허문헌 5에 개시되어 있는 점착제는, 유리 전이 온도(Tg)가 -70℃ 이상 -55℃ 이하가 되도록 설정되어 있어, 실온에 있어서의 실용적인 점착력이 부족하고, 내구성이 충분하지 않은 것을 생각할 수 있다.
그래서, 본 발명자들은, 점착제의 유리 전이 온도(Tg)를, 상기 특허문헌 5와 같이, 극단적으로 낮추지 않고, 높은 절곡 내성을 가지는 점착 시트를 얻는 것을 검토하기 위해, 점착 시트에 절곡 자국이 형성되는 메커니즘을 철저하게 검증한 바, 점착 시트에 형성되는 절곡 자국의 원인은, 크게 2개의 현상에 기인하는 것을 밝혔다.
즉, 2개의 현상 중 하나는 「좌굴」이고, 다른 하나는 「흐름」이다.
상기 「좌굴」이란, 굴곡 시험 후에 굴곡선을 중심으로 점착 시트가 하얗게 되거나, 절곡 자국이 형성되는 현상이다.
또한, 「흐름」이란, 굴곡 시험 후에 굴곡선의 주변의 점착 시트가 부풀어 오르게 보이는 현상이다.
그리고, 이러한 현상의 발생 원인을 알아내기 위해 검토를 계속한 바, 상기 「좌굴」은 주로 점착제의 유리 전이 온도나 전단 저장 탄성률(G')이 높아, 마이크로 레벨에서 분자쇄가 자유롭게 운동할 여유가 점착제에 없는 점으로부터 생기는 일종의 고분자 조직의 파괴, 항복 현상인 것을 밝혔다.
또한, 상기 「흐름」은, 전단 저장 탄성률(G')이 낮아, 상하의 필름에 의해 끼워진 점착 시트가 굴곡에 의해 압출되고, 이것이 축적되는 것에 의해 생기는 현상인 것을 밝혔다.
이상의 결과를 통해, 본 발명자들은, 점착제의 전단 저장 탄성률(G')을 조정하는 것에 의해, 상기 2개의 현상(좌굴·흐름)을 억제할 수 있는 것이 아닐까라는 가정하에서, 추가로 검토를 거듭한 바, 어떤 특정 온도 영역의 전단 저장 탄성률을 제어함으로써, 점착제의 유리 전이 온도를, 상기 특허문헌 5와 같이, 극단적으로 낮추지 않고, 절곡 내성을 가지는 점착 시트를 얻을 수 있는 것을 발견한 것이다.
이와 같은 결과로부터, 본 양면 점착 시트는, 예를 들면 플라스틱 패널이나 유기 EL(Electronic Luminescent) 디스플레이 패널 등의 화상 표시 장치 구성용 부재, 특히, 굴곡 또는 만곡 가능 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재를 가지는 플렉시블 디스플레이에 있어서, 당해 화상 표시 장치 구성용 부재를 첩합하기 위해, 적합하게 사용되는 것이다.
또한, 플렉시블이란, 굴곡 또는 만곡 가능한 것을 의미하고, 굴곡 또는 만곡 가능하다란, 굴곡 또는 만곡하고 있는 상태도 포함하는 것으로 한다. 구체적으로는, 굴곡 또는 만곡 가능한 곡률 반경이 10㎜ 이하인 것이 바람직하고, 3㎜ 이하인 것이 보다 바람직하다. 특히 곡률 반경이 3㎜ 이하인 플렉시블 부재에 적용하면, 디스플레이를 폴딩하여 사용하는 것도 가능해진다.
화상 표시 장치 구성용 부재로서는, 굴곡 또는 만곡 가능한 플렉시블 부재이면 되고, 예를 들면, 굴곡 또는 만곡 가능한 수지 필름이나 유리 등으로 이루어지는 기재를 가지는, 표면 보호 패널, 터치 패널, 광학 필름, 유기 EL(Electronic Luminescent) 디스플레이 패널로 이루어지는 군 중 2종 이상의 조합을 들 수 있다.
이들 중에서도, 적어도 1개의 화상 표시 장치 구성용 부재가, 플렉시블 부재인 것이 바람직하고, 특히, 플렉시블 유기 EL(Electronic Luminescent) 디스플레이 패널인 것이 바람직하다.
상기 표면 보호 패널로서는, 예를 들면 박판 유리, 플라스틱 등의 재료로 제작되고, 커버 필름이라고 불리는, 최표층측에 위치함으로써 외부 충격으로부터 보호하는, 플렉시블 부재를 들 수 있다. 그 밖에, 터치 패널 기능이 일체화된 것이어도 되고, 예를 들면 터치 온 렌즈(TOL)형이나 원 글래스 솔루션(OGS)형이어도 된다.
또한, 상기 표면 보호 패널은, 그 주연부에 프레임 형상으로 인쇄된 인쇄 단차부를 가지고 있어도 된다.
상기 터치 패널로서는, 예를 들면 박판 유리나 플라스틱 등의 기재에 터치 센서가 탑재되고, 센서 기능을 가지는, 플렉시블 부재를 들 수 있다.
또한, 화상 표시 패널 내에 터치 기능을 내장한 인셀형이나 편광판과 유기 EL의 사이에 터치 패널 기능을 내장한 온셀형의 화상 표시 패널도 터치 패널에 포함되는 것으로 한다.
상기 광학 필름으로서는, 예를 들면 편광 필름, 위상차 필름, 광학 필터, 반사 방지 필름, 근적외선 커트 필름, 전자파 실드 필름 등의 플렉시블 디스플레이 내부에 탑재되고, 광학 기능을 발현하는 플렉시블 부재를 들 수 있다.
상기 플렉시블 유기 EL 디스플레이 패널로서는, 예를 들면 굴곡 또는 만곡 가능한 플라스틱 기판 상에 각종 전극층이나 유기 EL 소자가 형성되고, 또한, 밀봉막 및 패시베이션막이 적층된 구성의 부재를 들 수 있다.
본 양면 점착 시트의 사용 양태로서는, 유기 EL 디스플레이 패널/본 양면 점착 시트/이형 필름, 터치 패널/본 양면 점착 시트/이형 필름, 표면 보호 패널/본 양면 점착 시트/이형 필름, 광학 필름/본 양면 점착 시트/이형 필름 중 어느 것을 적합한 예로서 들 수 있고, 또한, 유기 EL 디스플레이 패널/본 양면 점착 시트/터치 패널, 유기 EL 디스플레이 패널/본 양면 점착 시트/표면 보호 패널, 유기 EL 디스플레이 패널/본 양면 점착 시트/터치 패널/본 양면 점착 시트/표면 보호 패널, 광학 필름/본 양면 점착 시트/터치 패널, 광학 필름/본 양면 점착 시트/터치 패널/본 양면 점착 시트/표면 보호 패널 등의 구성을 적합한 예로서 들 수 있다.
<점착제 조성물>
본 양면 점착 시트는, 적어도 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)를 함유하는 점착제 조성물(이하 「본 점착제 조성물」이라고 한다.)로 형성된다.
또한, 본 점착제 조성물은, 추가로, 가교제(B), 광 개시제(C), 그 밖의 성분을 함유해도 되고, 또한, 광경화성의 조성물인 것이 바람직하다.
또한, 본 양면 점착 시트는, 단층 구성이어도 다층 구성의 어느 것이어도 된다.
<(메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)>
상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)로서는, 예를 들면 알킬(메타)아크릴레이트의 단독 중합체 외에, 이와 공중합 가능한 모노머 성분을 중합하는 것에 의해 얻어지는 공중합체를 들 수 있다.
그 중에서도, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)가, 2성분 이상의 공중합 성분을 포함하고, 적어도 1개의 공중합 성분이, 알킬(메타)아크릴레이트 및/또는 하기 공중합성 모노머 A∼H 중 어느 것인 것이 바람직하다.
(1) 상기 공중합성 모노머 A∼H 중에서도 하기 공중합성 모노머 A, B 또는 E가 특히 바람직하다.
(2) 또한, 상기 공중합성 모노머 A를 포함하지 않고, 공중합성 모노머 B 또는 E 중 어느 것 또는 양방을 포함하는 것이 특히 바람직하다. 공중합성 모노머 B 또는 E 중 어느 것 또는 양방을 포함함으로써, 내부식 특성, 접착성 및 내습열 백화 특성의 겸비가 가능해진다.
또한, 「공중합성 모노머 A를 포함하지 않는다」란, “실질적으로 포함하지 않는다”의 뜻으로, 완전히 포함하지 않는 경우뿐만 아니라, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체 중에, 공중합성 모노머 A가 0.5질량% 미만, 바람직하게는, 0.1질량% 미만으로 포함하는 것을 포함한다.
(3) 또한, 상기 알킬(메타)아크릴레이트 중에서도, (메타)아크릴로일기와 3급 탄소 원자가 결합한 알킬(메타)아크릴레이트가 바람직하다. 이와 같은 알킬(메타)아크릴레이트를 이용함으로써, 본 양면 점착 시트의 고온측(100℃∼150℃)의 전단 저장 탄성률(G')을 플랫화하기 쉬워진다.
보다 구체적으로는, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)로서, 알킬(메타)아크릴레이트와, 이와 공중합 가능한 상기 알킬(메타)아크릴레이트 이외의 (a)카르복실기 함유 모노머(이하 「공중합성 모노머 A」라고도 한다.), (b)수산기 함유 모노머(이하 「공중합성 모노머 B」라고도 한다.), (c)아미노기 함유 모노머(이하 「공중합성 모노머 C」라고도 한다.), (d)에폭시기 함유 모노머(이하 「공중합성 모노머 D」라고도 한다.), (e)아미드기 함유 모노머(이하 「공중합성 모노머 E」라고도 한다.), (f)비닐 모노머(이하 「공중합성 모노머 F」라고도 한다.), (g)측쇄의 탄소수가 1∼3인 (메타)아크릴레이트 모노머(이하 「공중합성 모노머 G」라고도 한다.) 및 (h)매크로 모노머(이하 「공중합성 모노머 H」라고도 한다.)로부터 선택되는 어느 하나 이상의 모노머를 포함하는 모노머 성분의 공중합체를 들 수 있다.
상기 알킬(메타)아크릴레이트로서는, 측쇄의 탄소수가 4∼18인 직쇄 또는 분기 알킬(메타)아크릴레이트가 바람직하고, 측쇄의 탄소수가 4∼18인 직쇄 또는 분기 알킬(메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면 n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 이소펜틸(메타)아크릴레이트, 네오펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, t-부틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 세틸(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 3,5,5-트리메틸시클로헥산(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
상기 공중합성 모노머 A로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필말레산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필숙신산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합해도 된다.
