KR20220007163A - 실란 화합물 및 단백질 변성제를 포함하여 이루어지는 실란 커플링제 조성물, 및 그것을 포함하는 고무 조성물 - Google Patents
실란 화합물 및 단백질 변성제를 포함하여 이루어지는 실란 커플링제 조성물, 및 그것을 포함하는 고무 조성물 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20220007163A KR20220007163A KR1020217040675A KR20217040675A KR20220007163A KR 20220007163 A KR20220007163 A KR 20220007163A KR 1020217040675 A KR1020217040675 A KR 1020217040675A KR 20217040675 A KR20217040675 A KR 20217040675A KR 20220007163 A KR20220007163 A KR 20220007163A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- coupling agent
- silane
- group
- silane coupling
- rubber
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 207
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 183
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 165
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 114
- -1 silane compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 103
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 title claims abstract description 57
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 title claims abstract description 57
- 239000003398 denaturant Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims abstract description 45
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 45
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims abstract description 45
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 33
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims abstract description 27
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 12
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 62
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 34
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 31
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 26
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 claims description 26
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 17
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- JBUPTXNFOXAXIT-UHFFFAOYSA-N C(C)O[Si](CCCC(C(=S)O)CCCCCC)(OCC)OCC.C(CCCCCCC)(=O)SCCC[Si](OCC)(OCC)OCC Chemical compound C(C)O[Si](CCCC(C(=S)O)CCCCCC)(OCC)OCC.C(CCCCCCC)(=O)SCCC[Si](OCC)(OCC)OCC JBUPTXNFOXAXIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 11
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 9
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical group [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229960000789 guanidine hydrochloride Drugs 0.000 claims description 8
- PJJJBBJSCAKJQF-UHFFFAOYSA-N guanidinium chloride Chemical compound [Cl-].NC(N)=[NH2+] PJJJBBJSCAKJQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N anhydrous guanidine Natural products NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 6
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 claims description 6
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CRPBXDMATDCLNU-UHFFFAOYSA-N O-[3-(diethoxymethylsilyl)propyl] octanethioate Chemical compound C(CCCCCCC)(=S)OCCC[SiH2]C(OCC)OCC CRPBXDMATDCLNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229960004198 guanidine Drugs 0.000 claims description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- MQMAIWJYZQFGGB-UHFFFAOYSA-N CCCCCC(C(CCC[SiH](C)C)C(O)=S)OCC Chemical compound CCCCCC(C(CCC[SiH](C)C)C(O)=S)OCC MQMAIWJYZQFGGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YTLRNVQJUUIRSV-UHFFFAOYSA-N CCCCCCC(CCC[SiH](C)C)(C(O)=S)OCCCOCC Chemical compound CCCCCCC(CCC[SiH](C)C)(C(O)=S)OCCCOCC YTLRNVQJUUIRSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HBSKAUAVUUEOIW-UHFFFAOYSA-N O-(triethoxysilylmethyl) methanethioate Chemical compound CCO[Si](COC=S)(OCC)OCC HBSKAUAVUUEOIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HHZURULUCBASOE-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(3-ethanethioyloxypropyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](OC(C)=O)(OC(C)=O)CCCOC(C)=S HHZURULUCBASOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 3
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 claims description 3
- VRLXDBAWJNGTSJ-UHFFFAOYSA-N o-(2-triethoxysilylethyl) ethanethioate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCOC(C)=S VRLXDBAWJNGTSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ARRNSUWGZOQTHO-UHFFFAOYSA-N o-(3-triethoxysilylpropyl) hexanethioate Chemical compound CCCCCC(=S)OCCC[Si](OCC)(OCC)OCC ARRNSUWGZOQTHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VHQRHMMZONORMC-UHFFFAOYSA-N o-(3-triethoxysilylpropyl) propanethioate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(=S)CC VHQRHMMZONORMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QTLUPRQPYPUZIC-UHFFFAOYSA-N o-(3-trimethoxysilylpropyl) octanethioate Chemical compound CCCCCCCC(=S)OCCC[Si](OC)(OC)OC QTLUPRQPYPUZIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FCYIEZKXLCJYTC-UHFFFAOYSA-N o-(3-triethoxysilylpropyl) octadecanethioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=S)OCCC[Si](OCC)(OCC)OCC FCYIEZKXLCJYTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YNKLSJDOPAEPQD-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCC)(=S)OCCC[SiH3] Chemical compound C(CCCCCCC)(=S)OCCC[SiH3] YNKLSJDOPAEPQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SPDCPXUGFDNCMF-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCC(=O)OSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC SPDCPXUGFDNCMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 41
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 20
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 abstract description 10
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 5
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 31
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 27
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 21
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 18
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 17
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 11
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 10
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 8
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 7
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 229920006173 natural rubber latex Polymers 0.000 description 5
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 5
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 4
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 4
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 4
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 3
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 229910021385 hard carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-4-hydroxybutanoate Chemical compound OCC(N)CC(O)=O BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 6-[3-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-3-oxopropyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)C(CCC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)=O DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 2
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N butylated hydroxyanisole Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1.COC1=CC=C(O)C=C1C(C)(C)C CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 230000002366 lipolytic effect Effects 0.000 description 2
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBZXSFHWANRBKV-UHFFFAOYSA-N o-(3-triethoxysilylpropyl) dodecanethioate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=S)OCCC[Si](OCC)(OCC)OCC XBZXSFHWANRBKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 2
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 2
- 229910021384 soft carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 2
- PKMTWMDBJHRDBM-ODZAUARKSA-N (z)-but-2-enedioic acid;zinc Chemical compound [Zn].OC(=O)\C=C/C(O)=O PKMTWMDBJHRDBM-ODZAUARKSA-N 0.000 description 1
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUMNHQRORINJKE-UHFFFAOYSA-N 1,1-diethylurea Chemical compound CCN(CC)C(N)=O TUMNHQRORINJKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPMQWSJHCDLANT-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethyl-3,3-diphenylurea Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C(=O)N(C)C)C1=CC=CC=C1 JPMQWSJHCDLANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTKDYVVUGTXLJK-UHFFFAOYSA-N 1,1-dipropylurea Chemical compound CCCN(C(N)=O)CCC KTKDYVVUGTXLJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQSQFWLMFCKKMG-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibutylurea Chemical compound CCCCNC(=O)NCCCC AQSQFWLMFCKKMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWAVGZYKJNOTPX-UHFFFAOYSA-N 1,3-diethylurea Chemical compound CCNC(=O)NCC ZWAVGZYKJNOTPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYFDQJRXFWGIBS-UHFFFAOYSA-N 1,4-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 FYFDQJRXFWGIBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBAUPCNQUQGXJT-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-methylbenzene;2-methylprop-1-ene Chemical class CC(C)=C.CC1=CC=C(C=C)C=C1 JBAUPCNQUQGXJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 3-(5-amino-1h-indol-3-yl)-2-azaniumylpropanoate Chemical compound C1=C(N)C=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 4-(morpholin-4-yldisulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SSN1CCOCC1 HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXLINXBIWJYFNR-UHFFFAOYSA-N 4-phenylpyridine-2-carbonitrile Chemical compound C1=NC(C#N)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 TXLINXBIWJYFNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYECOJGRJDOGPP-UHFFFAOYSA-N Ethylurea Chemical compound CCNC(N)=O RYECOJGRJDOGPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical class CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGJKQDOBUOMPEZ-UHFFFAOYSA-N N,N'-dimethylurea Chemical compound CNC(=O)NC MGJKQDOBUOMPEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGEGHDBEHXKFPX-UHFFFAOYSA-N N-methylthiourea Natural products CNC(N)=O XGEGHDBEHXKFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100285000 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) his-3 gene Proteins 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- SFRRBLDEIQMQIZ-UHFFFAOYSA-N O-(3-dimethylsilyl-3-ethoxypropyl) octanethioate Chemical compound C(CCCCCCC)(=S)OCCC(OCC)[SiH](C)C SFRRBLDEIQMQIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BINRQQZSIOXZNG-UHFFFAOYSA-N O-[3-(dipropoxymethylsilyl)propyl] propanethioate Chemical compound C(CC)(=S)OCCC[SiH2]C(OCCC)OCCC BINRQQZSIOXZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005683 SIBR Polymers 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMVSVUVZSYRWIY-UHFFFAOYSA-N [(4-benzoyloxyiminocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)amino] benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)ON=C(C=C1)C=CC1=NOC(=O)C1=CC=CC=C1 WMVSVUVZSYRWIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical group C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXGBREZGMJVYRL-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine;hydrobromide Chemical compound [Br-].CCCC[NH3+] SXGBREZGMJVYRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- CNWSQCLBDWYLAN-UHFFFAOYSA-N butylurea Chemical compound CCCCNC(N)=O CNWSQCLBDWYLAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011243 crosslinked material Substances 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- WUESWDIHTKHGQA-UHFFFAOYSA-N cyclohexylurea Chemical compound NC(=O)NC1CCCCC1 WUESWDIHTKHGQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003544 deproteinization Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- ILKCDNKCNSNFMP-UHFFFAOYSA-N dimethyl octanediimidate;hydron;dichloride Chemical compound Cl.Cl.COC(=N)CCCCCCC(=N)OC ILKCDNKCNSNFMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKCPCPKXFGQXGS-UHFFFAOYSA-N ditert-butyldiazene Chemical compound CC(C)(C)N=NC(C)(C)C GKCPCPKXFGQXGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- VHJLVAABSRFDPM-QWWZWVQMSA-N dithiothreitol Chemical compound SC[C@@H](O)[C@H](O)CS VHJLVAABSRFDPM-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N ethoxysilane Chemical compound CCO[SiH3] CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- ZJYYHGLJYGJLLN-UHFFFAOYSA-N guanidinium thiocyanate Chemical compound SC#N.NC(N)=N ZJYYHGLJYGJLLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUVJQIPDVWOVNP-UHFFFAOYSA-N hexylurea Chemical compound CCCCCCNC(N)=O JUVJQIPDVWOVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- XGEGHDBEHXKFPX-NJFSPNSNSA-N methylurea Chemical compound [14CH3]NC(N)=O XGEGHDBEHXKFPX-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- DZCCLNYLUGNUKQ-UHFFFAOYSA-N n-(4-nitrosophenyl)hydroxylamine Chemical compound ONC1=CC=C(N=O)C=C1 DZCCLNYLUGNUKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- MONRWRVYLOHUFA-UHFFFAOYSA-N pentylurea Chemical compound CCCCCNC(N)=O MONRWRVYLOHUFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQZJKHIIQFPZCS-UHFFFAOYSA-N propylurea Chemical compound CCCNC(N)=O ZQZJKHIIQFPZCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000007342 radical addition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- JPPLPDOXWBVPCW-UHFFFAOYSA-N s-(3-triethoxysilylpropyl) octanethioate Chemical compound CCCCCCCC(=O)SCCC[Si](OCC)(OCC)OCC JPPLPDOXWBVPCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APARIAFVBSRIHF-UHFFFAOYSA-M sodium;methanethioate Chemical compound [Na+].[O-]C=S APARIAFVBSRIHF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N sulfanylsilane Chemical compound S[SiH3] TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N tetrachloro-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(Cl)=C(Cl)C1=O UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical group 0.000 description 1
- 150000003566 thiocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013799 ultramarine blue Nutrition 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WDHVIZKSFZNHJB-UHFFFAOYSA-L zinc;butanoate Chemical compound [Zn+2].CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O WDHVIZKSFZNHJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XKMZOFXGLBYJLS-UHFFFAOYSA-L zinc;prop-2-enoate Chemical compound [Zn+2].[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C XKMZOFXGLBYJLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XDWXRAYGALQIFG-UHFFFAOYSA-L zinc;propanoate Chemical compound [Zn+2].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O XDWXRAYGALQIFG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L ziram Chemical compound [Zn+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/28—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen sulfur-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/07—Aldehydes; Ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/21—Urea; Derivatives thereof, e.g. biuret
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
- C08K5/31—Guanidine; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
- C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L19/00—Compositions of rubbers not provided for in groups C08L7/00 - C08L17/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2307/00—Characterised by the use of natural rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2310/00—Masterbatches
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
- C08L2312/08—Crosslinking by silane
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
[과제] 천연 고무 유래의 유기 고분자 재료와 실리카 등의 무기 재료와의 혼합 불량이나 분산 불량 등이 생기기 어렵고, 뛰어난 점탄성 특성을 발휘하는 고무 조성물 및 그에 이용하는 실란 커플링제 조성물 등의 제공.
