CN116829666A - 带脱模薄膜的粘合片、带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体和图像显示装置用层叠体的制造方法 - Google Patents

带脱模薄膜的粘合片、带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体和图像显示装置用层叠体的制造方法 Download PDF

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Abstract

作为保管稳定性和粘贴可靠性优异且用于粘贴两个图像显示装置构成构件的带脱模薄膜的粘合片，提供下述带脱模薄膜的粘合片，其中，前述图像显示装置构成构件中的至少一个为具有弯曲形状的构件，前述粘合片为由包含(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的树脂组合物形成的粘合片，前述脱模薄膜中的至少一者相对于前述粘合片的拉伸速度300mm/分钟的180°剥离力为0.06～0.20N/cm。

Description

带脱模薄膜的粘合片、带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体 和图像显示装置用层叠体的制造方法
技术领域
本发明涉及带脱模薄膜的粘合片、带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体和图像显示装置用层叠体的制造方法。
背景技术
为了提高图像显示装置的可视性而进行如下操作：用粘合剂、粘接剂等树脂填充液晶显示器(LCD)、等离子体显示器(PDP)或电致发光显示器(ELD)等图像显示面板与配置在其前面侧(可视侧)的保护面板、触摸面板构件之间的空隙，抑制入射光、来自显示图像的射出光在空气层界面处的反射。
例如，专利文献1中，作为具备在透明双面粘合片的至少单侧层叠图像显示装置用构成构件而成的构成的图像显示装置用构成层叠体的制造方法，公开了下述方法：将利用紫外线而进行了一次交联的粘合片粘贴于图像显示装置用构成构件后，隔着图像显示装置用构成构件对粘合片照射紫外线而使其发生二次固化。
另外，专利文献2中，作为对于显示和触摸面板而言有用的粘合片，公开了包含具有紫外线交联性部位的(甲基)丙烯酸类共聚物的压敏性粘接剂片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特许第4971529号公报
专利文献2：日本特许第6062740号公报
发明内容
发明要解决的问题
近年来，对于图像显示装置要求高设计性，前表面侧的表面保护面板的形状逐渐从平坦形状变化成端面或角部缓缓弯曲的形状、显示部整体弯曲的设计等。另外，由于图像显示装置的价格昂贵，因此，在表面保护面板发生破损的情况下，进行仅将破损的表面保护面板与修补构件加以更换的操作。这种修补构件通常以层叠有脱模薄膜、粘合片和图像显示装置构成构件的状态进行流通，在使用时将脱模薄膜剥离来使用。
但是，在使具有弯曲形状的图像显示装置构成构件与粘合片进行层叠的情况下，难以使粘合片追随于弯曲形状。前述专利文献1和2的粘合片针对以往的使用平坦图像显示装置构成构件得到的层叠构成进行了研究，但没有考虑到对于具有弯曲形状的曲面构件而言的粘贴可靠性。
另外，作为前述修补构件，由于在层叠有脱模薄膜、粘合片和图像显示装置构成构件的状态下长期保管，因此，在图像显示装置构成构件具有弯曲形状的情况下，脱模薄膜容易从粘合片浮起，寻求改善。
因而，本发明要解决的问题在于，提供保管稳定性和粘贴可靠性优异且用于粘贴两个图像显示装置构成构件的带脱模薄膜的粘合片。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现：对于在图像显示装置用层叠体中使用的粘合片而言，通过将脱模薄膜相对于粘合片的剥离力设为特定范围，从而能够解决上述课题。
即，本发明将以下的[1]～[15]作为其主旨。
[1]一种带脱模薄膜的粘合片，其用于粘贴两个图像显示装置构成构件，
前述图像显示装置构成构件中的至少一个为具有弯曲形状的图像显示装置构成构件，
前述粘合片为由包含(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的树脂组合物形成的粘合片，
前述脱模薄膜的相对于前述粘合片的拉伸速度300mm/分钟的180°剥离力为0.06～0.20N/cm。
[2]根据[1]所述的带脱模薄膜的粘合片，其中，前述脱模薄膜的厚度为20～500μm，弯曲刚性为10～50MPa·m4。
[3]根据[1]或[2]所述的带脱模薄膜的粘合片，其中，前述粘合片的Asker硬度为30以上。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的带脱模薄膜的粘合片，其中，前述粘合片具有活性能量射线固化性，固化前的凝胶分数为10％以上，固化后的凝胶分数为70％以上。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的带脱模薄膜的粘合片，其中，前述粘合片包含交联剂(B)和光聚合引发剂(C)。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的带脱模薄膜的粘合片，其中，前述粘合片为具有至少2层的多层构成的粘合片。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的带脱模薄膜的粘合片，其中，前述粘合片为具有至少3层的多层构成的粘合片，粘合片的最表层和最里层的总厚度相对于粘合片整体的厚度的比例为5～70％。
[8]根据[7]所述的带脱模薄膜的粘合片，其中，形成前述具有至少3层的多层构成的粘合片的中间层的树脂组合物含有交联剂(B)。
[9]根据[1]～[8]中任一项所述的带脱模薄膜的粘合片，其中，前述脱模薄膜的面积大于前述粘合片的面积。
[10]根据[1]～[9]中任一项所述的带脱模薄膜的粘合片，其中，前述具有弯曲形状的图像显示装置构成构件具有曲率半径为10mm以下的弯曲形状。
[11]根据[1]～[10]中任一项所述的带脱模薄膜的粘合片，其中，前述图像显示装置构成构件的与前述粘合片接触的面具有高低差为5μm以上的高度差部。
[12]一种带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体，其中，[1]～[11]中任一项所述的带脱模薄膜的粘合片与前述具有弯曲形状的图像显示装置构成构件按照脱模薄膜/粘合片/具有弯曲形状的图像显示装置构成构件的顺序进行层叠。
[13]一种图像显示装置用层叠体的制造方法，其中，所述图像显示装置用层叠体具备具有弯曲形状的图像显示装置构成构件借助粘合片与其它图像显示装置构成构件层叠而得到的构成，所述制造方法依次具有以下的工序1～4。
工序1：准备具有弯曲形状的图像显示装置构成构件和两面带脱模薄膜的粘合片的工序；
工序2：将前述两面带脱模薄膜的粘合片的一个脱模薄膜剥离，粘贴于具有弯曲形状的图像显示装置构成用构件，得到带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体的工序；
工序3：从前述带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体上剥离脱模薄膜，粘贴于其它图像显示装置构成构件的工序；
工序4：隔着具有弯曲形状的图像显示装置构成构件和/或其它图像显示装置构成构件，对前述粘合片照射活性能量射线，得到图像显示装置用层叠体的工序。
[14]根据[13]所述的图像显示装置用层叠体的制造方法，其中，前述两面带脱模薄膜的粘合片具备作为脱模薄膜的重剥离侧脱模薄膜和轻剥离侧脱模薄膜，前述重剥离侧脱模薄膜的相对于前述粘合片的拉伸速度300mm/分钟的180°剥离力为0.06～0.20N/cm。
[15]根据[13]或[14]所述的图像显示装置用层叠体的制造方法，其中，前述粘合片为具有至少2层的多层构成的(甲基)丙烯酸系粘合片。
发明的效果
根据本发明所述的带脱模薄膜的粘合片，即便在与具有弯曲形状的图像显示装置构成构件层叠而制成带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体的情况下，在保管中脱模薄膜也不会从粘合片浮起，保管稳定性优异，另外，使用时的粘贴可靠性优异。