상기 공중합성 모노머 B로서는, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류를 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합해도 된다.
상기 공중합성 모노머 C로서는, 예를 들면 아미노메틸(메타)아크릴레이트, 아미노에틸(메타)아크릴레이트, 아미노프로필(메타)아크릴레이트, 아미노이소프로필(메타)아크릴레이트 등의 아미노알킬(메타)아크릴레이트, N-알킬아미노알킬(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트 등의 N,N-디알킬아미노알킬(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합해도 된다.
상기 공중합성 모노머 D로서는, 예를 들면 글리시딜(메타)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트글리시딜에테르를 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합해도 된다.
상기 공중합성 모노머 E로서는, 예를 들면 (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N-부틸(메타)아크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메타)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메타)아크릴아미드, 다이아세톤(메타)아크릴아미드, 말레산 아미드, 말레이미드를 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합해도 된다.
상기 공중합성 모노머 F로서는, 비닐기를 분자 내에 가지는 화합물을 들 수 있다. 이와 같은 화합물로서는, 알킬기의 탄소수가 1∼12인 (메타)아크릴산 알킬에스테르류 및 분자 내에 히드록실기, 아미드기 및 알콕실알킬기 등의 관능기를 가지는 관능성 모노머류 및 폴리알킬렌글리콜디(메타)아크릴레이트류 및 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 및 라우르산 비닐 등의 비닐에스테르 모노머 및 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌 및 그 밖의 치환 스티렌 등의 방향족 비닐 모노머를 예시할 수 있다.
이들은 1종 또는 2종 이상을 조합해도 된다.
상기 공중합성 모노머 G로서는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, i-프로필(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합해도 된다.
상기 공중합성 모노머 H는, 중합에 의해 (메타)아크릴계 (공)중합체가 되었을 때에 측쇄의 탄소수가 20 이상이 되는 모노머이다. 공중합성 모노머 H를 이용하는 것에 의해, (메타)아크릴계 (공)중합체를 그래프트 공중합체로 할 수 있다.
따라서, 공중합성 모노머 H와, 그 이외의 모노머의 선택이나 배합 비율에 따라, 그래프트 공중합체의 주쇄와 측쇄의 특성을 변화시킬 수 있다.
상기 공중합성 모노머 H로서는, 골격 성분이 아크릴계 중합체 또는 비닐계 중합체로 구성되는 것이 바람직하다. 매크로 모노머의 골격 성분으로서는, 예를 들면 상기 측쇄의 탄소수가 4∼18인 직쇄 또는 분기 알킬(메타)아크릴레이트, 상기 공중합성 모노머 A, 후술의 공중합성 모노머 G, 상기 공중합성 모노머 B 등에 예시되는 것을 들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 2종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
매크로 모노머는, 라디칼 중합성기, 또는 히드록실기, 이소시아네이트기, 에폭시기, 카르복실기, 아미노기, 아미드기, 티올기 등의 관능기를 가지는 것이다. 매크로 모노머로서는, 다른 모노머와 공중합 가능한 라디칼 중합성기를 가지는 것이 바람직하다. 라디칼 중합성기는 1개 또는 2개 이상 함유하고 있어도 되고, 그 중에서도 1개인 것이 특히 바람직하다. 매크로 모노머가 관능기를 가지는 경우도 관능기는 1개 또는 2개 이상 함유하고 있어도 되고, 그 중에서도 1개인 것이 특히 바람직하다.
또한, 라디칼 중합성기와 관능기는 어느 일방이어도, 양방 함유하고 있어도 된다.
상기 공중합성 모노머 H의 수평균 분자량은, 500∼2만인 것이 바람직하고, 그 중에서도 800 이상 또는 8000 이하, 그 중에서도 1000 이상 또는 7000 이하인 것이 바람직하다.
매크로 모노머는, 일반적으로 제조되어 있는 것(예를 들면, 도가고세이사제 매크로 모노머 등)을 적절히 사용할 수 있다.
상기 양면 점착 시트의 유리 전이 온도(Tg)가 -50℃∼-20℃의 범위 내가 되도록, 상술한 각종 모노머 성분을 조합하여 얻어지는 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)를 이용하면 된다.
또한, Tg와 저장 탄성률 조정의 관점에서, (1) 상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)로서는, 측쇄의 탄소수가 4∼18인 직쇄 또는 분기 알킬(메타)아크릴레이트와, 공중합성 모노머 A 및/또는 공중합성 모노머 B를 포함하는 모노머 성분의 공중합체가 바람직하다. 그 중에서도, (2) 상기 측쇄의 탄소수가 4∼18인 직쇄 또는 분기 알킬(메타)아크릴레이트와, 공중합성 모노머 A를 포함하는 모노머 성분의 공중합체가 바람직하다.
(메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)가, 중합성 모노머 A를 포함하는 것에 의해, Tg를 낮게 유지할 수 있기 때문에, 공중합성 모노머 B의 선택의 폭이 넓어져, 절곡 내성과, 내습열 백화성이나 접착력, 내구성 등의 기본적인 점착 성능과의 밸런스화가 용이해진다.
한편, 본 양면 점착 시트의 내부식성, 내습열 백화성 및 고온측의 전단 저장 탄성률(G')의 플랫성의 관점에서는, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)로서는, 공중합성 모노머 A를 포함하지 않고, 측쇄의 탄소수가 4∼18인 직쇄 또는 분기 알킬(메타)아크릴레이트와, 공중합성 모노머 B 및/또는 공중합성 모노머 E를 포함하는 모노머 성분의 공중합체가 바람직하다.
또한, 상기 중에서도, 상기 측쇄의 탄소수가 4∼18인 직쇄 또는 분기 알킬(메타)아크릴레이트로서, (메타)아크릴로일기와 3급 탄소 원자가 결합한 알킬(메타)아크릴레이트를 이용하는 것이 가장 바람직하다.
상기 (메타)아크릴로일기와 3급 탄소 원자가 결합한 알킬(메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있다.
상기 측쇄의 탄소수가 4∼18인 직쇄 또는 분기 알킬(메타)아크릴레이트는, 공중합체의 전체 모노머 성분 중에, 30질량% 이상 90질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 그 중에서도 35질량% 이상 또는 88질량% 이하, 그 중에서도 특히 40질량% 이상 또는 85질량% 이하의 범위로 함유하는 것이 더 바람직하다.
상기 공중합성 모노머 A는, 공중합체의 전체 모노머 성분 중에 1.2질량%∼15질량% 이하, 그 중에서도 우수한 점착 물성을 얻는 관점에서 1.5질량% 이상 또는 10질량% 이하, 그 중에서도 특히 2질량% 이상 또는 8질량% 이하의 범위로 함유하는 것이 바람직하다.
상기 공중합성 모노머 B는, 공중합체의 전체 모노머 성분 중에 0질량% 이상 30질량% 이하 함유되는 것이 바람직하고, 그 중에서도 0질량% 이상 또는 25질량% 이하, 그 중에서도 특히 1질량% 이상 또는 20질량% 이하의 범위로 함유되는 것이 더 바람직하다.
상기 공중합성 모노머 C는, 공중합체의 전체 모노머 성분 중에 0질량% 이상 30질량% 이하 함유되는 것이 바람직하고, 그 중에서도 0질량% 이상 또는 25질량% 이하, 그 중에서도 특히 0질량% 이상 또는 20질량% 이하의 범위로 함유되는 것이 더 바람직하다.
상기 공중합성 모노머 D는, 공중합체의 전체 모노머 성분 중에 0질량% 이상 30질량% 이하 함유되는 것이 바람직하고, 그 중에서도 0질량% 이상 또는 25질량% 이하, 그 중에서도 특히 0질량% 이상 또는 20질량% 이하의 범위로 함유되는 것이 더 바람직하다.
상기 공중합성 모노머 E는, 공중합체의 전체 모노머 성분 중에 0질량% 이상 30질량% 이하 함유되는 것이 바람직하고, 그 중에서도 0질량% 이상 또는 25질량% 이하, 그 중에서도 특히 1질량% 이상 또는 20질량% 이하의 범위로 함유되는 것이 더 바람직하다.
상기 공중합성 모노머 F는, 공중합체의 전체 모노머 성분 중에 0질량% 이상 30질량% 이하 함유되는 것이 바람직하고, 그 중에서도 0질량% 이상 또는 25질량% 이하, 그 중에서도 특히 0질량% 이상 또는 20질량% 이하의 범위로 함유되는 것이 더 바람직하다.
상기 공중합성 모노머 G는, 공중합체의 전체 모노머 성분 중에 0질량% 이상 70질량% 이하 함유되는 것이 바람직하고, 그 중에서도 3질량% 이상 또는 65질량% 이하, 그 중에서도 특히 5질량% 이상 또는 60질량% 이하의 범위로 함유되는 것이 더 바람직하다.
상기 공중합성 모노머 H는, 공중합체의 전체 모노머 성분 중에 5질량% 이상 30질량% 이하, 그 중에서도 6질량% 이상 또는 25질량% 이하, 그 중에서도 특히 8질량% 이상 또는 20질량% 이하의 범위로 함유되는 것이 바람직하다.
상술한 것 외에도, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머, 비닐피롤리돈, 비닐피리딘, 비닐카르바졸 등의 복소환계 염기성 모노머 등도 필요에 따라 적절히 이용할 수 있다.
상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)의 질량 평균 분자량은, 10만∼150만, 그 중에서도 15만 이상 또는 130만 이하, 그 중에서도 특히 20만 이상 또는 120만 이하인 것이 바람직하다.
또한, 본 점착제 조성물은, 용제를 포함하지 않는 무용제계인 것이 바람직하다. 본 점착제 조성물이 무용제계인 것에 의해, 용제가 잔존하지 않고, 고온 내구성이 우수하다는 등의 이점이 있다.
또한, 본 점착제 조성물이 무용제계로서, 핫멜트에 의해 제막(製膜)할 경우, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)의 질량 평균 분자량은, 10만∼90만인 것이 바람직하고, 그 중에서도 15만 이상 또는 75만 이하인 것이 보다 바람직하며, 20만 이상 또는 60만 이하인 것이 가장 바람직하다.
(메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)의 질량 평균 분자량이, 상기 범위에 있음으로써, 핫멜트 제막이 가능해진다.
이상의 점에서, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)의 질량 평균 분자량은, 그 중에서도 15만∼75만인 것이 보다 바람직하고, 그 중에서도 20만 이상 또는 6만 이하인 것이 가장 바람직하다.
