WO2007029557A1

WO2007029557A1 - 粘着シート

Info

Publication number: WO2007029557A1
Application number: PCT/JP2006/316924
Authority: WO
Inventors: Tetsuya Yamaoka
Original assignee: Mitsubishi Plastics, Inc.
Priority date: 2005-09-01
Filing date: 2006-08-29
Publication date: 2007-03-15
Also published as: JPWO2007029557A1

Abstract

　被着面に異物が存在したとしても、常圧下での貼合時はもちろん、減圧環境下においても視認可能な気泡の発生を抑えることができる粘着剤（粘着シート）を提供せんとするために、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体を主成分とするベースポリマーと、アクリル系架橋モノマーと、架橋開始剤とを含有する粘着剤組成物を架橋してなる粘着シートにおいて、２０°C基準マスターカーブによる粘着シートの貯蔵せん断弾性率が、周波数１０-3Ｈｚ及び１０-5Ｈｚのいずれにおいても５×１０2Ｐａ以上１×１０4Ｐａ以下の範囲内に入る物性を備えた粘着シート、すなわち，貯蔵せん断弾性率が当該範囲内に入るように架橋してなる粘着シートを提案する。

Description

明細書

粘着シート

技術分野

[0001] 本発明は、複層窓などの各種窓材ゃ各種表示パネル等を構成するガラスの貼り合せ、フラットパネルディスプレイ前面側への光学フィルムの貼り合せ、光学フィルム同士の貼り合せ、ガラスやプラスチック等の透明基材への各種透明フィルムの貼り合せなど、各種透明部材の貼り合せに用いる粘着シートに関する。

背景技術

[0002] 透明部材の貼り合せが行われる製品の代表例としてフラットパネルディスプレイを挙げることができる。近年、各種フラットパネルディスプレイはブラウン管テレビの代替として期待され、その市場が急速に立上りつつある。中でもプラズマディスプレイ（「P DPj t 、う）や液晶ディスプレイはその代表例である。

[0003] PDPは、パネル内部に封入された希ガス、一般的にはネオンを主体としたガス中で放電を発生させ、その際に発生する真空紫外線によってパネル内部のセルに設けられた R、 G、 Bの蛍光体を発光させる構成のものである。この発光過程において、 PD Pの作動に不必要な電磁波や近赤外線が同時に放出するため、これらを遮蔽する必要があり、このような電磁波や近赤外線を遮蔽するため各種フィルタがパネル上に設置されている。

[0004] 従来、一般的な PDP用フィルタの形態は、透明導電層と近赤外線遮蔽層を設けた透明フィルムを透明成形体に貼り合わせ、これを PDPの前面側に空気層を介して設置し、電磁波や近赤外線を遮蔽する構造のものであった力この構造では、 PDPの前面表示ガラスや PDP用フィルタと空気層との界面で反射が起こり、 PDPの表示画像の視認'性を損なうとヽぅ問題があった。

[0005] そこで最近、 PDPパネル上〖こ、光学フィルタや反射防止フィルム、近赤外線カツトフイルム、可視調色フィルム、電磁波シールドフィルムなどの光学フィルムを、空気層を介さず、粘着剤によって直接貼り合せる構成のものが検討され、その用途に用いる粘着剤が開発されつつある。 [0006] 例えば特許文献 1 (特許第 2672308号公報）には、優れた凝集力を示す粘着剤組成物として、アクリル酸アルキルエステルおよびイソシァネート基と反応可能なェチレン性不飽和モノマーを必須成分とする共重合体に、所定のイソシァネート基含有有機ケィ素化合物を含有してなる粘着剤組成物が開示されている。

[0007] 特許文献 2 (特開 2000— 258630号公報）には、粘着剤に柔軟性を付与する方法として、架橋剤の配合量を少なくして架橋度を低くするなど低凝集力の粘着層とする方式や、添加剤を選択して粘着層の弾性率を低くする方式などが開示されて!、る。

[0008] また、特許文献 3 (特開 2003— 336013号公報）には、オートクレーブによることなく室温で良好に貼り合わせることができる粘着剤として、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の α , |8不飽和カルボン酸と、（メタ）アタリレートモノマーの有機官能基とをグラフトさせて厚さ 0. 05〜2mmのシート状に成形し、紫外線を照射して架橋させて得る透明粘着シートであって、次の物性を備えた透明粘着シートが開示されている。

(a)測定温度 20°C、周波数 1Hzでの貯蔵弾性率 G' (1Hz)が 2 X 10³〜4 X 10⁴ P a_G

(b)基準温度 20°C、周波数 10—⁷Ηζでの貯蔵弾性率 G' (10"⁷Ηζ)が 5 X 10¹〜2 X 10³Pa。

[0009] 特許文献 1：特許第 2672308号公報

特許文献 2：特開 2000 - 258630号公報

特許文献 3：特開 2003 - 336013号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0010] ところで、 PDPパネル上に光学フィルム等を貼り合わせるのに用いる従来の粘着剤は、耐久性を付与するべく粘着剤の凝集力を高め、かつ 25 m前後の薄い粘着層を形成するものが多力つたため、被着体であるパネルガラスとの界面に異物が存在すると、貼合後に該異物の周囲で視認可能な気泡が生じ、画面上の外観不良を生じることがめった。