具体实施方式
以下，针对用于实施本发明的方式进行具体说明，但本发明不限定于它们。
在本发明中，“(甲基)丙烯酸”分别是指丙烯酸或甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯酰基”分别是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基，“(甲基)丙烯酸酯”分别是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
需要说明的是，在本发明中，“片”不特别与“薄膜”、“带”加以区分，以还包括它们在内的含义进行记载。
进而，“y和/或z(y、z为任选的构成或成分)”是指仅y、仅z、y和z这三种组合。
本发明的带脱模薄膜的粘合片通常用于粘贴两个图像显示装置构成构件，尤其用作智能手机等的由玻璃、塑料等制作的表面保护面板发生破损时的修补构件。
前述带脱模薄膜的粘合片通常是将脱模薄膜与粘合片层叠而成的，尤其优选为粘合片被脱模薄膜夹持而形成脱模薄膜/粘合片/脱模薄膜的层叠体的两面带脱模薄膜的粘合片。
另外，前述两面带脱模薄膜的粘合片中，通常，一个脱模薄膜与另一个脱模薄膜的相对于粘合片的粘合力不同，先剥离粘合力较低的脱模薄膜(轻剥离侧脱模薄膜)，后剥离粘合力较高的脱模薄膜(重剥离侧脱模薄膜)来使用。
在本发明中，成为粘贴对象的图像显示装置构成构件中的至少一个为具有弯曲形状的图像显示装置构成构件。并且，从前述两面带脱模薄膜的粘合片上剥离一个脱模薄膜，并与具有弯曲形状的图像显示装置构成构件进行粘贴的情况下，另一个脱模薄膜和粘合片沿着具有弯曲形状的图像显示装置构成构件进行层叠，因此，前述脱模薄膜和粘合片通常也被弯曲。
以下，针对构成带脱模薄膜的粘合片和带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体的各构件进行说明。
〔脱模薄膜〕
本发明中使用的脱模薄膜的相对于前述粘合片的拉伸速度300mm/分钟的180°剥离力为0.06～0.20N/cm，优选为0.07～0.19N/cm，特别优选为0.08～0.18N/cm。本发明中使用的脱模薄膜具有较高的剥离力，因此，与弯曲的粘合片的密合性优异，在保管中脱模薄膜不会从粘合片浮起，保管稳定性优异。
另外，本发明的带脱模薄膜的粘合片为具备重剥离侧脱模薄膜和轻剥离侧脱模薄膜的两面带脱模薄膜的粘合片时，重剥离侧脱模薄膜优选为具有上述剥离力的脱模薄膜，另一个轻剥离侧脱模薄膜优选为具有比重剥离侧脱模薄膜低的剥离力的脱模薄膜。
前述相对于粘合片的拉伸速度300mm/分钟的180°剥离力通过下述方法进行测定。首先，使脱模薄膜与后述粘合片进行层叠而制作单面带脱模薄膜的粘合片。接着，使用手动辊往返1次，使该带脱模薄膜的粘合片的粘合面粘贴于钠钙玻璃，制成样品。针对该样品，在温度23℃、湿度50％RH的环境下，测定在剥离角为180°、剥离速度为300mm/分钟的条件下将前述脱模薄膜从粘合片撕离时的剥离力(N/cm)。
前述脱模薄膜的厚度优选为20～500μm、更优选为30～250μm、进一步优选为40～125μm、特别优选为60～100μm。通过将脱模薄膜的厚度设为上述范围，从而存在如下倾向：对于弯曲的粘合片的追随性优异，在保管中脱模薄膜不会从粘合片浮起，保管稳定性优异。
另外，脱模薄膜的弯曲刚性(MPa·m4)优选为10～50MPa·m4，更优选为13～45MPa·m4，特别优选为15～40MPa·m4。通过将脱模薄膜的弯曲刚性设为上述范围，从而存在如下倾向：对于弯曲的粘合片的追随性优异，在保管中脱模薄膜不会从粘合片浮起，保管稳定性优异。
前述脱模薄膜的弯曲刚性(MPa·m4)利用下述方法进行测定。
将脱模薄膜以长度侧成为TD(垂直方向)的方式切成宽度4mm、长度37mm的短条状，作为样品。使用动态粘弹性测定装置(IT Measurement Control公司制、DVA-200)，在拉伸模式、频率为1Hz、测定温度为0～80℃、升温速度为3℃/分钟的条件下，对该样品进行动态粘弹性测定，求出25℃下的弹性模量(G’)。根据求出的弹性模量(G’)，利用下述式(1)来求出每单位长度的弯曲刚性。
弯曲刚性(MPa·m4)＝E×I…(1)
E：脱模薄膜的弹性模量(G’)[MPa]
I：每单位长度的截面惯性矩
(截面惯性矩用I＝b×h3/12表示。此处，b为单位长度(1mm)，h为薄膜厚度(mm)。)
作为前述脱模薄膜的材质，可列举出例如由聚酯树脂、聚烯烃树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯酸类树脂、三乙酸纤维素树脂、氟树脂等材料树脂形成的薄膜。另外，也可以适当选择并使用对这些薄膜涂布有机硅树脂而进行了脱模处理的物质、脱模纸等。这些之中，优选为聚酯树脂、聚烯烃树脂，更优选为经脱模处理的聚酯树脂、聚烯烃树脂，特别优选为经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯。另外，前述脱模薄膜的材料树脂可以单独使用或者组合使用2种以上。
对于本发明中使用的前述脱模薄膜而言，通过使用含有溶剂型固化型有机硅和无溶剂型固化型有机硅等的有机硅组合物对由上述树脂形成的薄膜进行脱模处理，或者使其含有反应性重剥离调节剂等，从而能够调整剥离力。
反应性重剥离调节剂是指：在干燥时与脱模剂的硅氧烷聚合物发生反应而进入至其中这一类型的重剥离化调节剂，反应性重剥离调节剂的化学结构例如具有乙烯基作为反应基团，优选为通常被称为MQ树脂、MDQ树脂的物质。
另外，在本发明中，从使用时的剥离性的观点出发，脱模薄膜的面积优选大于粘合片的面积，进一步优选大于图像显示装置构成构件的面积。
脱模薄膜的形状可以为比粘合片的整个周长大一圈的形状，也可以为从粘合片的外周的一部分延伸突出的形状。
从粘合片的周围起至前述脱模薄膜的突出部分的前端为止的距离优选为0.5～20mm，更优选为1～10mm，特别优选为2～8mm。
〔粘合片〕
本发明中使用的粘合片为由包含(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的树脂组合物形成的粘合片，优选为由包含(甲基)丙烯酸系共聚物(A)作为主成分的树脂组合物形成的粘合片，可以为单层，也可以为多层构成。
需要说明的是，前述“主成分”是指：以树脂组合物整体作为基准，包含50质量％以上、优选包含70质量％以上、更优选包含80质量％以上的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)。
前述粘合片的层构成可以为单层，也可以为多层构成，从粘贴可靠性的观点出发，优选为2层以上的多层构成，更优选为将表层和里层设为(甲基)丙烯酸系粘合剂层的2层的多层构成，进一步优选为将最表层和最里层设为(甲基)丙烯酸系粘合剂层的至少3层的多层构成，特别优选为将最表层和最里层设为前述(甲基)丙烯酸系粘合剂层，进而具有由包含(甲基)丙烯酸系共聚物的树脂组合物形成的中间层的3层〔最表层(粘合剂层)/中间层/最里层(粘合剂层)〕的多层构成。
另外，具有将最表层和最里层设为(甲基)丙烯酸系粘合剂层的至少3层的多层构成时的中间层也优选由前述树脂组合物形成。
关于前述粘合片的各层，可以将由相同的树脂组合物形成的层进行层叠，也可以将由不同的树脂组合物形成的层进行层叠。另外，粘合片为3层以上的多层构成时，最表层和最里层优选为由相同的树脂组合物形成的层。
前述粘合片的厚度优选为50～1000μm，更优选为60～500μm，特别优选为75～300μm。若片的厚度过薄，则存在高度差吸收性降低的倾向，若过厚，则存在难以获得对于具有弯曲部的曲面构件而言的粘贴可靠性的倾向。
另外，粘合片为至少3层的多层构成时，最表层与最里层的总厚度相对于整体厚度的比例优选为5～70％，更优选为10～60％，特别优选为20～45％。通过将最表层和最里层的厚度设为上述范围，从而在粘贴于具有弯曲形状的曲面构件时，存在如下倾向：即便对粘合片施加压力也不易压扁，另外，粘合性、高度差吸收性等粘贴可靠性优异。
前述粘合片的Asker硬度优选为30以上，更优选为35以上，更优选为40以上，特别优选为45以上。需要说明的是，上限通常为100以下，优选为80以下。