(메타)아크릴계 (공)중합체(A)의 가장 적합한 예로서는, 예를 들면 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트 등의 모노머 성분 (a)나, 카르복실기를 가지는 (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필말레산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필숙신산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산 등의 모노머 성분 (b)나, 유기 관능기 등을 가지는, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류, (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N-부틸(메타)아크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메타)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메타)아크릴아미드, 다이아세톤(메타)아크릴아미드, 말레산 아미드, 말레이미드 등의 모노머 성분 (c)로부터 선택되는 2종 이상의 모노머 성분을 공중합시켜 얻어지는 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체를 들 수 있다.
그 중에서도, 상기 모노머 성분 (a) 및 (b)로부터 각각 1종 이상 선택되는 모노머 성분을 공중합시켜 얻어지는 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체가 바람직하고, 상기 모노머 성분 (a), (b) 및 (c)로부터 각각 1종 이상 선택되는 모노머 성분을 공중합시켜 얻어지는 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체가 보다 바람직하다.
또한, 본 양면 점착 시트의 내부식성, 내습열 백화성 및 고온측의 전단 저장 탄성률(G')의 플랫성의 관점에서, 그 중에서도, 상기 모노머 성분 (a) 및 (c)로부터 각각 1종 이상 선택되는 모노머 성분을 공중합시켜 얻어지는 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체가 더 바람직하다.
(가교제(B))
본 점착제 조성물은, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A) 외에, 가교제(B)를 함유하는 것인 것이 바람직하다.
가교제(B)를 함유하는 것에 의해, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)의 저장 탄성률(G')의 조정이 용이해진다.
상기 가교제(B)로서는, 적어도 이중 결합 가교를 가지는 가교제가 바람직하다. 예를 들면 (메타)아크릴로일기, 에폭시기, 이소시아네이트기, 카르복실기, 히드록실기, 카르보디이미드기, 옥사졸린기, 아지리딘기, 비닐기, 아미노기, 이미노기, 아미드기로부터 선택되는 적어도 1종의 가교성 관능기를 가지는 가교제를 들 수 있고, 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 또한, 가교제(B)가 (메타)아크릴계 공중합체(A)와 화학 결합한 양태도 포함된다.
그 중에서도, 다관능 (메타)아크릴레이트를 이용하는 것이 바람직하다. 여기서, 다관능은 2개 이상의 가교성 관능기를 가지는 것을 가리킨다. 또한, 필요에 따라 3개 이상, 4개 이상의 가교성 관능기를 가져도 된다.
또한, 상기 가교성 관능기는, 탈보호 가능한 보호기로 보호되어 있어도 된다.
상기 다관능 (메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 글리세린디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 글리세린글리시딜에테르디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메타크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A폴리에톡시디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A폴리프로폭시디(메타)아크릴레이트, 비스페놀F폴리에톡시디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸(메타)아크릴레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 에톡시화 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 에톡시화 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산 네오펜글리콜의 ε-카프로락톤 부가물의 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판폴리에톡시트리(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트 등의 자외선 경화형의 다관능 (메타)아크릴계 모노머 외에, 폴리에스테르(메타)아크릴레이트, 에폭시(메타)아크릴레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트, 폴리에테르(메타)아크릴레이트 등의 다관능 (메타)아크릴계 올리고머를 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합해도 된다.
가교제(B)의 함유량은, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A) 100질량부에 대하여 0.5∼50질량부, 그 중에서도 1질량부 이상 또는 40질량부 이하, 그 중에서도 5질량부 이상 또는 30질량부 이하의 비율인 것이 바람직하다.
가교제(B)를 상기 범위로 함유함으로써, 본 양면 점착 시트의 형상 안정성 등을 밸런스화하기 쉬워진다.
(광 개시제(C))
본 점착제 조성물은, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A) 및 가교제(B) 외에, 광 개시제(C)를 함유하는 것인 것이 바람직하다.
광 개시제(C)는, 전술의 가교제(B)의 가교 반응에 있어서의 반응 개시 조제로서의 기능을 달성하는 것이다. 광 개시제(C) 중에서도, 파장 380㎚ 이하의 자외선에 감응하는 광 개시제가, 가교 반응의 제어의 용이성의 관점에서 바람직하다.
한편, 파장 380㎚보다 장파장의 광에 감응하는 광 개시제는, 높은 광반응성이 얻어지는 점 및, 감응하는 광이, 본 점착제 조성물을 시트 형상으로 부형한 경우에, 시트의 심부까지 도달하기 쉬운 점에서 바람직하다.
광 개시제는, 라디칼 발생 기구에 의해 크게 2개로 분류되며, 광 개시제 자신의 단결합을 개열 분해하여 라디칼을 발생시킬 수 있는 개열형 광 개시제와, 광 여기(勵起)한 개시제와 계(系) 중의 수소 공여체가 여기 착체를 형성하여, 수소 공여체의 수소를 전이시킬 수 있는 수소 인발형 광 개시제로 대별된다.
이들 중 개열형 광 개시제는, 광조사에 의해 라디칼을 발생할 때에 분해되어 별도의 화합물이 되고, 한 번 여기되면 개시제로서의 기능을 갖지 않게 된다. 이 때문에, 가교 반응이 종료된 후의 점착재 중에 활성종으로서 잔존하는 경우가 없어, 점착재에 예기치 않는 광열화 등을 초래할 가능성이 없기 때문에 바람직하다.
한편, 수소 인발형 광 개시제는, 자외선 등의 활성 에너지선 조사에 의한 라디칼 발생 반응 시에, 개열형 광 개시제와 같은 분해물을 발생시키지 않으므로, 반응 종료 후에 휘발 성분이 되기 어려워, 피착체에 대한 데미지를 저감시킬 수 있는 점에서 유용하다.
또한, 본 발명에 있어서는, 광 개시제(C)로서, 수소 인발형 개시제를 이용하는 것이 특히 바람직하다. 수소 인발형 광 개시제를 이용함으로써, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)끼리의 가교 반응이 생겨, 본 양면 점착 시트의 고온측의 전단 저장 탄성률(G')을 플랫하게 하기 쉬워진다. 그 중에서도 특히, 질량 평균 분자량이 10만∼90만으로 비교적 낮은 범위의 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)를 사용할 경우에는, 수소 인발형 광 개시제를 이용함으로써, 본 양면 점착 시트의 고온측의 전단 저장 탄성률(G')을 플랫하게 하기 쉬워진다.
또한, 상기와 마찬가지의 이유에서, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)를 구성하는 (공)중합체 성분으로서, 광을 수광하면 라디칼 활성종을 발생하는 단량체를 이용하는 것도 바람직하다. 이와 같은 단량체로서는, 벤조페논 구조, 벤질 구조, o-벤조일벤조산 에스테르 구조, 티오크산톤 구조, 3-케토쿠마린 구조, 2-에틸안트라퀴논 구조, 및 캄퍼퀴논 구조를 가지고, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A) 분자로부터 수소 라디칼을 인발할 수 있는 것을 들 수 있다.
보다 구체적으로는, 4-아크릴로일옥시벤조페논, 4-아크릴로일옥시에톡시벤조페논, 4-아크릴로일옥시-4'-메톡시벤조페논, 4-아크릴로일옥시에톡시-4'-메톡시벤조페논, 4-아크릴로일옥시-4'-브로모벤조페논, 4-아크릴로일옥시에톡시-4'-브로모벤조페논, 4-메타크릴로일옥시벤조페논, 4-메타크릴로일옥시에톡시벤조페논, 4-메타크릴로일옥시-4'-메톡시벤조페논, 4-메타크릴로일옥시에톡시-4'-메톡시벤조페논, 4-메타크릴로일옥시-4'-브로모벤조페논, 4-메타크릴로일옥시에톡시-4'-브로모벤조페논 및 이들의 혼합물 등의 벤조페논 구조를 가지는 아크릴 모노머를 예시할 수 있다.
상기 개열형 광 개시제로서는, 예를 들면 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 1-(4-(2-히드록시에톡시)페닐)-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 2-히드록시-1-[4-{4-(2-히드록시-2-메틸-프로피오닐)벤질}페닐]-2-메틸-프로판-1-온, 올리고(2-히드록시-2-메틸-1-(4-(1-메틸비닐)페닐)프로판온), 페닐글리옥실릭산 메틸, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-(4-메틸벤질)-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-1-부탄온, 1,2-옥탄디온, 1-(4-(페닐티오),2-(o-벤조일옥심)), 1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-에탄온1-(O-아세틸옥심), 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)에톡시페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥사이드나, 그들의 유도체 등을 들 수 있다.
상기 수소 인발형 광 개시제로서는, 예를 들면 벤조페논, 4-메틸-벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논, 4-페닐벤조페논, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 4-(메타)아크릴로일옥시벤조페논, 4-[2-((메타)아크릴로일옥시)에톡시]벤조페논, 4-(메타)아크릴로일옥시-4'-메톡시벤조페논, 2-벤조일벤조산 메틸, 벤조일포름산 메틸, 비스(2-페닐-2-옥소아세트산)옥시비스에틸렌, 4-(1,3-아크릴로일-1,4,7,10,13-펜타옥소트리데실)벤조페논, 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 3-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 안트라퀴논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-tert-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 캄퍼퀴논이나 그 유도체 등을 들 수 있다. 단, 광 개시제(C)로서 상기에 든 물질에 한정하는 것은 아니다. 상기에 든 광 개시제(C) 중 어느 1종 또는 그 유도체를 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
이 중에서도, 광에 대한 감응성이 높고, 또한 반응 후에 분해물이 되어 소색(消色)하는 점에서는, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)에톡시페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥사이드 등의 아실포스핀옥사이드계 광 개시제가 바람직하다.
또한, 반응 제어의 용이성에서는, 광 개시제(C)로서, 벤조페논, 4-메틸-벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논, 4-페닐벤조페논, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 4-(메타)아크릴로일옥시벤조페논, 4-[2-((메타)아크릴로일옥시)에톡시]벤조페논, 4-(메타)아크릴로일옥시-4'-메톡시벤조페논, 2-벤조일벤조산 메틸, 벤조일포름산 메틸 등을 이용하는 것이 바람직하다.
광 개시제(C)의 함유량은 특별히 제한되는 것은 아니다. 기준으로서는, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A) 100질량부에 대하여 0.1∼10질량부, 그 중에서도 0.5질량부 이상 또는 5질량부 이하, 그 중에서도 1질량부 이상 또는 3질량부 이하의 비율로 함유하는 것이 바람직하다. 광 개시제(C)의 함유량을 상기 범위로 함으로써, 활성 에너지선에 대한 적당한 반응 감도를 얻을 수 있다.
