CN110461972B - 层叠体、双面粘合片及其应用 - Google Patents
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Abstract
提供：用于通过接近于实际使用环境下的弯折试验也不产生弯折、剥离的、具有高的耐弯折性的、柔性构件的双面粘合片。一种双面粘合片，其特征在于，其为无基材的双面粘合片，由含有(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)的粘合剂组合物形成，以动态粘弹性的Tanδ峰温度定义的、玻璃化转变温度(Tg)处于‑50℃～‑20℃的范围内，且频率1Hz、温度100℃下的储能模量G'处于2.0×103～3.0×104Pa的范围内，且厚度为10μm以上且150μm以下。
Description
技术领域
本发明涉及：能适合用于粘贴2个图像显示装置构成用构件、其中能弯折或弯曲的柔性图像显示装置构成用构件(所谓柔性构件)的双面粘合片和其应用等。
背景技术
近年来，为了改善图像显示装置的可视性，进行了如下操作：将液晶显示器(LCD)、等离子体显示器(PDP)、电致发光显示器(ELD)等的图像显示面板、与配置于其前面侧(可视侧)的保护面板、触摸面板构件之间的空隙用粘接剂填充，从而抑制入射光、来自显示图像的出射光在空气层界面处的反射。
目前，这些图像显示面板中，主要使用有液晶显示面板(LCD)等平面状显示面板。
作为这样的将图像显示装置构成用构件间的空隙用粘合剂填充的方法，已知有如下方法：用粘合片填充图像显示装置构成用构件间的空隙。
例如专利文献1中，作为即使在被粘面上存在异物、常压下的粘贴时当然也可以抑制能可视的气泡的发生、减压环境下也可以抑制能可视的气泡的发生的粘合片，公开了一种粘合片，其具备如下物性：基于20℃基准主曲线的粘合片的剪切储能模量在频率10-3Hz和10-5Hz下均落入5×102Pa以上且1×104Pa以下的范围内。
另外，专利文献2中，作为切割借助粘合片而粘贴的层叠体时、切割端面经时不发粘、且在被粘面上存在凹凸也能进行贴附而气泡不残留、进而被粘物为塑料等产生脱气的材料也能进行贴附而不产生发泡的、新的透明粘合片，公开了一种透明粘合片，其为具有各1层以上的具有不同的粘弹性行为的第1粘合层和第2粘合层、且具备层叠这些层并一体化而成的构成的粘合片，频率1Hz的温度分散下测定的动态剪切储能模量G’的值在20℃下为2×104～5×105Pa，且在150℃下为1×104～1×105Pa。
进而，专利文献3中，作为对被粘物粘贴时、对印刷部位所产生的高度差、凹凸的追随性优异、而且裁切加工性等作业性也优异的透明双面粘合片，公开了一种透明双面粘合片，其特征在于，其具有：中间树脂层(A)、作为表背面层的压敏粘接剂层(B)，各层均为以1种以上的(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物为基础树脂的层，在温度范围0℃～100℃下，频率1Hz下的中间树脂层(A)的剪切储能模量(G'(A))高于压敏粘接剂层(B)，且片整体的压入硬度(Asker-C2硬度)为10～80。
另外，专利文献4中，作为用于粘贴在粘贴面具有高度差部和平坦面部的图像显示装置构成构件、与其他图像显示装置构成构件的图像显示装置用透明双面粘合片，公开了一种图像显示装置用透明双面粘合片，其特征在于，粘合片的最大厚度部分的厚度为250μm以下，粘贴后的与前述高度差部接触的位置的凝胶率(a)为10％以上、且小于与前述平坦面部接触的位置的凝胶率(b)。
因而，最近，作为下一代的显示器，能自由自在弯折的柔性显示器备受关注。柔性显示器中，主要使用有有机电致发光(有机EL)显示器。
柔性显示器中使用有柔软的薄的玻璃基板、塑料基板，因此，对于这些图像显示装置构成用构件的粘贴中使用的双面粘合片，在要求以往的平面状显示面板所需的光学特性、耐久性的基础上，还要求即使进行弯折试验也不产生弯折、剥离、浮起。
作为这样的能用于柔性显示器的粘合片，专利文献5中公开了一种光学薄膜用粘合片，其为包含(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的光学薄膜用粘合剂，前述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的、玻璃化转变温度为-70℃以上且-55℃以下，且重均分子量超过100万且为250万以下。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开WO2007/029557号小册子
专利文献2：国际公开WO2010/044229号小册子
专利文献3：国际公开WO2011/129200号小册子
专利文献4：国际公开WO2013/108565号小册子
专利文献5：日本特开2016-108555号公报
发明内容
发明要解决的问题
由于显示器技术的划时代的进步，而在用于粘贴构成显示器的图像显示装置构成用构件的双面粘合片中也产生了新的课题。
关于构成柔性显示器的图像显示装置构成用构件，为了能自由自在弯折，对于它们的粘贴中使用的双面粘合片，要求在弯折试验后不产生弯折、剥离、浮起的耐弯折性，但不存在确立好的弯折试验方法。
如此，在更接近于实际使用环境下的条件下，要求不产生弯折、剥离的、具有高的耐弯折性的双面粘合片。
因此，本发明的目的在于，提供：通过接近于实际使用环境下的弯折试验也不产生弯折、剥离的、具有高的耐弯折性的双面粘合片；进而，提供：粘贴图像显示装置构成用柔性构件时的双面粘合片的应用方法、具有使用该双面粘合片得到的图像显示装置构成用柔性构件的层叠体、用于形成该层叠体的层叠体形成成套配件。
用于解决问题的方案
因而，专利文献5中，公开了如下内容：构成粘合片的(甲基)丙烯酸酯共聚物的玻璃化转变温度为-70℃以上且-55℃以下时，成为粘接力优异、具有弯折耐久性的粘合片。
然而，本发明人对双面粘合片的特性、与耐弯折性的关系更详细地进行了研究，结果发现：使双面粘合片的厚度为10μm以上且150μm以下的范围内的情况下，重要的是，(1)构成双面粘合片的(甲基)丙烯酸酯共聚物的玻璃化转变温度为-50℃以上且-20℃以下；和，(2)频率1Hz、温度100℃下的双面粘合片的储能模量G’处于2.0×103～3.0～104Pa的范围内，至此完成了本发明。
进而，本发明人发现：(3)在横轴上标绘温度、在纵轴上标绘剪切储能模量(G’)的对数而得到的储能模量-温度图中，制成通过频率1Hz、温度100℃下的储能模量G’(100)与频率1Hz、温度150℃下的储能模量G’(150)的2点之间的指数曲线时，该指数曲线的底的自然对数成为-0.01以上的双面粘合片具有更优异的弯折耐久性，至此完成了本发明。
即，本发明的主旨在于下述。
[1]一种层叠体，其特征在于，具有：能弯折或弯曲的图像显示装置构成用柔性构件、和无基材的双面粘合片，
前述双面粘合片由含有(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)的粘合剂组合物形成，厚度为10μm以上且150μm以下，且以动态粘弹性的Tanδ峰温度定义的、玻璃化转变温度(Tg)处于-50℃～-20℃的范围内，且频率1Hz、温度100℃下的储能模量G’处于2.0×103～3.0×104Pa的范围内。
[2]根据前述[1]所述的层叠体，其特征在于，对于前述双面粘合片，在横轴上标绘温度、在纵轴上标绘剪切储能模量(G’)的对数而得到的储能模量-温度图中，制成通过频率1Hz、温度100℃下的储能模量G’(100)与频率1Hz、温度150℃下的储能模量G’(150)的2点之间的指数曲线时，该指数曲线的底的自然对数成为-0.01以上。
[3]根据前述[1]或[2]所述的层叠体，其中，前述粘合剂组合物还含有交联剂(B)。
[4]根据前述[1]～[3]中任一项所述的层叠体，其中，前述粘合剂组合物还含有光引发剂(C)。
[5]根据前述[1]～[4]中任一项所述的层叠体，其中，前述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)不含含羧基的单体作为(共)聚合成分、且至少包含含羟基的单体或含酰胺基的单体中的任一者或两者作为(共)聚合成分。
[6]根据前述[1]～[5]中任一项所述的层叠体，其中，前述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)包含(甲基)丙烯酰基与叔碳原子键合而成的(甲基)丙烯酸烷基酯作为(共)聚合成分。
[7]根据前述[4]～[6]中任一项所述的层叠体，其中，前述光引发剂(C)为夺氢型的光引发剂。
[8]根据前述[1]～[7]中任一项所述的层叠体，其中，前述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物包含接收光时会产生自由基活性种的单体。
[9]根据前述[1]～[8]中任一项所述的层叠体，其中，频率1Hz、温度50℃下的储能模量G’处于3.0×102～4.0×104Pa的范围内。
[10]根据前述[1]～[9]中任一项所述的层叠体，其中，前述图像显示装置构成用构件为由表面保护面板、触摸面板、光学薄膜和有机电致发光即有机EL(ElectronicLuminescent)显示面板组成的组中的2种以上的组合。
[11]根据前述[1]～[10]中任一项所述的层叠体，其具有曲面形状。
[12]一种柔性显示器，其具备前述[1]～[11]中任一项所述的层叠体。
[13]一种双面粘合片，其特征在于，其为无基材的双面粘合片，
其由含有(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)的粘合剂组合物形成，以动态粘弹性的Tanδ峰温度定义的、玻璃化转变温度(Tg)处于-50℃～-20℃的范围内，且频率1Hz、温度100℃下的储能模量G’处于2.0×103～3.0×104Pa的范围内，且厚度为10μm以上且150μm以下。
[14]根据前述[13]所述的双面粘合片，其特征在于，在横轴上标绘温度、在纵轴上标绘剪切储能模量(G’)的对数而得到的储能模量-温度图中，制成通过频率1Hz、温度100℃下的储能模量G’(100)与频率1Hz、温度150℃下的储能模量G’(150)的2点之间的指数曲线时，该指数曲线的底的自然对数成为-0.010以上。
[15]根据前述[13]或[14]所述的双面粘合片，其中，前述粘合剂组合物还含有交联剂(B)。
[16]根据前述[13]～[15]中任一项所述的双面粘合片，其中，前述粘合剂组合物还含有光引发剂(C)。
[17]根据前述[13]～[16]中任一项所述的双面粘合片，其中，前述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)不含含羧基的单体作为(共)聚合成分，且至少包含含羟基的单体或含酰胺基的单体中的任一者或两者作为(共)聚合成分。
[18]根据前述[13]～[17]中任一项所述的双面粘合片，其中，前述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)包含(甲基)丙烯酰基与叔碳原子键合而成的(甲基)丙烯酸烷基酯作为(共)聚合成分。
[19]根据前述[16]～[18]中任一项所述的双面粘合片，其中，前述光引发剂(C)为夺氢型的光引发剂。
