TW202229486A - 附離型膜之黏著片材、附離型膜之圖像顯示裝置用積層體及圖像顯示裝置用積層體之製造方法 - Google Patents

附離型膜之黏著片材、附離型膜之圖像顯示裝置用積層體及圖像顯示裝置用積層體之製造方法 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種附離型膜之黏著片材，其保管穩定性及貼合可靠性優異，用於將2個圖像顯示裝置構成構件貼合，且上述圖像顯示裝置構成構件之至少一者為具有彎曲形狀之構件，上述黏著片材由包含(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之樹脂組合物形成，上述離型膜之至少一者相對於上述黏著片材之拉伸速度300 mm/分鐘之180°剝離力為0.06～0.20 N/cm。

Description

附離型膜之黏著片材、附離型膜之圖像顯示裝置用積層體及圖像顯示裝置用積層體之製造方法
本發明係關於一種附離型膜之黏著片材、附離型膜之圖像顯示裝置用積層體及圖像顯示裝置用積層體之製造方法。
為了提高圖像顯示裝置之視認性，利用黏著劑或接著劑等樹脂來填充液晶顯示器(LCD)、電漿顯示器(PDP)或電致發光顯示器(ELD)等之圖像顯示面板與配置於其前面側(視認側)之保護面板或觸控面板構件之間之空隙，以抑制入射光或來自顯示圖像之出射光於空氣層界面處發生反射。
例如，於專利文獻1中，關於具備於透明雙面黏著片材之至少單側積層圖像顯示裝置用構成構件而成之構成的圖像顯示裝置用構成積層體之製造方法，揭示有如下方法，即，將藉由紫外線進行了一次交聯之黏著片材貼合於圖像顯示裝置用構成構件後，經由圖像顯示裝置用構成構件對黏著片材照射紫外線進行二次硬化。
又，於專利文獻2中，關於可用於顯示及觸控面板之黏著片材，揭示有一種包含具有紫外線交聯性部位之(甲基)丙烯酸共聚物之感壓性接著劑片材。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利第4971529號公報 [專利文獻2]日本專利第6062740號公報
[發明所欲解決之問題]
近年來，對圖像顯示裝置提出了較高之設計性要求，前面側之表面保護面板之形狀自平坦狀逐漸變為端面或角部緩慢彎曲之形狀或顯示部整體彎曲之設計等。又，圖像顯示裝置價格高昂，因此，於表面保護面板破損之情形時，僅將破損之表面保護面板更換為維修構件。此種維修構件通常以離型膜、黏著片材及圖像顯示裝置構成構件進行積層之狀態流通，於使用時將離型膜剝離後使用。
然而，於將具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件與黏著片材進行積層之情形時，不易使黏著片材追隨彎曲形狀。上述專利文獻1及2之黏著片材係對使用先前之平坦之圖像顯示裝置構成構件之積層構成進行研究者，並未考慮對具有彎曲形狀之曲面構件之貼合可靠性。
又，上述維修構件以離型膜、黏著片材及圖像顯示裝置構成構件進行積層之狀態被長時間保管，因此，於圖像顯示裝置構成構件具有彎曲形狀之情形時，離型膜容易自黏著片材隆起，要求改善此情況。
因此，本發明所欲解決之問題在於提供一種附離型膜之黏著片材，其保管穩定性及貼合可靠性優異，用於將2個圖像顯示裝置構成構件貼合。 [解決問題之技術手段]
本發明人等為了解決上述課題而進行了銳意研究，結果發現，關於圖像顯示裝置用積層體所用之黏著片材，藉由使離型膜對黏著片材之剝離力成為特定之範圍，能夠解決上述課題。
即，本發明之主旨在於以下之[1]至[15]。 [1]一種附離型膜之黏著片材，其用於將2個圖像顯示裝置構成構件貼合，且 上述圖像顯示裝置構成構件之至少一者係具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件， 上述黏著片材由包含(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之樹脂組合物形成， 上述離型膜相對於上述黏著片材之拉伸速度300 mm/分鐘之180°剝離力為0.06～0.20 N/cm。 [2]如[1]記載之附離型膜之黏著片材，其中上述離型膜之厚度為20～500 μm，抗撓剛度為10～50 MPa・m 4。 [3]如[1]或[2]記載之附離型膜之黏著片材，其中上述黏著片材之ASKER硬度為30以上。 [4]如[1]至[3]中任一項中記載之附離型膜之黏著片材，其中上述黏著片材具有活性能量線硬化性，硬化前之凝膠分率為10%以上，硬化後之凝膠分率為70%以上。 [5]如[1]至[4]中任一項中記載之附離型膜之黏著片材，其中上述黏著片材包含交聯劑(B)及光聚合起始劑(C)。 [6]如[1]至[5]中任一項中記載之附離型膜之黏著片材，其中上述黏著片材具有至少2層之複層構成。 [7]如[1]至[6]中任一項中記載之附離型膜之黏著片材，其中上述黏著片材具有至少3層之複層構成，黏著片材之最正面層及最背面層之合計厚度相對於黏著片材整體之厚度的比率為5～70%。 [8]如[7]記載之附離型膜之黏著片材，其中形成上述具有至少3層之複層構成之黏著片材之中間層的樹脂組合物含有交聯劑(B)。 [9]如[1]至[8]中任一項中記載之附離型膜之黏著片材，其中上述離型膜之面積大於上述黏著片材之面積。 [10]如[1]至[9]中任一項中記載之附離型膜之黏著片材，其中上述具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件具有曲率半徑為10 mm以下之彎曲形狀。 [11]如[1]至[10]中任一項中記載之附離型膜之黏著片材，其中上述圖像顯示裝置構成構件於與上述黏著片材相接之面具有高低差為5 μm以上之階差部。 [12]一種附離型膜之圖像顯示裝置用積層體，其係將如[1]至[11]中任一項中記載之附離型膜之黏著片材與上述具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件以離型膜/黏著片材/具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件之順序進行積層而成。 [13]一種圖像顯示裝置用積層體之製造方法，其係具備將具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件經由黏著片材與其他圖像顯示裝置構成構件進行積層之構成的圖像顯示裝置構成用積層體之製造方法，依序具有以下之步驟1～4： 步驟1：準備具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件、及雙面附離型膜之黏著片材之步驟； 步驟2：將上述雙面附離型膜之黏著片材之一離型膜剝離，貼合於具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成用構件，獲得附離型膜之圖像顯示裝置用積層體之步驟； 步驟3：自上述附離型膜之圖像顯示裝置用積層體剝離離型膜，貼合於其他圖像顯示裝置構成構件之步驟； 步驟4：介隔具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件及/或其他圖像顯示裝置構成構件而照射活性能量線，獲得圖像顯示裝置用積層體之步驟。 [14]如[13]記載之圖像顯示裝置用積層體之製造方法，其中上述雙面附離型膜之黏著片材具備重剝離側離型膜及輕剝離側離型膜作為離型膜，上述重剝離側離型膜相對於上述黏著片材之拉伸速度300 mm/分鐘之180°剝離力為0.06～0.20 N/cm。 [15]如[13]或[14]記載之圖像顯示裝置用積層體之製造方法，其中上述黏著片材為具有至少2層之複層構成之(甲基)丙烯酸系黏著片材。 [發明之效果]
根據本發明之附離型膜之黏著片材，即便於與具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件進行積層而製成附離型膜之圖像顯示裝置用積層體之情形時，保管中離型膜亦不會自黏著片材隆起，保管穩定性優異，又，使用時之貼合可靠性優異。
以下，對本發明之實施方式進行具體說明，但本發明並不限定於該等。 於本發明中，分別地，「(甲基)丙烯酸系」係指丙烯酸系或甲基丙烯酸系，「(甲基)丙烯醯基」係指丙烯醯基或甲基丙烯醯基，「(甲基)丙烯酸酯」係指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。 再者，於本發明中，「片」並不特別與「膜」、「帶」加以區分，以包含該等在內之含義進行記載。 進而，「y及/或z(y、z為任意構成或成分)」係指僅y、僅z、y及z這三種組合。