또한, 광 개시제(C) 성분에 더하여 증감제를 사용하는 것도 가능하다. 증감제로서는, 특별히 한정은 없고, 광 개시제에 이용되는 증감제이면 문제 없이 사용할 수 있다. 예를 들면 방향족 아민, 안트라센 유도체, 안트라퀴논 유도체, 쿠마린 유도체, 티오크산톤 유도체, 프탈로시아닌 유도체 등이나, 벤조페논, 크산톤, 티오크산톤, 미힐러케톤, 9,10-페난트라퀴논 등의 방향족 케톤 및 이들의 유도체 등을 들 수 있다.
(그 밖의 성분)
본 점착제 조성물은, 상술한 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A), 가교제(B) 및 광 개시제(C) 외에도, 통상의 점착 조성물에 배합되어 있는 공지의 성분을 함유해도 된다. 예를 들면 점착 부여 수지, 산화 방지제, 광 안정화제, 금속 불활성화제, 방청제, 노화 방지제, 흡습제, 가수분해 방지제, 대전 방지제, 소포제, 무기 입자 등의 각종의 첨가제를 적절히 함유시키는 것이 가능하다. 본 점착제 조성물은, 그 중에서도, 방청제를 함유하는 것이 바람직하고, 구체적으로는, 벤조트리아졸, 이미다졸, 트리아졸, 테트라졸, 티아졸 및 이들의 유도체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 방청제를 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 필요에 따라 반응 촉매(3급 아민계 화합물, 4급 암모늄계 화합물, 라우릴산 주석 화합물 등)를 적절히 함유해도 된다.
<유리 전이 온도(Tg)>
본 양면 점착 시트는, 유리 전이 온도(Tg)가, -50℃∼-20℃의 범위 내에 있다.
또한, 본 양면 점착 시트가 다층인 경우, 각층 모든 점착제층의 유리 전이 온도(Tg)가 상기 범위에 있을 필요는 없고, 복수의 점착제층으로 구성된 점착제층 전체, 즉, 본 양면 점착 시트의 유리 전이 온도가 상기 범위에 있으면 된다.
지금까지는, 특허문헌 5에 개시되어 있는 바와 같이, 유리 전이 온도가 -55℃를 초과하면, 절곡 시의 내구성을 유지할 수 없다고 생각되었다.
그러나, 본 발명자는, 단지 유리 전이 온도의 수치만으로 절곡 내구성이 결정되는 것이 아니라, 하기 서술하는 저장 탄성률(G')과의 관계가 중요한 점, 나아가서는, 하술하는 저장 탄성률(G')의 범위 내의 양면 점착 시트에서는, 오히려 유리 전이 온도를 비교적 높게 설정함으로써, 절곡 내구성뿐만 아니라, 보다 우수한 가공성을 발현할 수 있는 점을 발견했다.
이상과 같은 관점에서, 상기 점착제층의 유리 전이 온도(Tg)는, -50℃∼-20℃인 것이 바람직하고, -30℃∼-25℃인 것이 가장 바람직하다.
또한, 유리 전이 온도(Tg)를 상기의 범위 내로 하기 위해서는, 상술한 모노머로부터 적절히 선택한 모노머를 포함하는 모노머 성분으로 구성되는 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)를 이용하면 된다.
<저장 탄성률(G')>
본 양면 점착 시트는, 주파수 1Hz, 온도 100℃에 있어서의 저장 탄성률(G')이, 2.0×103∼3.0×104Pa의 범위 내에 있는 것이다.
지금까지는, 특허문헌 5에 개시되어 있는 바와 같이, 저온(-20℃)에서의 저장 탄성률(G')을 비교적 낮게, 고온(85℃에서의) 저장 탄성률(G')을 비교적 높게 설정함으로써, 절곡 내구성을 높일 수 있다고 되어 있었지만, 본 발명자는, 하술하는 바와 같은 투영 시험을 이용하여, 절곡 시험 후의 양면 점착 시트의 상태를 깊이 관찰하면, 이와 같은 점탄성 특성을 가지는 양면 점착 시트 설계에서는 꺾임 자국이 관찰될 수 있는 것을 발견했다.
그리고, 종래와 같이, 단지 저온(-20℃)에서의 저장 탄성률(G')을 비교적 낮게, 고온(85℃에서의) 저장 탄성률(G')을 비교적 높게 설정하는 것이 아니라, 어떤 특정 영역의 점탄성 특성을 가지는, 양면 점착 시트의 설계로 함으로써, 절곡 내구성을 높일 수 있는 것뿐만 아니라, 보다 우수한 가공성을 발현할 수 있는 것을 발견했다.
이 점은, 고분자 재료에 있어서의 온도-시간 환산칙에 의해 설명할 수 있다.
즉, 본 양면 점착 시트가, 절곡 내구성을 가지기 위해서는, 몇 만회 레벨의 반복 절곡 시험, 환원하면, 반복 동작에 대한 내성을 구비하지 않으면 안 된다.
이와 같이, 고분자 재료가 반복 동작에 대한 내성을 구비하기 위해서는, 고분자 재료의 장시간측의 점탄성 거동, 즉 온도-시간 환산칙에서는, 고분자 재료의 고온측의 점탄성 거동이 관계하게 된다.
그리고, 본 발명자들은, 본 점착 시트의 고온측의 점탄성 거동에 착목하여, 검토를 거듭하는 것에 의해, 온도 100℃의 영역에 있어서의 점탄성 거동이 절곡 내구성에 크게 기여하는 것을 발견한 것이다.
이상과 같은 관점에서, 본 양면 점착 시트는, 주파수 1Hz, 온도 100℃에 있어서의 저장 탄성률(G')이, 3.0×103∼2.0×104인 것이 보다 바람직하고, 4×102Pa∼1.0×104Pa인 것이 가장 바람직하다.
또한, 본 양면 점착 시트는, 주파수 1Hz, 온도 50℃에 있어서의 저장 탄성률(G')이, 3×102Pa∼4×104Pa인 것이 바람직하다.
온도 100℃에 있어서의 저장 탄성률(G')이 상술의 범위 내인 것에 더하여, 온도 50℃에서의 저장 탄성률(G')이, 이와 같은 범위에 있는 것에 의해, 넓은 온도 범위에서 절곡 내구성을 높일 수 있다.
상기의 관점에서, 주파수 1Hz, 온도 50℃에 있어서의 저장 탄성률(G')은, 5.0×102Pa∼3.0×104Pa인 것이 보다 바람직하고, 1.0×103Pa∼1.0×104Pa인 것이 가장 바람직하다.
또한, 본 양면 점착 시트는, 주파수 1Hz, 온도 -20℃에 있어서의 저장 탄성률(G')이 1.5×105를 넘는 것이 바람직하고, 1.6×105∼1.0×107Pa인 것이 보다 바람직하며, 3.0×105∼5.0×106Pa인 것이 더 바람직하고, 4.3×105∼1.0×106Pa인 것이 가장 바람직하다.
온도 -20℃(저온)에서의 전단 저장 탄성률(G')이 상기의 범위 내에 있으면, 실온에서의 점착성이나 택성을 손상하지 않고 절곡 내성을 부여하기 쉽기 때문에, 접착력이나 내구성, 가공 시나 첩합 시의 핸들링성이 향상하는 등의 이점을 가질 수 있다.
또한, 상기 저장 탄성률(G')의 범위 내로 하기 위해서는, 양면 점착 시트의 구성 성분으로서, 상술한 모노머를 포함하는 모노머 성분의 (공)중합체(A)를 이용하면 되고, 가교제(B) 및/또는 광 개시제(C)를 포함하는 것이 가장 바람직하다.
또한, 양면 점착 시트에 대한 자외선의 조사량을 조정하는 것으로도 상기 저장 탄성률(G')의 범위 내로 할 수 있다. 이 때, 자외선의 조사량은, 5000mJ/㎠ 이하로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4000mJ/㎠ 이하이며, 더 바람직하게는 3000mJ/㎠ 이하이고, 가장 바람직하게는 2000mJ/㎠ 이하이다.
또한, 상기와 마찬가지의 이유로부터, 자외선의 조사량은, 250mJ/㎠ 이상으로 하는 것이 바람직하고, 500mJ/㎠ 이상으로 하는 것이 더 바람직하며, 1000mJ/㎠ 이상으로 하는 것이 가장 바람직하다.
상기에 더하여, 본 양면 점착 시트는, 가로축에 온도, 세로축에 전단 저장 탄성률(G')의 대수를 플롯한 저장 탄성률-온도 그래프에 있어서, 주파수 1Hz, 온도 100℃에 있어서의 저장 탄성률(G')(100)과, 주파수 1Hz, 온도 150℃에 있어서의 저장 탄성률(G')(150)의 2점간을 통과하는 지수 곡선을 작성했을 때, 당해 지수 곡선의 밑의 자연 대수가 -0.010 이상이 되는 것이 바람직하다.
상기에 대하여 상술한다.
플렉시블 디스플레이는, 실사용 환경하에 있어서는, 다양한 절곡 속도에 대한 내성을 구비하지 않으면 안 된다.
또한, 굴곡 시험에 있어서도, 굴곡 개시부터 굴곡 종료 시까지는 굴곡 시험기의 구조, 필름 적층체의 휨 등에 의해, 양면 점착 시트가 굴곡하는 각속도는 항상 변화하고 있는 것이 예측된다.
이와 같이, 굴곡 시험에 있어서는, 양면 점착 시트는, 다양한 속도로 변형한다. 이 때문에 특히, 플렉시블 디스플레이에 이용되는 양면 점착 시트에는, 상정되는 다양한 속도 영역에 있어서, 상술한 「좌굴」이나 「흐름」이 생기지 않는 것이 요구된다.
이 점을 앞의 온도-시간 환산칙를 이용하여 환언하면, 플렉시블 디스플레이에 이용되는 점착재에 있어서는, 다양한 온도 영역에서 점탄성 거동이 안정되어 있는 것이 요구된다고 할 수 있다.
그리고, 상기와 같이, 본 발명자는, 고온측(온도 100℃)의 전단의 저장 탄성률(G')을 특정 범위로 함으로써, 양면 점착 시트에 높은 절곡 내성을 구비하게 되는 것을 발견했지만, 이 점을 더 발전시키고, 특히 100℃∼150℃에 있어서의 점탄성 커브를 플랫하게 함으로써, 더 실사용 환경하에 가까운 조건하에 있어서도, 높은 절곡 내구성을 구비하게 되는 것을 발견한 것이다.