一般来说，在借助粘合片将两个图像显示装置构成构件粘贴而制成图像显示装置用层叠体后，使用该图像显示装置构成用层叠体而制成图像显示装置时，有时在图像显示装置构成用层叠体的局部施加有应力，粘合片带有压痕而损害图像显示装置的外观、可视性。通过将Asker硬度设为上述数值以上，从而存在图像显示装置用层叠体的耐压痕性优异的倾向。
前述Asker硬度如下测定：以粘合片的总厚度成为5～7mm这一范围的方式将粘合片层叠，将Asker C2L硬度计的前端端子相对于该粘合片的粘合面从10mm高度以1kg的载荷朝着垂直下方以3mm/分钟的速度进行按压。
如上所述，前述粘合片的Asker硬度是以粘合片的总厚度成为5～7mm这一范围的方式进行层叠时的数值。这是因为：为了准确测定粘合片所具有的Asker硬度，需要避免因粘合片的厚度不足而受到测定基台的影响，导致测定结果发生变动。因此，在测定Asker硬度时，需要在将粘合片调整至规定的厚度范围的基础上再行测定。通过在将粘合片预先调整至上述范围内的基础上再测定Asker硬度，从而能够准确掌握粘合片所具有的Asker硬度。
从提高粘贴可靠性的观点出发，前述粘合片优选具有通过照射紫外线等活性能量射线而发生固化的光固化性。
在前述粘合片具有活性能量射线固化性的情况下，固化前(后述预固化后)的凝胶分数优选为10％以上，更优选为40％以上，进一步优选为60％以上，特别优选为65％以上。
通过使凝胶分数为10％以上，从而在粘贴于曲面构件时，存在如下倾向：粘合片不会随时间经过而发生内聚破坏，能够发挥出优异的曲面粘贴性。
另一方面，从高度差追随性的观点出发，凝胶分数优选为90％以下，更优选为80％以下。
另外，前述粘合片具有活性能量射线固化性，在以2000～3000mJ/cm2的累积光量照射波长365nm的活性能量射线而使其固化时，优选与固化前相比凝胶分数上升。该固化后的凝胶分数优选为70％以上，更优选为73％以上，特别优选为75％以上。需要说明的是，上限通常为100％。
通过使固化后的凝胶分数为上述范围，从而存在能够赋予粘合片的形状稳定性、制成图像显示装置时的耐久性的倾向。
另外，该固化后的凝胶分数与固化前相比以凝胶分数之差计优选上升2％以上，更优选上升3％以上，进一步优选上升5％以上，特别优选上升10％以上。通过使固化前后的凝胶分数的差值为上述范围，从而存在能够赋予高度差追随性、制成图像显示装置时的耐久性的倾向。
前述凝胶分数利用以下的方法来求出。
测定粘合片的质量(浸渍前质量)，将其用SUS筛网(#200)包裹成袋状，使其浸渍于乙酸乙酯，在温度23℃下于暗处保管24小时。其后，取出包裹，在温度70℃下加热4.5小时而使附着的乙酸乙酯蒸发，测定残留的粘合片的质量(浸渍后质量)，根据下述式来求出凝胶分数。
凝胶分数(％)＝[(浸渍后质量)/(浸渍前质量)]×100
另外，前述粘合片的粘合力通常为3N/cm以上，优选为4N/cm以上，特别优选为5N/cm以上。另外，180°剥离粘合力的上限通常为50N/cm。
另外，在粘合片具有活性能量射线固化性的情况下，照射活性能量射线后(固化后)的粘合力通常为3N/cm以上，优选为4N/cm以上，特别优选为5N/cm以上。另外，180°剥离粘合力的上限通常为50N/cm。
前述粘合力通过以下的方法进行测定。
将厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱化学公司制、DIAFOIL T100)与粘合片的一个面进行粘贴，将另一个面辊压接于钠钙玻璃而制成粘贴品。其后，将上述粘贴品在温度40℃下熟化3小时而进行最终贴附，制成样品。测定将该样品在温度23℃、湿度50％RH的环境下在剥离角为180°、剥离速度为60mm/分钟的条件下撕离时对于玻璃而言的剥离力(N/cm)。
另外，关于固化后的粘合力，针对经前述最终贴附的样品，以365nm的累积光量成为2000mJ/cm2的方式从聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜面照射紫外线后，在温度23℃、湿度50％RH的环境下熟化12小时，将由此得到的物质用作样品即可。
前述粘合片优选为光学透明的透明粘合片。此处，“光学透明”是指总透光率为80％以上，优选为85％以上，更优选为90％以上。
另外，粘合片的雾度值优选为10％以下，更优选为5％以下，特别优选为3％以下。
如上所述，前述粘合片由包含(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的树脂组合物形成。
以下，针对树脂组合物中包含的各成分进行说明。
[(甲基)丙烯酸系共聚物(A)]
作为前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，可列举出例如烷基的碳原子数为4～18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体与能够与其共聚的单体成分的共聚物。另外，前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)可以在树脂组合物中仅包含1种，也可以包含2种以上。
作为前述烷基的碳原子数为4～18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸直链烷基酯；(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯等(甲基)丙烯酸支链烷基酯；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、3,5,5-三甲基环己烷(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等脂环式(甲基)丙烯酸酯等。它们可以使用1种或组合使用2种以上。其中，优选为烷基的碳原子数为6～14的(甲基)丙烯酸支链烷基酯、脂环式(甲基)丙烯酸酯，更优选为(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯。
前述烷基的碳原子数为4～18的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量在共聚物的全部单体成分中通常为30～90质量％，优选为35～88质量％，更优选为40～85质量％，特别优选为55～85质量％。
可列举出与包含选自作为前述能够共聚的单体成分的、例如含羧基单体、含羟基单体、含氮原子单体、含环氧基单体、乙烯基单体、烷基的碳原子数为1～3的(甲基)丙烯酸烷基酯单体和其它可共聚单体中的任一种以上单体的单体成分形成的共聚物。
其中，形成粘合片的表层和里层(在3层以上的情况下，为最表层和最里层)的树脂组合物中包含的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)优选为下述(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)，其是将作为能够与烷基的碳原子数为4～18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体进行共聚的单体成分的、包含选自由含羧基单体、含羟基单体、乙烯基单体和烷基的碳原子数为1～3的(甲基)丙烯酸烷基酯单体组成的组中的至少1种的单体成分进行共聚而得到的。
另外，形成粘合片为3层以上时的中间层的树脂组合物中包含的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)优选为下述(甲基)丙烯酸系共聚物(A2)，其是将作为能够与烷基的碳原子数为4～18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体进行共聚的单体成分的、包含选自由含羧基单体、含羟基单体、含氮原子单体、乙烯基单体和烷基的碳原子数为1～3的(甲基)丙烯酸烷基酯单体组成的组中的至少1种的单体成分进行共聚而得到的，作为能够共聚的单体成分，更优选包含选自由含氮原子单体、烷基的碳原子数为1～3的(甲基)丙烯酸烷基酯单体组成的组中的至少1种。
作为前述含羧基单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸二聚物等。它们可以为1种或组合2种以上。其中，优选为(甲基)丙烯酸。