[0011] この際、より柔軟な粘着剤を用いれば、被着体との界面に異物が存在したとしても、異物の周囲を粘着剤が取り囲むように濡れるため、貼合時の気泡の発生を抑えることができる。しかし、単に柔軟なだけでは、貼合時に気泡が視認できなくても、粘着剤自体の凝集力が高くないため、例えば標高 1, OOOm以上のような減圧環境下に置いて使用した場合、貼合時に視認できな力つた気泡が減圧環境下で成長して外観不良を生じることがあることが分ってきた。

[0012] そこで本発明は、このような新たに判明した課題に鑑み、被着面に異物が存在したとしても、常圧下での貼合時はもちろん、減圧環境下においても視認可能な気泡の発生を抑えることができる粘着剤 (粘着シート)を提供せんとするものである。

課題を解決するための手段

[0013] 本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、所定の組成からなる粘着剤組成物を架橋して得られる粘着シートにぉヽて、 20°C基準マスターカーブによる動的粘弾性の周波数 10— ³Hz及び 10— ⁵Hzにおける貯蔵せん断弾性率を所定範囲に入るように設計することにより、たとえ被着面にゴミ等の異物が存在したとしても、常圧下での貼合時はもちろん、減圧環境下においても異物周囲における視認可能な気泡の発生を抑制できることを見出し、本発明を完成したものである。

[0014] すなわち、本発明は、（メタ)アクリル酸エステル系共重合体を主成分とするベースポリマーと、アクリル系架橋モノマーと、架橋開始剤とを含有する粘着剤組成物を架橋してなる粘着シートにおいて、 20°C基準マスターカーブによる粘着シートの貯蔵せん断弾性率力周波数 10— ³Hz及び 10— ⁵Hzのいずれにおいても 5 X 10²Pa以上 1 X 10⁴Pa以下の範囲内に入る物性を備えた粘着シート、すなわち，貯蔵せん断弾性率が当該範囲内に入るように架橋してなる粘着シートを提案するものである。

[0015] この際、周波数 10— ³Hz及び 10— ⁵Hzにおける粘着シートの貯蔵せん断弾性率を所定範囲内に入るように架橋するためには、例えばベースポリマーの溶融粘度（；主として分子量で左右される）、アクリル系架橋モノマーの組成と量、架橋開始剤の種類と量、可塑剤の量、架橋方法とその程度などをバランスを考慮して調整すればよい。

[0016] 本発明の粘着シートを用いれば、たとえ粒径 50 μ m程度の微粒子がディスプレイ被着面上に存在したとしても、当該ディスプレイ被着面に本発明の粘着シートを積層することにより、常圧下での貼合時はもちろん、減圧環境下においても、前記微粒子周囲において少なくとも目視にて視認可能な気泡の発生を抑えることができ、視認性に優れたディスプレイ体を提供することができる。

[0017] そこで本発明は、本発明の粘着シートを用いたディスプレイ体として、（メタ)アクリル酸エステル系共重合体を主成分とするベースポリマーと、アクリル系架橋モノマーと、架橋開始剤とを含有する粘着剤組成物を架橋してなる粘着シートであり、 20°C基準マスターカーブによる粘着シートの貯蔵せん断弾性率力、周波数 10— ³Hz及び 10— ¾ zのいずれにおいても 5 X 10²Pa以上 1 X 10⁴Pa以下の範囲に入る物性を備えた粘着シートが、粒径 50 μ m以上 60 μ m未満の微粒子が存在するディスプレイ被着面に積層されてなる構成を備え、前記微粒子周囲において目視にて視認可能な気泡が存在しないことを特徴とするディスプレイ体をも提案する。

[0018] なお、一般的に「シート」とは、 JISにおける定義上、薄ぐその厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さぐ最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう（日本工業規格 JISK6900)。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなぐ本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。

[0019] また、本発明において「主成分」と表現した場合には、特に記載しない限り、当該主成分の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容する意を包含するものである。特に当該主成分の含有割合を特定するものではないが、その成分（2成分以上が主成分である場合には、これらの合計量）が組成物中で 50質量％以上、特に 7 0質量％以上、中でも 90質量％以上（100%含む）を占めるのが一般的である。

[0020] また、本明細書にぉ、て、「X〜Y」 (X, Υは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「X以上 Υ以下」の意であり、「好ましくは Xより大きぐ Υより小さい」の意を包含するものである。

発明を実施するための最良の形態

[0021] 本実施形態に係る粘着シートは、ベースポリマーと、架橋モノマーと、架橋開始剤と、必要に応じて可塑剤とを含有する粘着剤組成物を架橋してなる粘着シートであって、 20°C基準マスターカーブによる粘着シートの貯蔵せん断弾性率力周波数 10— ³H z及び 10— ⁵Hzの!、ずれにお、ても 5 X 10²Pa〜l X 10⁴Paの範囲内に入るように架橋してなる粘着シートである。