이상과 같이, 주파수 1Hz, 온도 100℃에 있어서의 저장 탄성률(G')(100)과, 주파수 1Hz, 온도 150℃에 있어서의 저장 탄성률(G')(150)의 2점간을 통과하는 지수 곡선을 작성했을 때, 그 지수 곡선의 밑의 자연 대수가 -0.010 이상이란, 온도 100℃∼150℃의 점탄성 거동이 플랫에 가까운 것을 의미한다.
따라서, 이러한 관점에서, 상기 자연 대수는, 0.00에 가까울수록 바람직하고, -0.010 이상 0.010 이하인 것이 바람직하며, -0.007 이상 0.007 이하인 것이 보다 바람직하고, -0.003 이상 0.003 이하인 것이 가장 바람직하다.
<양면 점착 시트의 두께>
본 양면 점착 시트의 두께는, 10㎛ 이상 150㎛ 이하이다.
통상, 양면 점착 시트의 두께의 제곱에 비례하여 절곡 시의 압축 응력이 높아지기 때문에, 본 양면 점착 시트의 저장 탄성률(G')을 상기 범위 내로 함과 함께 본 양면 점착 시트의 두께를 상기의 범위 내로 하는 것에 의해, 절곡 시험에 있어서 꺾임 자국의 발생을 억제할 수 있다. 본 양면 점착 시트의 두께가 150㎛ 이상이 되면, 압축 응력에 견딜 수 없게 되어, 절곡 시험 후의 샘플에 꺾임이 발생하기 쉬워지고, 절곡 내구성이 저하할 우려가 있다.
이상의 관점에서, 본 양면 점착 시트의 두께는 20㎛ 이상 120㎛ 이하로 하는 것이 보다 바람직하고, 25㎛ 이상 100㎛ 이하로 하는 것이 가장 바람직하다.
(양면 점착 시트의 제조 방법)
본 양면 점착 시트의 제조 방법으로서는, 공지의 제조 방법을 채용할 수 있다. 이하에, 그 일례를 나타낸다.
상술한 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A) 및 필요에 따라 가교제(B), 광 개시제(C) 및 그 밖의 임의 성분을 소정량 혼합하여, 본 점착제 조성물을 제작한다.
이들의 혼합 방법으로서는 특별히 제한되지 않고, 각 성분의 혼합 순서도 특별히 한정되지 않는다.
또한, 본 점착제 조성물 제조 시에 열처리 공정을 넣어도 되며, 이 경우에는, 미리 본 점착제 조성물의 각 성분을 혼합하고 나서 열처리를 행하는 것이 바람직하다. 각종의 혼합 성분을 농축하여 마스터 배치화한 것을 사용해도 된다.
또한, 혼합할 때의 장치도 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 만능 혼련기, 플래니터리 믹서, 반바리 믹서, 니더, 게이트 믹서, 가압 니더, 3개 롤, 2개 롤을 이용할 수 있다. 필요에 따라 용제를 이용하여 혼합해도 된다.
또한, 본 점착제 조성물은, 상술과 같이, 용제를 포함하지 않는 무용제계로서 사용할 수 있다. 무용제계로서 사용함으로써 용제가 잔존하지 않고, 내열성 및 내광성이 높아진다는 이점도 구비할 수 있다.
상술과 같이 하여 조정한 본 점착제 조성물을, 예를 들면 자외선을 조사하여 경화시키고, 단층 또는 다층의 시트 형상의 점착제층(경화 후의 점착제층)을 형성함으로써, 본 양면 점착 시트를 제조할 수 있다. 자외선의 조사량은, 상술한 바와 같이, 5000mJ/㎠ 이하로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4000mJ/㎠ 이하이며, 더 바람직하게는 3000mJ/㎠ 이하이다.
또한, 본 점착제 조성물은, (메타)아크릴계 (공)중합체(A)를 구성하는 모노머 성분 및 필요에 따라 가교제(B), 광 개시제(C) 및 그 밖의 임의 성분을 포함하는 조성물로 해 두고, 이것을 양면 점착 시트, 특히, 플렉시블 디스플레이용 양면 점착 시트로서 사용할 때에, 광조사하고 중합 반응을 진행시켜 (메타)아크릴계 (공)중합체(A)가 생성되도록 하여 사용할 수도 있다.
본 양면 점착 시트는, 피착체에 본 점착제 조성물을 직접 도포하고, 단층 또는 다층의 시트 형상의 점착제층(경화 후의 점착제층)을 형성하여 사용하는 것 이외에도, 이형 필름 상에 단층 또는 다층의 시트 형상의 점착제층(경화 후의 점착제층)을 성형한 이형 필름이 있는 양면 점착 시트로 할 수도 있다.
이러한 이형 필름의 재질로서는, 예를 들면 폴리에스테르 필름, 폴리올레핀 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리스티렌 필름, 아크릴 필름, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 불소 수지 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리에스테르 필름 및 폴리올레핀 필름이 특히 바람직하다.
이형 필름의 두께는 특별히 제한되지 않는다. 그 중에서도, 예를 들면 가공성 및 핸들링성의 관점에서는, 25㎛∼500㎛인 것이 바람직하고, 그 중에서도 38㎛ 이상 또는 250㎛ 이하, 그 중에서도 50㎛ 이상 또는 200㎛ 이하인 것이 더 바람직하다.
또한, 본 양면 점착 시트는, 상기와 같이 피착체나 이형 필름을 사용하지 않고, 본 점착제 조성물을 직접적으로 압출 성형하는 방법이나, 형틀에 주입하는 것에 의해 성형하는 방법을 채용할 수도 있다.
나아가서는, 피착체인 화상 표시 장치 구성용 부재간에 본 점착제 조성물을 직접 충전하는 것에 의해, 양면 점착 시트의 양태로 할 수도 있다.
≪화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재를 가지는 적층체≫
화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재를 가지는 본 발명의 적층체(이하 「본 적층체」라고도 한다.)는, 상술한 특성을 가지는 본 양면 점착 시트와, 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재가 적층된 구성을 가지는 것이다.
화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재로서는, 특히, 상술한 플렉시블 부재를 들 수 있고, 그 중에서도, 굴곡 또는 만곡 가능한 수지 필름이나 유리 등으로 이루어지는 기재를 가지는, 표면 보호 패널, 터치 패널, 광학 필름 및 유기 EL(Electronic Luminescent) 디스플레이 패널로 이루어지는 군 중 2종류 이상의 조합인 것이 바람직하다.
이들 중에서도, 적어도 1개의 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재가, 플렉시블 부재인 것이 바람직하고, 특히, 플렉시블 유기 EL(Electronic Luminescent) 디스플레이 패널인 것이 바람직하다.
또한, 본 적층체의 구성으로서는, 유기 EL 디스플레이 패널/본 양면 점착 시트/이형 필름, 터치 패널/본 양면 점착 시트/이형 필름, 표면 보호 패널/본 양면 점착 시트/이형 필름, 광학 필름/본 양면 점착 시트/이형 필름 중 어느 것을 적합한 예로서 들 수 있고, 또한, 유기 EL 디스플레이 패널/본 양면 점착 시트/터치 패널, 유기 EL 디스플레이 패널/본 양면 점착 시트/표면 보호 패널, 유기 EL 디스플레이 패널/본 양면 점착 시트/터치 패널/본 양면 점착 시트/표면 보호 패널, 광학 필름/본 양면 점착 시트/터치 패널, 광학 필름/본 양면 점착 시트/터치 패널/본 양면 점착 시트/표면 보호 패널 중 어느 것을 적합한 예로서 들 수 있다.
또한, 본 적층체는, 곡면 형상을 가지고 있는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 본 적층체의 외형이 원호 형상이나 그 밖의 곡면인 경우를 들 수 있다. 더 구체적으로는, 원호 형상, 현수선(懸垂線) 형상, 포물선 형상, 베지어 곡선 형상, 스플라인 곡선 형상, 휨 곡선, 그 밖의 곡면 형상을 가지는, 표면 보호 패널을 구비한 적층체를 들 수 있다.
≪양면 점착 시트의 사용≫
화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재의 첩합에 있어서, 상술한 본 양면 점착 시트를 이용하면, 당해 부재를 절곡하여 사용한 경우라도, 점착재가 밀려나오거나, 응집 파괴되거나 하지 않고, 또한, 양면 점착 시트에 꺾임 자국이 생기는 경우도 없다.
이와 같이, 본 양면 점착 시트는, 높은 절곡 내구성을 가지기 때문에, 2개의 굴곡 또는 만곡 가능한 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재의 첩합에 적합하게 사용할 수 있다.
화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재로서는, 특히, 상술한 플렉시블 부재를 들 수 있고, 그 중에서도, 굴곡 또는 만곡 가능한 수지 필름이나 유리 등으로 이루어지는 기재를 가지는, 표면 보호 패널, 터치 패널, 광학 필름 및 유기 EL 디스플레이 패널로 이루어지는 군 중 2종류 이상의 조합인 것이 바람직하다.
이들 중에서도, 적어도 1개의 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재가, 플렉시블 부재인 것이 바람직하고, 특히, 플렉시블 유기 EL(Electronic Luminescent) 디스플레이 패널인 것이 바람직하다.
≪적층체 형성 키트≫
본 적층체를 형성하기 위한 본 발명의 적층체 형성 키트(이하, 「본 키트」라고도 한다)는, 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재와, 당해 플렉시블 부재에 첩합하기 위한 양면 점착 시트를 가지고, 당해 양면 점착 시트가 상술한 본 양면 점착 시트인 것을 특징으로 하는 것이다.
본 적층체를 형성하기 위한 적층체 형성 키트란, 본 적층체를 형성하기 위한 재료 일식(一式)의 의미이고, 재료끼리는 접합되어 있지 않은 상태에서의 조합이다.
화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재로서는, 특히, 상술한 플렉시블 부재를 들 수 있고, 그 중에서도, 굴곡 또는 만곡 가능한 수지 필름이나 유리 등으로 이루어지는 기재를 가지는, 표면 보호 패널, 터치 패널, 광학 필름 및 유기 EL(Electronic Luminescent) 디스플레이 패널로 이루어지는 군 중 2종류 이상의 조합인 것이 바람직하다.
이들 중에서도, 적어도 1개의 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재가, 플렉시블 부재인 것이 바람직하고, 특히, 플렉시블 유기 EL(Electronic Luminescent) 디스플레이 패널인 것이 바람직하다.