[20]根据前述[13]～[19]中任一项所述的双面粘合片，其中，前述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物包含接收光时会产生自由基活性种的单体。
[21]根据前述[13]～[20]中任一项所述的双面粘合片，其中，频率1Hz、温度50℃下的储能模量G’处于3.0×102～4.0×104Pa的范围内。
[22]一种柔性显示器用双面粘合片，其为用于粘贴构成柔性显示器的、图像显示装置构成用柔性构件的双面粘合片，
其是使用前述[13]～[21]中任一项所述的双面粘合片而成的。
[23]一种层叠体形成成套配件，其特征在于，其为用于形成前述[1]～[11]中任一项所述的层叠体的层叠体形成成套配件，其包含：能弯折或弯曲的图像显示装置构成用柔性构件；和，用于粘贴于该柔性构件的双面粘合片，
前述双面粘合片由含有(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)的粘合剂组合物形成，厚度为10μm以上且150μm以下，且以动态粘弹性的Tanδ峰温度定义的、玻璃化转变温度(Tg)处于-50℃～-20℃的范围内，且频率1Hz、温度100℃下的储能模量G’处于2.0×103～3.0×104Pa的范围内。
[24]根据前述[23]所述的层叠体形成成套配件，其特征在于，对于前述双面粘合片，在横轴上标绘温度、在纵轴上标绘剪切储能模量(G’)的对数而得到的储能模量-温度图中，制成通过频率1Hz、温度100℃下的储能模量G’(100)与频率1Hz、温度150℃下的储能模量G’(150)的2点之间的指数曲线时，该指数曲线的底的自然对数成为-0.010以上。
[25]根据前述[23]或[24]所述的层叠体形成成套配件，其中，前述粘合剂组合物还含有交联剂(B)。
[26]根据前述[23]～[25]中任一项所述的层叠体形成成套配件，其中，前述粘合剂组合物还含有光引发剂(C)。
[27]根据前述[23]～[26]中任一项所述的层叠体形成成套配件，其中，前述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)不含含羧基的单体作为(共)聚合成分，且至少包含含羟基的单体或含酰胺基的单体中的任一者或两者作为(共)聚合成分。
[28]根据前述[23]～[27]中任一项所述的层叠体形成成套配件，其中，前述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)包含(甲基)丙烯酰基与叔碳原子键合而成的(甲基)丙烯酸烷基酯作为(共)聚合成分。
[29]根据前述[26]～[28]中任一项所述的层叠体形成成套配件，其中，前述光引发剂(C)为夺氢型的光引发剂。
[30]根据前述[23]～[29]中任一项所述的层叠体形成成套配件，其中，前述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物包含接收光时会产生自由基活性种的单体。
[31]根据前述[23]～[30]中任一项所述的层叠体形成成套配件，其中，频率1Hz、温度50℃下的储能模量G’处于3.0×102～4.0×104Pa的范围内。
[32]一种双面粘合片在图像显示装置构成用柔性构件的粘贴方法中的应用，其特征在于，
前述双面粘合片为无基材，由含有(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)的粘合剂组合物形成，厚度为10μm以上且150μm以下，且以动态粘弹性的Tanδ峰温度定义的、玻璃化转变温度(Tg)处于-50℃～-20℃的范围内，且频率1Hz、温度100℃下的储能模量G’处于2.0×103～3.0×104Pa的范围内。
[33]根据前述[32]所述的双面粘合片在图像显示装置构成用柔性构件的粘贴方法中的应用，其中，对于前述双面粘合片，在横轴上标绘温度、在纵轴上标绘剪切储能模量(G’)的对数而得到的储能模量-温度图中，制成通过频率1Hz、温度100℃下的储能模量G’(100)与频率1Hz、温度150℃下的储能模量G’(150)的2点之间的指数曲线时，该指数曲线的底的自然对数成为-0.010以上。
[34]根据前述[32]或[33]所述的双面粘合片在图像显示装置构成用柔性构件的粘贴方法中的应用，其中，前述粘合剂组合物还含有交联剂(B)。
[35]根据前述[32]～[34]中任一项所述的双面粘合片在图像显示装置构成用柔性构件的粘贴方法中的应用，其中，前述粘合剂组合物还含有光引发剂(C)。
[36]根据前述[32]～[35]中任一项所述的双面粘合片在图像显示装置构成用柔性构件的粘贴方法中的应用，其中，前述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)不含含羧基的单体作为共聚合成分，且至少包含含羟基的单体或含酰胺基的单体中的任一者或两者作为共聚合成分。
[37]根据前述[32]～[36]中任一项所述的双面粘合片在图像显示装置构成用柔性构件的粘贴方法中的应用，其中，前述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)包含(甲基)丙烯酰基与叔碳原子键合而成的(甲基)丙烯酸烷基酯作为(共)聚合成分。
[38]根据前述[35]～[37]中任一项所述的双面粘合片在图像显示装置构成用柔性构件的粘贴方法中的应用，其中，前述光引发剂(C)为夺氢型的光引发剂。
[39]根据前述[32]～[38]中任一项所述的双面粘合片在图像显示装置构成用柔性构件的粘贴方法中的应用，其中，前述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物包含接收光时会产生自由基活性种的单体。
[40]根据前述[32]～[39]中任一项所述的双面粘合片在图像显示装置构成用柔性构件的粘贴方法中的应用，其中，频率1Hz、温度50℃下的储能模量G’处于3.0×102～4.0×104Pa的范围内。
[41]根据前述[32]～[40]中任一项所述的双面粘合片在图像显示装置构成用柔性构件的粘贴方法中的应用，其中，前述图像显示构成构件为由表面保护面板、触摸面板、光学薄膜和有机EL显示面板组成的组中的2种以上的组合。
[42]一种图像显示装置构成用柔性构件的粘贴方法，其基于前述[32]～[41]中任一项所述的双面粘合片的应用。
发明的效果
本发明的双面粘合片具有优异的耐弯折性，因此，可以作为适合于粘贴能弯折或弯曲的图像显示装置构成用柔性构件的粘合材料使用。
另外，本发明的双面粘合片可以尤其适合作为具有有机EL(ElectronicLuminescent)显示面板等具备能弯折或弯曲的基材的柔性构件的图像显示装置用的双面粘合片使用。
附图说明
图1为示出实施例和比较例的弯折试验的说明图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式详细进行说明，但以下的说明为本发明的实施方式的一例(代表例)，本发明不受这些内容的任何限定。
需要说明的是，分别地“(甲基)丙烯酸”是包括丙烯酸和甲基丙烯酸的含义，“(甲基)丙烯酰基”是包括丙烯酰基和甲基丙烯酰基的含义，“(甲基)丙烯酸酯”是包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的含义，“(共)聚合物”是指包括聚合物和共聚合物的含义。另外，“片”概念性地包含片、薄膜、带。
另外，“储能模量G’”是指，剪切模式下进行动态粘弹性测定时的储能模量，是指用后述的实施例中记载的方法求出的值。
《双面粘合片》
本发明的双面粘合片(以下也称为“本双面粘合片”)为无基材，且具有至少如下的(1)～(4)的特性。
需要说明的是，无基材的双面粘合片是指，不具有成为支撑体的基材、而仅具有粘合剂层的双面粘合片。
(1)由至少含有(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)的粘合剂组合物形成。
(2)厚度处于10μm以上且150μm以下的范围内。
(3)以动态粘弹性的Tanδ峰温度定义的、玻璃化转变温度(Tg)处于-50℃～-20℃的范围内。
(4)频率1Hz、温度100℃下的储能模量G’处于2.0×103～3.0×104Pa的范围内。
对上述特性(1)～(4)进行详述。
首先，对上述专利文献5中公开的粘合剂进行设定，使得玻璃化转变温度(Tg)成为-70℃以上且-55℃以下，认为室温下缺乏实用的粘合力，耐久性不充分。
因此，本发明人等为了研究在不使粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)如上述专利文献5那样极端降低的情况下得到具有高耐弯折性的粘合片，对粘合片上形成折痕的机制彻底进行了验证，结果表明：形成于粘合片的折痕的原因大致源自2个现象。
即，2个现象中的一者为“纵曲”，另一者为“偏移”。
前述“纵曲”是指，在弯折试验后，以弯折线为中心，粘合片变白、或形成折痕的现象。
另外，“偏移”是指，在弯折试验后，弯折线的周边的粘合片隆起而可见的现象。
而且，为了查明这些现象的产生原因，进行了研究，结果表明：前述“纵曲”主要为粘合剂的玻璃化转变温度、剪切储能模量(G’)高、以微观水平分子链自由运动的余量在粘合剂中没有而产生的一种高分子组织的破坏、屈服现象。
另外，前述“偏移”为剪切储能模量(G’)低、由上下薄膜所夹持的粘合片由于弯折而被挤出、其蓄积而产生的现象。
根据以上的结果，本发明人等在调整粘合剂的剪切储能模量(G’)从而可能可以抑制上述2个现象(纵曲·偏移)的假定下，进一步反复研究，结果发现：通过控制某种特定温度区域的剪切储能模量，从而可以在不使粘合剂的玻璃化转变温度如上述专利文献5那样极端降低的情况下得到具有耐弯折性的粘合片。
由这样的结果，本双面粘合片例如在具有塑料面板、有机EL(ElectronicLuminescent)显示面板等图像显示装置构成用构件、尤其能弯折或弯曲的图像显示装置构成用柔性构件的柔性显示器中，适合用于粘贴该图像显示装置构成用构件。
需要说明的是，柔性是指，能弯折或弯曲，能弯折或弯曲也包括弯折或弯曲的状态。具体而言，能弯折或弯曲的曲率半径优选10mm以下、更优选3mm以下。特别是如果用于曲率半径为3mm以下的柔性构件，则也可以折叠显示器而使用。
作为图像显示装置构成用构件，只要为能弯折或弯曲的柔性构件即可，例如可以举出：由具有由能弯折或弯曲的树脂薄膜、玻璃等形成的基材的、表面保护面板、触摸面板、光学薄膜、有机EL(Electronic Luminescent)显示面板组成的组中的2种以上的组合。
其中，至少1个图像显示装置构成用构件优选为柔性构件，尤其优选为柔性有机EL(Electronic Luminescent)显示面板。
作为前述表面保护面板，例如可以举出如下柔性构件：其由薄板玻璃、塑料等材料制作，被称为覆盖膜的、位于最表层侧，从而保护免受外部冲击。此外，可以为触摸面板功能一体化而成者，例如可以为覆盖层触摸(TOL)型、单片式触控面板(OGS)型。
另外，前述表面保护面板在其周缘部可以具有以框状印刷的印刷高度差部。
作为前述触摸面板，例如可以举出：在薄板玻璃、塑料等基材上搭载有触摸感应器、且具有感应器功能的柔性构件。
另外，在图像显示面板内内置有触摸功能的In cell(内嵌)型、在偏光板与有机EL之间内置有触摸面板功能的On cell(表嵌)型的图像显示面板也包含于触摸面板。
作为前述光学薄膜，例如可以举出：偏振薄膜、相位差薄膜、光学滤光器、防反射薄膜、近红外线切割薄膜、电磁波屏蔽薄膜等搭载于柔性显示器内部、且体现光学功能的柔性构件。