[해결 수단] 식 (1):
[식 중, R1은, 수소 원자 또는 최대 18의 탄소 원자를 포함하는 1가의 탄화수소기이며, R2는, 최대 12의 탄소 원자를 포함하는 2가의 탄화수소기이며, X1은, R3O- 및 R3C(=O)O-로 이루어지는 군으로부터 선택되고(식 중, R3은, 수소 원자, 또는 최대 18의 탄소 원자를 포함하는 1가의 탄화수소기, 또는 최대 18의 탄소 원자 및 적어도 1개의 산소 원자를 포함하는 1가의 탄화수소기이다), X2 및 X3의 각각은, 독립적으로 R4 및 X1에서의 요소로 이루어지는 군으로부터 선택된다(식 중, R4는, 최대 6의 탄소 원자의 1가의 탄화수소기이다).]
로 나타내는 실란 화합물 및/또는 그 축합물 및 단백질 변성제를 포함하여 이루어지는, 실란 커플링제 조성물.
[해결 수단] 식 (1):
[식 중, R1은, 수소 원자 또는 최대 18의 탄소 원자를 포함하는 1가의 탄화수소기이며, R2는, 최대 12의 탄소 원자를 포함하는 2가의 탄화수소기이며, X1은, R3O- 및 R3C(=O)O-로 이루어지는 군으로부터 선택되고(식 중, R3은, 수소 원자, 또는 최대 18의 탄소 원자를 포함하는 1가의 탄화수소기, 또는 최대 18의 탄소 원자 및 적어도 1개의 산소 원자를 포함하는 1가의 탄화수소기이다), X2 및 X3의 각각은, 독립적으로 R4 및 X1에서의 요소로 이루어지는 군으로부터 선택된다(식 중, R4는, 최대 6의 탄소 원자의 1가의 탄화수소기이다).]
로 나타내는 실란 화합물 및/또는 그 축합물 및 단백질 변성제를 포함하여 이루어지는, 실란 커플링제 조성물.
Description
본 발명은, 실란 화합물 및 단백질 변성제를 포함하여 이루어지는 실란 커플링제 조성물, 및 그것을 포함하는 고무 조성물에 관한 것이다.
종래, 반응성 관능기 및 가수분해성기를 가지는 실란 화합물은, 고무 조성물 중에 있어서, 고무 등의 유기 고분자 재료와 실리카 등의 무기 재료의 분산성을 향상시키기 위해서, 실란 커플링제의 구성 성분으로서 이용되어 왔다. 또한, 이러한 실란 화합물은, 접착제 조성물이나 실링재 조성물에 있어서, 유리 등의 무기 재료에의 접착성을 개선하기 위한 접착 조제로서 이용되어 왔다.
통상, 이러한 실란 화합물은, 고무 등의 유기 고분자 재료와의 반응성이 높은 반응성 관능기로서, 머캅토기, 폴리설피드기, 아미노기나 에폭시기 등의 치환기를 갖고, 또한 실리카나 유리 등의 무기 재료와의 반응성이 높은 가수분해성기로서, 알콕시 시릴기 등의 치환기를 가진다. 예를 들면, 특허문헌 1에는, 폴리설피드계의 실란 커플링제를 함유하는 고무 조성물이 개시되어 있다. 또한, 특허문헌 2에는, 반응성 관능기로서 아미노기, 가수분해성기로서 메톡시기를 가지는 실란 화합물이 제안되어 있다.
또한, 천연 고무에 포함되는 불순물이 실란 커플링제의 반응을 저해한다고 하는 과제(비특허문헌 1)에 대해서, 특허문헌 3에는, 특정의 비표면적을 가지는 실리카, 및 특정의 글리세린 모노지방산 에스테르를 특정량으로 배합하는 고무 조성물이 개시되어 있다. 또한, 특허문헌 4에는, 단백 분해 효소에 의해서 효소 처리한 후, 추가로 지질 분해 효소 및/또는 인지질 분해 효소로 효소 처리하여 얻을 수 있는 개질 천연 고무를 이용한 타이어용 고무 조성물이 개시되어 있다. 추가로, 특허문헌 5에는, 천연 고무 라텍스에 우레아(尿素)계 화합물 및 NaClO로 이루어지는 군으로부터 선택된 단백질 변성제를 첨가하여, 라텍스 중의 단백질을 변성 처리한 후에 제거하는 것을 특징으로 하는 탈단백질화 천연 고무 라텍스의 제조 방법이 개시되어 있다. 추가로, 특허문헌 6에는, 천연 고무 라텍스에, 우레아계 화합물을 첨가함으로써, 상기 천연 고무 라텍스 중의 고무 입자로부터 단백질을 유리시키고, 그 유리한 단백질을 포함하도록 건조하는 개질 천연 고무의 제조 방법이 개시되어 있다.
비특허문헌 1: Sarkawi S. S. et al., European Polymer Journal vol. 49 p. 3199 (2013)
그렇지만, 특허문헌 1 및 2에 있어서 제안되는 실란 화합물이 가지는 반응성 관능기는, 극성이 높고, 혼합하는 유기 고분자 재료가 저극성인 경우, 실란 화합물과 유기 고분자 재료는 친화성이 낮아, 분산 불량이나 혼합 불량이 생겨 버리는 경향이 있었다. 그 때문에, 이러한 실란 화합물을 고무 조성물에 함유시켰을 경우, 이 고무 조성물을 성형 등을 하여 얻을 수 있는 타이어 등의 고무 조성물의 성형품의 경도, 인장 특성 및 점탄성을 충분히 개선할 수 없는 경향이 있었다. 또한, 이러한 실란 화합물을 접착제나 실링재에 첨가했을 경우, 실란 화합물과 저극성의 유기 고분자 재료의 친화성이 저하하여, 무기 재료와의 접착성이 저하하는 경향이 있었다. 한편, 저극성의 유기 고분자 재료와의 친화성을 높이기 위해서, 극성이 낮은 반응성 관능기를 가지는 종래의 실란 화합물을 첨가했을 경우, 유기 고분자 재료와의 반응성이 낮아, 실란 커플링제나 접착 조제로서의 성능이 불충분했다.
또한, 특허문헌 3에 기재된, 특정의 비표면적을 가지는 실리카, 및 특정의 글리세린 모노지방산 에스테르를 특정량으로 배합하는 고무 조성물에는, 모듈러스 등의 인장 특성의 새로운 개선의 여지가 있었다. 또한, 특허문헌 4에 기재된 단백 분해 효소에 의해서 효소 처리한 후, 지질 분해 효소 및/또는 인지질 분해 효소로 효소 처리하여 얻을 수 있는 개질 천연 고무를 이용한 타이어용 고무 조성물은, 공정이 복잡하게 되면서 코스트 업의 요인이 되는 염려가 있었다.
추가로, 특허문헌 5에서는, 단백질 변성제를 사용하고 있지만, 액상의 천연 고무 라텍스의 제조에 관한 기술이며, 드라이러버상의 천연 고무에 대한 언급은 없다. 또한, 특정의 실란 커플링제의 기재도 없다. 특허문헌 6에서는, 천연 고무 라텍스 중에 단백질 변성제를 투입한 후, 특수한 장치를 이용한 고체 천연 고무의 제조에 관한 것이지만, 특정의 실란 커플링제의 기재는 없다.
본 발명자들은, 천연 고무의 불순물(단백질이나 인지질 등)이 커플링 반응을 저해하고, 이것이 천연 고무 등을 포함하는 유기 고분자 재료와 실리카 등의 무기 재료와의 혼합 불량, 분산 불량을 일으킨다고 하는 과제에 대하여, 이것을 해결하는 수단을 열심히 검토한 결과, 특정의 구조를 갖고, 또한 그 자체가 커플링제로서의 기능을 가지는 실란 화합물 및 단백질 변성제를 고무 조성물 등에 배합함으로써, 커플링 반응이 촉진되고, 그 결과, 실리카 등의 무기 재료의 분산성이 향상하고, 상기 고무 조성물 등으로부터 얻을 수 있는 고무 제품 등의 점탄성 특성이 개량되는 것을 찾아냈다. 본 발명은 이 지견에 근거하는 것이다.
따라서, 본 발명의 목적은, 천연 고무 유래의 유기 고분자 재료와 실리카 등의 무기 재료의 혼합 불량이나 분산 불량 등이 생기기 어렵고, 뛰어난 점탄성 특성을 발휘하는 고무 조성물 및 그에 이용하는 실란 커플링제 조성물 등을 제공하는 것이다.
본 발명은 이하의 발명을 포함한다.
[1] 식 (1):
[식 중,
R1은, 수소 원자 또는 최대 18의 탄소 원자를 포함하는 1가의 탄화수소기이며,
R2는, 최대 12의 탄소 원자를 포함하는 2가의 탄화수소기이며,
X1은, R3O- 및 R3C(=O)O-로 이루어지는 군으로부터 선택되고(식 중, R3은, 수소 원자, 또는 최대 18의 탄소 원자를 포함하는 1가의 탄화수소기, 또는 최대 18의 탄소 원자 및 적어도 1개의 산소 원자를 포함하는 1가의 탄화수소기이다),
X2 및 X3의 각각은, 독립적으로 R4 및 X1에서의 요소로 이루어지는 군으로부터 선택된다(식 중, R4는, 최대 6의 탄소 원자의 1가의 탄화수소기이다).]
로 나타내는 실란 화합물 및/또는 그 축합물 및 단백질 변성제를 포함하여 이루어지는, 실란 커플링제 조성물.
[2] 상기 실란 화합물이, 트리에톡시실릴메틸티오포르메이트, 2-트리에톡시실릴에틸티오아세테이트, 3-트리에톡시실릴프로필티오프로파노에이트, 3-트리에톡시실릴프로필티오헥사노에이트, 3-옥타노일티오-1-프로필트리에톡시실란(3-트리에톡시실릴프로필티오옥타노에이트), 3-디에톡시메틸실릴프로필티오옥타노에이트, 3-에톡시디메틸실릴 프로필티오옥타노에이트, 3-트리에톡시실릴프로필티오도데카노에이트, 3-트리에톡시실릴프로필티오옥타데카노에이트, 3-트리메톡시실릴프로필티오옥타노에이트, 3-트리아세톡시실릴프로필티오아세테이트, 3-디프로폭시메틸실릴프로필티오프로파노에이트, 4-옥사-헥실옥시디메틸실릴프로필티오옥타노에이트, 및 그들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는, [1]에 기재된 실란 커플링제 조성물.
[3] 상기 실란 화합물이, 3-옥타노일티오-1-프로필트리에톡시실란(3-트리에톡시실릴프로필티오옥타노에이트), 3-디에톡시메틸실릴프로필티오옥타노에이트, 및 3-에톡시디메틸실릴프로필티오옥타노에이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는, [1]에 기재된 실란 커플링제 조성물.
[4] 상기 실란 화합물이, 3-옥타노일티오-1-프로필트리에톡시실란(3-트리에톡시실릴프로필티오옥타노에이트)인, [1]에 기재된 실란 커플링제 조성물.
[5] 상기 축합물이, 3-옥타노일티오-1-프로필트리에톡시실란(3-트리에톡시실릴프로필티오옥타노에이트)과 3-메르캅토프로필트리에톡시실란의 축합물인, [1]~[4]의 어느 하나에 기재된 실란 커플링제 조성물.
[6] 상기 단백질 변성제가, 카르바미드류 화합물, 구아니딘류 화합물 및 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, [1]~[5]의 어느 하나에 기재된 실란 커플링제 조성물.
[7] 상기 카르바미드류 화합물이 우레아인, [6]에 기재된 실란 커플링제 조성물.
[8] 상기 구아니딘류 화합물이 구아니딘 염산염 및 디페닐구아니딘으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, [6]에 기재된 실란 커플링제 조성물.
[9] 상기 계면활성제가 도데실 황산 나트륨인, [6]에 기재된 실란 커플링제 조성물.
[10] 상기 식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물을 추가로 포함하여 이루어지는, [1]~[9]의 어느 하나에 기재된 실란 커플링제 조성물.