本發明之附離型膜之黏著片材通常用於將2個圖像顯示裝置構成構件貼合，特別是用作智慧型手機等之由玻璃或塑膠等製作之表面保護面板破損時之維修構件。
上述附離型膜之黏著片材通常將離型膜與黏著片材進行積層而成，尤佳為黏著片材夾於離型膜而成為離型膜/黏著片材/離型膜之積層體的雙面附離型膜之黏著片材。 又，關於上述雙面附離型膜之黏著片材，通常一離型膜與另一離型膜對黏著片材之黏著力不同，首先將黏著力較低之離型膜(輕剝離側離型膜)剝離，然後將黏著力較高之離型膜(重剝離側離型膜)剝離後使用。 於本發明中，成為貼合對象之圖像顯示裝置構成構件之至少一者係具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件。而且，於自上述雙面附離型膜之黏著片材將一離型膜剝離，與具有彎曲形狀之圖像顯示構成構件進行貼合之情形時，另一離型膜及黏著片材沿具有彎曲形狀之圖像顯示構成構件進行積層，因此上述離型膜、及黏著片材亦通常彎曲。 以下，對構成附離型膜之黏著片材及附離型膜之圖像顯示裝置用積層體的各構件進行說明。
[離型膜] 本發明中使用之離型膜相對於上述黏著片材之拉伸速度300 mm/分鐘之180°剝離力為0.06～0.20 N/cm，較佳為0.07～0.19 N/cm，尤佳為0.08～0.18 N/cm。本發明中使用之離型膜由於具有相對較高之剝離力，故與彎曲之黏著片材之密接性優異，於保管中，離型膜不會自黏著片材隆起，保管穩定性優異。 又，於本發明之附離型膜之黏著片材為具備重剝離側離型膜及輕剝離側離型膜的雙面附離型膜之黏著片材之情形時，重剝離側離型膜較佳為具有上述剝離力之離型膜，另一輕剝離側離型膜較佳為具有低於重剝離側離型膜之剝離力之離型膜。
相對於上述黏著片材之拉伸速度300 mm/分鐘之180°剝離力係藉由下述方法進行測定。首先，將離型膜與下述黏著片材進行積層而製作單面附離型膜之黏著片材。繼而，使手壓輥往返一次而將該附離型膜之黏著片材之黏著面貼合於鈉鈣玻璃，製成樣品。針對該樣品，於溫度23℃、濕度50%RH之環境下，於剝離角180°、剝離速度300 mm/分鐘之條件下，將上述離型膜自黏著片材剝離，測定此時之剝離力(N/cm)。
上述離型膜之厚度較佳為20～500 μm，更佳為30～250 μm，進而較佳為40～125 μm，尤佳為60～100 μm。藉由使離型膜之厚度成為上述範圍，有對彎曲之黏著片材之追隨性優異，於保管中，離型膜不會自黏著片材隆起，保管穩定性優異之傾向。
又，離型膜之抗撓剛度(MPa・m 4)較佳為10～50 MPa・m 4，更佳為13～45 MPa・m 4，尤佳為15～40 MPa・m 4。藉由使離型膜之抗撓剛度成為上述範圍，有對彎曲之黏著片材之追隨性優異，於保管中，離型膜不會自黏著片材隆起，保管穩定性優異之傾向。
上述離型膜之抗撓剛度(MPa・m 4)係藉由下述方法進行測定。 將離型膜以長邊側成為TD(垂直方向)之方式切成寬度4 mm、長度37 mm之短條狀，製成樣品。針對該樣品，使用動態黏彈性測定裝置(IT計測控制公司製造，DVA-200)，於拉伸模式、頻率1 Hz、測定溫度0～80℃、升溫速度3℃之條件下進行動態黏彈性測定，求出25℃下之彈性模數(G')。根據所求出之彈性模數(G')，利用下述式(1)，求出每單位長度之抗撓剛度。 抗撓剛度(MPa・m 4)＝E×I  ・・・(1) E：離型膜之彈性模數(G')[MPa] I：每單位長度之截面二次矩 (截面二次矩係由I＝b×h 3/12表示。此處，b為單位長度(1 mm)，h為膜厚度(mm)。)
作為上述離型膜之材質，例如可例舉包含聚酯樹脂、聚烯烴樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、三乙醯纖維素樹脂、氟樹脂等材料樹脂之膜。又，亦可適當選擇使用於該等之膜塗佈矽酮樹脂進行離型處理者或離型紙等。其中，較佳為聚酯樹脂、聚烯烴樹脂，更佳為經離型處理之聚酯樹脂、聚烯烴樹脂，尤佳為經離型處理之聚對苯二甲酸乙二酯。又，上述離型膜之材料樹脂可單獨或者2種以上併用。
關於本發明中所使用之上述離型膜，藉由使用含有溶劑型硬化型矽酮及無溶劑型硬化型矽酮等之矽酮組合物對包含上述樹脂之膜進行離型處理、或者含有反應性重剝離調整劑等，能夠對剝離力進行調整。 反應性重剝離調整劑係指乾燥時與脫模劑之矽氧烷聚合物發生反應而納入其中之類型之重剝離化調整劑，反應性重剝離調整劑之化學結構例如具有乙烯基作為反應基，通常較佳為稱為MQ樹脂、MDQ樹脂者。
又，於本發明中，基於使用時之剝離性之方面而言，較佳為離型膜之面積大於黏著片材之面積，進而大於圖像顯示裝置構成構件之面積。 離型膜之形狀可為於黏著片材之整周上大一圈者，亦可為自黏著片材之外周之一部分延伸超出之形狀。 自黏著片材之周圍至上述離型膜超出之部分之前端的距離較佳為0.5～20 mm，更佳為1～10 mm，尤佳為2～8 mm。
[黏著片材] 本發明中使用之黏著片材係由包含(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，較佳為包含(甲基)丙烯酸系共聚物(A)作為主成分之樹脂組合物形成之黏著片材，可為單層或複層構成。 再者，上述「主成分」係指以樹脂組合物整體為基準，包含50質量%以上、較佳為70質量%以上、更佳為80質量%以上之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)。
上述黏著片材之層構成可為單層或複層構成，基於貼合可靠性之方面而言，較佳為2層以上之複層構成，更佳為將正面層及背面層設為(甲基)丙烯酸系黏著劑層之2層之複層構成，進而較佳為將最正面層及最背面層設為(甲基)丙烯酸系黏著劑層之至少3層之複層構成，尤佳為將最正面層及最背面層設為上述(甲基)丙烯酸系黏著劑層且進而具有由包含(甲基)丙烯酸系共聚物之樹脂組合物形成之中間層的3層[最正面層(黏著劑層)/中間層/最背面層(黏著劑層)]之複層構成。 又，於具有將最正面層及最背面層設為(甲基)丙烯酸系黏著劑層之至少3層之複層構成之情形時，中間層亦較佳為由上述樹脂組合物形成。
關於上述黏著片材之各層，可積層由相同樹脂組合物形成之層，亦可積層由不同樹脂組合物形成之層。又，於黏著片材為3層以上之複層構成之情形時，較佳為最正面層及最背面層為由相同樹脂組合物形成之層。
上述黏著片材之厚度較佳為50～1000 μm，更佳為60～500 μm，尤佳為75～300 μm。若片材之厚度過薄，則有階差吸收性降低之傾向，若過厚，則有不易獲得對具有彎曲部之曲面構件之貼合可靠性之傾向。
又，於黏著片材為至少3層之複層構成之情形時，最正面層及最背面層之合計厚度相對於整個黏著片材之厚度的比率較佳為5～70%，更佳為10～60%，尤佳為20～45%。藉由將最正面層及最背面層之厚度設為上述範圍，有於貼合於具有彎曲形狀之曲面構件時，即便黏著片材受壓亦不易潰解，且黏著性、階差吸收性等貼合可靠性優異之傾向。
上述黏著片材之ASKER硬度較佳為30以上，更佳為35以上，更佳為40以上，尤佳為45以上。再者，上限通常為100以下，較佳為80以下。 通常情況下，經由黏著片材將2個圖像顯示裝置構成構件貼合而製成圖像顯示裝置用積層體後，使用該圖像顯示裝置構成用積層體製成圖像顯示裝置時，圖像顯示裝置構成用積層體會局部受到應力，有時會於黏著片材產生壓痕而損害圖像顯示裝置之外觀或視認性。藉由將ASKER硬度設為上述數值以上，有圖像顯示裝置用積層體對壓痕之耐性優異之傾向。
上述ASKER硬度係藉由如下方法進行測定，即，以黏著片材之總厚度處於5～7 mm之範圍內之方式將黏著片材進行積層，相對於該黏著片材之黏著面，使ASKER C2L硬度計之前端端子自高度10 mm，以負載1 kg向垂直下方以3 mm/分鐘之速度進行壓抵。
如上所述，上述黏著片材之ASKER硬度係以黏著片材之總厚度處於5～7 mm之範圍內之方式進行積層時之數值。其原因在於：為了準確測定黏著片材所具有之ASKER硬度，需要避免因黏著片材厚度不足而受到測定台之影響從而導致測定結果發生變動。因此，於測定ASKER硬度時，需要將黏著片材調整為一定厚度範圍後進行測定。藉由將黏著片材預先調整至上述範圍內之後測定ASKER硬度，能夠準確掌握黏著片材所具有之ASKER硬度。
上述黏著片材基於提高貼合可靠性之觀點而言，較佳為具有藉由照射紫外線等活性能量線而硬化之光硬化性。
