TW202231463A - 圖像顯示裝置用黏著片材、附離型膜之黏著片材、圖像顯示裝置用積層體及圖像顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種圖像顯示裝置用黏著片材,其作為對具有彎曲部之曲面構件亦能夠無氣泡地進行貼合的曲面貼合性、及貼合於曲面構件後之耐久性優異之黏著片材,用於將2個圖像顯示裝置構成構件貼合,且於溫度23℃、剝離速度300 mm/min下對鈉鈣玻璃之接著力為2 N/cm以上,依據JIS Z 0237於溫度70℃、負載0.5 kg、測定時間30分鐘、寬度20 mm×長度20 mm之接著面之保持力試驗中測得的偏移長度為10 mm以下,且於恆定負載剝離試驗中,剝離距離為20 mm以下。

Description

圖像顯示裝置用黏著片材、附離型膜之黏著片材、圖像顯示裝置用積層體及圖像顯示裝置
本發明係關於一種圖像顯示裝置用黏著片材、附離型膜之黏著片材、圖像顯示裝置用積層體及圖像顯示裝置。
為了提高圖像顯示裝置之視認性,利用黏著劑或接著劑等樹脂來填充液晶顯示器(LCD)、電漿顯示器(PDP)或電致發光顯示器(ELD)等之圖像顯示面板與配置於其前面側(視認側)之保護面板或觸控面板構件之間的空隙,以抑制入射光或來自顯示圖像之出射光於空氣層界面處發生反射。
例如,於專利文獻1中,關於具備於透明雙面黏著片材之至少單側積層圖像顯示裝置構成構件而成之構成的圖像顯示裝置用構成積層體之製造方法,揭示有如下方法,即,將藉由紫外線進行了一次交聯之黏著片材貼合於圖像顯示裝置構成構件後,介隔圖像顯示裝置構成構件對黏著片材照射紫外線進行二次硬化。
又,於專利文獻2中,關於可用於顯示及觸控面板之黏著片材,揭示有一種包含具有紫外線交聯性部位之(甲基)丙烯酸共聚物之感壓性接著劑片材。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利第4971529號公報 [專利文獻2]日本專利第6062740號公報
[發明所欲解決之問題]
近年來,對圖像顯示裝置提出了較高之設計性要求,前面側之保護面板之形狀自平坦狀逐漸變為端面或角部彎曲之形狀或顯示部整體彎曲之設計等。
然而,於使用黏著片材將包含樹脂膜等之圖像顯示裝置構成構件貼附於彎曲部之情形時,容易受到樹脂膜等之回彈之影響,不易使黏著片材追隨彎曲部。上述專利文獻1及2之黏著片材係對使用先前之平坦之圖像顯示裝置構成構件之積層構成進行研究者,並未考慮對具有彎曲部之曲面構件之貼合可靠性。
又,於上述曲面構件於彎曲部具有印刷階差等凹凸之情形時,相較於平坦構件,更容易於黏著片材與上述凹凸部之界面處產生隆起或剝離。因此,具有彎曲部之曲面構件需要較先前更高水準之黏著可靠性或階差追隨性。
因此,本發明所欲解決之問題在於提供一種對具有彎曲部之曲面構件亦能夠無氣泡地進行貼合的曲面貼合性、及貼合於曲面構件後之耐久性優異之黏著片材。 [解決問題之技術手段]
本發明人等為了解決上述課題而進行了銳意研究,結果發現藉由使黏著片材之接著力、於保持力試驗中測得的偏移長度、及恆定負載剝離試驗中之剝離距離成為特定之數值範圍,能夠解決上述課題。
即,本發明之主旨在於以下之[1]至[15]。 [1]一種圖像顯示裝置用黏著片材,其用於將2個圖像顯示裝置構成構件貼合,且於溫度23℃、剝離速度300 mm/min下對鈉鈣玻璃之接著力為2 N/cm以上,依據JIS Z 0237於溫度70℃、負載0.5 kg、測定時間30分鐘、寬度20 mm×長度20 mm之接著面之保持力試驗中測得的偏移長度為10 mm以下,且於以下之恆定負載剝離試驗中,剝離距離為20 mm以下。 (測定條件) 1)將大小為寬度10 mm、長度150 mm之黏著片材中寬度10 mm、長度100 mm之區域貼合於被黏著體而作為貼合區域,將上述黏著片材之貼合區域以外之區域作為非貼合區域,以上述黏著片材之非貼合區域向下方垂下之方式將被黏著體固定於水平方向。 2)對黏著片材之非貼合區域之長度方向端部施加0.45 N之負載30分鐘,測定在此期間黏著劑層之貼合區域自被黏著體剝離之距離,作為恆定負載剝離距離。 [2]如[1]記載之圖像顯示裝置用黏著片材,其中傾斜式滾球黏性試驗(傾斜角:30°)中之滾球編號為5~25。 [3]如[1]或[2]記載之圖像顯示裝置用黏著片材,其中使上述黏著片材之厚度成為0.6~0.8 mm,於溫度25℃下施加1 kPa之壓力180秒,然後釋放壓力,經過180秒,此時殘留蠕變應變為20%以下。 [4]如[1]至[3]中任一項中記載之圖像顯示裝置用黏著片材,其中拉伸儲存模數(E')與剪切儲存模數(G')之比(E'/G')為5.0以上。 [5]如[1]至[4]中任一項中記載之圖像顯示裝置用黏著片材,其中藉由頻率1 Hz之拉伸模式之動態黏彈性測定所得的損耗正切(Tanδ)具有2個極大值(峰值溫度),其等之差為5~50℃。 [6]如[1]至[5]中任一項中記載之圖像顯示裝置用黏著片材,其係具有將最正面層及最背面層設為丙烯酸系黏著劑層之至少3層的黏著片材,最正面層及最背面層之合計厚度相對於整個黏著片材之厚度的比率為5~70%。 [7]如[1]至[6]中任一項中記載之圖像顯示裝置用黏著片材,其係包含最正面層、最背面層及中間層之至少3層的黏著片材,最正面層及最背面層與中間層由不同組成之包含(甲基)丙烯酸系聚合物之樹脂組合物形成。 [8]如技術方案[1]至[7]中任一項中記載之圖像顯示裝置用黏著片材,其具有活性能量線硬化性。 [9]如[8]記載之圖像顯示裝置用黏著片材,其中對上述黏著片材,以累計光量3000 mJ/cm 2照射波長365 nm之活性能量線使其硬化後,使厚度成為0.6~0.8 mm,於溫度25℃下施加1 kPa之壓力10秒,此時應變(蠕變應變)為3%以下。 [10]如[8]或[9]記載之圖像顯示裝置用黏著片材,其中對上述黏著片材,以累計光量3000 mJ/cm 2照射波長365 nm之活性能量線使其硬化後,使厚度成為0.6~0.8 mm,藉由頻率1 Hz之剪切模式之動態黏彈性測定所得的損耗正切之極大值(玻璃轉移溫度)為0℃以下。 [11]如[1]至[10]中任一項中記載之圖像顯示裝置用黏著片材,其中上述黏著片材由包含(甲基)丙烯酸系樹脂、交聯劑(B)及光聚合起始劑(C)之樹脂組合物形成。 [12]如[11]記載之圖像顯示裝置用黏著片材,其中上述交聯劑(B)之含有質量相對於(甲基)丙烯酸系聚合物100質量份為0.5~50質量份。 [13]一種附離型膜之黏著片材,其具備將如[1]至[12]中任一項中記載之圖像顯示裝置用黏著片材與離型膜進行積層而成之構成。 [14]一種圖像顯示裝置用積層體,其具備2個圖像顯示裝置構成構件經由如[1]至[12]中任一項中記載之圖像顯示裝置用黏著片材進行積層而成之構成,上述2個圖像顯示裝置構成構件中之一者為具有曲面形狀之覆蓋玻璃,另一者為由觸控感測器、圖像顯示面板、表面保護膜、抗反射膜、彩色濾光片、偏光膜及相位差膜所組成之群中之任一種或包含2種以上之組合的構件。 [15]一種圖像顯示裝置,其使用有如[14]記載之圖像顯示裝置用積層體。 [發明之效果]
根據本黏著片材,由於即便為具有曲面之構件亦可無氣泡地進行貼合之曲面貼合性、及貼合於曲面構件後之耐久性優異,故可良好地用作具有曲面之圖像顯示裝置用之黏著片材。
以下,對本發明實施方式之一例加以詳細說明。但,本發明並不限定於下述實施方式。 再者,於本說明書中,分別地,「(甲基)丙烯酸系」意指包括「丙烯酸系」及「甲基丙烯酸系」,「(甲基)丙烯酸酯」意指包括「丙烯酸酯」及「甲基丙烯酸酯」。
本發明之圖像顯示裝置用黏著片材(稱為「本黏著片材」)通常為兩面具有黏著劑層之雙面黏著片材,用於將2個圖像顯示裝置構成構件貼合。本黏著片材尤其適宜用於圖像顯示裝置構成構件具有曲面形狀之情形。 又,基於提高可靠性之觀點而言,本黏著片材較佳為具有藉由照射紫外線等活性能量線而硬化之活性能量線硬化性。
<接著力> 本黏著片材於溫度23℃、剝離速度300 mm/min下對鈉鈣玻璃之接著力為2 N/cm以上。藉由使接著力為2 N/cm以上,於貼合於曲面構件時,亦不會產生剝離,能夠發揮優異之曲面貼合性。基於該觀點而言,接著力較佳為3 N/cm以上,更佳為4 N/cm以上,進而較佳為5 N/cm以上。再者,基於抑制彈性模數以與階差吸收性或輥壓貼合性取得平衡之方面而言,接著力之上限通常為50 N/cm,較佳為30 N/cm。
又,於本黏著片材具有活性能量線硬化性之情形時,硬化後之本黏著片材於溫度23℃、剝離速度300 mm/min下對鈉鈣玻璃之接著力較佳為2 N/cm以上。藉由使接著力為2 N/cm以上,於製成圖像顯示裝置用積層體時能夠發揮優異之耐久性。基於該觀點而言,硬化後接著力較佳為3 N/cm以上,更佳為4 N/cm以上,進而較佳為5 N/cm以上。再者,根據硬化前之接著力之範圍,接著力之上限通常為50 N/cm,較佳為30 N/cm。
[接著力之測定方法] 上述接著力係藉由以下方法進行測定。 將厚度100 μm之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(Toyobo公司製造,COSMOSHINE A4300)與本黏著片材之一面貼合,將另一面輥壓壓接於鈉鈣玻璃,製成貼合品。然後,對上述貼合品進行高壓釜處理(溫度60℃、表壓0.2 MPa、20分鐘),進行完工貼著,將所得者作為接著力測定用樣品。使用該樣品,於溫度23℃、濕度50%RH之環境下,以剝離角180°、剝離速度300 mm/分鐘進行剝離,將此時之剝離力(N/cm)作為接著力。 又,關於硬化後接著力,自上述接著力測定用樣品之PET膜面,使用高壓水銀燈,以累計光量成為3000 mJ/cm 2之方式照射365 nm之紫外線,然後於溫度23℃、濕度50%RH之環境下熟化12小時,將所得者作為硬化後接著力測定用樣品,藉由與上述相同之方法測定剝離力即可。
<保持力> 又,關於本黏著片材,依據JIS Z 0237於溫度70℃、負載0.5 kg、測定時間30分鐘、寬度20 mm×長度20 mm之接著面之保持力試驗中測得的偏移長度為10 mm以下。藉由使偏移長度為10 mm以下,即便於貼合於曲面構件時,黏著片材亦不會隨時間推移而發生凝集破壞,能夠發揮優異之曲面貼合性。基於該觀點而言,偏移長度更佳為8 mm以下,進而較佳為5 mm以下。
又,於本黏著片材具有活性能量線硬化性之情形時,關於硬化後之黏著片材,依據JIS Z 0237於溫度70℃、負載0.5 kg、測定時間30分鐘、寬度20 mm×長度20 mm之接著面之保持力試驗中測得的偏移長度較佳為5 mm以下。藉由使偏移長度為5 mm以下,於製成圖像顯示裝置用積層體時能夠發揮優異之耐久性。基於該觀點而言,偏移長度更佳為1 mm以下,進而較佳為0.5 mm以下。
[保持力之測定方法] 上述保持力係藉由以下方法進行測定。 將厚度38 μm之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(Mitsubishi Chemical公司製造,DIAFOIL S100)與本黏著片材之一面貼合後,裁斷成20 mm寬度,將另一面以貼著面積成為20 mm×20 mm之方式貼附於經研磨之不鏽鋼板(SUS304),製成保持力測定用樣品。使用該樣品,於負載0.5 kg、溫度70℃之條件下保持30分鐘,測定黏著片材之偏移長度(mm)。 又,關於硬化後保持力,以波長365 nm之累計光量成為3000 mJ/cm 2之方式,使用高壓水銀燈對本黏著片材照射光使其光硬化,製作硬化後之黏著片材,使用該硬化後之黏著片材,藉由與上述相同之方法測定偏移長度即可。