[0022] (ベースポリマー）

本実施形態に用いることが可能なベースポリマーとして、（メタ)アクリル酸アルキルェステル系共重合体が挙げられる。

[0023] 但し、（メタ)アクリル酸アルキルエステル系共重合体以外の榭脂を全て除外する意図ではなぐ（メタ)アクリル酸アルキルエステル系共重合体以外の榭脂であっても、これと同様の結果が得られる榭脂が存在することは想定できる。

[0024] (メタ)アクリル酸アルキルエステル系共重合体を形成するために用いる (メタ)アタリレート、即ち、アルキルアタリレート又はアルキルメタタリレート成分としては、アルキル基が n—ォクチル、イソオタチル、 2—ェチルへキシル、 n—ブチル、イソブチル、メチル、ェチル、イソプロピルのうちのいずれか 1つであるアルキルアタリレート又はアルキルメタタリレートの 1種又はこれら力選ばれた 2種以上の混合物であるのが好ましい

[0025] その他の成分として、カルボキシル基、水酸基、グリシジル基等の有機官能基を有するアタリレート又はメタタリレートを共重合させても良い。具体的には、前記アルキル (メタ)アタリレート成分と有機官能基を有する (メタ)アタリレート成分とを適宜に選択的に組み合わせたモノマー成分を出発原料として加熱重合して (メタ)アクリル酸エステル系共重合体ポリマーを得ることができる。

[0026] 中でも好ましくは、イソーォクチルアタリレート、 n—ォクチルアタリレート、 n—ブチルアタリレート、 2—ェチルへキシルアタリレート等のアルキルアタリレートの 1種又はこれら力選ばれた 2種以上の混合物力或いは、《、 j8不飽和カルボン酸を含有した（メタ)アクリル酸エステル系共重合体、例えばイソ一ォクチルアタリレート、 n—ォクチルアタリレート、 n—ブチルアタリレート、 2—ェチルへキシルアタリレート等から少なくとも 1種類以上と、アクリル酸とを共重合させたものを挙げることができる。

[0027] ベースポリマーのガラス転移温度 (Tg)は 5°C以下、特に 80°C〜一 10°Cであるのが好ましぐその 130°Cにおける溶融粘度は 5万 mPa' s以上、特に 10万 mPa' s 〜50万 mPa · s、中でも特に 10万 mPa' s〜30万 mPa' sであるのが好まし!/ヽ。 [0028] なお、上記のガラス転移温度 (Tg)及び溶融粘度は、粘弾性測定装置、例えばレオメトリックス社製の粘弾性測定装置「ダイナミックアナライザー RDAIIJを用いて測定することができる。その際、溶融粘度はパラレルプレート 25mm φ、歪み 2%、 130°C、 0 . 02Hzで測定した時の粘度（r? γ )値を読みとればよぐ Tgはパラレルプレート 25m m φ、歪み 2%、周波数 1Hzで測定した時の Tan δの極大値を示す温度を読みとればよい。

[0029] (架橋モノマー）

架橋モノマーとしては、アクリル系架橋モノマーを用いるのが好ましぐ中でも、官能基として (メタ）アタリロイル基を少なくとも 2つ以上有する多官能 (メタ)アタリレートが好ましい。具体的には、 1, 4ブタンジオールジアタリレート、 1, 6—へキサンジオールジアタリレート、 1, 9—ノナンジオールジアタリレート、トリメチロールプロパントリアタリレート、ペンタエリスリトールテトラアタリレートなどを例示することができる。

[0030] また、上記多官能 (メタ)アタリレートは、少なくとも 2つ以上の (メタ)アタリロイル基を持つアタリレートであって、それ以外の官能基、特に水酸基を 1つ以上含有するものであってもよい。一例としては、ペンタエリスリトールトリアタリレート、 1, 4—ブタンジォ一ルジグリシジルエーテルアクレートなどを挙げることができる。

[0031] なお、イソシァネート基含有 (メタ)アタリレートモノマーは、後述する比較例 4が示すように、周波数 10—³Ηζ及び 10— ⁵Ηζにおける粘着シートの貯蔵せん断弾性率を 5 Χ 1 0²Pa〜l X 10⁴Paの範囲に調整することが難しい点、ポリマー主鎖のカルボン酸との反応に時間が掛カることから、粘着シートの品質が安定するまでに時間が掛カり扱い難い点、イソシァネート基含有 (メタ)アタリレートモノマーを用いた粘着シートは、カロ熱黄変、 UV黄変し易ぐ耐久性及び耐候性に劣る点から、本発明において使用することは好ましくな、。