於上述黏著片材具有活性能量線硬化性之情形時，硬化前(下述預硬化後)之凝膠分率較佳為10%以上，更佳為40%以上，進而較佳為60%以上，尤佳為65%以上。 藉由使凝膠分率為10%以上，於貼合於曲面構件時，黏著片材有不會隨時間推移而產生凝集破壞，能夠發揮優異之曲面貼合性之傾向。 另一方面，基於階差追隨性之觀點而言，凝膠分率較佳為90%以下，更佳為80%以下。
又，較佳為上述黏著片材具有活性能量線硬化性，於以累計光量2000～3000 mJ/cm 2照射波長365 nm之活性能量線使其硬化時，與硬化前相比，凝膠分率上升。該硬化後之凝膠分率較佳為70%以上，更佳為73%以上，尤佳為75%以上。再者，上限通常為100%。 藉由使硬化後之凝膠分率處於上述範圍內，有能夠賦予黏著片材之形狀穩定性或製成圖像顯示裝置時之耐久性之傾向。 又，該硬化後之凝膠分率與硬化前相比，以凝膠分率之差計，較佳為上升2%以上，更佳為上升3%以上，進而較佳為上升5%以上，尤佳為上升10%以上。藉由使硬化前後之凝膠分率之差量處於上述範圍內，有能夠賦予階差追隨性或製成圖像顯示裝置時之耐久性之傾向。
上述凝膠分率係藉由以下方法求出。 測定黏著片材之質量(浸漬前質量)，利用SUS絲網(♯200)呈袋狀將其包住，浸漬於乙酸乙酯中，於溫度23℃下，於暗處保管24小時。然後，取出包裹物，於溫度70℃下加熱4.5小時，使附著之乙酸乙酯蒸發，測定殘留之黏著片材之質量(浸漬後質量)，根據下述式求出凝膠分率。 凝膠分率(%)＝[(浸漬後質量)/(浸漬前質量)]×100
又，上述黏著片材之黏著力通常為3 N/cm以上，較佳為4 N/cm以上，尤佳為5 N/cm以上。又，180°剝離黏著力之上限通常為50 N/cm。
又，於黏著片材具有活性能量線硬化性之情形時，活性能量線照射後(硬化後)之黏著力通常為3 N/cm以上，較佳為4 N/cm以上，尤佳為5 N/cm以上。又，180°剝離黏著力之上限通常為50 N/cm。
上述黏著力係藉由以下方法進行測定。 將厚度100 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜(Mitsubishi Chemical公司製造，DIAFOIL T100)與黏著片材之一面貼合，將另一面輥壓壓接於鈉鈣玻璃，製成貼合品。然後，將上述貼合品於溫度40℃下熟化3小時，進行完工貼著，製成樣品。針對該樣品，於溫度23℃、濕度50%RH之環境下，以剝離角180°、剝離速度60 mm/分鐘進行剝離，測定此時對玻璃之剝離力(N/cm)。 又，關於硬化後之黏著力，自聚對苯二甲酸乙二酯膜面，365 nm之累計光量成為2000 mJ/cm 2之方式對上述完工貼著之樣品照射紫外線，然後於溫度23℃、濕度50%RH之環境下熟化12小時，將所得者用作樣品即可。
上述黏著片材較佳為光學透明之透明黏著片材。此處，「光學透明」意指全光線透過率為80%以上，較佳為85%以上，更佳為90%以上。 又，黏著片材之霧度值較佳為10%以下，更佳為5%以下，尤佳為3%以下。
如上所述，上述黏著片材由包含(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之樹脂組合物形成。 以下，對樹脂組合物所含之各成分進行說明。
[(甲基)丙烯酸系共聚物(A)] 作為上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，例如可例舉烷基碳數4～18之(甲基)丙烯酸烷基酯單體和能夠與之共聚合之單體成分的共聚物。又，上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)於樹脂組合物中可僅包含1種，亦可包含2種以上。
作為上述烷基碳數4～18之(甲基)丙烯酸烷基酯單體，例如可例舉：(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等直鏈(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯等支鏈(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸3,5,5-三甲基環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異莰酯等脂環式(甲基)丙烯酸酯等。該等可1種或2種以上組合使用。其中，較佳為烷基碳數6～14之支鏈(甲基)丙烯酸烷基酯、脂環式(甲基)丙烯酸酯，更佳為(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯。
於共聚物之全部單體成分中，上述烷基碳數4～18之(甲基)丙烯酸烷基酯之含量通常為30～90質量%，較佳為35～88質量%，更佳為40～85質量%，尤佳為55～85質量%。
關於上述能夠進行共聚合之單體成分，例如可例舉與如下單體成分的共聚物，該單體成分包含選自含有羧基之單體、含有羥基之單體、含有氮原子之單體、含有環氧基之單體、乙烯基單體、烷基碳數1～3之(甲基)丙烯酸烷基酯單體及其他能夠進行共聚合之單體中之任一種以上之單體。
其中，形成黏著片材之正面層及背面層(於3層以上之情形時為最正面層及最背面層)之樹脂組合物所含之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)較佳為使如下單體成分共聚合所獲得之(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)，該單體成分作為能夠與烷基碳數4～18之(甲基)丙烯酸烷基酯單體共聚合之單體成分，包含選自由含有羧基之單體、含有羥基之單體、乙烯基單體、及烷基碳數1～3之(甲基)丙烯酸烷基酯單體所組成之群中之至少一者。
又，於黏著片材為3層以上之情形時，形成中間層之樹脂組合物所含之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)較佳為使如下單體成分共聚合所獲得之(甲基)丙烯酸系共聚物(A2)，該單體成分作為能夠與烷基碳數4～18之(甲基)丙烯酸烷基酯單體共聚合之單體成分，包含選自由含有羧基之單體、含有羥基之單體、含有氮原子之單體、乙烯基單體、及烷基碳數1～3之(甲基)丙烯酸烷基酯單體所組成之群中之至少一者，上述形成中間層之樹脂組合物所含之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)更佳為包含選自由含有氮原子之單體、烷基碳數1～3之(甲基)丙烯酸烷基酯單體所組成之群中之至少一者作為能夠進行共聚合之單體成分。
作為上述含有羧基之單體，例如可例舉(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸二聚物等。該等可1種或2種以上組合。其中，較佳為(甲基)丙烯酸。
於共聚物之全部單體成分中，上述含有羧基之單體之含量通常為10質量%以下，較佳為8質量%以下，尤佳為6質量%以下。再者，下限通常為0質量%。
作為上述含有羥基之單體，例如可例舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-1-甲基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羥基苯基酯等。該等可1種或2種以上組合。其中，較佳為(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯。
於共聚物之全部單體成分中，上述含有羥基之單體之含量通常為30質量%以下，較佳為25質量%以下，尤佳為20質量%以下。再者，下限通常為0質量%。
作為上述含有氮原子之單體，例如可例舉：(甲基)丙烯酸胺基甲酯、(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸胺基丙酯、(甲基)丙烯酸胺基異丙酯等(甲基)丙烯酸胺基烷基酯；(甲基)丙烯酸N-烷基胺基烷基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺基丙酯等含有胺基之單體；(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺等含有醯胺基之單體；馬來醯胺、馬來醯亞胺等含有醯胺基之單體等。該等可1種或2種以上組合。其中，較佳為含有醯胺基之單體，更佳為(甲基)丙烯醯胺。