<恆定負載剝離> 進而,關於本黏著片材,於以下之恆定負載剝離試驗中,剝離距離為20 mm以下。藉由使剝離距離為20 mm以下,於貼合於曲面構件之情形時,亦能夠抑制隨時間推移而產生隆起,能夠發揮優異之曲面貼合性。基於該觀點而言,恆定負載剝離試驗中之剝離距離較佳為15 mm以下,更佳為12 mm以下,進而較佳為8 mm以下。
[恆定負載剝離之測定方法] 上述恆定負載剝離試驗係藉由以下方法進行測定。 將厚度100 μm之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(Toyobo公司製造,COSMOSHINE A4300)與黏著片材之一面貼合。將其裁斷成寬度10 mm、長度150 mm,將寬度10 mm、長度100 mm之區域輥壓壓接於鈉鈣玻璃製成貼合品。此時,將與鈉鈣玻璃貼合之區域作為貼合區域,將貼合區域以外之區域作為非貼合區域。對上述貼合品進行高壓釜處理(溫度50℃、表壓0.2 MPa、20分鐘)後,於溫度40℃下熟化30分鐘,進行完工貼著,將所得者作為恆定負載剝離試驗用樣品。使用該樣品,於溫度23℃、濕度50%RH之環境下,以黏著片材之非貼合區域向下方垂下之方式將鈉鈣玻璃固定於水平方向。然後,對黏著片材之非貼合區域之長度方向端部施加0.45 N之負載30分鐘,測定在此期間黏著片材之貼合區域自鈉鈣玻璃剝離之距離,作為恆定負載剝離距離。
藉由使本黏著片材兼具上述範圍之接著力、保持力及恆定負載剝離特性,能夠製成曲面貼合性及耐久性優異者。
<滾球黏性> 關於本黏著片材,傾斜式滾球黏性試驗中之滾球編號較佳為5~25,更佳為8~20。藉由使傾斜式滾球黏性試驗中之滾球編號為上述範圍,將本黏著片材輥壓貼合於圖像顯示裝置構成構件時不會產生位置偏移,能夠製成輥壓貼合性優異者。上述滾球編號係基於JIS Z 0237:2009中規定之傾斜式滾球黏性,於溫度23℃、傾斜角30°之條件下求出。
<殘留蠕變應變> 關於本黏著片材,較佳為:使厚度成為0.6~0.8 mm,於溫度25℃下施加1 kPa之壓力180秒,然後釋放壓力,經過180秒,此時殘留蠕變應變為20%以下。藉由使殘留蠕變應變為20%以下,於貼合時不會產生糊劑潰解,能夠獲得無糊劑溢出之圖像顯示裝置用積層體。基於該觀點而言,殘留蠕變應變更佳為10%以下,其中,較佳為7%以下,進而較佳為5%以下,尤佳為2%以下。
再者,於本黏著片材具有活性能量線硬化性之情形時,硬化後之黏著片材中之上述殘留蠕變應變較佳為5%以下。 通常情況下,經由黏著片材將2個圖像顯示裝置構成構件貼合而製成圖像顯示裝置用積層體後,使用該圖像顯示裝置構成用積層體製成圖像顯示裝置時,會對圖像顯示裝置構成用積層體局部施加應力,有時會於黏著片材產生壓痕而損害圖像顯示裝置之外觀或視認性。藉由使硬化後黏著片材之殘留蠕變應變為5%以下,能夠獲得對壓痕之耐性優異之圖像顯示裝置用積層體。基於該觀點而言,硬化後黏著片材之殘留蠕變應變更佳為3%以下,更佳為1%以下,進而較佳為0.5%以下。 再者,關於硬化後之黏著片材中之殘留蠕變應變,以波長365 nm之累計光量成為3000 mJ/cm 2之方式,使用高壓水銀燈對本黏著片材照射光使其光硬化,使用所得者來獲得硬化後之黏著片材中之殘留蠕變應變。
如上所述,殘留蠕變應變係使本黏著片材之厚度成為0.6~0.8 mm時之數值。其原因在於:為了準確測定本黏著片材所具有之殘留蠕變應變,需要避免因黏著片材厚度不足而受到測定治具影響從而導致測定結果發生變動。因此,為了測定殘留蠕變應變,需要將本黏著片材調整為一定厚度範圍。 藉由將本黏著片材之厚度預先調整至上述範圍內之後測定殘留蠕變應變,能夠不受測定治具影響地準確掌握本黏著片材所具有之殘留蠕變應變。
<蠕變應變> 關於本黏著片材,較佳為:使厚度成為0.6~0.8 mm,於溫度25℃下施加1 kPa之壓力10秒,此時蠕變應變為10%以下。藉由使蠕變應變為10%以下,能夠獲得耐糊劑潰解性優異之黏著片材。基於該觀點而言,蠕變應變更佳為7%以下,其中,較佳為5%以下,進而較佳為3%以下。
再者,於本黏著片材具有活性能量線硬化性之情形時,硬化後之黏著片材中之上述蠕變應變較佳為7%以下。藉由使硬化後黏著片材之蠕變應變為7%以下,能夠獲得耐壓痕性優異之圖像顯示裝置用積層體。基於該觀點而言,硬化後黏著片材之殘留蠕變應變較佳為7%以下,更佳為5%以下,進而較佳為3%以下。 再者,關於硬化後之黏著片材中之蠕變應變,以波長365 nm之累計光量成為3000 mJ/cm 2之方式,使用高壓水銀燈對本黏著片材照射光使其光硬化,使用所得者來獲得硬化後之黏著片材中之蠕變應變。
如上所述,蠕變應變係使本黏著片材之厚度成為0.6~0.8 mm時之數值。其原因在於:為了準確測定本黏著片材所具有之蠕變應變,需要避免因黏著片材厚度不足而受到測定治具影響從而導致測定結果發生變動。因此,為了測定蠕變應變,需要將本黏著片材調整為一定厚度範圍。 藉由將本黏著片材之厚度預先調整至上述範圍內之後測定蠕變應變,能夠不受測定治具影響地準確掌握本黏著片材所具有之蠕變應變。
<動態黏彈性特性> 本黏著片材之動態黏彈性測定中所得的拉伸儲存模數(E')與剪切儲存模數(G')之比(E'/G')較佳為5.0以上,更佳為6.0以上,進而較佳為7.0以上,尤佳為8.0以上。又,較佳為100以下,更佳為50以下,進而較佳為30以下。 即,根據本黏著片材之E'/G'之比為5.0以上,可判斷本黏著片材「具有至少2層玻璃轉移溫度不同之層」或「具有玻璃轉移溫度於厚度方向上傾斜之層」。本黏著片材藉由具有此種層構成,能夠以高水準兼具曲面貼合性或輥壓貼合性、耐糊劑潰解性、階差吸收性、耐壓痕性等貼合適當或耐久性。 再者,拉伸儲存模數(E')及剪切儲存模數(G')係藉由以下方法獲得。
[拉伸儲存模數(E')之測定方法] 將本黏著片材裁斷成寬度4 mm×長度15 mm,使用動態黏彈性測定裝置(IT計測控制公司製造,「itkDVA-200」),於拉伸模式為振動頻率1 Hz、升溫速度為3℃/分鐘、溫度範圍為-120~80℃之條件下,測定拉伸模式下之動態黏彈譜,自所獲得之資料讀取25℃下之拉伸儲存模數(E')。
[剪切儲存模數(G')之測定方法] 將本黏著片材以厚度成為0.6~0.8 mm之方式進行積層,將所得者沖裁為直徑8 mm之圓形,製成測定試樣。針對該測定試樣,使用流變儀(TA Instruments公司製造,「DiscoveryHR2」),於下述測定條件下測定剪切模式下之動態黏彈譜,自所獲得之資料讀取25℃下之剪切儲存模數(G')。 [測定條件] 黏著治具:Φ8 mm平行板 應變:0.1% 頻率:1 Hz 溫度:-120~200℃ 升溫速度:5℃/min
如上所述,剪切儲存模數(G')係使本黏著片材之厚度成為0.6~0.8 mm時之數值。其原因在於:為了準確測定本黏著片材所具有之剪切儲存模數(G'),需要避免因黏著片材厚度不足而受到測定治具影響從而導致測定結果發生變動。因此,為了測定剪切儲存模數(G'),需要將本黏著片材調整為一定厚度範圍後進行測定。 藉由將本黏著片材之厚度預先調整至上述範圍內之後測定剪切儲存模數(G'),能夠不受測定治具影響地準確掌握本黏著片材所具有之剪切儲存模數(G')。
再者,於本黏著片材具有活性能量線硬化性之情形時,上述拉伸儲存模數(E')測定、及剪切儲存模數(G')測定中所使用之試樣可為硬化前之試樣,亦可為硬化後之試樣。硬化後黏著片材係藉由使用高壓水銀燈對本黏著片材照射光使其光硬化而獲得。
本黏著片材之藉由拉伸模式下之動態黏彈性測定所得的損耗正切(Tanδ)較佳為具有2個極大值(峰值溫度:(T1)及(T2))。又,2個峰值溫度(T1)與(T2)之差較佳為5~50℃,更佳為10~40℃,尤佳為15~30℃。藉由設為上述範圍,能夠以高水準兼具曲面貼合性或輥壓貼合性、耐糊劑潰解性、階差吸收性、耐壓痕性等貼合適當或可靠性。 關於損耗正切之峰值溫度(T1)及(T2),藉由與上述拉伸儲存模數(E')測定同樣之方法獲得拉伸模式下之動態黏彈譜資料,自該拉伸模式下之動態黏彈譜資料讀取損耗正切(Tanδ)達到極大值之溫度、即峰值溫度,藉此獲得損耗正切之峰值溫度(T1)及(T2)。
又,本黏著片材之剪切儲存模數(G')並無特別限定,基於以高水準兼顧階差吸收性與曲面貼合性之觀點而言,於25℃下,較佳為50~400 kPa,更佳為60~300 kPa,進而較佳為100~200 kPa。 又,65℃下之剪切儲存模數(G')較佳為5~60 kPa,更佳為10~50 kPa,進而較佳為20~45 kPa。 進而,85℃下之剪切儲存模數(G')較佳為1~40 kPa,更佳為5~35 kPa,進而較佳為10~30 kPa。 藉由使本黏著片材之剪切儲存模數(G')成為此種範圍,可製成具備更優異之階差吸收性之黏著片材。
於本黏著片材具有活性能量線硬化性之情形時,硬化後黏著片材之剪切儲存模數(G')並無特別限定,於25℃下,較佳為50~500 kPa,更佳為60~400 kPa,進而較佳為100~300 kPa。 又,65℃下之剪切儲存模數(G')較佳為10~100 kPa,更佳為15~90 kPa,進而較佳為20~55 kPa。 進而,85℃下之剪切儲存模數(G')較佳為1~90 kPa,更佳為5~80 kPa,進而較佳為10~50 kPa。 藉由使硬化後黏著片材之剪切儲存模數(G')成為此種範圍,可製成耐壓痕性或耐久性優異之黏著片材。
再者,關於65℃及85℃下之剪切儲存模數(G'),藉由與上述剪切儲存模數(G')測定同樣之方法獲得剪切模式下之動態黏彈譜資料,自該剪切模式下之動態黏彈譜資料讀取65℃及85℃下之剪切儲存模數(G'),藉此獲得65℃及85℃下之剪切儲存模數(G')。
本黏著片材之藉由剪切模式下之動態黏彈性測定所得的損耗正切(Tanδ)之極大值(峰值溫度)即玻璃轉移溫度並無特別限定,較佳為0℃以下,更佳為-10℃以下,進而較佳為-15℃以下,尤佳為-20℃以下。下限通常為-100℃。藉由設為上述範圍,可製成階差吸收性優異之黏著片材。
又,於本黏著片材具有活性能量線硬化性之情形時,硬化後黏著片材之藉由剪切模式下之動態黏彈性測定所得的損耗正切(Tanδ)之極大值(峰值溫度)即玻璃轉移溫度較佳為0℃以下,更佳為-10℃以下,進而較佳為-15℃以下,尤佳為-20℃以下。下限通常為-100℃。藉由設為上述範圍,可製成低溫下之剝離耐性提高且低溫特性或耐衝擊性優異之黏著片材。
關於上述玻璃轉移溫度(Tg),藉由與上述剪切模式下之儲存模數(G')測定同樣之方法獲得剪切模式下之動態黏彈譜資料,自該剪切模式下之動態黏彈譜資料讀取損耗正切(Tanδ)達到極大值之溫度、即峰值溫度,藉此獲得上述玻璃轉移溫度(Tg)。
<凝膠分率> 本黏著片材較佳為處於凝膠分率為10%以上90%以下之狀態。 藉由使凝膠分率為10%以上,即便於貼合於曲面構件時,黏著片材亦不會隨時間推移而發生凝集破壞,能夠發揮優異之曲面貼合性。基於該觀點而言,凝膠分率較佳為20%以上,更佳為40%以上,進而較佳為60%以上。 另一方面,基於曲面貼合時之階差追隨性之觀點而言,凝膠分率較佳為90%以下,進而較佳為80%以下,更佳為75%以下。