[11] 상기 식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물이, 식 (3):
[식 중,
t 및 v는, 각각 독립적으로, 0~10의 정수이며,
u는, 2~10의 정수이며,
q 및 r은, 각각 독립적으로, 1~3의 정수이며,
w 및 z는, 각각 독립적으로, 0이나 1의 정수이며,
L2 및 L3은, 각각 독립적으로, 질소, 산소 및 황으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 탄화수소기이며,
R21 및 R23은, 각각 독립적으로, 알콕시기 또는 1 이상의 알킬기로 치환된 아미노기이며,
R22 및 R24는, 각각 독립적으로, 수소 또는 알킬기이다.]
로 나타내는 실란 화합물인, [10]에 기재된 실란 커플링제 조성물.
[12] 상기 실란 커플링제 조성물에 있어서의 상기 실란 화합물의 함유량의 총량에 대한, 상기 실란 커플링제 조성물에 있어서의 상기 식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물의 함유량의 비율이, 질량 기준으로 0.1~0.9인, [1]~[11]의 어느 하나에 기재된 실란 커플링제 조성물.
[13] 천연 고무 또는 탈단백질 천연 고무에 이용되는, [1]~[12]의 어느 하나에 기재된 실란 커플링제 조성물.
[14] [1]~[13]의 어느 하나에 기재된 실란 커플링제 조성물, 천연 고무 및 탈단백질 천연 고무로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 유리 전이점이 25℃ 이하인 엘라스토머, 및 무기 재료를 포함하여 이루어지는, 고무 조성물.
[15] 상기 고무 조성물에 있어서의 상기 실란 화합물의 함유량의 총량이, 상기 엘라스토머 100 질량부에 대해서, 0.1~30 질량부인, [14]에 기재된 고무 조성물.
[16] [14] 또는 [15]에 기재된 고무 조성물을 제조하는 방법으로서, 상기 실란 화합물, 상기 단백질 변성제, 상기 엘라스토머, 및 상기 무기 재료를 혼련하는 공정을 포함하여 이루어지는, 방법.
[17] 상기 실란 화합물, 상기 단백질 변성제, 상기 엘라스토머, 및 상기 무기 재료를 혼련하는 공정의 전에, 상기 단백질 변성제 및 상기 엘라스토머를 예비혼련하는 공정을 추가로 포함하여 이루어지는, [16]에 기재된 방법.
[18] 추가로 가황제를 혼련하는 공정을 포함하여 이루어지는, [16] 또는 [17]에 기재된 방법.
[19] [14] 또는 [15]에 기재된 고무 조성물의 가교물.
[20] [14] 또는 [15]에 기재된 고무 조성물을 압출하는 공정, 압출된 조성물을 성형하는 공정, 및 성형된 조성물을 가교하는 공정을 포함하여 이루어지는, 가교물의 제조 방법.
[21] [19]에 기재된 가교물을 포함하여 이루어지는, 타이어.
본 발명에 의하면, 천연 고무 등에 포함되는 불순물이 존재해도 커플링 반응이 저해되지 않고, 그 결과, 실리카 등의 무기 재료와의 혼합 불량이나 분산 불량 등이 생기기 어려워, 실란 커플링제로서 유용한 실란 화합물 및 단백질 변성제를 포함하는 조성물을 제공할 수 있는 점에서 유리하다. 또한, 본 발명의 조성물에 당해 실란 화합물 및 단백질 변성제를 사용함으로써, 천연 고무 등에 포함되는 불순물이 존재하는 조성물로부터 얻을 수 있는 가교물의 점탄성 특성을 향상시킬 수 있다. 또한, 본 발명에 의하면, 고무 조성물의 미가황 점도를 저감 할 수 있다. 또한, 본 고무 조성물로부터 얻을 수 있는 가교물의 인장 특성(100% 모듈러스)을 향상시킬 수 있는 점에서 유리하다. 또한, 본 발명에 의하면, 고무 조성물로부터 얻을 수 있는 가교물의 저연비 성능을 향상시킬 수 있는 점에서 유리하다. 추가로, 본 발명에 의하면, 선행 기술과 비교하여, 보다 간이(簡易)한 공정 변경으로 과제를 해결할 수 있는 점에서 유리하다.
1. 정의
본 명세서에 있어서, 배합을 나타내는 「부」, 「%」 등은 특별히 언급하지 않는 한 질량 기준이다.
2. 실란 커플링제 조성물 및 고무 조성물
본 발명의 실란 커플링제 조성물은, 하기 식 (1)로 나타내는 실란 화합물 및 단백질 변성제를 포함하는 것을 특징으로 한다. 또한, 본 발명의 고무 조성물은, 하기 식 (1)로 나타내는 실란 화합물, 단백질 변성제, 유리 전이점이 25℃ 이하인 엘라스토머 및 무기 재료를 포함하는 것을 특징으로 한다.
(1) 실란 화합물
(i) 실란 화합물의 화학 구조
본 발명의 실란 커플링제 조성물 및 고무 조성물에 포함되는 실란 화합물은, 하기의 식 (1):
[식 중,
R1은, 수소 원자 또는 최대 18의 탄소 원자를 포함하는 1가의 탄화수소기이며,
R2는, 최대 12의 탄소 원자를 포함하는 2가의 탄화수소기이며,
X1은, R3O- 및 R3C(=O)O-로 이루어지는 군으로부터 선택되고(식 중, R3은, 수소 원자, 또는 최대 18의 탄소 원자를 포함하는 1가의 탄화수소기, 또는 최대 18의 탄소 원자 및 적어도 1개의 산소 원자를 포함하는 1가의 탄화수소기이다),
X2 및 X3의 각각은, 독립적으로 R4 및 X1에서의 요소로 이루어지는 군으로부터 선택된다(식 중, R4는, 최대 6의 탄소 원자의 1가의 탄화수소기이다).]
로 나타내는 화합물이다.
상기 식 (1)에 있어서, R1의 대표적인, 한정되지 않는 예시는, 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 헥실, 2-에틸헥실, 옥틸, 데실, 옥타데실, 시클로헥실, 페닐, 벤질 및 페네틸을 포함한다.
상기 식 (1)에 있어서, R2의 대표적인, 한정되지 않는 예시는, 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 이소프로필렌, 부틸렌, 헥실렌, 옥틸렌, 데실렌, 시클로헥실렌 및 페닐렌을 포함한다.
상기 식 (1)에 있어서, R3의 대표적인, 한정되지 않는 예시는, 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 헥실, 2-에틸헥실, 옥틸, 데실, 옥타데실, 시클로헥실, 페닐, 벤질, 페네틸, 3-옥사부틸 및 4,7-디옥사옥틸을 포함한다.
상기 식 (1)에 있어서, R4의 대표적인, 한정되지 않는 예시는, 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸 및 페닐을 포함한다.
상기 식 (1)에 있어서, X1의 대표적인, 한정되지 않는 예시는, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 페녹시, 벤질옥시, 히드록시 및 아세톡시를 포함한다. X2 및 X3의 대표적인 예시는, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, sec-부틸, 페닐, 비닐 및 시클로헥실에 가하여, 상기에 거론된 X1의 대표적인 예시를 포함한다.
본 발명의 더욱 다른 실시 태양에 있어서, R1은, 5~9의 탄소 원자를 포함하는 알킬기로서, 제1급 탄소 원자를 통해서 카르보닐기에 결합하고, R2는, 메틸렌, 에틸렌 또는 프로필렌이며, X1은, 메톡시, 에톡시 또는 프로폭시이며, 그리고, X2 및 X3은, 개별로, X1의 대표적인 예시 및 메틸을 포함한다.
본 발명의 실란 커플링제 조성물 및 고무 조성물에 포함되는 실란 화합물의 대표적인 예시는, 트리에톡시실릴메틸티오포르메이트, 2-트리에톡시실릴에틸티오아세테이트, 3-트리에톡시실릴프로필티오프로파노에이트, 3-트리에톡시실릴프로필티오헥사노에이트, 3-옥타노일티오-1-프로필트리에톡시실란(3-트리에톡시실릴프로필티오옥타노에이트), 3-디에톡시메틸실릴프로필티오옥타노에이트, 3-에톡시디메틸실릴프로필티오옥타노에이트, 3-트리에톡시실릴프로필티오도데카노에이트, 3-트리에톡시실릴프로필티오옥타도데카노에이트, 3-트리메톡시실릴프로필티오옥타노에이트, 3-트리아세톡시실릴프로필티오아세테이트, 3-디프로폭시메틸실릴프로필티오프로파노에이트, 4-옥사-헥실옥시디메틸실릴프로필티오옥타노에이트, 및 그들의 혼합물을 포함하지만, 한정은 되지 않는다.
이들 중에서, 3-옥타노일티오-1-프로필트리에톡시실란(3-트리에톡시실릴프로필티오옥타노에이트), 3-디에톡시메틸실릴프로필티오옥타노에이트, 및 3-에톡시 디메틸실릴프로필티오옥타노에이트가 바람직하고, 3-옥타노일티오-1-프로필트리에톡시실란(3-Octanoylthio-1-propyltriethoxysilane) (3-트리에톡시실릴프로필티오옥타노에이트)가 보다 바람직하다.
(ii) 식 (1)로 나타내는 실란 화합물의 제조 방법
본 발명의 실란 커플링제 조성물 및 고무 조성물에 포함되는 식 (1)로 나타내는 화합물의 제조 방법은, 탄소-탄소 이중 결합에 있어서의 티오산의 프리 라디칼 부가에 의해서, 티오 에스테르기를 알켄 관능성 실란에 직접 도입하는 것을 포함한다. 상기 반응은, 자외선, 열, 또는 적절한 프리 라디칼 개시제에 의해서 촉매된다. 상기 반응은, 고온에서, 또는, 알켄 관능성 실란 및 티오산의 혼합물을 환류함으로써, 수행할 수 있다. 상기 반응의 여러 가지의 양태는, 미국 특허 번호 3,692,812 및 G. A. Gornowicz 등, J. Org. Chem. (1968), 33(7), 2918-24에 기재되어 있다. 무촉매 반응은, 온도 105℃ 이상에서 진행하고, 온도에 수반하여 반응 속도가 증가하여, 160℃ 이상이 적합하다. 반응은, UV조사 혹은 촉매를 이용함으로써, 보다 효율적으로 된다. 촉매를 이용하는 것으로, 반응은 90℃ 이하에서도 진행하게 된다. 적절한 촉매는, 예를 들어, 공기, 과산화물, 특히 유기화 산화물, 및 아조 화합물과 같은, 프리 라디칼 개시제이다. 과산화물 개시제의 예는, 과벤조산 및 과아세트산과 같은 과산; 과산의 에스테르; t-부틸 히드로펠옥시드와 같은 히드로펠옥시드; 디-t-부틸 과산화물과 같은 과산화물; 및, 1,1-비스(t-부틸펠옥시) 시클로헥산과 같은 과산화 아세탈 및 케탈, 혹은 임의의 다른 과산화물을 포함한다. 아조 개시제의 예는, 아조비스이소부티로니트릴(AIBN), 1,1-아조비스(시클로헥산카르보니트릴)(VAZO, DuPont제); 및 아조-tert-부탄을 포함한다.
반응은 알켄 관능성 실란과 티오산 반응체의 혼합물을 최적인 촉매와 함께 가열하는 것에 의해서 실시된다. 가장 높은 전환을 얻기 위해서, 등몰 기준이거나 혹은 등몰에 가까운 기준에 있어서, 반응 전반이 실시되는 것이 바람직하다. 반응은 발열하여, 급속히 진행한다. 후에 격렬한 환류에 도달하여, 급속히 온도가 상승하는 경향에 있다. 일반적으로, 하나의 반응체의 부분량을 다른 반응체에 가하고, 촉매와 함께 반응을 개시하고, 대개 완전하게 될 때까지 반응을 진행시키고, 그리고 나머지의 반응체를, 1회의 첨가에 의해서나, 또는 복수회의 첨가에 의해서, 첨가하는 것에 의해서, 반응은 효과적으로 제어할 수 있다. 최초의 농도 및 첨가의 속도 및 결핍한 시약의 첨가 횟수는, 이용되는 촉매의 타입 및 양, 반응의 스케일, 개시 물질의 성질, 및, 장치의 열을 흡수하여 방산하는 능력에 의존한다.