作为前述柔性有机EL显示面板，例如可以举出：在能弯折或弯曲的塑料基板上形成有各种电极层、有机EL元件、以及层叠有封固膜和钝化膜的构成的构件。
作为本双面粘合片的应用方式，可以举出有机EL显示面板/本双面粘合片/脱模膜、触摸面板/本双面粘合片/脱模膜、表面保护面板/本双面粘合片/脱模膜、光学薄膜/本双面粘合片/脱模膜中的任意者作为优选例，进而，可以举出有机EL显示面板/本双面粘合片/触摸面板、有机EL显示面板/本双面粘合片/表面保护面板、有机EL显示面板/本双面粘合片/触摸面板/本双面粘合片/表面保护面板、光学薄膜/本双面粘合片/触摸面板、光学薄膜/本双面粘合片/触摸面板/本双面粘合片/表面保护面板等的构成作为优选例。
＜粘合剂组合物＞
本双面粘合片由至少含有(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)的粘合剂组合物(以下称为“本粘合剂组合物”)形成。
需要说明的是，本粘合剂组合物可以还含有交联剂(B)、光引发剂(C)、其他成分，另外，优选为光固化性的组合物。
另外，本双面粘合片可以为单层构成也可以为多层构成，均可。
＜(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)＞
作为上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)，例如除(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物之外，还可以举出：使能跟其共聚的单体成分聚合而得到的共聚物。
其中，(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)优选的是，包含2成分以上的共聚成分，且至少1个共聚成分为(甲基)丙烯酸烷基酯和/或下述共聚性单体A～H中的任意者。
(1)上述共聚性单体A～H中，特别优选下述共聚性单体A、B或E。
(2)另外，特别优选不含上述共聚性单体A、且包含共聚性单体B或E中任一者或两者。通过包含共聚性单体B或E中任一者或两者，从而能兼具耐腐蚀特性、粘接性和耐湿热白化特性。
需要说明的是，“不含共聚性单体A”是指，“实质上不含”，不仅为完全不含的情况，还包括：在(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物中，以低于0.5质量％、优选低于0.1质量％包含共聚性单体A。
(3)进而，上述(甲基)丙烯酸烷基酯中，优选(甲基)丙烯酰基与叔碳原子键合而成的(甲基)丙烯酸烷基酯。通过使用这样的(甲基)丙烯酸烷基酯，从而变得容易使本双面粘合片的高温侧(100℃～150℃)的剪切储能模量(G’)平坦化。
更具体而言，作为上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)，可以举出：(甲基)丙烯酸烷基酯、与能跟其共聚的前述(甲基)丙烯酸烷基酯以外的包含选自(a)含羧基的单体(以下也称为“共聚性单体A”)、(b)含羟基的单体(以下也称为“共聚性单体B”)、(c)含氨基的单体(以下也称为“共聚性单体C”)、(d)含环氧基的单体(以下也称为“共聚性单体D”)、(e)含酰胺基的单体(以下也称为“共聚性单体E”)、(f)乙烯基单体(以下也称为“共聚性单体F”)、(g)侧链的碳数为1～3的(甲基)丙烯酸酯单体(以下也称为“共聚性单体G”)和(h)大分子单体(以下也称为“共聚性单体H”)中的任一种以上的单体的单体成分的共聚物。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯，优选侧链的碳数为4～18的(甲基)丙烯酸直链或支链烷基酯，作为侧链的碳数为4～18的(甲基)丙烯酸直链或支链烷基酯，例如可以举出(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、3,5,5-三甲基环己烷(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧乙酯等。它们可以使用1种或组合2种以上而使用。
作为上述共聚性单体A，例如可以举出(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基马来酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基琥珀酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、衣康酸。它们可以为1种或组合2种以上。
作为上述共聚性单体B，可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类。它们可以为1种或组合2种以上。
作为上述共聚性单体C，例如可以举出(甲基)丙烯酸氨基甲酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、(甲基)丙烯酸氨基异丙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等(甲基)丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯。它们可以为1种或组合2种以上。
作为上述共聚性单体D，例如可以举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚。它们可以为1种或组合2种以上。
作为上述共聚性单体E，例如可以举出(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、马来酸酰胺、马来酰亚胺。它们可以为1种或组合2种以上。
作为上述共聚性单体F，可以举出在分子内具有乙烯基的化合物。作为这样的化合物，可以举出：烷基的碳数为1～12的(甲基)丙烯酸烷基酯类以及在分子内具有羟基、酰胺基和烷氧基烷基等官能团的官能性单体类以及聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类以及乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯等乙烯基酯单体以及苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯和其他取代苯乙烯等芳香族乙烯基单体。
它们可以为1种或组合2种以上。
作为上述共聚性单体G，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯等。它们可以为1种或组合2种以上。
上述共聚性单体H是通过聚合形成(甲基)丙烯酸类(共)聚合物时侧链的碳数成为20以上的单体。通过使用共聚性单体H，从而可以使(甲基)丙烯酸类(共)聚合物为接枝共聚物。
因此，根据共聚性单体H、与除此之外的单体的选择、配混比率，可以改变接枝共聚物的主链和侧链的特性。
作为上述共聚性单体H，优选骨架成分由丙烯酸类共聚物或乙烯基系共聚物构成。作为大分子单体的骨架成分，例如可以举出上述侧链的碳数为4～18的(甲基)丙烯酸直链或支链烷基酯、上述共聚性单体A、后述的共聚性单体G、上述共聚性单体B等中示例的成分，它们可以单独使用或组合2种以上而使用。
大分子单体具有自由基聚合性基团、或羟基、异氰酸酯基、环氧基、羧基、氨基、酰胺基、巯基等官能团。作为大分子单体，优选具有能跟其他单体共聚的自由基聚合性基团。自由基聚合性基团可以含有一个或二个以上，其中，特别优选一个。大分子单体具有官能团的情况下，官能团也可以含有一个或二个以上，其中，特别优选一个。
另外，自由基聚合性基团和官能团可以含有任意一者也可以含有两者。
上述共聚性单体H的数均分子量优选500～2万，其中，优选800以上或8000以下，其中，优选1000以上或7000以下。
大分子单体可以适宜使用一般制造者(例如东亚合成株式会社制大分子单体等)。
可以使用以上述双面粘合片的玻璃化转变温度(Tg)成为-50℃～-20℃的范围内的方式，将上述各种单体成分组合而得到的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)。
另外，从调整Tg和储能模量的观点出发，作为(1)上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)，优选侧链的碳数为4～18的(甲基)丙烯酸直链或支链烷基酯、与包含共聚性单体A和/或共聚性单体B的单体成分的共聚物。其中，优选(2)上述侧链的碳数为4～18的(甲基)丙烯酸直链或支链烷基酯、与包含共聚性单体A的单体成分的共聚物。
(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)通过包含聚合性单体A，从而可以将Tg维持为较低，因此，共聚性单体B的选择幅度宽，耐弯折性、与耐湿热白化性、粘接力、耐久性等基本粘合性能的均衡化变容易。
另一方面，从本双面粘合片的耐腐蚀性、耐湿热白化性和高温侧的剪切储能模量(G’)的平坦性的观点出发，作为上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)，优选不含共聚性单体A、且侧链的碳数为4～18的(甲基)丙烯酸直链或支链烷基酯、与包含共聚性单体B和/或共聚性单体E的单体成分的共聚物。
另外，上述中，作为上述侧链的碳数为4～18的(甲基)丙烯酸直链或支链烷基酯，最优选使用(甲基)丙烯酰基与叔碳原子键合而成的(甲基)丙烯酸烷基酯。
作为上述(甲基)丙烯酰基与叔碳原子键合而成的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可以举出(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯等。它们可以使用1种或使用2种以上。
上述侧链的碳数为4～18的(甲基)丙烯酸直链或支链烷基酯在共聚物的全部单体成分中、优选含有30质量％以上且90质量％以下，其中，进一步优选以35质量％以上或88质量％以下的范围含有，其中，特别是以40质量％以上或85质量％以下的范围含有。
上述共聚性单体A在共聚物的全部单体成分中、优选1.2质量％～15质量％以下，其中，从得到优异的粘合物性的观点出发，优选1.5质量％以上或10质量％以下，其中，特别优选以2质量％以上或8质量％以下的范围含有。
上述共聚性单体B在共聚物的全部单体成分中、优选含有0质量％以上且30质量％以下，其中，进一步优选0质量％以上或25质量％以下，其中，特别优选以1质量％以上或20质量％以下的范围含有。
上述共聚性单体C在共聚物的全部单体成分中、优选含有0质量％以上且30质量％以下，其中，进一步优选0质量％以上或25质量％以下，其中，特别优选以0质量％以上或20质量％以下的范围含有。
上述共聚性单体D在共聚物的全部单体成分中、优选含有0质量％以上且30质量％以下，其中，进一步优选0质量％以上或25质量％以下，其中，特别优选以0质量％以上或20质量％以下的范围含有。
上述共聚性单体E在共聚物的全部单体成分中、优选含有0质量％以上且30质量％以下，其中，进一步优选0质量％以上或25质量％以下，其中，特别优选以1质量％以上或20质量％以下的范围含有。