[0032] 架橋モノマーの含有量は、上記貯蔵せん断弾性率が所定範囲内に入るように調整すればよいが、一般的にはベースポリマー 100重量部に対し 0. 01-10. 0重量部、好ましくは 0. 01-5. 0重量部、中でも 0. 01-1. 0重量部の割合の範囲内で調整するのがよい。但し、他の要素とのバランスでこの範囲を超えてもよい。

[0033] (架橋開始剤）架橋開始剤としては、光開始剤或いは熱重合開始剤を挙げることができるが、光開始剤が好ましい。

[0034] 光開始剤としては、開裂型の光開始剤及び水素引抜型の光開始剤のいずれを用いることもできるが、好ましくは水素引抜型であり、例えばべンゾフエノン、ミヒラーケトン、ジベンゾスベロン、 2—ェチルアントラキノン、イソブチルチオキサンソンなどのいずれか或いはその誘導体、またはこれらの二種類以上の組合わせ力もなる混合成分を用いるのが好ましい。但し、水素引抜型の光開始剤として前記に挙げた物質に限定するものではない。

[0035] 光開始剤の添加量は、上記貯蔵せん断弾性率が所定範囲内に入るように調整すればよいが、一般的にはベースポリマー 100重量部に対し 0. 05-2. 0重量部の割合の範囲内で調整するのがよい。但し、他の要素とのバランスでこの範囲を超えてもよい。

[0036] (可塑剤）

可塑剤は、必須の成分ではないが、本実施形態においては配合するのが好ましい。すなわち、可塑剤の種類と量を調整することにより緩衝力を調整することができる。一般的には可塑剤の量を増やすことにより粘着シートの貯蔵せん断弾性率を全体的に下げることができる。このため、粘着シートの貯蔵せん断弾性率、特に周波数 10 Hz及び 10— ⁵Hzの貯蔵せん断弾性率を所定の範囲内に調整し易くなる。

[0037] 可塑剤としては、凝固点が— 20°C以下の液状のもの、特に凝固点— 80〜― 40°C の液状のものが好ましぐ例えばアジピン酸エステル系、フタル酸エステル系、リン酸エステル系、トリメリット酸エステル系、クェン酸エステル系、エポキシ系、ポリエステル系可塑剤の、ずれか或いはこれら二種類以上の組合わせカゝらなる混合成分を使用することができ、（メタ)アクリル酸エステル系共重合体ポリマーに相溶するものが好ましい。また、紫外線光架橋する場合には、紫外線を吸収しない可塑剤を用いるのが好ましい。

[0038] 可塑剤の配合量は、少なくとも上記貯蔵せん断弾性率が所定範囲カゝら外れないように調整しつつ設定すればよぐ一般的にはベースポリマー 100重量部に対し 1〜 1 50重量部、好ましくは 10〜： L00重量部の割合の範囲内で調整するのがよい。但し、他の要素とのバランスでこの範囲を超えてもょ、。

[0039] (他の添加剤）

上記成分のほか、必要に応じて、近赤外線吸収特性を有する顔料や染料などの色素、粘着付与剤、酸化防止剤、老化防止剤、吸湿剤、天然物や合成物の榭脂類、ガラス繊維やガラスビーズなどの各種の添加剤を適宜配合することもできる。

[0040] (粘着シートの物性）

本実施形態に係る粘着シートは、 20°C基準マスターカーブによる貯蔵せん断弾性率が、周波数 10— ³Hz及び 10— ⁵Hzのいずれにおいても、 5 X 10²Pa〜l X 10⁴Pa、好ましくは 5 X 10²Pa〜6 X 10³Paの範囲内に入るように架橋してなる粘着シートである。力かる物性を備えた粘着シートであれば、たとえ被着面上に粒径 50 πι〜60 /ζ πι 程度の微粒子が存在したとしても、当該ディスプレイ被着面に積層した場合、前記微粒子を取り込むように濡れるため、常圧下での貼合時はもちろん、減圧環境下においても、前記微粒子周囲において目視にて視認可能な気泡の発生を抑えることができる。

[0041] なお、周波数 10— ³Ηζ及び 10— ⁵Ηζのいずれにおいても 7 Χ 10³Pa〜l X 10⁴Paの範囲にあると、被着面上に粒径 50 m程度の粒子が存在していた場合、常圧下での貼合時に該粒子の周りに直径 100 m未満の気泡が発生することがある。この程度の気泡であれば、目視では視認不可能であり、かつ減圧下でも視認可能な大きさ（直径 100 m以上）まで気泡が成長しないため、通常は問題ないが、このような僅かな気泡が問題となる可能性を想定すると、上記の如く 5 X 10²Pa〜6 X 10³Paの範囲内に入るようにするのが好ま、。