又,本黏著片材具有活性能量線硬化性,以累計光量3000 mJ/cm 2照射波長365 nm之活性能量線使其硬化後,與硬化前相比,凝膠分率上升,該凝膠分率較佳為70%以上95%以下,更佳為73%以上90%以下,進而較佳為78%以上85%以下。 藉由使活性能量線硬化後之凝膠分率處於上述範圍內,能夠賦予黏著片材之形狀穩定性或製成圖像顯示裝置用積層體時之耐久性。 又,該硬化後之凝膠分率與硬化前相比,以凝膠分率之差計,較佳為上升2%以上,更佳為上升3%以上,進而較佳為上升5%以上。藉由使硬化前後之凝膠分率之差量處於上述範圍內,有能夠賦予階差追隨性或製成圖像顯示裝置時之耐久性之傾向。
關於本黏著片材,為了將凝膠分率製備為上述範圍,較佳為調整下述(甲基)丙烯酸系聚合物之組成或分子量、或者調整交聯劑(B)或光聚合起始劑(C)之種類或添加量、或者調整照射之活性能量線之強度或累計光量。但,並不限定於該等方法。
本黏著片材可為單層或複層構成,較佳為至少3層,更佳為最正面層、最背面層及中間層之至少3層,尤佳為具有將最正面層及最背面層設為丙烯酸系黏著劑層之至少3層。藉由設為此種層構成,可製成曲面貼合性及階差追隨性等貼合適當優異之黏著片材。
於本黏著片材包含最正面層、最背面層及中間層之至少3層之情形時,較佳為最正面層及最背面層與中間層(夾於最正面層及最背面層之層) 由不同組成之包含(甲基)丙烯酸系聚合物、特別是包含(甲基)丙烯酸系聚合物作為主成分的樹脂組合物形成。藉由設為此種層構成,能夠有效地抑制黏著片材之濕熱白化。又,上述最正面層與最背面層可由不同組成之包含(甲基)丙烯酸系聚合物、特別是包含(甲基)丙烯酸系聚合物作為主成分的樹脂組合物形成,但較佳為由相同組成之包含(甲基)丙烯酸系聚合物之樹脂組合物形成。
於本黏著片材具有將最正面層及最背面層設為丙烯酸系黏著劑層之至少3層(最正面層/中間層/最背面層)之情形時,最正面及最背面(與圖像顯示裝置構成構件貼合之面)較佳為低Tg層。又,夾於最正面與最背面之中間層較佳為高Tg層。進而,最正面層與最背面層所用之低Tg層可具有互不相同之玻璃轉移溫度(Tg),但較佳為最正面層與最背面層之玻璃轉移溫度相同,尤佳為最正面層與最背面層為相同之丙烯酸系黏著劑層。
上述低Tg層係指上述藉由剪切模式下之動態黏彈性測定所得的損耗正切(Tanδ)之極大值(玻璃轉移溫度)通常為-10℃以下、較佳為-100~-15℃、尤佳為-50~-20℃之層。 又,上述高Tg層係指上述藉由剪切模式下之動態黏彈性測定所得的損耗正切(Tanδ)之極大值(玻璃轉移溫度)通常高於-10℃、較佳為-5~20℃、尤佳為0~15℃之層。
又,於本黏著片材具有將最正面層及最背面層設為丙烯酸系黏著劑層之至少3層之情形時,最正面層及最背面層之合計厚度相對於黏著片材整體之厚度的比率較佳為5~70%,更佳為10~60%,尤佳為20~45%。藉由使最正面層及最背面層之厚度成為上述範圍,可製成曲面貼合性或階差吸收性等貼合適當及耐久性優異之黏著片材。 再者,本黏著片材之厚度較佳為50~1000 μm,更佳為60~500 μm,尤佳為75~300 μm。
本黏著片材用於將2個圖像顯示裝置構成構件貼合,具體而言,用於將電腦、行動終端(PDA)、遊戲機、電視(TV)、汽車導航、觸控面板、手寫板等之液晶顯示器(LCD)、電漿顯示器(PDP)或電致發光顯示器(ELD)等圖像顯示裝置之構成構件貼合。
關於上述圖像顯示裝置構成構件,更具體而言,較佳為2個圖像顯示裝置構成構件中之一者為玻璃,另一者為膜,尤佳為玻璃為強化玻璃,膜為由觸控感測器、圖像顯示面板、表面保護面板、偏光膜及相位差膜所組成之群中之任一種或包含2種以上之組合之積層體。 近年來,於液晶顯示器(LCD)、電漿顯示器(PDP)或電致發光顯示器(ELD)等之圖像顯示面板中,基於設計性之觀點,越來越多使用具有曲面形狀之覆蓋玻璃,但該覆蓋玻璃價格高昂,希望抑制因貼合錯誤所致之良率降低,而藉由使用本黏著片材,由於曲面貼合性優異,故亦可有效地用於具有曲面形狀之覆蓋玻璃。
作為上述膜,例如可例舉將聚酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚胺基甲酸酯系樹脂、聚醚碸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚碸系樹脂、聚醚系樹脂、聚醚酮系樹脂、(甲基)丙烯腈系樹脂、環烯烴系樹脂、環氧樹脂、聚醯亞胺樹脂、纖維素樹脂等中之一種或二種以上之樹脂作為主成分樹脂的樹脂膜。此時,主成分樹脂係指構成該樹脂膜之樹脂中質量比率最高之樹脂,係於構成該樹脂膜之樹脂中占50質量%以上、尤其是60質量%以上、尤其是70質量%以上、尤其是80質量%以上、尤其是90質量%以上、尤其是95質量%以上(包含100質量%)之樹脂。
於將包含上述樹脂膜等之圖像顯示裝置構成構件經由黏著片材貼合於具有曲面形狀之覆蓋玻璃之情形時,使樹脂膜等沿覆蓋玻璃之曲面形狀彎曲,因此樹脂膜持續受到與曲面形狀相應之彎曲應力。因此,黏著片材持續受到欲使樹脂膜恢復平坦之力、即回彈力,因此,不易使黏著片材追隨彎曲部。因此,對於黏著片材而言,較高之黏著力、保持力及提高持續受到一定負載時之耐剝離力即恆定負載剝離力成為具備曲面貼合性及貼合後之耐久性之關鍵。
具有上述特性之本黏著片材如上所述,較佳為具有丙烯酸系黏著劑層,上述丙烯酸系黏著劑層較佳為由包含丙烯酸系聚合物之樹脂組合物形成。又,於本黏著片材具有將最正面層及最背面層設為丙烯酸系黏著劑層之3層之情形時,較佳為中間層亦由包含丙烯酸系聚合物之樹脂組合物形成。 以下,對形成丙烯酸系黏著劑層及中間層之樹脂組合物進行說明。
上述樹脂組合物包含(甲基)丙烯酸系聚合物,較佳為包含(甲基)丙烯酸系聚合物作為主成分,進而,亦可含有交聯劑(B)、光聚合起始劑(C)、矽烷偶合劑(D)、抗腐蝕劑(E)、及其他添加劑。
上述「主成分」係指以樹脂組合物整體為基準,包含50質量%以上、較佳為70質量%以上、更佳為80質量%以上之(甲基)丙烯酸系聚合物。
[(甲基)丙烯酸系聚合物] 作為上述(甲基)丙烯酸系聚合物,例如可例舉使烷基碳數4~18之(甲基)丙烯酸烷基酯單體和能夠與之共聚合之單體成分共聚合所得者。
作為上述烷基碳數4~18之(甲基)丙烯酸烷基酯單體,例如可例舉:(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等直鏈(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯等支鏈(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸3,5,5-三甲基環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異𦯉酯等脂環式(甲基)丙烯酸酯等。該等可1種或2種以上組合使用。
作為能夠與上述烷基碳數4~18之(甲基)丙烯酸烷基酯單體共聚合之單體成分,例如可例舉含有羥基之單體、含有氮原子之單體、含有羧基之單體、含有環氧基之單體、乙烯基單體、烷基碳數1~3之(甲基)丙烯酸烷基酯單體、其他共聚合性單體等。
作為上述含有羥基之單體,例如可例舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-1-甲基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羥基苯基酯等。該等可1種或2種以上組合。
作為上述含有氮原子之單體,例如可例舉:(甲基)丙烯酸胺基甲酯、(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸胺基丙酯、(甲基)丙烯酸胺基異丙酯等(甲基)丙烯酸胺基烷基酯;(甲基)丙烯酸N-烷基胺基烷基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺基丙酯等含有胺基之(甲基)丙烯酸酯單體;(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、馬來醯胺、馬來醯亞胺等含有醯胺基之(甲基)丙烯酸酯單體等。該等可1種或2種以上組合。
又,作為上述含有羧基之單體,例如可例舉(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸二聚物等。該等可1種或2種以上組合。
作為上述含有環氧基之單體,例如可例舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯縮水甘油醚等。該等可1種或2種以上組合。
作為上述乙烯基單體,例如可例舉:烷基碳數1~12之(甲基)丙烯酸烷基酯類;以及於分子內具有羥基、醯胺基及烷氧基烷基等官能基之官能性單體類;以及聚伸烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯類;以及乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及月桂酸乙烯酯等乙烯酯單體;以及苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯及其他取代苯乙烯等芳香族乙烯基單體。該等可1種或2種以上組合。
作為上述烷基碳數1~3之(甲基)丙烯酸烷基酯單體,例如可例舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯等。該等可1種或2種以上組合。
作為上述其他共聚合性單體,例如可例舉:馬來酸酐、伊康酸酐等含有酸酐基之單體;乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等雜環系鹼性單體;巨單體等。該等可1種或2種以上組合。
於本發明中,為了於製成黏著片材時具有特定物性,可使用使上述各種單體成分共聚合所得之(甲基)丙烯酸系聚合物,共聚合方法亦可按照先前公知之例如溶液自由基聚合、懸浮聚合、塊狀聚合、乳化聚合等來進行。
其中,於本黏著片材具有將最正面層及最背面層設為丙烯酸系黏著劑層之至少3層之情形時,較佳為最正面層及最背面層之丙烯酸系黏著劑層由包含玻璃轉移溫度為-10℃以下之(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之樹脂組合物形成,更佳為樹脂組合物所含之(甲基)丙烯酸系聚合物僅包含(甲基)丙烯酸系聚合物(A)。
[(甲基)丙烯酸系聚合物(A)] 上述玻璃轉移溫度為-10℃以下之(甲基)丙烯酸系聚合物(A)實質上不含來自含有羧基之單體之結構單元且較佳為包含至少1個含有極性基之單體(a2)及(甲基)丙烯酸酯單體(a1)作為構成上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之單體成分,上述至少1個含有極性基之單體(a2)選自由含有羥基之單體及含有氮原子之單體所組成之群,上述(甲基)丙烯酸酯單體(a1)係上述(a2)以外之單體且由單體成分形成均聚物時之玻璃轉移溫度(Tg)為-30℃以下。
再者,上述「實質上不含來自含有羧基之單體之結構單元」不僅包括完全不含來自含有羧基之單體之結構單元之情形,還包括含有羧基之單體於(甲基)丙烯酸系聚合物中為0.5質量%以下、較佳為0.1質量%以下之情形。