上述共聚性单体F在共聚物的全部单体成分中、优选含有0质量％以上且30质量％以下，其中，进一步优选0质量％以上或25质量％以下，其中，特别优选以0质量％以上或20质量％以下的范围含有。
上述共聚性单体G在共聚物的全部单体成分中、优选含有0质量％以上且70质量％以下，其中，进一步优选3质量％以上或65质量％以下，其中，特别优选以5质量％以上或60质量％以下的范围含有。
上述共聚性单体H在共聚物的全部单体成分中、优选含有5质量％以上且30质量％以下，其中，优选含有6质量％以上或25质量％以下，其中，特别优选以8质量％以上或20质量％以下的范围含有。
除上述之外，也可以根据需要适宜使用马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基的单体、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等杂环系碱性单体等。
上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)的质均分子量优选10万～150万、其中，15万以上或130万以下，其中，特别优选20万以上或120万以下。
另外，本粘合剂组合物优选为不含溶剂的无溶剂系。本粘合剂组合物为无溶剂系，从而有不残留溶剂、高温耐久性优异等优点。
需要说明的是，本粘合剂组合物为无溶剂系、且通过热熔制膜时上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)的质均分子量优选10万～90万，其中，更优选15万以上或75万以下，最优选20万以上或60万以下。
(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)的质均分子量处于上述范围，从而能进行热熔制膜。
出于以上的方面，(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)的质均分子量其中更优选15万～75万，其中，最优选20万以上或60万以下。
作为(甲基)丙烯酸类(共)聚合物(A)的最优选例，例如可以举出：使选自(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯等单体成分(a)、具有羧基的(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基马来酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基琥珀酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、衣康酸等单体成分(b)、具有有机官能团等的(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类、(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、马来酸酰胺、马来酰亚胺等单体成分(c)中的2种以上的单体成分共聚而得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物。
其中，优选使选自上述单体成分(a)和(b)中各1种以上的单体成分共聚而得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物，更优选使选自上述单体成分(a)、(b)和(c)中的各1种以上的单体成分共聚而得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物。
进而，从本双面粘合片的耐腐蚀性、耐湿热白化性和高温侧的剪切储能模量(G’)的平坦性的观点出发，其中，进一步优选使选自上述单体成分(a)和(c)中的各1种以上的单体成分共聚而得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物。
(交联剂(B))
本粘合剂组合物除上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)之外，优选含有交联剂(B)。
通过含有交联剂(B)，从而上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)的储能模量G’的调整变得容易。
作为上述交联剂(B)，优选至少具有双键交联的交联剂。例如可以举出：具有选自(甲基)丙烯酰基、环氧基、异氰酸酯基、羧基、羟基、碳二亚胺基、噁唑啉基、氮丙啶基、乙烯基、氨基、亚氨基、酰胺基中的至少1种交联性官能团的交联剂，可以使用1种或组合2种以上使用。另外，也包含交联剂(B)与(甲基)丙烯酸类共聚物(A)经化学键合的方式。
其中，优选使用多官能(甲基)丙烯酸酯。此处，多官能是指，具有2个以上的交联性官能团。需要说明的是，根据需要可以具有3个以上、4个以上的交联性官能团。
需要说明的是，上述交联性官能团可以由能脱保护的保护基团保护。
作为上述多官能(甲基)丙烯酸酯，例如可以举出：1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲基丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、双酚A聚丙氧基二(甲基)丙烯酸酯、双酚F聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧乙基(甲基)丙烯酸酯、ε-己内酯改性三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇的ε-己内酯加成物的二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯等紫外线固化型的多官能(甲基)丙烯酸类单体、以及聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸类低聚物。它们可以为1种或组合2种以上。
交联剂(B)的含量相对于上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)100质量份，优选0.5～50质量份，其中，优选1质量份以上或40质量份以下，其中，优选5质量份以上或30质量份以下的比例。
通过以上述范围含有交联剂(B)，从而容易使本双面粘合片的形状稳定性等均衡化。
(光引发剂(C))
本粘合剂组合物除上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)和交联剂(B)之外，优选含有光引发剂(C)。
光引发剂(C)发挥作为前述交联剂(B)的交联反应中的反应引发助剂的功能。光引发剂(C)中，从交联反应的控制的容易性的观点出发，优选感应波长380nm以下的紫外线的光引发剂。
另一方面，在可以得到高的光反应性的方面、和将本粘合剂组合物赋型为片状时要感应的光容易到达片的深处的方面，优选感应比波长380nm还长波长的光的光引发剂。
光引发剂根据自由基发生机制而大致分为2类，可以大致分为：使光引发剂本身的单键裂解分解而能产生自由基的裂解型光引发剂；和，经光激发的引发剂和体系中的供氢体形成激发络合物，能使供氢体的氢转变的夺氢型光引发剂。
这些之中的裂解型光引发剂通过光照射而产生自由基时发生分解成为其他化合物，一次性激发时，不会带来作为引发剂的功能。因此，交联反应结束后的粘合材料中不以活性物质的形式残留、且没有给粘合材料引起预料不到的光劣化等的可能性，故优选。
另一方面，夺氢型光引发剂在如下方面有用：利用紫外线等活性能量射线照射的自由基发生反应时，不产生裂解型光引发剂那样的分解物，因此，反应结束后不易成为挥发成分，能降低对被粘物的损伤。
另外，本发明中，作为光引发剂(C)，特别优选使用夺氢型引发剂。通过使用夺氢型光引发剂，从而产生(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)彼此的交联反应，容易使本双面粘合片的高温侧的剪切储能模量(G’)平坦。其中，特别是，使用质均分子量较低至10万～90万的范围的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)的情况下，通过使用夺氢型光引发剂，从而容易使本双面粘合片的高温侧的剪切储能模量(G’)平坦。
另外，出于与上述同样的理由，作为构成(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)的(共)聚合物成分，还优选使用接收光时会产生自由基活性种的单体。作为这样的单体，可以举出：具有二苯甲酮结构、苯偶酰结构、邻苯甲酰苯甲酸酯结构、噻吨酮结构、3-香豆素酮结构、2-乙基蒽醌结构、和樟脑醌结构、且能从(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)分子中夺取氢自由基的成分。
更具体而言，可以举出4-丙烯酰氧基二苯甲酮、4-丙烯酰氧基乙氧基二苯甲酮、4-丙烯酰氧基-4’-甲氧基二苯甲酮、4-丙烯酰氧基乙氧基-4’-甲氧基二苯甲酮、4-丙烯酰氧基-4’-溴二苯甲酮、4-丙烯酰氧基乙氧基-4’-溴二苯甲酮、4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰氧基乙氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰氧基-4’-甲氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰氧基乙氧基-4’-甲氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰氧基-4’-溴二苯甲酮、4-甲基丙烯酰氧基乙氧基-4’-溴二苯甲酮和它们的混合物等具有二苯甲酮结构的丙烯酸单体。
作为上述裂解型光引发剂，例如可以举出2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-[4-{4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)苄基}苯基]-2-甲基-丙烷-1-酮、低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、苯基乙醛酸甲酯、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、1-(4-(苯基硫代)-1,2-辛二酮-2-(邻苯甲酰基肟))、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙酰基肟)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)乙氧基苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)2,4,4-三甲基戊基氧化膦、它们的衍生物等。
作为前述夺氢型光引发剂，例如可以举出二苯甲酮、4-甲基-二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基二苯甲酮、4-[2-((甲基)丙烯酰氧基)乙氧基]二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基-4’-甲氧基二苯甲酮、2-苯甲酰基苯甲酸甲酯、苯甲酰基甲酸甲酯、双(2-苯基-2-氧代乙酸)氧双乙烯、4-(1,3-丙烯酰基-1,4,7,10,13-五氧代十三烷基)二苯甲酮、噻吨酮、2-氯噻吨酮、3-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、樟脑醌、其衍生物等。其中，作为光引发剂(C)，不限定于上述中列举的物质。可以使用上述中列举的光引发剂(C)中的任一种或其衍生物，也可以组合二种以上而使用。