추가로 다른 제조 방법에 있어서, 티오산의 알칼리금속염과, 할로알킬실란과 반응시킨다. 제1 스텝은, 티오산의 염의 조제이다. 알칼리금속 유도체가 바람직하고, 나트륨 유도체가 더욱 바람직하다. 이들의 염은 용매 중의 용액으로 작성되고, 여기서 염은 상당히 가용성이지만, 용매 중에 염이 고체로 현탁하고 있고, 여기서 염이 조금 가용성인 것도, 실행 가능한 선택사항이다. 알칼리금속염이 그들에 겨우 용해하기 때문에, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, t-부탄올 등의 알코올, 및 바람직하게는, 메탄올 및 에탄올이 특히 유용하다. 목적의 생성물이 알콕시실란인 경우, 규소 에스테르의 에스테르 교환을 방해하기 때문에, 실란알콕시기에 대응하는 알코올을 사용하는 것이 바람직하다. 혹은, 비프로톤성 용매가 사용된다. 적합한 용매의 예시는, 글림, 디글림, 디옥산 등의 에테르 또는 폴리에테르; N,N-디메틸포름아미드; N,N-디메틸아세트아미드; 디메틸설폭시드; N-메틸피롤리디논; 및 헥사메틸포스포르 아미드이다.
티오산의 염의 용액, 현탁액 혹은 그들의 조합이 작성되면, 염이 선택된 할로알킬실란과 반응시킨다. 이것은 할로알킬실란과 티오산의 염의 용액, 현탁액 혹은 그들의 조합의 혼합물을, 용매의 액체 범위에 대응하는 온도에 있어서, 반응이 실질적으로 완결하는데 충분한 시간, 교반하는 것에 의해서 달성될 수 있다. 바람직한 반응 온도는, 염이 용매 중에 상당히 가용성이며, 반응이 과잉인 부반응 없이, 허용할 수 있는 속도로 진행됨과 같은 것이다. 반응이, 염소 원자가 아릴에서도 벤질에서도 아닌 클로로알킬실란으로부터 개시할 때, 바람직한 온도는 60℃~160℃의 범위이다. 반응 시간은, 1시간 혹은 몇시간으로부터 몇일간까지의 범위일 수 있다. 알코올이 4개 혹은 그것 이하의 탄소 원자를 가지는 알코올 용매에 대해, 가장 바람직한 온도는 환류, 혹은 환류에 가까운 것이다. 만약, 디글림이 용매로서 이용되었을 경우, 바람직한 온도는, 이용되는 티오산염에 의존하고, 70℃~120℃의 범위이다. 만약 할로알킬실란이, 염소 원자가 아릴 혹은 벤질인 브로모알킬실란 혹은 클로로알킬실란인 경우, 브로모기의 것보다 높은 반응성 때문에, 30℃~60℃의 반응 온도의 저하가 적절한 것이 된다. 티오카르본산 에스테르 에톡시실란을 생성하는, 직쇄 클로로알킬에톡시실란과 티오카르복시산 나트륨의 사이의 반응에 있어서, 반응 산물 중에 5~20 중량%의 메르캅토실란의 존재를 허용할 수 있다면, 10~20시간의 환류에 있어서 에탄올을 이용하는 것이 바람직하다. 그렇지 않으면, 용매로서 디글림을 사용하는 것이 바람직하고, 그 경우, 반응은, 80℃~120℃의 범위에서 1~3시간 수행된다. 반응이 완결하면 염 및 용매는 통상에 제거되고, 그 후, 높은 순도를 얻기 위해서 반응 산물의 증류를 수행한다.
추가로 다른 제조 방법에 있어서, 식 (1)로 나타내는 화합물은, 티오산의 알칼리금속염과 할로알킬실란 간의 2 상 반응에 의해서 얻을 수 있다. 알칼리금속염은 수층에 가용인 한편, 할로알킬실란은 수층에 약간 용해도 밖에 갖지 않기 때문에, 유기층을 형성한다. 반응은, 15℃~95℃의 범위의 온도에서 대기압하에서, 혹은, 수층의 비등을 막기 위해서 압력을 올리는 경우는, 보다 높은 온도에서 진행된다. 유기층 중의 알칼리금속 티오산염의 용해도를 올리기 위해서, 브롬화 n-부틸암모늄 또는 헥사에틸구아니딘 등의 상간 이동 촉매를 이용할 수 있고, 그것이, 반응속도를 올려, 반응 시간을 단축하고, 그리고, 알콕시실릴기의 가수분해를 최소한으로 할 수 있다.
(iii) 식 (1)로 나타내는 실란 화합물의 축합물
본 발명의 실란 커플링제 조성물 및 고무 조성물은, 상기 식 (1)로 나타내는 실란 화합물에 대신하여, 혹은 상기 식 (1)로 나타내는 실란 화합물과 함께, 식 (1)로 나타내는 실란 화합물의 축합물을 포함하여 이루어질 수 있다. 식 (1)로 나타내는 실란 화합물의 축합물은, 식 (1)로 나타내는 실란 화합물 단독으로, 혹은 식 (2):
[식 중,
R2는, 최대 12의 탄소 원자를 포함하는 2가의 탄화수소기이며,
X1은, R3O- 및 R3C(=O)O-로 이루어지는 군으로부터 선택되고(식 중, R3은, 수소 원자, 또는 최대 18의 탄소 원자를 포함하는 1가의 탄화수소기, 또는 최대 18의 탄소 원자 및 적어도 1개의 산소 원자를 포함하는 1가의 탄화수소기이다),
X2 및 X3의 각각은, 독립적으로 R4 및 X1에서의 요소로 이루어지는 군으로부터 선택된다(식 중, R4는, 최대 6의 탄소 원자의 1가의 탄화수소기이다).]
로 나타내는 화합물과의 공존 하에 있어서, 실릴기를 부분적으로 가수분해한 후, 다른 분자의 실릴기와 탈에탄올 혹은 탈수를 수반하면서 중축합시켜, 단독 축합물 혹은 공축합물로서 조제할 수 있다. 다만, 중축합을 일으키기 위해서는, X1, X2 및 X3 가운데, 적어도 2개 이상은 R3O- 혹은 R3C(=O)O-가 아니면 안된다.
(2) 단백질 변성제
본 발명의 실란 커플링제 조성물 및 고무 조성물에 포함되는 단백질 변성제로서는, 당업자에게 알려진 단백질 변성제를 사용할 수 있다. 단백질 변성제는, 천연 고무 중의 단백질의 고차 구조의 안정성을 저하시킬 수 있는 것이면 어떠한 것이어도 된다. 대표적인 단백질 변성제로서는, 우레아 유도체, 티오우레아 등의 카르바미드류 화합물; 구아니딘 염산염, 티오시안산 구아니디늄, 구아니딘, 디페닐구아니딘 등의 구아니딘류 화합물; 도데실황산 나트륨 등의 계면활성제; 글루타르알데히드, 수베르이미드산 디메틸 2 염산염, β 머캅토 에탄올, 디티오트레이톨 등을 들 수 있다. 이들 단백질 변성제는, 어느 1 종류를 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서, 카르바미드류 화합물, 구아니딘류 화합물, 및 계면활성제를 이용하는 것이 바람직하고, 우레아 유도체, 구아니딘 염산염, 디페닐구아니딘, 및 도데실 황산 나트륨을 이용하는 것이 보다 바람직하다. 우레아 유도체로서는, 예를 들면 우레아, 메틸우레아, 에틸우레아, 프로필우레아, 부틸우레아, 펜틸우레아, 헥실우레아, 시클로헥실우레아, N,N＇-디메틸우레아, N,N＇-디에틸우레아, N,N,N＇,N＇-테트라메틸우레아, N,N-디메틸-N＇,N＇-디페닐우레아, 디에틸우레아, 디프로필우레아, 디부틸우레아, 디펜틸우레아, 디헥실우레아 및 그들의 염 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 우레아가 바람직하다.
단백질 변성제의 사용량은, 단백질 변성제의 종류에 따라 상이하지만, 단백질의 고차 구조의 안정성을 저하시키는 것이라면, 어떠한 양이어도 된다. 고무 조성물에 있어서의 단백질 변성제의 함유량은, 엘라스토머 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 0.01~10 질량부이며, 보다 바람직하게는 0.05~5 질량부이며, 더욱 바람직하게는 0.1~3.0 질량부이며, 보다 더욱 바람직하게는 0.5~2.5 질량부이다. 덧붙여, 단백질 변성제가 2종 이상 포함되는 경우에는, 그 합계 함유량이, 상기 수치 범위 내인 것이 좋다. 또한, 예를 들면, 단백질 변성제로서 우레아를 이용하는 경우, 엘라스토머 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 0.01~10 질량부, 보다 바람직하게는 0.05~5 질량부, 더욱 바람직하게는 0.1~3 질량부 함유시키는 것이 좋다. 또한, 예를 들면, 단백질 변성제로서 구아니딘 염산염을 이용하는 경우, 엘라스토머 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 0.01~10 질량부, 보다 바람직하게는 0.05~5 질량부, 더욱 바람직하게는 0.1~3 질량부 함유시키는 것이 좋다. 추가로, 예를 들면, 단백질 변성제로서 도데실 황산 나트륨을 이용하는 경우, 엘라스토머 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 0.01~10 질량부, 보다 바람직하게는 0.05~5 질량부, 더욱 바람직하게는 0.1~3 질량부 함유시키는 것이 좋다.
(3) 엘라스토머
본 발명의 고무 조성물에 있어서의 엘라스토머는, 천연 고무 및 탈단백질 천연 고무로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종 이상의 유리 전이점이 25℃ 이하인 엘라스토머이다(2종 이상의 폴리머로 이루어지는 경우는, 그들의 혼합물이다). 여기서, 탈단백질 천연 고무는, 탈단백 처리를 가한 천연 고무이지만, 통상의 천연 고무와 비교하여 단백질 함량이 적어져 있지만, 완전하게 제거된 것은 아니다. 천연 고무 또는 탈단백질 천연 고무에는, 천연 고무 유래의 불순물(단백질, 인지질 등)이 포함되어 있고, 이것이 실란 커플링제의 커플링 반응을 저해하여, 배합된 실리카 등의 무기 재료가 엘라스토머 중에서 충분히 분산하지 않는다고 하는 문제가 생기고 있었다. 본 발명은 이러한 과제를 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 고무 조성물에 있어서의 엘라스토머는, 전부 혹은 적어도 일부로서 천연 고무 또는 탈단백질 천연 고무를 포함하여 이루어지는 것이다.
본 발명의 고무 조성물에 있어서의 엘라스토머의 유리 전이점(Tg)은, 25℃ 이하이며, 0℃ 이하인 것이 바람직하다. 엘라스토머의 유리 전이점(Tg)이 이 범위이면, 고무 조성물이 실온에서 고무상 탄성을 나타내기 때문에 바람직하다. 덧붙여, 본 발명에 있어서, 유리 전이점(Tg)은, 시차주사 열량 측정(DSC-Differential Scanning Calorimetry)에 의해 측정한 유리 전이점이다. 승온 속도는 10℃/min으로 하는 것이 바람직하다.
경우에 따라, 천연 고무 및 탈단백질 천연 고무 이외에 포함되어 있어도 되는 엘라스토머로서는, 유리 전이점이 25℃ 이하인 공지의 천연 고분자 또는 합성 고분자를 들 수 있고, 그것은 액상 또는 고체상이어도 된다. 그의 구체적인 예로서는, 부타디엔 고무, 니트릴 고무, 실리콘 고무, 이소프렌 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 이소프렌-부타디엔 고무, 스티렌-이소프렌-부타디엔 고무, 에틸렌프로필렌디엔 고무, 할로겐화 부틸 고무, 할로겐화 이소프렌 고무, 할로겐화 이소부틸렌 코폴리머, 클로로프렌 고무, 부틸 고무 및 할로겐화 이소부틸렌-p-메틸스티렌 고무로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 들 수 있다. 덧붙여, 이들은 천연 고무 또는 탈단백질 천연 고무와의 임의의 블랜드로 하여 사용할 수 있다.
상술한 천연 고무 및 탈단백질 천연 고무 이외에 포함되어 있어도 되는 엘라스토머는, 상술한 폴리머 중에서도, 부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 에틸렌프로필렌디엔 고무, 할로겐화 부틸 고무, 부틸 고무 및 할로겐화 이소부틸렌-p-메틸스티렌 고무로부터 선택되는 1종 이상의 폴리머인 것이 바람직하다.
본 발명의 고무 조성물에 있어서의 엘라스토머는, 천연 고무 및/또는 탈단백질 천연 고무로 이루어지는 것인 것이 바람직하다.