[0042] 本発明は、 20°C基準マスターカーブによる貯蔵せん断弾性率について、或る範囲の周波数域の貯蔵せん断弾性率の大小が粘着シートの或る特性に影響していることを見出したば力りでなぐ周波数 10— ³Hz〜10—⁵Hz域の貯蔵せん断弾性率が異物取り込み性 (異物が存在した場合に、該異物を粘着剤の濡れ性で取り込んで該異物の周囲に気泡を発生させない性質)を左右することを新たに見出し、かかる周波数域の貯蔵せん断弾性率を所定範囲内に入るように架橋することにより、異物取り込み性に優れた粘着シートを提供するものである。 [0043] 20°C基準マスターカーブによる粘着シートの貯蔵せん断弾性率力周波数 10— ³H z及び 10— ⁵Hzの!、ずれにお、ても 5 X 10²Pa〜l X 10⁴Paの範囲内に入るように架橋するための方法としては、特に限定するものではないが、例えばベースポリマーの溶融粘度（；主として分子量で左右される）、アクリル系架橋モノマーの組成と量、架橋開始剤の種類と量、架橋方法とその程度、さらには必要に応じて可塑剤の量を調整することなどにより為すことができる。但し、これらに限定されるものではない。

[0044] なお、可塑剤を配合しなくても、ベースポリマーの溶融粘度（；主として分子量で左右される）、アクリル系架橋モノマーの組成と量、架橋開始剤の種類と量、架橋方法とその程度を調整することにより、前記所定範囲の貯蔵せん断弾性率に調整することは可能である。

[0045] 本実施形態に係る粘着シートにおいて、 20°C基準マスターカーブによる粘着シートの貯蔵せん断弾性率力周波数 10³Hz及び 10⁴Hzのいずれにおいても、 3 X 10⁴P a〜4 X 10⁶Paの範囲に入るものとするのがさらに好ましい。

[0046] 周波数 10³Hz〜10⁴Hz域の貯蔵せん断弾性率は耐衝撃性に影響し、かかる周波数域の貯蔵せん断弾性率を 3 X 10⁴Pa〜4 X 10⁶Paの範囲にすることにより、粘着シ一トの耐衝撃性を好適なものとすることができる。

[0047] 周波数 10³Hz〜： L0⁴Hz域の貯蔵せん断弾性率を上記所定範囲内にするためには、例えばベース樹脂のガラス転移点 (Tg)、必要に応じて可塑剤の含有量を調整すればよ、が、この方法に限定するものではな、。

[0048] (粘着シートの製造方法）

本実施形態の粘着シートは、例えば、ベースポリマーに、架橋モノマー及び架橋開始剤、必要に応じて可塑剤、その他の添加剤を添加して粘着剤組成物を調製し、この粘着剤組成物を加熱溶融し、（ベースポリマーと架橋モノマーとをグラフト反応させることなく）シート状に成形すると共に、このシート状物を離型フィルム間に挟んで積層シートとし、その後、この積層シートを加熱或いは光照射するなどして前記粘着剤組成物を架橋させることにより、離型フィルムに挟まれた状態の粘着シートとして提供することができる。

[0049] この際、ベースポリマーの溶融粘度（；主として分子量で左右される）、アクリル系架橋モノマーの組成と量、架橋開始剤の種類と量、架橋方法とその程度、さら〖こは必要に応じて可塑剤の量を調整することにより、周波数 10— ³Hz及び 10— ⁵Hzにおける粘着シートの貯蔵せん断弾性率を調整することができる。また、光架橋する場合には、例えば高圧水銀ランプやメタルノ、ライドランプ等を用いればよ!、。

[0050] (粘着シートの厚み）

粘着シートの厚みは、用途及び品質管理上許容される異物の大きさに応じて変えることが出来るが、例えば粒径 50 mの異物のように或る程度高さを備えた異物に対しても良好な濡れ性を発揮し、カゝかる異物を取り込んで気泡を生じさせな、ためには、好ましくは 50 μ m〜5mm、より好ましくは 100 μ m〜2mm、さらに好ましくは 200 μ m〜lmmの厚みとするのが良い。

[0051] (用途）

本発明の粘着シートは、複層窓などの各種窓材ゃ各種表示パネル等を構成するガラスの貼り合せ、フラットパネルディスプレイ前面側への光学フィルムの貼り合せ、光学フィルム同士の貼り合せ、ガラスやプラスチック等の透明基材への各種透明フィルムの貼り合せなど、各種透明部材の貼り合せに用いることができる。

[0052] 中でも、 PDPなどのディスプレイ被着面に積層してディスプレイ体を形成する用途に用いるのが好ましい。ディスプレイ体の製造工程において、ディスプレイ被着面にゴミ等の異物が付着したとしても、常圧下での貼合時はもちろん、減圧環境下においても異物周囲における視認可能な気泡の発生を抑制することができ、視認性の低下を防ぐことができる。

[0053] よって、本発明の粘着シートを用いてなるディスプレイ体、すなわち本発明の粘着シートが、粒子径 50 μ m以上 60 μ m未満程度の微粒子が存在するディスプレイ被着面に積層してなる構成を備え、前記微粒子周囲において目視にて視認可能な気泡を存在しないことを特徴とするディスプレイ体を提供することができる。