其中，在对光的感应性高、且反应后成为分解物而脱色的方面，优选双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)乙氧基苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)2,4,4-三甲基戊基氧化膦等酰基氧化膦系光引发剂。
另外，从反应控制的容易性的方面出发，作为光引发剂(C)，优选使用二苯甲酮、4-甲基-二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基二苯甲酮、4-[2-((甲基)丙烯酰氧基)乙氧基]二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基-4’-甲氧基二苯甲酮、2-苯甲酰基苯甲酸甲酯、苯甲酰基甲酸甲酯等。
光引发剂(C)的含量没有特别限制。作为目标，相对于(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)100质量份，优选0.1～10质量份，其中，优选0.5质量份以上或5质量份以下，其中，优选以1质量份以上或3质量份以下的比例含有。通过使光引发剂(C)的含量为上述范围，从而可以得到对活性能量射线的适度的反应灵敏度。
进而，在光引发剂(C)成分的基础上，也可以使用敏化剂。作为敏化剂，没有特别限定，只要为光引发剂中使用的敏化剂就没有问题地使用。例如可以举出芳香族胺、蒽衍生物、蒽醌衍生物、香豆素衍生物、噻吨酮衍生物、酞菁衍生物等、二苯甲酮、氧杂蒽酮、噻吨酮、米蚩酮、9,10-菲醌等芳香族酮和它们的衍生物等。
(其他成分)
本粘合剂组合物除上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)、交联剂(B)和光引发剂(C)之外，还可以含有通常的粘合组合物中配混的公知的成分。例如可以适宜含有增粘树脂、抗氧化剂、光稳定化剂、金属减活剂、防锈剂、防老剂、吸湿剂、防水解剂、抗静电剂、消泡剂、无机颗粒等各种添加剂。本粘合剂组合物其优选含有防锈剂，具体而言，优选使用选自由苯并三唑、咪唑、三唑、四唑、噻唑和它们的衍生物组成的组中的防锈剂。
另外，根据需要可以适宜含有反应催化剂(叔胺系化合物、季铵系化合物、月桂酸锡化合物等)。
＜玻璃化转变温度(Tg)＞
本双面粘合片的玻璃化转变温度(Tg)处于-50℃～-20℃的范围内。
需要说明的是，本双面粘合片为多层的情况下，各层全部粘合剂层的玻璃化转变温度(Tg)无需处于上述范围，只要由多层粘合剂层构成的粘合剂层整体、即、本双面粘合片的玻璃化转变温度处于上述范围即可。
至此，如专利文献5中公开那样，玻璃化转变温度超过-55℃时，认为无法维持弯折时的耐久性。
然而，本发明人发现：仅单纯以玻璃化转变温度的数值无法确定弯折耐久性，与下述的储能模量G’的关系是重要的，进而，对于下述的储能模量G’的范围内的双面粘合片，通过将玻璃化转变温度设定为较高，从而反而不仅可以体现弯折耐久性还可以体现更优异的加工性。
出于以上的观点，上述粘合剂层的玻璃化转变温度(Tg)优选-50℃～-20℃、最优选-30℃～-25℃。
需要说明的是，为了使玻璃化转变温度(Tg)为上述的范围内，只要使用由包含从上述单体中适宜选择的单体的单体成分构成的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)即可。
＜储能模量G’＞
本双面粘合片的频率1Hz、温度100℃下的储能模量G’处于2.0×103～3.0×104Pa的范围内。
至此，如专利文献5中公开那样，通过将低温(-20℃)下的储能模量G’设定为较低、高温(85℃下的)储能模量G’设定为较高，从而可以提高弯折耐久性，但本发明人发现：利用下述的投影试验，深入观察弯折试验后的双面粘合片的状态时，具有这样的粘弹性特性的双面粘合片设计中，能观察到折痕。
而且发现：不是如以往那样单纯地将低温(-20℃)下的储能模量G’设定为较低、高温(85℃下的)储能模量G’设定为较高，而是通过进行具有某一特定区域的粘弹性特性的双面粘合片的设计，从而不仅可以提高弯折耐久性，还可以体现更优异的加工性。
这一情况可以通过高分子材料中的温度-时间换算法则而说明。
即，本双面粘合片具有弯折耐久性时，必须具备对重复几万次水平的弯折试验、换言之对重复动作的耐性。
如此，高分子材料具备对重复动作的耐性，因此，高分子材料的长时间侧的粘弹性行为、即、温度-时间换算法则中，高分子材料的高温侧的粘弹性行为变得有关系。
而且，本发明人等着眼于本粘合片的高温侧的粘弹性行为，反复研究，从而发现：温度100℃的区域中的粘弹性行为大大有利于弯折耐久性。
出于以上的观点，本双面粘合片的频率1Hz、温度100℃下的储能模量G’更优选3.0×103～2.0×104、最优选4×102Pa～1.0×104Pa。
另外，本双面粘合片的频率1Hz、温度50℃下的储能模量G’优选3×102Pa～4×104Pa。
在温度100℃下的储能模量G’为上述的范围内的基础上，温度50℃下的储能模量G’处于这样的范围，从而可以在广泛的温度范围内提高弯折耐久性。
从上述观点出发，频率1Hz、温度50℃下的储能模量G’更优选5.0×102Pa～3.0×104Pa、最优选1.0×103Pa～1.0×104Pa。
进而，本双面粘合片的频率1Hz、温度-20℃下的储能模量G’优选超过1.5×105、更优选1.6×105～1.0×107Pa、进一步优选3.0×105～5.0×106Pa、最优选4.3×105～1.0×106Pa。
温度-20℃(低温)下的剪切储能模量(G’)如果处于上述的范围内，则容易赋予耐弯折性而不有损室温下的粘合性、粘性，因此，可以具有粘接力、耐久性、加工时、粘贴时的操作性改善等优点。
需要说明的是，为了设为上述储能模量G’的范围内，作为双面粘合片的构成成分，只要使用包含上述单体的单体成分的(共)聚合物(A)即可，最优选包含交联剂(B)和/或光引发剂(C)。
另外，调整紫外线对双面粘合片的照射量也可以设为上述储能模量G’的范围内。此时，紫外线的照射量优选设为5000mJ/cm2以下、更优选4000mJ/cm2以下、进一步优选3000mJ/cm2以下、最优选2000mJ/cm2以下。
另外，出于与上述同样的理由，紫外线的照射量优选设为250mJ/cm2以上、进一步优选设为500mJ/cm2以上、最优选设为1000mJ/cm2以上。
在上述的基础上，对于本双面粘合片，优选在横轴上标绘温度、在纵轴上标绘剪切储能模量(G’)的对数而得到的储能模量-温度图中，制成通过频率1Hz、温度100℃下的储能模量G’(100)与频率1Hz、温度150℃下的储能模量G’(150)的2点之间的指数曲线时，该指数曲线的底的自然对数成为-0.010以上。
对上述进行详述。
柔性显示器在实际使用环境下必须具备对各种弯折速度的耐性。
另外，弯折试验中，预测：从弯折开始至弯折结束时，通过弯折试验机的结构、薄膜层叠体的挠曲等，双面粘合片弯折的角速度经常发生变化。
如此，弯折试验中，双面粘合片以各种速度变形。因此，特别是对于柔性显示器中使用的双面粘合片，要求在设想的各种速度区域中不产生上述“纵曲”、“偏移”。
如果将其用上述温度-时间换算法则，则可以说对于柔性显示器中使用的粘合材料，要求在各种温度区域中粘弹性行为稳定。
而且，如上述，本发明人发现：通过使高温侧(温度100℃)的剪切的储能模量(G’)为特定范围，从而使双面粘合片具备高的耐弯折性，但使这一点进一步发展，发现：特别是使100℃～150℃下的粘弹性曲线为平坦，从而在进一步接近于实际使用环境下的条件下，也可以具备高的弯折耐久性。
如以上，制成通过频率1Hz、温度100℃下的储能模量G’(100)与频率1Hz、温度150℃下的储能模量G’(150)的2点之间的指数曲线时，其指数曲线的底的自然对数为-0.010以上是指，温度100℃～150℃的粘弹性行为接近于平坦。
因此，从上述观点出发，上述自然对数越接近于0.00越优选，优选-0.010以上且0.010以下、更优选-0.007以上且0.007以下、最优选-0.003以上且0.003以下。
＜双面粘合片的厚度＞
本双面粘合片的厚度为10μm以上且150μm以下。
通常，弯折时的压缩应力与双面粘合片的厚度的二次幂成比例地变高，因此，通过使本双面粘合片的储能模量G’为上述范围内、且使本双面粘合片的厚度为上述的范围内，从而弯折试验中可以抑制折痕的发生。本双面粘合片的厚度成为150μm以上时，变得不耐受压缩应力，弯折试验后的样品中容易产生弯折，有弯折耐久性降低的担心。
从以上的观点出发，本双面粘合片的厚度更优选设为20μm以上且120μm以下、最优选设为25μm以上且100μm以下。
(双面粘合片的制造方法)
作为本双面粘合片的制造方法，可以采用公知的制造方法。以下中示出其一例。
将上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)以及根据需要的交联剂(B)、光引发剂(C)和其他任意成分以规定量混合，制作本粘合剂组合物。
作为它们的混合方法，没有特别限制，各成分的混合顺序也没有特别限定。
另外，制造本粘合剂组合物时可以加入热处理工序，上述情况下，期望预先将本粘合剂组合物的各成分混合后进行热处理。也可以使用将各种的混合成分浓缩并母料化而成者。
另外，进行混合时的装置也没有特别限制，例如可以使用万能混炼机、行星搅拌机、班伯里密炼机、捏合机、框式混合器、加压捏合机、三辊磨、双辊磨。根据需要可以使用溶剂而进行混合。
另外，本粘合剂组合物如上述，可以以不含溶剂的无溶剂系使用。以无溶剂系使用，从而还可以具备溶剂不残留，耐热性和耐光性提高的优点。
对如上述调整后的本粘合剂组合物，例如照射紫外线使其固化，形成单层或多层的片状的粘合剂层(固化后的粘合剂层)，从而可以制造本双面粘合片。紫外线的照射量如上述，优选设为5000mJ/cm2以下、更优选4000mJ/cm2以下、进一步优选3000mJ/cm2以下。
进而，对于本粘合剂组合物，也可以事先形成包含构成(甲基)丙烯酸类(共)聚合物(A)的单体成分以及根据需要的交联剂(B)、光引发剂(C)和其他任意成分的组合物，将其作为双面粘合片、尤其柔性显示器用双面粘合片使用时，进行光照射使聚合反应进行，以生成(甲基)丙烯酸类(共)聚合物(A)的方式使用。
对于本双面粘合片，除在被粘物上直接涂布本粘合剂组合物，形成单层或多层的片状的粘合剂层(固化后的粘合剂层)而使用之外，还可以形成在脱模膜上成型为单层或多层的片状的粘合剂层(固化后的粘合剂层)的带脱模膜的双面粘合片。
作为上述脱模膜的材质，例如可以举出聚酯薄膜、聚烯烃薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚苯乙烯薄膜、丙烯酸薄膜、三乙酰纤维素薄膜、氟树脂薄膜等。其中，特别优选聚酯薄膜和聚烯烃薄膜。
脱模膜的厚度没有特别限制。其中，例如从加工性和操作性的观点出发，优选25μm～500μm，其中，进一步优选38μm以上或250μm以下，其中，进一步优选50μm以上或200μm以下。