作為由上述單體成分形成均聚物時之玻璃轉移溫度(Tg)為-30℃以下(較佳為-40℃以下,尤佳為-50℃以下)之(甲基)丙烯酸酯單體(a1),可例舉上述烷基碳數4~18之(甲基)丙烯酸烷基酯單體中玻璃轉移溫度為-30℃以下者。具體而言,例如可例舉:(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯等直鏈(甲基)丙烯酸烷基酯單體;丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸異癸酯等支鏈(甲基)丙烯酸烷基酯單體等。該等可1種或2種以上組合。其中,較佳為支鏈(甲基)丙烯酸烷基酯,尤佳為丙烯酸2-乙基己酯。
作為上述含有極性基之單體(a2),可例舉上述含有羥基之單體、含有氮原子之單體,其中較佳為含有羥基之單體,尤佳為丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯。
又,作為(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之共聚合成分,可使用上述單體(a1)及(a2)以外之單體。作為上述單體(a1)及(a2)以外之單體,可使用上述各種單體,其中較佳為使用烷基碳數1~3之(甲基)丙烯酸烷基酯,尤佳為使用(甲基)丙烯酸甲酯。
基於階差吸收性、貼合可靠性之方面而言,使該等共聚合所得的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之玻璃轉移溫度較佳為-10℃以下,更佳為-100~-15℃,尤佳為-50~-20℃。
於本發明中,關於丙烯酸系聚合物(A)之玻璃轉移溫度(Tg),使用動態黏彈性測定裝置,以頻率1 Hz之剪切模式測定動態黏彈性,讀取此時損耗正切(損失彈性模數G"/儲存模數G'=tanδ)達到最大之溫度,藉此求出丙烯酸系聚合物(A)之玻璃轉移溫度(Tg)。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量較佳為5萬以上150萬以下,更佳為10萬以上70萬以下,尤佳為15萬以上60萬以下。
於本說明書中,重量平均分子量係藉由以下方法進行測定。 將(甲基)丙烯酸系聚合物4 mg溶解於THF12 mL中,將所得者作為測定試樣,使用凝膠滲透層析(Gel Permeation Chromatography:GPC)分析裝置(Tosoh公司製造,HLC-8320GPC),於下述條件下測定分子量分佈曲線,求出重量平均分子量(Mw)。 ・保護管柱:TSKguardcolumnHXL ・分離管柱:TSKgelGMHXL(4根) ・溫度:40℃ ・進樣量:100 μL ・聚苯乙烯換算 ・溶劑:THF ・流速:1.0 mL/min
上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之羥值通常為20~150 mgKOH/g,較佳為30~100 mgKOH/g,更佳為40~80 mgKOH/g。
又,如上所述,於本黏著片材具有將最正面層及最背面層設為丙烯酸系黏著劑層之至少3層之情形時,較佳為最正面層及最背面層與中間層(夾於最正面層及最背面層之層)由不同組成之包含(甲基)丙烯酸系聚合物、較佳為包含該(甲基)丙烯酸系聚合物作為主成分之樹脂組合物形成。藉由設為此種層構成,能夠有效地抑制黏著片材之濕熱白化。 其中,中間層較佳為由包含玻璃轉移溫度高於-10℃之丙烯酸系聚合物(A')之樹脂組合物形成,更佳為樹脂組合物所含之(甲基)丙烯酸系聚合物僅包含(甲基)丙烯酸系聚合物(A')。
[(甲基)丙烯酸系聚合物(A')] 上述玻璃轉移溫度高於-10℃之(甲基)丙烯酸系聚合物(A')較佳為包含至少一種以上之含有極性基之單體(a2)及烷基碳數1~18之(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a3)作為構成上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A')之單體成分,上述至少一種以上之含有極性基之單體(a2)選自由含有羥基之單體及含有氮原子之單體所組成之群。
作為上述含有極性基之單體(a2),可例舉上述含有羥基之單體、含有氮原子之單體,其中較佳為含有氮原子之單體,更佳為含有醯胺基之單體,尤佳為(甲基)丙烯醯胺。
作為上述烷基碳數1~18之(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a3),可例舉上述烷基碳數4~18之(甲基)丙烯酸烷基酯單體、烷基碳數1~3之(甲基)丙烯酸烷基酯單體,其中尤佳為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸異莰酯。進而,基於單體之通用性及使(甲基)丙烯酸系聚合物(A')之Tg為-10℃以上之觀點而言,進而較佳為(甲基)丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸異𦯉酯。
又,作為(甲基)丙烯酸酯系聚合物(A')之共聚合成分,可使用上述單體(a2)及(a3)以外之單體。作為上述單體(a2)及(a3)以外之單體,可使用上述各種單體。
基於二次加工性之方面而言,使該等共聚合所得的(甲基)丙烯酸系聚合物(A')之玻璃轉移溫度較佳為高於-10℃,更佳為-5~20℃,尤佳為0~15℃。
(甲基)丙烯酸系聚合物(A')之重量平均分子量較佳為5萬以上100萬以下,其中較佳為7萬以上70萬以下,其中尤佳為10萬以上50萬以下。
[交聯劑(B)] 形成各層之樹脂組合物中,除含有上述(甲基)丙烯酸系聚合物以外,亦可含有交聯劑(B)。尤佳為於形成黏著片材之中間層之樹脂組合物中調配交聯劑(B)。
作為上述交聯劑(B),較佳為至少具有雙鍵交聯之交聯劑。例如可例舉具有選自(甲基)丙烯醯基、環氧基、異氰酸基、羧基、羥基、碳二醯亞胺基、㗁唑啉基、氮丙啶基、乙烯基、胺基、亞胺基、醯胺基中之至少一種交聯性官能基之交聯劑,可1種或2種以上組合使用。又,亦包含交聯劑(B)與上述(甲基)丙烯酸系聚合物化學鍵結之態樣。
其中,較佳為具有(甲基)丙烯醯基之交聯劑,基於獲得貼合適當或可靠性之方面而言,尤佳為多官能(甲基)丙烯酸酯。此處,多官能係指具有2個以上之交聯性官能基。再者,亦可視需要具有3個以上、4個以上之交聯性官能基。又,上述交聯性官能基亦可由能夠脫保護之保護基加以保護。
作為上述多官能(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲基丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚丙氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、ε-己內酯改性三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯醯氧基乙基)異氰尿酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇之ε-己內酯加成物之二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯等紫外線硬化型多官能(甲基)丙烯酸系單體,此外還可例舉聚酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸系低聚物。該等可1種或2種以上組合。其中,較佳為丙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯。
相對於上述(甲基)丙烯酸系聚合物100質量份,交聯劑(B)之含量通常為0.5~50質量份,較佳為1~40質量份,尤佳為5~30質量份。若該含量處於上述範圍內,則容易獲得貼合適當或可靠性,故而較佳。
[光聚合起始劑(C)] 於樹脂組合物中,較佳為含有光聚合起始劑(C)。作為上述光聚合起始劑(C),可適當使用當前公知者,其中基於容易控制交聯反應之觀點而言,較佳為對波長380 nm以下之紫外線產生感應之光聚合起始劑。
光聚合起始劑(C)根據自由基產生機制大致分為兩種,大體分為斷鍵型光聚合起始劑及奪氫型光聚合起始劑,該斷鍵型光聚合起始劑能夠使光聚合起始劑自身之單鍵斷鍵分解而產生自由基,該奪氫型光聚合起始劑能夠使經光激發之光聚合起始劑與系統中之氫供與體形成激發錯合物而使氫供與體之氫轉移。
上述斷鍵型光聚合起始劑於藉由光照射產生自由基時分解成為其他化合物,一旦被激發便失去作為反應起始劑之功能。因此,不會以活性種形式殘留於交聯反應結束後之黏著劑等之硬化物中,不可能給硬化物帶來無法預期之光劣化等,故而較佳。 另一方面,奪氫型光聚合起始劑於藉由照射紫外線等活性能量線而進行自由基產生反應時,不會如斷鍵型光聚合起始劑般產生分解物,因此不易於反應結束後成為揮發成分,能夠減小對被黏著體之損害,於此方面而言,奪氫型光聚合起始劑較為有用。
作為上述斷鍵型光聚合起始劑,例如可例舉2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-1-[4-{4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)苄基}苯基]-2-甲基-丙烷-1-酮、低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、苯甲醯甲酸甲酯、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-(二甲胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦或其等之衍生物等。其中,較佳為低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)。
作為上述奪氫型光聚合起始劑,例如可例舉二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、2-苯甲醯苯甲酸甲酯、苯甲醯甲酸甲酯、雙(2-苯基-2-氧代乙酸)氧雙乙烯酯、4-(1,3-丙烯醯基-1,4,7,10,13-五氧代十三烷基)二苯甲酮、9-氧硫𠮿
Figure 110148139-001
、2-氯9-氧硫𠮿
Figure 110148139-001
、3-甲基9-氧硫𠮿
Figure 110148139-001
、2,4-二甲基9-氧硫𠮿
Figure 110148139-001
、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-第三丁基蒽醌、2-胺基蒽醌或其衍生物等。其中,較佳為4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮。
上述光聚合起始劑(C)並不限定於以上所舉之物質。又,光聚合起始劑(C)可使用斷鍵型光聚合起始劑及奪氫型光聚合起始劑之任一種,亦可兩者組合使用。
光聚合起始劑(C)之含量並無特別限制,相對於(甲基)丙烯酸系聚合物100質量份,通常為0.1~10質量份,較佳為0.2~5質量份,尤佳為0.3~3質量份。 藉由使光聚合起始劑(C)之含量成為上述範圍,能夠獲得對活性能量線之適當反應感度。
[矽烷偶合劑(D)] 又,於樹脂組合物中,較佳為調配矽烷偶合劑(D),以提高與圖像顯示裝置構成構件、尤其是與玻璃之接著性。其中,矽烷偶合劑(D)較佳為包含於如下樹脂組合物中,該樹脂組合物形成雙面黏著片材之與圖像顯示裝置構成構件相接之丙烯酸系黏著劑層。