《어구의 설명》
본 명세서에 있어서 「X∼Y」(X, Y는 임의의 숫자)라고 표현할 경우, 특별히 언급하지 않는 한 「X 이상 Y 이하」의 뜻과 함께, 「바람직하게는 X보다 크다」 또는 「바람직하게는 Y보다 작다」의 뜻도 포함한다.
또한, 「X 이상」(X는 임의의 숫자) 또는 「Y 이하」(Y는 임의의 숫자)라고 표현한 경우, 「X보다 큰 것이 바람직하다」 또는 「Y 미만인 것이 바람직하다」는 취지의 의도도 포함한다.
일반적으로 「시트」란, JIS에 있어서의 정의상, 얇고, 그 두께가 길이와 폭에 비해서는 작고 평평한 제품을 말하고, 일반적으로 「필름」이란, 길이 및 폭에 비해 두께가 극히 작고, 최대 두께가 임의로 한정되어 있는 얇고 평평한 제품이며, 통상, 롤의 형태로 공급되는 것을 말한다(일본 공업 규격 JIS K6900). 그러나, 시트와 필름의 경계는 분명하지 않고, 본 발명에 있어서 문언상 양자를 구별할 필요가 없으므로, 본 발명에 있어서는, 「필름」이라고 할 경우에도 「시트」를 포함하는 것으로 하고, 「시트」라고 할 경우에도 「필름」을 포함하는 것으로 한다.
[실시예]
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은, 이하의 실시예에 의해 전혀 한정되는 것이 아니다.
또한, 이하의 실시예 및 비교예에 있어서, 하기의 물성 측정, 처리에 대해서는, 하기 조건에서 행했다.
<절곡 시험>
(1) 실시예 및 비교예에서 제작한 양면 점착 시트 1∼16을, 50㎜×100㎜로 재단하여, PET 필름 두께 0.38㎜×50㎜×100㎜에 첩합한다.
(2) 첩합한 샘플을 PET(0.1㎜×50㎜×100㎜)와 첩합한 적층체를 제작한다.
(3) PET 38㎛를 내측으로 하여, 제작된 적층체를, 절곡 시험기 DLDMLH-FS(유아사시스템제)를 이용하여, 다음의 시험 조건에서 시험을 행한다.
· 곡률 반경 r=3㎜
· 시험 속도=60rpm
· 시험 횟수=10만회
(4) 시험 후의 적층체를 육안 관찰하여, 양면 점착 시트에 꺾임 자국이 있는 것과, 피착체에 양면 점착 시트의 벗겨짐이 있는 것을 「×」, 육안 관찰에서 변화가 없는 것을 「○」로 평가했다.
또한, 상기 육안 관찰에 있어서, 도 1에 나타내는 바와 같은 투영 시험에 의한 관찰을 행했다.
투영기와 스크린의 사이에 절곡 시험 후의 샘플을 설치하고, 스크린에 비친 절곡 시험 후의 샘플에 변형의 유무로, 양면 점착 시트에 꺾임 자국이 있는 것과, 피착체로부터의 양면 점착 시트의 벗겨짐을 판별했다.
<저장 탄성률(G') 및 유리 전이 온도의 측정>
실시예 및 비교예에서 제작한 양면 점착 시트 1∼16의 저장 탄성률(G')은, 레오메트릭스사제의 점탄성 측정 장치 「다이나믹 애널라이저 RDAII」를 이용하여 전단법에 의해, 다음의 조건에서 측정했다.
· 지그 : Φ25㎜ 패럴렐 플레이트
· 변형 : 0.5%
· 주파수 : 1Hz
· 온도 : -70∼200℃(-70℃부터 승온 속도 3℃/min으로 측정)
· 시료 두께 : 500㎛
또한, 실시예 및 비교예에서 제작한 양면 점착 시트 1∼16의 두께는, 500㎛에 충족하지 않으므로, 각각 500㎛의 두께가 될 때까지 점착제층을 적층함으로써 조정했다.
실시예 및 비교예에서 제작한 양면 점착 시트 1∼16을, 각각 점착제층이 1㎜의 두께가 될 때까지 적층하고, 이것을 유리 전이 온도의 측정 샘플로 했다.
상기 측정 샘플에 대하여, 레오메트릭스사제의 점탄성 측정 장치 「다이나믹 애널라이저 RDAII」를 이용하여 전단법에 의해, 다음의 조건에서 측정했을 때의 Tanδ의 극대값을 나타내는 온도를 판독했다. 당해 온도를 유리 전이 온도로 했다.
· 지그 : Φ25㎜ 패럴렐 플레이트
· 변형 : 0.5%
· 주파수 : 1Hz
<구리 박막 변색 시험>
유리 기판(45㎜×45㎜) 상에, 두께 50Å의 구리 박막을 형성하여, 구리 박막 변색 시험용 유리 기판을 제작했다.
상기 실시예 및 비교예에서 제작한 점착 시트의 편면의 박리 필름을 벗기고, 그 노출면에 PET 필름(도요방적사제, 상품명 「코스모샤인 A4100」, 125㎛)을 핸드 롤러로 첩착했다. 다음에, 45㎜×45㎜의 사이즈로 커트한 뒤, 남는 박리 필름을 벗겨, 구리 박막 변색 시험용 구리 유리 기판에 당해 점착 시트를 핸드 롤러로 첩착했다.
당해 구리 박막 변색 시험용 샘플(점착 시트가 있는 구리 박막 변색 시험용 유리 기판)을, 85℃·85%RH 환경하에서 약 1시간 보관하고, 보관 후, 당해 구리 박막 변색 시험용 샘플의 색조의 변화를 육안으로 확인하여, 구리 박막에 유래하는 회색이 남아있는 것을 ○(양호, good), 거의 투명해져 버린 것을 ×(불량, poor)라고 판정했다.
[실시예 1]
아크릴산 에스테르 공중합체 폴리머 A:100중량부에 대하여, 광 개시제로서 일본시베르헤그너사제의 상품명 「에자큐어 TZT」(4-메틸벤조페논):0.6중량부와, 가교 모노머로서 오사카유기화학사제의 상품명 「비스코트 V260(1,9-노난디올디아크릴레이트)」:1.0중량부를 첨가하여 자외선 경화형의 점착제 조성물 1을 얻었다.
또한, 상기 아크릴산 에스테르 공중합체 폴리머 A의 조성은, n-부틸아크릴레이트:78.4질량%, 2-에틸헥실아크릴레이트:19.6질량%, 아크릴산:2.0질량%를 공중합시킨 것이고, GPC 측정에 의한 상기 아크릴산 에스테르 공중합체 폴리머 A의 Mw는 413,000이고, Mn은 145,000이며, Mw/Mn은 2.9로서, 이론 Tg는 -57℃이다.
상기 점착제 조성물 1을, 두께 75㎛와 두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)제의 이형 필름의 사이에 끼워, 두께 0.1㎜의 시트 형상으로 핫멜트 성형하고, 고압 수은 램프를 이용하여, 당해 이형 필름 너머로 적산 광량 1000mJ/㎠의 자외선을 조사시켜 양면 점착 시트 1을 얻었다.
양면 점착 시트 1의 평가 결과는 표 1에 나타내는 바와 같다.
[실시예 2]
실시예 1에서 사용한 점착제 조성물 1을, 두께 75㎛와 두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트제의 이형 필름의 사이에 끼워, 두께 0.1㎜의 시트 형상으로 핫멜트 성형하고, 고압 수은 램프를 이용하여, 당해 이형 필름 너머로 적산 광량 500mJ/㎠의 자외선을 조사시켜 양면 점착 시트 2를 얻었다.
양면 점착 시트 2의 평가 결과는 표 1에 나타내는 바와 같다.
[실시예 3]
실시예 1에서 사용한 점착제 조성물 1을, 두께 75㎛와 두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트제의 이형 필름의 사이에 끼워, 두께 0.1㎜의 시트 형상으로 핫멜트 성형하고, 고압 수은 램프를 이용하여, 당해 이형 필름 너머로 적산 광량 1500mJ/㎠의 자외선을 조사시켜 양면 점착 시트 3을 얻었다.
양면 점착 시트 3의 평가 결과는 표 1에 나타내는 바와 같다.
[실시예 4]
실시예 1에서 사용한 점착제 조성물 1을, 두께 75㎛와 두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트제의 이형 필름의 사이에 끼워, 두께 0.075㎜의 시트 형상으로 핫멜트 성형하고, 고압 수은 램프를 이용하여, 당해 이형 필름 너머로 적산 광량 1000mJ/㎠의 자외선을 조사시켜 양면 점착 시트 4를 얻었다.
양면 점착 시트 4의 평가 결과는 표 1에 나타내는 바와 같다.
[실시예 5]
실시예 1에서 사용한 점착제 조성물 1을, 두께 75㎛와 두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트제의 이형 필름의 사이에 끼워, 두께 0.025㎜의 시트 형상으로 핫멜트 성형하고, 고압 수은 램프를 이용하여, 당해 이형 필름 너머로 적산 광량 1000mJ/㎠의 자외선을 조사시켜 양면 점착 시트 5를 얻었다.
양면 점착 시트 5의 평가 결과는 표 1에 나타내는 바와 같다.
[실시예 6]
아크릴산 에스테르 공중합체 폴리머 B:100중량부에 대하여, 광 개시제로서 일본시베르헤그너사제의 상품명 「에자큐어 TZT」(4-메틸벤조페논):0.6중량부와, 가교 모노머로서 오사카유기화학사제의 상품명 「비스코트 V260(1,9-노난디올디아크릴레이트)」:1.0중량부와, 방청제로서 조호쿠화학사제의 상품명 「BT-120」(1,2,3-벤조트리아졸):0.5부를 첨가하여 자외선 경화형의 점착제 조성물 2를 얻었다.
또한, 상기 아크릴산 에스테르 공중합체 폴리머 B의 조성은, n-부틸아크릴레이트:78.4질량%, 2-에틸헥실아크릴레이트:19.6질량%, 아크릴산:2.0질량%를 공중합시킨 것이고, GPC 측정에 의한 상기 아크릴산 에스테르 공중합체 폴리머 B의 Mw는 520,000이고, Mn은 110,000이며, Mw/Mn=4.7로서, 이론 Tg는 -57℃이다.
상기 점착제 조성물 2를, 두께 75㎛와 두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)제의 이형 필름의 사이에 끼워, 두께 0.1㎜의 시트 형상으로 핫멜트 성형하고, 고압 수은 램프를 이용하여, 당해 이형 필름 너머로 적산 광량 1000mJ/㎠의 자외선을 조사시켜 양면 점착 시트 6을 얻었다.