본 발명의 고무 조성물에 있어서의 엘라스토머의 중량 평균 분자량은, 1,000~3000,000인 것이 바람직하고, 10,000~1000,000인 것이 더욱 바람직하다. 덧붙여, 본 발명에 있어서, 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에션 크로마토그래피(Gel permeation chromatography(GPC))에 의해 측정한 중량 평균 분자량(폴리스티렌 환산)이다. 측정에는 테트라히드로퓨란(THF), N,N-디메틸포름아미드(DMF), 클로로포름을 용매로서 이용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 고무 조성물에 있어서의 식 (1)로 나타내는 화합물의 함유량은, 엘라스토머 100 질량부에 대해, 바람직하게는 0.1~30 질량부이며, 보다 바람직하게는 0.3~20 질량부, 더욱 바람직하게는 0.4~15 질량부, 보다 더욱 바람직하게는 0.7~10 질량부, 특히 바람직하게는 0.7~6.9 질량부, 특히 보다 바람직하게는 1~5.0 질량부, 특히 더욱 바람직하게는 1~3.4 질량부이다. 또한, 식 (1)로 나타내는 화합물의 함유량은, 고무 조성물에 포함되는 무기 재료의 총량 100 질량부에 대해, 바람직하게는 0.1~30 질량부이며, 보다 바람직하게는 0.5~20 질량부, 더욱 바람직하게는 1.0~15 질량부이다.
또한, 상기 식 (1)로 나타내는 화합물 및 단백질 변성제를 본 발명의 고무 조성물에 함유시킴으로써, 엘라스토머의 기계 강도, 저연비성을 향상시킬 수 있다. 또한, 혼련 공정을 단축시킬 수 있기 때문에, 코스트를 저감시킬 수도 있다.
(4) 식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물
본 발명의 실란 커플링제 조성물 및 고무 조성물은, 식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물(본 명세서에 있어서, 「그 외의 실란 화합물」로 칭하는 것도 있다)을 추가로 포함하고 있어도 된다. 식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물을 포함하여 이루어지는 고무 조성물을 가황 반응시키면, 식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물이 가황 반응에 도입되기 때문에, 실란 커플링제로서 기능하는 식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물과 식 (1)로 나타내는 화합물이 반응한다. 이 반응에 의해서, 커플링 효율이 높아진다고 하는 상승 효과가 생긴다고 생각할 수 있다. 본 발명의 실란 커플링제 조성물 및 고무 조성물에 있어서, 식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물은, 바람직하게는, 식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 함황 실란 화합물(그 외의 함황 실란 화합물)이다.
식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물의 함유량은, 엘라스토머 100 질량부에 대해, 바람직하게는 0.01~27 질량부이며, 보다 바람직하게는 0.03~18 질량부이다. 또한, 식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물의 함유량은, 고무 조성물에 포함되는 무기 재료의 총량 100 질량부에 대해, 바람직하게는 0.01~27 질량부이며, 보다 바람직하게는 0.05~18 질량부, 더욱 바람직하게는 0.1~13.5 질량부이다.
본 발명의 고무 조성물에 있어서, 식 (1)로 나타내는 화합물의 함유량 및 식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물의 함유량의 합계가, 엘라스토머 100 질량부에 대해, 바람직하게는 0.1~30 질량부이며, 보다 바람직하게는 0.3~20 질량부, 더욱 바람직하게는 0.4~15 질량부, 보다 더욱 바람직하게는 0.7~10 질량부, 특히 바람직하게는 0.7~6.9 질량부, 특히 보다 바람직하게는 1~5.0 질량부, 특히 더욱 바람직하게는 1~3.4 질량부이다. 또한, 식 (1)로 나타내는 화합물의 함유량 및 식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물의 함유량의 합계가, 고무 조성물에 포함되는 무기 재료의 총량 100 질량부에 대해, 바람직하게는 0.1~30 질량부이며, 보다 바람직하게는 0.5~20 질량부, 더욱 바람직하게는 1.0~15 질량부이다.
본 발명의 실란 커플링제 조성물 및 고무 조성물에 있어서, 식 (1)로 나타내는 화합물의 함유량 및 식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물의 함유량의 합계에 대한, 식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물의 함유량의 비율은, 바람직하게는 질량 기준으로 0.1~0.9이며, 더욱 바람직하게는 0.2~0.8이다.
식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물로서, 예를 들면, 식 (3):
[식 중,
t 및 v는, 각각 독립적으로, 0~10의 정수이며,
u는, 2~10의 정수이며,
q 및 r은, 각각 독립적으로, 1~3의 정수이며,
w 및 z는, 각각 독립적으로, 0이나 1의 정수이며,
L2 및 L3은, 각각 독립적으로, 질소, 산소 및 황으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 탄화수소기이며,
R21 및 R23은, 각각 독립적으로, 알콕시기 또는 1 이상의 알킬기로 치환된 아미노기이며,
R22 및 R24는, 각각 독립적으로, 수소 또는 알킬기이다.]
로 나타내는 화합물을 사용할 수 있다.
상기 식 (3) 중, t 및v는, 각각 독립적으로, 0~10의 정수이며, 바람직하게는 0~5의 정수이며, 보다 바람직하게는 1~3의 정수이며, 더욱 바람직하게는 2이다.
또한, u는, 2~10의 정수이며, 보다 바람직하게는, 2~8의 정수이다.
또한, q 및 r은, 각각 독립적으로, 1~3의 정수이며, 바람직하게는 2~3의 정수, 보다 바람직하게는 3이다.
또한, w 및 z는, 각각 독립적으로, 0이나 1의 정수이며, 바람직하게는 0이다.
또한, L2 및 L3은, 각각 독립적으로, 질소, 산소 및 황으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 탄화수소기이며, 바람직하게는, 질소, 산소 및 황으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는, 탄소수 1~30의 탄화수소기, 보다 바람직하게는, 질소, 산소 및 황으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는, 탄소수 1~20의 탄화수소기, 더욱 바람직하게는, 질소, 산소 및 황으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는, 탄소수 1~10의 탄화수소기이다.
또한, R21 및 R23은, 각각 독립적으로, 가수분해성기이며, 알콕시기, 보다 바람직하게는 탄소수 1~30의 알콕시기, 더욱 바람직하게는 탄소수 1~20의 알콕시기, 또는 1 이상의 알킬기로 치환된 아미노기, 보다 바람직하게는 1 이상의 탄소수 1~30의 알킬기로 치환된 아미노기, 보다 바람직하게는 1 이상의 탄소수 1~20의 알킬기로 치환된 아미노기이다. 구체적으로는, 알콕시기로서는, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기 및 이소부톡시기 등을 들 수 있고, 이들 중에서도, 메톡시기 또는 에톡시기가 바람직하다. 또한, 1 이상의 알킬기로 치환된 아미노기로서는, N-메틸아미노기, N,N-디메틸아미노기, N-에틸아미노기, N,N-디에틸아미노기 및 N-이소프로필아미노기 등을 들 수 있고, 이들 중에서도, N-메틸아미노기 또는 N-에틸아미노기가 바람직하다. 덧붙여, 알콕시기 및 아미노기는, 질소, 산소 및 황으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 탄화수소기로 이루어지는 연결기를 통해서 규소(Si)와 결합해도 된다.
또한, R22 및 R24는, 각각 독립적으로, 수소 또는 알킬기이며, 보다 바람직하게는 탄소수 1~30의 알킬기, 더욱 바람직하게는 탄소수 1~20의 알킬기이며, 구체적으로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 시클로펜틸기, 헥실기 및 시클로헥실기 등을 들 수 있고, 이들 중에서도, 메틸기 및 에틸기가 바람직하다.
본 발명의 고무 조성물에 있어서의 상기 식 (3)로 나타내는 화합물의 함유량은, 엘라스토머 100 질량부에 대해, 바람직하게는 0.01~27 질량부이며, 보다 바람직하게는 0.03~18 질량부이다. 또한, 본 발명의 고무 조성물에 있어서의 상기 식 (3)로 나타내는 화합물의 함유량은, 고무 조성물에 포함되는 무기 재료의 총량 100 질량부에 대해, 바람직하게는 0.01~27 질량부이며, 보다 바람직하게는 0.05~18 질량부, 더욱 바람직하게는 0.1~13.5 질량부이다.
식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물로서, 상기 식 (3)으로 나타내는 화합물 이외에도, 이하와 같은 구조를 가지는 실란 화합물을 사용할 수 있다.
(5) 무기 재료
본 발명의 고무 조성물에 포함되는 무기 재료로서는, 예를 들면, 실리카, 카본 블랙, 탄산칼슘, 산화 티탄, 클레이 및 탈크 등을 들 수 있고, 이들을 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 이들 중에서도, 기계적 특성 및 내열성을 보다 향상시킬 수 있는 것으로부터, 실리카, 또는 카본 블랙을 이용하는 것이 바람직하다. 무기 재료의 첨가량은, 엘라스토머 100 질량부에 대해, 0.1~500 질량부인 것이 바람직하고, 1~300 질량부인 것이 보다 바람직하다.
실리카로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 건식법 실리카, 습식법 실리카, 콜로이달 실리카, 및 침강 실리카 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 함수 규산을 주성분으로 하는 습식법 실리카가 바람직하다. 이들 실리카는, 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 실리카의 첨가량은, 엘라스토머 100 질량부에 대해, 바람직하게는 1~300 질량부이며, 보다 바람직하게는 5~200 질량부이며, 더욱 바람직하게는 10~150 질량부이다. 이들 실리카의 비표면적은, 특별히 제한되지 않지만, 질소 흡착 비표면적(BET법)으로 통상 10~400 m2/g, 바람직하게는 20~300 m2/g, 더욱 바람직하게는 120~190 m2/g의 범위일 때, 보강성, 내마모성 및 발열성 등의 개선이 충분히 달성되어 적합하다. 여기서, 질소 흡착 비표면적은, ASTM D3037-81에 준하여 BET법으로 측정되는 값이다.
카본 블랙은, 용도에 따라 적절히 선택 사용된다. 일반적으로, 카본 블랙은 입자 지름에 근거하여, 하드 카본과 소프트 카본으로 분류된다. 소프트 카본은 고무에 대한 보강성이 낮고, 하드 카본은 고무에 대한 보강성이 높다. 본 발명의 고무 조성물에서는, 특히 보강성이 높은 하드 카본을 이용하는 것이 바람직하다. 카본 블랙의 첨가량은, 엘라스토머 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 1~300 질량부, 보다 바람직하게는 5~200 질량부, 더욱 바람직하게는 10~150 질량부 포함하고 있는 것이 좋다. 덧붙여, 카본 블랙은, 고무 조성물에 가하여도 되고, 실란 커플링제 조성물에 가하여도 된다.
(6) 그 외의 가공 조제
본 발명의 고무 조성물은, 그 기능을 해치지 않는 범위에서, 황 등의 가황제, 가교제, 가황 촉진제, 가교 촉진제, 가황 촉진 조제, 노화 방지제, 연화제, 각종 오일, 산화 방지제, 노화 방지제, 충전제 및 가소재 등의 그 외의 가공 조제를 포함하고 있어도 된다.
노화 방지제로서는, 예를 들면, 힌더드페놀계, 지방족 및 방향족의 힌더드아민계 등의 화합물을 들 수 있고, 엘라스토머 100 질량부에 대해서 0.1~10 질량부, 보다 바람직하게는 1~5 질량부 첨가하는 것이 좋다. 또한, 산화 방지제로서는, 예를 들면, 부틸히드록시톨루엔(BHT), 부틸히드록시아니솔(BHA) 등을 들 수 있다. 엘라스토머 100 질량부에 대해서 0.1~10 질량부, 보다 바람직하게는 1~5 질량부 첨가하는 것이 좋다.
착색제로서는, 이산화 티탄, 산화 아연, 군청, 벵갈라, 리토폰, 납, 카드뮴, 철, 코발트, 알루미늄, 염산염, 황산염 등의 무기 안료, 아조 안료, 구리 프탈로시아닌 안료 등을 들 수 있다. 엘라스토머 100 질량부에 대해서 0.1~10 질량부, 보다 바람직하게는 1~5 질량부 첨가하는 것이 좋다.
가황제로서는, 분말 황, 침강성 황, 고분산성 황, 표면 처리 황, 불용성 황, 디모르폴린 디설파이드, 알킬페놀 디설파이드 등의 황계 가황제나 산화 아연, 산화 마그네슘, 리사지, p-퀴논디옥심, p-디벤조일 퀴논디옥심, 테트라클로로-p-벤조퀴논, 폴리-p-디니트로벤젠, 메틸렌디아닐린, 페놀 수지, 브롬화 알킬 페놀 수지, 염소화 알킬 페놀 수지 등을 들 수 있다.