作為上述矽烷偶合劑(D),例如可例舉具有乙烯基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基之類之不飽和基、胺基、環氧基等,並且具有烷氧基之類之可水解之官能基的化合物。
作為上述矽烷偶合劑(D),例如可例示N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等。該等可單獨或者2種以上併用。其中,基於與圖像顯示裝置構成構件之接著性良好、黃變等變色較少等方面而言,較佳為3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷。
相對於(甲基)丙烯酸系聚合物100質量份,上述矽烷偶合劑(D)之含量較佳為0.01~5質量份,尤佳為0.2~3質量份。
再者,與矽烷偶合劑(D)同樣地,亦可有效活用有機鈦酸酯化合物等偶合劑。
[抗金屬腐蝕劑(E)] 樹脂組合物中亦較佳為含有抗金屬腐蝕劑(E)。其中,抗金屬腐蝕劑(E)較佳為包含於如下樹脂組合物中,該樹脂組合物形成雙面黏著片材之與圖像顯示裝置構成構件相接之丙烯酸系黏著劑層。
作為上述抗金屬腐蝕劑(E),例如可例舉苯并三唑系化合物、苯并咪唑化合物、苯并噻唑化合物、其他三唑衍生物等。
較理想為上述抗金屬腐蝕劑(E)較佳為選自苯并三唑系化合物、1,2,3-三唑及1,2,4-三唑之任一種以上。其中,基於除抗金屬腐蝕性以外,作為雙面黏著片材之可靠性亦優異之方面而言,較佳為1,2,3-三唑或1,2,4-三唑等三唑衍生物,尤佳為1,2,3-三唑。
基於抗金屬腐蝕劑之滲出或抗金屬腐蝕效果等之觀點而言,相對於(甲基)丙烯酸系聚合物100質量份,上述抗金屬腐蝕劑(E)之含量較佳為0.01~5質量份,更佳為0.03~1質量份,尤佳為0.05~0.5質量份。
[其他添加劑] 於樹脂組合物中,於上述成分以外,還可包含其他添加劑。作為上述其他添加劑,例如可例舉光穩定劑、紫外線吸收劑、金屬減活劑、抗老化劑、抗靜電劑、吸濕劑、發泡劑、消泡劑、無機粒子、黏度調整劑、黏著賦予樹脂、光增感劑、螢光劑等各種添加劑、反應觸媒(三級胺系化合物、四級銨系化合物、月桂酸錫化合物等)等。該等可單獨或者2種以上併用。 又,此外,亦可適當含有通常於形成黏著劑之樹脂組合物中所調配之公知成分。
上述樹脂組合物係藉由將(甲基)丙烯酸系聚合物、視需要之交聯劑(B)、光聚合起始劑(C)、矽烷偶合劑(D)、抗金屬腐蝕劑(E)及其他添加劑各者混合特定量而獲得。該等之混合方法並無特別限制,各成分之混合順序亦並無特別限定。又,於製造樹脂組合物時亦可加入熱處理步驟,於該情形時,較理想為預先將樹脂組合物之各成分混合後再進行熱處理。於上述混合中,亦可使用將各種混合成分濃縮製成之母料。
又,如上所述,混合方法亦並無特別限制,例如可使用萬能混練機、行星式攪拌機、班布里混合機、捏合機、框式混合機、加壓捏合機、三輥機、雙輥機等。混合樹脂組合物之各成分時,亦可視需要使用溶劑進行混合。又,樹脂組合物亦可以不含溶劑之無溶劑系形式使用。藉由以無溶劑系形式使用,能夠具備不會殘留溶劑,使耐熱性及耐光性提高之優點。
[黏著片材之製造方法] 以下,記載本黏著片材之製造方法,但並不限於該方法。本黏著片材可為單層,亦可為複層,較佳為具有複層構成,更佳為具有將最正面層及最背面層設為丙烯酸系黏著劑層之至少3層。典型而言,本黏著片材較佳為藉由下述步驟製造成為具備將本黏著片材與離型膜進行積層而成之構成的附離型膜之黏著片材。再者,下述步驟之預硬化亦可省略。 又,上述離型膜可僅積層於黏著片材之單側,亦可積層於黏著片材之兩側。
作為該離型膜之材質,可適當使用公知之離型膜。 作為離型膜之材質,例如可適當選擇使用於聚酯膜、聚烯烴膜、聚碳酸酯膜、聚苯乙烯膜、丙烯酸膜、三乙醯纖維素膜、氟樹脂膜等膜塗佈矽酮樹脂進行離型處理者或離型紙等。 上述離型膜亦可視需要具有抗靜電層或硬塗層、增黏層等其他層。
於本黏著片材之兩側積層離型膜之情形時,一離型膜與另一離型膜可為相同積層構成或材料,亦可為不同積層構成或材料。又,可為相同厚度,亦可為不同厚度。 又,可將剝離力不同之離型膜或厚度不同之離型膜積層於本黏著片材之兩側。
離型膜之厚度並無特別限制。其中,例如基於加工性及處理性之觀點而言,較佳為10~250 μm,其中較佳為25~200 μm,其中進而較佳為35~190 μm。
關於本黏著片材之製造方法,於本黏著片材為單層之情形時,例如可藉由將使上述樹脂組合物加熱熔融(熱熔)後塗敷於離型膜上,進而利用其他離型膜挾住並進行加熱,來獲得附離型膜之黏著片材。又,於本黏著片材為複層之情形時,可利用上述方法準備與黏著片材所需之層相應之數量的附離型膜之黏著片材,將離型膜剝離後將黏著片材進行積層,藉此獲得複層構成之黏著片材。
於本黏著片材為複層構成之情形時,亦可藉由將上述樹脂組合物塗敷於剝離片材上而形成黏著劑層,於所形成之黏著劑層上進而塗敷其他樹脂組合物而形成樹脂層,重複進行該等操作,來製造複層構成之黏著片材。又,亦可代替上述離型片材,於被黏著體上塗敷樹脂組合物來製成黏著片材。進而,亦可藉由如下方法來製造本黏著片材,該方法係藉由多層塗佈或共擠出成形使樹脂組合物同時形成複數個層。
再者,本黏著片材亦可採用例如藉由將樹脂組合物注入模具中使其成形之方法,而不如上述般使用離型膜或被黏著體。 進而,亦可藉由在作為被黏著體之圖像顯示裝置構成構件間直接填充樹脂組合物來製成本黏著片材之態樣。
所獲得之黏著片材較佳為以具有潛在之活性能量線反應性,換言之,殘留活性能量線反應性之方式進行活性能量線交聯而預硬化。於預硬化之情形時,介隔上述離型膜照射活性能量線使各層進行活性能量線交聯即可。此時,亦可藉由控制活性能量線之照射量,來調整活性能量線交聯之程度(凝膠分率),但亦可藉由如上所述般介隔離型膜照射紫外線,將一部分活性能量線遮斷來調整活性能量線交聯之程度(凝膠分率)。
以此方式獲得之黏著片材可為光學透明之透明黏著片材。此處,「光學透明」意指全光線透過率為80%以上,較佳為85%以上,更佳為90%以上。 又,黏著片材之霧度值較佳為10%以下,更佳為5%以下,尤佳為3%以下。
本黏著片材通常以利用離型膜挾持兩面之丙烯酸系黏著劑層的附離型膜之黏著片材之狀態流通。而且,於使用雙面黏著片材時,將上述離型膜自丙烯酸系黏著劑層剝離,將丙烯酸系黏著劑層貼合於圖像顯示用構成構件即可。
[圖像顯示裝置用積層體] 作為本發明實施方式之一例的圖像顯示裝置構成用積層體(稱為「本圖像顯示裝置用積層體」)具備2個圖像顯示裝置構成構件經由本黏著片材進行積層而成之構成。 關於上述2個圖像顯示裝置構成構件,較佳為一者為具有曲面形狀之覆蓋玻璃,另一者為由觸控感測器、圖像顯示面板、表面保護膜、抗反射膜、彩色濾光片、偏光膜及相位差膜所組成之群中之任一種或包含2種以上之組合的構件。若為上述構成,則尤其能夠發揮本發明之效果。
[圖像顯示裝置] 本發明實施方式之一例之圖像顯示裝置係使用有本圖像顯示裝置用積層體之圖像顯示裝置。 作為本圖像顯示裝置之一例,可例舉具備本圖像顯示裝置用積層體與其他圖像顯示裝置構成構件組合而成之構造的圖像顯示裝置。 此時,「其他圖像顯示裝置構成構件」例如可例舉FPC(Flexible Print Circuit,可撓性印刷配線板)線纜、反射片材、導光板與光源、擴散膜、稜鏡片、液晶面板、有機EL(Electroluminescence,電致發光)面板、抗反射膜、彩色濾光片、偏光板、相位差板、玻璃基板、表面保護膜及該等構件複合成為一體者等。
作為本圖像顯示裝置之具體例,例如可例舉電腦、行動終端(PDA)、遊戲機、電視(TV)、汽車導航、觸控面板、手寫板等所用之液晶顯示器、有機EL顯示器、無機EL顯示器、電子紙、電漿顯示器及微機電系統(MEMS)顯示器等。
(詞句之說明等) 再者,通常所謂「片」,在JIS之定義上,係指較薄且厚度相對於長度及寬度而言較小之平坦製品,通常所謂「膜」,係指厚度與長度及寬度相比極小且任意限定最大厚度之薄平製品,通常以卷之形式供給(日本工業標準JISK6900)。但,片材與膜之邊界並不明確,於本發明中,無需在措詞上區分兩者,因此,於本發明中,稱為「膜」之情形亦包含「片」,稱為「片」之情形亦包含「膜」。 又,於如圖像顯示面板、保護面板等般表達為「面板」之情形時,包含板體、片及膜。
於本說明書中,於記作「x~y」(x、y為任意數字)之情形時,若無特別說明,則包含「x以上y以下」之意並且包含「較佳為大於x」、「較佳為小於y」之意。 又,於記作「x以上」(x為任意數字)之情形時,若無特別說明,則包含「x以上」之意並且包含「較佳為大於x」之意,於記作「y以下」(y為任意數字)之情形時,若無特別說明,則包含「y以下」之意並且包含「較佳為小於y」之意。 [實施例]
以下,藉由實施例及比較例進而加以詳細說明。但,本發明並不限定於該等實施例。
首先,對實施例中製備之樹脂組合物之原料之詳情進行說明。
<(甲基)丙烯酸系聚合物> ・(甲基)丙烯酸系聚合物(A-1):包含丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸2-羥基乙酯之丙烯酸系聚合物(重量平均分子量:43萬;Tg:-25℃;羥值:67 mgKOH/g) ・(甲基)丙烯酸系聚合物(A'-1):包含丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸甲酯/丙烯醯胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸異𦯉酯之(甲基)丙烯酸系聚合物(重量平均分子量:25萬;Tg:4℃) ・(甲基)丙烯酸系聚合物(A'-2):包含丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸2-羥基乙酯之丙烯酸系聚合物(重量平均分子量:54萬;Tg:1℃;羥值:62 mgKOH/g)
再者,上述(甲基)丙烯酸系聚合物之重量平均分子量、玻璃轉移溫度(Tg)及羥值係藉由下述方法測得。
[重量平均分子量] (甲基)丙烯酸系聚合物之重量平均分子量係使用凝膠滲透層析(Gel Permeation Chromatography:GPC)分析裝置(Tosoh公司製造,HLC-8320GPC)測得。具體而言,使用THF12 mL,使4 mg之(甲基)丙烯酸系聚合物溶解,將所得者作為測定試樣,於下述條件下測定分子量分佈曲線,求出重量平均分子量(Mw)。 ・保護管柱:TSKguardcolumnHXL ・分離管柱:TSKgelGMHXL(4根) ・溫度:40℃ ・進樣量:100 μL ・聚苯乙烯換算 ・溶劑:THF ・流速:1.0 mL/min
[玻璃轉移溫度(Tg)] (甲基)丙烯酸系聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)係使用流變儀(TA Instruments公司製造,DiscoveryHR2)測得。具體而言,針對使厚度成為0.6~0.8 mm之(甲基)丙烯酸系聚合物,於治具:Φ8 mm平行板、應變:0.1%、頻率:1 Hz、溫度:-120~200℃、升溫速度:5℃/min之條件下,測定溫度範圍-120~200℃之動態黏彈譜,自所獲得之資料讀取損耗正切(Tanδ)達到極大值之溫度,藉此求出玻璃轉移溫度(Tg)。