前述含羧基单体的含量在共聚物的全部单体成分中通常为10质量％以下，优选为8质量％以下，特别优选为6质量％以下。需要说明的是，下限通常为0质量％。
作为前述含羟基单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-1-甲基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇聚丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟基苯酯等。它们可以为1种或组合2种以上。其中，优选为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。
前述含羟基单体的含量在共聚物的全部单体成分中通常为30质量％以下，优选为25质量％以下，特别优选为20质量％以下。需要说明的是，下限通常为0质量％。
作为前述含氮原子单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸氨基甲酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、(甲基)丙烯酸氨基异丙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯；(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等含氨基单体；(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基单体；马来酰胺、马来酰亚胺等含酰胺基单体等。它们可以为1种或组合2种以上。其中，优选为含酰胺基单体，更优选为(甲基)丙烯酰胺。
前述含氮原子单体的含量在共聚物的全部单体成分中通常为20质量％以下，优选为10质量％以下，特别优选为7质量％以下。需要说明的是，下限通常为0质量％。
作为前述含环氧基单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚等。它们可以为1种或组合2种以上。
前述含环氧基单体的含量在共聚物的全部单体成分中通常为20质量％以下，优选为10质量％以下。需要说明的是，下限通常为0质量％。
作为前述乙烯基单体，可列举出在分子内具有乙烯基的化合物。作为这种化合物，可列举出例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等乙烯基酯单体；苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其它取代苯乙烯等芳香族乙烯基单体；聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类等。它们可以为1种或组合2种以上。其中，优选为乙酸乙烯酯。
前述乙烯基单体的含量在共聚物的全部单体成分中通常为40质量％以下，优选为35质量％以下，特别优选为30质量％以下。需要说明的是，下限通常为0质量％。
作为前述烷基的碳原子数为1～3的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯等。它们可以为1种或组合2种以上。其中，优选为(甲基)丙烯酸甲酯。
前述烷基的碳原子数为1～3的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的含量在共聚物的全部单体成分中通常为40质量％以下，优选为35质量％以下，特别优选为25质量％以下。需要说明的是，下限通常为0质量％。
作为前述其它共聚性单体，可列举出例如马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体；乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等杂环系碱性单体；大分子单体等。它们可以为1种或组合2种以上。
前述其它共聚性单体的含量在共聚物的全部单体成分中通常为10质量％以下，优选为5质量％以下。需要说明的是，下限通常为0质量％。
在本发明中，只要使用将前述各种单体成分进行共聚而得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)即可，共聚方法也可以按照现有公知的例如溶液自由基聚合、悬浮聚合、本体聚合、乳液聚合等来进行即可。
如此操作而得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的玻璃化转变温度(Tg)通常为-100～25℃，优选为-80～20℃，特别优选为-50～15℃。
另外，在前述粘合片为多层构成的情况下，从粘贴可靠性的观点出发，形成表层和里层(在3层以上的情况下，为最表层和最里层)的树脂组合物中包含的(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)的玻璃化转变温度(Tg)通常为-100～0℃，优选为-50～-5℃。
在前述粘合片为3层以上的多层构成的情况下，形成中间层的树脂组合物中包含的(甲基)丙烯酸系共聚物(A2)的玻璃化转变温度通常为-80～25℃，优选为-50～20℃。
另外，从粘贴可靠性的观点出发，形成中间层的树脂组合物中包含的(甲基)丙烯酸系共聚物(A2)的玻璃化转变温度优选大于或等于形成最表层和最里层的树脂组合物中包含的(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)的玻璃化转变温度。
前述玻璃化转变温度为通过下述频率1Hz的剪切模式的动态粘弹性测定而得到的损耗角正切(Tanδ)的峰温度。
〔动态粘弹性测定〕
将测定试样以厚度成为0.6～0.8mm的方式进行层叠，将由此得到的物质冲切成直径8mm的圆状，作为测定试样。使用流变仪(TA Instruments公司制、“DiscoveryHR2”)，利用下述测定条件对该测定试样测定动态粘弹性光谱。从通过测定而得到的数据中读取Tanδ达到极大值的温度。另外，在试样具有光固化性的情况下，作为所用的试样，可以为固化前，也可以为固化后。
[测定条件]
粘合工具：Φ8mm平行板
应变：0.1％
频率：1Hz
温度：-120～200℃
升温速度：5℃/min
如上所述，上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的玻璃化转变温度〔损耗角正切(Tanδ)〕是将厚度设为0.6～0.8mm时的数值。这是因为：为了准确测定(甲基)丙烯酸系共聚物(A)所具有的玻璃化转变温度〔损耗角正切(Tanδ)〕，需要避免因试样的厚度不足而受到测定工具的影响，导致测定结果发生变动。因此，在测定玻璃化转变温度〔损耗角正切(Tanδ)〕时，需要在将试样调整至规定厚度范围的基础上再行测定。
通过在将(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的厚度预先调整至上述范围内的基础上再进行动态粘弹性测定，从而不会受到测定工具的影响，能够准确掌握(甲基)丙烯酸系共聚物(A)所具有的玻璃化转变温度〔损耗角正切(Tanδ)〕。
前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的重均分子量通常为5万～150万，优选为7万～130万，特别优选为10万～120万。
另外，形成粘合片的表层和里层(在3层以上的情况下，为最表层和最里层)的树脂组合物中包含的(甲基)丙烯酸系共聚物(A1)的重均分子量通常为20万～150万，优选为30万～100万，特别优选为30万～70万。
在前述粘合片为3层以上的情况下，形成中间层的树脂组合物中包含的(甲基)丙烯酸系共聚物(A2)的重均分子量通常为5万～100万，优选为10万～80万，特别优选为20万～60万。
前述重均分子量利用以下的方法进行测定。
将使(甲基)丙烯酸系共聚物(A)溶解于四氢呋喃而得到的物质作为测定试样，使用凝胶渗透色谱(Gel Permeation Chromatography：GPC)分析装置(东曹公司制、HLC-8320GPC)，利用下述条件来测定分子量分布曲线，求出重均分子量(Mw)。
·保护柱：TSKguardcolumnHXL
·分离柱：TSKgelGMHXL(4根)
·温度：40℃
·注入量：100μL
·聚苯乙烯换算