가황 촉진 조제로서는, 아세틸산, 프로피온산, 부탄산, 스테아린산, 아크릴산, 말레인산 등의 지방산, 아세틸산 아연, 프로피온산 아연, 부탄산 아연, 스테아린산 아연, 아크릴산 아연, 말레인산 아연 등의 지방산 아연, 산화 아연 등을 들 수 있다.
가황 촉진제로서는, 테트라메틸 티우람 디설피드(TMTD), 테트라에틸 티우람 디설피드(TETD), 테트라메틸 티우람 모노설피드(TMTM) 등의 티우람계, 헥사메틸렌테트라민 등의 알데히드·암모니아계, 디페닐구아니딘 등의 구아니딘계, 2-메르캅토벤조티아졸(MBT), 디벤조티아졸 디설파이드(DM) 등의 티아졸계, N-시클로헥실-2-벤조티아졸 설펜아마이드(CBS), N-t-부틸-2-벤조티아졸 설펜아마이드(BBS) 등의 설펜아미드계, 디메틸디티오카르바민 산 아연(ZnPDC) 등의 디티오카르바민산염계의 가황 촉진제를 들 수 있다.
본 발명에서는, 그 외의 가공 조제는, 공지의 고무용 혼련기, 예를 들면, 롤, 밴 배리 믹서, 니더 등으로 혼련하고, 임의의 조건으로 가황하여 고무 조성물로서 사용할 수 있다. 이들 그 외의 가공 조제의 첨가량도, 본 발명의 목적에 반하지 않는 한, 종래의 일반적인 배합량으로 할 수 있다.
(7) 고무 조성물을 제조하는 방법
본 발명의 고무 조성물을 제조하는 방법은, 상기 실란 화합물, 상기 단백질 변성제, 상기 유리 전이점이 25℃ 이하인 엘라스토머 및 상기 무기 재료를 혼련하는 공정을 포함하여 이루어지는 것이다. 여기서, 상기 실란 화합물, 상기 단백질 변성제, 상기 엘라스토머, 및 상기 무기 재료를 혼련하는 공정의 전에, 상기 단백질 변성제 및 상기 엘라스토머를 예비 혼련하는 공정을 추가로 포함하고 있어도 된다. 이러한 상기 실란 화합물에는, 식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물이 포함되어 있어도 된다. 본 발명의 고무 조성물을 제조하는 방법은, 바람직하게는, 상기 실란 화합물, 상기 단백질 변성제, 상기 유리 전이점이 25℃ 이하인 엘라스토머, 상기 무기 재료 및 상기 가황 촉진 조제를 혼련하는 공정을 포함하여 이루어지는 것이다.
상술의 고무 조성물을 제조하는 방법은, 바람직하게는, 추가로 상기 가황제를 혼련하는 공정을 포함하여 이루어지는 것이어도 된다. 보다 바람직하게는, 추가로 상기 가황제와 상기 가황 촉진제를 혼련하는 공정을 포함하여 이루어지는 것이어도 된다.
여기서, 상기 고무 조성물에 있어서의 식 (1)로 나타내는 화합물의 함유량 및 식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물의 함유량의 합계가, 상기 엘라스토머 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 0.1~30 질량부이며, 보다 바람직하게는 0.3~20 질량부, 더욱 바람직하게는 0.4~15 질량부, 보다 더욱 바람직하게는 0.7~10 질량부, 특히 바람직하게는 0.7~6.9 질량부, 특히 보다 바람직하게는 1~5.0 질량부, 특히 더욱 바람직하게는 1~3.4 질량부이다. 또한, 상기 고무 조성물이 식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물을 포함하는 경우, 식 (1)로 나타내는 화합물의 함유량 및 식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물의 함유량의 합계에 대한, 식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물의 함유량의 비율은, 질량 기준으로 0.1~0.9인 것이 바람직하고, 0.2~0.8인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 상술의 각 공정에 있어서, 고무 조성물의 기능을 해치지 않는 범위에서, 상술의 그 외의 가공 조제를 적절히 배합할 수 있다.
(8) 본 발명의 고무 조성물의 가교물
본 발명의 고무 조성물을 이용하여, 종래 공지의 방법 및 당업자에게 널리 알려진 기술 상식에 따라, 고무 조성물의 가교물을 제조할 수 있다. 예를 들면, 상기 고무 조성물을 압출하고, 그 다음에, 성형기를 이용하여 성형한 후, 가황기를 이용하여 가열·가압함으로써 가교가 형성되어, 가교물을 제조할 수 있다.
(9) 타이어
상기 고무 조성물을 이용하여, 종래 공지의 방법 및 당업자에게 널리 알려진 기술 상식에 의해 타이어를 제조할 수 있다. 예를 들면, 상기 고무 조성물을 압출하고, 그 다음에, 타이어 성형기를 이용하여 성형한 후, 가황기를 이용하여 가열·가압함으로써 가교가 형성되어, 타이어를 제조할 수 있다. 하나의 실시 태양으로서는, 본 발명의 타이어는, 상기 가교물을 포함하여 이루어지는 타이어가 된다.
본 발명의 고무 조성물을 이용하여 타이어를 제조함으로써, 타이어 성능에 있어서의 웨트 그립성과 저연비성의 밸런스 잡힌 향상이 가능해진다.
실시예
이하, 실시예에 의해, 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명이 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.
1. 사용한 실란 화합물
이하의 실시예에 있어서의 실란 화합물 1 및 실란 화합물 2는, 이하의 것을 사용했다.
(1) 실란 화합물 1
실란 화합물 1은, 식 (4):
로 나타내는 화합물(화학명: 3-옥타노일티오-1-프로필트리에톡시실란(3-octanoylthio-1-propyltriethoxysilane))이다. 실시예에 있어서의 실란 화합물 1은, 상품명 NXT 실란으로서, 모멘티브사로부터 시판되고 있는 것을 사용했다.
(2) 실란 화합물 2
실란 화합물 2는, 식 (5):
[식 중, x:y는, 1:99~99:1이다.]
로 나타내는 화합물이다. 실시예에 있어서의 실란 화합물 2는, 상품명 NXT Z45 실란으로서, 모멘티브사로부터 시판되고 있는 것을 사용했다. 또한, 실란 화합물 2는, 실란 화합물 1 단독으로, 혹은 3-메르캅토프로필트리에톡시실란과의 공존 하에 있어서, 트리에톡시실릴기를 부분적으로 가수분해한 후, 다른 분자의 트리에톡시 실릴기와 탈에탄올 혹은 탈수를 수반하면서 중축합시켜, 단독 축합물 혹은 공축합물로서 조제할 수 있다.
2. 실시예 1: 실란 화합물 1, 우레아 및 천연 고무를 포함하는 고무 조성물 및 고무 시트의 조제와 평가
(1) 실시예 1-1
고무 조성물 및 고무 시트의 제작
이하의 각 성분에 대해서, 100 mL 니더(토요세이키사 제 라보 플라스토밀)를 이용하여 혼련하여, 고무 조성물을 얻었다. 이 고무 조성물에 대해서 150℃, 25분간의 프레스 가황을 수행하여, 고무 조성물로 이루어지는 두께 2 mm의 고무 시트를 얻었다.
·천연 고무(타이 제, RSS＃3)
100 질량부
·단백질 변성제 1(와코준약코교사 제, 상품명: 우레아)
1 질량부
·실란 화합물 1(식 (4)의 화합물)(모멘티브사 제: 상품명 NXT 실란)
3.2 질량부
·실리카 AQ(토소사 제, 상품명: 니프씰 AQ)
40 질량부
·산화 아연 3호(토호아엔사 제, 상품명: 은령 R)
3 질량부
·스테아린산(신니혼리카 제, 상품명: 스테아린산 300)
1 질량부
·노화 방지제(오우치신코카가쿠사 제, 상품명: 노크락 6C) 1 질량부
·황(호소이카가쿠사 제, 5% 유(油)처리 황)
2 질량부
·가황 촉진제(오우치신코카가쿠사 제, 상품명: 노크셀러CZ) 1 질량부
·가황 촉진제(오우치신코카가쿠사 제, 상품명: 노크셀러D) 0.5 질량부
(2) 실시예 1-2
우레아의 첨가량을 2 질량부로 한 이외는 실시예 1-1과 같게 하여 고무 조성물 및 고무 시트를 얻었다.
(3) 비교예 1-1
우레아를 함유시키지 않고, 실란 화합물 1(식 (4)의 화합물)을 함유시키지 않고, 그 외의 실란 화합물(Si69)의 첨가량을 3.2 질량부로 한 이외는 실시예 1-1과 같게 하여 고무 조성물 및 고무 시트를 얻었다.
(4) 비교예 1-2
우레아를 함유시키지 않는 이외는 실시예 1-1과 같게 하여 고무 조성물 및 고무 시트를 얻었다.
(5) 비교예 1-3
실란 화합물 1(식 (4)의 화합물)을 함유시키지 않고, 그 외의 실란 화합물(Si69)의 첨가량을 3.2 질량부로 한 이외는 실시예 1-1과 같게 하여 고무 조성물 및 고무 시트를 얻었다.
(6) 물성 평가
상기 실시예 1-1~1-2 및 비교예 1-1~1-3에서 얻어진 고무 조성물 및 고무 시트의 물성을 하기 방법에 의해 평가했다.
(점도)
실시예 1-1~1-2 및 비교예 1-1~1-3에서 얻어진 고무 조성물의 무니 점도를 JIS K6300에 준거하고, 무니 점도계로 L형 로터(38.1 mm 지름, 5.5 mm 두께)를 사용하고, 예열 시간 1분, 로터의 회전 시간 4분, 100℃, 2 rpm의 조건으로 측정했다. 측정 결과가 작을수록 점도가 작아 가공성이 뛰어난 것을 의미한다.
(경도)
실시예 1-1~1-2 및 비교예 1-1~1-3에서 얻어진 고무 시트(두께 2 mm)를 3매 겹치고, JIS K6353(2012년 발행)에 준거하여, JIS-A 경도를 측정했다. 측정 결과가 클수록, 고무 시트의 경도가 높아, 타이어로서의 조종 안정성이 뛰어난 것을 의미한다.
(점탄성)
점탄성 측정 장치(UBM사 제 REOGEL E-4000)를 이용하여, JIS K 6394에 준거하고, 기울기 약 0.1%, 주파수 10 Hz의 조건하에 있어서, 실시예 1-1~1-2 및 비교예 1-1~1-3에서 얻어진 고무 시트의, 측정 온도 0℃ 및 60℃에 있어서의 tanδ를 구하고, 이 값으로부터 tanδ밸런스(=tanδ(0℃)/tanδ(60℃))를 산출했다. tanδ밸런스가 클수록, 고무 시트의 점탄성 특성이 뛰어나, 타이어로서의 웨트 그립성과 저연비성의 밸런스 특성이 뛰어난 것을 의미한다.
(인장 강도)
실시예 1-1~1-2 및 비교예 1-1~1-3에서 얻어진 고무 시트로부터 3호 덤벨상의 시험편을 천공하고, 인장 속도 500 mm/분으로의 인장 시험을 JIS K6251(2010년 발행)에 준거하여 수행하여, 100% 모듈러스[MPa]를 실온(25℃)에서 측정했다. 측정 결과가 클수록, 고무 시트의 인장 강도가 높고, 타이어로서의 성능이 뛰어난 것을 의미한다.
이상의 측정 결과 및 산출 결과(tanδ밸런스)를 표 1에 나타내다. 덧붙여, 각 측정치 및 각 산출치는, 비교예 1-1에 있어서의 각 값을 100으로 하는 지수로 나타냈다.
실시예 1-1~1-2의 결과는, 우레아를 첨가하지 않는 비교예 1-2에 비하여, 점도가 낮고, tanδ밸런스가 뛰어나고, 인장 강도(100% 모듈러스)가 높다. 또한, 실시예 1-1~1-2의 결과는, 우레아를 첨가하고 그 외의 실란 화합물을 함유시킨 비교예 1-3에 비하여, 점도가 낮고, tanδ밸런스가 뛰어나고, 인장 강도(100% 모듈러스)가 높다. 또한, 실시예 1-1~1-2에 있어서, 우레아의 첨가량이 증가함에 따라서, tanδ밸런스의 개선, 인장 강도(100% 모듈러스)의 증대를 볼 수 있다. 따라서, 본 발명의 고무 조성물을 이용하면, 실용상 웨트 그립성과 저연비성의 밸런스 특성이 뛰어난 타이어를 제조할 수 있는 것이 판명되었다.