양면 점착 시트 6의 평가 결과는 표 1에 나타내는 바와 같다.
[실시예 7]
상기 점착제 조성물 2를 이용한 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지로 하여 양면 점착 시트 7을 얻었다.
양면 점착 시트 7의 평가 결과는 표 1에 나타내는 바와 같다.
[실시예 8]
실시예 6에서 사용한 점착제 조성물 2를, 두께 75㎛와 두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트제의 이형 필름의 사이에 끼워, 두께 0.1㎜의 시트 형상으로 핫멜트 성형하고, 고압 수은 램프를 이용하여, 당해 이형 필름 너머로 적산 광량 2000mJ/㎠의 자외선을 조사시켜 양면 점착 시트 8을 얻었다.
양면 점착 시트 8의 평가 결과는 표 1에 나타내는 바와 같다.
[실시예 9]
상기 점착제 조성물 2를 이용한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 양면 점착 시트 9를 얻었다.
양면 점착 시트 9의 평가 결과는 표 1에 나타내는 바와 같다.
[실시예 10]
상기 점착제 조성물 2를 이용한 것 이외에는, 실시예 5와 마찬가지로 하여 양면 점착 시트 10을 얻었다.
양면 점착 시트 10의 평가 결과는 표 1에 나타내는 바와 같다.
[실시예 11]
아크릴산 에스테르 공중합체 폴리머 C:100중량부에 대하여, 광 개시제로서 일본시베르헤그너사제의 상품명 「에자큐어 TZT」(4-메틸벤조페논):1.5중량부와, 가교 모노머로서 오사카유기화학사제의 상품명 「비스코트 V260(1,9-노난디올디아크릴레이트)」:1.5중량부를 첨가하여 자외선 경화형의 점착제 조성물 3을 얻었다.
또한, 상기 아크릴산 에스테르 공중합체 폴리머 C의 조성은, n-부틸아크릴레이트:71질량%, 2-에틸헥실아크릴레이트:26.2질량%, 아크릴아미드:2.8질량%를 공중합시킨 것이고, GPC 측정에 의한 상기 아크릴산 에스테르 공중합체 폴리머 B의 Mw는 470,000이고, Mn은 71,000이며, Mw/Mn=6.6으로서, 이론 Tg는 -56℃이다.
상기 점착제 조성물 3을, 두께 75㎛와 두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)제의 이형 필름의 사이에 끼워, 두께 100㎛의 시트 형상으로 핫멜트 성형하고, 고압 수은 램프를 이용하여, 당해 이형 필름 너머로 적산 광량 1000mJ/㎠의 자외선을 조사시켜 양면 점착 시트 11을 얻었다.
양면 점착 시트 11의 평가 결과는 표 1에 나타내는 바와 같다.
[비교예 1]
실시예 1에서 사용한 점착제 조성물 1을, 두께 75㎛와 두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트제의 이형 필름의 사이에 끼워, 두께 0.1㎜의 시트 형상으로 핫멜트 성형하고, 고압 수은 램프를 이용하여, 당해 이형 필름 너머로 적산 광량 250mJ/㎠의 자외선을 조사시켜 양면 점착 시트 12를 얻었다.
양면 점착 시트 12의 평가 결과는 표 2에 나타내는 바와 같다.
[비교예 2]
실시예 1에서 사용한 점착제 조성물 1을, 두께 75㎛와 두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트제의 이형 필름의 사이에 끼워, 두께 0.1㎜의 시트 형상으로 핫멜트 성형하고, 고압 수은 램프를 이용하여 당해 이형 필름 너머로 적산 광량 2500mJ/㎠의 자외선을 조사시켜 양면 점착 시트 13을 얻었다.
양면 점착 시트 13의 평가 결과는 표 2에 나타내는 바와 같다.
[비교예 3]
아크릴산 에스테르 공중합체 폴리머 D:100중량부에 대하여, 광 개시제로서 일본시베르헤그너사제의 상품명 「에자큐어 TZT」(4-메틸벤조페논):0.15중량부를 첨가하여 자외선 경화형의 점착제 조성물 4를 얻었다.
또한, 상기 아크릴산 에스테르 공중합체 폴리머 D의 조성은, 2-에틸헥실아크릴레이트(호모폴리머 Tg -70℃) 75질량부와, 아세트산 비닐(호모폴리머 Tg +32℃) 20질량부와, 아크릴산(호모폴리머 Tg +106℃) 5질량부를 랜덤 공중합시킨 것이고, GPC 측정에 의한 상기 아크릴산 에스테르 공중합체 폴리머의 Mw는 446000이고, Mn은 97800이며, Mw/Mn은 4.6으로서, 이론 Tg는 -50℃이다.
상기 점착제 조성물 4를, 두께 75㎛와 두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트제의 이형 필름의 사이에 끼워, 두께 0.1㎜의 시트 형상으로 핫멜트 성형하고, 고압 수은 램프를 이용하여 당해 이형 필름 너머로 적산 광량 2000mJ/㎠의 자외선을 조사시켜, 양면 점착 시트 14를 얻었다.
양면 점착 시트 14의 평가 결과는 표 2에 나타내는 바와 같다.
[비교예 4]
아크릴계 접착제(상품명 SK다인1882:소켄화학사제) 1000중량부에 대하여, 이소시아네이트계 경화제(상품명 L-45:소켄화학사제) 1.85중량부 및 에폭시계 경화제(상품명 E-5XM:소켄화학사제) 0.5중량부를 균일 혼합하여 점착제 용액을 조제했다.
이 점착제 용액을, 두께 38㎛의 실리콘 이형 PET 필름의 이형면에, 두께 100㎛가 되도록 핫멜트 코터를 이용하여 도포하고, 두께 50㎛의 실리콘 이형 PET 필름에 밀착 적층시켜, 실온(23℃)에서 7일간 방치 숙성하고, 충분히 가교시켜, 양면 점착 시트 15를 얻었다.
양면 점착 시트 15의 평가 결과는 표 2에 나타내는 바와 같다.
[비교예 5]
아크릴산 에스테르 공중합체 폴리머 D:100질량부에 대하여, 가교 모노머로서 자외선 경화 수지 펜타에리스리톨아크릴레이트(다이셀사이테크사제의 상품명 「PETIA」) 20질량부와, 광 개시제로서 4-메틸벤조페논 1.5질량부를 혼합하여 중간 수지층용 수지 조성물을 조제했다.
박리 처리한 두께 75㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에, 상기 중간 수지층용 수지 조성물을 가열 용융하여, 두께 50㎛가 되도록 애플리케이터로 도공한 후, 박리 처리한, 두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 피복했다.
상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 너머로, 고압 수은 램프로 적산 광량 2000mJ/㎠의 자외선을 조사하여 상기 중간층용 수지 조성물을 가교시켜, 중간 수지층 (A-1)을 제작했다.
상기 아크릴산 에스테르 공중합체 폴리머 D:100질량부에 대하여, 광 개시제로서 4-메틸벤조페논 2.0질량부를 혼합하여 감압 점착제용 조성물을 조제했다. 이 감압 점착제용 조성물을 가열 용융하여, 박리 처리한, 두께 75㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에, 두께가 25㎛가 되도록 시트 형상으로 도공하여 성형하고, 박리 처리를 실시한, 두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 피복했다. 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 너머로, 고압 수은 램프로 적산 광량 2000mJ/㎠의 자외선을 조사하여 상기 감압 점착제용 조성물을 가교시켜, 감압 점착제층 (B-1)을 제작했다.
또한, 도공 기재를, 박리 처리한, 두께 50㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름으로 바꾼 것 이외는, 상기 감압 점착제층 (B-1)과 마찬가지로 감압 점착제층 (B-1')를 제작했다.
중간 수지층 (A-1)의 양측의 PET 필름을 순차 박리 제거함과 함께, 감압 점착제층 (B-1) 및 (B-1')의 일측의 PET 필름을 벗겨, 노출된 점착면을 (A-1)의 양 표면에 라미네이트로 순차 첩합하여, 다층의 양면 점착 시트 16(두께 100㎛)을 제작했다.
양면 점착 시트 16의 평가 결과는 표 2에 나타내는 바와 같다.
비교예 1의 양면 점착 시트 12는, 저장 탄성률(G')이 소정의 범위 내에 없고, 지나치게 낮기 때문에, 절곡 시험 결과에서는 벗겨짐이 발생했다.
비교예 2의 양면 점착 시트 13은, 저장 탄성률(G')이 소정의 범위 내에 없고, 지나치게 높기 때문에, 절곡 시험 결과에서는 꺾임이 발생했다.
비교예 3의 양면 점착 시트 14 및 비교예 4의 양면 점착 시트 15는, 유리 전이 온도가 소정의 범위 내에 없고, 지나치게 높기 때문에, 절곡 시험 결과에서는 꺾임이 발생했다.
비교예 5의 양면 점착 시트 16은, 유리 전이 온도가 소정의 범위 내에 없고, 지나치게 높기 때문에, 절곡 시험 결과에서는 꺾임이 발생했다. 또한, 지수 곡선의 밑의 자연 대수가 소정의 범위 내에 없고, 지나치게 낮기 때문에, 절곡 시험 결과에서는 동시에 절곡 부분 부근에 부풀어 오름과 같은 현상도 보였다.
이상으로부터, 양면 점착 시트의 유리 전이 온도 및 저장 탄성률(G')이 소정의 범위 내에 있음으로써, 높은 절곡 내성을 가지는 것을 알 수 있었다.
본 발명에 의해, 굴곡 또는 만곡 가능한 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재를 첩합시키는 것에 적합한 양면 점착 시트가 제공되며, 당해 양면 점착 시트는, 꺾임이나 벗겨짐이 발생하지 않고, 플렉시블 디스플레이의 첩합에도 적용할 수 있다.
1 : 투영기
2 : 절곡 시험 후의 샘플
3 : 스크린
4 : 꺾임 자국
2 : 절곡 시험 후의 샘플
3 : 스크린
4 : 꺾임 자국
Claims (26)
- 굴곡 또는 만곡 가능한 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재와, 기재레스 양면 점착 시트를 가지는 적층체로서,
상기 양면 점착 시트는, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되고, 두께가 10㎛ 이상 150㎛ 이하이며, 또한, 동적 점탄성의 Tanδ 피크 온도로 정의되는, 유리 전이 온도(Tg)가 -50℃∼-20℃의 범위 내에 있고, 또한, 주파수 1Hz, 온도 100℃에 있어서의 저장 탄성률(G')(100)이, 2.0×103∼3.0×104Pa의 범위 내에 있으며,
상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)가, 중합체 성분으로서, 광을 수광하면 라디칼 활성종을 발생하는 단량체를 포함하거나, 또는, 상기 점착제 조성물이, 추가로, 이하의 (α) 및/또는 (β)를 포함하는 것을 특징으로 하는, 적층체.