於共聚物之全部單體成分中，上述含有氮原子之單體之含量通常為20質量%以下，較佳為10質量%以下，尤佳為7質量%以下。再者，下限通常為0質量%。
作為上述含有環氧基之單體，例如可例舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯縮水甘油醚等。該等可1種或2種以上組合。
於共聚物之全部單體成分中，上述含有環氧基之單體之含量通常為20質量%以下，較佳為10質量%以下。再者，下限通常為0質量%。
作為上述乙烯基單體，可例舉於分子內具有乙烯基之化合物。作為此種化合物，例如可例舉：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等乙烯酯單體；苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯或其他取代苯乙烯等芳香族乙烯基單體；聚伸烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯類等。該等可1種或2種以上組合。其中，較佳為乙酸乙烯酯。
於共聚物之全部單體成分中，上述乙烯基單體之含量通常為40質量%以下，較佳為35質量%以下，尤佳為30質量%以下。再者，下限通常為0質量%。
作為上述烷基碳數1～3之(甲基)丙烯酸烷基酯單體，例如可例舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯等。該等可1種或2種以上組合。其中，較佳為(甲基)丙烯酸甲酯。
於共聚物之全部單體成分中，上述烷基碳數1～3之(甲基)丙烯酸烷基酯單體之含量通常為40質量%以下，較佳為35質量%以下，尤佳為25質量%以下。再者，下限通常為0質量%。
作為上述其他共聚合性單體，例如可例舉：馬來酸酐、伊康酸酐等含有酸酐基之單體；乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等雜環系鹼性單體；巨單體等。該等可1種或2種以上組合。
於共聚物之全部單體成分中，上述其他共聚合性單體之含量通常為10質量%以下，較佳為5質量%以下。再者，下限通常為0質量%。
於本發明中，可使用使上述各種單體成分共聚合所得之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，共聚合方法亦可按照先前公知之例如溶液自由基聚合、懸浮聚合、塊狀聚合、乳化聚合等來進行。
以此方式獲得之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之玻璃轉移溫度(Tg)通常為-100～25℃，較佳為-80～20℃，尤佳為-50～15℃。
又，於上述黏著片材為複層構成之情形時，基於貼合可靠性之方面而言，形成正面層及背面層(於3層以上之情形時為最正面層及最背面層)之樹脂組合物所含之(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)之玻璃轉移溫度(Tg)通常為-100～0℃，較佳為-50～-5℃。
於上述黏著片材為3層以上之複層構成之情形時，形成中間層之樹脂組合物所含之(甲基)丙烯酸系共聚物(A2)之玻璃轉移溫度通常為-80～25℃，較佳為-50～20℃。
又，基於貼合可靠性之方面而言，較佳為形成中間層之樹脂組合物所含之(甲基)丙烯酸系共聚物(A2)之玻璃轉移溫度高於或等於形成最正面層及最背面層之樹脂組合物所含之(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)之玻璃轉移溫度。
上述玻璃轉移溫度係藉由下述頻率1 Hz之剪切模式之動態黏彈性測定所得的損耗正切(Tanδ)之峰值溫度。 [動態黏彈性測定] 將要測定之試樣以厚度成為0.6～0.8 mm之方式進行積層，將所得者沖裁為直徑8 mm之圓形，製成測定試樣。針對該測定試樣，使用流變儀(TA Instruments公司製造，「DiscoveryHR2」)，於下述測定條件下測定動態黏彈性譜。自測定所得之資料讀取Tanδ達到極大值之溫度。又，於試樣具有光硬化性之情形時，作為使用之試樣，可為硬化前之試樣，亦可為硬化後之試樣。 [測定條件] 黏著治具：
Figure 02_image001
8 mm平行板 應變：0.1% 頻率：1 Hz 溫度：-120～200℃ 升溫速度：5℃/min
如上所述，上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之玻璃轉移溫度(Tanδ)係使厚度成為0.6～0.8 mm時之數值。其原因在於：為了準確測定(甲基)丙烯酸系共聚物(A)所具有之玻璃轉移溫度(Tanδ)，需要避免因試樣厚度不足而受到測定治具影響從而導致測定結果發生變動。因此，於測定玻璃轉移溫度(Tanδ)時，需要將試樣調整為一定厚度範圍後進行測定。 藉由將(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之厚度預先調整至上述範圍內之後進行動態黏彈性測定，能夠不受測定治具影響地準確掌握(甲基)丙烯酸系共聚物(A)所具有之玻璃轉移溫度(Tanδ)。
上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之重量平均分子量通常為5萬～150萬，較佳為7萬～130萬，尤佳為10萬～120萬。 又，形成黏著片材之正面層及背面層(於3層以上之情形時為最正面層及最背面層)之樹脂組合物所含之(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)之重量平均分子量通常為20萬～150萬，較佳為30萬～100萬，尤佳為30萬～70萬。 於上述黏著片材為3層以上之情形時，形成中間層之樹脂組合物所含之(甲基)丙烯酸系共聚物(A2)之重量平均分子量通常為5萬～100萬，較佳為10萬～80萬，尤佳為20萬～60萬。
上述重量平均分子量係藉由以下方法進行測定。 將(甲基)丙烯酸系共聚物(A)溶解於四氫呋喃，將所得者作為測定試樣，使用凝膠滲透層析(Gel Permeation Chromatography：GPC)分析裝置(Tosoh公司製造，HLC-8320GPC)，於下述條件下測定分子量分佈曲線，求出重量平均分子量(Mw)。 ・保護管柱：TSKguardcolumnHXL ・分離管柱：TSKgelGMHXL(4根) ・溫度：40℃ ・進樣量：100 μL ・聚苯乙烯換算 ・溶劑：THF ・流速：1.0 mL/min
於形成上述黏著片材之樹脂組合物中，基於黏著力之方面而言，較佳為除上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)以外，還包含交聯劑(B)及光聚合起始劑(C)。
其中，於上述黏著片材之層構成為3層以上之複層構成之情形時，形成中間層之樹脂組合物較佳為含有交聯劑(B)，尤佳為含有交聯劑(B)及光聚合起始劑(C)。 又，形成最正面層及最背面層之樹脂組合物較佳為含有光聚合起始劑(C)。
[交聯劑(B)] 作為上述交聯劑(B)，例如可例舉具有選自(甲基)丙烯醯基、環氧基、異氰酸基、羧基、羥基、碳二醯亞胺基、㗁唑啉基、氮丙啶基、乙烯基、胺基、亞胺基、醯胺基中之至少一種交聯性官能基之交聯劑。該等可單獨或者2種以上併用。又，作為交聯劑(B)，亦包含交聯劑(B)與上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)化學鍵結之態樣。
其中，較佳為具有(甲基)丙烯醯基之交聯劑，尤佳為多官能(甲基)丙烯酸酯。此處，多官能係指具有2個以上之交聯性官能基。再者，亦可視需要具有3個以上、4個以上之交聯性官能基。又，上述交聯性官能基亦可由能夠脫保護之保護基加以保護。
作為上述多官能(甲基)丙烯酸酯，例如可例舉1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲基丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚丙氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、ε-己內酯改性三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯醯氧基乙基)異氰尿酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇之ε-己內酯加成物之二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯等紫外線硬化型多官能(甲基)丙烯酸系單體，此外還可例舉聚酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸系低聚物。該等可1種或2種以上組合。其中，較佳為紫外線硬化型多官能(甲基)丙烯酸系單體，尤佳為丙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯。