需要说明的是，本双面粘合片如上述那样，也可以在不使用被粘物、脱模膜的情况下，采用如下方法：将本粘合剂组合物直接挤出成型的方法、注入至模具从而进行成型的方法。
进而，通过在作为被粘物的图像显示装置构成用构件之间直接填充本粘合剂组合物，从而也可以形成双面粘合片的方式。
《具有图像显示装置构成用柔性构件的层叠体》
具有图像显示装置构成用柔性构件的本发明的层叠体(以下也称为“本层叠体”)具备如下构成：层叠有具有上述特性的本双面粘合片与图像显示装置构成用柔性构件。
作为图像显示装置构成用柔性构件，尤其可以举出上述柔性构件，其中，优选为由具有由能弯折或弯曲的树脂薄膜、玻璃等形成的基材的、表面保护面板、触摸面板、光学薄膜和有机EL(Electronic Luminescent)显示面板组成的组中的2种以上的组合。
其中，至少1个图像显示装置构成用柔性构件优选为柔性构件，尤其优选为柔性有机EL(Electronic Luminescent)显示面板。
另外，作为本层叠体的构成，可以举出有机EL显示面板/本双面粘合片/脱模膜、触摸面板/本双面粘合片/脱模膜、表面保护面板/本双面粘合片/脱模膜、光学薄膜/本双面粘合片/脱模膜中的任意者作为优选例，另外，可以举出有机EL显示面板/本双面粘合片/触摸面板、有机EL显示面板/本双面粘合片/表面保护面板、有机EL显示面板/本双面粘合片/触摸面板/本双面粘合片/表面保护面板、光学薄膜/本双面粘合片/触摸面板、光学薄膜/本双面粘合片/触摸面板/本双面粘合片/表面保护面板中的任意者作为优选例。
进而，本层叠体优选具有曲面形状。具体而言，可以举出本层叠体的外形为圆弧状、其他曲面的情况。进一步具体而言，可以举出具备具有圆弧状、悬垂线状、抛物线状、贝塞尔曲线状、样条曲线状、挠曲曲线、其他曲面形状的、表面保护面板的层叠体。
《双面粘合片的应用》
图像显示装置构成用柔性构件的粘贴中，使用上述本双面粘合片时，即使将该构件弯折而使用的情况下，粘合材料不会溢出，或不会发生内聚失效，另外，也不会给双面粘合片带来折痕。
如此，本双面粘合片具有高的弯折耐久性，因此，可以适合于2个能弯折或弯曲的图像显示装置构成用柔性构件的粘贴。
作为图像显示装置构成用柔性构件，尤其可以举出上述柔性构件，其中，优选为由具有由能弯折或弯曲的树脂薄膜、玻璃等形成的基材的、表面保护面板、触摸面板、光学薄膜和有机EL显示面板组成的组中的2种以上的组合。
其中，至少1个图像显示装置构成用柔性构件优选为柔性构件，尤其优选为柔性有机EL(Electronic Luminescent)显示面板。
《层叠体形成成套配件》
用于形成本层叠体的本发明的层叠体形成成套配件(以下，也称为“本成套配件”)的特征在于，具有：图像显示装置构成用柔性构件；和，用于粘贴于该柔性构件的双面粘合片，该双面粘合片为上述本双面粘合片。
用于形成本层叠体的层叠体形成成套配件是指，用于形成本层叠体的材料的一个方式，是材料彼此未接合的状态下的组合。
作为图像显示装置构成用柔性构件，尤其可以举出上述柔性构件，其中，优选为由具有由能弯折或弯曲的树脂薄膜、玻璃等形成的基材的、表面保护面板、触摸面板、光学薄膜和有机EL(Electronic Luminescent)显示面板组成的组中的2种以上的组合。
其中，至少1个图像显示装置构成用柔性构件优选为柔性构件，尤其优选为柔性有机EL(Electronic Luminescent)显示面板。
《用语的说明》
本说明书中记载为“X～Y”(X、Y为任意的数字)的情况在没有特别限制的情况下包含“X以上且Y以下”的含义，还包含“优选大于X”或者“优选小于Y”的含义。
另外，记载为“X以上”(X为任意的数字)或“Y以下”(Y为任意的数字)的情况包含“优选大于X”的含义或“优选小于Y”的含义。
一般的“片”在JIS的定义上，是指薄的、其厚度相对于长度和宽度比较小的平坦制品；一般的“薄膜”是指与长度及宽度相比厚度极其小，最大厚度被任意限定了的薄且平的制品，通常以卷的形式提供(日本工业标准JIS K6900)。但是，片与薄膜的界限没有固定，本发明中没有在文字上将两者区分的必要，因此，本发明中，称作“薄膜”的情况也包含“片”，称作“片”的情况也包含“薄膜”。
实施例
以下，根据实施例对本发明具体地进行说明，但本发明不受以下的实施例的任何限定。
需要说明的是，以下的实施例和比较例中，对于下述的物性测定、处理，在下述条件下进行。
＜弯折试验＞
(1)将实施例和比较例中制作好的双面粘合片1～16裁切成50mm×100mm，粘贴于PET薄膜厚度0.38mm×50mm×100mm。
(2)制作使粘贴后的样品与PET(0.1mm×50mm×100mm)粘贴而成的层叠体。
(3)使PET38μm为内侧，用弯折试验机DLDMLH-FS(YUASA SYSTEM Co.,Ltd.制)，对制作好的层叠体在如下试验条件下进行试验。
·曲率半径r＝3mm
·试验速度＝60rpm
·试验次数＝10万次
(4)对试验后的层叠体进行目视观察，在双面粘合片上带有折痕时，在被粘物上有双面粘合片的剥离的情况评价为“×”、目视观察中无变化的情况评价为“○”。
需要说明的是，前述目视观察中，进行了基于图1所示的投影试验的观察。
在投影仪与屏幕之间设置弯折试验后的样品，在屏幕上映出的弯折试验后的样品中在应变的有无下、对双面粘合片带来折痕时，判定双面粘合片从被粘物的剥离。
＜储能模量G’和玻璃化转变温度的测定＞
实施例和比较例中制作的双面粘合片1～16的储能模量G’用Rheometrics公司制的粘弹性测定装置“Dynamic analyzer RDAII”通过剪切法并在如下条件下测定。
·夹具：Φ25mm平行板
·应变：0.5％
·频率：1Hz
·温度：-70～200℃(从-70℃起以升温速度3℃/分钟测定)
·试样厚度：500μm
需要说明的是，实施例和比较例中制作的双面粘合片1～16的厚度低于500μm，因此，通过层叠粘合剂层直至分别成为500μm的厚度来调整。
将实施例和比较例中制作的双面粘合片1～16层叠直至粘合剂层分别成为1mm的厚度，将其作为玻璃化转变温度的测定样品。
对于上述测定样品，用Rheometrics公司制的粘弹性测定装置“Dynamic analyzerRDAII”通过剪切法，在如下条件下测定，读取示出此时的Tanδ的极大值的温度。将该温度作为玻璃化转变温度。
·夹具：Φ25mm平行板
·应变：0.5％
·频率：1Hz
＜铜薄膜变色试验＞
在玻璃基板(45mm×45mm)上形成厚度
的铜薄膜，制作铜薄膜变色试验用玻璃基板。
将上述实施例和比较例中制作的粘合片的单面的剥离薄膜剥离，用手推辊，在其露出面贴附PET薄膜(东洋纺绩株式会社制、商品名“Cosmoshine A4100”、125μm)。接着，切割成45mm×45mm的尺寸后，将残留的剥离薄膜剥离，用手推辊，在铜薄膜变色试验用铜玻璃基板上贴附该粘合片。
将该铜薄膜变色试验用样品(带粘合片的铜薄膜变色试验用玻璃基板)在85℃·85％RH环境下保管约1小时，保管后，以目视确认该铜薄膜变色试验用样品的色调的变化，将源自铜薄膜的灰色残留的情况判定为○(良好、good)、基本变得透明的情况判定为×(不良、poor)。
[实施例1]
对于丙烯酸酯共聚物聚合物A：100重量份，添加作为光引发剂的DKSH ManagementLtd.制的商品名“Ezacure TZT”(4-甲基二苯甲酮)：0.6重量份、和作为交联单体的大阪有机化学工业株式会社制的商品名“BISCOAT V260(1,9-壬二醇二丙烯酸酯)”：1.0重量份，得到紫外线固化型的粘合剂组合物1。
需要说明的是，前述丙烯酸酯共聚物聚合物A的组成是使丙烯酸正丁酯：78.4质量％、丙烯酸2-乙基己酯：19.6质量％、丙烯酸：2.0质量％共聚而成的，基于GPC测定的前述丙烯酸酯共聚物聚合物A的Mw为413000、Mn为145000、Mw/Mn为2.9、理论Tg为-57℃。
将前述粘合剂组合物1夹持于厚度75μm与厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)制的脱模膜之间，热熔成型为厚度0.1mm的片状，用高压汞灯，通过该脱模膜照射累积光量1000mJ/cm2的紫外线，得到双面粘合片1。
双面粘合片1的评价结果如表1所示。
[实施例2]
实施例1中使用的粘合剂组合物1夹持于厚度75μm与厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯制的脱模膜之间，热熔成型为厚度0.1mm的片状，用高压汞灯，通过该脱模膜照射累积光量500mJ/cm2的紫外线，得到双面粘合片2。
双面粘合片2的评价结果如表1所示。
[实施例3]
将实施例1中使用的粘合剂组合物1夹持于厚度75μm与厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯制的脱模膜之间，热熔成型为厚度0.1mm的片状，用高压汞灯，通过该脱模膜照射累积光量1500mJ/cm2的紫外线，得到双面粘合片3。
双面粘合片3的评价结果如表1所示。
[实施例4]
将实施例1中使用的粘合剂组合物1夹持于厚度75μm与厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯制的脱模膜之间，热熔成型为厚度0.075mm的片状，用高压汞灯，通过该脱模膜照射累积光量1000mJ/cm2的紫外线，得到双面粘合片4。
双面粘合片4的评价结果如表1所示。
[实施例5]
将实施例1中使用的粘合剂组合物1夹持于厚度75μm与厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯制的脱模膜之间，热熔成型为厚度0.025mm的片状，用高压汞灯，通过该脱模膜照射累积光量1000mJ/cm2的紫外线，得到双面粘合片5。
双面粘合片5的评价结果如表1所示。
[实施例6]
对于丙烯酸酯共聚物聚合物B：100重量份，添加作为光引发剂的DKSH ManagementLtd.制的商品名“Ezacure TZT”(4-甲基二苯甲酮)：0.6重量份、作为交联单体的大阪有机化学工业株式会社制的商品名“BISCOAT V260(1,9-壬二醇二丙烯酸酯)”：1.0重量份、和作为防锈剂的城北化学工业株式会社制的商品名“BT-120”(1,2,3-苯并三唑)：0.5份，得到紫外线固化型的粘合剂组合物2。
需要说明的是，前述丙烯酸酯共聚物聚合物B的组成是使丙烯酸正丁酯：78.4质量％、丙烯酸2-乙基己酯：19.6质量％、丙烯酸：2.0质量％共聚而成的，基于GPC测定的前述丙烯酸酯共聚物聚合物B的Mw为520000、Mn为110000、Mw/Mn＝4.7、理论Tg为-57℃。
将前述粘合剂组合物2夹持于厚度75μm与厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)制的脱模膜之间，热熔成型为厚度0.1mm的片状，用高压汞灯，通过该脱模膜照射累积光量1000mJ/cm2的紫外线，得到双面粘合片6。
双面粘合片6的评价结果如表1所示。
[实施例7]
使用前述粘合剂组合物2，除此之外，与实施例2同样地得到双面粘合片7。
双面粘合片7的评价结果如表1所示。
[实施例8]
将实施例6中使用的粘合剂组合物2夹持于厚度75μm与厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯制的脱模膜之间，热熔成型为厚度0.1mm的片状，用高压汞灯，通过该脱模膜照射累积光量2000mJ/cm2的紫外线，得到双面粘合片8。