実施例

[0054] 次に、実施例を挙げてより具体的に説明する。

[0055] なお、以下において「部」とは「重量部」を意味するものとする。

[0056] く貯蔵せん断弾性率の測定 > 粘着シートの貯蔵せん断弾性率 G' は、下記のようにして測定した。

[0057] 粘弾性測定装置ダイナミックアナライザー（レオメトリックス社製「RDAII」）を用いて、以下の条件で測定した。

•温度：— 50〜200。C

•角振動数： ω =0. 00005~4000000rad/sec

'ノラレノレプレート： 25mm φ

•歪み量： 3%

[0058] 上記条件で測定したデータを用いて、温度一時間換算則により 20°Cを基準温度として横軸に周波数、縦軸に貯蔵弾性率のマスターカーブを作成し、周波数 f値は、周波数 10— ⁵Hz、 10— ³Hz、 10³Hz及び 10⁴Hzにおける貯蔵弾性率 G'を読み取った。このときの周波数 f値は下記 (1)式力算出したものである。

[0059] <積算光量の測定 >

ゥシォ電機製紫外線積算光量計「UIT— 150」に受光器「UVD-S365」を取付けて波長 365nmの積算光量を測定した。

[0060] (実施例 1)

2—ェチルへキシルアタリレートからなるベースポリマー（130°C溶融粘度： 16. 2万 mPa. sec) 100部に対し、光開始剤として 2, 4, 6—トリメチルベンゾフエノンと 4—メチルベンゾフエノンの混合品（日本シィベルヘグナー社製の商品名「EsacureTZT」） 1. 0部と、架橋モノマーとして 1, 9ーノナンジォールジアタリレート（大阪有機化学社製の商品名「ビスコート¥# 260」）0. 07部と、可塑剤としてジイソデシルフタレート（ DIDP) 26部と、吸湿剤としてシリカ微粒子（日本ァエロジル社製商品名「ァエロジル 300」）4部とを添加し、 130°Cに加熱して溶融させ、これを厚さ 38 mと 100 mの離型 PETとの間に挟んで厚み 0. 5mmのシート状にホットメルト成形した後、シートの表裏両面側から、高圧水銀ランプを用いて離型 PET越しに片面積算光量およそ 30 OOmi/cm²を照射して粘着シートを得た。

[0061] (実施例 2)

架橋モノマーの配合部数を 0. 14部とした以外は実施例 1と同様にして粘着シートを得た。

[0062] (実施例 3)

架橋モノマーの配合部数を 0. 70部とした以外は実施例 1と同様にして粘着シートを得た。

[0063] (実施例 4)

ベースポリマーとして、 2 ェチルへキシルアタリレートからなるベースポリマー（13 0°C溶融粘度： 20. 6万 mPa' sec)を使用し、光開始剤の配合量を 1. 25部、架橋モノマーの配合部数を 0. 06部とし、片面積算光量をおよそ 4000mj/cm²とした以外は実施例 1と同様にして粘着シートを得た。

[0064] (実施例 5)

アクリル酸エステル共重合体力なるベースポリマー（ 130°C溶融粘度： 25万 mPa · sec) 100部に対し、光開始剤としてべンゾフエノン (ナカライテスタ社製) 0. 5部と、架橋モノマーとして 1, 9ーノナンジォールジアタリレート（大阪有機化学社製の商品名「ビスコート V # 260」） 3. 3部と、可塑剤としてジイソデシルフタレート（DIDP) 108部と、吸湿剤としてシリカ微粒子（日本ァエロジル社製商品名「ァエロジル 300」） 12部とを添加し、 130°Cに加熱して溶融させ、これを厚さ 75 μ mと 100 μ mの離型 PETとの間に挟んで厚み 0. 5mmのシート状にホットメルト成形した後、シートの表裏両面側から、高圧水銀ランプを用いて離型 PET越しに片面積算光量およそ 9000mjZcm² を照射して粘着シートを得た。

[0065] (実施例 6)

2 ェチルへキシルアタリレートからなるベースポリマー（ 130°C溶融粘度： 21万 mP a ' sec) 100部に対し、光開始剤として 2, 4, 6 トリメチルベンゾフエノンと 4—メチルベンゾフエノンの混合品（日本シィベルヘグナー社製の商品名「EsacureTZT」） 1. 0 部と、架橋モノマーとして 1, 9ーノナンジォールジアタリレート（大阪有機化学社製の商品名「ビスコート V # 260」） 0. 1部とを添カ卩し、 130°Cに加熱して溶融させ、これを厚さ 38 μ mと 100 μ mの離型 PETとの間に挟んで厚み 0. 5mmのシート状にホットメルト成形した後、シートの表裏両面側から、高圧水銀ランプを用いて離型 PET越しに片面積算光量およそ lOOOmjZcm²を照射して粘着シートを得た。 [0066] なお、上記アクリル酸エステル共重合体は、 n ブチルアタリレート： 78. 4重量⁰ /₀、 2 ェチルへキシルアタリレート： 19. 6重量⁰ /₀、アクリル酸： 2. 0重量⁰ /₀を共重合させたものである。