[羥值] (甲基)丙烯酸系聚合物之羥值係藉由中和滴定法進行測定。 採取樣品2 g至錐形燒瓶中,利用全移液管添加無水乙酸:吡啶=1:13之混合溶液10 mL,進而添加甲苯10 mL。於錐形燒瓶之上部安裝空氣冷卻管,於溫度95℃下加熱90分鐘。加熱後,添加甲苯10 mL及純水10 mL,一面攪拌一面放置冷卻,冷卻至室溫(23℃)。然後,添加酚酞溶液數滴,以0.1 mol/L氫氧化鉀(KOH)溶液進行滴定。又,作為空白試驗,於不採取樣品至錐形燒瓶中之情況下實施與上述相同之作業。基於以下計算式(1),算出羥值。 (計算式) 羥值=5.611×(空白試驗中使用之氫氧化鉀溶液量(mL)-滴定中使用之氫氧化鉀溶液量(mL))×f/採取之樣品量(g)+酸值・・・(1) ・f:0.1 mol/L氫氧化鉀溶液之因數
[酸值] 上述酸值係藉由以下方法進行測定。採取丙烯酸系共聚物Y g至燒杯中,使其溶解於甲苯:甲醇=7:3之混合溶劑中。然後,溶解後適量添加酚酞,一面利用攪拌器進行攪拌,一面以0.1 mol/L之KOH溶液進行滴定,讀取溶液成為淺粉色時之KOH溶液量X mL作為終點,基於以下計算式(2),算出酸值。 (計算式) 酸值(mgKOH/g)=X×(f×M×56.1)/Y・・・(2) ・f:KOH溶液之因數 ・M:莫耳濃度(mol/L) ・X:KOH溶液量(mL) ・Y:樣品量(g) 再者,於酸值較低之情形時,使用0.01 mol/L之KOH溶液以提高精度。
<交聯劑(B)> ・交聯劑(B-1):丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯 ・交聯劑(B-2):聚丙二醇#400二丙烯酸酯
<光聚合起始劑(C)> ・光聚合起始劑(C-1):2,4,6-三甲基二苯甲酮及4-甲基二苯甲酮之混合物(IGM公司製造之「Esacure TZT」)
<矽烷偶合劑(D)> ・矽烷偶合劑(D-1):3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷
<實施例1> 將(甲基)丙烯酸系聚合物(A'-1)1 kg、交聯劑(B-1)100 g、及光聚合起始劑(C-1)5 g均勻地熔融混練,製作樹脂組合物1。 利用經離型處理之2片聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRF(厚度75 μm)」/Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRT(厚度38 μm)」)、即2片離型膜,將上述樹脂組合物1挾住,以厚度成為67 μm之方式,於溫度80℃下賦形為片狀,製作中間層用片材(1-1)。
將(甲基)丙烯酸系聚合物(A-1)1 kg、光聚合起始劑(C-1)15 g及矽烷偶合劑(D-1)2 g均勻地熔融混練,製作樹脂組合物2。 利用經離型處理之2片聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRF(厚度75 μm)」/Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRT(厚度38 μm)」)、即2片離型膜,將上述樹脂組合物2挾住,以厚度成為16.5 μm之方式,於溫度80℃下賦形為片狀,製作2片最正面層及最背面層(最正面及最反面層)用黏著片材(2-1)。
將剝離了兩側之離型膜的中間層用片材(1-1)貼合於剝離了單面之離型膜的最正面層及最背面層用黏著片材(2-1)之黏著面,製作包含(2-1)/(1-1)/(2-1)之層構成之積層體。 介隔上述最正面層及最背面層用黏著片材(2-1)之表面上殘留之離型膜,以波長365 nm之累計光量成為1000 mJ/cm 2之方式,利用高壓水銀燈照射光使其預硬化,製作實施例1之附離型膜之黏著片材(預硬化品)。 再者,實施例1之黏著片材殘留有藉由光照射而光硬化之餘地,係具有活性能量線硬化性之片材。
<實施例2、3> 設為表1所示之組成、厚度構成及預硬化條件,除此以外,以與實施例1相同之方式製作實施例2及3之附離型膜之黏著片材(預硬化品)。 再者,實施例2及3之黏著片材殘留有藉由光照射而光硬化之餘地,係具有活性能量線硬化性之片材。
<實施例4> 將(甲基)丙烯酸系聚合物(A'-2)1 kg、交聯劑(B-2)80 g、光聚合起始劑(C-1)10 g及矽烷偶合劑(D-1)1 g均勻地熔融混練,製作樹脂組合物5。 利用經離型處理之2片聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRF(厚度75 μm)」/Mitsubishi Chemical公司製造之「DIAFOIL MRT(厚度38 μm)」)、即2片離型膜,將上述樹脂組合物5挾住,以厚度成為100 μm之方式,於溫度80℃下賦形為片狀。 介隔表面之離型膜,以波長365 nm之累計光量成為1000 mJ/cm 2之方式,利用高壓水銀燈照射光使其預硬化,製作實施例4之附離型膜之黏著片材(預硬化品)。 再者,實施例4之黏著片材殘留有藉由光照射而光硬化之餘地,係具有活性能量線硬化性之片材。
<比較例1~3> 設為表1所示之組成,除此以外,以與實施例1相同之方式製作比較例1~3之附離型膜之黏著片材。 再者,比較例1~3之黏著片材殘留有藉由光照射而光硬化之餘地,係具有活性能量線硬化性之片材。
<黏著片材物性評價> 以如下方式測定以上所獲得之實施例1~4、及比較例1~3之黏著片材之物性。
[接著力] 將實施例1~4、及比較例1~3之附離型膜之黏著片材之一離型膜剝離,貼合厚度100 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜(Toyobo公司製造,COSMOSHINE A4300)作為襯底膜而準備積層品。 將上述積層品裁斷成長度150 mm、寬度10 mm後,將殘留之離型膜剝離,使所露出黏著面在鈉鈣玻璃上,使手壓輥往返一次,而將上述黏著片材輥壓壓接於鈉鈣玻璃,實施高壓釜處理(溫度60℃、表壓0.2 MPa、20分鐘),進行完工貼著。 將該黏著力測定樣品於溫度23℃、濕度50%RH之環境下,以剝離角180°、剝離速度300 mm/分鐘進行剝離,測定此時對玻璃之剝離力(N/cm)。
[硬化後接著力] 將實施例1~4、及比較例1~3之附離型膜之黏著片材之一離型膜剝離,貼合厚度100 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜(Toyobo公司製造,COSMOSHINE A4300)作為襯底膜而準備積層品。 將上述積層品裁斷成長度150 mm、寬度10 mm後,將殘留之離型膜剝離,使所露出黏著面在鈉鈣玻璃上,使手壓輥往返一次,而將上述黏著片材輥壓壓接於鈉鈣玻璃,實施高壓釜處理(溫度60℃、表壓0.2 MPa、20分鐘),進行完工貼著,自襯底膜面,使用高壓水銀燈,以累計光量成為3000 mJ/cm 2之方式照射365 nm之紫外線,然後於溫度23℃、濕度50%RH下熟化12小時,藉此製作硬化後接著力測定用樣品。 將該硬化後黏著力測定樣品於溫度23℃、濕度50%RH之環境下,以剝離角180°、剝離速度300 mm/分鐘進行剝離,測定此時對玻璃之剝離力(N/cm)。
[保持力] 將實施例1~4、及比較例1~3之附離型膜之黏著片材之一離型膜剝離,貼合厚度38 μm之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(Mitsubishi Chemical公司製造,DIAFOIL S100)作為襯底膜而準備積層品。 將上述積層品裁斷成長度150 mm、寬度20 mm後,將殘留之離型膜剝離,將所露出之黏著面以貼著面積成為20 mm×20 mm之方式貼附於經研磨之不鏽鋼板(SUS304),製成保持力測定用樣品。 將該保持力測定樣品於溫度70℃下預熱15分鐘後,施加負載0.5 kg之鉛垂,於溫度70℃之條件下保持30分鐘,測定黏著片材之偏移長度(mm)。
[硬化後保持力] 針對實施例1~4、及比較例1~3之附離型膜之黏著片材,以波長365 nm之累計光量成為3000 mJ/cm 2之方式,利用高壓水銀燈,隔著離型膜對黏著片材照射光使其光硬化,藉此準備硬化後黏著片材。 將所製成之硬化後黏著片材之一離型膜剝離,貼合厚度38 μm之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(Mitsubishi Chemical公司製造,DIAFOIL S100)作為襯底膜而準備積層品。 將上述積層品裁斷成長度150 mm、寬度20 mm後,將殘留之離型膜剝離,將所露出之黏著面以貼著面積成為20 mm×20 mm之方式貼附於經研磨之不鏽鋼板(SUS304),製成硬化後保持力測定用樣品。 將該硬化後保持力測定樣品於溫度70℃下預熱15分鐘後,施加負載0.5 kg之鉛垂,於溫度70℃之條件下保持30分鐘,測定黏著片材之偏移長度(mm)。
[恆定負載剝離] 將實施例1~4、及比較例1~3之附離型膜之黏著片材之一離型膜剝離,貼合厚度100 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜(Toyobo公司製造,COSMOSHINE A4300)作為襯底膜而準備積層品。 將上述積層品裁斷成長度150 mm、寬度10 mm後,將殘留之離型膜剝離,使所露出之黏著面中寬度10 mm、長度100 mm之區域在鈉鈣玻璃上,使手壓輥往返一次進行輥壓壓接,而作為貼合區域,將黏著片材之貼合區域以外之區域作為非貼合區域。然後,進行高壓釜處理(溫度50℃、表壓0.2 MPa、20分鐘),於溫度40℃下熟化30分鐘,進行完工貼著,將所得者作為恆定負載剝離試驗用樣品。 使用該樣品,於溫度23℃、濕度50%RH之環境下,以黏著片材之非貼合區域向下方垂下之方式將鈉鈣玻璃固定於水平方向,對黏著片材之非貼合區域之長度方向端部施加0.45 N之負載30分鐘,測定在此期間黏著片材之貼合區域自鈉鈣玻璃剝離之距離,作為恆定負載剝離距離(參照圖1)。
[滾球黏性] 基於JIS Z 0237:2009中規定之傾斜式滾球黏性,於溫度23℃、傾斜角30°之條件下進行測定。 具體而言,將實施例1~4、及比較例1~3之附離型膜之黏著片材裁斷成長度10 cm、寬度2.5 cm後,將一離型膜剝離,貼合厚度25 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造,DIAFOIL S100)作為襯底膜而準備積層品。將該滾球黏性測定樣品安放於傾斜角30°之試驗機上自滾球滾動起點至樣品為10 cm之位置,將黏著片材之另一離型膜剝離後,一面改變滾球大小(滾球編號),一面使滾球於黏著面(長度10 cm)上滾動,將停在黏著面上之滾球之滾球編號作為滾球黏性之值。
[拉伸儲存模數(E')及峰值溫度(T1)、(T2)] 將實施例1~4、及比較例1~3之附離型膜之黏著片材裁斷成寬度4 mm×長度15 mm,使用動態黏彈性測定裝置(IT計測控制公司製造,itkDVA-200),以拉伸模式:振動頻率1 Hz、升溫速度:3℃/分鐘之速度,於溫度範圍:-120~80℃下,測定拉伸模式下之動態黏彈譜,自所獲得之資料讀取25℃下之拉伸儲存模數(E')。 又,自上述動態黏彈譜資料讀取損耗正切(Tanδ)之極大值即峰值溫度(T1)及(T2)。
[硬化後之拉伸儲存模數(E')及峰值溫度(T1)、(T2)] 針對實施例及比較例中製成之附離型膜之黏著片材,以波長365 nm之累計光量成為3000 mJ/cm 2之方式,利用高壓水銀燈,隔著離型膜對黏著片材照射光使其光硬化,藉此準備硬化後黏著片材。 針對硬化後之黏著片材,於與硬化前之黏著片材(預硬化品)相同之測定條件下,測定拉伸模式下之動態黏彈譜,自所獲得之資料求出溫度25℃下之硬化後黏著片材之拉伸儲存模數(E')。 又,自上述動態黏彈譜資料讀取損耗正切(Tanδ)之極大值即峰值溫度(T1)及(T2)。