双面粘合片8的评价结果如表1所示。
[实施例9]
使用前述粘合剂组合物2，除此之外，与实施例4同样地得到双面粘合片9。
双面粘合片9的评价结果如表1所示。
[实施例10]
使用前述粘合剂组合物2，除此之外，与实施例5同样地得到双面粘合片10。
双面粘合片10的评价结果如表1所示。
[实施例11]
对于丙烯酸酯共聚物聚合物C：100重量份，添加作为光引发剂的DKSH ManagementLtd.制的商品名“Ezacure TZT”(4-甲基二苯甲酮)：1.5重量份、和作为交联单体的大阪有机化学工业株式会社制的商品名“BISCOAT V260(1,9-壬二醇二丙烯酸酯)”：1.5重量份，得到紫外线固化型的粘合剂组合物3。
需要说明的是，前述丙烯酸酯共聚物聚合物C的组成是使丙烯酸正丁酯：71质量％、丙烯酸2-乙基己酯：26.2质量％、丙烯酰胺：2.8质量％共聚而成的，基于GPC测定的前述丙烯酸酯共聚物聚合物B的Mw为470000、Mn为71000、Mw/Mn＝6.6、理论Tg为-56℃。
将前述粘合剂组合物3夹持于厚度75μm与厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)制的脱模膜之间，热熔成型为厚度100μm的片状，用高压汞灯，通过该脱模膜照射累积光量1000mJ/cm2的紫外线，得到双面粘合片11。
双面粘合片11的评价结果如表1所示。
[比较例1]
将实施例1中使用的粘合剂组合物1夹持于厚度75μm与厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯制的脱模膜之间，热熔成型为厚度0.1mm的片状，用高压汞灯，通过该脱模膜照射累积光量250mJ/cm2的紫外线，得到双面粘合片12。
双面粘合片12的评价结果如表2所示。
[比较例2]
将实施例1中使用的粘合剂组合物1夹持于厚度75μm与厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯制的脱模膜之间，热熔成型为厚度0.1mm的片状，用高压汞灯，通过该脱模膜照射累积光量2500mJ/cm2的紫外线，得到双面粘合片13。
双面粘合片13的评价结果如表2所示。
[比较例3]
对于丙烯酸酯共聚物聚合物D：100重量份，添加作为光引发剂的DKSH ManagementLtd.制的商品名“Ezacure TZT”(4-甲基二苯甲酮)：0.15重量份，得到紫外线固化型的粘合剂组合物4。
需要说明的是，前述丙烯酸酯共聚物聚合物D的组成是使丙烯酸2-乙基己酯(均聚物Tg-70℃)75质量份、与乙酸乙烯酯(均聚物Tg+32℃)20质量份、与丙烯酸(均聚物Tg+106℃)5质量份无规共聚而成的，基于GPC测定的前述丙烯酸酯共聚物聚合物的Mw为446000、Mn为97800、Mw/Mn为4.6、理论Tg为-50℃。
将前述粘合剂组合物4夹持于厚度75μm与厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯制的脱模膜之间，热熔成型为厚度0.1mm的片状，用高压汞灯，通过该脱模膜照射累积光量2000mJ/cm2的紫外线，得到双面粘合片14。
双面粘合片14的评价结果如表2所示。
[比较例4]
对于丙烯酸类粘接剂(商品名SK-Dyne 1882：Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制)1000重量份，将异氰酸酯系固化剂(商品名L-45：Soken Chemical&EngineeringCo.,Ltd.制)1.85重量份和环氧系固化剂(商品名E-5XM：Soken Chemical&EngineeringCo.,Ltd.制)0.5重量份均匀混合，制备粘合剂溶液。
用热熔涂布机，将该粘合剂溶液涂布于厚度38μm的有机硅脱模PET薄膜的脱模面，使得厚度成为100μm，并密合层叠于厚度50μm的有机硅脱模PET薄膜，在室温(23℃)下放置7天并熟化，使其充分交联，得到双面粘合片15。
双面粘合片15的评价结果如表2所示。
[比较例5]
对于丙烯酸酯共聚物聚合物D：100质量份，将作为交联单体的紫外线固化树脂季戊四醇丙烯酸酯(Daicel Scientific Co.,Ltd.制的商品名“PETIA”)20质量份、和作为光引发剂的4-甲基二苯甲酮1.5质量份混合，制备中间树脂层用树脂组合物。
将前述中间树脂层用树脂组合物加热熔融，用涂抹器，将其涂覆在经剥离处理的、厚度75μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上，使其厚度成为50μm后，覆盖经剥离处理的、厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。
通过前述聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，用高压汞灯照射累积光量2000mJ/cm2的紫外线，使前述中间层用树脂组合物交联，制作中间树脂层(A-1)。
对于前述丙烯酸酯共聚物聚合物D：100质量份，混合作为光引发剂的4-甲基二苯甲酮2.0质量份，制备压敏粘合剂用组合物。将该压敏粘合剂用组合物加热熔融，以片状涂覆于在经剥离处理的、厚度75μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上使得厚度成为25μm并成型，覆盖实施了剥离处理的、厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。通过前述聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，用高压汞灯照射累积光量2000mJ/cm2的紫外线，使前述压敏接着材用组合物交联，制作压敏粘合剂层(B-1)。
另外，将涂覆基材改变为经剥离处理的、厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，除此之外，与上述压敏粘合剂层(B-1)同样地制作压敏粘合剂层(B-1’)。
将中间树脂层(A-1)的两侧的PET薄膜依次剥离去除，且将压敏粘合剂层(B-1)和(B-1’)的一侧的PET薄膜剥离，用层压机，将露出的粘合面依次粘贴于(A-1)的两表面，制作多层的双面粘合片16(厚度100μm)。
双面粘合片16的评价结果如表2所示。
[表1]
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | 实施例10 | 实施例11 | |
| 片厚度(μm) | 100 | 100 | 100 | 75 | 25 | 100 | 100 | 100 | 75 | 25 | 100 |
| 50℃的储能模量G′(Pa) | 1.9x10<sup>4</sup> | 1.4×10<sup>4</sup> | 1.9×10<sup>4</sup> | 1.2×10<sup>4</sup> | 1.2×10<sup>4</sup> | 1.4×10<sup>4</sup> | 1.1×10<sup>4</sup> | 1.9×10<sup>4</sup> | 1.4×10<sup>4</sup> | 1.4×10<sup>4</sup> | 1.7×10<sup>4</sup> |
| 100℃的储能模量G’(Pa) | 1.3×10<sup>4</sup> | 5.8×10<sup>3</sup> | 1.2×10<sup>4</sup> | 4.8×10<sup>3</sup> | 4.8×10<sup>3</sup> | 5.8×10<sup>3</sup> | 3.1×10<sup>3</sup> | 1.3×10<sup>4</sup> | 5.8×10<sup>3</sup> | 5.8×10<sup>3</sup> | 1.2×10<sup>4</sup> |
| 150℃的储能模量G’(Pa) | - | - | - | - | - | 4.0×10<sup>3</sup> | 2.2×10<sup>3</sup> | 1.3×10<sup>4</sup> | 4.0×10<sup>3</sup> | 4.0×10<sup>3</sup> | 1.5×10<sup>4</sup> |
| 指数曲线的底的自然对数 | - | - | - | - | - | -0.007 | -0.007 | -0.0002 | -0.007 | -0.007 | 0.003 |
| 玻璃化转变温度(Tg、℃) | -30 | -30 | -30 | -30 | -30 | -30 | -30 | -30 | -30 | -30 | -25 |
| 紫外线累积光量(mJ/cm<sup>2</sup>) | 1000 | 500 | 1500 | 1000 | 1000 | 1000 | 500 | 2000 | 1000 | 1000 | 1000 |
| 弯折试验结果 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
| 铜薄膜变色试验结果 | - | - | - | - | - | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
[表2]
| 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | 比较例4 | 比较例5 | |
| 片厚度(μm) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 50℃的储能模量G′(Pa) | 1.1×10<sup>4</sup> | 2.2×10<sup>4</sup> | 1.8×10<sup>4</sup> | 3.2×10<sup>4</sup> | 2.5×10<sup>4</sup> |
| 100℃的储能模量G’(Pa) | 1.8×10<sup>3</sup> | 3.1×10<sup>4</sup> | 3.4×10<sup>3</sup> | 2.4×10<sup>4</sup> | 7.4×10<sup>3</sup> |
| 玻璃化转变温度(Tg、℃) | -30 | -30 | -15 | 15 | -15 |
| 紫外线累积光量(mJ/cm<sup>2</sup>) | 250 | 2500 | - | - | 2000 |
| 150℃的储能模量G’(Pa) | - | - | - | - | 3.2×10<sup>3</sup> |
| 指数曲线的底的自然对数 | - | - | - | - | -0.017 |
| 弯折试验结果 | × | × | × | × | × |
| 铜薄膜变色试验结果 | ○ | ○ | × | × | × |
对于比较例1的双面粘合片12，储能模量G’不在规定的范围内，过低，因此，弯折试验结果中产生了剥离。
对于比较例2的双面粘合片13，储能模量G’不在规定的范围内，过高，因此，弯折试验结果中产生了弯折。
对于比较例3的双面粘合片14和比较例4的双面粘合片15，玻璃化转变温度不在规定的范围内，过高，因此，弯折试验结果中产生了弯折。