·溶剂：THF
·流速：1.0mL/min
形成前述粘合片的树脂组合物中，除了包含上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之外，从粘合力的观点出发，优选还包含交联剂(B)和光聚合引发剂(C)。
其中，前述粘合片的层构成为3层以上的多层构成时，形成中间层的树脂组合物优选含有交联剂(B)，特别优选含有交联剂(B)和光聚合引发剂(C)。
另外，形成最表层和最里层的树脂组合物优选含有光聚合引发剂(C)。
[交联剂(B)]
作为前述交联剂(B)，可列举出例如具有选自(甲基)丙烯酰基、环氧基、异氰酸酯基、羧基、羟基、碳二亚胺基、噁唑啉基、氮丙啶基、乙烯基、氨基、亚氨基、酰胺基中的至少1种交联性官能团的交联剂。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。另外，作为交联剂(B)，还包括交联剂(B)与前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)进行化学键合的方式。
其中，优选为具有(甲基)丙烯酰基的交联剂，特别优选为多官能(甲基)丙烯酸酯。此处，多官能是指具有两个以上的交联性官能团。需要说明的是，根据需要可以具有3个以上、4个以上的交联性官能团。另外，上述交联性官能团可以用能够脱保护的保护基进行保护。
作为上述多官能(甲基)丙烯酸酯，除了例如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲基丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、双酚A聚丙氧基二(甲基)丙烯酸酯、双酚F聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、ε-己内酯改性三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇的ε-己内酯加成物的二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯等紫外线固化型的多官能(甲基)丙烯酸系单体之外，还可列举出聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸系低聚物。它们可以为1种或组合2种以上。其中，优选为紫外线固化型的多官能(甲基)丙烯酸系单体，特别优选为丙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯。
前述交联剂(B)的含量相对于上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)100质量份优选为0.5～50质量份，更优选为1～40质量份，特别优选为5～30质量份。
[光聚合引发剂(C)]
作为前述光聚合引发剂(C)，可以适当使用现有公知的物质，其中，从交联反应的控制容易度的观点出发，优选对波长380nm以下的紫外线发生感应的光聚合引发剂。
光聚合引发剂(C)根据自由基产生机理而大致分为两类，大致分为：能够使光聚合引发剂自身的单键开裂分解而产生自由基的开裂型光聚合引发剂；以及经光激发的光聚合引发剂与体系中的供氢体形成激发络合物，能够使供氢体的氢发生转移的夺氢型光聚合引发剂。
前述开裂型光聚合引发剂通过光照射而产生自由基时，会发生分解而形成其它化合物，一旦被激发则不再具有作为反应引发剂的功能。因此，在交联反应结束后的粘合片中不以活性种的形式发生残留，不可能对粘合片造成未预期的光劣化等，故而优选。
另一方面，夺氢型光聚合引发剂在通过照射紫外线等活性能量射线而产生自由基的反应时，不发生开裂型光聚合引发剂那样的分解物，因此，在反应结束后不易变为挥发成分，能够降低对被粘物造成的损伤，在这一点上是有用的。
作为前述开裂型光聚合引发剂，可列举出例如2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-[4-{4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)苄基}苯基]-2-甲基-丙烷-1-酮、低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、苯基乙醛酸甲酯、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、它们的衍生物等。它们可以单独使用或者组合使用2种以上。其中，优选为苯基乙醛酸甲酯。
作为前述夺氢型光聚合引发剂，可列举出例如二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、2-苯甲酰基苯甲酸甲酯、苯甲酰基甲酸甲酯、4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮、双(2-苯基-2-氧代乙酸)氧基双乙烯、4-(1,3-丙烯酰基-1,4,7,10,13-五氧代十三烷基)二苯甲酮、噻吨酮、2-氯噻吨酮、3-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、其衍生物等。它们可以单独使用或者组合使用2种以上。其中，优选为4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮。
前述光聚合引发剂(C)不限定于前述列举的物质。另外，光聚合引发剂(C)可以使用开裂型光聚合引发剂和夺氢型光聚合引发剂中的任一种，也可以组合使用两者。
光聚合引发剂(C)的含量没有特别限定，相对于(甲基)丙烯酸系共聚物(A)100质量份，通常为0.1～10质量份，优选为0.2～5质量份，特别优选为0.3～3质量份。
通过将光聚合引发剂(C)的含量设为上述范围，从而能够得到对于活性能量射线而言的适度的反应灵敏度。
[硅烷偶联剂(D)]
另外，为了提高与图像显示装置构成用构件、尤其是与玻璃的粘接性，优选向树脂组合物中配混硅烷偶联剂(D)。其中，优选在形成与图像显示装置构成用构件接触的(甲基)丙烯酸系粘合剂层的树脂组合物中包含硅烷偶联剂(D)。
作为上述硅烷偶联剂(D)，可列举出例如具有乙烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基之类的不饱和基团、氨基、环氧基等且具有烷氧基之类的可水解官能团的化合物。
作为上述硅烷偶联剂(D)，可列举出例如N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等。它们可以单独使用或者组合使用2种以上。其中，从与图像显示装置构成用构件的粘接性良好、黄变等变色少等观点出发，优选为3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。
上述硅烷偶联剂(D)的含量相对于(甲基)丙烯酸系共聚物(A)100质量份优选为0.01～5质量份，特别优选为0.2～3.0质量份。
需要说明的是，与硅烷偶联剂(D)同样地，也可有效地活用有机钛酸酯化合物等偶联剂。
[防金属腐蚀剂(E)]
树脂组合物可以含有防金属腐蚀剂(E)。其中，防金属腐蚀剂(E)优选包含在形成与图像显示装置构成用构件接触的(甲基)丙烯酸系粘合剂层的粘合剂组合物中。
作为上述防金属腐蚀剂(E)，可列举出例如苯并三唑系化合物、苯并咪唑化合物、苯并噻唑化合物、其它三唑衍生物等。
作为上述防金属腐蚀剂(E)，优选为选自苯并三唑系化合物、1,2,3-三唑和1,2,4-三唑中的任一种以上是理想的。其中，从除金属防腐蚀性之外作为粘合片的可靠性优异的方面出发，优选为1,2,3-三唑、1,2,4-三唑等三唑衍生物，特别优选为1,2,3-三唑。
从防金属腐蚀剂的渗出、防金属腐蚀效果等观点出发，上述防金属腐蚀剂(E)的含量相对于(甲基)丙烯酸系共聚物(A)100质量份优选为0.01～5质量份，更优选为0.03～1质量份，特别优选为0.05～0.5质量份。
[其它添加剂]
树脂组合物中，除了上述成分之外，可以包含其它添加剂。作为上述其它添加剂，可列举出例如光稳定剂、紫外线吸收剂、金属惰化剂、防老剂、抗静电剂、吸湿剂、发泡剂、消泡剂、无机颗粒、粘度调节剂、增粘树脂、光敏剂、荧光剂等各种添加剂；反应催化剂(叔胺系化合物、季铵系化合物、月桂酸锡化合物等)等。它们可以单独使用或组合使用2种以上。