[剪切儲存模數(G')及玻璃轉移溫度(Tg)] 將實施例1~4、及比較例1~3之黏著片材以厚度成為0.6~0.8 mm之方式進行積層,將所得者沖裁成直徑8 mm之圓形,製成測定試樣。針對該測定試樣,使用流變儀(TA Instruments公司製造,DiscoveryHR2),於下述測定條件下測定動態黏彈譜。自測定所得之資料讀取25℃、65℃及85℃下之剪切儲存模數(G')。 又,自上述動態黏彈譜資料讀取損耗正切(Tanδ)之極大值即玻璃轉移溫度(Tg)。 (測定條件) 黏著治具:Φ8 mm平行板 應變:0.1% 頻率:1 Hz 溫度:-120~200℃ 升溫速度:5℃/min
[硬化後之剪切儲存模數(G')及玻璃轉移溫度(Tg)] 針對實施例1~4、及比較例1~3之附離型膜之黏著片材,以波長365 nm之累計光量成為3000 mJ/cm 2之方式,利用高壓水銀燈,隔著離型膜對黏著片材照射光使其光硬化,藉此準備硬化後黏著片材。 將硬化後之黏著片材以厚度成為0.6~0.8 mm之方式進行積層,將所得者沖裁成直徑8 mm之圓形,製成測定試樣,於與硬化前之黏著片材(預硬化品)相同之測定條件下,藉由剪切法測定動態黏彈譜,自所獲得之資料求出溫度25℃、65℃、及85℃下之硬化後黏著片材之儲存模數(G')。 又,自上述動態黏彈譜資料讀取損耗正切(Tanδ)之極大值即玻璃轉移溫度(Tg)。
[殘留蠕變應變] 將實施例1~4、及比較例1~3之黏著片材以厚度成為0.6~0.8 mm之方式進行積層,將所得者沖裁成直徑8 mm之圓形,製成測定試樣。針對該測定試樣,使用流變儀(TA Instruments公司製造,DiscoveryHR2),於溫度25℃下施加1 kPa之壓力180秒,然後釋放壓力,經過180秒,讀取此時之應變量(%)即殘留蠕變應變(%)。 又,針對實施例1~4、及比較例1~3之附離型膜之黏著片材,以波長365 nm之累計光量成為3000 mJ/cm 2之方式,利用高壓水銀燈,隔著離型膜對黏著片材照射光使其光硬化,藉此準備硬化後黏著片材,將硬化後黏著片材以厚度成為0.6~0.8 mm之方式進行積層,將所得者沖裁成直徑8 mm之圓形,製成測定試樣。針對該測定試樣,使用流變儀(TA Instruments公司製造,DiscoveryHR2),於溫度25℃下施加1 kPa之壓力180秒,然後釋放壓力,經過180秒,讀取此時之應變量、即殘留蠕變應變(%)。
[蠕變應變] 將實施例1~4、及比較例1~3之黏著片材以厚度成為0.6~0.8 mm之方式進行積層,將所得者沖裁成直徑8 mm之圓形,製成測定試樣。針對該測定試樣,使用流變儀(TA Instruments公司製造,DiscoveryHR2),於溫度25℃下施加1 kPa之壓力10秒,讀取此時之蠕變應變量(%)。 又,針對實施例1~4、及比較例1~3之附離型膜之黏著片材,以波長365 nm之累計光量成為3000 mJ/cm 2之方式,利用高壓水銀燈,隔著離型膜對黏著片材照射光使其光硬化,藉此準備硬化後黏著片材。 將硬化後之黏著片材以厚度成為0.6~0.8 mm之方式進行積層,將所得者沖裁成直徑8 mm之圓形,製成測定試樣。針對該測定試樣,使用流變儀(TA Instruments公司製造,DiscoveryHR2),於溫度25℃下施加1 kPa之壓力10秒,讀取此時之蠕變應變量(%)。
[凝膠分率] 自實施例1~4、及比較例1~3之附離型膜之黏著片材,將離型膜剝離,採取約0.1 g之黏著片材片。 將所採取之黏著片材片包入到預先製成袋狀之質量(X)之SUS網(#150)中,將袋口封閉而製成樣品,測定該樣品之質量(Y)。將上述樣品浸漬於乙酸乙酯中,於該狀態下,於溫度23℃、暗處保管24小時,然後取出上述樣品,於溫度70℃下加熱4.5小時,藉此使乙酸乙酯蒸發,測定乾燥後之樣品之質量(Z)。根據所測得之各質量,利用下述式算出凝膠分率。 凝膠分率(%)=[(Z-X)/(Y-X)]×100
又,針對實施例1~4、及比較例1~3之黏著片材,使用高壓水銀燈,以365 nm之累計光量成為3000 mJ/cm 2之方式,介隔離型膜對黏著片材照射光而使黏著片材硬化,藉此準備硬化後之黏著片材。針對所製成之硬化後黏著片材,以與上述凝膠分率之評價程序相同之方式求出硬化後黏著片材之凝膠分率。
<貼合適當> 針對實施例1~4、及比較例1~3之黏著片材,以如下方式對貼合適當進行評價。
[曲面貼合性] 作為圖像顯示裝置構成構件,準備156 mm×73 mm×厚度0.5 mm且長邊側端部彎曲成3 mm之曲率半徑的玻璃板(具有曲面形狀之覆蓋玻璃)。本構件沿內側彎曲面之周圍實施有寬度2 mm、厚度10 μm之印刷。 將實施例1~4、及比較例1~3之附離型膜之黏著片材之一離型膜剝離,於所露出之黏著面上貼合厚度125 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜(Toyobo公司製造,COSMOSHINE A4100)而準備積層品。 將積層品中殘留之離型膜剝離,將所露出之黏著面與上述覆蓋玻璃之內側彎曲面以相對向之方式進行配置後,使用隔膜式真空貼合裝置,於溫度30℃、壓力0.1 MPa、加壓時間60秒之條件下進行貼合,製成圖像顯示裝置用積層體。
將上述圖像顯示裝置用積層體於溫度23℃、濕度50%下保管200小時,然後進行目視觀察,將於覆蓋玻璃之曲面部分觀察到黏著片材之剝離或凝集破壞者判定為「×(差)」,將黏著片材未發生剝離或凝集破壞而保持良好外觀者判定為「○(良好)」。將為「×(差)」者之不良模式記載於(表1)中。
[階差吸收性] 針對實施例1~4、及比較例1~3之附離型膜之黏著片材,於積層有離型膜之情況下,使用Thomson衝壓機切成52 mm×80 mm。 將單側之離型膜剝離,使用真空加壓機,將所露出之黏著面加壓壓接(溫度25℃、加壓壓力0.1 MPa)於在周緣部5 mm實施有厚度不同之印刷之鈉鈣玻璃(82 mm×54 mm×厚度0.5 mm、印刷厚度:8~40 μm)之印刷面,使黏著片材之4邊落於印刷階差。 繼而,將殘留之離型膜剝離,加壓貼合無印刷階差之鈉鈣玻璃(82 mm×54 mm×厚度0.5 mm)後,實施高壓釜處理(溫度60℃、表壓0.2 MPa、20分鐘),進行完工貼著,製作有階差玻璃/雙面黏著片材/玻璃積層體。 目視觀察所製作之積層體,確認於印刷階差附近能夠無氣泡地外觀良好地進行貼合之印刷厚度。將能夠外觀良好地貼合之階差厚度(μm)/黏著片材厚度(μm)為20%以上者判定為「◎(極好)」,將為10%以上者判定為「○(良好)」,將未達10%者判定為「×(差)」。
[耐糊劑潰解性] 針對實施例1~4、及比較例1~3之附離型膜之黏著片材,將一離型膜剝離,半切成10 mm×10 mm。使所露出之黏著表面與厚度0.6 mm之鈉鈣玻璃對向,使用真空貼合機,以溫度23℃、表壓0.4 MPa、加壓時間60秒將黏著片材與玻璃壓接。 針對黏著片材之各邊之中央部,測定糊劑自半切標線溢出之距離,將4邊之平均值作為糊劑溢出距離(μm)。將糊劑溢出距離為300 μm以下者判定為「◎(極好)」,將為500 μm以下者判定為「○(良好)」,將超過500 μm者判定為「×(差)」。
[輥壓貼合性] 針對實施例1~4、及比較例1~3之附離型膜之黏著片材,使用經由2片板狀吸附台之輥壓貼合裝置進行貼合作業,對輥壓貼合作業時之位置偏移進行評價。 具體而言,將實施例及比較例中製成之附離型膜之黏著片材裁斷成70 mm×100 mm,固定於輥壓貼合裝置之第一吸附台。將一離型膜剝離,使所露出之黏著面與固定於第二吸附台之基材膜(厚度100 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜(Toyobo公司製造,COSMOSHINE A4300)對向(參照圖2)。 經由吸附台,於以下條件下,將黏著片材與基材膜進行輥壓貼合,製作輥壓貼合性評價用積層體。 (輥壓貼合裝置條件) ・輥徑:12 mm ・輸送速度:25 mm/秒 ・輥壓壓力:0.2 MPa ・輥壓橡膠硬度:70(ASKER A) ・台吸附壓:0.05 MPa ・溫度:23℃ 將上述積層體製作30片,目視觀察外觀。將全部30片中於輥壓貼合起點側之端部能夠無位置偏移地貼合者判定為「◎(極好)」,將產生1 mm以上之位置偏移之積層體於30片中為1~3片(良率90%以上)者判定為「○(良好)」,將為4片以上者判定為「×(差)」。
[耐壓痕性] 針對實施例1~4、及比較例1~3之附離型膜之黏著片材,將單側之離型膜剝離,貼合厚度50 μm之銅箔。將殘留之離型膜剝離,使所露出之黏著面在鈉鈣玻璃(82 mm×54 mm×厚度0.5 mm)之整面上,使手壓輥往返一次而將上述黏著片材輥壓壓接於鈉鈣玻璃之整面,實施高壓釜處理(溫度60℃、表壓0.2 MPa、20分鐘),進行完工貼著。自鈉鈣玻璃面,使用高壓水銀燈,以累計光量成為3000 mJ/cm 2之方式照射365 nm之紫外線,然後於溫度23℃、濕度50%RH下熟化12小時,藉此製作耐壓痕性評價用樣品。 於上述樣品之銅箔面上,放置寬度20 mm、長度30 mm、厚度125 μm之聚醯亞胺膜(宇部興產公司製造,Upilex-S),使用加壓機,於溫度25℃、加壓壓力0.3 MPa、處理時間10秒之條件下進行按壓。將加壓後之樣品於室溫(23℃)下靜置12小時。 目視觀察按壓後之樣品,將無法目視觀察到壓痕者判定為「◎(極好)」,將因轉印有聚醯亞胺膜之緣部分而局部略微觀察到凹凸形狀者判定為「○(良好)」,將清晰確認到凹凸形狀者判定為「×(差)」。
<可靠性> 針對實施例1~4、及比較例1~3之黏著片材,以如下方式對貼合後之可靠性進行評價。
[低溫特性] 將實施例1~4、及比較例1~3之附離型膜之黏著片材之一離型膜剝離,貼合厚度100 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜(Toyobo公司製造,COSMOSHINE A4300)作為襯底膜而準備積層品。 將上述積層品裁斷成長度150 mm、寬度10 mm後,將殘留之離型膜剝離,使所露出黏著面在鈉鈣玻璃上,使手壓輥往返一次,而將上述黏著片材輥壓壓接於鈉鈣玻璃,實施高壓釜處理(溫度60℃、表壓0.2 MPa、20分鐘),進行完工貼著,自襯底膜面,使用高壓水銀燈,以累計光量成為3000 mJ/cm 2之方式照射365 nm之紫外線,然後於溫度23℃、濕度50%RH下熟化12小時,藉此製作硬化後接著力測定用樣品。 將該硬化後黏著力測定樣品於溫度0℃下以剝離角180°、剝離速度300 mm/分鐘進行剝離,測定此時對玻璃之剝離力(N/cm)。
[濕熱霧度] 針對實施例1~4、及比較例1~3之附離型膜之黏著片材,將一離型膜剝離,使手壓輥往返一次而輥壓貼合鈉鈣玻璃(82 mm×54 mm×厚度0.5 mm)。將殘留之離型膜剝離,使手壓輥往返一次而將所露出之黏著面輥壓貼合於另1片鈉鈣玻璃(82 mm×54 mm×厚度0.5 mm),實施高壓釜處理(溫度60℃、表壓0.2 MPa、20分鐘),進行完工貼著。自一玻璃面,使用高壓水銀燈,以累計光量成為3000 mJ/cm 2之方式照射365 nm之紫外線,然後於溫度23℃、50%RH下熟化12小時,藉此製作濕熱霧度評價用樣品。 將上述樣品於溫度85℃、濕度85%RH之環境試驗機中保管500小時,針對保管後之樣品,使用霧度計(日本電色工業公司製造,NDH5000),依據JIS K7136求出霧度值。