[0067] (比較例 1)

架橋モノマーの配合部数を 10部とした以外は実施例 1と同様にして粘着シートを得た。

[0068] (比較例 2)

2 ェチルへキシルアタリレートからなるベースポリマー（ 130°C溶融粘度： 8. 6万 m Pa' secUOO部に対し、光開始剤としてべンゾフエノン (ナカライテスタ社製) 0. 18部と、架橋モノマーとして 1, 9ーノナンジォールジアタリレート（大阪有機化学社製の商品名「ビスコート # 260」）0. 05部とを添カ卩し、 130°Cに加熱して溶融させ、これを厚さ 75 μ mと 100 μ mの離型 PETとの間に挟んで厚み 0. 5mmのシート状にホットメルト成形した後、シートの表裏両面側から、高圧水銀ランプを用いて離型 PET越しに片面積算光量およそ lOOOmjZcm²を照射して粘着シートを得た。

[0069] (比較例 3)

アクリル酸エステル共重合体力なるベースポリマー（ 130°C溶融粘度： 25万 mPa · sec) 100部に対し、光開始剤としてべンゾフエノン (ナカライテスタ社製) 0. 3部と、架橋モノマーとして 1, 9ーノナンジォールジアタリレート（大阪有機化学社製の商品名「ビスコート # 260」）0. 1部とを添カ卩し、 130°Cに加熱して溶融させ、これを厚さ 25 μ mと 100 μ mの離型 PETとの間に挟んで厚み 0. 5mmのシート状にホットメルト成形した後、シートの 100 m離型 PET側力ゝら該離型 PET越しに高圧水銀ランプを用いて片面積算光量およそ 4000mj/cm²を照射すると共に、シートの 25 m離型 PE T側から該離型 PET越しに高圧水銀ランプを用いて片面積算光量およそ 5200mJ Zcm²を照射して粘着シートを得た。

[0070] なお、上記アクリル酸エステル共重合体は、 n ブチルアタリレート： 78. 4重量⁰ /₀、 2 ェチルへキシルアタリレート： 19. 6重量⁰ /₀、アクリル酸： 2. 0重量⁰ /₀を共重合させたものである。

[0071] (比較例 4) アクリル酸エステル共重合体力なるベースポリマー（ 130°C溶融粘度： 25万 mPa · sec) 100部に対し、光開始剤として 1—ヒドロキシシクロへキシルフエ-ルケトンとベンゾフエノンの共融混合物 0. 3部と、架橋モノマーとして 2—イソシァネートェチルメタクリレート 0. 1部とを添カ卩し、 130°Cに加熱して溶融させ、これを厚さ 75 mと 100 m の離型 PETとの間に挟んで厚み 0. 5mmのシート状にホットメルト成形した後、シートの表裏両面側から、高圧水銀ランプを用いて離型 PET越しに片面積算光量およそ 1 , 200mjZcm²を照射して粘着シートを得た。

[0072] <比較試験 >

上記実施例及び比較例で得られた粘着シートを基材 (ソーダライムガラス）に貼着し、該基材 (被着体)との界面に異物が存在した場合における貼合性、及び減圧環境下での気泡発生有無を次の方法で検証した。

[0073] 10cm X 10cmのソーダライムガラス（厚み 3mm)上に、粒子径 50 m程度相当の微粒子として、相対粒子量 50%の粒子径 50 μ m以上 60 μ m未満の黒色アクリルビーズを 0. OOlg振りまき、さらにその上に、各粘着シート（実施例又は比較例で得られたもの）を予め透明な PETフィルム（厚み 100 μ m)に貼り合せ、該ガラスと同サイズにカットしたものを、線圧 0. 4kgfZcmで加熱することなく貼りあわせて観察試料とした。

[0074] この観察試料を室温、常圧下の環境下で静置し、貼合直後（1時間後)並びに貼合 3日後に、アクリルビーズの周囲において視認可能な気泡が生じていないか目視にて調べた。なお、貼合後すぐに、キーエンス社製マイクロスコープ VH— 7000 (450 倍)を用いて貼合試料を観察し、目視観察すべき箇所として任意にビーズ 5個を選び、その付近に認識目印を付けておいた。

[0075] 次に、貼合 3日後における目視観察にて該ビーズの周囲に気泡が生じな力つた試料 (つまり比較例 1以外の試料）については、さらに高所 3, 000mの気圧に相当する 700hPaの減圧環境下に 30分間放置し、常圧に戻した直後、該ビーズの周囲に視認可能な気泡の有無を目？見観察にて調べた。

[0076] いずれの時点での観察においても、気泡が目視にて観察された場合にはその気泡サイズ (気泡の直径）をキーエンス社製マイクロスコープ VH— 7000 (450倍）にて測定した。