相對於上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)100質量份，上述交聯劑(B)之含量較佳為0.5～50質量份，更佳為1～40質量份，尤佳為5～30質量份。
[光聚合起始劑(C)] 作為上述光聚合起始劑(C)，可適當使用當前公知者，其中，基於容易控制交聯反應之觀點而言，較佳為對波長380 nm以下之紫外線產生感應之光聚合起始劑。
光聚合起始劑(C)根據自由基產生機制大致分為兩種，大體分為斷鍵型光聚合起始劑及奪氫型光聚合起始劑，上述斷鍵型光聚合起始劑能夠使光聚合起始劑自身之單鍵斷鍵分解而產生自由基，上述奪氫型光聚合起始劑能夠使經光激發之光聚合起始劑與系中之氫供與體形成激發錯合物而使氫供與體之氫轉移。
上述斷鍵型光聚合起始劑於藉由光照射產生自由基時分解成為其他化合物，一旦被激發便失去作為反應起始劑之功能。因此，不會於交聯反應結束後作為活性種殘留於黏著片材中，不可能給黏著片材帶來無法預期之光劣化等，故而較佳。 另一方面，奪氫型光聚合起始劑於藉由照射紫外線等活性能量線而進行自由基產生反應時，不會如斷鍵型光聚合起始劑般產生分解物，因此不易於反應結束後成為揮發成分，能夠減小對被黏著體之損害，於此方面而言，奪氫型光聚合起始劑較為有用。
作為上述斷鍵型光聚合起始劑，例如可例舉2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-1-[4-{4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)苄基}苯基]-2-甲基-丙烷-1-酮、低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、苯甲醯甲酸甲酯、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-(二甲胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦或其等之衍生物等。該等可單獨或者2種以上併用。其中，較佳為苯甲醯甲酸甲酯。
作為上述奪氫型光聚合起始劑，例如可例舉二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、2-苯甲醯苯甲酸甲酯、苯甲醯基甲酸甲酯、4-甲基丙烯醯基氧基二苯甲酮、雙(2-苯基-2-氧代乙酸)氧雙乙烯酯、4-(1,3-丙烯醯基-1,4,7,10,13-五氧代十三烷基)二苯甲酮、9-氧硫𠮿
Figure 110148144-0000-3
、2-氯9-氧硫𠮿
Figure 110148144-0000-3
、3-甲基9-氧硫𠮿
Figure 110148144-0000-3
、2,4-二甲基9-氧硫𠮿
Figure 110148144-0000-3
、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-第三丁基蒽醌、2-胺基蒽醌或其衍生物等。該等可單獨或者2種以上併用。其中，較佳為4-甲基丙烯醯基氧基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮。
上述光聚合起始劑(C)並不限定於以上所舉之物質。又，光聚合起始劑(C)可使用斷鍵型光聚合起始劑及奪氫型光聚合起始劑之任一種，亦可兩者組合使用。
光聚合起始劑(C)之含量並無特別限制，相對於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)100質量份，通常為0.1～10質量份，較佳為0.2～5質量份，尤佳為0.3～3質量份。 藉由使光聚合起始劑(C)之含量成為上述範圍，能夠獲得對活性能量線之適當反應感度。
[矽烷偶合劑(D)] 又，於樹脂組合物中，較佳為調配矽烷偶合劑(D)，以提高與圖像顯示裝置構成用構件、尤其是與玻璃之接著性。其中，矽烷偶合劑(D)較佳為包含於形成與圖像顯示裝置構成用構件相接之(甲基)丙烯酸系黏著劑層之樹脂組合物中。
作為上述矽烷偶合劑(D)，例如可例舉具有乙烯基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基之類之不飽和基、胺基、環氧基等並且具有烷氧基之類之可水解之官能基的化合物。
作為上述矽烷偶合劑(D)，例如可例舉N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷等。該等可單獨或者2種以上併用。其中，基於與圖像顯示裝置構成用構件之接著性良好，黃變等變色較少等方面而言，較佳為3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷。
相對於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)100質量份，上述矽烷偶合劑(D)之含量較佳為0.01～5質量份，尤佳為0.2～3.0質量份。
再者，與矽烷偶合劑(D)同樣地，亦可有效活用有機鈦酸酯化合物等偶合劑。
[抗金屬腐蝕劑(E)] 樹脂組合物亦可含有抗金屬腐蝕劑(E)。其中，抗金屬腐蝕劑(E)較佳為包含於形成與圖像顯示裝置構成用構件相接之(甲基)丙烯酸系黏著劑層之黏著劑組合物中。
作為上述抗金屬腐蝕劑(E)，例如可例舉苯并三唑系化合物、苯并咪唑化合物、苯并噻唑化合物、其他三唑衍生物等。
較理想為抗金屬腐蝕劑(E)較佳為選自苯并三唑系化合物、1,2,3-三唑及1,2,4-三唑之任一種以上。其中，基於除抗金屬腐蝕性以外，作為黏著片材之可靠性亦優異之方面而言，較佳為1,2,3-三唑或1,2,4-三唑等三唑衍生物，尤佳為1,2,3-三唑。
基於抗金屬腐蝕劑之滲出或抗金屬腐蝕效果等之觀點而言，相對於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)100質量份，上述抗金屬腐蝕劑(E)之含量較佳為0.01～5質量份，更佳為0.03～1質量份，尤佳為0.05～0.5質量份。
[其他添加劑] 於樹脂組合物中，於上述成分以外，還可包含其他添加劑。作為上述其他添加劑，例如可例舉光穩定劑、紫外線吸收劑、金屬減活劑、抗老化劑、抗靜電劑、吸濕劑、發泡劑、消泡劑、無機粒子、黏度調整劑、黏著賦予樹脂、光增感劑、螢光劑等各種添加劑、反應觸媒(三級胺系化合物、四級銨系化合物、月桂酸錫化合物等)等。該等可單獨或者2種以上併用。 又，此外，亦可適當含有通常之樹脂組合物中所調配之公知成分。
上述樹脂組合物係藉由將(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、較佳為交聯劑(B)、光聚合起始劑(C)、視需要之矽烷偶合劑(D)、抗金屬腐蝕劑(E)及其他添加劑各者混合而獲得。該等之混合方法並無特別限制，各成分之混合順序亦並無特別限定。又，於製造樹脂組合物時亦可加入熱處理步驟，於該情形時，較理想為預先將樹脂組合物之各成分混合後再進行熱處理。於上述混合中，亦可使用將各種混合成分濃縮製成之母料。
又，如上所述，混合方法並無特別限制，例如可使用萬能混練機、行星式攪拌機、班布里混合機、捏合機、框式混合機、加壓捏合機、三輥機、雙輥機等。混合樹脂組合物之各成分時，可視需要使用溶劑進行混合，亦可以不含溶劑之無溶劑系形式進行混合。藉由將樹脂組合物設為無溶劑系，能夠具備不會殘留溶劑，使耐熱性及耐光性提高之優點。
[黏著片材之製造方法] 以下，記載本發明之黏著片材之製造方法，但並不限於該方法。本發明之黏著片材較佳為製造成具備上述離型膜之附離型膜之黏著片材，尤佳為藉由下述步驟製造成於黏著片材之雙面具備上述離型膜的雙面附離型膜之黏著片材。又，下文說明之預硬化亦可省略。