3. 실시예 2: 실란 화합물 1, 단백질 변성제 및 천연 고무를 포함하는 고무 조성물 및 고무 시트의 조제와 평가(그의 2: 각종 단백질 변성제의 평가)
(1) 실시예 2-1
고무 조성물 및 고무 시트의 제작
이하의 각 성분에 대해서, 100 mL 니더(토요세이키사 제 라보 플라스토밀)를 이용하여 혼련하여, 고무 조성물을 얻었다. 그 후, 얻어진 고무 조성물을 금형(150 mmХ150mmХ2 mm)에 넣고, 150℃ 25분간, 가열 가압하여, 두께 2 mm의 고무 시트를 얻었다.
·천연 고무(NZ사 제, RSS＃3)
100 질량부
·단백질 변성제 2(도쿄카세이코교사 제, 상품명: 글루타르알데히드 50% 수용액) 2 질량부
·실란 화합물 1(식 (4)의 화합물)(모멘티브사 제: 상품명 NXT 실란) 3.2 질량부
·실리카 AQ(토소사 제, 상품명: 니프 씰 AQ)
40 질량부
·산화 아연 3호(토호아엔사 제, 상품명: 은령 R)
3 질량부
·스테아린산(신니혼리카 제, 상품명: 스테아린산 300)
1 질량부
·노화 방지제(오우치신코카가쿠사 제, 상품명: 노크락크 6C)
1 질량부
·황(호소이카가쿠사 제, 5% 유처리 황)
2.00 질량부
·가황 촉진제(오우치신코카가쿠사 제, 상품명: 노크셀러CZ)
1 질량부
·가황 촉진제(오우치신코카가쿠사 제, 상품명: 노크셀러D)
0.5 질량부
(2) 실시예 2-2
2 질량부의 글루타르알데히드 50% 수용액의 첨가를, 1 질량부의 단백질 변성제 3(수베르이미드산 디메틸 2염산염(도쿄카세이코교))의 첨가로 한 이외는 실시예 2-1과 같게 하여 고무 조성물 및 고무 시트를 얻었다.
(3) 실시예 2-3
2 질량부의 글루타르알데히드 50% 수용액의 첨가를, 1 질량부의 단백질 변성제 4(도데실 황산 나트륨(도쿄카세이코교))의 첨가로 한 이외는 실시예 2-1과 같게 하여 고무 조성물 및 고무 시트를 얻었다.
(4) 실시예 2-4
2 질량부의 글루타르알데히드 50% 수용액의 첨가를, 1 질량부의 단백질 변성제 5(구아니딘 염산염(도쿄카세이코교))의 첨가로 한 이외는 실시예 2-1과 같게 하여 고무 조성물 및 고무 시트를 얻었다.
(5) 비교예 2-1
실란 화합물 1(식 (4)의 화합물)을 함유시키지 않고, 3.2 질량부의 그 외의 실란 화합물(Si69)(데구사사 제)를 첨가한 이외는 실시예 2-1과 같게 하여 고무 조성물 및 고무 시트를 얻었다.
(6) 비교예 2-2
실란 화합물 1(식 (4)의 화합물)을 함유시키지 않고, 3.2 질량부의 그 외의 실란 화합물(Si69)(데구사사 제)를 첨가한 이외는 실시예 2-2와 같게 하여 고무 조성물 및 고무 시트를 얻었다.
(7) 비교예 2-3
실란 화합물 1(식 (4)의 화합물)을 함유시키지 않고, 3.2 질량부의 그 외의 실란 화합물(Si69)(데구사사 제)를 첨가한 이외는 실시예 2-3과 같게 하여 고무 조성물 및 고무 시트를 얻었다.
(8) 비교예 2-4
실란 화합물 1(식 (4)의 화합물)을 함유시키지 않고, 3.2 질량부의 그 외의 실란 화합물(Si69)(데구사사 제)를 첨가한 이외는 실시예 2-4와 같게 하여 고무 조성물 및 고무 시트를 얻었다.
(9) 비교예 2-5
실란 화합물 1(식 (4)의 화합물)을 함유시키지 않고, 3.2 질량부의 그 외의 실란 화합물(Si69)(데구사사 제)를 첨가하고, 글루타르알데히드 50% 수용액을 함유시키지 않았던 이외는 실시예 2-1과 같게 하여 고무 조성물 및 고무 시트를 얻었다.
(10) 물성 평가
상기 실시예 2-1~2-4 및 비교예 2-1~2-5에서 얻어진 고무 조성물 및 고무 시트의 물성을, 상술의 2. 실시예 1 (6) 물성 평가에 기재된 방법에 의해 평가했다.
이상의 측정 결과 및 산출 결과(tanδ밸런스)를 표 2에 나타내다. 덧붙여, 각 측정치 및 각 산출치는, 비교예 2-5에 있어서의 각 값을 100으로 했을 경우의 상대값으로서 기재했다.
실시예 2-1~2-4의 결과는, tanδ밸런스의 개선, 인장 강도(100% 모듈러스)의 증대를 볼 수 있다. 따라서, 본 발명의 고무 조성물을 이용하면, 실용상 웨트 그립성과 저연비성의 밸런스 특성이 뛰어난 타이어를 제조할 수 있는 것이 판명되었다. 또한, 단백질 변성제로서, 실시예 1에서 사용한 우레아 대신에, 글루타르알데히드, 수베르이미드산 디메틸 2염산염, 도데실 황산 나트륨, 구아니딘 염산염을 사용해도, 마찬가지의 효과를 얻을 수 있는 것이 판명되었다.
4. 실시예 3: 실란 화합물, 우레아 및 천연 고무를 포함하는 고무 조성물 및 고무 시트의 조제와 평가(그의 3: 실란 화합물 2의 평가)
(1) 실시예 3-1
고무 조성물 및 고무 시트의 제작
이하의 각 성분을, 실시예 1-1과 같게 100 mL 니더(토요세이키사 제 라보 플라스토밀)를 이용하여 혼련하여, 고무 조성물을 얻었다.
그 후, 얻어진 고무 조성물을 금형(150 mmХ150mmХ2 mm)에 넣고, 150℃ 25분간, 가열 가압하여, 두께 2 mm의 고무 시트를 얻었다.
·천연 고무(NZ사 제, RSS＃3)
100 질량부
·단백질 변성제 1(와코준약코교사 제, 상품명: 우레아)
1 질량부
·실란 화합물 2(식 (5)의 화합물)(모멘티브사 제, 상품명: NXT Z45 실란) 3.2 질량부
·실리카 AQ(토소사 제, 상품명: 니프 씰 AQ)
40 질량부
·산화 아연 3호(토호아엔사 제, 상품명: 은령 R)
3 질량부
·스테아린산(신니혼리카 제, 상품명: 스테아린산 300)
1 질량부
·노화 방지제(오우치신코카가쿠사 제, 상품명: 노크락크 6C)
1 질량부
·황(카와고에카가쿠사 제)
2.00 질량부
·가황 촉진제(오우치신코카가쿠사 제, 상품명: 노크셀러CZ)
1 질량부
·가황 촉진제(오우치신코카가쿠사 제, 상품명: 노크셀러D)
0.5 질량부
(2) 실시예 3-2
우레아를 함유시키지 않고, 1 질량부의 단백질 변성제 4(도데실 황산 나트륨)를 첨가한 이외는 실시예 3-1과 같게 하여 고무 조성물 및 고무 시트를 얻었다.
(3) 실시예 3-3
우레아를 함유시키지 않고, 1 질량부의 단백질 변성제 5(구아니딘 염산염)를 첨가한 이외는 실시예 3-1과 같게 하여 고무 조성물 및 고무 시트를 얻었다.
(4) 실시예 3-4
3.2 질량부의 실란 화합물 2(식 (5)의 화합물)의 첨가를, 1.6 질량부의 실란 화합물 2 및 1.6 질량부의 그 외의 실란 화합물(Si69)(데구사사 제)의 첨가로 바꾼 이외는 실시예 3-1과 같게 하여 고무 조성물 및 고무 시트를 얻었다.
(5) 비교예 3-1
실란 화합물 2(식 (5)의 화합물)을 함유시키지 않고, 3.2 질량부의 그 외의 실란 화합물(Si69)(데구사사 제)를 첨가한 이외는 실시예 3-1과 같게 하여 고무 조성물 및 고무 시트를 얻었다.
(6) 비교예 3-2
실란 화합물 2(식 (5)의 화합물)을 함유시키지 않고, 3.2 질량부의 그 외의 실란 화합물(Si69)(데구사사 제)를 첨가한 이외는 실시예 3-2와 같게 하여 고무 조성물 및 고무 시트를 얻었다.
(7) 비교예 3-3
실란 화합물 2(식 (5)의 화합물)을 함유시키지 않고, 3.2 질량부의 그 외의 실란 화합물(Si69)(데구사사 제)를 첨가한 이외는 실시예 3-3과 같게 하여 고무 조성물 및 고무 시트를 얻었다.
(8) 비교예 3-4
우레아를 함유시키지 않는 이외는 실시예 3-4와 같게 하여 고무 조성물 및 고무 시트를 얻었다.
(9) 비교예 3-5
우레아를 함유시키지 않는 이외는 실시예 3-1과 같게 하여 고무 조성물 및 고무 시트를 얻었다.
(10) 비교예 3-6
우레아를 함유시키지 않는 이외는 비교예 3-1과 같게 하여 고무 조성물 및 고무 시트를 얻었다.
(11) 물성 평가
상기 실시예 3-1~3-4 및 비교예 3-1~3-6에서 얻어진 고무 조성물 및 고무 시트의 물성을, 상술의 2. 실시예 1 (6) 물성 평가에 기재된 방법에 의해 평가했다.
이상의 측정 결과 및 산출 결과(tanδ밸런스)를 표 3에 나타내다. 덧붙여, 각 측정치 및 각 산출치는, 비교예 3-6에 있어서의 각 값을 100으로 했을 경우의 상대값으로서 기재했다.
실시예 3-1~3-4의 결과는, tanδ밸런스의 개선, 인장 강도(100% 모듈러스)의 증대를 볼 수 있다. 따라서, 본 발명의 고무 조성물을 이용하면, 실용상 웨트 그립성과 저연비성의 밸런스 특성이 뛰어난 타이어를 제조할 수 있는 것이 판명되었다. 또한, 실란 화합물로서, 실시예 1에서 사용한 실란 화합물 1 대신에, 실란 화합물 2, 실란 화합물 2와 그 외의 실란 화합물의 혼합물을 사용해도, 마찬가지의 효과를 얻을 수 있는 것이 판명되었다.
Claims (21)
- 식 (1):
[화 1]
[식 중,
R1은, 수소 원자 또는 최대 18의 탄소 원자를 포함하는 1가의 탄화수소기이며,
R2는, 최대 12의 탄소 원자를 포함하는 2가의 탄화수소기이며,
X1은, R3O- 및 R3C(=O)O-로 이루어지는 군으로부터 선택되고(식 중, R3은, 수소 원자, 또는 최대 18의 탄소 원자를 포함하는 1가의 탄화수소기, 또는 최대 18의 탄소 원자 및 적어도 1개의 산소 원자를 포함하는 1가의 탄화수소기이다),
X2 및 X3의 각각은, 독립적으로 R4 및 X1에서의 요소로 이루어지는 군으로부터 선택된다(식 중, R4는, 최대 6의 탄소 원자의 1가의 탄화수소기이다).]