另外，可以适当含有其它通常向树脂组合物中配混的公知成分。
上述树脂组合物通过分别混合(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、优选的交联剂(B)、光聚合引发剂(C)、根据需要的硅烷偶联剂(D)、防金属腐蚀剂(E)和其它添加剂来获得。作为它们的混合方法，没有特别限定，各成分的混合顺序也没有特别限定。另外，可以在制造树脂组合物时加入热处理工序，在该情况下，优选在预先混合树脂组合物的各成分后再进行热处理。在上述混合中，可以使用将各种混合成分浓缩而制成母料的物质。
另外，上述那样的混合方法没有特别限定，可以使用例如万能混炼机、行星搅拌器、班伯里密炼机、捏合机、门阀搅拌器、加压捏合机、三辊磨、二辊磨等。在将树脂组合物的各成分混合时，根据需要可以使用溶剂进行混合，也可以以不含溶剂的无溶剂体系的形式进行混合。通过将树脂组合物制成无溶剂体系，从而能够具备不残留溶剂、耐热性和耐光性提高的优点。
[粘合片的制造方法]
以下，记载本发明的粘合片的制造方法，但不限定于该方法。本发明的粘合片优选以具备前述脱模薄膜的带脱模薄膜的粘合片的形式进行制造，特别优选以通过下述工序而在粘合片的两面具备前述脱模薄膜的两面带脱模薄膜的粘合片的形式进行制造。另外，下述说明的预固化可以省略。
首先，通过将树脂组合物加热熔融(热熔)并涂布在脱模薄膜上，进一步用其它脱模薄膜夹持并加热，从而制作单层的两面带脱模薄膜的粘合片。将该单层的两面带脱模薄膜的粘合片准备粘合片所需的层数，剥离脱模薄膜并层叠粘合片，由此能够得到具有2层以上的多层构成的两面带脱模薄膜的粘合片。需要说明的是，前述两面带脱模薄膜的粘合片只要在最终得到的粘合片中的至少一个面、优选在一个面具备前述脱模薄膜即可，在另一个面具备的脱模薄膜只要是公知常用的脱模薄膜即可。
所得两面带脱模薄膜的粘合片优选以具有潜在性的活性能量射线反应性的方式、换言之、以残留活性能量射线反应性的方式进行活性能量射线交联而使其预固化。在使其预固化的情况下，只要隔着上述脱模薄膜照射活性能量射线而使各层发生活性能量射线交联，将凝胶分数设为前述范围即可。此时，通过控制活性能量射线的照射量，从而也能够调整活性能量射线交联的程度(凝胶分数)，但如上所述，通过隔着脱模薄膜照射紫外线，从而也能够阻断一部分活性能量射线而调整活性能量射线交联的程度(凝胶分数)。
作为前述活性能量射线，可列举出α射线、β射线、中子射线、电子射线等电离辐射线、紫外线、可见光线等。其中，从抑制对图像显示装置构成构件造成的损伤、控制反应的观点出发，优选为紫外线。
进而，除了上述方法之外，通过例如在脱模薄膜上涂布树脂组合物而形成粘合片后，在形成的粘合片上进一步涂布其它树脂组合物而形成粘合片，从而也能够制造具有2层以上的多层构成的两面带脱模薄膜的粘合片。
<具有弯曲形状的图像显示装置构成构件>
本发明中使用的图像显示装置构成构件中的至少一个具有弯曲形状，作为弯曲形状，可列举出例如曲率半径为10mm以下的弯曲形状。作为前述图像显示装置构成构件，可列举出例如表面保护面板等。
作为前述表面保护面板，可列举出例如由薄板玻璃、塑料等材料制作的、被称为覆盖薄膜那样的通过位于图像显示装置用层叠体的最表面层而保护其不受外部冲击的构件。另外，前述具有弯曲形状的曲面构件可以为与触摸面板功能进行一体化而得到的构件、例如覆盖层触摸(touch-on-lens)(TOL)型、单片式(one-glass-solution)(OGS)型。
前述具有弯曲形状的图像显示装置构成构件所具有的曲率半径优选为10mm以下，更优选为5mm以下，特别优选为3mm以下。需要说明的是，下限通常为1mm。
另外，前述图像显示装置构成构件、尤其是具有弯曲形状的图像显示装置构成构件优选具有高度差为5μm以上的高度差部，更优选具有7μm以上的高度差部。需要说明的是，上限通常为50μm。前述图像显示装置构成构件大多出于装饰或遮光的目的而实施印刷，该印刷的厚度成为高度差部。本发明中使用的粘合片特别优选具有2层以上的多层构成，由于高度差追随性优异，因此，即便具有这种高度差部，也能够不产生间隙地进行粘贴。
前述图像显示装置构成构件的厚度通常为100～2000μm，优选为150～1500μm，特别优选为200～1000μm。
<带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体>
本发明的带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体是前述带脱模薄膜的粘合片与前述具有弯曲形状的图像显示装置构成构件按照脱模薄膜/粘合片/具有弯曲形状的图像显示装置构成构件的顺序进行层叠而成的。另外，如上所述，粘合片通常以具备前述脱模薄膜的两面带脱模薄膜的粘合片的形式进行制造。以下，针对本发明的带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体的制造方法进行说明。
本发明的带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体通过下述工序1、2进行制造。
工序1：准备具有弯曲形状的图像显示装置构件和两面带脱模薄膜的粘合片的工序。
工序2：剥离前述带脱模薄膜的粘合片的一个脱模薄膜，粘贴于具有弯曲形状的图像显示装置构成用构件，得到带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体的工序。
工序1是准备具有前述弯曲形状的图像显示装置构件和两面带脱模薄膜的粘合片的工序。
接着，工序2是剥离前述带脱模薄膜的粘合片的一个脱模薄膜，粘贴于具有弯曲形状的图像显示装置构成用构件，得到带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体的工序。
从前述两面带脱模薄膜的粘合片上剥离脱模薄膜时，只要使得相对于粘合片的拉伸速度300mm/分钟的180°剥离力为0.06～0.20N/cm的脱模薄膜残留于粘合片即可。
另外，作为粘贴方法，没有特别限定，可列举出例如加压、辊等大气粘贴；真空粘贴等，另外，可以进行高压釜处理。它们可以单独使用或组合使用。
如此操作而得到的本发明的带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体在保管中脱模薄膜不会从粘合片浮起，保管稳定性优异，另外，粘贴可靠性优异。
另外，通过使用前述带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体，依次进行以下的工序3、4，从而得到图像显示装置用层叠体。
工序3：从前述带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体上剥离脱模薄膜，粘贴于其它图像显示装置构成构件的工序。
工序4：隔着具有弯曲形状的图像显示装置构成构件和/或其它图像显示装置构成构件照射活性能量射线，使前述粘合片发生固化，得到图像显示装置用层叠体的工序。
以下，针对各工序进行说明。
前述工序3是从前述带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体上剥离脱模薄膜，粘贴于其它图像显示装置构成构件的工序。
作为前述其它图像显示装置构成构件，可列举出例如玻璃、接触式传感器、图像显示面板、偏光薄膜、相位差薄膜、聚酯树脂薄膜等。这些图像显示装置构成构件可以单独使用，也可以由2种以上的组合构成。其中，在本发明中，优选为聚酯树脂薄膜。
另外，作为前述粘贴方法，没有特别限定，可以使用在前述工序2中记载的方法。
前述工序4是隔着具有弯曲形状的图像显示装置构成构件和/或其它图像显示装置构成构件照射活性能量射线而使前述粘合片发生固化，得到图像显示装置用层叠体的工序。
作为前述活性能量射线，可列举出α射线、β射线、中子射线、电子射线等电离辐射线；紫外线、可见光线等。其中，从抑制对图像显示装置构成构件造成的损伤、控制反应的观点出发，优选为紫外线。另外，固化后的粘合片的凝胶分数优选为前述范围。
如此操作而得到的图像显示装置用层叠体可适合地用作在智能手机等的由玻璃、塑料等制作的表面保护面板发生破损时的修补构件，通过将破损的表面保护面板与前述图像显示装置用层叠体加以更换，从而能够制成新的图像显示装置。
实施例