首先，將樹脂組合物加熱熔融(熱熔)，塗敷於離型膜上，進而利用其他離型膜挾住，進行加熱，藉此製作單層之雙面附離型膜之黏著片材。準備黏著片材所需之層數的該單層之雙面附離型膜之黏著片材，將離型膜剝離後，將黏著片材進行積層，藉此能夠獲得具有2層以上之複層構成的雙面附離型膜之黏著片材。再者，上述雙面附離型膜之黏著片材只要於最終獲得之黏著片材之至少一面、較佳為於一面具備上述離型膜即可，另一面所具備之離型膜只要為公知通常之離型膜即可。
所獲得之雙面附離型膜之黏著片材較佳為以具有潛在之活性能量線反應性之方式，換言之，以殘留活性能量線反應性之方式，進行活性能量線交聯而預硬化。於預硬化之情形時，介隔上述離型膜照射活性能量線使各層進行活性能量線交聯，使凝膠分率成為上述範圍即可。此時，亦可藉由控制活性能量線之照射量，來調整活性能量線交聯之程度(凝膠分率)，但亦可藉由如上所述般介隔離型膜照射紫外線，將一部分活性能量線遮斷來調整活性能量線交聯之程度(凝膠分率)。
作為上述活性能量線，可例舉α射線、β射線、中子射線、電子束等電離性放射線、紫外線、可見光線等。其中，基於抑制對圖像顯示裝置構成構件之損害或控制反應之觀點而言，較佳為紫外線。
進而，除上述方法以外，例如亦可藉由在離型膜上塗敷樹脂組合物而形成黏著片材後，在所形成之黏著片材上進而塗敷其他樹脂組合物而形成黏著片材，來製造具有2層以上之複層構成的雙面附離型膜之黏著片材。
＜具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件＞ 本發明中使用之圖像顯示裝置構成構件之至少一者具有彎曲形狀，作為彎曲形狀，例如可例舉曲率半徑10 mm以下之彎曲形狀。作為上述圖像顯示裝置構成構件，例如可例舉表面保護面板等。
作為上述表面保護面板，例如可例舉由薄板玻璃或塑膠等材料製作之被稱為覆蓋膜之構件，其藉由位於圖像顯示裝置用積層體之最正面層而保護圖像顯示裝置用積層體免受來自外部之衝擊。又，上述具有彎曲形狀之曲面構件亦可為觸控面板功能一體化者、例如覆蓋層觸摸(TOL)型或全貼合觸控(OGS)型。
上述具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件所具有之曲率半徑較佳為10 mm以下，更佳為5 mm以下，尤佳為3 mm以下。再者，下限通常為1 mm。
又，上述圖像顯示裝置構成構件、尤其是具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件較佳為具有高低差5 μm以上之階差部，更佳為具有7 μm以上之階差部。再者，上限通常為50 μm。上述圖像顯示裝置構成構件大多為了裝飾或遮光之目的而實施印刷，該印刷之厚度成為階差部。本發明中使用之黏著片材尤佳為具有2層以上之複層構成，由於階差追隨性優異，故即便具有此種階差部，亦能夠貼合而不產生間隙。
上述圖像顯示構成構件之厚度通常為100～2000 μm，較佳為150～1500 μm，尤佳為200～1000 μm。
＜附離型膜之圖像顯示裝置用積層體＞ 本發明之附離型膜之圖像顯示裝置用積層體係上述附離型膜之黏著片材與上述具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件以離型膜/黏著片材/具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件之順序進行積層而成。又，如上所述，黏著片材通常製造為具備上述離型膜的雙面附離型膜之黏著片材。以下，對本發明之附離型膜之圖像顯示裝置用積層體之製造方法進行說明。
本發明之附離型膜之圖像顯示裝置用積層體係藉由下述步驟1、2進行製造。 步驟1：準備具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構件、及雙面附離型膜之黏著片材的步驟。 步驟2：將上述附離型膜之黏著片材之一離型膜剝離，貼合於具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成用構件，獲得附離型膜之圖像顯示裝置用積層體之步驟。
步驟1係準備上述具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構件、及雙面附離型膜之黏著片材的步驟。
繼而，步驟2係將上述附離型膜之黏著片材之一離型膜剝離，貼合於具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成用構件，獲得附離型膜之圖像顯示裝置用積層體的步驟。
自上述雙面附離型膜之黏著片材將離型膜剝離時，使相對於黏著片材之拉伸速度300 mm/分鐘之180°剝離力為0.06～0.20 N/cm的離型膜殘留於黏著片材中即可。
又，貼合方法並無特別限制，例如可例舉加壓、輥壓等大氣貼合或真空貼合等，又，亦可進行高壓釜處理。該等可單獨或者組合使用。
關於以此方式獲得之本發明之附離型膜之圖像顯示裝置用積層體，於保管中，離型膜不會自黏著片材隆起，保管穩定性優異，且貼合可靠性優異。
又，使用上述附離型膜之圖像顯示裝置用積層體，依序進行以下之步驟3、4，藉此獲得圖像顯示裝置用積層體。 步驟3：自上述附離型膜之圖像顯示裝置用積層體剝離離型膜，貼合於其他圖像顯示裝置構成構件之步驟。 步驟4：介隔具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件及/或其他圖像顯示裝置構成構件照射活性能量線使上述黏著片材硬化，獲得圖像顯示裝置用積層體之步驟。 以下，對各步驟進行說明。
上述步驟3係自上述附離型膜之圖像顯示裝置用積層體剝離離型膜，貼合於其他圖像顯示裝置構成構件之步驟。
作為上述其他圖像顯示裝置構成構件，例如可例舉玻璃、觸控感測器、圖像顯示面板、偏光膜、相位差膜、聚酯樹脂膜等。該等圖像顯示裝置用可單獨使用，亦可包含2種以上之組合。其中，於本發明中，較佳為聚酯樹脂膜。
又，上述貼合方法並無特別限制，可使用上述步驟2中記載之方法。
上述步驟4係介隔具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件及/或其他圖像顯示裝置構成構件照射活性能量線使上述黏著片材硬化，獲得圖像顯示裝置用積層體之步驟。
作為上述活性能量線，可例舉α射線、β射線、中子射線、電子束等電離性放射線、紫外線、可見光線等。其中，基於抑制對圖像顯示裝置構成構件之損害或控制反應之觀點而言，較佳為紫外線。又，硬化後之黏著片材之凝膠分率較佳為上述範圍。
以此方式獲得之圖像顯示裝置用積層體可良好地用作智慧型手機等之由玻璃或塑膠等製作之表面保護面板破損時之維修構件，藉由更換破損之表面保護面板及上述圖像顯示裝置用積層體，能夠製成新的圖像顯示裝置。 [實施例]
藉以下之實施例進而說明本發明。但，本發明並不限定於下文所示之實施例進行解釋。
首先，對實施例中製備之黏著樹脂組合物之原料之詳情進行說明。
＜(甲基)丙烯酸系共聚物(A)＞ ・(甲基)丙烯酸系共聚物(A-1)：包含丙烯酸2-乙基己酯/乙酸乙烯酯/丙烯酸之丙烯酸系共聚物(重量平均分子量：40萬；Tg：-10℃) ・(甲基)丙烯酸系共聚物(A-2)：包含丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸2-羥基乙酯之丙烯酸系共聚物(重量平均分子量：43萬；Tg：-25℃) ・(甲基)丙烯酸系共聚物(A-3)：包含丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸甲酯/丙烯醯胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸異𦯉酯之丙烯酸系共聚物(重量平均分子量：25萬；Tg：4℃)
＜交聯劑(B)＞ ・交聯劑(B-1)：丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯
＜光聚合起始劑(C)＞ ・起始劑(C-1)：苯甲醯甲酸甲酯 ・起始劑(C-2)：4-甲基丙烯醯基氧基二苯甲酮 ・起始劑(C-3)：2,4,6-三甲基二苯甲酮及4-甲基二苯甲酮之混合物
＜矽烷偶合劑(D)＞ ・矽烷偶合劑(D-1)：3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷
＜離型膜＞ 使用以下之經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜作為離型膜。 ・輕剝離膜1：DIAFOIL MRT38(Mitsubishi Chemical公司製造，厚度38 μm) ・輕剝離膜2：DIAFOIL MRQ75(Mitsubishi Chemical公司製造，厚度75 μm) ・輕剝離膜3：DIAFOIL MRQ50(Mitsubishi Chemical公司製造，厚度50 μm) ・重剝離膜1：DIAFOIL MRV75(V08)(Mitsubishi Chemical公司製造，厚度75 μm) ・重剝離膜2：DIAFOIL MRV50(V03)(Mitsubishi Chemical公司製造，厚度50 μm) ・重剝離膜3：DIAFOIL MRV75(V06)(Mitsubishi Chemical公司製造，厚度75 μm) ・重剝離膜4：DIAFOIL MRV75(V03)(Mitsubishi Chemical公司製造，厚度75 μm) ・重剝離膜5：DIAFOIL MRV75(V01)(Mitsubishi Chemical公司製造，厚度75 μm)
[實施例1] 將(甲基)丙烯酸系共聚物(A-1)100質量份、交聯劑(B-1)20質量份、及起始劑(C-1)1.5質量份均勻混合，製作樹脂組合物1。 利用輕剝離膜1及輕剝離膜2、即2片離型膜，將上述樹脂組合物1挾住，以厚度成為75 μm之方式，於溫度80℃下賦形為片狀，製作中間層用之雙面附離型膜之黏著片材(1)。
將(甲基)丙烯酸系共聚物(A-1)100質量份、起始劑(C-1)2.4質量份、起始劑(C-2)0.6質量份、及矽烷偶合劑(D-1)0.1質量份均勻混合，製作樹脂組合物2。 利用輕剝離膜1及輕剝離膜2、即2片離型膜，將上述樹脂組合物2挾住，以厚度成為25 μm之方式，於溫度80℃下賦形為片狀，製作最背面層用之雙面附離型膜之黏著片材(1-1)。 又，利用輕剝離膜1及重剝離膜1、即2片離型膜，將上述樹脂組合物2挾住，以厚度成為25 μm之方式，於溫度80℃下賦形為片狀，製作最正面層用之雙面附離型膜之黏著片材(1-2)。
將剝離了雙面之離型膜的中間層用黏著片材(1)貼合於剝離了輕剝離膜1之最背面層用黏著片材(1-1)及最正面層用黏著片材(1-2)之黏著面，製作包含輕剝離膜2/最背面層用黏著片材(1-1)/中間層用黏著片材(1)/最正面層用黏著片材(1-2)/重剝離膜1之層構成的雙面附離型膜之黏著片材。 介隔離型膜，以波長365 nm之累計光量成為1500 mJ/cm 2之方式，利用高壓水銀燈照射光，使樹脂組合物1及樹脂組合物2預硬化，製作雙面附離型膜之黏著片材(本發明之附離型膜之黏著片材)。
作為圖像顯示裝置構成構件，準備156 mm×73 mm×厚度0.5 mm且長邊側端部彎曲成3 mm之曲率半徑的玻璃板。本構件沿內側彎曲面之周圍實施有寬度2 mm、厚度10 μm之印刷。 將上述雙面附離型膜之黏著片材之輕剝離膜2剝離，將所露出之黏著面與上述圖像顯示裝置構成構件之內側彎曲面以相對向之方式進行配置後，使用隔膜式真空貼合裝置，於溫度30℃、壓力0.1 MPa、加壓時間30秒之條件下進行貼合，製作依序積層作為離型膜之重剝離膜1、黏著片材及具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件而成的附離型膜之圖像顯示用積層體。
[實施例2～5、比較例1] 於實施例1中，使所使用之樹脂組合物及離型膜如後記之表1所示，除此以外，以與實施例1相同之方式製作雙面附離型膜之黏著片材及附離型膜之圖像顯示用積層體。
[物性測定・評價] 針對上述實施例、比較例中製作之雙面附離型膜之黏著片材及附離型膜之圖像顯示用積層體，進行以下之各種測定及評價。將結果示於後記之表1中。
＜離型膜剝離力＞ 將雙面附離型膜之黏著片材切成寬度50 mm、長度200 mm，將輕剝離膜剝離，使手壓輥往返一次而將所露出之黏著面貼合於鈉鈣玻璃。 針對上述樣品，於溫度23℃、濕度50%RH之環境下，於剝離角180°、剝離速度300 mm/分鐘之條件下，將重剝離膜自黏著片材剝離，測定此時之剝離力(N/cm)。
＜離型膜之抗撓剛度＞ 針對進行了剝離力之測定之離型膜，以長邊側成為TD(垂直方向)之方式切成寬度4 mm、長度37 mm之短條狀，使用動態黏彈性測定裝置(IT計測控制公司製造，DVA-200)，於拉伸模式、頻率1 Hz、測定溫度0～80℃、升溫速度3℃/分鐘之條件下進行動態黏彈性測定，求出溫度25℃下之彈性模數(G')。 根據以上測得之離型膜之縱向彈性模數，利用下述式求出每單位長度之抗撓剛度(MPa・m 4)。 抗撓剛度＝E×I E：離型膜之彈性模數(G')[MPa] I：每單位長度之截面二次矩，截面二次矩係由I＝b×h 3/12表示(其中，b：單位長度(1 mm)；h：膜厚度[mm])
＜ASKER硬度＞ 將雙面附離型膜之黏著片材之離型膜剝離，將所露出之黏著面依序重疊，將複數片黏著片材以總厚度處於5～7 mm之範圍內之方式進行積層。藉此能夠減小載放測定試樣之台之硬度之影響，能夠對材料特有之硬度進行比較・測定。繼而，相對於所積層之黏著片材所露出之黏著面，使ASKER C2L硬度計之前端端子自高度10 mm，以負載1 kg向垂直下方以3 mm/分鐘之速度進行壓抵，測定黏著片材之C2ASKER硬度。
＜凝膠分率＞ 自雙面附離型膜之黏著片材將離型膜剝離，採取約0.1 g之黏著片材片。 將所採取之黏著片材片包入到預先製成袋狀之質量(X)之SUS絲網(＃150)中，將袋口封閉，製成樣品，測定該樣品之質量(Y)。將上述樣品浸漬於乙酸乙酯中，於該狀態下，於溫度23℃、暗處保管24小時，然後取出上述樣品，於溫度70℃下加熱4.5小時，藉此使乙酸乙酯蒸發，測定乾燥後之樣品之質量(Z)。根據所測得之各質量，利用下述式算出凝膠分率。 凝膠分率(%)＝[(Z－X)/(Y－X)]×100
針對雙面附離型膜之黏著片材，使用高壓水銀燈，以365 nm之累計光量成為2000 mJ/cm 2之方式，介隔離型膜對黏著片材照射紫外線而使黏著片材硬化。針對硬化後之黏著片材，以與上述凝膠分率之評價程序相同之方式求出活性能量線硬化後之凝膠分率。
＜黏著力＞ 將雙面附離型膜之黏著片材之輕剝離膜剝離，貼合厚度100 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜(Toyobo公司製造之「COSMOSHINE A4300」)作為襯底膜而準備積層品。 將上述積層品裁斷成長度150 mm、寬度10 mm後，將重剝離膜剝離，使所露出之黏著面在鈉鈣玻璃上，使手壓輥往返一次，而將上述黏著片材輥壓壓接於鈉鈣玻璃，於溫度40℃下熟化3小時，進行完工貼著。 針對該黏著力測定樣品，於溫度23℃、濕度50%RH之環境下，以剝離角180°、剝離速度60 mm/分鐘進行剝離，測定此時對玻璃之剝離力(N/cm)。
＜黏著力(硬化後)＞ 將雙面附離型膜之黏著片材之輕剝離膜剝離，貼合厚度100 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜(Toyobo公司製造之「COSMOSHINE A4300」)作為襯底膜而準備積層品。 將上述積層品裁斷成長度150 mm、寬度10 mm後，將重剝離膜剝離，使所露出之黏著面在鈉鈣玻璃上，使手壓輥往返一次，而將上述黏著片材輥壓壓接於鈉鈣玻璃。針對貼合品，於溫度40℃下熟化3小時，進行完工貼著，然後隔著襯底膜，以 365 nm之累計光量成為2000 mJ/cm 2之方式照射紫外線而使黏著片材硬化，進行15小時熟化，製成黏著力測定樣品。 針對該黏著力測定樣品，於溫度23℃、濕度50%RH之環境下，以剝離角180°、剝離速度60 mm/分鐘進行剝離，測定此時對玻璃之剝離力(N/cm)，求出硬化後之黏著力。
＜保管穩定性＞ 將所獲得之附離型膜之圖像顯示裝置用積層體於23℃、50%RH之環境下保管3天後，進行目視觀察，藉由下述評價基準進行評價。 [評價基準] ○(良好)：沿彎曲部未觀察到離形膜之隆起或剝離。 ×(差)：沿彎曲部觀察到離型膜之隆起或剝離。
＜貼合可靠性＞ 自所獲得之附離型膜之圖像顯示裝置用積層體將離型膜剝離，於所露出之黏著面配置100 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜，使該聚對苯二甲酸乙二酯膜與所露出之黏著面相對向，然後使用隔膜式真空貼合裝置，於溫度30℃、壓力0.1 MPa、加壓時間30秒之條件下進行貼合，製作5片貼合可靠性評價用樣品。將上述樣品於溫度23℃、濕度50%之環境下保管3天後，進行目視觀察，藉由下述評價基準進行評價。 [評價基準] ◎(極好)：5片均未觀察到隆起或剝離。 ○(良好)：5片中有1片觀察到隆起或剝離。 ×(差)：5片中有2片以上沿彎曲部觀察到黏著片材隆起或剝離。