로 나타내는 실란 화합물 및/또는 그 축합물 및 단백질 변성제를 포함하여 이루어지는, 실란 커플링제 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 실란 화합물이, 트리에톡시실릴메틸티오포르메이트, 2-트리에톡시실릴에틸티오아세테이트, 3-트리에톡시실릴프로필티오프로파노에이트, 3-트리에톡시실릴프로필티오헥사노에이트, 3-옥타노일티오-1-프로필트리에톡시실란(3-트리에톡시실릴프로필티오옥타노에이트), 3-디에톡시메틸실릴프로필티오옥타노에이트, 3-에톡시디메틸실릴프로필티오옥타노에이트, 3-트리에톡시실릴프로필티오도데카노에이트, 3-트리에톡시실릴프로필티오옥타데카노에이트, 3-트리메톡시실릴프로필티오옥타노에이트, 3-트리아세톡시실릴프로필티오아세테이트, 3-디프로폭시메틸실릴프로필티오프로파노에이트, 4-옥사-헥실옥시디메틸실릴프로필티오옥타노에이트, 및 그들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 실란 커플링제 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 실란 화합물이, 3-옥타노일티오-1-프로필트리에톡시실란(3-트리에톡시실릴프로필티오옥타노에이트), 3-디에톡시메틸실릴프로필티오옥타노에이트, 및 3-에톡시디메틸실릴프로필티오옥타노에이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 실란 커플링제 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 실란 화합물이, 3-옥타노일티오-1-프로필트리에톡시실란(3-트리에톡시실릴프로필티오옥타노에이트)인, 실란 커플링제 조성물. - 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 있어서,
상기 축합물이, 3-옥타노일티오-1-프로필트리에톡시실란(3-트리에톡시실릴프로필티오옥타노에이트)과 3-메르캅토프로필트리에톡시실란의 축합물인, 실란 커플링제 조성물. - 청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항에 있어서,
상기 단백질 변성제가, 카르바미드류 화합물, 구아니딘류 화합물 및 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, 실란 커플링제 조성물. - 청구항 6에 있어서,
상기 카르바미드류 화합물이 우레아(尿素)인, 실란 커플링제 조성물. - 청구항 6에 있어서,
상기 구아니딘류 화합물이 구아니딘 염산염 및 디페닐구아니딘으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, 실란 커플링제 조성물. - 청구항 6에 있어서,
상기 계면활성제가 도데실 황산 나트륨인, 실란 커플링제 조성물. - 청구항 1 내지 청구항 9 중 어느 한 항에 있어서,
상기 식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물을 추가로 포함하여 이루어지는, 실란 커플링제 조성물. - 청구항 10에 있어서,
상기 식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물이, 식 (3):
[화 2]
[식 중,
t 및 v는, 각각 독립적으로, 0~10의 정수이며,
u는, 2~10의 정수이며,
q 및 r은, 각각 독립적으로, 1~3의 정수이며,
w 및 z는, 각각 독립적으로, 0이나 1의 정수이며,
L2 및 L3은, 각각 독립적으로, 질소, 산소 및 황으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 탄화수소기이며,
R21 및 R23은, 각각 독립적으로, 알콕시기 또는 1 이상의 알킬기로 치환된 아미노기이며,
R22 및 R24는, 각각 독립적으로, 수소 또는 알킬기이다.]
로 나타내는 실란 화합물인, 실란 커플링제 조성물. - 청구항 10 또는 청구항 11에 있어서,
상기 실란 커플링제 조성물에 있어서의 상기 실란 화합물의 함유량의 총량에 대한, 상기 실란 커플링제 조성물에 있어서의 상기 식 (1)로 나타내는 화합물 이외의 실란 화합물의 함유량의 비율이, 질량 기준으로 0.1~0.9인, 실란 커플링제 조성물. - 청구항 1 내지 청구항 12 중 어느 한 항에 있어서,
천연 고무 또는 탈단백질 천연 고무에 이용되는, 실란 커플링제 조성물. - 청구항 1 내지 청구항 13 중 어느 한 항의 실란 커플링제 조성물, 천연 고무 및 탈단백질 천연 고무로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 유리 전이점이 25℃ 이하인 엘라스토머, 및 무기 재료를 포함하여 이루어지는, 고무 조성물.
- 청구항 14에 있어서,
상기 고무 조성물에 있어서의 상기 실란 화합물의 함유량의 총량이, 상기 엘라스토머 100 질량부에 대해서, 0.1~30 질량부인, 고무 조성물. - 청구항 14 또는 청구항 15의 고무 조성물을 제조하는 방법으로서,
상기 실란 화합물, 상기 단백질 변성제, 상기 엘라스토머, 및 상기 무기 재료를 혼련하는 공정을 포함하여 이루어지는, 방법. - 청구항 16에 있어서,
상기 실란 화합물, 상기 단백질 변성제, 상기 엘라스토머, 및 상기 무기 재료를 혼련하는 공정의 전에, 상기 단백질 변성제 및 상기 엘라스토머를 예비 혼련하는 공정을 추가로 포함하여 이루어지는, 방법. - 청구항 16 또는 청구항 17에 있어서,
추가로 가황제를 혼련하는 공정을 포함하여 이루어지는, 방법. - 청구항 14 또는 청구항 15의 고무 조성물의 가교물.
- 청구항 14 또는 청구항 15의 고무 조성물을 압출하는 공정, 압출된 조성물을 성형하는 공정, 및 성형된 조성물을 가교하는 공정을 포함하여 이루어지는, 가교물의 제조 방법.
- 청구항 19의 가교물을 포함하여 이루어지는, 타이어.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JPJP-P-2019-107806 | 2019-06-10 | ||
| JP2019107806 | 2019-06-10 | ||
| PCT/JP2020/022284 WO2020250822A1 (ja) | 2019-06-10 | 2020-06-05 | シラン化合物およびタンパク質変性剤を含んでなるシランカップリング剤組成物、ならびにそれを含むゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20220007163A true KR20220007163A (ko) | 2022-01-18 |
Family
ID=73781175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020217040675A KR20220007163A (ko) | 2019-06-10 | 2020-06-05 | 실란 화합물 및 단백질 변성제를 포함하여 이루어지는 실란 커플링제 조성물, 및 그것을 포함하는 고무 조성물 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20220363873A1 (ko) |
| EP (1) | EP3981610A4 (ko) |
| JP (1) | JPWO2020250822A1 (ko) |
| KR (1) | KR20220007163A (ko) |
| CN (1) | CN113924335A (ko) |
| TW (1) | TW202108594A (ko) |
| WO (1) | WO2020250822A1 (ko) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20240005846A (ko) * | 2021-06-04 | 2024-01-12 | 에네오스 가부시키가이샤 | 실란 커플링제 조성물 및 그것을 포함하는 고무 조성물 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0335381A (ja) | 1989-06-30 | 1991-02-15 | Toshiba Corp | 携帯可能電子装置 |
| JPH08259736A (ja) | 1995-03-10 | 1996-10-08 | Goodyear Tire & Rubber Co:The | シリカ強化ゴム配合物及びそのトレッドを有するタイヤ |
| JP2004099696A (ja) | 2002-09-06 | 2004-04-02 | Nagaoka Univ Of Technology | 脱蛋白質化天然ゴムラテックスの製造方法 |
| JP2010111722A (ja) | 2008-11-04 | 2010-05-20 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 改質天然ゴムの製造方法 |
| JP2016074844A (ja) | 2014-10-08 | 2016-05-12 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2016113515A (ja) | 2014-12-12 | 2016-06-23 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた重荷重車両用空気入りタイヤ |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3692812A (en) | 1971-04-21 | 1972-09-19 | Gen Electric | Method of producing alkoxy-substituted mercaptoalkyl silanes |
| US6635700B2 (en) * | 2000-12-15 | 2003-10-21 | Crompton Corporation | Mineral-filled elastomer compositions |
| JP4923617B2 (ja) * | 2006-02-24 | 2012-04-25 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物 |
| US7592384B2 (en) * | 2006-12-29 | 2009-09-22 | Shaun Fox | Elatomeric composition containing multiple silane coupling agents |
| JP5507033B2 (ja) * | 2007-01-17 | 2014-05-28 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りタイヤ |
| US10023723B2 (en) * | 2007-06-05 | 2018-07-17 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for preparing rubber compositions and articles made therefrom |
| JP5216045B2 (ja) * | 2010-04-30 | 2013-06-19 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び重荷重用タイヤ |
| JP2013129696A (ja) * | 2011-12-20 | 2013-07-04 | Bridgestone Corp | ゴム組成物の製造方法 |
| JP6088274B2 (ja) * | 2012-03-22 | 2017-03-01 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ |
| JP2014133827A (ja) * | 2013-01-10 | 2014-07-24 | Bridgestone Corp | ゴム組成物 |
| WO2016009776A1 (ja) * | 2014-07-15 | 2016-01-21 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物の製造方法および空気入りタイヤ |
| JP6362546B2 (ja) * | 2015-01-06 | 2018-07-25 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物の製造方法およびタイヤ |
-
2020
- 2020-06-05 CN CN202080042347.6A patent/CN113924335A/zh active Pending
- 2020-06-05 WO PCT/JP2020/022284 patent/WO2020250822A1/ja unknown
- 2020-06-05 KR KR1020217040675A patent/KR20220007163A/ko not_active IP Right Cessation
- 2020-06-05 JP JP2021526065A patent/JPWO2020250822A1/ja active Pending
- 2020-06-05 US US17/618,324 patent/US20220363873A1/en active Pending
- 2020-06-05 EP EP20822537.5A patent/EP3981610A4/en active Pending
- 2020-06-10 TW TW109119474A patent/TW202108594A/zh unknown
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0335381A (ja) | 1989-06-30 | 1991-02-15 | Toshiba Corp | 携帯可能電子装置 |
| JPH08259736A (ja) | 1995-03-10 | 1996-10-08 | Goodyear Tire & Rubber Co:The | シリカ強化ゴム配合物及びそのトレッドを有するタイヤ |
| JP2004099696A (ja) | 2002-09-06 | 2004-04-02 | Nagaoka Univ Of Technology | 脱蛋白質化天然ゴムラテックスの製造方法 |
| JP2010111722A (ja) | 2008-11-04 | 2010-05-20 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 改質天然ゴムの製造方法 |
| JP2016074844A (ja) | 2014-10-08 | 2016-05-12 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2016113515A (ja) | 2014-12-12 | 2016-06-23 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた重荷重車両用空気入りタイヤ |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 비특허문헌 1: Sarkawi S. S. et al., European Polymer Journal vol. 49 p. 3199 (2013) |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW202108594A (zh) | 2021-03-01 |
| WO2020250822A1 (ja) | 2020-12-17 |
| EP3981610A1 (en) | 2022-04-13 |
| EP3981610A4 (en) | 2023-01-25 |
| US20220363873A1 (en) | 2022-11-17 |
| CN113924335A (zh) | 2022-01-11 |
| JPWO2020250822A1 (ko) | 2020-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9790306B2 (en) | Rubber composition for use in tire treads | |
| US20120101219A1 (en) | Vulcanized rubber and process for manufacturing same | |
| EP3162845B1 (en) | Rubber composition for tire | |
| JP5418141B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| WO2013089069A1 (ja) | コンベアベルト用ゴム組成物、コンベアベルト及びベルトコンベア | |
| KR20220007682A (ko) | 실란 화합물 및 단백질 변성제를 포함하여 이루어지는 실란 커플링제 조성물, 및 그것을 포함하는 고무 조성물 | |
| JP2011052146A (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
| JP4415459B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| KR20220007163A (ko) | 실란 화합물 및 단백질 변성제를 포함하여 이루어지는 실란 커플링제 조성물, 및 그것을 포함하는 고무 조성물 | |
| CA2393927A1 (en) | Rubber mixtures containing 1,4 butenediol (polyether) | |
| CN112585207B (zh) | 橡胶组合物及轮胎 | |
| JP2016008284A (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
| WO2020158237A1 (ja) | タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| WO2021256296A1 (ja) | シランカップリング剤組成物およびそれを含むゴム組成物 | |
| US20230340230A1 (en) | Silane coupling agent composition and rubber composition comprising same | |
| JP2007217465A (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
| KR20230012581A (ko) | 실란 커플링제 조성물 및 그것을 포함하는 고무 조성물 | |
| JP5877758B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
| WO2022255360A1 (ja) | シランカップリング剤組成物およびそれを含むゴム組成物 | |
| KR20230012580A (ko) | 실란 커플링제 조성물 및 그것을 포함하는 고무 조성물 | |
| JP2018080290A (ja) | ゴム組成物 | |
| JP2006137857A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| TW202112753A (zh) | 三硫化物化合物 | |
| JP2018080289A (ja) | ゴム組成物 | |
| JP2004067818A (ja) | 表面処理金属酸化物及びそれを含むゴム組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| AMND | Amendment | ||
| E601 | Decision to refuse application | ||
| AMND | Amendment | ||
| X601 | Decision of rejection after re-examination |