对于比较例5的双面粘合片16，玻璃化转变温度不在规定的范围内，过高，因此，弯折试验结果中产生了弯折。另外，指数曲线的底的自然对数不在规定的范围内，过低，因此，弯折试验结果中还可见同时在弯折部分附近膨胀那样的现象。
由以上可知，通过双面粘合片的玻璃化转变温度和储能模量G’处于规定的范围内，从而具有高的耐弯折性。
产业上的可利用性
根据本发明，提供：适合于粘贴能弯折或弯曲的图像显示装置构成用柔性构件的双面粘合片，该双面粘合片不产生弯折、剥离，也可以用于柔性显示器的粘贴。
附图标记说明
1 投影仪
2 弯折试验后的样品
3 屏幕
4 折痕
Claims (30)
1.一种层叠体，其特征在于，具有：能弯折或弯曲的图像显示装置构成用柔性构件、和无基材的双面粘合片，
所述双面粘合片由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的粘合剂组合物形成，厚度为10μm以上且150μm以下，且以动态粘弹性的Tanδ峰温度定义的、玻璃化转变温度(Tg)处于-50℃～-20℃的范围内，且频率1Hz、温度100℃下的储能模量G’处于2.0×103～3.0×104Pa的范围内，并且，
所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)包含接收光时会产生自由基活性种的单体作为聚合成分、或者所述粘合剂组合物还包含以下的(α)和/或(β)：
(α)相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份包含1～50质量份的多官能(甲基)丙烯酸酯作为交联剂(B)，
(β)包含夺氢型光引发剂作为光引发剂(C)。
2.根据权利要求1所述的层叠体，其特征在于，对于所述双面粘合片，在横轴上标绘温度、在纵轴上标绘剪切储能模量G’的对数而得到的储能模量-温度图中，制成通过频率1Hz、温度100℃下的储能模量G’与频率1Hz、温度150℃下的储能模量G’的2点之间的指数曲线时，该指数曲线的底的自然对数成为-0.010以上。
3.根据权利要求1所述的层叠体，其中，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不含含羧基的单体作为聚合成分、且至少包含含羟基的单体或含酰胺基的单体中的任一者或两者作为聚合成分。
4.根据权利要求1所述的层叠体，其中，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)包含(甲基)丙烯酰基与叔碳原子键合而成的(甲基)丙烯酸烷基酯作为聚合成分。
5.根据权利要求1所述的层叠体，其中，所述双面粘合片的频率1Hz、温度50℃下的储能模量G’处于3.0×102～4.0×104Pa的范围内。
6.根据权利要求1所述的层叠体，其中，所述图像显示装置构成用柔性构件为由表面保护面板、触摸面板、光学薄膜和有机EL显示面板组成的组中的2种以上的组合。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的层叠体，其具有曲面形状。
8.根据权利要求1～6中任一项所述的层叠体，其中，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)包含(甲基)丙烯酸酯共聚物。
9.一种柔性显示器，其具备权利要求1～8中任一项所述的层叠体。
10.一种双面粘合片，其特征在于，其为无基材的双面粘合片，
其由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的粘合剂组合物形成，以动态粘弹性的Tanδ峰温度定义的、玻璃化转变温度(Tg)处于-50℃～-20℃的范围内，且频率1Hz、温度100℃下的储能模量G’处于2.0×103～3.0×104Pa的范围内，且厚度为10μm以上且150μm以下，并且，
所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)包含接收光时会产生自由基活性种的单体作为聚合成分、或者所述粘合剂组合物还包含以下的(α)和/或(β)：
(α)相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份包含1～50质量份的多官能(甲基)丙烯酸酯作为交联剂(B)，
(β)包含夺氢型光引发剂作为光引发剂(C)。
11.根据权利要求10所述的双面粘合片，其特征在于，在横轴上标绘温度、在纵轴上标绘剪切储能模量G’的对数而得到的储能模量-温度图中，制成通过频率1Hz、温度100℃下的储能模量G’与频率1Hz、温度150℃下的储能模量G’的2点之间的指数曲线时，该指数曲线的底的自然对数成为-0.010以上。
12.根据权利要求10所述的双面粘合片，其中，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不含含羧基的单体作为聚合成分，且至少包含含羟基的单体或含酰胺基的单体中的任一者或两者作为聚合成分。
13.根据权利要求10所述的双面粘合片，其中，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)包含(甲基)丙烯酰基与叔碳原子键合而成的(甲基)丙烯酸烷基酯作为聚合成分。
14.根据权利要求10所述的双面粘合片，其中，频率1Hz、温度50℃下的储能模量G’处于3.0×102～4.0×104Pa的范围内。
15.根据权利要求10～14中任一项所述的双面粘合片，其中，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)包含(甲基)丙烯酸酯共聚物。
16.一种柔性显示器用双面粘合片，其为用于粘贴构成柔性显示器的、图像显示装置构成用柔性构件的双面粘合片，
其是使用权利要求10～15中任一项所述的双面粘合片而成的。
17.一种层叠体形成成套配件，其特征在于，其为用于形成权利要求1～8中任一项所述的层叠体的层叠体形成成套配件，其包含：能弯折或弯曲的图像显示装置构成用柔性构件；和，用于粘贴于该柔性构件的双面粘合片，
所述双面粘合片由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的粘合剂组合物形成，厚度为10μm以上且150μm以下，且以动态粘弹性的Tanδ峰温度定义的、玻璃化转变温度(Tg)处于-50℃～-20℃的范围内，且频率1Hz、温度100℃下的储能模量G’处于2.0×103～3.0×104Pa的范围内，并且，
所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)包含接收光时会产生自由基活性种的单体作为聚合成分、或者所述粘合剂组合物还包含以下的(α)和/或(β)：
(α)相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份包含1～50质量份的多官能(甲基)丙烯酸酯作为交联剂(B)，
(β)包含夺氢型光引发剂作为光引发剂(C)。
18.根据权利要求17所述的层叠体形成成套配件，其特征在于，对于所述双面粘合片，在横轴上标绘温度、在纵轴上标绘剪切储能模量G’的对数而得到的储能模量-温度图中，制成通过频率1Hz、温度100℃下的储能模量G’与频率1Hz、温度150℃下的储能模量G’的2点之间的指数曲线时，该指数曲线的底的自然对数成为-0.010以上。
19.根据权利要求17所述的层叠体形成成套配件，其中，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不含含羧基的单体作为聚合成分，且至少包含含羟基的单体或含酰胺基的单体中的任一者或两者作为聚合成分。
20.根据权利要求17所述的层叠体形成成套配件，其中，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)包含(甲基)丙烯酰基与叔碳原子键合而成的(甲基)丙烯酸烷基酯作为聚合成分。
21.根据权利要求17所述的层叠体形成成套配件，其中，所述双面粘合片的频率1Hz、温度50℃下的储能模量G’处于3.0×102～4.0×104Pa的范围内。
22.根据权利要求17～21中任一项所述的层叠体形成成套配件，其中，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)包含(甲基)丙烯酸酯共聚物。
23.一种双面粘合片在图像显示装置构成用柔性构件的粘贴方法中的应用，其特征在于，
所述双面粘合片为无基材，由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的粘合剂组合物形成，厚度为10μm以上且150μm以下，且以动态粘弹性的Tanδ峰温度定义的、玻璃化转变温度(Tg)处于-50℃～-20℃的范围内，且频率1Hz、温度100℃下的储能模量G’处于2.0×103～3.0×104Pa的范围内，并且，
所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)包含接收光时会产生自由基活性种的单体作为聚合成分、或者所述粘合剂组合物还包含以下的(α)和/或(β)：
(α)相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份包含1～50质量份的多官能(甲基)丙烯酸酯作为交联剂(B)，
(β)包含夺氢型光引发剂作为光引发剂(C)。
24.根据权利要求23所述的双面粘合片在图像显示装置构成用柔性构件的粘贴方法中的应用，其中，对于所述双面粘合片，在横轴上标绘温度、在纵轴上标绘剪切储能模量G’的对数而得到的储能模量-温度图中，制成通过频率1Hz、温度100℃下的储能模量G’与频率1Hz、温度150℃下的储能模量G’的2点之间的指数曲线时，该指数曲线的底的自然对数成为-0.01以上。
25.根据权利要求23所述的双面粘合片在图像显示装置构成用柔性构件的粘贴方法中的应用，其中，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不含含羧基的单体作为共聚合成分，且至少包含含羟基的单体或含酰胺基的单体中的任一者或两者作为共聚合成分。
26.根据权利要求23所述的双面粘合片在图像显示装置构成用柔性构件的粘贴方法中的应用，其中，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)包含(甲基)丙烯酰基与叔碳原子键合而成的(甲基)丙烯酸烷基酯作为聚合成分。
27.根据权利要求23所述的双面粘合片在图像显示装置构成用柔性构件的粘贴方法中的应用，其中，频率1Hz、温度50℃下的储能模量G’处于3.0×102～4.0×104Pa的范围内。
28.根据权利要求23所述的双面粘合片在图像显示装置构成用柔性构件的粘贴方法中的应用，其中，所述图像显示装置构成用柔性构件为由表面保护面板、触摸面板、光学薄膜和有机EL显示面板组成的组中的2种以上的组合。
29.根据权利要求23～28中任一项所述的双面粘合片在图像显示装置构成用柔性构件的粘贴方法中的应用，其中，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)包含(甲基)丙烯酸酯共聚物。
30.一种图像显示装置构成用柔性构件的粘贴方法，其基于权利要求23～29中任一项所述的双面粘合片的应用。
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