＜耐壓痕性＞ 針對實施例及比較例中所製成之雙面黏著片材，將單側之離型膜剝離，貼合厚度50 μm之銅箔。將殘留之離型膜剝離，使所露出之黏著面在鈉鈣玻璃(82 mm×54 mm×厚度0.5 mm)之整個面上，使手壓輥往返一次而將上述黏著片材輥壓壓接於鈉鈣玻璃，實施高壓釜處理(溫度60℃、表壓0.2 MPa、20分鐘)，進行完工貼著，製作耐壓痕性評價用樣品。 於上述樣品之銅箔面上，放置寬度20 mm、長度30 mm、厚度125 μm之聚醯亞胺膜(宇部興產公司製造之「Upilex-S」)，使用加壓機，於溫度25℃、加壓壓力0.3 MPa、處理時間10秒之條件下進行按壓。將加壓後之樣品於室溫(23℃)下靜置12小時後，目視觀察按壓後之樣品，藉由下述評價基準進行評價。 [評價基準] ◎(極好)：無法目視觀察到壓痕。 ○(良好)：僅局部觀察到聚醯亞胺膜之緣部分之凹凸形狀。 ×(差)：清晰確認到凹凸形狀。
[表1]
      實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 比較例1
中間層 (甲基)丙烯酸系共聚物(A)[質量份] A-1 100 100 - - - -
A-2 - - - 100 100 -
A-3 - - 100 - - 100
交聯劑(B)[質量份] B-1 20 20 10 20 20 10
起始劑(C)[質量份] C-1 1.5 1.5 - - - -
C-3 - - 0.5 1.5 1.5 0.5
最正面層及最背面層 (甲基)丙烯酸系共聚物(A)[質量份] A-1 100 100 - - - -
A-2 - - 100 100 100 100
A-3 - - - - - -
起始劑(C)[質量份] C-1 2.4 - - - - -
C-2 0.6 - - - - -
C-3 - 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
矽烷偶合劑(D)[質量份] D-1 0.1 0.1 0.2 - - 0.2
離型膜 輕剝離膜 - 2 3 2 2 2 3
重剝離膜 - 1 2 3 4 3 5
黏著片厚度 總厚度 μm 125 125 150 150 150 150
層構成(最正面層/中間層/最背面層) μm 25/75/25 25/75/25 25/100/25 38/75/38 38/75/38 25/100/25
(最正面層＋最背面層之厚度)總厚度 % 40 40 33 51 51 33
評價 離型膜剝離力 N/cm 0.17 0.17 0.11 0.07 0.12 0.04
離型膜厚度 μm 75 50 75 75 75 75
離型膜之彎曲剛性 MPa・m 4 30 20 30 30 30 30
ASKER硬度 - 44 42 50 30 30 50
凝膠分率 % 80 65 71 67 67 71
凝膠分率(硬化後) % 83 71 82 78 78 82
黏著力 N/cm 6 15 9 12 12 9
黏著力(硬化後) N/cm 5 13 7 8 8 7
保管穩定性 - 〇 〇 〇 〇 〇 ×
貼合可靠性 - 〇 〇 ◎ 〇 〇 ◎
耐壓痕性 - 〇 〇 ◎ 〇 〇 ◎
實施例1～5之附離型膜之圖像顯示裝置用積層體由於離型膜之剝離力處於適當範圍內，故製成包含具有離型膜、黏著片材及彎曲部之圖像顯示裝置構成構件之圖像顯示裝置用積層體時，未見離型膜之隆起，保管穩定性優異。 又，藉由使黏著片材包含2層以上之複層構成，使得貼合可靠性亦優異。 比較例1之附離型膜之圖像顯示裝置用積層體由於離型膜之剝離力未達0.06 N/cm，故觀察到離型膜之隆起，圖像顯示用積層體之保管穩定性較差。
於上述實施例中，示出本發明之具體形態，但上述實施例僅為例示，非限定性解釋。對本領域技術人員而言顯而易見之各種變化意圖包含於本發明之範圍內。 [產業上之可利用性]
本發明之附離型膜之黏著片材及附離型膜之圖像顯示裝置用積層體由於離型膜不會自黏著片材隆起，具有優異之保管穩定性，且具有優異之貼合可靠性，故可良好地用作智慧型手機等之表面保護面板之維修構件。

Claims (15)

  1. 一種附離型膜之黏著片材，其用於將2個圖像顯示裝置構成構件貼合，且 上述圖像顯示裝置構成構件之至少一者係具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件， 上述黏著片材由包含(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之樹脂組合物形成， 上述離型膜相對於上述黏著片材之拉伸速度300 mm/分鐘之180°剝離力為0.06～0.20 N/cm。
  2. 如請求項1之附離型膜之黏著片材，其中上述離型膜之厚度為20～500 μm，抗撓剛度為10～50 MPa・m 4。
  3. 如請求項1或2之附離型膜之黏著片材，其中上述黏著片材之ASKER硬度為30以上。
  4. 如請求項1或2之附離型膜之黏著片材，其中上述黏著片材具有活性能量線硬化性，硬化前之凝膠分率為10%以上，硬化後之凝膠分率為70%以上。
  5. 如請求項1或2之附離型膜之黏著片材，其中上述黏著片材包含交聯劑(B)及光聚合起始劑(C)。
  6. 如請求項1或2之附離型膜之黏著片材，其中上述黏著片材具有至少2層之複層構成。
  7. 如請求項1或2之附離型膜之黏著片材，其中上述黏著片材具有至少3層之複層構成，黏著片材之最正面層及最背面層之合計厚度相對於黏著片材整體之厚度的比率為5～70%。
  8. 如請求項7之附離型膜之黏著片材，其中形成上述具有至少3層之複層構成的黏著片材之中間層之樹脂組合物含有交聯劑(B)。
  9. 如請求項1或2之附離型膜之黏著片材，其中上述離型膜之面積大於上述黏著片材之面積。
  10. 如請求項1或2之附離型膜之黏著片材，其中上述具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件具有曲率半徑為10 mm以下之彎曲形狀。
  11. 如請求項1或2之附離型膜之黏著片材，其中上述圖像顯示裝置構成構件於與上述黏著片材相接之面具有高低差為5 μm以上之階差部。
  12. 一種附離型膜之圖像顯示裝置用積層體，其係將如請求項1至11中任一項之附離型膜之黏著片材與上述具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件以離型膜/黏著片材/具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件之順序進行積層而成。
  13. 一種圖像顯示裝置用積層體之製造方法，其係具備將具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件經由黏著片材與其他圖像顯示裝置構成構件進行積層而成之構成的圖像顯示裝置構成用積層體之製造方法，依序具有以下之步驟1～4： 步驟1：準備具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件、及雙面附離型膜之黏著片材之步驟； 步驟2：將上述雙面附離型膜之黏著片材之一離型膜剝離，貼合於具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成用構件，獲得附離型膜之圖像顯示裝置用積層體之步驟； 步驟3：自上述附離型膜之圖像顯示裝置用積層體剝離離型膜，貼合於其他圖像顯示裝置構成構件之步驟； 步驟4：介隔具有彎曲形狀之圖像顯示裝置構成構件及/或其他圖像顯示裝置構成構件而照射活性能量線，獲得圖像顯示裝置用積層體之步驟。
  14. 如請求項13之圖像顯示裝置用積層體之製造方法，其中上述雙面附離型膜之黏著片材具備重剝離側離型膜及輕剝離側離型膜作為離型膜，上述重剝離側離型膜相對於上述黏著片材之拉伸速度300 mm/分鐘之180°剝離力為0.06～0.20 N/cm。
  15. 如請求項13或14之圖像顯示裝置用積層體之製造方法，其中上述黏著片材為具有至少2層之複層構成之(甲基)丙烯酸系黏著片材。
TW110148144A 2021-01-28 2021-12-22 附離型膜之黏著片材、附離型膜之圖像顯示裝置用積層體及圖像顯示裝置用積層體之製造方法 TW202229486A (zh)

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