(α) (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A) 100질량부에 대하여, 가교제(B)로서 다관능 (메타)아크릴레이트를 1∼50질량부 포함한다.
(β) 광 개시제(C)로서, 수소 인발형 광 개시제를 포함한다. - 제 1 항에 있어서,
상기 양면 점착 시트는, 가로축에 온도, 세로축에 전단 저장 탄성률(G')의 대수를 플롯한 저장 탄성률-온도 그래프에 있어서, 상기 저장 탄성률(G')(100)과, 주파수 1Hz, 온도 150℃에 있어서의 저장 탄성률(G')(150)의 2점간을 통과하는 지수 곡선을 작성했을 때, 당해 지수 곡선의 밑의 자연 대수가 -0.010 이상 0.010 이하가 되는 것을 특징으로 하는, 적층체. - 제 1 항에 있어서,
상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)가, 카르복실기 함유 모노머를 (공)중합 성분으로서 포함하지 않고, 또한, (공)중합 성분으로서, 적어도 수산기 함유 모노머 또는 아미드기 함유 모노머 중 어느 것 또는 양방을 포함하는, 적층체. - 제 1 항에 있어서,
상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)가, (공)중합 성분으로서, (메타)아크릴로일기와 3급 탄소 원자가 결합한 (메타)아크릴산 알킬에스테르를 포함하는, 적층체. - 제 1 항에 있어서,
상기 양면 점착 시트는, 주파수 1Hz, 온도 50℃에 있어서의 저장 탄성률(G')이, 3.0×102∼4.0×104Pa의 범위 내에 있는, 적층체. - 제 1 항에 있어서,
상기 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재는, 표면 보호 패널, 터치 패널, 광학 필름 및 유기 EL(Electronic Luminescent) 디스플레이 패널로 이루어지는 군 중 2종류 이상의 조합인, 적층체. - 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
곡면 형상을 가지고 있는, 적층체. - 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 적층체를 구비한, 플렉시블 디스플레이.
- 기재레스 양면 점착 시트로서,
(메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되고, 동적 점탄성의 Tanδ 피크 온도로 정의되는, 유리 전이 온도(Tg)가, -50℃∼-20℃의 범위 내에 있으며, 또한, 주파수 1Hz, 온도 100℃에 있어서의 저장 탄성률(G')(100)이, 2.0×103∼3.0×104Pa의 범위 내에 있고, 또한, 두께가 10㎛ 이상 150㎛ 이하이며,
상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)가, 중합체 성분으로서, 광을 수광하면 라디칼 활성종을 발생하는 단량체를 포함하거나, 또는, 상기 점착제 조성물이, 추가로, 이하의 (α) 및/또는 (β)를 포함하는 것을 특징으로 하는, 양면 점착 시트.
(α) (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A) 100질량부에 대하여, 가교제(B)로서 다관능 (메타)아크릴레이트를 1∼50질량부 포함한다.
(β) 광 개시제(C)로서, 수소 인발형 광 개시제를 포함한다. - 제 9 항에 있어서,
가로축에 온도, 세로축에 전단 저장 탄성률(G')의 대수를 플롯한 저장 탄성률-온도 그래프에 있어서, 상기 저장 탄성률(G')(100)과, 주파수 1Hz, 온도 150℃에 있어서의 저장 탄성률(G')(150)의 2점간을 통과하는 지수 곡선을 작성했을 때, 당해 지수 곡선의 밑의 자연 대수가 -0.010 이상 0.010 이하가 되는 것을 특징으로 하는, 양면 점착 시트. - 제 9 항에 있어서,
상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)가, 카르복실기 함유 모노머를 (공)중합 성분으로서 포함하지 않고, 또한, (공)중합 성분으로서, 적어도 수산기 함유 모노머 또는 아미드기 함유 모노머 중 어느 것 또는 양방을 포함하는, 양면 점착 시트. - 제 9 항에 있어서,
상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)가, (공)중합 성분으로서, (메타)아크릴로일기와 3급 탄소 원자가 결합한 (메타)아크릴산 알킬에스테르를 포함하는, 양면 점착 시트. - 제 9 항에 있어서,
주파수 1Hz, 온도 50℃에 있어서의 저장 탄성률(G')이, 3.0×102∼4.0×104Pa의 범위 내에 있는, 양면 점착 시트. - 플렉시블 디스플레이를 구성하는, 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재를 첩합하기 위해 이용하는 양면 점착 시트로서,
제 9 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 기재된 양면 점착 시트를 이용하여 이루어지는, 플렉시블 디스플레이용 양면 점착 시트. - 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 적층체를 형성하기 위한 적층체 형성 키트로서, 굴곡 또는 만곡 가능한 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재와, 당해 플렉시블 부재에 첩합하기 위한 양면 점착 시트를 포함하고,
상기 양면 점착 시트는, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되고, 두께가 10㎛ 이상 150㎛ 이하이며, 또한, 동적 점탄성의 Tanδ 피크 온도로 정의되는, 유리 전이 온도(Tg)가 -50℃∼-20℃의 범위 내에 있고, 또한, 주파수 1Hz, 온도 100℃에 있어서의 저장 탄성률(G')(100)이, 2.0×103∼3.0×104Pa의 범위 내에 있으며,
상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)가, 중합체 성분으로서, 광을 수광하면 라디칼 활성종을 발생하는 단량체를 포함하거나, 또는, 상기 점착제 조성물이, 추가로, 이하의 (α) 및/또는 (β)를 포함하는 것을 특징으로 하는, 적층체 형성 키트.
(α) (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A) 100질량부에 대하여, 가교제(B)로서 다관능 (메타)아크릴레이트를 1∼50질량부 포함한다.
(β) 광 개시제(C)로서, 수소 인발형 광 개시제를 포함한다. - 제 15 항에 있어서,
상기 양면 점착 시트는, 가로축에 온도, 세로축에 전단 저장 탄성률(G')의 대수를 플롯한 저장 탄성률-온도 그래프에 있어서, 상기 저장 탄성률(G')(100)과, 주파수 1Hz, 온도 150℃에 있어서의 저장 탄성률(G')(150)의 2점간을 통과하는 지수 곡선을 작성했을 때, 당해 지수 곡선의 밑의 자연 대수가 -0.010 이상 0.010 이하가 되는 것을 특징으로 하는, 적층체 형성 키트. - 제 15 항에 있어서,
상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)가, 카르복실기 함유 모노머를 (공)중합 성분으로서 포함하지 않고, 또한, (공)중합 성분으로서, 적어도 수산기 함유 모노머 또는 아미드기 함유 모노머 중 어느 것 또는 양방을 포함하는, 적층체 형성 키트. - 제 15 항에 있어서,
상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)가, (공)중합 성분으로서, (메타)아크릴로일기와 3급 탄소 원자가 결합한 (메타)아크릴산 알킬에스테르를 포함하는, 적층체 형성 키트. - 제 15 항에 있어서,
상기 양면 점착 시트는, 주파수 1Hz, 온도 50℃에 있어서의 저장 탄성률(G')이, 3.0×102∼4.0×104Pa의 범위 내에 있는, 적층체 형성 키트. - 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재의 첩합 방법에 있어서의 양면 점착 시트의 사용 방법으로서,
상기 양면 점착 시트는, 기재레스이고, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되며, 두께가 10㎛ 이상 150㎛ 이하이고, 또한, 동적 점탄성의 Tanδ 피크 온도로 정의되는, 유리 전이 온도(Tg)가 -50℃∼-20℃의 범위 내에 있으며, 또한, 주파수 1Hz, 온도 100℃에 있어서의 저장 탄성률(G')(100)이 2.0×103∼3.0×104Pa의 범위 내에 있으며,
상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)가, 중합체 성분으로서, 광을 수광하면 라디칼 활성종을 발생하는 단량체를 포함하거나, 또는, 상기 점착제 조성물이, 추가로, 이하의 (α) 및/또는 (β)를 포함하는 것을 특징으로 하는, 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재의 첩합 방법에 있어서의 양면 점착 시트의 사용 방법.
(α) (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A) 100질량부에 대하여, 가교제(B)로서 다관능 (메타)아크릴레이트를 1∼50질량부 포함한다.
(β) 광 개시제(C)로서, 수소 인발형 광 개시제를 포함한다. - 제 20 항에 있어서,
상기 양면 점착 시트는, 가로축에 온도, 세로축에 전단 저장 탄성률(G')의 대수를 플롯한 저장 탄성률-온도 그래프에 있어서, 상기 저장 탄성률(G')(100)과, 주파수 1Hz, 온도 150℃에 있어서의 저장 탄성률(G')(150)의 2점간을 통과하는 지수 곡선을 작성했을 때, 당해 지수 곡선의 밑의 자연 대수가 -0.01 이상 0.010 이하가 되는 것을 특징으로 하는, 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재의 첩합 방법에 있어서의 양면 점착 시트의 사용 방법. - 제 20 항에 있어서,
상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)가, 카르복실기 함유 모노머를 (공)중합 성분으로서 포함하지 않고, 또한, 적어도 수산기 함유 모노머 또는 아미드기 함유 모노머 중 어느 것 또는 양방을, 공중합 성분으로서 포함하는, 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재의 첩합 방법에 있어서의 양면 점착 시트의 사용 방법. - 제 20 항에 있어서,
상기 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)가, (공)중합 성분으로서, (메타)아크릴로일기와 3급 탄소 원자가 결합한 (메타)아크릴산 알킬에스테르를 포함하는, 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재의 첩합 방법에 있어서의 양면 점착 시트의 사용 방법. - 제 20 항에 있어서,
주파수 1Hz, 온도 50℃에 있어서의 저장 탄성률(G')이, 3.0×102∼4.0×104Pa의 범위 내에 있는, 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재의 첩합 방법에 있어서의 양면 점착 시트의 사용 방법. - 제 20 항에 있어서,
상기 화상 표시 구성용 플렉시블 부재는, 표면 보호 패널, 터치 패널, 광학 필름 및 유기 EL 디스플레이 패널로 이루어지는 군 중 2종류 이상의 조합인, 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재의 첩합 방법에 있어서의 양면 점착 시트의 사용 방법. - 제 20 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 기재된 양면 점착 시트의 사용 방법에 따른, 화상 표시 장치 구성용 플렉시블 부재의 첩합 방법.
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