本发明通过以下的实施例进一步进行说明。但是，本发明不受下述示出的实施例的限定性解释。
首先，针对实施例中制备的粘合树脂组合物的原料的详情进行说明。
<(甲基)丙烯酸系共聚物(A)>
·(甲基)丙烯酸系共聚物(A-1)：由丙烯酸2-乙基己酯/乙酸乙烯酯/丙烯酸形成的丙烯酸系共聚物(重均分子量：40万、Tg：-10℃)
·(甲基)丙烯酸系共聚物(A-2)：由丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸2-羟基乙酯形成的丙烯酸系共聚物(重均分子量：43万、Tg：-25℃)
·(甲基)丙烯酸系共聚物(A-3)：由丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸甲酯/丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸异冰片酯形成的丙烯酸系共聚物(重均分子量：25万、Tg：4℃)
<交联剂(B)>
·交联剂(B-1)：丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯
<光聚合引发剂(C)>
·引发剂(C-1)：苯基乙醛酸甲酯
·引发剂(C-2)：4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮
·引发剂(C-3)：2,4,6-三甲基二苯甲酮与4-甲基二苯甲酮的混合物
<硅烷偶联剂(D)>
·硅烷偶联剂(D-1)：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷
<脱模薄膜>
作为脱模薄膜，使用以下的经剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。
·轻剥离薄膜1：DIAFOIL MRT38(三菱化学公司制厚度38μm)
·轻剥离薄膜2：DIAFOIL MRQ75(三菱化学公司制厚度75μm)
·轻剥离薄膜3：DIAFOIL MRQ50(三菱化学公司制厚度50μm)
·重剥离薄膜1：DIAFOIL MRV75(V08)(三菱化学公司制厚度75μm)
·重剥离薄膜2：DIAFOIL MRV50(V03)(三菱化学公司制厚度50μm)
·重剥离薄膜3：DIAFOIL MRV75(V06)(三菱化学公司制厚度75μm)
·重剥离薄膜4：DIAFOIL MRV75(V03)(三菱化学公司制厚度75μm)
·重剥离薄膜5：DIAFOIL MRV75(V01)(三菱化学公司制厚度75μm)
[实施例1]
将(甲基)丙烯酸系共聚物(A-1)100质量份、交联剂(B-1)20质量份和引发剂(C-1)1.5质量份均匀混合，制作树脂组合物1。
将上述树脂组合物1用轻剥离薄膜1和轻剥离薄膜2、即两片脱模薄膜夹持，以厚度成为75μm的方式，在温度80℃下赋形成片状，制作中间层用两面带脱模薄膜的粘合片(1)。
将(甲基)丙烯酸系共聚物(A-1)100质量份、引发剂(C-1)2.4质量份、引发剂(C-2)0.6质量份和硅烷偶联剂(D-1)0.1质量份均匀混合，制作树脂组合物2。
将上述树脂组合物2用轻剥离薄膜1和轻剥离薄膜2、即两片脱模薄膜夹持，以厚度成为25μm的方式，在温度80℃下赋形成片状，制作最里层用两面带脱模薄膜的粘合片(1-1)。
另外，将上述树脂组合物2用轻剥离薄膜1和重剥离薄膜1、即两片脱模薄膜夹持，以厚度成为25μm的方式，在温度80℃下赋形成片状，制作最表层用两面带脱模薄膜的粘合片(1-2)。
将剥离两面的脱模薄膜后的中间层用粘合片(1)粘贴于剥离轻剥离薄膜1后的最里层用粘合片(1-1)和最表层用粘合片(1-2)的粘合面，制作由轻剥离薄膜2/最里层用粘合片(1-1)/中间层用粘合片(1)/最表层用粘合片(1-2)/重剥离薄膜1的层构成形成的两面带脱模薄膜的粘合片。
利用高压汞灯，隔着脱模薄膜以波长365nm的累积光量成为1500mJ/cm2的方式照射光，使树脂组合物1和树脂组合物2发生预固化，制作两面带脱模薄膜的粘合片(本发明的带脱模薄膜的粘合片)。
作为图像显示装置构成构件，准备156mm×73mm×厚度0.5mm且长边侧端部以3mm的曲率半径发生弯曲的玻璃板。该构件沿着内侧弯曲面的周围实施了宽度2mm、厚度10μm的印刷。
以剥离前述两面带脱模薄膜的粘合片的轻剥离薄膜2而露出的粘合面与前述图像显示装置构成构件的内侧弯曲面相对的方式进行配置后，使用隔膜式真空粘贴装置，在温度为30℃、压力为0.1MPa、加压时间为30秒的条件下进行粘贴，制作依次层叠作为脱模薄膜的重剥离薄膜1、粘合片和具有弯曲形状的图像显示装置构成构件而成的带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体。
[实施例2～5、比较例1]
在实施例1中，将所用的树脂组合物和脱模薄膜设为后述表1所示那样，除此之外，与实施例1同样操作，制作两面带脱模薄膜的粘合片和带脱模薄膜的图像显示用层叠体。
[物性测定/评价]
针对前述实施例、比较例中制作的两面带脱模薄膜的粘合片和带脱模薄膜的图像显示用层叠体，进行以下的各种测定和评价。将结果示于后述表1。
<脱模薄膜剥离力>
将两面带脱模薄膜的粘合片切割成宽度50mm、长度200mm，使手动辊往返1次，将剥离轻剥离薄膜而露出的粘合面粘贴于钠钙玻璃。
针对上述样品，在温度23℃、湿度50％RH的环境下，测定在剥离角为180°、剥离速度为300mm/分钟的条件下将重剥离薄膜自粘合片撕离时的剥离力(N/cm)。
<脱模薄膜的弯曲刚性>
针对测定剥离力后的脱模薄膜，以长度侧成为TD(垂直方向)的方式切成宽度4mm、长度37mm的短条状，使用动态粘弹性测定装置(IT Measurement Control公司制、DVA-200)，在拉伸模式、频率为1Hz、测定温度为0～80℃、升温速度为3℃/分钟的条件下进行动态粘弹性测定，求出温度25℃下的弹性模量(G’)。
根据上述测得的脱模薄膜的纵向弹性模量，通过下述式来求出每单位长度的弯曲刚性(MPa·m4)。
弯曲刚性＝E×I
E：脱模薄膜的弹性模量(G’)[MPa]
I：每单位长度的截面惯性矩，截面惯性矩用I＝b×h3/12表示(其中，b：单位长度(1mm)、h：薄膜厚度[mm])
<Asker硬度>
将两面带脱模薄膜的粘合片的脱模薄膜剥离，并将露出的粘合面依次重叠，将多片粘合片以总厚度成为5～7mm的范围内的方式进行层叠。由此能够降低承载测定试样的基台的硬度影响，能够对材料特有的硬度加以对比/测定。并且，将AskerC2L硬度计的前端端子从10mm高度以1kg的载荷朝着垂直下方以3mm/分钟的速度相对于所层叠的粘合片的露出的粘合面进行按压，测定粘合片的C2Asker硬度。
<凝胶分数>
从两面带脱模薄膜的粘合片上剥离脱模薄膜，采集约0.1g的粘合片小片。
将采集的粘合片小片用预先制成袋状的质量(X)的SUS筛网(#150)包裹，封闭袋口而制作样品，测定该样品的质量(Y)。在使前述样品浸渍于乙酸乙酯的状态下，在温度23℃下于暗处保管24小时后，取出前述样品，在温度70℃下加热4.5小时，由此使乙酸乙酯蒸发，测定干燥样品的质量(Z)。根据所测得的各自的质量，利用下述式来计算凝胶分数。
凝胶分数(％)＝[(Z-X)/(Y-X)]×100
针对两面带脱模薄膜的粘合片，使用高压汞灯，以365nm的累积光量成为2000mJ/cm2的方式，隔着脱模薄膜对粘合片照射紫外线，使粘合片发生固化。针对固化后的粘合片，与前述凝胶分数的评价步骤同样操作，求出活性能量射线固化后的凝胶分数。
<粘合力>
将两面带脱模薄膜的粘合片的轻剥离薄膜剥离，粘贴作为内衬薄膜的厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(东洋纺公司制的“COSMOSHINE A4300”)，准备层叠品。
将上述层叠品裁切成长度150mm、宽度10mm后，针对剥离重剥离薄膜而露出的粘合面，使手动辊往返1次，将前述粘合片辊压接于钠钙玻璃，在温度40℃下熟化3小时而进行最终贴附。
测定将该粘合力测定样品在温度23℃、湿度50％RH的环境下在剥离角为180°、剥离速度为60mm/分钟的条件下撕离时对于玻璃的剥离力(N/cm)。
<粘合力(固化后)>
将两面带脱模薄膜的粘合片的轻剥离薄膜剥离，粘贴作为内衬薄膜的厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(东洋纺公司制的“COSMOSHINE A4300”)，准备层叠品。