[耐久性] 使用實施例1~4、及比較例1~3之黏著片材,藉由上述方法製作圖像顯示裝置用積層體。自該積層體之具有曲面形狀之覆蓋玻璃面,使用高壓水銀燈,以365 nm之累計光量成為3000 mJ/cm 2之方式照射光,然後於溫度23℃、濕度50%RH下熟化12小時,藉此製作耐久性評價用樣品。 將上述樣品於溫度85℃、濕度85%RH之環境試驗下保管1000小時後,目視觀察樣品,將於黏著片材觀察到發泡或剝離者判定為「×(差)」,將無發泡或剝離者判定為「○(良好)」。
[表1] (質量份)
   單位 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 比較例1 比較例2 比較例3
中間層 最正面及最背面層 中間層 最正面及最背面層 中間層 最正面及最背面層 單層 單層 單層 單層
樹脂組合物1 樹脂組合物2 樹脂組合物1 樹脂組合物3 樹脂組合物4 樹脂組合物2 樹脂組合物5 樹脂組合物2 樹脂組合物4 樹脂組合物1
組成 (甲基)丙烯酸系聚合物(A) A-1 - - 100 - 100 100 100 - 100 100 -
A'-1 - 100 - 100 - - - - - - 100
A'-2 - - - - - - - 100 - - -
交聯劑(B) B-1 - 10 - 10 - 20 - - - 20 10
B-2 - - - - - - - 8 - - -
光起始劑(C) C-1 - 0.5 1.5 0.5 3 1.5 1.5 1 1.5 1.5 0.5
矽烷偶合劑(D) D-1 - - 0.2 - 0.2 - 0.2 0.1 0.2 - -
黏著厚度 最正面層+最背面層厚度 μm 67 33 75 25 33 67 - - - -
整體厚度 μm 100 100 100 100 100 100 100
(最正面層+最背面層)/整體 % 33 25 67 - - - -
預硬化條件(365 nm累計光量) mJ/cm 2 1000 1500 1000 1000 1000 1000 1000
            黏著片材1 黏著片材2 黏著片材3 黏著片材4 黏著片材5 黏著片材6 黏著片材7
            - 硬化後 - 硬化後 - 硬化後 - 硬化後 - 硬化後 - 硬化後 - 硬化後
黏著片材物性 接著力 23℃ N/cm 7.8 8.0 5.2 5.5 12 11 10 7 14 13 2.7 2.6 0.9 0.9
保持力 70℃、0.5 kg、30分鐘後偏移量 mm 1 <0.5 <0.5 <0.5 2 <0.5 1 <0.5 >20 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5
恆定負載剝離 0.45 N×30分鐘  剝離長度 mm 2.5 - 6 - 4 - 1.5 - 9 - 30 - 11 -
滾球黏性 傾斜角30° - 14 - 13 - 17 - <3 - 17 - <3 - <3 -
動態黏彈性測定(拉伸法) 25℃儲存模數(E') kPa 1001 1130 1210 1410 282 304 708 1040 96 101 610 643 1460 1515
峰值溫度(T1) -26 -24 -24 -22 -20 -20 4 5 -22 -21 -20 -18 3 5
峰值溫度(T2) 0 2 0 0 - - - - - - - - - -
(T2)-(T1) 26 26 24 22 - - - - - - - - - -
動態黏彈測定(剪切法) 25℃儲存模數(G') kPa 117 128 141 158 62 64 229 345 48 49 185 187 429 505
65℃儲存模數(G') kPa 31 40 45 51 18 22 58 88 11 14 48 60 60 77
85℃儲存模數(G') kPa 23 29 32 37 11 15 29 53 5.6 9.2 34 47 26 37
玻璃轉移溫度(Tg) -23 -22 -21 -21 -24 -23 1 4 -24 -25 -23 -22 5 6
E'/G' 25℃ - 8.6 8.8 8.6 8.9 4.5 4.8 3.1 3.0 2.0 2.1 3.3 3.4 - 3.0
殘留蠕變應變 25℃、1 kPa、180秒→0 kPa、180秒 % 0.5 0.3 0.3 0.2 5.6 2.9 1.7 0.3 24 5.5 0.1 0.1 0.3 0.2
蠕變應變 25℃、1 kPa、10秒 % 1.9 1.6 1.5 1.3 6.8 5.6 2.0 1.5 12 7.1 2.0 1.3 0.74 0.65
凝膠分率 於乙酸乙酯中浸漬24小時 % 71 79 78 84 61 73 53 84 8 70 74 83 78 84
貼合適當 曲面貼合性 目視判定 - ×(凝集破壞) ×(界面剝離) ×(界面剝離)
階差吸收性 階差厚度/黏著片材厚度 % 20 10 35 10 >40 <8 <8
判定 - × ×
糊劑潰解性 判定 - ×
輥壓貼合性 判定 -
耐壓痕性 判定 - ×
可靠性 低溫特性 0℃接著力 N/cm 15 11 15 <1 17 9 <1
濕熱霧度 85℃85%RH×500小時 % 0.6 0.5 3.1 2.8 8.1 5.1 1.0
耐久性 85℃85%RH×1000小時 - ×(角部發泡) ×(剝離) ×(剝離)
實施例1~4之黏著片材對鈉鈣玻璃之接著力為2 N/cm以上,保持力試驗中測得的偏移長度為10 mm以下,恆定負載剝離試驗中之剝離距離為20 mm,因此,曲面貼合性及耐久性試驗中之耐發泡、剝離性優異。 其中,實施例1~3之黏著片材之拉伸儲存模數(E')與剪切儲存模數(G')之比為5.0以上,以高品質滿足貼合適當。又,實施例1~3之黏著片材之硬化後黏著片材之玻璃轉移溫度為0℃以下,低溫特性優異。 進而,其中,實施例1及2之黏著片材為包含最正面層、最背面層及中間層之3層的黏著片材,最正面層及最背面層與中間層由不同組成之包含(甲基)丙烯酸系聚合物作為主成分樹脂的樹脂組合物形成,因此可靠性評價中之耐濕熱白化性尤其優異。
相對於此,比較例1之黏著片材於保持力試驗中之偏移長度為10 mm以上,因此,當用於曲面構件之貼合時,黏著片材產生凝集破壞,曲面貼合性較差。比較例2之黏著片材或比較例3之黏著片材由於恆定負載剝離試驗中之剝離長度為20 mm以上、或接著力為2 N/cm以下,故貼合於曲面構件時產生剝離,曲面貼合性較差。
於上述實施例中,示出本發明之具體形態,但上述實施例僅為例示,非限定性解釋。對本領域技術人員而言顯而易見之各種變化意圖包含於本發明之範圍內。 [產業上之可利用性]
本發明之圖像顯示裝置用黏著片材由於對具有彎曲部之曲面構件亦能夠無氣泡地進行貼合的曲面貼合性、及貼合於曲面構件後之耐久性優異,故可用於圖像顯示裝置構成構件之貼合,尤其是可良好地用於具有曲面形狀之圖像顯示構成構件之貼合。
1:鈉鈣玻璃 2:黏著片材 3:襯底膜 4:鉛垂 5:第一吸附台 6:第二吸附台 7:基材膜 8:黏著片材 9:離型膜 10:輥
圖1係用以說明恆定負載剝離試驗之評價方法之圖。 圖2係用以說明輥壓貼合性試驗之評價方法之圖。

Claims (15)

  1. 一種圖像顯示裝置用黏著片材,其用於將2個圖像顯示裝置構成構件貼合,且 於溫度23℃、剝離速度300 mm/min下對鈉鈣玻璃之接著力為2 N/cm以上, 依據JIS Z 0237於溫度70℃、負載0.5 kg、測定時間30分鐘、寬度20 mm×長度20 mm之接著面之保持力試驗中測得的偏移長度為10 mm以下,且 於以下之恆定負載剝離試驗中,剝離距離為20 mm以下, (測定條件) 1)將大小為寬度10 mm、長度150 mm之黏著片材中寬度10 mm、長度100 mm之區域貼合於被黏著體而作為貼合區域,將上述黏著片材之貼合區域以外之區域作為非貼合區域,以上述黏著片材之非貼合區域向下方垂下之方式將被黏著體固定於水平方向; 2)對黏著片材之非貼合區域之長度方向端部施加0.45 N之負載30分鐘,測定在此期間黏著劑層之貼合區域自被黏著體剝離之距離,作為恆定負載剝離距離。
  2. 如請求項1之圖像顯示裝置用黏著片材,其中傾斜式滾球黏性試驗(傾斜角:30°)中之滾球編號為5~25。
  3. 如請求項1或2之圖像顯示裝置用黏著片材,其中將上述黏著片材製成厚度0.6~0.8 mm,於溫度25℃下施加1 kPa之壓力180秒,然後釋放壓力,經過180秒,此時殘留蠕變應變為20%以下。
  4. 如請求項1或2之圖像顯示裝置用黏著片材,其中拉伸儲存模數(E')與剪切儲存模數(G')之比(E'/G')為5.0以上。
  5. 如請求項1或2之圖像顯示裝置用黏著片材,其中藉由頻率1 Hz之拉伸模式之動態黏彈性測定所得的損耗正切(Tanδ)具有2個極大值(峰值溫度),其等之差為5~50℃。
  6. 如請求項1或2之圖像顯示裝置用黏著片材,其係具有將最正面層及最背面層設為丙烯酸系黏著劑層之至少3層的黏著片材,最正面層及最背面層之合計厚度相對於整個黏著片材之厚度的比率為5~70%。
  7. 如請求項1或2之圖像顯示裝置用黏著片材,其係包含最正面層、最背面層及中間層之至少3層的黏著片材,最正面層及最背面層與中間層由不同組成之包含(甲基)丙烯酸系聚合物之樹脂組合物形成。
  8. 如請求項1或2之圖像顯示裝置用黏著片材,其具有活性能量線硬化性。
  9. 如請求項8之圖像顯示裝置用黏著片材,其中對上述黏著片材,以累計光量3000 mJ/cm 2照射波長365 nm之活性能量線使其硬化後,使厚度成為0.6~0.8 mm,於溫度25℃下施加1 kPa之壓力10秒,此時應變(蠕變應變)為3%以下。
  10. 如請求項8之圖像顯示裝置用黏著片材,其中對上述黏著片材,以累計光量3000 mJ/cm 2照射波長365 nm之活性能量線使其硬化後,使厚度成為0.6~0.8 mm,藉由頻率1 Hz之剪切模式之動態黏彈性測定所得的損耗正切之極大值(玻璃轉移溫度)為0℃以下。
  11. 如請求項1或2之圖像顯示裝置用黏著片材,其中上述黏著片材由包含(甲基)丙烯酸系聚合物、交聯劑(B)及光聚合起始劑(C)之樹脂組合物形成。
  12. 如請求項11之圖像顯示裝置用黏著片材,其中上述交聯劑(B)之含有質量相對於(甲基)丙烯酸系聚合物100質量份為0.5~50質量份。
  13. 一種附離型膜之黏著片材,其具備將如請求項1至12中任一項之圖像顯示裝置用黏著片材與離型膜進行積層而成之構成。
  14. 一種圖像顯示裝置用積層體,其具備將2個圖像顯示裝置構成構件經由如請求項1至12中任一項之圖像顯示裝置用黏著片材進行積層而成之構成,上述2個圖像顯示裝置構成構件中之一者為具有曲面形狀之覆蓋玻璃,另一者為由觸控感測器、圖像顯示面板、表面保護膜、抗反射膜、彩色濾光片、偏光膜及相位差膜所組成之群中之任一種或包含2種以上之組合的構件。
  15. 一種圖像顯示裝置,其使用有如請求項14之圖像顯示裝置用積層體。
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