[0077] 気泡の評価に関しては、

◎:気泡が 5箇所中全く観察されな力た場合、

〇： 5箇所の 1箇所以上に気泡が生じた力いずれの気泡サイズも 100 _μ πι未満であつた場合、

X : 5箇所中の 1箇所以上に気泡サイズ 100 m以上の気泡が観察された場合、として評価し、結果を下記表に示した。

[0078] なお、気泡のサイズについては、目視で視認可能な下限に近いことから直径 100 μ m未満の気泡は評価対象外とした。

[0079] また、本比較試験にお!、ては、粘着剤の異物への濡れ性である柔軟性を明確にするべぐ或る程度の高さを備えた既知異物として、粒子径 (直径） 50 m以上 60 m 未満のアクリルビーズを用いた。アクリルビーズのサイズをこのような大きさに設定したのは、アクリルビーズ (異物）が小さいと発生する気泡も小さくなるため、発生した気泡の数を目視にて正確に測定することが難しくなる力直径 50 μ m〜60 μ m程度の大きさがあれば、目視可能な直径 100 μ m程度の気泡が粘着剤の濡れ性によって発生するため、粘着性を正確に評価できる点と、逆に直径 100 μ πι以上の大きな異物は、例えば PDP等の製造段階の検査で排除される可能性が高い点などを考慮したものである。

[0080] [表 1]

[0081] (比較試験結果）

実施例 1〜6の粘着シートはいずれも、 20°C基準マスターカーブによる粘着シートの貯蔵せん断弾性率力周波数 10— ³Hz及び 10— ⁵Hzのいずれにおいても、言い換えれば周波数 10— ³Hzから 10— ⁵Hzまでの範囲において、 5 X 10²Pa以上 1 X 10⁴Pa以下の範囲内にあり、被着体と粘着シートとの界面に粒径 50 m程度の異物が存在した場合にも、貼合直後（1時間後）、貼合 3日後及び減圧環境下に置いた後のいずれにお、ても、該異物の周囲にお、て気泡を生じな、ことが分力つた。

[0082] その一方、比較例 1で得られた粘着シートは、周波数 10—³Ηζ及び 10—⁵Ηζにおける貯蔵せん断弾性率が 1 X 10⁴Paよりも高いものであり、貼合直後（1時間後）並びに貼合 3日後の時点ですでに異物周囲に気泡が確認された。

[0083] 比較例 2で得られた粘着シートは、周波数 10— ⁵Hzにおける貯蔵せん断弾性率が 5

X 10²Paよりも僅かに低いものであり、これについては、貼合直後（1時間後）並びに貼合 3日後の時点では異物周囲に気泡は確認できな力つたものの、減圧環境下に置、た後に気泡の発生が確認された。

[0084] また、比較例 3で得られた粘着シートは、周波数 10— ⁵Hzにおける貯蔵せん断弾性率が 5 X 10²Paよりも低いものであり、これについても、貼合直後（1時間後）並びに貼合 3日後の時点では異物周囲に気泡は確認できな力つたものの、減圧環境下に置いた後に気泡の発生が確認された。

[0085] 比較例 4で得られた粘着シートは、特開 2003— 336013号の実施例に準じて作製した粘着シートである力周波数 10— ⁵Hzにおける貯蔵せん断弾性率が 5 X 10²Paよりも低いために、貼合直後（1時間後）並びに貼合 3日後の時点では 100 /z m以上の気泡は確認できな力つたものの、減圧環境下に置いた後では 100 m以上の気泡の発生が確認された。

Claims

請求の範囲

[1] (メタ）アクリル酸エステル系共重合体を主成分とするベースポリマーと、アクリル系架橋モノマーと、架橋開始剤とを含有する粘着剤組成物を架橋してなる粘着シートであって、 20°C基準マスターカーブによる粘着シートの貯蔵せん断弾性率力周波数

10— ³Hz及び 10— ⁵Hzの!、ずれにお、ても 5 X 10²Pa以上 1 X 10⁴Pa以下の範囲内に入る物性を備えた粘着シート。

[2] 20°C基準マスターカーブによる粘着シートの貯蔵せん断弾性率力周波数 10³Hz 及び 10⁴Hzのいずれにおいても 3 X 10⁴Pa以上 4 X 10⁶Pa以下の範囲に入る物性を備えた請求項 1記載の粘着シート。

[3] 粘着シートの厚みが 50 μ m以上 5mm以下であることを特徴とする請求項 1又は 2 に記載の粘着シート。

[4] (メタ）アクリル酸エステル系共重合体を主成分とするベースポリマーと、アクリル系架橋モノマーと、架橋開始剤とを含有する粘着剤組成物を架橋してなる粘着シートであり、 20°C基準マスターカーブによる粘着シートの貯蔵せん断弾性率が、周波数 10— 3Hz及び 10— ⁵Hzの!、ずれにお、ても 5 X 10²Pa以上 1 X 10⁴Pa以下の範囲に入る物性を備えた粘着シートが、粒径 50 μ m以上 60 μ m未満の微粒子が存在するデイスプレイ被着面に積層されてなる構成を備え、前記微粒子周囲において目視にて視認可能な気泡が存在しないことを特徴とするディスプレイ体。