将上述层叠品裁切成长度150mm、宽度10mm后，针对剥离重剥离薄膜而露出的粘合面，使手动辊往返1次，将前述粘合片辊压接于钠钙玻璃。将粘贴品在温度40℃下熟化3小时而进行最终贴附后，隔着内衬薄膜以365nm的累积光量成为2000mJ/cm2的方式照射紫外线而使粘合片发生固化，熟化15小时，作为粘合力测定样品。
测定将该粘合力测定样品在温度23℃、湿度50％RH的环境下在剥离角为180°、剥离速度为60mm/分钟的条件下撕离时对于玻璃的剥离力(N/cm)，求出固化后的粘合力。
<保管稳定性>
将所得带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体在23℃、50％RH的环境下保管3天后，进行目视观察，并按照下述评价基准进行评价。
[评价基准]
○(好)：沿着弯曲部未观察到脱模薄膜的浮起、剥离。
×(坏)：沿着弯曲部观察到脱模薄膜的浮起、剥离。
<粘贴可靠性>
在从所得带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体剥离脱模薄膜而露出的粘合面上，以相对的方式配置100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜后，使用隔膜式真空粘贴装置，在温度为30℃、压力为0.1MPa、加压时间为30秒的条件下进行粘贴，制作5片粘贴可靠性评价用样品。将前述样品在温度23℃、湿度50％的环境下保管3天后进行目视观察，并按照下述评价基准进行评价。
[评价基准]
◎(完美)：在5片中未观察到浮起、剥离。
○(好)：在5片中的1片观察到浮起、剥离。
×(坏)：在5片中的2片以上沿着弯曲部观察到粘合片的浮起、剥离。
<耐压痕性>
针对实施例和比较例中制作的两面粘合片，将单侧的脱模薄膜剥离，粘贴厚度50μm的铜箔。针对将剩余的脱模薄膜剥离而露出的粘合面，使手动辊往返1次，将前述粘合片辊压接于钠钙玻璃(82mm×54mm×厚度0.5mm)的整面，实施高压釜处理(温度为60℃、表压为0.2MPa、20分钟)而进行最终贴附，制作耐压痕性评价用样品。
在前述样品的铜箔面上放置宽度20mm、长度30mm、厚度125μm的聚酰亚胺薄膜(宇部兴产公司制、“UPILEX-S”)，使用加压机，在温度为25℃、加压压力为0.3MPa、处理时间为10秒的条件下进行按压。将加压后的样品在室温(23℃)下静置12小时后，目视观察按压后的样品，并按照下述评价基准进行评价。
[评价基准]
◎(完美)：通过目视无法观察到压痕。
○(好)：在局部略微观察到聚酰亚胺薄膜的边缘部分的凹凸形状。
×(坏)：明确确认到凹凸形状。
[表1]
实施例1～5的带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体由于脱模薄膜的剥离力处于适当的范围，因此，在制成由脱模薄膜、粘合片和具有弯曲部的图像显示装置构成构件形成的图像显示装置用层叠体时，未观察到脱模薄膜的浮起，保管稳定性优异。
另外，通过使粘合片由2层以上的多层构成形成，从而粘贴可靠性也优异。
比较例1的带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体由于脱模薄膜的剥离力小于0.06N/cm，因此观察到脱模薄膜的浮起，图像显示用层叠体的保管稳定性差。
在上述实施例中，针对本发明的具体形态进行了例示，但上述实施例只不过是单纯的例示，不做限定性解释。应该认为对于本领域技术人员而言显而易见的各种变形在本发明的范围内。
产业上的可利用性
本发明的带脱模薄膜的粘合片和带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体中的脱模薄膜不会从粘合片浮起，具有优异的保管稳定性，且具有优异的粘贴可靠性，因此，可适合地用作智能手机等的表面保护面板的修补构件。

Claims (15)

1.一种带脱模薄膜的粘合片，其用于粘贴两个图像显示装置构成构件，
所述图像显示装置构成构件中的至少一个为具有弯曲形状的图像显示装置构成构件，
所述粘合片为由包含(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的树脂组合物形成的粘合片，
所述脱模薄膜的相对于所述粘合片的拉伸速度300mm/分钟的180°剥离力为0.06～0.20N/cm。
2.根据权利要求1所述的带脱模薄膜的粘合片，其中，所述脱模薄膜的厚度为20～500μm，弯曲刚性为10～50MPa·m4。
3.根据权利要求1或2所述的带脱模薄膜的粘合片，其中，所述粘合片的Asker硬度为30以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的带脱模薄膜的粘合片，其中，所述粘合片具有活性能量射线固化性，固化前的凝胶分数为10％以上，固化后的凝胶分数为70％以上。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的带脱模薄膜的粘合片，其中，所述粘合片包含交联剂(B)和光聚合引发剂(C)。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的带脱模薄膜的粘合片，其中，所述粘合片为具有至少2层的多层构成的粘合片。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的带脱模薄膜的粘合片，其中，所述粘合片为具有至少3层的多层构成的粘合片，粘合片的最表层和最里层的总厚度相对于粘合片整体的厚度的比例为5～70％。
8.根据权利要求7所述的带脱模薄膜的粘合片，其中，形成所述具有至少3层的多层构成的粘合片的中间层的树脂组合物含有交联剂(B)。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的带脱模薄膜的粘合片，其中，所述脱模薄膜的面积大于所述粘合片的面积。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的带脱模薄膜的粘合片，其中，所述具有弯曲形状的图像显示装置构成构件具有曲率半径为10mm以下的弯曲形状。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的带脱模薄膜的粘合片，其中，所述图像显示装置构成构件的与所述粘合片接触的面具有高低差为5μm以上的高度差部。
12.一种带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体，其中，权利要求1～11中任一项所述的带脱模薄膜的粘合片与所述具有弯曲形状的图像显示装置构成构件按照脱模薄膜/粘合片/具有弯曲形状的图像显示装置构成构件的顺序进行层叠。
13.一种图像显示装置用层叠体的制造方法，其中，所述图像显示装置构成用层叠体具备具有弯曲形状的图像显示装置构成构件借助粘合片与其它图像显示装置构成构件层叠而得到的构成，所述制造方法依次具有以下的工序1～4，
工序1：准备具有弯曲形状的图像显示装置构成构件和两面带脱模薄膜的粘合片的工序；
工序2：将所述两面带脱模薄膜的粘合片的一个脱模薄膜剥离，粘贴于具有弯曲形状的图像显示装置构成构件，得到带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体的工序；
工序3：从所述带脱模薄膜的图像显示装置用层叠体上剥离脱模薄膜，粘贴于其它图像显示装置构成构件的工序；
工序4：隔着具有弯曲形状的图像显示装置构成构件和/或其它图像显示装置构成构件，对所述粘合片照射活性能量射线，得到图像显示装置用层叠体的工序。
14.根据权利要求13所述的图像显示装置用层叠体的制造方法，其中，所述两面带脱模薄膜的粘合片具备作为脱模薄膜的重剥离侧脱模薄膜和轻剥离侧脱模薄膜，所述重剥离侧脱模薄膜的相对于所述粘合片的拉伸速度300mm/分钟的180°剥离力为0.06～0.20N/cm。
15.根据权利要求13或14所述的图像显示装置用层叠体的制造方法，其中，所述粘合片为具有至少2层的多层构成的(甲基)丙烯酸系粘合片。
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